SE462596B - Antistatiskt foerstaerkt partikelformig detergentkomposition, foerfarande foer dess framstaellning och dess anvaendning vid tvaettning av fibermaterial - Google Patents

Description

462 596 sådana anjoniska detergentkompositioner märkbart nega- tivt. På senare tid har polyacetalkarboxylatförstärkare använts i detergentkompositioner istället för polyfos- fatförstärkare, eftersom de icke innehåller fosfor och därigenom inte antagits leda till eutrofiering av in- sjöar. En annan fördel med dessa förstärkare är deras lättnedbrytbarhet i normalt sura avloppsvatten. Zeoliter och andra förstärkare, såväl vattenlösliga som vatteno- lösliga och både organiska och oorganiska har använts under många år för att förbättra de syntetiska organiska detergenternas rengöringsförmàga. Icke fosfatförstärkta detergentkompositioner har framställts, i vilka poly- fosfatförstärkare icke är närvarande, och dessa deter- gentkompositioner är icke-eutrofierande. Även om huvudkomponenterna i föreliggande detergentkom- positioner har använts i andra detergentberedningar är de föreliggande produkterna nya, överraskande och an- vändbara, och besitter en oväntat god smuts- och fläck- avlägsnande förmåga. Särskilt viktig är den avsevärt förbättrade kapaciteten hos föreliggande kompositioner, särskilt icke fosfatinnehållande kompositioner, att avlägsna ett antal vanliga och sváravlägsnade fläckar och smuts från textilmaterial och att bibringa anti- statiska egenskaper till dessa material under kon- ventionell maskintvättning, vilka antistatiska egen- skaper förhindrar de tvättade materialen att vidhäfta till varandra efter automatisk tvättorkning.

Enligt föreliggande uppfinning omfattar en antistatisk förstärkt detergentkomposition, företrädesvis i partikel- form, en detersiv andel av en syntetisk organisk deter- gent, företrädesvis en anjonisk detergent, eller en blandning av sådana detergenter, en detergentförstärkande andel av en polyacetalkarboxylatförstärkare för denna detergent eller dessa detergenter eller en förstärkande 462 596 andel av en blandning av en sådan polvacetalkarboxylat- förstärkare och zeolitförstärkare, och en antistatisk andel av en antistatisk amid, såsom N-kokosisostearamid (CISA). Föredragna kompositioner omfattar ca 5 - 30% natrium-linjär högre alkyl-bensensulfonat, vari den högre alkylen har 12 - 14 kolatomer, ca 5 - 40% natrium- polyacetalkarboxylatförstärkare med en beräknad vikt- medelvärdesmolekylvikt inom intervallet 3500 - 10000, eller en blandning av en dylik förstärkare och zeolit A-förstärkare, ca 2 - 20% CISA, ca 2 - 20% fukt och eventuell balans fyllmedel och/eller andra förstärkare och/eller andra tillsatser. Uppfinningen avser också processer för framställning av dylika kompositioner och för avlägsnande av smuts och fläckar från fiber- material genom tvättning av materialen i tvättvatten, vilket innehåller en dylik detergentkomposition eller dess komponenter.

Den anjoniska syntetiska organiska detergenten enligt föreliggande uppfinning är normalt sulfaterade och/eller sulfonerade lipofila material med en alkylkedja med 8 - 20 kolatomer, företrädesvis 10 - 18 och mer före- draget 121- 16 kolatomer. Under det att olika vatten- lösliga saltbildande katjoner kan användas för bildning av de önskade lösliga sulfaterade och sulfonerade detergenterna, innefattande ammonium och lägre alkanol- amin (såsom trietanolamin) och magnesium, användes vanligen en alkalimetall såsom natrium eller kalium, och företrädesvis är katjonen natrium. Bland de olika anjoniska detergenter som är användbara vid utnyttjandet av föreliggande uppfinning anses de linjära högre alkyl- bensensulfonaterna med 10 - 18 kolatomer i alkylkedjan, företrädesvis 12 - 16 och mer föredraget 12 - 14 kol- atomer, såsom varande mest lämpliga. Vidare är bland annat också användbara monoglyceridsulfater, högre fett- 462 596 alkoholsulfater, sulfaterade polyetoxilerade högre alkanoler, i vilka alkanolerna kan vara syntetiska eller naturliga, innehållande 3 - 20 eller 30 etoxi- grupper per mol, paraffinsulfonater och olefinsulfonater, varvid i alla föreningar den närvarande alkylgruppen har 10 - 18 kolatomer. Vissa av dessa alkylgrupper kan vara något grenade, men fortfarande ha en kolkedjelängd inom det angivna intervallet. Även om de linjära högre alkyl-bensensulfonaterna, i form av natriumsalterna, är de föredragna anjoniska detergenterna vid utnyttjandet av föreliggande uppfinning, kan blandningar av sådana detergenter med andra linjära högre alkyl-bensensulfonater innehållande olika katjoner användas, liksom blandningar av sådana detergenter med andra, såsom fettalkoholsulfaterna och sulfaterade polyetoxilerade högre alkanolerna. I vissa fall är endast mindre andelar av de linjäraalkyl-bensensulfo- naterna närvarande eller kan den anjoniska syntetiska organiska detergenten vara en blandning av andra an- joniska detergenter av de beskrivna typerna. Vidare kan andra anjoniska detergenter användas, såsom de som är välkända inom tekniken och beskrives i olika årliga publikationer med titeln McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, exempelvis utgåvan av 1969. Även om föreliggande uppfinning primärt hänför sig till anjoniska detergentkompositioner som besitter anti- statiska egenskaper, kan de häri nämnda önskvärda resul- taten också erhållas med kompositioner innehållande andra typer av syntetiska organiska detergenter med de an- joniska detergenterna, såsom nonjoniska och amfotera detergenter, och i vissa fall katjoniska material, såsom di-högre alkyl-, di-lägre alkyl-ammoniumhalider, di- -talloy1-di-metylammoniumklorid, andra kvaternära ammoniumhalider, och andra katjoniska material kan vara 462 596 närvarande, i första hand för textilmjukgörande effekter (även om bentonit eller annan textilmjukgörande lera företrädesvis användes istället för detta ändamål, ibland med ytterligare katjonisk mjukgörare). De nämnda nonjoniska, amfotera och katjoniska materialen är normalt närvarande endast i mindre andelar, om de överhuvud taget är närvarande, och vanligen användes som mest hälften så mycket därav som av den syntetiska anjoniska organiska detergenten. Föredragna nonjoniska detergenter är etylenoxidkondensationsprodukterna av högre fettalkoholer, såsom kondensationsprodukter av högre fettalkoholer med 12 - 18 kolatomer med 3 - 20 mol etylenoxid, företrädesvis kondensationsprodukter av högre fettalkoholer med 12 - 15 kolatomer med 5 - 15 mol etylenoxid.

Polyacetalkarboxylatet kan anses vara det som beskrives i US patent nr 4 144 226 och kan framställas med den däri omnämnda metoden. En typisk sådan produkt har formeln R1 - (ïHO) COOM n _ R2 i vilken M är vald från gruppen bestående av alkali- metall, ammonium, alkylgrupper med 1 - 4 kolatomer, tetraalkylammoniumgrupper och alkanolamingrupper, vilka har 1 - 4 kolatomer i respektive alkylgrupper, n.är i genomsnitt åtminstone 4, och R1 och R2 är vilka som helst kemiska stabila grupper, som stabiliserar poly- meren gentemot snabb depolymerisation i alkalisk lösning.

Företrädesvis är polyacetalkarboxylatet ett sådant i vilket M är alkalimetall, t ex natrium, n är 20 - 200, R1 är 462 596 6 CHBCHZ? MOO? HCO- eller H3C-CO- H3C MOOC eller en blandning därav, R2 är ïCH2CH3 -CH CH3 och n i genomsnitt är 20 - 100, mer föredraget 30 - 80.

De beräknade viktmedelvärdesmolekylvikterna för poly- mererna ligger normalt inom intervallet 2000 - 20000, företrädesvis 3500 - 10000 och mer föredraget 5000 - 9000, t ex ca 8000. Även om de föredragna polyacetalkarboxylaterna beskrivits ovan är det dock underförstått att de helt eller delvis kan ersättas av andra liknande polyacetalkarboxylater eller besläktade organiska förstärkarsalter beskrivna i olika Monsantopatent avseende dessa föreningar, processer för deras framställning och samansättningar i vilka de utnyttjas. Vidare kan även kedjeavslutande grupper som beskrives i de angivna Monsantopatenten, särskilt US 4 l44 226, användas, förutsatt att de har de önskade stabiliserande egenskaperna, som tillåter nämnda förstärkare att depolymeriseras i surt medium, underlättar bionedbrytning därav i avloppsströmmar, men bibehåller deras stabilitet i alkaliska media, såsom tvättlösningar.

Zeolitkomponenten kan vanligen ha formeln (Nazmx ' (A12ø3)y ' (S102) ° w Hzø, i vilken x är l, y är 0,8 - 1,2, företrädesvis ca 1, z är 1,5 - 3,5, företrädesvis 2 - 3 eller ca 2, och 462 596 w är 0 - 9, företrädesvis 2,5 - 6. Dessa zeoliter är katjonbytande och har en utbyteskapacitet för kalcium- jon inom intervallet ca 200 - 400 eller däröver milligram- ekvivalenter kalciumkarbonathårdhet per gram. De är mycket ofta hydratiserade till 5 - 30%, företrädesvis - 25% fukt, t ex ca 20% därav. Zeolit A föredrages (men X och Y är användbara) och av denna zeolit är typ 4A mest föredragen. Partikelstorlekar för zeoliten eller zeoliterna ligger vanligen inom siktintervallet 100 - 400, företrädesvis 140 eller 200 - 325 mesh (0,l05 eller 0,074 - 0,044 mm), men deras optimala storlekar är submikron. De olika zeoliterna beskrives uttömmande i Zeolite Molecular Sieves, av Donald W Breck, publicerad 1974 av John Wiley & Sons, och särskilt sidorna 747 - 749 däri. I kompo- sitionerna enligt uppfinningen kan även ingå andra för- stärkare än polyacetalkarboxylatet (och zeoliten), även' om dylika icke är nödvändiga. Vanligen är det önskvärt att undvika närvaron av fosfor i detergentkompositionen varför polyfosfaterna, vilka varit de föredragna för- stärkarna i detergenter under många år (särskilt penta- natriumtripolyfosfat), företrädesvis utelämnas från föreliggande beredningar. Emellertid kan de i vissa fall vara närvarande, om andelarna hálles relativt làga, t ex upp till 5 eller 10%. Bland förstärkare, förutom polyfosfater såsom natriumtripolyfosfat och tetranatrium- pyrofosfat och förutom de tidigare nämnda polyacetal- karboxylaterna och zeoliterna, innefattar de förstärkare som önskvärt kan införlivas i föreliggande kompositioner för att förstärka polyacetalkarboxylatets förstärkande verkan, natriumkarbonat, natriumbikarbonat, natriumsesqui- karbonat, natriumsilikat, NTA, natriumcitrat, natrium- glukonat, borax, andra borater och andra förstärkare som är kända inom detergenttekniken. Fyllmedel kan vara närvarande, såsom natriumsulfat och natriumklorid för att addera bulk till produkten, när detta anses vara 462 596 önskvärt, och de tjänar också andra ändamål. Av för- stärkarna anses zeoliterna vara särskilt effektiva tillsammans med polyacetalkarboxylaterna i dessa kompositioner, vilket antytts tidigare,och av fyll- medlen föredrages vanligen natriumsulfat.

Det föredragna antistatmedlet vid utövandet av före- liggande uppfinning är N-kokosisostearamid. Detta antistatmedel är en amid, som är kemiskt härledd från isostearinsyra och kokosamin genom kondensations- reaktionen som visas nedan: O O RåOH + RWTHZ-êfi-RQNHR' + H20 å? Isostearinsyra, RC-OH, är en mättad fettsyra med formeln Cl7H35COOH, som är en komplex blandning av isomerer, primärt av den metylgrenade serien, vilka är inbördes lösliga och praktiskt taget oseparerbara. Under det att denna syra normalt kan användas på liknande sätt som stearinsyra eller oleinsyra, anses den vara mycket överlägsen dylika material vid framställning av effektiva antistatmedel, vilka lämpar sig för införlivande i sökandens syntetiska organiska anjoniska detergentkompo- sitioner. Kokosamin är en alifatisk amin i vilken den alifatiska gruppen är härledd från kokosnötolja. Andra primära alifatiska aminer, företrädesvis högre alkyl- aminer med 7 - 18 kolatomer i alkylgruppen, såsom R'NHå, där R' är en sådan högre alkyl, kan också användas, men kokosamin ger en isostearamid med de bästa egen- skaperna för införlivande i detergentkompositioner.

Under det att CISA (kokosisostearamid) är det mest föredragna antistatmedlet, ligger det inom den vidare ramen för föreliggande uppfinning att använda andra 462 596 N-alifatiska isostearamider, såsom de som härledes från primära alifatiska aminer innehållande 7 - 18 kolatomer, vars alifatiska delar kan vara eller icke vara hydro- generade, förutsatt att amiderna har tillräcklig anti- statisk effekt vid den beskrivna användningen. Några exempel härpå är N-alkylisostearamider härledda från N-talgamin, N-decylamin och N-oktylamin. Emellertid anses att N-alkylisostearamider förutom CISA är under- lägsna när det gäller antistateffekt i förhållande till CISA och om de överhuvud taget användes föreligger de därför företrädesvis i en mindre andel i förhållande till CISA. I vissa fall kan väteatomen på amidkvävet vara ersatt med lämpliga radikaler såsom lägre alkyl, t ex metyl, förutsatt att den önskade antistateffekten fortfarande erhålles, men det har visat sig att de tertiära isostearamiderna vanligen har liten antistatisk aktivitet.

Bland de olika tillsatser som kan vara närvarande i före- liggande kompositioner är färgande medel, såsom färg- ämne och pigment, parfymer, enzymer, stabilisatorer, aktivatorer, fluorescerande vitmedel, blekmedel, buffert, fungicider, germicider, skumdämpare och flödesbefrämjande medel. Bland tillsatser, förstärkare och fyllmedel in- kluderas också, såvida de inte ingår i andra av de nämnda klasserna, olika ytterligare komponenter eller föroreningar som är närvarande tillsammans med kompo- nenterna i kompositionen. Exempelvis är det känt att natriumkarbonat och vatten ofta är närvarande till- sammans med polyacetalkarboxylat i Builder U, den produkt som är föreliggande källa för polyacetalkarboxy- latet.

Fukt är vanligen närvarande i kompositionerna enligt uppfinningen, antingen som fri fukt eller i ett eller flera hydrat. Under det att fukt inte är en essentiell 462 596 komponent i föreliggande fasta detergentkompositioner är det normalt närvarande beroende på användningen av vatten vid framställning, och fukten kan hjälpa till att solubilisera kompositionens komponenter och hjälpa till att binda dem samman.

Andelarna av komponenterna i kompositionerna enligt uppfinningen som ges nedan avser partikelformiga pro- dukter, vilka normalt har partikelstorlekar inom inter- vallet 8 eller 10 - 100 eller 140 mesh, vilket motsvarar 2,38 eller 2,00 - 0,149 eller 0,105 mm. Emellertid är dessa proportioner också tillämpbara på andra fasta former, såsom stänger eller kakor, mer finfördelade eller grövre pulver, granulära kompositioner och agglomerat. De kan också vara tillämpbara på vätske-, gel- och pastaformiga beredningar. Förhàllandena mellan komponentpar, med undantag för vatten, kan vara ungefär desamma i vätske-, gel- och pastaformiga beredningar som i fasta beredningar, men eftersom de vätskeformiga pro- dukterna ofta är mer utspädda, är andelen vatten eller annat lösningsmedel eller blandning av lösningsmedel närvarande vanligen betydligt större. Enligt vissa aspekter av uppfinningen kan produktkomponenterna till- sättas direkt till tvättvattnet, i vilket fall tvätt- vattnet innehållande de olika aktiva och andra kompo- nenterna kan anses vara detergentkompositionen.

I de partikelformiga fasta eller övriga fasta detergent- kompositioner enligt uppfinningen är den totala andelen detergent närvarande normalt 5 - 40%, företrädesvis - 30%, mer föredraget 10 - 25% och mest föredraget 13 - 23%, t ex ca 18%. Denna detergent är normalt en anjonisk detergent och av dessa föredrages de högre alkylbensensulfonaterna, t ex natrium-linjärtridecyl- bensensulfonat. Emellertid kan denna vara närvarande 462 596 ll tillsammans med andra anjoniska detergenter eller kan den helt eller delvis ersättas av en eller flera sådana anjoniska detergenter. Andelen polyacetalkarboxylatför- stärkare ligger normalt inom intervallet 5 - 50%, företrädesvis 5 - 40%, mer föredraget 12 - 30% och mest föredraget 13 - 26%, t ex ca 17%, när den är den enda närvarande förstärkaren eller när upp till 50% av andra förstärkare än zeolit, såsom 15 - 40%, också är närvarande. När zeolit användes uppgår summan av poly- acetalkarboxylatet och zeoliten till den ovan angivna andelen för enbart polyacetalkarboxylat och om zeolit är närvarande utgör polyacetalkarboxylatet åtminstone 4% av detergentkompositionen. Dessutom ligger för- hållandet polyacetalkarboxylat till zeolit inom inter- vallet 1:2 - 4:1, företrädesvis 1:2 - 3:1, mer före- draget ca 2:3 - 3:2, t ex ca 1:1. CISA-antistatmedlet, som också har textilmjukgörande egenskaper i de be- skrivna kompositionerna är närvarande i en antistatisk andel i kompositionerna enligt uppfinningen, så att den väsentligt reducerar den statiska elektriciteten, åt- minstone för vissa syntetfibrer och -tyger. Föreliggande detergentkompositioner har visat sig vara särskilt effektiva i att reducera elektriska laddningar (och därmed statisk vidhäftning) hos polymera material, men de reducerar också effektivt sådana oönskade effekter av maskintorkning för tyger framställda av naturfibrer och natur/syntetblandningar. Andelen antistatmedel ligger vanligen inom intervallet 2-20%, företrädesvis 3 - 15% och mer föredraget 4 - 13%, t ex ca 9%.

Procentandelen fukt uppgår normalt till 2 - 20%, före- trädesvis 3 - 15% och mer föredraget 4 - 12%, t ex ca 5 eller 6%. Dessa procentandelar innefattar fukt i hydratform, som frigöres under uppvärmning under två timmar vid 105°C (standardanalysmetoden för fukt). 462 596 12 Andelen fyllmedel är normalt begränsad till högst 50% och ligger ofta inom intervallet 5 - 40%, företrädesvis - 35%, t ex ca 25%. Innehållet av icke-fosfatinne- hållande förstärkare förutom polyacetalkarboxylatet och eventuell närvarande zeolit är i allmänhet begränsat till mindre än 40%, såsom 3 - 30% eller 5 - 25%. Dylika kompletterande förstärkare erfordras ej men deras närvaro, ofta tillsammans med fyllmedelsalt, är ofta önskvärd. Sålunda är natriumkarbonat en föredragen icke-fosfatförstärkare, liksom natriumsilikat. Före- :SiO2- förhållandet ligger inom intervallet 1:l,6 - l:3,0, mer föredraget l:2,0 - l:2,6, t ex l:2,4. Andelarna av karbonatet och silikatet om de är närvarande, kan uppgå till 3 - 25%, företrädesvis 8 - 20% och mer föredraget - 18% för karbonatet, och 2 - 15%, företrädesvis - 10% och mer föredraget 6 - 9% för silikatet. Det totala innehållet av tillsatser överstiger vanligen icke 10 eller 20%, och är företrädesvis mindre än 5%, dragna silikater är natriumsalterna, i vilka Na varvid innehållet av de vanliga individuella till- satserna i allmänhet inte överstiger 3 eller 5%, och ofta företrädesvis är mindre än 1 eller 2%. Exempelvis uppgår andelen natriumkarboxymetylcellulosa, som är ett önskvärt antiåterutfällningsmedel, till 0,3 - 3%, företrädesvis 0,5 - 2%, t ex 1% av kompositionen, om närvarande.

I föredragna former av uppfinningen omfattande partikel- formiga fasta kompositioner med partikelstorlekar inom de ovan angivna intervallen, är det ofta föredraget att spraytorka så stor del av beredningen som möjligt för att erhålla väsentligen enhetligt formade sfäriska partiklar. Antistatmedlet kan eftertillsättas till den resterande delen av kompositionen såsom genom spraybe- läggning på denna, i flytande form, på tumlande spray- 462 596 13 torkade detergentbaskorn. För att förhindra segregering under skeppning och lagring av slutprodukten är det önskvärt att eventuella eftertillsatta komponenter såsom enzym, blekmedel, bentonit (om detta icke spray- torkas) och polyacetalkarboxylat (om ej spraytorkat) har en form, partikelstorlekar och skrymdensitet lik- nande danför den resterande delen av kompositionen.

När emellertid detta inte är fallet och när de efter- tillsatta materialen föreligger i finfördelad form såsom partikelstorlekar inom intervallet 160 - 325 mesh och med högre skrymdensitet, kan de eftertillsättas till de spraytorkade kornen eller andra partiklar av basdetergentkompositionen, som ofta har större partikel- storlek, och ofta vidhäftar de till dessa partiklar till att ge en önskad produkt med storlekar inom intervallet - 100 mesh. Polyacetalkarboxylatet kan spraytorkas med detergentkompositionen förutsatt att noggrannhet iakttages för att förhindra att den sönderfaller av värme.Vfldenalternativ framställningsmetod blandas de olika komponenterna i finfördelad form samman. Också när de initiala partikelstorlekarna för de olika kompo- nenterna eller för vissa av dessa är mindre än den önskade, såsom inom intervallet 160 - 325 mesh, kan partiklarna därav agglomereras till den önskade stor- leken, ibland med hjälp av agglomereringsmedel, såsom en utspädd vattenlösning av natriumsilikat, och vid andra tillfällen med enbart vatten för att hjälpa till vid agglomerering; Dylik agglomerering kan ske enbart av de understora partiklarna eller kan dessa partiklar agglomereras med de större spraytorkade kornen eller med större partiklar av kompositionens komponenter eller blandningar av dessa komponenter.

Den anjoniska detergenten eller blandningen av dylika detergenter, vilka är de primära detergenterna i 462 596 14 de önskade kompositionerna, kan vara spraytorkade med fyllmedel, såsom natriumsulfat, förstärkare såsom natriumkarbonat, natriumbikarbonat, borax och natrium- silikat, och tillsatser såsom fluorescerande vitmedel, pigment och färgämnen, på normalt sätt med ett konven- tionellt motströms eller medströms spraytorktorn med torkluft som inträder vid ca 200 - 600°C (företrädesvis 150 - 300 eller 350°C när polyacetalkarboxylat är närvarande). Därefter kan polyacetalkarboxylatet och antistatmedlet blandas i, i vilken ordning som helst eller tillsammans, eller kan antistatmedlet och poly- acetalkarboxylatet vara förblandat och därefter sprayas eller droppas på de spraytorkade kornen, eller blandas med dessa, eller kan enbart antistatmedlet sprayas på kornen eller blandas med dessa, när polyacetalkarboxy- latet ingår i de spraytorkade kornen. I vissa fall kan polyacetalkarboxylatet och/eller antistatmedlet spraytorkas med andra komponenter som är tillräckligt stabila för att motstå de använda spraytorkningsbe- tingelserna, vilka betingelser företrädesvis är milda.

Ofta reducerar emellertid utgångsblandningen och spray- torkningsoperationen antistataktiviteten hos isostear- amiden och därför är det föredraget att polyacetalkarboxy- lat och/eller CISA eftertillsättes, ofta genom beläggning på de komponenter av kompositionen som föreligger i partikelform eller på de spraytorkade baskornen. När CISA belägges på, blandas med eller agglomereras med en komponent i produkten, såsom boraxkorn, agglomererad zeolit, Mikrocel C (en syntetisk kalciumsilikat) eller bentonit, åstadkommes en flytbar produkt som lätt kan blandas med de spraytorkade kornen till att ge slut- produkten.

När en relativt liten andel nonjonisk detergent skall vara närvarande tillsammans med den anjoniska deter- 462 596 genten, kan denna spraytorkas med denna anjoniska deter- gent, fyllmedel och andra stabila material. När emeller- tid mer än ca 4 eller 5% (ibland mer än 2%) av nonjonisk detergent skall vara närvarande i slutprodukten till- sätts vanligen eventuell ytterligare andel i efterhand, såsom genom sprayning på tumlande detergentkorn med eller utan CISA och/eller polyacetalkarboxylat och even- tuella andra lämpliga vätskor, såsom parfym, även om parfym vanligen pålägges sist. I vissa fall kan poly- acetalkarboxylatet vara dispergerat och/eller upplöst i den nonjoniska detergenten som skall eftersprayas på baskornen, vilken nonjonisk detergent uppvärmes så att den föreligger i flytande tillstånd (eller kan den vara upplöst i ett lösningsmedel), och kombinationen nonjonisk detergent och polyacetalkarboxylat kan sprayas på deter- gentkornen eller baskornen, följt av tillsats av anti- statmedlet, företrädesvis genom spraybeläggning av de spraytorkade detergentkompositionkornen. Det är önsk- värt att det framställda partikelformiga materialet har partikelstorlekar inom intervallet 8 - 120 eller 10 - 100 mesh, motsvarande 2,38 - 0,125 mm eller 2,00 - 0,149 mm, och framställningsprocessen avpassas i enlighet därmed.

Emellertid kan siktning användas för att avlägsna under- och överstora partiklar, vilka kan återupparbetas, malas, agglomereras eller på annat sätt behandlas till önskade storlekar (ibland 2,38 - 0,177 mm). Skrymdensiteterna för de spraytorkade kornen och slutproduktkornen ligger ofta inom intervallet ca 0,2 - 0,6 g/ml, företrädesvis 0,25 - 0,5 g/ml, t ex 0,3 eller 0,4 g/ml. För fram- ställning av föreliggande produkter i stång-, kak- eller brikettform kan kompositionerna strängsprutas eller pressas eller gjutas till rätt form på känt sätt. För att konvertera dem till vätske-, gel- eller pastaformiga beredningar kan komponenterna upplösas och/eller dis- pergeras i flytande medium, såsom vatten och/eller lämp- liga lösningsmedel, såsom etanol, glycerol och/eller iso- 462 596 16 propanol, och ett gelningsmedel kan användas. Ibland undvikes upplösning av CISA eller liknande isostear- amid i alkohol eller annat på liknande sätt verkande lösningsmedel, eftersom detta ibland reducerar den anti- statiska verkan.

För utförande av smuts- och fläckavlägsningsprocesserna enligt föreliggande uppfinning, vilka lämnar de tvättade plaggen icke vidhäftande och rena (och också med förbätt- rad mjukhet jämfört med ett kontrollprov), kan en av de beskrivna kompositionerna tillsättas till ett tvätt- vatten eller kan dess olika komponenter tillsättas till tvättvattnet. Normalt ligger koncentrationerna av de använda kompositionerna inom intervallet 0,05 eller 0,1 - 0,4 eller 0,5%, företrädesvis 0,1 - 0,35% och mer före- draget 0,1 - 0,2% av tvättvattnet. Högre koncentrationer, såsom 0,25 - 0,45% eller högre (och mindre tvättvatten) användes ofta i maskintvättar enligt europeisk praxis, vilka normalt utnyttjar ett tvättvatten med högre tempe- ratur. Enligt amerikansk praxis användes normalt lägre koncentrationer av detergentkompositionerna såsom 0,05 - - 0,25%, ofta föredraget ca 0,1 - 0,2%. Vanligen ligger tvättemperaturen i Amerika inom intervallet 10 - 55°C. Även om de högre temperaturerna inom detta intervall, såsom 35 - 55°C kan vara bäst med avseende på ren- göringsförmága, är de lägre temperaturerna såsom 10 - 35°C och 15 - 2s°c bäst för tvättning av ömtaiiga textilier och vissa färgade tyger, för energibesparing, varför god rengöring vid dylika lägre temperaturer är viktig.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning är an- vändbara för att avlägsna smuts och fläckar från tvätt av olika textiltyper och material och lämnar denna tvätt fri från statisk laddning och med förbättrad mjukhet, även efter lágtemperaturtvättning. Vid utövandet av föreliggande uppfinning tillsättes en tillräcklig mängd 462 596 l7 av detergentkompositionen enligt uppfinningen till tvätt- vatten i en konventionell hemtvättmaskin (kommersiella maskiner kan också användas) i den önskade andelen inom de angivna intervallen, t ex 0,15% (100 g/65 l tvättvatten), varvid tvättvattnet har normal tvättemperatur, t ex 21°C och normalt hårdhet (ca 50 - 250 ppm såsom kalciumkarbonat, t ex 150 ppm). Tvätten tillsättes sedan varvid den normala vikten som satsas är 2,7 - 4,5 kg, t ex 3,6 kg. Tvättning av tvätten åstadkommes i en normal cykel över en period av 2 minuter till 30 minuter, såsom 5 - 20 minuter, t ex ca 10 minuter, vanligen beroende på tvättens smutsgrad.

Det är överraskande att kompositionerna enligt föreliggande uppfinning uppvisar ungefär samma rengöringsförmága som ett kontrollprov (fràn vilket CISA utelämnats) i medium- hårt vatten av ca 150 ppm hårdhet, när tvättvattnet uppvisar en temperatur av 4l°C men är märkbart bättre än nämnda kontroll vid lägre temperaturer såsom 15 - 25°C.

I dylika kontrollkompositioner är polyacetalkarboxylatet eller zeolit + polyacetalkarboxylat ersatt av en lika stor andel natriumtripolyfosfat. Också frottëhanddukar tvättade med kompositionen enligt uppfinningen, inne- hållande polyacetalkarboxylat, zeolit och CISA, upplevs mjukare än icke-CISA-kontrollkomposition (i vilken poly- acetalkarboxylatet och zeoliten är ersatta av en mot- svarande viktmängd natriumtripolyfosfat), och denna komposition enligt uppfinningen är klart överlägsen med avseende på icke-vidhäftande egenskaper, särskilt för acryltyger.

Fördelarna med föreliggande uppfinning är signifikanta.

Användning av CISA möjliggör framställning av en anti- statisk icke fosfat eller väsentligen icke fosfat inne- hållande detergentkomposition, som har väsentligen samma detersiva aktivitet som fosfatinnehållande detergentkom- positioner. Till skillnad från detergentkompositioner som 462 596 18 nu finns på marknaden, vilka innefattar polyfosfatför- stärkare och kvaternär ammoniumhalid som antistatmedel (och mjukgörare), i vilken den kvaternära ammonium- haliden reagerar med den anjoniska detergenten och däri- genom reducerar dess detersiva aktivitet, påverkar CISA icke negativt den anjoniska detergenten (eller fosfatet).

Sålunda kan man med användning av CISA i detergentkompo- sitioner i vilka polyacetalkarboxylatförstärkare eller en blandning av polyacetalkarboxylat och zeolitför- stärkare användes, normalt som primära förstärkare, framställa en antistatisk icke fosfat-innehållande detergentkomposition med en rengöringsförmàga motsvarande den för en produkt som inte innehåller CISA, i vilken den primära förstärkaren är en motsvarande andel penta- natriumtripolyfosfat eller annan natriumtripolyfosfat (lika med den totala mängden av polyacetalkarboxylat och vattenmjukgörande eller katjonbytande zeolit som är närvarande). Den antistatiska aktiviteten för före- liggande kompositioner är jämförbar med den för skölj- cykeltillsatta mjukgörare. Dessutom mjukgör föreliggande detergentkompositioner mätbart tvätt som tvättats därmed.

Bland de viktiga effekterna som kan noteras under olika tvättester är följande: 1) I en tvättmaskintest, i vilken en 9%-ig CISA an- jonisk detergentkomposition baserad på polyacetal- karboxylat och zeolitförstärkare för den anjoniska detergenten användes, tvättade denna lika bra som en kontrolldetergent utan CISA och med natriumtri- polyfosfat som ersättning för polyacetalkarboxylat- äeolitförstärkar-blandningen. Avsevärt bättre ren- göring erhölls också jämfört med en dylik fosfat- förstärkt kontrollkomposition innehållande 5% di- stearyldimetylammoniumklorid, och det kunde för- väntas att användningen av 9% av distearyldimetyl- ammoniumkloriden skulle negativt påverka ren- 2) 3) 4) 462 596 19 göringsförmågan hos en sådan kontrollkomposition i ännu högre grad.

I Tergotometerprover var kompositionerna enligt före- liggande uppfinning lika bra eller bättre än kon- trollkompositioner i vilka polyfosfat användes som förstärkare, i kallvattentvätt i mediumhårt vatten (normala tvättbetingelser).

Kompositioner enligt föreliggande uppfinning är mycket överlägsna kontrollkompositioner när det gäller att kontrollera statisk uppladdning, särskilt beträffande textilier av polyester- bomullsbland- ningar och dubbelstickad polyester. Kompositionerna enligt uppfinningen kontrollerar också den statiska uppladdningen bättre än ett kontrollprov med 5% kvaternär ammoniumhalid tillsatt, när polyester- bomullsblandade textilier tvättas. De icke fosfat- innehållande kompositionerna enligt uppfinningen innehållande CISA är signifikant bättre än liknande kompositioner i vilka polyfosfatförstärkare er- sätter polyacetalkarboxylat-zeolitblandningen med avseende på begränsning av statisk laddning av acrylmaterial.

Icke fosfat-innehållande kompositioner enligt föreliggande uppfinning mjukgör märkbart tvättade handdukar av bomull-polyesterblandning mer än en CISA-fri polyfosfatförstärkt detergentkontroll.

Följande exempel illustrerar men begränsar icke upp- finningen. Såvida icke annat anges är alla delar ut- tryckta som vikt och alla temperaturer är angivna i OC i exemplen, i beskrivningen och i efterföljande krav. 462 596 Exempel 1 Komponent Procent Natrium-linjär tridecylbensensulfonat 18,2 Builder U (79,7% natriumpolyacetal- karboxylat, tillhandahállen av Mon- santo Co (lot nr 2538422, med en beräknad viktmedelvärdesmolekylvikt av ca 8030) 10,9 Zeolit 4A (20% hydratiserad) 10,9 Natriumkarbonat (vattenfri) 12,7 Natriumsilikat (Na2O:SiO2 = l:2,4) 7,3 Natriumsulfat (vattenfritt) 25,4 CISA (N-kokosisostearamid) 9,1 Fukt 5,5 100,0 En partikelformig detergent i spraytorkad kornform framställes av alla ovanstående komponenter med undan- tag för CISA genom beredning av en vattenhaltig crutcher- blandning (55% fastämneskoncentration) av de uppräknade materialen vid en temperatur av ca 50°C och spraytork- ning av nämnda crutcher-blandning under milda betingel- ser, varvid noggrannhet iakttages för att förhindra sönderfall av polyacetalkarboxylatet, och genom att hålla spraytornets väggar så rena som möjligt under sprayningsoperationen. Det använda spraytornet är ett motströmstorn, som arbetar under milda betingelser med torkluft av ca 220°C inloppstemperatur och med andra anordningar för att förhindra att kornen skadas och för att förhindra sönderfall av polyacetalkarboxylatet (genom att förhindra uppbyggnad på tornväggarna, an- vändning av kylluft och/eller kontrollerad sprayning för att förhindra kontakt mellan spray och tornväggar).

Den resulterande produkten har partikelstorlekar inom intervallet 2,00 - 0,149 mm, en skrymdensitet av ca W 462 596 21 0,3 g/ml och ett fuktinnehåll av ca 6%. 10 delar av detergentkompositionen som framställts sålunda sprayas med en del CISA i flytande form, så att CISA belägger partiklarna. Temperaturen vid vilken CISA pålägges är normalt ca 5°C över dess smältpunkt eller 5°C över den högsta delen av dess fast-vätska-fasomvandlingsom- råde. En sådan temperatur användes att vid kontakt med de svalare detergentpartiklarna, normalt vid ca rums- temperatur (men de kan även ha högre temperaturer), CISA snabbt stelnar utan att agglomerera de spraytorkade kornen till oönskat större aggregat. Alternativt kan CISA med de önskade partikelstorlekarna inom inter- vallet 2,00 - 0,149 mm blandas med de spraytorkade partiklarna. Även om den är mer finpulveriserad med partikelstorlekar inom intervallet 0,149 - 0,044 mm kan antistatmedlet mycket väl distribueras genom hela detergentkompositionen och vidhäftar normalt till- räckligt till dess partiklar för att ge en produkt som ligger inom det önskade storleksintervallet och som har den önskade skrymàflßiteuan vanligen inom intervallet 0,3 - 0,4 g/ml, precis som den belagda produkten.

Den belagda produkten testas med avseende på smuts- och fläckavlägsning, med användning av en tergotometer- tvättmaskin av laboratorietyp i vilken standardprover av de olika materialen, smutsade och fläckade på standard- iserat sätt, tvättas under 10 minuter i vatten med en hårdhet av 150 ppm som kalciumkarbonat, med användning av en detergentkompositionskoncentration av 0,15% på basis av tvättvattnet och vid en tvättemperatur av 21°C.

Vattenhårdheten är en blandad kalcium- och magnesium- hårdhet med ett Ca:Mg-förhållande av 3:2. Reflektans- mätningar på de tvättade och torkade proverna av de olika materialen med olika fläckar därpå enligt ett "standard soil removal index (SRI)-test" tages och 462 596 22 index indikerande de vägda reflektanssummorna framräknas, vilka index baserat pà erfarenhet visat sig utgöra mått på smuts- och fläckavlägsningskapacitet för en testad detergentkomposition,(ju högre index desto bättre ren- göringsförmåga). Liknande kompositioner framställes i vilka 21,8% total polyacetalkarboxylat och zeolit bibehálles men där viktförhållandet polyacetalkarboxylat till zeolit förändras till 3=2 reepektlve 2:1. ne er- hållna SRI-värdena är +6, +12 och +9 respektive, jämfört med en kontrolldetergentkomposition med en formel liknande den för basdetergenten (utan CISA), med polyacetalkarboxy- latet och zeoliten ersatta av natriumtripolyfosfat. När samma tester upprepas varvid den enda förändringen är tvättvattentemperaturen, 4l°C, är index 0,4 respektive 3. Det anses att indexskillnaderna som noteras när tvättningen genomföres vid 21°C är signifikanta, och visar att föreliggande kompositioner är överlägsna med avseende på smuts- och fläckavlägsning vid dessa lägre temperaturer.

I andra experiment som beskrives nedan användes deter- gentkompositionssystem för tvättning av två provbitar vardera (36 x 36 cm) av textilier med följande samman- sättningar: polyester-bomullsblandning; acetat; acrylat; och dubbelstickad polyester. De använda detergentsystemen är: a) 100 g 24%-ig polyfosfatförstärkt anjonisk deter- gent utan CISA (baskorn [BB] ); b) 100 g polyfosfat BB + 10 g CISA (CISA överbelagd på BB); c) 100 g 12% polyacetalkarboxylat + 12% zeolit (istället för 24% poly- fosfat) BB + 10 g CISA (CISA överbelagd på den spray- torkade produkten); d) 100 g polyfosfat BB + sköljcykel- mjukgörare (med Downy textilmjukgörare); och e) 100 g polyfosfat BB + 5 g dimetyldistearylammoniumklorid. De givna mängderna av detergentkompositionen användes för tvättning av testtextilier i 60 liter 150 ppm hårdhet 462 596 23 vatten i en General Electric Co tvättmaskin vid 43°C under 10 minuter. Statiska laddningsmätningar genom- fördes genom avläsning av uppbyggnaden av den statiska laddning som genererats genom gnuggning av respektive testtextilier mot en ullbit på ett kontrollerat sätt under 5 sekunder. Statiska laddningsmätningar genom- fördes i ett rum med kontrollerade betingelser (d v s med konstant temperatur och låg fukthalt) med använd- ning av en elektrostatisk voltmeter. Följande tabell visar de statiska laddningsmätningarna efter maskin- torkning. 462 596 24 Å. m.~H m_= H.~ @.= m.w .w m.mH >.= m.« =.« >_« .u ~.wH m.H w.m °.« w.° .u «.- w.~ o.mH °.« @.o .n ~.m« ~.°~ °.wH °.m Q.~H Am umumwæflom mcflcwcmfin QHMUOH. ÜMMUHMNHQDDSD .ÉWHOÉ QMUUOÉ lmfiflflfi0n~lhüflwwäflüü xwO-Hmn .»~o>oH«x. mnficwflmfi Mmfiumuw >m mGwcmmH>4 H Hfiwflmü 462 596 Av ovanstående tabell framgår att kompositionerna enligt föreliggande uppfinning (c) ger resultat jämförbara med en sköljcykelmjukgörare med avseende på statisk kontroll.

Notera även att kompositionen enligt uppfinningen (c) är avsevärt bättre än kompositionen (b) i detta avseende, varvid skillnaden är mest utpräglad med avseende på statisk laddning av acryl. Vidare är den statiska ladd- ningen av blandade polyester-bomullstyger betydligt lägre efter tvättning med kompositionerna enligt upp- finningen än efter tvättning med en polyfosfatinne- hållande detergent plus kvaternär ammoniumhalid (e).

Vid tolkning av ovanstående data anses laddningsskillnader större än 4 kilovolt vara signifikanta.

I tvättvattnen i vilka ovanstående detergentkompositions- system och/eller behandlingar användes gjordes också tester med avseende på rengöringsförmåga. Ett antal standard SRI-provbitar inkluderades i varje tvätt och proverna avlästes med avseende på reflektans efter tvättning. Fyra prover av vardera Test Fabric Nylon, Test Fabric Cotton, Piscataway (N.J.) lera på bomull, Piscataway lera på dacron/bomullsblandning, och EMPA 101 ingick i varje provset. Den högsta avlägsningen som erhölls var den för kompositionen enligt före- liggande uppfinning innehållande polyacetalkarboxylat, zeolit och CISA, och varvid alla övriga behandlingar var väsentligen desamma med undantag för behandling e), som var signifikant underlägsen.

Frottêhanddukar, som tvättades i samma tvättvatten som testtextilierna var mjukare när de tvättades med detergentkompositionen c) enligt uppfinningen jämfört med en icke CISA-innehållande kontroll a) i vilken för- stärkaren var natriumtripolyfosfat. 462 596 26 Detta exempel visar att högverkande detergentkompositioner enligt föreliggande uppfinning innehållande CISA, poly- acetalkarboxylat och zeolit A med en icke fosfat-inne- hållande anjonisk detergent som är förstärkt med karbonat och silikat har en detersiv effekt motsvarande den för fosfatdetergenter och har antistatiska effekter som är vida överlägsna de för en jämförelse-fosfatdetergent.

Kläder tvättade med kompositionen enligt uppfinningen är mjukare än vid tvättning med kontrollkompositionen och bästa rengöringen jämfört med kontrollkompositionen erhålles i kallt vatten. Vidare är rengöringsförmågan signifikant bättre för produkten enligt föreliggande uppfinning när CISA är inkluderat i föreliggande kompo- sition istället för en kvaternär ammoniumhalid.

Exempel 2 I Exempel 1 gavs data för CISA-innehållande detergent- komposition med polyacetalkarboxylat till zeo1it-för- hållande av 1:1 - 2:1. När polyacetalkarboxylatet helt ersätter zeoliten erhålles liknande resultat varvid CISA bidrar till den antistatiska aktiviteten och polyacetal- karboxylatet verkar som en effektiv förstärkare. Dylika kompositioner orsakar också en förbättrad mjukhet hos tvättade handdukar jämfört med en kontroll i vilken förstärkaren är natriumtripolyfosfat och i vilken CISA icke är närvarande.

Exempel 3 När kompositionerna enligt föreliggande uppfinning sådana de beskrivits i exemplen 1 och 2 modifieras genom ersätt- ning av Builder U lot nr 2538422 materialet med Builder U lot nr 2547312 material, erhålles väsentligen samma resul- tat. Detta Builder U material har en viktmedelvärdes- ,_ f) 462 596 27 molekylvikt av 5200 för polyacetalkarboxylatet, av vilket det innehåller ca 83%. I dessa experiment med användning av polyacetalkarboxylatet med lägre molekylvikt och i experiment enligt exemplen 1 och 2 där andra N-högre alkylisostearamider användes, såsom de som är härledda från N-talgamin eller N-oktylamin eller blandningar därav med antingen en eller båda Builder U-typerna, erhålles användbar antistatisk aktivitet, mjukgöring och ren- göring utan förlust av rengöringsförmàga beroende pà närvaron av amiden. Emellertid anses på det hela taget att resultaten inte är lika bra när andra amider användes som när CISA användes. Också när en viss del av den anjoniska detergenten i exemplen 1 och 2 ersättes med nonjonisk detergent såsom Neodol 23-6,5, Neodol 25-7 eller Neodol 45-ll, vilka alla är kondensationsprodukter av etylenoxid och högre fettalkoholer, erhålles jämför- bara önskvärda resultat. I dessa experiment kan andelen natrium-linjär tridecylbensensulfonat reduceras propor- tionellt med avseende på tillsatsen av 2, 4 och 6% av den nonjoniska detergenten. Dylika resultat kan också erhållas när CISA eller en liknande amid blandas med den resterande delen av kompositionen, istället för att påläggas på partiklarnas ytor.

Exempel 4 De olika andelarna av komponenterna i kompositionerna enligt uppfinningen enligt Exempel 1 - 3 kan modifi- eras med +/- 10% och +/- 30% av de givna proportionerna, förutsatt att andelarna hàlles inom de i beskrivningen angivna intervallen, och användbara produkter med de önskade rengörings- och antistatiska egenskaperna er- hålles. På liknande sätt kan framställnings- och an- vändningsmetoderna modifieras och spraytorkningen, spray- beläggningen och tvättningsoperationerna kan förändras, 462 596 28 i enlighet med den tidigare beskrivningen, och använd- nu bara produkter erhålles, framställes och användes tillfredsställande. 7,1- Uppfinningen har beskrivits i anslutning till arbets- exempel och olika illustrationer och utföringsformer därav, men den är icke begränsad härtill eftersom det är uppenbart för fackmannen som läser föreliggande' beskrivning att ekvivalenta material och substitut kan användas utan att man för den skull avviker från upp- finningen.

H» 4!!

Claims (14)

10 15 20 25 30 35 462 596 29 P a t e n t k r a v

1. Antistatisk förstärkt partikelformig detergent- komposition, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller jonisk detergent, en förstärkande andel av en poly- acetalkarboxylatförstärkare för nämnda detergent eller en förstärkande andel av en blandning av en ' en detersiv andel av en syntetisk an- sådan polyacetalkarboxylatförstärkare och zeolit- förstärkare, och en antistatisk andel av en N-högre alifatisk andel av en N-högre alifatisk isostear- amid.

2. Detergentkomposition enligt krav 1, vilken är väsentligen fri från fosfat, k ä n n e t e c k n a d av att amiden är N-högre alkylisostearamid i vilken alkylen har 7 - 18 kolatomer, den syntetiska anjoniska detergenten är ett sulfat eller ett sulfonat, poly- acetalkarboxylatet har en beräknad viktmedelvärdes- molekylvikt inom intervallet 3 500 - 10 000 och seo- litförstärkaren är en hydratiserad zeolit av typ A, typ X eller typ Y.

3. Detergentkomposition enligt krav 2, k ä n n e - t e c k n a d av att amiden är kokosisostearamid (CISA), den syntetiska anjoniska organiska deter- genten är ett högre alkylbensensulfonat i vilket alkylgruppen har 10 - 18 kolatomer, att karboxylatet i polyacetalkarboxylatet är natriumkarboxylat och att zeoliten är en typ A-zeolit med formeln (Na2O)x . (A1203)Y . (SiO2)z . w H20 där x är 1, y är 0,8 - 1,2, z är 1,5 - 3,5 och w är. o-go 462 596 10 15 20 25 30 30

4. Detergentkomposition enligt krav 3, k ä n n e - t e c k n a d av att den syntetiska anjoniska organiska detergenten är ett högre alkylbensensulfonat i vilket n alkylgruppen är linjär och har 12 - 16 kolatomer, och att zeoliten har den givna formeln, varvid y är ca 1, z ligger inom intervallet 2 - 3 och w ligger inom intervallet 2,5 - 6.

5. Detergentkomposition enligt krav 4, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar ca 5 - 30% natrium- linjär högre alkylbensensulfonat, i vilken den högre alkylen har 12 - 14 kolatomer, 5 - 40% polyacetal- karboxylatförstärkare eller en blandning av en dylik förstärkare och zeolitförstärkare, 2 - 20% CISA, 2 - 20% fukt och eventuell resterande del fyllmedel och/eller andra förstärkare och/eller tillsatser.

6. Detergentkomposition enligt krav 5, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar 10 - 25% natrium- linjär tridecylbensensulfonat, 12 - 30% polyacetal- karboxylatförstärkare med en beräknad viktmedelvärdes- molekylvikt inom intervallet 5 000 - 9 000 eller en blandning av en dylik förstärkare och zeolitförstärkare, varvid åtminstone 4% av kompositionen är polyacetal- karboxylatförstärkare, 3 - 15% CISA, 3 - 15% fukt, 8 - 20% natriumkarbonat, 5 - 12% natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet 1:1,6 till 1:3,0 och 20 - 35% natriumsulfat. t!

7. Detergentkomposition enligt krav 6, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar 13 - 23% natrium- -linjär tridecylbensensulfonat, 13 - 26% natriumpoly- acetalkarboxylatförstärkare med en beräknad viktmedel- värdesmolekylvikt av ca 8 000, 4 - 13% CISA, 4 - 12% fukt, 10 - 18% natriumkarbonat, 5 - 10% natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet 1:2,0 till p 10 15 20 25 30 462 596 31 l:2,6 och 20 - 30% natriumsulfat.

8. Detergentkomposition enligt krav 6, k ä n n e - t e c k n a d av att den omfattar 13 - 23% natrium- -linjär tridecylbensensulfonat, 13 - 26% av en bland- ning av natriumpolyacetalkarboxylatförstärkare med en beräknad viktmedelvärdesmolekylvikt av ca 8 000 och typ A-zeolit, i vilken blandning förhållandet poly- acetalkarboxylatförstärkare till zeolitförstärkare ligger inom intervallet 1:2 - 4:1, 4 - 13% CISA, 4 - 12% fukt, 10 - 18% natriumkarbonat, 5 - 10% natrium- silikat med ett Na2O:SiO2-förhållande inom inter- vallet l:2,0 - l:2,6 och 20 - 30% natriumsulfat.

9. Process för framställning av en antistatisk för- stärkt partikelformig detergentkomposition, vilken innefattar en detersiv andel av en syntetisk organisk detergent, en förstärkande andel av en polyacetal- karboxylatförstärkare för nämnda detergent eller en förstärkande andel av en blandning av nämnda poly- acetalkarboxylatförstärkare och zeolitförstärkare, och en antistatisk andel av en N-högre alifatisk isostearamid, k ä n n e t e c k n a d av att den om- fattar spraytorkning av en vattenhaltig uppslamning av syntetisk organisk detergent, polyacetalkarboxylat eller polyacetalkarboxylat och zeolitförstärkare, fyllmedel och/eller andra förstärkare för nämnda detergent, och vatten, till väsentligen sfäriska korn med partikel- storlekar inom siktintervallet 10-- 100, U S Sieve Series, (motsvarande 2,00 - 0,149 mm), och därefter beläggning av nämnda spraytorkade korn med en anti- statisk andel av N-högre alifatisk isostearamid. 462 10 15 20 25 30 596 32

10. Process enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a d av att den syntetiska organiska detergenten är en anjonisk detergent, som är ett natrium-linjärt högre alkylbensen- sulfonat i vilket den högre alkylen har 12 - 14 kolatomer, polyacetalkarboxylatförstärkaren är ett natriumpolyacetal- karboxylat med en beräknad viktmedelvärdesmolekylvikt inom intervallet 5 000 - 9 000, den vattenhaltiga upp- slamningen innefattar natrium-linjär högre alkylbensen- sulfonat, polyacetalkarboxylat, hydratiserad zeolit A, natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet 1:2,0 - 1:2,6, natriumkarbonat och natrium- sulfat, att amiden är N-högre alkylisostearamid i vilken alkylgruppen har 7 - 18 kolatomer, och spraybelägges på de spraytorkade kornen, och att den resulterande deter- gentkompositionen omfattar 13 - 23% natrium-linjär tri- decylbensensulfonat, totalt 13 - 26% av polyacetal- karboxylatförstärkare med en beräknad viktmedelvärdes- molekylvikt av ca 8 000 och zeolit A-förstärkare, varvid förhållande polyacetalkarboxylat till zeolit ligger inom intervallet 1:2 - 4:1, 4 - 13% N-högre alkylisostearamid, 4 - 12% fukt, 10 - 18% natriumkarbonat, 5 - 10% natrium- silikat med ett Na2O:Si02-förhållande inom intervallet 1:2,0 - l:2,6, och 20 - 30% natriumsulfat.

11. Process enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att amiden är N-kokosisostearamid och att skrymdensi- teterna för de spraytorkade kornen och för produkten ligger inom intervallet 0,25 - 0,5 g/ml.

12. Sätt att avlägsna svåravlägsnad smuts och fläckar från fibrösa material, k ä n n e t e c k n a t av att det omfattar tvättning av nämnda smutsade och fläckade material i vatten med blandad kalcium- och magnesium- hårdhet inom intervallet 50 - 250 ppm, mätt som kalcium- karbonat, vid en temperatur inom intervallet 10 - 35°C fx 10 15 20 25 462 596 33 och vid en koncentration inom intervallet 0,05 - 0,5%, med en komposition omfattande en detersiv andel anjonisk detergent, en förstärkande andel av en polyacetalkarboxy- latförstärkare för nämnda detergent eller en förstärkande andel av en blandning av nämnda polyacetalkarboxylat- förstärkare och zeolitförstärkare, och en antistatisk andel CISA.

13. Sätt enligt krav 12, att tvättvattentemperaturen ligger inom intervallet k ä n n e t e c k n a t av 15 - 25°C, att detergentkompositionens koncentration i tvättvattnet ligger inom intervallet 0,1 - 0,2% och att detergentkompositionen omfattar 13 - 23% natrium- -linjär tridecylbensensulfonat, 13 - 26% av en bland- ning av natriumpolyacetalkarboxylatförstärkare med en beräknad viktmedelvärdesmolekylvikt av ca 8 000 och zeolit typ A med formeln (Nazmx --(a12o3)y - (sio2)z - w H20 där x är 1, y är 1, z är 2 - 3 och w är 2,5 - 6, i vilken blandning förhållandet polyacetalkarboxylat- förstärkare till zeolitförstärkare ligger inom inter- vallet 1:2 - 4:1, 4 - 13% CISA, 4 - 12% fukt, 10 - 18% natriumkarbonat, 5 - 10% natriumsilikat med ett Na2O:SiO2-förhållande inom intervallet l:2,0 - 1:2,6 och 20 - 30% natriumsulfat.

14. Sätt enligt krav 13, k ä n n e t e c k n a t av att detergentkompositionen omfattar ungefär lika andelar polyacetalkarboxylatförstärkare och zeolit typ A-för- stärkare.