JPS61148300A - 帯電防止ビルダー入り合成有機洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は洗剤組成物に関する。ζらに詳しくは、本発明
は陰イオン合成有機洗剤またはこのような洗剤の混合物
、このような洗剤に対するポリアセタール・カルボキシ
レート・ビルダー及び特定の帯電防止剤のＮ−高級アル
キルイソステアリン酸アミドから成る洗剤組成物に関す
る。このような組成物の製造方法、汚れ及び／またはじ
みの付いた繊維材料を洗浄して、このような汚れ及び／
またはじみを除去する方法及び材料の静電「クリンギン
グ」を阻止する方法もまた本発明の範囲に含まれる。

従来技術 繊維材料から汚れ及びしみを除去する必要性は古米から
あり、この目的を達成するために多くの組成物が提案さ
れている。かつて石けんがこの目的に生きして用いられ
ていたが、今日では、殆んど全てのホームランドリー洗
剤組成物は一種類以上の合成有機洗剤に基づいている。

このような洗剤の中で、陰イオン洗剤と非イオン洗剤が
最も効果的であり、陰イオン洗剤が最も用いられている
。

両性電解質、両性、双性イオン及び陽イオン洗剤もまた
用いられるが、あまり良い首尾は得られない。陽イオン
化合物は帯電防止剤（ａｎｔｉｓｔαｔ）として作用し
て、例えばナイロン、ポリエステル、アクリル繊維のよ
うな合成有機ポリマープラスチックならびにこのような
材料上線、このような材料相互及びこのような材料と他
のポリマー繊維とのブレンドから成る、洗たくした物体
の静電クリンギングを減することができる。Ｎ−アルキ
ルイソステアリン酸アミドは、このために今まで用いら
れてきた陽イオン化合物とは異なり、陰イオン洗剤組成
物の洗浄力に不利な影響を有意に与えないので、１９８
２年８月３日出願の米国特許出願第４０４．．７９４号
に陰イオン洗剤組成物用の帯電防止剤上して示唆されて
いる。ポリアセタール・カルボキシレート・ビルダーは
リンを含まず、従って国内河川の富栄養化を促進きせな
いと考えられているので、最近リン酸塩ビルダーの代り
に、洗剤組成物に用いられている。このようなビルダー
の他の利点は、通常の酸性廃水中で分ＭＪれやずいとい
うことである。ゼオライト・ビルダーならびに他の、水
に可溶及び不溶の両方ならびに有機及び無機の両方のビ
ルダーが合成有機洗剤の洗浄力を改良するために、数年
前から用いられている。ポリリン酸塩ビルダーが存在し
ない非−リン酸塩洗浄力強化洗剤が製造されており、こ
のような洗剤組成物は非富栄養型である。

本発明の洗剤組成物の主要成分は他の洗剤組成物に用い
られているが、本発明の製剤はだれもが容易に推考でき
ないような、新規で有用なものであり、予想外に良好な
汚れ・しみ除去性を有する。

本発明の組成物、特に非リン酸塩組成物が種々な、通常
の落ちにくいしみ及び汚れを繊維材料から除去し、通常
の洗たく機洗浄中にこのような材料に帯電防止性を与え
る、非常に改良された能力を有し、この帯電防止性が洗
たくした物体の自動ランドリー乾燥後のクリンギングを
阻止することが特に重要である。

問題点を解決するための手段 本発明によると、好ましくは粒状の帯電防止性洗浄力強
化洗剤組成物は合成有機洗剤、特に陰イオン洗剤、もし
くはこのような洗剤混合物である洗浄性部分、このよう
な洗剤に対する、ポリアセタール・カルボキシレート・
ビルダーである洗浄力強化部分、またはポリアセタール
・カルボキシレート・ビルダーとゼオライトビルダーの
混合物である洗浄力強化部分及びＮ−ココイソステアリ
ン酸アミド（ＣＩＳＡ）のような、帯電防止剤アミドで
ある帯電防止性部分から成る。好ましいこのような組成
物は炭素数１２〜１４の高級アルキル、！ｉ有ｆる直鎖
高級アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム約５〜３０
％、算出重量平均分子量　　　　）が３，５００〜１０
，０００の範囲であるポリアセタール・カルボン酸ナト
リウム・ビルダーもしくはこのようなビルダーとゼオラ
イトＡビルダーの混合物的５〜４０％、ＣＩＳＡ約２〜
２０％、水分約２〜２０％、及び残部がある場合には、
充填剤及び／または他のビルダー及び／または他の補助
剤残部から成る。このような組成物の製造方法ならびに
このような洗剤組成物及びこのような洗剤組成物の成分
を含有する洗浄水中で繊維材料を洗たくすることによっ
てこのような材料から汚れ及びしみを除去する方法も本
発明に含まれる。

本発明の陰イオン合成有機洗剤は通常、炭素数８〜２０
、好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１６の
アルキル鎖を有する鎖酸化及び／またはスルホン酸化し
た親油性物質である。アンモニウムイオン、低級アルカ
ノールアミン（トリエタノールアミンのような）及びマ
グネシウムイオンを含めた、棟々な水溶性塩形成陽イオ
ンが目的の可溶性硫酸化及びスルホン酸化洗剤の製造に
用いられるが、ナトリウムまたはカリウムのようなアル
カリ金属が通常用いられ、特に好ましい陽イオンはナト
リウムである。本発明の実施に有用な、種々な陰イオン
洗剤の中では、アルキル鎖形成炭素数が１０〜１８、好
ましくは１２〜１６、特に好ましくは約１２〜１４であ
る直鎖高級アルキルベンゼンスルホネートが最も適して
いるト考えられる。特に、モノグリセリドサルフェート
、　　　゛高級脂肪族アルコール・サルフェート、アル
カノールが合成または天然であり、１モルにつき３〜２
′０もしくは３０個のエトキシ基を含む硫酸化ポリエト
キシル化高級アルカノール、パラフィンスルホネート及
びオレフィンスルホネートが有用であり、これらの化合
物の全てに含まれるアルキル基は炭素数１０〜１８であ
る。このようなアルキル基の幾つかはわずかに分枝して
いることもあるが、まだ前記範囲の炭素鎖長を有する。

ナトリウム塩のような直鎖高級アルキルベンゼンスルホ
ネートが本発明の実施に用いられる好ましい陰イオン洗
剤であるが、このような洗剤と、脂肪族アルコール・サ
ルフェート及び硫酸化ポリエトキシル化高級アルカノー
ルのような、他の洗剤との混合物と同様に、このような
洗剤と種々な陽イオンを含む他の直鎖高級アルキルベン
ゼンサルフェートとの混合物も用いることができる。幾
つかの場合には、ごく少ない割合の直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネートが存在する、すなわち陰イオン合成有機
洗剤が上述の種類の他の陰イオン洗剤との混合物である
。他の陰イオン洗剤としては、「マククチェオンズデタ
ージエントアンドエマルジファイヤー（ＭｃＣｕｔｃｈ
ｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄＥｍｕｌｓ
ｉｆｉｅｒｓ）」なる名称の年報の種々な版に、例えば
］９６９年に発行された版に述べられている、当技術分
野で充分に公知の洗剤を用いることができる。

本発明は主として、帯電防止性を有する陰イオン洗剤組
成物に関するものであるが、非イオン洗剤及び両性洗剤
のような、他の種類の合成有機洗剤を陰イオン洗剤とと
もに含む組成物によっても、ここに述べた望ましい結果
が得られ、成る場合には、ジー高級アルキル、ジー低級
アルキルアンモニウムハライド、ジ−タロウィル−ジメ
チルアンモニウムクロリド、その他の第四アンモニウム
ハライドのような陽イオン物質及びその他の陽イオン物
質も主として繊維柔軟化効果のために存在することかあ
る（この代りに、この目的のためにベントナイ）ｆたは
その他の繊維柔軟化白土を時には陽イオン柔軟剤を補充
して用いることがしばしは好ましいが）。前記非イオン
物質、両性物質及び陽イオン物質は存在するとしても、
通常ごく小さい割合で存在し、通常は多くとも、合成陰
イオン有機洗剤量の半分の量で存在するにすぎない。

好ましい非イオン洗剤は高級脂肪族アルコールのエチレ
ンオキシドとの縮合生成物であり、例えば炭素数１２〜
１８の高級脂肪族アルコールと３〜２０モルのエチレン
オキシドとの縮合生成物、好ましくは炭素数１２〜１５
の高級脂肪族アルコール吉５〜１５モルのエチレンオキ
シドとの縮合生成物である。

ポリアセタール・カルボキシレートは米国特許第４．１
４４，２２６号に述べられているポリアセタ　　　　１
−ル・カルボキシレートと考えることができ、同特許に
述べられている方法によって製造することができる。こ
のようなポリアセタール・カルボキシレートの典型的な
例は、次式： ％式％） （式中、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム、炭素数１−
４のアルキル基ならびにアルキル基の炭素数１〜４のテ
トラアルキルアンモニウム基及びアルカノールアミンで
あり、ｎは平均して少なくとも４であり、Ｒ１とＲ２は
ポリマーをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して
安定化する化学的に安定な基である） によって表これる。好ましいポリアセタール・カルボキ
シレートはＭがアルカリ金属（例えば、ナトリウム）、
ｎが２０〜２００であり、Ｒ１がまたはこれらの混合物
であり、Ｒ２が ０ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ Ｈ３ であり、ｎが平均して２０〜１００、特に好ましくは３
０〜８０であるようなポリアセタール・カルボキシレー
トである。このポリマーの算出重量平均分子量は通常２
，０００〜２０，０００、好ましくは３．５００〜１０
，０００．特に好ましくは５．０００〜９，０００の範
囲であり、例えば約ｓ、ｏ　ｏ　ｏである。

好ましいポリアセタール・カルボキシレートについて上
述したが、これらのポリアセタール・カルボキシレート
をこのような化合物、それらの製造方法及びそれらを用
いる組成物に関する種々なセンサンｌ−許に述べられて
いる、他のこのようなポリアセタール・カルボキシレー
トまたは関連する有機ビルダー塩によって完全にまたは
部分的に代えることができることを理解すべきである。

すなわち、特に米国特許第４１４４．２２６号を意味す
るモンサンド特許に述べられている連鎖停止基が望まし
い安定性を有し、前記ビルダーを酸性媒質中で解重合さ
せ、廃水流中でのその生物分解を促進させるが、洗浄溶
液のようなアルカリ性媒質中でこれらのビルダーの安定
性を維持する場合には、このような連鎖停止基を利用す
ることができる。

ゼオライト成分は通常、次式： ＣＮＱ２０）ｘ”　ＣＡ＆０３）ｙ・（Ｓｉ０２）ｚＷ
Ｈ２０（式中、Ｘは１、ｙは０．８〜Ｊ２、好ましくは
約１．２は１．５〜３５、好ましくは２〜３もしくは約
２、Ｗは０〜９、好ましくは２．５〜６である）で表さ
れる。このようなゼオライトは陽イオン交換性であり、
１ｇにつき炭酸カルシウム硬度約２００〜４０Ｏｆ、た
はそれ以上のミリグラミー３量の範囲でカルシウムイオ
ン交換能を有する。これらは非常にしばしば水和されて
おり、その５〜３０％程度まで、好ましくは１０〜２５
％水分、例えばその約２０％水分まで水和されている。

ゼオライトＡが好ましく（ｚとｙも有用）、このような
ゼオライトとしては、４Ａ型が最も好ましい。ゼオライ
トの粒度は通常１００〜４００メツシユ（すなわちふる
い目数）、好ましくは１４０または２００〜３２５メツ
シユであるが、それらの究極的な粒度はミクロンより小
さいものである。ジョーンウイリー　アンド　サンズ（
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆５ｏｎｓ）によって１−９７４
年に刊行された、ドナルド　ダブリュ　ブレツク（Ｄｏ
ｎ、ａｌｄ　Ｗ、Ｂｒｅｃｋ）著の「ゼオライト　モレ
キュラー　シーブズ（Ｚｅｏｌｉｔｅ　Ｍｏ１ｅｃｒｂ
ｌｅｒ　５ｉｅｖｅｓ）　ｊには、特にその７４７〜７
４９頁に、種々なゼオライトが詳細に述べられている。

本発明の組成物には、ポリアセクール・カルボキシレー
ト（及びゼオライト）以外のビルダーも存在することが
できるが、このようなビルダーは不必要である。通常、
洗剤組成物中のリンの存在は避けることが望ましいので
、今まで多年にわたって選択すべきビルダーであったポ
リリン酸塩（特にトリポリリン酸五ナトリウム）は本発
明の　　　１調合例から除くことが望ましい。しかし、
例えば５または１０％までのような、比較的小さい割合
に抑制するならば、このようなビルダーが存在すること
もできる。トリポリリン酸ナトリウム及びピロリン酸四
ナトリウムのようなポリリン酸塩以外ならびに前記のポ
リアセタール・カルボキシレートとゼオライト以外のビ
ルダーで、本発明の組成物知加えるのが望ましいビルダ
ーは炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸
ナトリウム、ケイ駿ナトリウム、ＮＴＡ、クエン酸ナト
リウム、グルコン酸ナトリウム、ホウ砂、その他のホウ
酸塩、及び洗剤分野で公知の１也のビルダーである。硫
酸ナトリウム及び塩化ナトリウムのような充填剤を用い
て、望ましいと考えられるときには、生成物にかさを与
えることができる。これらは他の目的にも役立つ。ビル
ダーについては、前述したように、ゼオライトがこれら
の組成物にポリアセタール・カルボキシレートと併用す
るのに特に有効だと考えられ、充填剤については硫酸ナ
トリウムが通常好ましい。

本発明の実施に選択すべき帯電防止剤はＮ−ココイソス
テアリン酸アミドである。このような帯電防止剤は以下
に示す縮合反応によってイソステアリン酸とココアミン
から化学的に誘導されるアミドである： Ｃ，７Ｈ３５ＣＱ　ＯＨで表される飽和脂肪酸であり、
主としてメチル分枝シリーズの相互に可溶で実際に分離
不能な異性体の複雑な混合物である。このような酸は通
常、ステアリン酸またはオレイン酸の用途に似た用途を
有しているが、出願人の合成有機陰イオン洗剤組成物へ
の添加に適した有効な帯電防止剤を製造する場合に、イ
ソステア１ナン酸はステアリン酸とオレフィン酸に比べ
てはるかにすぐれている。ココアミンは脂肪族基をやし
油から誘導した脂肪族アミンである。その他の第一脂肪
族アミン、好ましくは炭素数７〜１８のアルキル基を有
する高級アルキルアミン、例えばＲ１がこのような高級
アルキル基であるＲ’ＮＨ２も用いることができるが、
ココアミンは洗剤組成物に加えるのに最適の性質のイソ
ステアリン酸アミドを生ずる。

ＣＩＳＡが最も好ましい帯電防止剤（アンチスタンドと
呼ぶこともある）であるが、炭素数７〜１８の第−脂肪
族アミンから、脂肪族部分が水素化されるまたは水素化
されないに拘らず、誘導されるような他のＮ−脂肪族イ
ソステアリン酸アミドを用いることは、製造されたアミ
ドが所定の用途において充分な帯電防止効果を有するか
ぎり、本発明の広汎な態様に含まれる。このような例を
幾つか挙げると、Ｎ−タローアミン、Ｎ−デシルアミン
及びＮ−オクチルアミンから誘導されるＮ−フルキルイ
ソステアリン酸アミドである。しかし、ＣＩＳＡ以外の
Ｎ−アルキルイソステアリン酸アミドは帯電防止効果の
点でＣＩＳＡに劣ると考えられるので、このようなアミ
ドを用いる場合には、ＣＩＳＡに比べて少ない割合で用
いるのが好ましい。また、アミドの窒素上の水素原子を
低級アルキル（例えばメチル）のような適当なラジカル
で置換することも、望ましい帯電防止効果がまだ得られ
るならば、可能であるが、第三インステアリン酸アミド
は通常、殆んど帯電防止効果を有さないことがわかって
いる。

目的組成物中に存在し得る種々な補助剤には、染料及び
顔料のような着色剤、香料、酵素、安定剤、活性剤、螢
光光沢剤、漂白剤、緩衝剤、殺細菌剤、殺菌剤、消泡剤
及び流動促進剤がある。前記種類の補助剤に種々な付加
的な成分が存在しないかぎり、または組成物の成分に不
純物が存在しないかぎり、補助剤の中にビルダー及び充
填剤も含まれる。例えば、現在のポリアセクール・カル
ボキシレート源である製品のＢｕｉｌｒｌｅγＵにはポ
リアセタール・カルボキシレートとともに炭酸ナトリウ
ムと水がしばしば存在することが知られている。

本発明の組成物中に通常水分が遊離水としてまたはｌ水
和物以上の水和物として存在する。水分は本発明の固体
洗剤組成物の本質的な要素ではな　　　　１いが、製造
に水を使用することによって通常存在し、組成物成分の
可溶化及び成分を結合させるのに役立つと思われる。

下記に示す本発明の成分の割合は、通常粒度が８もしく
はＩＯから１００もしくは１４０シーブ（またはメツシ
ュ）〔米国シーブ系列〕である特定製品に関するもので
ある。しかし、このような割合は例えば棒状またはケー
キ状、微細に分割した粉末または粗大粉末、粒状組成分
及び凝集体のような、固体形態にも適用される。さらに
、液体、ゲル及び４−スト状製剤にも適用される。水以
外の成分組成の比は液体、ゲル及びイースト組成物にお
いても固体の場合と同じであるが、液体製剤はしばしば
他の形態よりもはるかに希薄であるため、存在する水、
または溶媒もしくは溶媒混合物の割合が通常非常に大き
くなる。本発明の特定の態様では、製品成分を直接洗浄
水に加えることができる、この場合には種々な活性成分
及びその他の成分を含む洗浄水が「洗剤組成物」である
と考えられる。

本発明の粒状固体及び他の固体の洗剤組成物では、存在
する洗剤の総合割合が通常５〜４０％、好ましくは５〜
３０％、さらに好ましくは１０〜２５％、特に好ましく
は１３〜２３％、例えば約１８％である。このような洗
剤は通常陰イオン洗剤であり、陰イオン洗剤の中でも例
えば直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのよ
うな高級アルキルベンゼンスルホネートが好ましい。し
かし、このような洗剤は他の陰イオン洗剤と共存　　　
゛することができる、またはこのような洗剤を完全にま
たは部分的にこのよう々他の陰イオン洗剤の１種類以上
によって代えることもできる。ポリアセタール・カルボ
キシレート・ピルグーが存在する唯一のビルダーである
場合またはゼオライト以外のビルダーが５０％まで（例
えば１５〜４０％）存在する場合には、ポリアセタール
・カルボキシレート・ビルダーの割は通常５〜５０％、
好ましくは５〜４０％、さらに好まシ、＜は１２〜３０
％及び特に好ましくは１３〜２６％（例えば、約１７％
）の範囲内である。ゼオライトを用いる場合には、ポリ
アセタール・カルボキシレートとゼオライトの合計量が
ポリアセタール・カルボキシレート単独に対して前記し
た割合にない、ゼオライトが存在する場合にはポリアセ
タールカルボ−キシレートは洗剤組成物の少なくさも４
％になると思われる。すなわち、ポリアセタール・カル
ボキシレート対ゼオライトの比は］：２から４：ｌまで
、好ましくは１：２から３＝１まで、さらに好ましくは
約２＝３から３＝２までの範囲（例えば約１：ｌ）であ
る。上述の組成物中で繊維柔軟剤としても作用するＣＩ
ＳＡ帯電防止剤が本発明の組成物の帯電防止性部分に存
在するので、ＣＩＳＡは少くとも特定の合成繊維及び布
地に関して実質的に静電気を減する。本発明の洗剤組成
物がポリマー材料の静電気負荷（従って静電クリンギン
グ）を減するのに特に効果的であることがわかっている
が、本発明の洗剤組成物は天然繊維と天然−合成ブレン
ドから成る布地に対する機械乾燥の好ましくない影響を
減するのにも効果的である。帯電防止剤の割合は通常は
２〜２０％、好ましくは３〜１５％、さらに好ましくは
４〜１３％の範囲、例えば約９％である。

水分の割合は通常２〜２０％、好ましくは３〜１５％、
さらに好ましくは４〜１２％の範囲、例えば約５または
６％である。このような割合には、１０５℃での２時間
の加熱中に放出される水和物としての水分も含む。（標
準水分分析法）。充填剤の割合は通常５０％までに限定
され、しばしば５〜４０％、好ましくは１５〜３５％の
範囲、例えは約２５％である。ポリアセタール・カルボ
キシレートと存在し得るゼオライト以外の非リン酸塩ビ
ルダーの含量は一般に４０％を超えないように、例えば
３〜３０％または５〜２５％に限定される。このような
補助的ビルダーは必要ではないが、これらがしばしば充
填剤塩とともに存在することが望ましい場合もよくある
。このように、炭酸ナトリウムはケイ酸ナトリウムと同
様に、好ましい非リン酸塩ビルダーである。好ましいケ
イ酸塩はＮａ２Ｏ：ＳｉＯ２の比が１：１．６〜１：３
．Ｏｌさらに好ましくは１：２０〜１：２．６の範囲、
例え　　　　１ば１：２．４であるようなナトリウム塩
である。炭酸塩及び、存在する場合には、ケイ酸塩の割
合は炭酸塩として３〜２５％、好ましくは８〜２０％、
烙らに好ましくは１０〜１８％であり、ケイ酸塩として
２〜１５％、好ましくは５〜１０％さらに好ましくは６
〜９％である。

補助剤総含量は通常１０％または２０％を超えないが、
好ましくは５％未満であり、通常の各補助剤含量は一般
に３％または５％を超えず、しばしば］％または２％未
満であることが好ましい。

例えば、好ましい沈殿防止剤であるナトリウム・カルボ
キシメチル・セルロースが存在する場合には、これの割
合は通常、組成物の０．３〜３％、好ましくは０５〜２
％の範囲、例えば１％である。

本発明の好ましい態様である前述したような粒度の粒状
固体組成物では、できるだけ多くの調合物を噴霧乾燥し
て実質的に均一な形状の球状粒子を得ることがしばしば
好ましい。組成物の残りに帯電防止剤を加え、噴霧乾燥
洗剤ベース・ビープを回転させながらその上に、液状の
帯電防止剤をスプレー塗装することができる。完成製品
の輸送及び貯蔵中の凝縮を阻止するために、酵素、漂白
剤、ベントナイト（噴霧乾燥しない場合）及びポリアセ
タール・カルボキシレート（噴霧乾燥しない場合）のよ
うな後から添加する成分は組成物の残部に似た、形状、
粒度及びかさ密度であることが望ましい。しかし、この
ようでなかった場合にも及び後から添加する物質が１６
０〜３２５メツシユの範囲の粒度及び大きいかさ密度を
有するような、微細に分割された形状である場合にもこ
のような物質を噴霧乾燥ビーノ及び粒度が比較的大きい
塩基性洗剤組成物の他の粒子上に後から添加して、この
ような粒子に付着させて、１０〜１００メツシュ（また
はシーブ・サイズ）範囲の粒度を有する目的生成物を製
造することができる。ポリアセタール・カルボキシレー
トは洗剤組成物とともに噴霧乾燥させることができるが
、この場合に洗剤組成物が熱によって分解しないように
注意しなければならない。これに代り得る製造方法では
、種々な成分を微細に分割した形態で、混合することが
できる。種々な成分またはその中の幾つかの成分の初期
粒度が、例えば１６０〜３２５メッシユ範囲であるよう
な望ましい範囲より小さい場合には、その粒子を時には
ケイ酸ナトリウムの希薄な水溶液のような凝集剤を用い
て、望ましい粒度にまで凝集させることができ、また場
合によっては水のみによっても凝集を補助することがで
きる。

このような凝集は小形の粒子のみに行うものであるが、
このような粒子をより大きい噴霧乾燥ビーノにまたは組
成物成分もしくはこのような成分混合物のより大きい粒
子に凝集させることもできる。

目的組成物の主要な洗剤である陰イオン洗剤またはこの
ような洗剤の混合物は、硫酸ナトリウムのような充填剤
、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ホウ砂及びケ
イ酸ナトリウムのようなビルダーならびに螢光光沢剤、
顔料及び染料のような補助剤とともに、約２００〜６０
０℃の乾燥空気が流入する通常の向流または並流の噴霧
乾燥塔を用いる通常の方法で、噴霧乾燥することができ
る（ポリアセタールカルボキシレートが存在する場合に
は、１５０〜３００℃または３５０℃であることが望ま
しい）。次にポリアセタール・カルボキシレートと帯電
防止剤を順々にまたは一緒に混合することができる、ま
たは帯電防止剤とポリアセタールカルホキシレートラ予
め混合してから、噴霧乾燥ビーヅ上にスプレーするまた
は滴下させる、またはビープと混合する、あるいはポリ
アセタールカルボキシレートが噴霧乾燥ベース中に存在
する場合には、帯電防止剤のみをビーヅ上にスプレーす
る、またはビープと混合することができる。成る場合に
は、ポリアセクール・カルボキシレート及び／または帯
電防止剤を使用する噴霧乾燥操作に充分に耐えられるほ
ど安定な他の成分とともに噴霧乾燥することができるが
、この条件は緩和な条件であることが望ましい。しかし
、クラッチング及び噴霧乾燥操作はしばしばイソステア
リン酸アミドの帯電防止活性を減するため、ポリアセタ
ール・カルボキシレート及び／−）：たはＣＩＳＡは粒
状の組成物成分上または噴霧乾燥ベース・ビーヅ上に塗
布することによってしばしば後添加することができる。

ＣＩＳＡを例えばホウ砂ビーヅ、ゼオライト凝集体、Ｍ
ｉｃｒｏｃｅｌ　Ｃ（合成ケイ酸カルシウム）またはベ
ントナイトのような、製剤成分上に塗布、またはこのよ
うな製剤成分と混合あるいは凝集させる場合には、生成
した流動性物質を噴霧乾燥ビープと容易に混合して、完
成品を製造することができる。

比較的少ない割合の非イオン洗剤が陰イオン洗剤ととも
に存在する場合には、非イオン洗剤をこのような陰イオ
ン洗剤、充填剤及びその他の安定な物質とともに噴霧乾
燥することができる。しかし、非イオン洗剤が約４また
は５％より多ぐ（時には２％より多く）最終製剤中に存
在する場合には、ＣＩＳＡ及び／またはポリアセタール
カルボキシレ−１４らびに例えば香料のような、他の適
当な液体を加えてまたは加えないで、回転する洗剤ビー
ヅ上に何らかの補充−１ｔｉ通常後添加するが、香料は
通常最後に添加する。成る場合には、ポリアセタールカ
ルホキシレートラ非イオン洗剤中に分散及び／または溶
解して、ベースビーヅ上に後スプレーすることができる
が、この場合に非イオン洗剤を液状になるように（すな
わち溶媒に溶解するように）加熱して、非イオン界面活
性剤とポリアセタール力ルポキシレ−１・の複合物を洗
剤ビーブまたはベースビーヅ上に後スプレーし、次に帯
電防止剤を好ましくは、噴霧乾燥した洗剤組成物ビープ
にスプレー塗装することによって添加する。製造した粒
状物質が８〜１２０または１０〜１００メツシユ範囲（
米国シーブ・系列）の粒度を有するように、製造プロ＋
スを設計するのが望ましい。しかし、ふるい分けを利用
して、小さすぎるまたは大きすぎる粒子を除去し、これ
らの粒子を書加工して、磨砕し、凝集させまたは他の処
理を施して望ましい粒度（時には８〜８０メツシユ）に
することができる。噴霧乾燥ビーノ及び最終ビープのか
さ密度はしばしば約０２〜０６ｇ／ｍｌの範囲、好まし
くは０．２５〜０．５　ｇ／ｍ１（７）範囲、例えば約
０．３−！たは０．４　ｇ／　ｍｌテアル。

本発明の製剤を棒状、ケーキ状または団鉱状に製造する
ために、組成物を公知のやり方で押出し、圧縮または鋳
造成形することができる。これらの製剤を液体、ゲルま
たはイースト状製剤に転換させるためには、成分を水及
び／または、例えばエタノール、グリセロール及び／ま
たはインプロパツールのような、適当な溶媒である液体
媒質に溶解及び／または分散ζせて、ゲル化剤を用いる
ことができる。時には、ＣＩＳＡまたは同様なイソステ
アリン酸アミドのアルコールまたは同様な作用を有する
溶媒への溶媒を避けることもある。このような溶媒がイ
ノステアリン酸アミドの帯電防止性を減するように作用
することがあるからである。

本発明による汚れ及びしみ除去方法を実施し、洗浄した
物体を非りリ／ギング性に清潔にするために（対照上比
べて、柔軟性をも改良して）、前述の組成物の１種類を
洗たく水に加えるまたは、その種々な成分を洗たく水に
加えることができる。

使用する組成物の濃度は通常、洗たく水の０．０５もし
くは０１〜０．４もしくは０．５％、好ましくは０．１
〜０３５％、さらに好ましくは０．１〜０２％゛の範囲
である。洗たく水の０．２５〜０，４５％またはこの前
後であるような高濃度も、ヨーロッパの習慣による通常
高温の洗たく水を用いる機械洗たくでは、しばしば用い
られる。

米国の習慣では、００５〜０２５％、しばしば好ましく
は約０．１〜０．２％であるような、低濃度の洗剤組成
物が通常用いられる。米国の洗浄温度は通常１０〜５５
℃の範囲である１、３５〜５５℃のような高温度が洗浄
効果を上げるには最も良いが、１０〜３５℃及び１５〜
２５℃のような低温度もデリケートな布地及び若干の染
色した布地の洗たくに適しており、またエネルギー節約
の点から、このような低温における良好な洗浄が重要で
ある。本発明の組成物は種々な種類の布地及び材料の洗
たく物から汚れ及びしみを除き、低温洗たく後に、この
ような洗たく物を帯電無く、改良さ孔だ柔軟性を有する
ようにする。

本発明を実施するには、本発明の洗剤組成物の充分な量
を通常のホームランドリー洗たく機（市販の洗たく機も
使用可能）内の洗たく水に、一定　　　□範囲内の望ま
しい割合、例えば０．１５％（洗たく水６５１につき１
００ｇ）で加える。洗たく水は通常の洗たく温度（例え
ば、約２１℃）及び通常の硬度（炭酸カルシウムとして
約５０〜２５０ｐｐｒｎ、例えば１５０　ｐｐｍ）であ
る。次に洗たく物を加える。通常の装入量は２．７〜４
．５　ｔｃｇ（例えば８、６　Ｉｃ９）である。洗たく
物の洗たくは５〜２０分間、例えば約１０分間のような
、洗たく物の汚れに通常依存した２〜３０分間の期間に
わたって、通常のサイクルで行われる。本発明の組成物
は約１５０　ｐｐｍ硬度の中位の硬度の水での洗浄力に
関して、洗たく水が４１℃である場合に、意外にも対照
（ＣＩＳＡを含まず）と大体同じであったが、１５〜２
５℃のような低温度においてはこのような対照よりも明
らかに良好である。このような対照組成物では、ポリア
セタールカルボキシレートまたはゼオライト士ポリアセ
タールカルボキシレートの代りに等量のトリポリリン酸
ナトリウムを用いる。ポリアセタールカルボキシレート
、ゼオライト及びＣＩＳＡｆ含む本発明の組成物で洗浄
したテリータオルは非−ＣＩＳＡ対照（ポリアセタール
カルボキシレートとゼオライトの代りに等量のトリポリ
リン酸ナトリウムを用いる）よりもソフトであるように
思われ、このような本発明の組成物は、特にアクリル繊
維に関して、非りリンギング性の点で明らかにすぐれて
いる。

本発明の利点は明らかである。ＣＩＳＡを使用すると、
リン酸塩含有洗剤組成物と本質的に同じ洗浄活性を有す
る帯電防止性非リン酸塩または本質的に非リン酸塩洗剤
組成物を製造することができる。ポリリン酸塩ビルダー
と、帯電防止剤（及び柔軟剤）としての第四アンモニウ
ムハライドを含み、第四アンモニウムハライドが陰イオ
ン洗剤と反応してその洗浄活性を低下させる、現在市販
の洗剤組成物とは異なって、ＣＩＳＡは陰イオン洗剤（
またはリン酸塩）に不利な影響を与えない。

このように、ポリアセタールカルボキシレートビルダー
またはポリアセタールカルボキシレートビルダーとゼオ
ライトビルダーの混合物を通常−次ビルダーとして用い
る洗剤組成物にＣＩＳＡ’ｒ用いると、−次ビルダーが
同じ割合のトリポリリン酸五ナトリウムまたは他のトリ
ポリリン酸塩（ポリアセタール力ルポキシレート及び軟
水化または陽イオン交換性ゼオライトの存在する合計量
に等しい）である非Ｃ’　Ｉ　、Ｓ’　Ａ製剤の洗浄力
に匹敵する洗浄力を有する帯電防止性非リン酸塩洗剤組
成物を製造することができる。本発明の組成物の帯電防
止性はリンスサイクル−柔軟剤の帯電防止性に匹敵する
ものである。ζらに、本発明の洗剤組成物はこれによっ
て洗たくした洗たく物を測定可能に柔軟化する。

種々な洗たくテストで注目された重要な効果には次のも
のがある： （１）陰イオン洗剤用ポリアセクールカルボキシレート
とゼオライトビルダーに基づく９％ＣＩＳＡ陰イオン洗
剤組成物を用いた洗たく機テストでは、この洗剤はＣＩ
ＳＡを用いず、ビルダーのポリアセタール・カルボキシ
レート−ゼオライト混合物の代りにトリポリリン酸ナト
リウムを含む対照洗剤と同様の洗浄力を示した。この洗
剤はジステアリルジメチルアンモニウム・クロリド５％
を含有する、このようなリン酸塩−洗浄力強化対照組成
物よりも有意に良好な洗浄力を示し、ジステアリルジメ
チルアンモニウムクロリド９％の使用がこのような対照
組成物の洗浄力にさらに不利に影響することが予想され
た。

（２）　　ターボトメ−ター・テストでは、本発明の組
成物は中位の硬度の水での冷水洗たく（通常の洗たく条
件）において、ポリリン酸塩をビルダーとして用いた対
照組成物に匹敵するかまたはこれよりもすぐれていた。

（３）本発明の組成物は特にポリエステル−綿ブレンド
布地及び二重編みポリエステルに関して、静電気制御の
点で対照組成物よりもはるかにすぐれていた。本発明の
組成物は、ポリエステル−綿ブレンド布地を洗たくした
場合に、第四アンモニウム・・ライド５％を添加した対
照よりも良好に、静電気を抑制する。ＣＩＳＡを含む本
発明の非リン酸塩組成物は、ポリアセタール−ゼオライ
ト混合□ 物の代りにポリリン酸塩ビルダーを用いた同じ組成物よ
りも、アクリル材料の静電負荷抑制に関して、有意にす
ぐれている。

（４・）本発明の非リン酸塩組成物はＣＩＳＡを含まな
いポＩＪ　ＩＪン酸塩−洗浄力強化洗剤対照よりも、洗
たくした綿−ポリエステルブレンドタオルを明らかに柔
軟にする。

次の実施例は本発明を説明するものであるが、本発明を
限定するものではない。他の指示しないかぎり、実施例
、明細書及び特許請求の範囲において、部は全て重量部
であり、温度は全て℃である。

酸ナトリウム ゼオライト４Ａ（２０％水和）　　　　　　　１０．９
炭酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　１２．７
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２５．４Ｃ
ＩＳＡを除いた全ての上記成分の水性クララチャー混合
物（固体濃度５５％）を約５０℃の温度において製造し
、このようなりラッチャー混合物を緩和な条件下で、ポ
リアセタール・カルボキシレートの劣化を阻止するよう
に注意しながらまた、噴霧操作中噴霧塔の器壁をできる
かぎり清潔に保持しながら、噴霧乾燥させることによっ
て、上記成分から噴霧乾燥ビーヅ状の粒状洗剤を製造す
る。使用した噴霧塔は約２２０℃の入口温度の乾燥空気
によって緩和な条件下で作用し、ビープのチャーリング
及びポリアセタール・カルボキシレートの分解を阻止す
るように装備した向流塔である（塔壁へのビルドアップ
を阻止し、冷却した空気の使用及び／または噴霧の抑制
によって噴霧と塔壁との接触を阻止する） 得られた生成物はＡｌ０−／％１００シーブ（米国シー
ブ系列）範囲の粒度、約０．３　ｊＪ　／　ｍｌのかさ
密度及び約６％の水分含量を有する。このようにして製
造した洗剤組成物］−〇部に液状のＣＩＳＡ１部をスプ
レーし、ＣＩＳＡｖＣよって粒子を被覆する。ＣＩＳＡ
を塗布する温度はＣＩＳＡの融点より通常約５℃高いす
なわちＣＩＳＡの同−液転移範囲の最高点よりも５℃高
い温度である。

このような温度を用いるので、通常は大体室温の洗剤粒
子を冷却器に接触させると（これより高温であることも
考えられる）、ＣＩＳＡは迅速に凝固するが、噴霧乾燥
ビーノを凝集をせて、不利に大きい凝塊にすることはな
い。この代りに、腐１０　＝／１６１０　（ｌン−ブの
範囲の望ましい粒度のＣＩＳＡが噴２Ｉイ乾燥粒子に混
合ばれることになる。

ＣＩＳＡ１００〜３２５メツシユの粒度全有する、ζら
に微細な粉状である場合にも、この帯電防止剤は洗剤組
成物中に良好に分布し、通常は洗剤粒子に充分に付着し
て、望ましい粒度範囲を有し、被覆製剤のかさ密度と同
様な、通常０．３〜０４ｇ／ｍｌの範囲の望ましいかさ
密度を有する製剤を生成する。

製造した被覆製剤をターボトメ−ター実験室型法たく機
を用いて汚れ及びしみ除去に関してテストし、標準方法
で汚し、じみを付けた種々な材料の標準試験片を洗たく
水に基ついて０．１５％の洗剤組成物濃度によって、洗
たく温度２１℃において、”Ｌ５０ｐｐｍ硬度（炭酸カ
ルシウムとして）の水中で１０分間洗たくする。水の硬
度はＣａ、：Ｍｇ比３：２のカルシウム吉マグネシウム
混合硬度である。棟々な材料に種々なじみを付けて、洗
たく乾燥した試験片の標準汚れ除去インデックス（ＳＲ
Ｉ）テストによって反射率を読取り、反射率の測定合計
値を示すインデックスを算出する。この指数は経験に基
づいて、被験洗剤組成物の汚れ・しみ除去能の尺度であ
ることが判明している（インデックスが高ければ高いほ
ど、洗浄力は良好）。

ポリアセクール・カルボキシレートとゼオライトの合計
量２１．８％は維持するが、ポリアセタールカルボキシ
レート対ゼオライトの重量比はそれぞれ３：２と２＝１
に変化した同様な組成物を製造する。得られたＳＲＩ値
は、ポリアセタール・カルボキシレートとゼオライトの
代りにトリポリリン酸ナトリウムを用いた、ベース洗剤
と似た調合の対照洗剤組成物（ＣＩＳＡを含まない）に
比べて、それぞれ＋６、＋１２及び＋９である。洗たく
水温度’ｔ４１℃に変えた点のみを除いて、同じテスト
をくり返した場合に、インデックスはそれぞれ０．４及
び３である。２１℃で洗たくを行った場合に見られたイ
ンデックス差は有意であり、本発明の組成物がこのよう
な低温度における汚れ・しみ除去に関しても対照よりす
ぐれているこ吉を示唆すると考えられる。

以下に述べる他の実験では、洗剤組成物系を用いて次の
組成の布地それぞれにつき２枚の試験片（３６ｃｍ×３
６ｃｍ）を洗たくした：ポリエステルー綿ブレンド；ア
クリル；及び二重編みポリエステル。用いた洗剤系は次
のものである：＋（Ｚ）２４％ポ１，１１７ン酸塩洗浄
力強化陰イオン洗剤、ＣＩＳＡ含まず（ベース・ビーノ
〔ＢＢ〕）；ｆｂ）　　ポリリン酸塩ＢＢ１００ｇ十Ｃ
ＩＳＡ１０ＣＩＳＡ１０がＢＥを被〜）； （ａｌ１２％ポリアセタールカルボキシレート＋１２％
ゼオライト（２４％ポリリン酸塩の代り）ＢＥ　１．０
０ｇ＋ＣＩＳＡ　１０ｇＣＣＩＳＡが噴霧乾燥製剤を被
覆） （ｄｌ　　ポリリン酸塩ＢＢ　　１００．！９＋リンス
ーサイクル柔軟剤リンス（ｎｏｗｎｙ＠Ｒ維柔軟剤によ
る） ｔｅｌ　　ポリリン酸塩ＢＢ１００ｇ＋ジメチルジステ
アリルアンモニウム・クロリド５Ｌ　一定−１ｔの洗剤
組成物を用いて、Ｇｅｎ、ｅｒａｌ　　Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ社洗たく機内の硬度１５００　ｐｐｍの水６０／？中
で、４３℃において１０分間試験片を洗たくする。

各試験片をウール布に対して制御された方法で５秒間こ
すりつけることによって生じた静電負荷を検出すること
によって、静電負荷測定を行った。静電負荷測定は制御
された環境室すなわち一定温度及び低湿度室）において
静電ボルトメータを用いて実施した。機械乾燥後の静電
負荷測定を次表に示す。

表　　　１ （７，）　　　　　　　　１２．０　　　　　　　　　
５．０　　　　　　１８．Ｏｂ）　　　　　　　　　　
０．６　　　　　　　　　４．０　　、　　　　　１５
．０ｃ　）　　　　　　　　　　０．８　　　　　　　
　　　４．０　　　　　　　　９．８ｔｔ　）　　　　
　　　　　　４．７　　　　　　　　　４．０　　　　
　　　　４．　！１ｅ　）　　　　　　　　　　）’ｔ
、　５　　　　　　　　　０．８　　　　　　　　２．
１（４′７） 二重編み １０．２　　　　　４５．２ １、８　　　　　２１、４ １．５１６．１ ０．７　　　　　１３．９ ０．９　　　　　１２．３ 上の表から、本発明の組成物（ｃｌが静電対照に関して
、リンス−サイクル柔軟剤に匹敵し得る結果を示すこと
がわかる。本発明の組成物（ｃｌがこの点に関して組成
物（ｂ）よりも有意に良好であり、この差がアクリル上
の静電負荷に関して特に顕著であることも注目される。

をらに、ポリエステル−綿混台布地上の静電負荷が本発
明の洗剤組成物によって洗たくした後では、ポＩＪ　Ｉ
Ｊン酸塩含有洗剤十第四アンモニウムハライド（ｅ）に
よって洗たくした後に比べてかなり低い。上記データの
解釈に当って、４キロボルトより大きい静電負荷差は有
意だと考えられる。

上記の洗剤組成物系及び／または上記の処理を用いた洗
たく水において、このような洗剤系の洗浄力もテストし
た。各法たくに１セツトの標準ＳＲＩ試験片を用い、試
験片の洗たく後の反射率を読取った。テスト用ナイロン
布、ナイト用綿布、綿に対するＰｉｓｃａｔａｗａ９　
（＝ニーシャーシー州）白土、ダクロン／綿ブレンドに
対するｐｉｓｃａｔａｖＸＬｙ白土及びＥＭＰＡｌｏｌ
の各々についての４枚の試験片を各セットの試験片に対
してテストした。

得られた最高の読取り値は、ポリアセタールカルボキシ
レート、ゼオライト及びＣＩＳＡｆ含む本発明の組成物
の読取り値であり、処理（ｅｌを除いた他の全ての処理
は本質的に同じであったが、処理（ｅ）は有意に劣った
。

試験布と同じ洗たく水で洗たくしたテリータオルは本発
明による洗剤組成物（ｃ）で洗たくした場合は、ビルダ
ーがトリポリリン酸ナトリウムである非−ＣＩＳ、１１
対照（α）に比べて、より柔軟であった。

この実施例は、炭酸塩とケイ酸で洗浄力を強化した非リ
ン酸塩陰イオン洗剤とともにＣＩＳＡ。

ポリアセタール・カルボキシレート及びゼオライトＡを
含む本発明のヘビーデユティ洗剤組成物がリン酸塩洗剤
と同じ洗浄効果を有し、対照のリン酸塩洗剤に比べては
るかにすぐれた帯電防止効果を有することを示唆する。

本発明の組成物で洗った布は対照よりも柔軟であり、対
照に比べて良好な洗浄効果が冷水中で生ずる。さらにＣ
ＩＳＡを第四アンモニウムハライドの代りに本発明の組
成物に含める場合には、本発明の製剤の洗浄力は明らか
に良好になる。

実施例２゜ 実施例１では、１：１から２：１１でのポリアセタール
カルボキシレート対ゼオライト比を有する、ＣＩＳＡ含
有組成物に対してデータを記載した。ゼオライトの代り
に完全にポリアセタールカルボキシレートを用いる場合
には、同じ結果が得られるため、ＣＩＳＡは帯電防止性
に寄与し、ポリアセタールカルボキシレートは有効なビ
ルダーとして作用することになる。このような組成物は
、ビルダーがトリポリリン酸ナトリウムであり、ＣＩＳ
Ａが存在しない対照に比べて、洗たくしたタオルの柔軟
性を改良する。

実施例３゜ 実施例１と２に述べた本発明の組成物を、Ｂｕｉｌｄｅ
ｒ　Ｕ　　（ｃ＋ノット１６．２５３８４２２）の代り
にＢｕｉｌｄｅｒ　Ｕ（ｏットＡ２５４７３１２　）を
用いることによって変える場合に、本質的に同じ結果が
得られると考えられる。代りに用いたＢｕｉｌｄｅｒＵ
では、約８３％を占めるポリアセクールカルボキシレー
トの重量平均分子量が５２００である。

低分子世のポリアセクールカルボキシレートヲ用いる、
このような実験ならびにＮ−タローアミンまたはＮ−オ
クチルアミンまたはこれらの混合物から誘導されたよう
な、他のＮ−高級アルキルイソステアリン酸アミドを用
いる実施例１及び２の実験では、いずれかの型のＢｕｉ
ｌｄｅｒ　Ｕｆたは両型のＥｕ１ｌｄｅｒ　Ｕｆ用いる
こみによって、効果的な帯電防止活性、柔軟化及び洗浄
力が、アミドの存在による洗浄力損失を伴うことなく、
得られると考えられる。しかし、他のアミドを用いた場
合にはＣＩＳＡを用いた場合のような良好な結果が全体
として得られないと考えられる。実施例１と２の陰イオ
ン洗剤の成る程度を、全てがエチレンオキシドと高級脂
肪族アルコールの縮合生成物であるＮｅｏｄｏｌ＠　２
３−６．５、Ｎｅｏｃｌｏｌ　２５−７またはＮｅｏｄ
ｏｌ　４５−１１のような非イオン洗剤によって代える
場合には、同様に望ましい結果が得られる。このような
実験において、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムの割合を非イオン洗剤の２．４及び６％の添加を考
慮して、見合うように減することができる。ＣＩＳＡま
たは同様なアミドを洗剤粒子の表面に塗布するのではな
く、組成物の残部に混合する場合にも、このような結果
が得られる。

実施例４゜ 実施例１〜３０本発明の組成物の成分の種々な割合を、
この明細書に述べる範囲内に割合を維持しながら、記載
した割合の±１０％及び±３０％だけ変えても、望まし
い洗浄力と帯電防止性を有する有用な組成物が得られる
。同様に、この明細書に述べたように維持するならば、
製造方法と使用方法を変更し、また噴霧乾燥、スプレー
塗装及び洗浄操作を変えても、有用な製剤をそれぞれ製
造し、満足に使用することができる。

本発明を処理実施例、種々な説明及びその実施態様に関
して説明したが、当業者がこの明細書を目前にして、本
発明から逸脱することなく、本発明の等何物及び代替物
を利用できることは明らかであるので、本発明は以上の
記載に限定されるものではない。

（外５名） 手続補正書 昭和６７年　７月４日

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成有機洗剤である洗浄性部分、このような洗剤
   のためのポリアセタール・カルボキシレート・ビルダー
   である洗浄力強化部分またはこのようなポリアセタール
   ・カルボキシレート・ビルダーとゼオライト・ビルダー
   の混合物である洗浄力強化部分及びＮ−高級脂肪族イソ
   ステアリン酸アミドである帯電防止性部分から成る帯電
   防止性洗浄力強化粒状合成洗剤組成物。
2. （２）アミドが炭素数７〜１８のアルキルを有するＮ−
   高級アルキルイソステアリン酸アミドであり、合成有機
   洗剤が陰イオン洗剤硫酸塩またはスルホン酸塩であり、
   ポリアセタール・カルボキシレート・ビルダーが３，５
   ００〜１０，０００の範囲の算出した重量平均分子量を
   有し、ゼオライト・ビルダーがＡ型、Ｘ型またはＹ型の
   水和ゼオライトである、本質的にリン酸塩を含まない特
   許請求の範囲第１項記載の洗剤組成物。
3. （３）アミドがココイソステアリン酸アミド（ＣＩＳＡ
   ）であり、合成陰イオン有機洗剤が炭素数１０〜１８の
   アルキル基を有する高級アルキルベンゼンスルホン酸で
   あり、ポリアセタール・カルボキシレートがカルボキシ
   レートとしてカルボン酸ナトリウムを有し、ゼオライト
   が次式： （Ｎａ＿２Ｏ）＿ｘ・（Ａｌ＿２Ｏ＿３）＿ｙ・（Ｓｉ
   Ｏ＿２）＿ｚ・ＷＨ＿２Ｏ（式中、ｘは１、ｙは０．８
   〜１．２、ｚは１．５〜３．５、Ｗは０〜９である） を有するＡ型ゼオライトである特許請求の範囲第２項記
   載の洗剤組成物。
4. （４）合成陰イオン有機洗剤が炭素数１２〜１６の直鎖
   アルキル基を有する高級アルキルベンゼンスルホネート
   であり、ゼオライトが前記式においてｙが約１、ｚが２
   〜３の範囲であり、Ｗが２．５〜６の範囲である特許請
   求の範囲第３項記載の洗剤組成物。
5. （５）炭素数１２〜１４の高級アルキル基を有する直鎖
   高級アルキルベンゼン・スルホン酸ナトリウム約５〜３
   ０％、ポリアセタール・カルボキシレート・ビルダーま
   たはこのようなビルダーとゼオライトビルダーとの混合
   物５〜４０％、Ｃ１ＳＡ２〜２０％、水分２〜２０％な
   らびに、残部が存在するならば、充填剤及び／または他
   のビルダー及び／または補助剤残部から成る特許請求の
   範囲第４項記載の洗剤組成物。
6. （６）直鎖トリデシルベンゼン・スルホン酸ナトリウム
   １０〜２５％、算出した重量平均分子量が５，０００〜
   ９，０００の範囲であるポリアセタール・カルボキシレ
   ート・ビルダーまたは組成物の少なくとも４％がポリア
   セタール・カルボキシレート・ビルダーである、前記ポ
   リアセタール・カルボキシレート・ビルダーとゼオライ
   トビルダーとの混合物１２〜３０％、ＣＩＳＡ３〜１５
   ％、水分３〜１５％、炭酸ナトリウム８〜２０％、Ｎａ
   ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２の比が１：１．６から１：３．０ま
   での範囲であるケイ酸ナトリウム５〜１２％及び硫酸ナ
   トリウム２０〜３５％から成る特許請求の範囲第５項記
   載の洗剤組成物。
7. （７）直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
   ３〜２３％、算出した重量平均分子量約８，０００を有
   するポリアセタール・カルボン酸ナトリウム１３〜２６
   ％、ＣＩＳＡ４〜１３％、水分４〜１２％、炭酸ナトリ
   ウム１０〜１８％、Ｎａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２の比が１：
   ２．０から１：２．６までの範囲であるケイ酸ナトリウ
   ム５〜１０％及び硫酸ナトリウム２０〜３０％から成る
   特許請求の範囲第６項記載の洗剤組成物。
8. （８）直鎖トリデシルベンゼン・スルホン酸ナトリウム
   １３〜２３％、ポリアセタール・カルボキシレート・ビ
   ルダー対ゼオライト・ビルダーの比が１：２から４：１
   までの範囲内である。算出重量平均分子量約８，０００
   のポリアセタール・カルボン酸ナトリウム・ビルダーと
   Ａ型ゼオライトとの混合物１３〜２６％、ＣＩＳＡ４〜
   １３％、水分４〜１２％、炭酸ナトリウム１０〜１８％
   、Ｎａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２の比が１：２．０から１：２
   ．６までの範囲であるケイ酸ナトリウム５〜１０％及び
   硫酸ナトリウム２０〜３０％から成る特許請求の範囲第
   ６項記載の洗剤組成物。
9. （９）合成有機洗剤である洗浄性部分、このような洗剤
   用のポリアセタール・カルボキシレート・ビルダーであ
   る洗浄力強化部分またはポリアセタール・カルボキシレ
   ート・ビルダーとゼオライト・ビルダーとの混合物であ
   る洗浄力強化部分ならびにＮ−高級脂肪族イソステアリ
   ン酸アミドである帯電防止性部分を含む帯電防止性洗浄
   力強化粒状洗剤組成物の製造方法において、 合成有機洗剤、ポリアセタール・カルボキシレートビル
   ダーまたはポリアセタール・カルボキシレートとゼオラ
   イトから成るビルダー、充填剤及び／またはこのような
   洗剤用の他のビルダー、ならびに水から成る水性スラリ
   ーをＮｏ．１０〜Ｎｏ．１００シーブ〔米国シーブ系列
   （Ｕ．Ｓ．Ｓｉｅｖｅ　Ｓｅｒｉｅｓ）〕範囲の粒度を
   有する小球状ビーズになるように噴霧乾燥し、次にこの
   ような噴霧乾燥ビーズに帯電防止性部分のＮ−高級脂肪
   族イソステアリン酸アミドを塗布することから成る方法
   。
10. （１０）合成有機洗剤が炭素数１２〜１４の高級アルキ
    ル基を有する直鎖高級アルキルベンゼンスルホン酸ナト
    リウムである陰イオン洗剤であり、ポリアセタール・カ
    ルボキシレート・ビルダーが算出重量平均分子量５，０
    ００〜９，０００の範囲を有するポリアセタール・カル
    ボン酸ナトリウムであること、水性スラリーが直鎖高級
    アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリアセター
    ル・カルボキシレート水和ゼオライトＡ、Ｎａ＿２Ｏ：
    ＳｉＯ＿２比が１：２．０から１：２．６までの範囲で
    あるケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及び硫酸ナトリ
    ウムを含むこと、炭素数７〜１８のアルキル基を有する
    Ｎ−高級アルキルイソステアリン酸アミドであるアミド
    を噴霧乾燥ビーヅにスプレー塗装すること及び生成する
    洗剤組成物が直鎖トリデシルベンゼンナトリウム１３〜
    ２３％、ポリアセタール・カルボキシレート対ゼオライ
    トの比が１：２から４：１までの範囲である、算出重量
    平均分子量約８，０００を有するポリアセタール・カル
    ボキシレート・ビルダーとゼオライト・ビルダーの合計
    量１３〜２６％、Ｎ−高級アルキルイソステアリン酸ア
    ミド４〜１３％、水分４〜１２％、炭酸ナトリウム１０
    〜１８％、Ｎａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２の比が１：２．０か
    ら１：２．６までの範囲であるケイ酸ナトリウム５〜１
    ０％及び硫酸ナトリウム２０〜３０％を含むことから成
    る特許請求の範囲第９項記載の方法。
11. （１１）アミドがＮ−ココイソステアリン酸アミドであ
    り、噴霧乾燥ビーズと生成物のかさ密度が０．２５〜０
    ．５ｇ／ｍｌの範囲である特許請求の範囲第１０項記載
    の方法。
12. （１２）繊維材料から落ちにくい汚れ及びしみを除去す
    る方法において、このような汚れとしみのついた材料を
    カルシウム／マグネシウム混合硬度が炭酸カルシウムと
    して５０〜２５０ｐｐｍの範囲である水中で、１０〜３
    ５℃の範囲の温度及び０．０５〜０．５％範囲の濃度に
    おいて、洗浄性部分の陰イオン洗剤、このような洗剤に
    対する洗浄力強化部分のポリアセタール・カルボキシレ
    ート・ビルダーまたはこのようなポリアセタール・カル
    ボキシレート・ビルダーとゼオライト・ビルダーとの混
    合物ならびに帯電防止性部分のＣＩＳＡから成る組成物
    によつて洗浄することから成る方法。
13. （１３）洗浄水の温度が１５〜２５℃の範囲であり、洗
    浄水中の洗剤組成物の濃度が０．１〜０．２％の範囲で
    あり、洗剤組成物が直鎖トリデシルベンゼンスルホン酸
    ナトリウム１３〜２３％、算出重量平均分子量約８，０
    ００を有するポリアセタール・カルボン酸ナトリウムと
    次式： （Ｎａ＿２Ｏ）＿ｘ・（Ａｌ＿２Ｏ＿３）＿ｙ・（Ｓｉ
    Ｏ＿２）＿ｚ−ＷＨ＿２Ｏ（式中、ｘは１、ｙは１、ｚ
    は２〜３、Ｗは２．５〜６である） を有するＡ型ゼオライトから成り、ポリアセタール・カ
    ルボキシレート・ビルダー対ゼオライト・ビルダーの比
    が１：２から４：１までの範囲内である混合物１３〜２
    ６％、ＣＩＳＡ４〜１３％、水分４〜１２％、炭酸ナト
    リウム１０〜１８％、Ｎａ＿２Ｏ：ＳｉＯ＿２の比が１
    ：２．０から１：２．６までの範囲であるケイ酸ナトリ
    ウム５〜１０％及び硫酸ナトリウム２０〜３０％から成
    る特許請求の範囲第１２項記載の方法。
14. （１４）洗剤組成物が大体等しい割合のポリアセタール
    ・カルボキシレート・ビルダーとＡ型ゼオライトビルダ
    ーを含む特許請求の範囲第１３項記載の方法。