JPS60262896A - ビルダー入り粒状非イオン性洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野： 本発明は粒状のビルダームシ非イオン性合成有機洗剤組
成物に関するものである。さらに具体的には、本発明は
非イオン性洗剤用のポリアセタールカルボキシレートビ
ルグーとポリ燐酸塩ビルグーとの組合せのビルダー部分
を含むその種の組成物に関するものである。本発明はま
たこの極の製品の製造において有用な方法と組成物を含
む。

従来技術： 粒状非イオン性洗剤は知られており、その場合、水性の
クララチャー混合物またはスラリーを噴霧乾燥すること
によって得られる大部分が無機質ヒルグー塩例えばポリ
燐酸塩から成るベースビードは、それらによって吸収さ
れる液体状態にある通常は固体の非イオン性洗剤を含ん
でいて自由流動性粒状組成物を生成する。／？！ｒ種有
機洗剤、主としてアニオン性有機洗剤と一緒にビルダー
として使用するのに適するポリアセタールカルボキシレ
ート・ビルグー塩は文献および各種米国特許並びに外国
特許に記載されてきた。しかし、本発明以前は、合計の
ビルダー部分の中にホＩＪ燐酸塩およびポリアセタール
のビルダーを含む粒状のビルダー入り非イオン性合成有
機洗剤組成物は開示式れておらず、ポリ燐酸塩ビルグー
塩の（−スビードヘポリアセタールカルボキシレートと
非イオン性洗剤を施用するこの種の組成物およびそれら
の製造方法の利点は知られていなかった。

非イオン性洗剤を液体状態でポｌ酸塩ビルグー塩を含む
多孔質ベースビードへ施用する粒状の非イオン性洗剤組
成切は米国特許４，２６９，７２２において記載されて
おり、この稙の組成物はフレッシュ・スタート■の商標
のもとに市販されてきた。

ポリアセタールカルボキシレートは米国特許４．１４４
，２２６および４，３１５，０９２に記載されている。

米国特許４，１４６，４９５および４，２１９，４３７
はポリアセタールカルボキシレート・ビルダーを含む洗
剤組成物（４，１４６，４９５）とそれの代シにしばし
ば使用できるケトジカルボキシレートを含む類似組成物
（４，２１９，４３７）を特許請求している。

類似ビルグーに関する各種の他の特許は４．１４１，６
７７；４，１６９．９３４；４，２０１，８５８；４．
２０４．８５２；４，２２４，４２０；４，２２５．６
８５；４．２２６，９６０；４，２３３，４２２；４，
２３３，４２３；４．３０２，５６４；および４，３０
３，７７７を含む。また関連があるのは欧州特許願／１
６００１５０２４　；００２１４９１；および００６３
３９９である。このような特許および／または特許顧の
いくつかにおいてはポリアセタールカルボキシレートを
各種のタイプの洗剤組成物の中に含めることができると
いう広範な教示を含み、そしてまたこのようないくつか
のポリアセタールカルボキンレートが非イオン性洗剤と
カチオン性柔軟剤を含む組成物の成分として記載されて
いるけれども、これらの文献あるいはそれらの組合せは
いずれも本発明の非イオン性洗剤の成分としてこの棟の
ポリアセタールカルボキンレートを記載筐たは示唆して
おらず、またいずれも発明組成物の記載される改善洗滌
性並びにつくられる製品の自由流動性質が得られること
を教示していない。また、製造方法とその方法で用いる
洗剤組成物は上記文献あるいはそれらの組合せのいずれ
においても記載されておらずあるいは示唆きれていない
。

問題点を解決するだめの手段： 本発明によると、粒状のビルダー入り非イオン性合成有
機洗剤組成物は洗剤部分の非イオン性合成有機洗剤とビ
ルダー部分の非イオン性洗Ａｌｌ用ポリアセタールカル
ボキシレート・ビルダーおよび非イオン性洗剤用ポリ燐
酸塩ビルグーの組合せとから成る。好筐しくけ、ある棟
の非イオン性洗剤、ポリアセタールカルボキンレート・
ビルダーおよびポリ燐酸塩ビルグーがある割合で利用さ
れ、得られる生成吻は洗浄性（あるいは汚染除去性）が
改善された自由流動性の粒状のビルダー入り洗剤組成物
である。また、噴霧乾燥したベースビルダービードを本
発明の仕上がり粒状洗剤へ転化するのに有用な特別の洗
剤および洗剤組成物を、このような中間体洗剤を７ドリ
燐酸塩ビルグー塩の噴Ｕ乾燥ベースビートゞの上へ噴霧
することＫよって、つくる方法も本発明内にある。

ポリアセタールカルボキシレートは米国特許４．１４４
，２２６に記載のものであると考えてもよく、その中に
記載烙れている方法によってつくることができる。代表
的なこの種の生成物は式のものであり、式中、Ｍはアル
カリ金属、アンモニウム、炭素原子数が１個から４個の
アルキル基、アルキル基中の炭素原子が、ともに１個か
ら４個のテトラアルキルアンモニウム基およびアルカノ
ールアミン基、から成る群から選ばれ、几は平均で少く
とも４であり、Ｒ１とＲ２はポリマーをアルカリ性浴液
中の迅速解重合に対して安定化するいずれかの化学的安
定基である。好１しくけ、ポリアセタールカルボキシレ
ートは、Ｍがアルカリ金属例えばナトリウムであり、ル
が５０から２００であり、Ｒ１が ＣＨ３ＣＨ２０Ｍｏｏｃ １ ＨＣＯ−あるいは　Ｈ２Ｏ−ｅｏ− １ Ｈ２ＯＭＯＯＣ あるいはそれらの混合物であシ、Ｒ２は０ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ Ｈ３ であり、ルが平均で２０から１００、より好筐しくは３
０から８０であるものである。このポリマーのＮＪｌ平
均分子量計算値は通常は２，０００から２０，０００、
好１しくは３，５００から１０，０００、さらに好１し
くは５，０００から９．０００例えば約８．０００であ
る。

好ましいポリアセタールカルボキシレートは上記したと
おりであるけれども、その種の化合物、それらの製造方
法およびそれらを使用する組成物に関して前記引用特許
の中で記載式れている他のポリアセタールカルボキシレ
ートあるいは関連有機ビルグー塩によって部分的にある
いは全部を置換えてよいことは理解されるべきである。

また、各種の特許、特に米国特許４，１４４，２２６に
記載の連鎖停止基も、それらが所望の安定化性質をもつ
かぎり利用でき、それらは酸性媒体中で前記ビルダーを
分解させ、廃水流中でのそれらの生分解を助けるが、洗
濯溶液のようなアルカリ性媒体中で安定性を保つ。

ポリ燐酸塩ビルダーはきわめて望ましくはトリポリ燐酸
ナトリウムであるが、しかしピロ燐酸四ナトリウムおよ
び相当カリウム塩のような他の水溶性アルカリ金属ポリ
燐酸塩も１更用できる。そｈらは無水物、水和物あるい
は部分的水和物の状態であることができ、製品は水和ホ
リ燐酸塩の形態で存在するポリ燐酸塩、好筐しくけトリ
ポリ燐酸五ナトリウム・六水和物を少くとも約１０％、
より好ましくは少くとも２５チ含有する。前記ポリ燐酸
塩の代りに、その他の燐酸塩も一部、通常は洗剤組成物
のホＩＪ燐酸塩含量の約５０％までで用いることができ
るが、しかし存在する燐酸塩の本買上全部をポリ燐酸塩
として、好ましくはトリポリ燐酸五ナトリウムとして保
ち、その少くともいくらか例えば５０％または１００％
が水和物であることがより好ましい。

本発明の第三成分は非イオン性合成有機洗剤またはその
種の洗剤混合物である。所望の洗剤的性質と物理的特性
（通常は室温において固体であるがベースビードへ液体
状で施用できるよう液状化可能である）とをもつ各種の
適当な非イオン性洗剤を本発明組成物のその種の洗剤含
量の少くとも一部として使用できるが、きわめて望１し
くけそノ非イオン性洗剤はエチレンオキサイドと高級脂
肪族アルコールとの縮合生成物である。このようｌｅ剤
のエチレンオキサイド言置は脂肪族アルコール１モル当
り３から２０モル、好筐しくに３から１２モル、より好
１しくは６から８モル例えば約６．５−１ｃＵ７モルの
エチレンオキサイドパであり、脂肪族アルコールは通常
は１０から１８個の炭素原子、好１しくは１２から１５
個例えは約１２から１３個の炭素原子のものである。葦
だ有用であるその他の非イオン性洗剤の中にはノニルフ
ェノールのようなアルキル基中に５個から１２１固の炭
素原子をもつアルキルフェノールのエチレンオキサイド
ゝ縮合生成物があり、その中には、エチレンオキサイド
含量はモルあたり３から３０モルであり、商標名プルロ
ニック■で販売されるエチレンオキライドとプロピレン
オキサイビとの縮合生成物がある。

本質上無水の製品を製造することができそして有用であ
るけれども、通常の水分が洗剤組成物中において遊離の
形かあるいはポリ燐酸塩水和物のような水和物としての
いずれかで存在する。この種の水和物の存在は洗剤組成
物粒子を強化するのに役立ちときには洗濯水中のこの種
の粒子の溶解を助ける。このような理由で、そして製造
を容易にするために、水分は製品中に存在するのが好ま
しい。

前述諸成分のほかに、補充的ビルグー（珪酸ナトリウム
）および助剤のようなその他の物質を用いることができ
る。また、ある場合においては高級脂肪族アルコールと
モルあたり２０モルより多くのエチレンオキサイド装置
との縮合生成物もエチレンオキサイド含瀘が少ない縮合
生成物のうちのあるものの代りに使用することができる
。このように、好ましい製品の流動性をさらに改善する
ことを望む場合には、モルあたり２１から５０個のエチ
レンオキサイド９基をもつもののようなさらに硬い非イ
オン性成分を一部使用してもよく、その場合には、その
成分は非イオン性洗剤合計含量の１から５０％、通常は
さらに好１しくは５から２５チである。捷た、補充的ビ
ルグー作用をもちかつ洗剤組成物を含む洗濯水中のアル
ミニウム製品の腐蝕を防止するのを助ける珪酸ナトｌ／
ラムはＮａ２Ｏ：５１０２比が約１：１．６からｌ：１
．３、好１しくはｌ：２からｌ：２．６．例えはｌ　：
　２．３５寸たはｌ：２．４のものである。

使用でさる各種助剤の中には、染料および顔料のような
着色剤、香料、酵素、安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤
、緩衝剤、殺菌剤、殺カビ剤、および流動促進剤がある
。所望の場合には、硫酸ナトリウムおよび／筐たは塩化
ナトリウムのよりな充填剤も存在してよい。また「助剤
」の中には各種の充填剤および組成切中のその他の成分
中の不純物例えばポリアセタールカルボキシレート（ビ
ルダーＵ）中のＮａ　２　ＣＯ２が含量れる。

所望の改善された洗剤的性質（前述）をもたらす６ｍ成
分の割合は５から３５％の非イオン性洗剤ト３０から９
５チのポリアセタールカルボキシレートビルグーとトリ
ポリ燐酸ナトリウムビルグーとの組合せである。ポリア
セタールカルボキンレート対ポリ燐酸塩の比は１：５か
ら２：１、好筐しくは１：５から３：２、よシ好ましく
Ｆｉｌ　：　４から１：１の範囲、例えば１：３である
。このような組成物の残りすべては、充填剤、他のビル
ダー、助剤、および水分である。通常は非イオン性洗剤
含量は製品の少くとも５チであり、ポリ燐酸塩ビルグー
含量はそれの少くとも１５％である。非イオン性洗剤含
量は好１しくけ洗剤組成物の１０から３０係、より好ま
しくは１０から２０％、例えば１６％であり、ポリアセ
タールカルボキシレ〜トは好１しくは１υから４０係、
嘔らに好１しくは１２から３０％、例えば１８チまたは
２３％であり、ポリ燐酸塩例えはトリポリ燐酸ナトリウ
ムは好ましくは２０から’／ｂ％、さらに好ましくは２
５から５５％、例えば約４３チである。製品の水分含量
は通常は１から２０％、好筐しくは３から１５チ、より
好１しくは５から１２％、例えば約７％である。このよ
うな水分含量は製品から標準的全乾燥（１０５℃、２時
間）において商去できる水分を含む。珪酸ナトリウム含
量は、それが存在するときには、■から１５％、好まし
くは２から１２％、芒らに好筐しくは５から用チ、例え
ば約７チでちる。助剤の合ＳｔパーセンテージはＯから
２０チの範囲であることができるが、通常はそのような
範囲の下端にあり、■から１０係、好ましくは２から６
％、例えば約４から５チであり、閘々の助剤パーセンテ
ージは通常は０．１から５％、好寸しくけ０．２から３
チでりる。ｉｉｌ記の記述および明細書の他の場所にお
いて、与えられるポリ燐酸塩の・ξ〜センテージは「無
水」基準であり、上述のとおりの耐乾燥によって除去で
きる水分を含量ない。充填剤の含量はある場合には４０
チ程度に多くあり得るが、通常は、光Ｊ’Ｘ　ｆａｌｌ
が存在する場合には、その割合は５から３０チの範囲に
ある。

本発明の粒状洗剤製品は米国特許４，２６９，７２２に
記載の方法によってつくることができる。その特許と米
国特許４，１４４，２２６はここに文献として組入れら
れている。このような方法に従うと、粒状ポリ燐酸塩、
水溶液として通常添加される珪酸ナトリウム、水、およ
び適当な充填剤および助剤例えば蛍光増白剤および使用
できる顔料、を含む水性スラリーがつくられる。硫酸ナ
トリウムは非イオン性洗剤と一緒に４−スピードへ添加
するときに洗剤組成物の流動性に悪影響を及ばずことが
発見されたので、その存在はときには避けられる。

ある場合には、ポリアセタールカルボキシレート・ビル
ダをクララチャー中で添加してよいが、しかし、昇温下
で処理するときに安定度が制約されることがときどき見
出されているので、この糧のビルダーはしばしば後添加
される。一般的には、クララチャー混合物は４０から７
０％の範囲の固体含量ばちり、４０から７０℃の範囲の
温度へ加熱きれる。

無水あるいは水和のトリポリ燐酸五ナトリウムあるいは
その他の適当なポリ燐酸塩を使用できる。

しかし、非イオン性洗剤成分の主要部はクララチャー中
に存在せず、その代り、後添加場れ、好ましくはクララ
チャー中の非イオン性洗剤の割合は約４％、好１しくけ
２％（最終製品基準で）へ限定され、噴霧乾燥中のその
種の洗剤の損失を避けるようにする。混合物の過度のゲ
ル比重たは増粘のために混合物の均質性をつくり出す攪
拌が困難である場合には、クエン酸、硫酸マグネシウム
および／−！たけクエン酸マグネシウムのような粘度調
節剤を使用できる。このような粘度低下剤は「助剤」と
よぶ群の中にあると考えられる。１０分から１時間かか
るかもしれないクララチャー中の完全な混合ののち、ク
ラツスヤースラリーを向流式か並流式の慣用の噴霧乾燥
塔へポンプで移送し、その中で、もし混合物がポリアセ
タールカルボキンレートを含む場合には２００から５０
０℃の範囲、好１しくけ２００から３５０℃の範囲の温
度にある加熱乾燥空気によって乾燥されて、米国篩系列
、チ８からＡ　１００の範囲の寸法の球状噴霧乾燥粒子
を生成する。噴霧乾燥粒子はすべて／Ｉ６８の篩を通過
し、通常は５チ以下が４１００篩を通過し、３％以下が
通常Ａ　２００篩を通過する。

得られる多孔質ベースビードは傾斜した回転式ドラム（
回分式）のような適当なバッチ式または連続式のミキサ
ーまたはブレングーの中へ導入し、その中で、非イオン
性洗剤が液状である適当温度、４５から６０℃、好まし
くは４５から５０℃の範囲の温度において後スプレーき
れる。本発明の方法の一つの具体化においては、非イオ
ン性洗剤はすべて、液体状態においてかっ好筐しくは前
述の好筐しい範囲内の昇温下において、ベースビード塊
の運動している表面の上へ慣用タイプの噴霧ノズルによ
って噴霧され、混合中にそれがビード内部の中へ浸入し
、非イオン性洗剤のいくらかはその表面近傍にある。次
いで、洗剤の固化点へ冷却することなく、ポリアセター
ルカルボキシレート・ビルダーを微細分割粉末形態で、
２００から４００メツンユの範囲の粒径をもつものとし
て（Ａｌ２Ｏ米国篩系列のような大きさの荒い粒子も使
用できるけれども）、吸収された非イオン性洗剤を今や
含んでいる運動しているベースビードへふりがける。微
細分割状ポリアセタールカルボキシレート粒子のいくら
かはまだ液状である非イオン性洗剤によってビードの間
隙および空洞の中へ引きこ葦れ、その他はビード表面近
くでそのような洗剤へ付着し、洗剤が固化まで冷却され
るときにビードへ保持される。このような操作において
、は−スピードへ保持されるポリアセタールカルポキン
レートハ粘着性製品の生成を妨ける。同時に、ビードへ
のそれの保持は出荷と貯蔵中の最終使用包装における製
品の成Ｊ−化を防ぐ。

酵素粉末および香料のような通常は後添加される種類の
”８ｍ助剤をポリアセタールカルボキシレート粉末と一
緒にあるいはその粉末添加の前筒たけ後に添加してよい
。通常は非イオン性洗剤の場合のように液状成分を中間
体洗剤組成物粒子の表面上へ噴霧することが好ましいが
、ある場合には、液体状態の非イオン性洗剤をベースビ
ードへ施用する場合のように、スプレーは不必要であり
、その液の点滴も１だ液を満足に分布させかつ多孔性粒
子上へのその吸収を促進するのに役立つ。添加されつつ
ある粉状物質はポリカルボキシレートビルグーについて
上述したとおり微細分割粉末形態にあるのが好ましいが
、しかし、ある場合においては結果が不満足であるかも
しれかいけれども、その他の粒径範囲の粒子も利用でき
る。また、液状物質を噴霧乾燥ポリ燐酸塩ベースビード
上へ吸収させるスプレーの代りに、ある場合には、その
液を粒状（噴霧乾燥されていない）ポリ燐酸粒子へ施用
することができるが、しかしこのような方法は通常は満
足できるものではない。それはこのような粒子は通常は
噴霧乾燥ベースビードの吸収能力をもたないからである
。

後添加粉状ポリアセタールカルボキシレート粒子をば−
スピードへ施用した液状洗剤へ付着させる代りに、本発
明のもう一つのかつ好ましい方法においては、通常は１
ｍ１体である洗剤の昇温下および液体状態の中のポリア
セタールカルボキシレート分散体として、そのビルグー
をベースビードへ適用する。このような施用法において
は、ホＩＪアセタールカルボキシレート・ビルグーのあ
るものはその液状非イオン性洗剤中に溶解し得るが、通
常は多く　ａ　２００メツシユより小嘔く好ましくは４
００メツンユより大きい粒子のような微細分割状粒子と
してその中に分散ケれるのが好筐しい。このような施用
法においては、ｋ−スビードハ液体状洗剤が施用される
温度に似た温度へはじめに加熱してもよいが、理論的に
はこのような操作が洗剤およびポリアセタールカルボキ
シレート・ビルグーのより大きい吸収を促進すると考え
られるけれども、実際にはベースビードが室温にあるこ
とで十分であり、その温度において満足できる吸収と製
品の迅速冷却がもたらされることが発見されたのである
。液状非イオン性洗剤中のポリアセタールカルボキシレ
ート・ビルグーの分散ハベースビードの移動床ヘスプレ
ーするのが好ましいが、ときにはスプレーが不必要であ
り、ベースビード上への液体媒体の単なる点滴で満足で
き、ある場合には、必要とするベースビードへの液状分
散体の施用方式について考慝することなく、ベースビー
ドと分散体とを一緒に混和するだけで十分である。

非イオン性洗剤中のポリアセタールカルボキンレート粒
子分散体の温度は上述施用方法において使用するのに適
当であることが見出されているような温度である。通常
はそのような温度は４５から９５℃の範囲にあるが、し
かし好ましくは、ポリアセタールカルボキシレートの安
定性をよりよく維持しかつベース粒子へのその適用後の
迅速冷却を促進するために、適用温度は４５から６０℃
、最も好ましくは約４５から５０℃あるいは５５℃の範
囲にある。

しかし、これは非イオン性洗剤の固化点に依存し、これ
はこのような範囲の最低温度と同じかあるいはそれよシ
低い。もちろん、溶融点の高い非イオン性洗剤の場合に
はその範囲の低限界がそれに応じて調節δれ、通常は同
化点より少くとも２℃、好ましくは少くとも５℃から１
０℃高い。ポリアセタールカルボキシレートは粒子の実
質上すべて（通常は９０−以上、好筐しくは９５％以上
、さらに好１しくは９８％以上）が米国篩禾列の慮２０
０篩（あるいは２００メツシユ篩）を通過する粒度より
大きくない粒径のものであることが好ましい。しかし、
粒度のより大きい粒子も使用できるが、一般には１００
から１６０メツンユより大きくない。好ましくは粒子は
２００から４００メソ７ユ、例えば２００カラ３２５メ
ツシユの範囲にあってベースビードの間隙中への浸透を
促進しかつそれらの表面−＼のより良い保持を促進きせ
る。

ポリアセタールカルボキンレートのいくらがか溶液状で
あることができる上述の分散体において、ポリアセター
ルカルボキシレート対非イオン性洗剤との比は通常は１
：２０から３：２、好１しくはｌ：１０から１：１、よ
り好ましくは１：２からｌ：１の範囲にある。しかし、
そのような割合は最終製品中において望１れるポリアセ
タールカルボキシレートと非イオン性洗剤との調合′キ
リ合に応じて調節してよい。さらに、通常は２部の非イ
オン性洗剤の場合に３部以下のポリアセタールカルボキ
シレートが存在し、好１しくけその上限はｌ：工である
。製品処方中により多くのポリアセタールカルボキシレ
ートが望まれるときには、ポリアセタールカルボキシレ
ートおよび液状非イオン性洗剤のいくらかの吸収の後に
前述のとおシ後添加することができる。粒状物質を含め
て、酵素のような他の物質を後添加することができるが
、ときにはそれらは１だポリアセタールカルボキシレー
トと一緒に非イオン性洗剤中に溶解および／捷たけ分散
させることもでき、そのようなヒルグおよび洗剤と一緒
にベースビードへ添加することもできる。

ある場合には、ポリアセタールカルボキシレートのいく
らか（ときには全部）をポリ燐酸塩ビルグーと一緒に噴
霧乾燥してよいが、そのような場合には、おだやかな条
件の採用が望ましく、スプレードライヤ塔内壁上で生成
物蓄積をおこさせないように特別の注意を払うべきであ
り、その内壁上でポリアセタールカルボキシレートが分
解し得るからである。スプレー塔条件がビード温度が使
用するポリアセタールカルボキンレートについての脱安
定化温度まで上昇しないようなものであるかぎり、噴霧
乾燥が可能であるが、しかし、商業的噴霧乾燥工程にお
いてこのことが富に保証され得るわけではないので、実
除問題としては、ポリアセタールカルボキシレートを後
添加することがしばしば好ましい。

前述のいずれかの方法によってつくられる与えられた処
方の製品はそれが非イオン性洗剤およびポリアセタール
カルボキシレートを含むにもかかわらず、満足すべき程
度に自由流動性、非粘着性および非固結性である。それ
らの粒子は形状が規則的でほぼ球状であり、製品は切望
の嵩密度（通常の噴霧乾燥製品の嵩密度すなわち０．２
５から０．４９７ｍ１の範囲内にある傾向がめる密度よ
り高い）、通常は０，６からＯ−７９７ｍｌのような約
０．５から０−８９／ｌｎｌの範囲にある。従ってより
小さい包装を採用でき、スーパーマーケットの棚空間を
効率よくし、家庭における洗剤貯蔵を栗にする。つくら
れる洗剤組成物は各種の汚染に対する清浄力が改善きれ
たすぐれた洗剤である。その洗浄性Ｖｉポリアセタール
カルボキシレートを含量ない対照標準洗剤の洗浄性よシ
大きい。篤いたことに、本発明組成物の洗浄性は、対照
標準中の非イオン性洗剤の割合の方が高いにもかかわら
ず、対照標準の洗浄性より良好である。ビルグー合計含
量はこの「実験的」製品においてよシ大きいが、しかし
その場合、ポリ燐酸塩ビルグーと珪酸塩との含量はより
少ないということが指摘てれるべきである。

以下の実施例は本発明を例証するものでろって限定する
ものではない。特記しないかぎり、実施例、明細書中の
他の場所、および特許請求の範囲において、温度はすべ
て℃であり、部はすべて重量によっている。

実施例１ 成　分　部 トリポリ燐酸ナトリウム（無水ベース）”）４３．４高
級脂肪アルコールポリエトキシレート非イオン性洗剤（
２）　１５．９ ナトリウムポリアセタールカルボキシレート（ビルダー
Ｕ　）（３）　２３．１珪酸ナトリウＡ　（Ｎａ２０　
：５ｉ０２　＝　１　：２．４　）　７．３水分　７３ 酵素粉末（蛋白分解酵素、２００メツ／ユ）　１５２蛍
光増白剤（チクパール５Ｂ 青色染料　０．１６ 香料　０．１９ ０００ （１）　加湿したトリポリ燐酸五すｌ−　１）ラム粉末
。

＋２）　シェルケミカルカンパニーがネオトゝ−ル２３
−６、５として販売する、１２−１３個の炭素原子をも
つ高級脂肪アルコール１モルと６．５モルのエチレンオ
キサイドゝとの縮合生成物。

（３）モンサントカンパニーが販売（ヒルグーＵとして
）。約ｓ，ｏ　ｏ　ｏの計算重量平均分子量と約８０チ
の活性ポリマー含量をもつ。

上記処方の粒状洗剤組成物はトリポリ燐酸ナトリウムを
賞めて、処方の中のいくつかを噴霧乾燥してベースビー
トゝを生成させ、次いでこのベースビートゝと非イオン
性洗剤、ポリアセタールカルボキシレート、酵素および
香料を含めた処方の中のその他の成分と後混合すること
によってつくる。

クララチャー混合物あるいはスラリーは、洗剤クララチ
ャーへ４７．８部の水（好ましくは脱イオン水であるが
しかしＣａＣ０３当量が１５０ｐＩｌｌｌでの水道水も
使用できる）、３７．８部のトリポリ燐酸五ナトリウム
（加湿）、１３．３部のＮａ２Ｏ：５１０２比が約１：
２．４の珪酸す）　ＩＪウムの４７．５％水溶液、０．
９８部の蛍光増白剤（チノ・ミールｓＢＭ濃厚体）、お
よび０．０６部の青色染料を順次添加し、そして約４５
℃、の温度においてそれらの添加中およびその後の約２
０分間混合することＫよってつくられ、その後、固体含
景約４５％のクララチャースラリーを向流式噴霧乾燥塔
の頂部にある噴霧ノズルを通してスラリーをポンプ権送
する高圧ポンプへ落し、塔の中で約３２５℃の温度の加
熱乾燥用空気が４１０から厘１００篩（米国篩系列）の
粒径をもちかつ約１２．７％の水分含量の本質上小球上
の多孔質粒子へスラリーを乾燥する。ある場合には、小
割合の循環ベースビード（あるいは最終製品）をクララ
チャー混合物中に含量せ処方を適切に修正して再加工す
ることができる。

得られる攻−スピードは、通常はほぼ室温にあシただし
ある場合にはまだ塔底空気温度との間の温度、室温によ
り近い温度（時には室温より５から３０℃高い温度）に
あるが、混合装置（この場合には傾写回転ドラム）へ装
填し、その中で、７７．０５部のば−スピードへ２０．
７２部のエトキシル化アルコール非イオン性洗剤、３０
部のビルグーＵ、１．９８部の酵素、および０．２５部
の香料を添加する。エトキシル化アルコールはそれが液
状である昇温、５０℃においてベースピードの移動床ヘ
スシレーする。

ビルダーＵと蛋白分解酵素（澱粉分解酵素と蛋白分解酵
素との例えばｌ：１の混合物も使用できる）も非イオン
性洗剤の吸収（これは通常は約２から１０分内におこる
）仮にに一スピードの移動床上へふり撒き、その後、香
料をこの移動する中間製品上へスプレーする。得られる
粒状の洗剤組成物は２４．８％のＰ２Ｏ５含量をもち、
Ａ６１０から慮ｉｏｏ篩（米国篩系列）の範囲の粒径を
もち、０．６７　ｇ／ａｔの嵩密度をもつ。冷却し望ま
しい場合には篩分けてすべてが所望の４１０から４１０
０篩の範囲にある粒子を得たのち、製品を包装し、箱詰
め、倉入れおよび出荷する。包装全体にわ、たって均質
な組成をもっことが見出され、各種包装の中味もまた均
質である。出荷および貯蔵中に固結することもない。

ナトリウムポリアセタールカルボキシレート（ビルダー
Ｕ）を省略すこと以外は前述と同じ方式で比較用製品を
つくる。例えば、製品１００．０部の代りに７６．９部
をつくり、生成物中の各種成分の割合は上記処方におい
て示されるものより３０％多い。「実験的」製品を１対
照標準」と対抗して洗浄性について、各種基布上に沈着
させた各種汚染物を利用する標準の汚染除去テストにお
いて試験するとき、本発明製品は対照標準よりも汚染除
去活性（あるいは洗浄性）において著しく良好であるこ
とが見出てれる。

使用した洗浄性テストにおいて４９℃の水６７１を含む
自動洗濯機に４ボンドの清浄布と、各々が５個の異なる
テスト布である三つのスワツチを装填した。第一および
第二のこの種のテスト布はテスト・ノアブリジク・カン
パニーから得られる。その第一はナイロン上に黒鉛、鉱
油および増粘剤の汚れをもち、その第二は木綿上に皮脂
、粒状物質およびカオリンの汚れをもつ。第三のテスト
布はニューシャーシー粘土で以て汚れだ木綿であり、第
四の布はその粘土で以て汚した木綿−ダクロン混紡であ
る。ＥＭＰＡｌｏｌとして定確する第５テスト布は木綿
であり、皮脂の汚れ、カーボンブラックおよびオリーブ
油の混合物で以て汚染させたものである。

これらテスト布スワソチのセントを洗濯し、その−組は
本発明組成物を装填した洗濯液の自動洗濯機の中で洗濯
し、その洗濯液中の本発明組成物の濃度が０．０７％で
あり、その洗濯水の硬度は炭酸カルシウム当量がｉ５０
ｐｐｍ　（Ｃａ　：　Ｍｇ比は３−；ｚ一つの硬度のも
のであり、そのサイクルの洗濯部分の時間が約１０分で
あり、もう一方の一組は対照標準組成物をその洗濯水へ
装填し、同じ機械で絖いて洗濯し、そして乾燥しｆｃ候
において、これらのスワツチの反射率を測定し、各々の
汚染テスト布についての平均値をとる。各種の汚染に対
する洗剤の清浄力に関する人間による評価について代表
的であることが経験によって見出されている各種の因子
を利用して、最終的な汚染除去指数が実験的および対照
標準的の組成物について得られる。本発明製品について
の汚染除去指数は対照標準組成物よりも２５．３　Ｊイ
ンド高く、本発明組成物についてきわめて実質的な洗浄
性改善を示している。

本発明製品の調合においてその他の非イオン性洗剤例え
ばネオド−ル■２５−７、アルフオニツク■１６１８−
６５、あるいはプルロニック■の商標で市販場れている
ような適当なエチレンオキサイド９−プロピレンオキサ
イド縮合生成物を用いるときにも、ポリアセタールカル
ボキシレートを省略した対照標準と比較して類似の改善
された洗浄性が得られる。筐だ、トリポリ燐酸五ナトリ
ウムの一部をヒＩ：Ｉ燐酸四ナトリウムによって、例え
ば５０％壕で置換えるときにも、匹敵し得る結果が得ら
れる。

使用する珪酸塩がＮａ２　：８１０□比が約１：２であ
るときにも同じ状況である。用いる助剤における変更、
例えば、酵素の１略またはそれの澱粉分解酵素による置
換え、あるいは比較的少量のＮａＣｌおよびＮａ２ＳＯ
４のような充填剤の添加、あるいはゼオライトのような
他のビルダーの存在も、対照標準に比べて上述のタイプ
の改善をまた示す本発明製品をもたらす。このことはま
た、カリウム、アンモニウム、低級アルキルおよびアル
カノールアミンのカルボキシレートのような各種のポリ
アセタールカルボキンレートが存在し、そのアルキル中
の炭素原子が１個から４個であるとき、また、用いる端
末基が削出処方において与えられるもの以外のものであ
りレリえは米国特許４，１４４，２２６に記載のような
他のものであるとき、そして葦た。

ポリアセタールカルボキシレートの平均の計算分子量が
５．０００であり、あルイは３，５００から１０，００
０の前記の好ましい範囲内以外のものであるとき。

にも同様である。もちろん、あ１り望１しくない成分を
用いるときにも洗浄性の差はさほど大きくないかもしれ
ない。

同様に、製品の製造を前述とは別の方式で異なる条件下
で、かつ異なる割合の成分を使って実施するときにも匹
敵し得る結果が得られる。例えば、この調合の組成の割
合を与えられた範囲内に抹ちながら±１０、±２０、お
よび±３０％変更することによって変えるとき、類似の
結果が得られる。

実施例２ １０部のネオビール２５−７（７モルのエチレンオキサ
イドと１モルの炭素原子数が平均で１２から１５個の高
級脂肪アルコールとの縮合生成物）と計算重量平均分子
量が約ｓ、ｏ　ｏ　ｏの１０部のビルダーＵとを約９２
℃へ加熱することによって液体状態の分散体−溶液へ転
化する。３２５から４００メツシユの範囲の粒径のビル
グー粉末は熱非イオン性洗剤中に溶けないがその中に十
分に分散する。このようにしてつくった分散体はスプレ
ーとして４５℃から９２℃、好ましくは５０℃から６０
℃の範囲内の昇温下で、７４％のトリポリＩＡ酸ナトリ
ウム、１２％の珪酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ：　５ｉＯ２
＝　ｌ　：　２．４　）、１．７％の蛍光増白剤、０．
１％の染料および約１０％の水分から成る５０部のベー
スビード（移動床中の）へ施用する。得られる生成物は
自由流動性で非粘結性で非固結性であり、すぐれた外観
をもつ。ビルダーＵを省略した対照標準と対抗してテス
トするとき著しく良好な洗浄性をもつことが見出される
。

その他のポリ燐酸塩、非イオン性洗剤およびポリアセタ
ールカルボキンレートを前記内の各種割合で用いるとき
にも類似の結果を得ることができる。

流動性、非粘着性および非固結性を式らに改善するため
に、必要な場合には、非イオン性洗剤とビルダーＵの吸
収後に約５部の微細分割状ゼオライト４Ａあるいはその
他の適当なぜオライドをビード上へふりかけてもよく、
あるいはビルダーの粒径と同様の寸法の粒径のゼオライ
トを１だ非イオン性洗剤の中に分散させ、非イオン性洗
剤およびビルダーと一緒にベースビートゞへ施用してよ
い。

ゼオライトを用いる（そしてそれはポリ燐酸塩と−ｇに
１だスプレーしてよい）場合には、２００から４００メ
ツンユ、好１しくは３２５から４００メソシユの粒径の
ゼオライトＡ（４Ａが最も好ましい）であることが好ま
しく（非イオン性洗剤中で分散きせるかあるいは後添加
する場合）、それらの割合は５から４０％、好筐しくは
１０から２０％であ）、ゼオライト対非イオン性洗剤の
比はｌ；２０から１：ｌである。この分散体中のゼオラ
イトとポリアセタールカルボキシレートの和と非イオン
性洗剤との比は好ましくは１：１０から１．２：１の範
囲にある。

不十分なポリアセタールカルポキンレートヲ非イオン性
洗剤分散体からベースビード上へ施用するときには、望
まれる追加量を後添加ゼオライトと一緒か別に後で曜加
する。

実施例２の手順を綜返すがしかし組成物はネオド−ル２
５−７を液状で５０℃の温度において動いているベース
ビート９ヘスプレーすることによってつくり、その後に
おいて微細分割状ビルダーＵ粉末（２００から４００メ
ツシユ）を中間製品と混和する。

粉末は非イオン性洗剤の衣［ＩＩｌへ付層し、得られる
製品は自由流動性で非粘着性井同結性であり、貯蔵時に
固まることがない。その洗浄性は対照標準と比較して実
施例２の同じ組成物と本質的に同じ（すぐれている）で
ある。

実施例３ 実施例２および３の調合物の変更は、前記したような異
なる非イオン性洗剤および前述の他のタイプのポリアセ
タールカルボキシレートを利用することによるような方
式で行なうことができる。

変更はまた前記したとおりのは−スピード調合の中で行
うことができる。このような場合のすべてにおいて、得
られる製品は満足できるものであり、ポリアセタールカ
ルボキンレート成分を省略した対照標準と比べて改善さ
れた洗浄性をもつ。ある場合には、ビルグーＵおよび／
あるいは井イオン性洗剤の使用割合が十分に尚くて流動
性が望１しく改曽されるときのように、流動改善剤（ゼ
オライトビルグーはとの橿の機能を形成し得る）昧最糾
袈品の中に、好１しくけ、それらをビルグーＵと混合し
そしてそれらの混合物をすでに沈着非イオン性洗剤を液
状でかつ昇温下でよんでいるば一スピードゝへ施用する
ことにより、あるいはベースビートゝによる非・イオン
性洗剤−ポリアセタールカルボキルレート分散体の吸収
の後に流動改善剤を施用することによって、組み込むこ
とかでさる。

混合過程および装置も１だ変更することができる。例え
ば、頑写ドラムを用いるバッチ方式において２０分間混
合する代りに、混合時間を５分から４０分へ変更し、そ
の他の装置例えば■型混合器、流動床、／ニージー（ｓ
ｈｕｇｉ　）ミキサーおよびディ（Ｄａｙ）ミキサーを
使うことができる。このような変更からの結果はそれで
も所望の特性と洗浄性の受け入れ可能な製品であり、所
望の嵩智度はこれらの作業実施例におけるとおり、０．
６から０．８ｇ／１Ｉｌｌの範囲にある。

本発明は各棟の例証と作業具体化に関して記述されてき
たが、これらに制約される積りでないことは理解される
べきであシ、当業熟練者は本明細書を見ることにより、
本発明から外れることなくその代替法および寺価法を用
いることができるからである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、洗剤部分の非イオン性合成有機洗剤と、非イオン性
   洗剤用のポリアセタールカルボキシレート・ビルグーお
   よび非イオン性洗剤用ポリ燐酸塩ビルグーとの組合せの
   ビルグ一部分とを含むビルダームシ粒状非イオン性合成
   有機洗剤。 ２　非イオン性洗剤がエチレンオキサイドゞと高級脂肪
   族アルコールとの縮合生成物であシ、ポリアセタールカ
   ルボキシレート・ビルグーが３，５００から１０，００
   ０の範囲の重量平均計算分子量のものであり、ポリ燐酸
   塩がトリポリ燐酸ナトリウムであり、成分割合が５から
   ３５％の非イオン性洗剤と３０かう９５％のポリアセタ
   ールカルボキシレート・ビルグーとトリポリ燐酸ナトリ
   ウム・ビルグーとの組合せであシ、ポリアセタールカル
   ボキシレート対トリポリ燐酸ナトリウムの比が１：５か
   ら２：ｌの範囲内にあり、組成物の残余部分がもしある
   とすれば充填剤および／または他のビルグーおよび／ま
   たは補助剤および／または水分である、特許請求の範囲
   第１項に記載の洗剤組成物。 ３　非イオン性洗剤が３から２０モルのエチレンオキサ
   イドと炭素原子数が１０個から１８個の１モルの脂肪族
   アルコールとの縮合生成物であり、ポリアセタールカル
   ボキシレート・ビルグーが５，０００から９，０００の
   重量平均分子量計算値のものであり、成分割合が１０か
   ら３０％の非イオン性洗剤、１０から４０チのポリアセ
   タールカルボキシレートおよび２０から７５％のトリポ
   リ燐酸ナトリウムである、特許請求の範囲第２項に記載
   の洗剤組成物。 ４　非イオン性洗剤が３から１２モルのエチレンオキサ
   イドと炭素原子数が平均で１２個から１５個の１モルの
   脂肪族アルコールとの縮合生成物であり、ポリアセター
   ルカルボキシレートはカルボキシレートがナトリウムカ
   ルボキシレートであるものであり、成分割合が１０から
   ２２％の非イオン性洗剤、１２から３０％のポリアセタ
   ールカルボキンレート、および２５から５５チのトリポ
   リ燐酸ナトリウムである、特許請求の範囲第３項に記載
   の組成物。 ５．非イオン性洗剤が高級脂肪族アルコール１モル当り
   ６から８モルのエチレンオキサイドの縮合生成物であシ
   、ポリアセタールカルボキシレートが約ｓ、ｏ　ｏ　ｏ
   の重量平均分子量計算値のものであり、成分割合が約１
   ６％の非イオン性洗剤、約１８％のポリアセタールカル
   ボキシレート、約４３％のトリポリ燐酸ナトリウム、約
   ７％のＮａ２Ｏ；５ｉ０２比が約１：２．４である珪酸
   ナトリウム、約７％の水分、および約４％の補助剤であ
   る、特許請求の範囲第４項に記載の洗剤組成物。 ６　ポリ燐酸塩ビルグー塩の水性クララチャー（ｃｒｕ
   ｔｃｈθｒ）混合物を噴霧乾燥し、得られる噴霧乾燥ビ
   ードを昇温下で液状形態の非イオン性洗剤と混合しそれ
   によって洗剤をビード中に吸収させ、非イオン性洗剤を
   含むこの種のビードをポリアセタールカルボキンレート
   ・ビルダーと混合しそれによってこのビルダーをこの裡
   のビードへ保持させて自由流動性粒状洗剤組成物がつく
   られる、特許請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物の製
   造方法。 ７　ポリアセタールカルボキシレート・ビルダーを昇温
   下で液状形態の非イオン性洗剤中に溶解および／または
   分散させ、ポリ燐酸塩ビルグー塩の水性クララチャー混
   合物を噴霧乾燥し、得られる噴霧乾燥ビービヘボリアセ
   タールカルボキシレートビルグー・非イオン性洗剤溶液
   または分散体を混合しながら施用しそれによってこの種
   の溶液または分散体をポリ燐は塩ビートゝによって吸収
   ちせ、自由流動性粒状洗剤組成物を生成きせる、ことか
   ら成る、特許請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物の製
   造方法。 ８　昇温下においてかつ液体状態にある非イオン性洗剤
   の中のポリアセタールカルボキンレート・ビルダーの浴
   液および／筐たは分散体を含み、ポリアセタールカルボ
   キンレート・ビルグー以外のビルダー塩のベースビーピ
   ヘ噴霧するときに少くとも一部がそのようなビードによ
   って吸収されて自由流動性粒状のビルダー入り非イオン
   性洗剤組成物を生成する；噴霧乾燥したベースビルダー
   ビードへ施用してビルダー人シ非イオン性洗剤組成物を
   つくるのに特に有用である洗剤組成物。 ９　非イオン性洗剤がエチレンオキサイドと高級脂肪族
   アルコールとの縮合生成物であシ、ポリアセタールカル
   ボキシレート・ビルｙ−カ３．ｓｏ。 からｉ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏの範囲の重量平均分子量計算値
   のものであ夛、非イオン性洗剤が４５から９５℃の範囲
   の温度にあシ、ポリアセタールカルボキシレートがその
   実質上すべてが２００メツ７ユあるいは腐２００篩より
   大きくない粒径のものであり、そのような粒子を液状非
   イオン性洗剤中に少くとも部分的に分散させ、ポリアセ
   タールカルボキシレート対非イオン性洗剤の割合は１：
   ２０から３：２の範囲内にある、特許請求の範囲第８項
   に記載の洗剤組成物。 １０　非イオン性洗剤用のゼオライトビルグーから成る
   、特許請求の範囲第１項に記載の洗剤組成物。 １１　５から４０％のゼオライトＡから成る、特許請求
   の範囲第３項に記載の洗剤組成物。 １２　得られた生成物へ微細分割状ゼオライトを施用し
   て、生成物の自由流動特性を改善するようカルボキシレ
   ート・ビルダーおよび非イオン性洗剤を被覆することか
   ら成る、特許請求の範囲第６項に記載の方法。 １３　得られた生成物へ微細分割状ゼオライトを施用し
   て、生成物の自由流動特性を改善するようカルボキシレ
   ート・ビルダーおよび非イオン性洗剤を被覆することか
   ら成る、特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １４　微細分割状ゼオライト粒子をポリアセタールカル
   ボキシレート・ビルダーと一緒に非イオン性洗剤中に分
   散させ、噴霧乾燥ビードへその種の洗剤およびビルダー
   と一緒に施用する、特許請求の範囲第７項に記載の方法
   。 １５　中に分散させたゼオライト粒子から成る、特許請
   求の範囲第８項に記載の洗剤組成物。 １６　中に分散式せだゼオライト粒子から成り、ゼオラ
   イト対非イオン性洗剤の割合がｌ：２０から１＝１の範
   囲にあり、ポリアセタールカルボキシレートとゼオライ
   トとの合計含量と非イオン性洗剤との比が１．２：１を
   こえない、特許請求の範囲第９項に記載の洗剤組成物。