LU85928A1

LU85928A1 - Composition detergente non ionique en particules renforcee par des adjuvants de detergence,son procede de fabrication et composition detergente intermediaire

Info

Publication number: LU85928A1
Application number: LU85928A
Authority: LU
Inventors: Riad A Taha
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1985-05-31
Publication date: 1986-02-18
Also published as: GB2192405B; DK245485D0; AU583270B2; AU4284685A; PH23681A; GB2159531A; US4725455A; CA1278234C; NL8501570A; GB8513932D0; IT1182246B; DE3516548A1; PT80554B; ES543721A0; JPS60262896A; ZA853352B; ES8703512A1; NO852159L; DK245485A; GB8716432D0

Description

».

La présente*invention concerne une composition dé-.

Q> tergente organique synthétique non ionique en particules, renforcée par des adjuvants de détergence. Plus particulièrement, ell^e concerne une telle composition contenant une 5 proportion â effet renforçateur, en association, d'adjuvants de détergence des types polyacétal-carboxylate et polyphos-phate convenant pour le détergent non ionique. L'invention se rapporte également à des procédés et des compositions utiles dans la fabrication de tels produits.

ΙΟ On connaît des produits détergents non ioniques en particules dans lesquels des perles de base, constituées principalement d'un ou plusieurs sels adjuvants de détergence minéraux, par exemple de polyphosphates, obtenus par séchage par atomisation d'un mélange de mélangeur ou suspension a-15 queux, contiennent un détergent non ionique normalement so-v 1îde absorbé par elles à l'état liquide, pour produire des * compositions particulaires s'écoulant librement. Les sels " adjuvants du type polyacétal-carboxyl ate, convenant pour être utilisés comme adjuvants de détergence avec divers détergents 20 organiques, principalement des détergents organiques anioniques, ont été décrits dans la littérature et dans divers brevets des E.U.A.' et d'autres pays Cependant, avant la présente invention, il n'a pas été décrit de compositions détergentes organiques synthétiques non ioniques renforcées en 25 particules, contenant du polyphosphate et du polyacétal-carboxyl ate comme adjuvants de détergence en une proportion totale à effet renforçateur, et les avantages de ces compositions ainsi que les procédés pour leur fabrication, dans lesquels le polyacétal-carboxylate et le détergent non ioni-30 que sont appliqués à des perles de base de sel adjuvant de type polyphosphate, étaient inconnus.

Des compositions détergentes non ioniques en par-ticulier dans lesquelles le détergent non ionique est appli-± qué â l'état liquide à ces perles de base poreuses contenant

35 du polyphosphate comme sel adjuvant de détergence sont décrites dans le brevet ces E.U.A. N° 4 269 722, et ces compo- I

* 2 sitlons ont été commercialisées sous la marque de fabrique .

/, FRESH START®. Les polyacétal-carboxylates sont décrits dans les brevets des E.U.A. N° 4 144 226 et N° 4 315 092. Les brevets des E.U.A. N° .4 146 495 et Ne 4 219 437 revendiquent 5 des compositions détergentes contenant du polyacétal-carbo-xylate comme adjuvant de détergence (N° 4 146 495) et des compositions similaires contenant des cëto-dicarboxylates {N° 4 219 437) qui peuvent souvent être utilisés pour remplacer les polyacêtal-carboxylates. Divers autres brevets con-10 cernant des adjuvants de détergence analogues comprennent les N° 4 141 676 ; N° 4 169 934 ; N° 4 201 858 ; N°4 204 852 ; N° 4 224 420 ; N° 4 225 685 ; N° 4 226 960 ; N° 4 233 422 ; N° 4 233 423 ; N° 4 302 564 et N° 4 303 777. Les demandes de brevet européen N° 0 015 024 ; N° 0 021 491 et N° 0 063 399 15 sont également pertinentes. Bien que dans certains de ces brevets et/ou demandes, on trouve des renseignements gëné-^ raux selon lesquels les polyacétal-carboxylates peuvent être v inclus dans divers types de compositions détergentes, et bien que certains de ces polyacétal-carboxylates soient décrits 20 en tant que composants de compositions contenant des détergents non ioniques et des agents assouplissants cationiques, aucune des références ou. combinaison de celles-ci ne décrit ni ne suggère de tels polyacétal-carboxylates en tant que composants des détergents non ioniques de la présente inven-25 tion, et aucune ne fait état de l'obtention du meilleur pouvoir détergent décrit des compositions de l'invention ni de la nature à écoulement libre des produits fabriqués. De même, les procédés de fabrication et la composition détergente utilisée dans ces procédés ne sont pas décrits ni vraiment 30 suggérés dans aucune de ces références ou combinaisons de celles-ci.

Selon la présente invention, une composition dé- tercente organique synthétique non ionique renforcée en par-s* ticules comprend une proportion â effet détersif d'un dë-35 tergent organique synthétique non ionique, et une proportion έ effet renforçateur, en association, d'un adjuvant de déter- i * 3 gence du type polyacétal-carboxylate convenant pour le dé- -tergent non ionique et d'un adjuvant de détergence du type / polyphosphate convenant pour le détergent non ionique. De préférence, certains détergents non ioniques, adjuvants de 5 détergence du type polyacétal-carboxylate et adjuvants de détergence du type polyphosphate sont utilisés en proportions déterminées et le produit obtenu est une composition détergente, renforcée, par des adjuvants de détergence, en particules, s'écoulant librement et ayant un meilleur pouvoir dê-10 tergent (ou propriétés d'élimination des salissures). L'invention envisage également des procédés de fabrication de tels détergents particulaires et des compositions détergentes qui sont utiles pour transformer les perles de base d’adjuvant de détergence séchées par atomisation en les dêter-15 gents particulaires final s de la présente invention, et ce, par pulvérisation de ces détergents intermédiaires sur des ' perles de base séchées par atomisation constituées de sels adjuvants du type polyphosphate.

Le polyacétal-carboxylate peut être considéré comme 20 étant celui décrit dans le brevet des E.U.A. N° 4 144 226 et il peut être fabriqué par le procédé qui y est mentionné. Ce type de produit répond à la formule : ^ - (CH0)n - R2 25

C00M

dans laquelle K est choisi dans la classe consistant en les métaux alcalins, l'ammonium, les groupes alkyle ayant 1 â 4 atomes de carbone, les groupes têtraal kyl ammoni um efles 30 groupes alcanolami ne, ayant tous deux 1 à 4 atomes de carbone dans leur portion alkylique ; n est égal en moyenne â ; au moins 4 ; et et R2 représentent tous groupes chimique- V ment stables oui stabilisent le polymère à l'encontre d'une ί » C dépolymérisation rapide en solution alcaline. De préférence,

35 le polyacétal-carboxylate est un de ceux dans lesquels K

est un métal eitel in, oar exemple le sodium, n est compris .

4 , entre 50 et 200, est représenté par CH3CH20 mooc -y;-' HC0- ou H-C-CO- 5 ' '

H3C MOOC

ou leur mélange, R2 est représenté par och2ch3

10 -CH

a CH3 et n est en moyenne compris entre 20 et 100, de préférence entre 30 et 80. Les poids moléculaires moyens en poids cal-15 culés des polymères sont normalement compris dans l'inter-valle de 2000 à 20 000, de préférence de 3500 à 10 000, et mieux encore de 5000 à 9000, par exemple environ 8000.

Bien que les polyacétal-carboxylates préférés h aient été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent 20 être remplacés en totalité ou en partie par d'autres polyacétal -carboxyl ates de ce type ou d'autres sels adjuvants organiques apparentés décrits dans les brevets précédemment cités se rapportant à ces composés, à des procédés pour leur fabrication et à des compositions dans lesquelles on les 25 utilise. Egalement, les groupes.de terminaison de chaîne décrits dans les divers brevets, en particulier le brevet des E.U.A. N° 4 144 226, peuvent être utilisés, pourvu qu'ils possèdent les propriétés stabilisantes requises qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépoly-30 mérisés dans des milieux acides, pour faciliter leur biodégradation dans les courants résiduaires, mais qui gardent leur stabilité dans les milieux alcalins tels que les solu-tions de lavage.

L'adjuvant de détergence du type poîyphosphate que ' 35 l'on préfère tout particulièrement est le tripoîyphosphate de sodium, mais on peut également faire appel à d'autres po- ^ 5 lyphosphates hydrosolubles de métaux alcalins, tels que le pyrophosphate tétrasodique et les sels de potassium corres-pondants. Ils peuvent être â l'état anhydre, hydraté ou partiellement hydraté et le produit contiendra de préférence 5 _ au moins environ 10 %, mieux encore au moins 25 % du poly-phosphate présent sous la forme de polyphosphate hydraté, de préférence le tripolyphosphate pentasodique hexahydratê.

A la place du polyphosphate mentionné, on peut également utiliser en partie d'autres phosphates, généralement en pro-10 portion atteignant environ 50 % du contenu en polyphosphate de la composition détergente, mais on préfère davantage maintenir essentiellement la totalité du phosphate présent sous forme de polyphosphate, et de préférence, de tripolyphosphate pentasodique, dont au moins une partie est hydratée, par " \r: exemple dans une proportion de 50 ou 100 %.

Le troisième composant des compositions détergentes s. de la présente invention est un détergent organique synthë- * tique non ionique ou un mélange de tels détergents. Bien qu’on puisse utiliser divers détergents non ioniques appro-.20-'priés possédant les propriétés détersives et les caractéristiques physiques requises (normalement solides à la température ambiante, mais liquéfiables de manière â pouvoir être appliqués aux perles de base sous forme liquide) pour constituer au moins une partie du contenu en détergent des com-25 positions de IMnvention, le détergent non ionique est très avantageusement un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur. La teneur en oxyde d'éthylène de tels détergents se situe entre 3 et 20 moles, de préférence entre 3 et 12 moles, et mieux encore, entre 6 et « 30 8 moles, par exemple environ 5,5 ou 7 moles d'oxyde d'éthy lène, par mole d'alcool gras, et l'alcool gras comporte généralement 10 à 18 atomes de carbone, de préférence en moyen- â ne 12 â 15 atomes de carbone, par exemple environ 12 ou 13 atomes de carbone. Parmi les autres détergents non ioniques 35 qui sont également utiles, on peut citer les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alkylphénol s ayant 5 6 â 12 atomes de carbone dans le groupe alkyle, par exemple le nonylphënol, dans lesquels la teneur en oxyde d'éthylêne est de 3 à 30 moles par mole, et les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, ven-5 dus sous la marque de fabrique Pluronic®.

Bien que des produits essentiellement anhydres puissent être fabriqués et soient intéressants à utiliser, la composition détergente contient généralement de l'humidité, soit sous forme libre, soit sous forme d'un hydrate, tel 10 qu'un polyphosphate hydraté. La présence d'un tel hydrate sert â consolider les particules de composition détergente . et parfois facilite leur dissolution dans l'eau de lavage.

Pour ces raisons, et afin de faciliter la fabrication, le produit contient de préférence de l'humidité.

15 En plus des composants mentionnés, il est possible d'utiliser d'autres matières telles qu'un adjuvant de détergence complémentaire (silicate de sodium) et d'autres addi-tifs Dans certains cas également, on peut utiliser des pro- duits de condensation d'alcool gras supérieur et d'oxyde d'ê- 20 ;>*·;·», «»y lè ne à plus forte teneur en oxyde d'éthylène que 20 moles ;ar mole, pour remplacer en partie les produits de condensation à moins forte teneur en oxyde d'éthylène Ainsi, s'il est souhaitable d'améliorer davantage l'aptitude à l'écoulement d'un produit préféré, on peut utiliser en partie un 25 composant non ionique plus dur, par exemple comportant 21 à 50 groupes oxyde d'éthylène par mole, auquel cas celui-ci constituera avantageusement 1 à 50 %, habituellement, de préférence, 5 â 25 % du contenu total en détergent non ionique. Egalement, le silicate de sodium, qui a une action adjuvante 30 de renforcement complémentaire et aide à inhiber la corrosion des pièces d'aluminium dans l'eau de lavage contenant la composition détergente, aura un rapport Na20:Si02 compris entre environ 1:1,6 et 1:3, de préférence entre 1:2 et V 1:2,6, par exemple 1:2,35 ou 1:2,4.

35 Parmi les divers autres additifs que l’on peut uti liser se trouvent les colorants tels les matières colo- i 7 rentes solubles et les pigments, des parfums, des enzymes, * des stabilisants, des antioxydants, des agents fluorescents ^ d'avivage optique, des tampons, des fongicides, des germici- des et des agents favorisant l'écoulement Si on le désire, 5' on peut également introduire des charges inertes telles que le sulfate de sodium et/ou le chlorure de sodium. Les autres additifs comprennent également diverses charges inertes et impuretés des autres composants des compositions, par exemple Na2C0g contenu dans le polyacétal-carboxylate (Builder U). 10 Les proportions des divers composants aboutissant aux meilleures propriétés dëtersives souhaitées (précédemment mentionnées) sont normalement comprises entre 5 et 35% pour le détergent non ionique et entre 30 et 95 % pour l’association d'adjuvants de détergence des types polyacétal-^5 carboxylate et tripolyphosphate de sodium. Le rapport du polyacétal-carboxyl ate au polyphosphate se situe dans la plage de 1:5 à 2:1, de préférence de 1:5 S 3:2, et mieux encore, Λ,06 de 1:4 à 1:1, par exemple environ 1:3. Tout complément de telles compositions est constitué par une ou plusieurs char-20 ges inertes, un ou plusieurs autres adjuvants de détergence, un ou plusieurs autres additifs et de l'humidité. En général, la teneur en détergent non ionique est d'au moins 5% du produit et la teneur en adjuvant de détergence de type polyphosphate est d'au moins 15 % de celui-ci. La teneur en déter-25 gent non ionique est de préférence de 10 à 30 %, mieux encore de 10 â 20 ï, par exemple d'environ 16 %, la teneur en polyacétal-carboxylate est de préférence de 10 â 40 ï, mieux encore de 12 è 30 %, par exemple de 18 % à 23 %, et la teneur en polyphosphate, par exemple le tripolyphosphate de sodium, est de préférence de 20 è 75 %, mieux encore de 25 â 55 ï, par exemple d'environ 43 %, de la composition déter-A gente. La teneur en humidité du produit est généralement de 1 à 20 ï, de préférence de 3 à 15 %, et mieux encore de 5 J â 12 %, par exemple ri'enviror. 7 %. Cette teneur en humidité **5 comprend l'humidité éliminable du produit par un séchage

classique en étuve ’10£ °C pendant deux heures). La teneur I

8 'en silicate de sodium, lorsque celui-ci est présent, est de .

1 à 15 %t de préférence de 2 â 12 ï, et mieux encore de 5 à ^ 10 %, par exemple environ 7 %. Le pourcentage total d'autres additifs peut se situer entre 0 et 20 %, mais normalement, 5 il se situe dans l'extrémité inférieure de cette plage, à savoir 1 à 10 %, de préférence 2 à 6 %, par exemple environ 4 % ou 5 %, les pourcentages individuels des ajouts étant de 0,1 â 5 %, de préférence de 0,2 â 3 %. Dans la description ci-dessus et ailleurs dans la description, les pourcentages 10 de polyphosphate indiqués sont exprimés sur une base "anhydre", et ne tiennent pas compte de l'humidité pouvant être éliminée par séchage en étuve, comme décrit ci-dessus. La teneur en une ou plusieurs charges inertes peut être aussi élevée que 40 % dans certains cas, mais en général, dans le cas ou une charge inerte est présente, sa proportion sera de 5 à 30 Z.

I'· Le produit détergent en particules de la présente ? invention peut être fabriqué par le procédé décrit dans le brevet des E.U.A. N° 4 269 722. Ce brevet ainsi que le brevet .20 des e.u.A. N° 4 144 226 sont cités ici à titre de référence.

*r-

Selon ce procédé, on prépare une suspension aqueuse qui contient le polyphosphate en particules, du silicate de sodium, généralement ajouté sous forme d'une solution aqueuse, de l'eau, et toutes charges inertes et autres additifs éventuels 2*> appropriés, par exemple un agent fluorescent d'avivage et un if pigment. On a constaté que le sulfate de sodium affectait nuisiblement l'aptitude à l'écoulement de la composition détergente lorsqu'il est ajouté aux perles de base avec le détergent non ionique, en sorte que sa présence est parfois 30 évitée. Dans certains cas, l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate peut être ajouté dans le mélangeur mais, du fait qu'on a parfois constaté qu'il avait une stabilité limitée lorsqu'il était traité à température élevée, v cet adjuvant de détergence est souvent ajouté après-coup. En j général, le mélange de mélangeur a une teneur en matières so lides comprise entre 40 et 70 î et il est chauffé à une tem- rf 9 përature comprise entre 40 et 70 °C. On peut utiliser du tripolyphosphate pentasodique anhydre ou hydraté ou un autre polyphosphate approprié. Toutefois, le mélangeur ne contiendra pas une proportion dominante du composant détergent non 5 ionique ; au contraire, celui-ci sera ajouté après-coup, et de préférence, la proportion de détergent non ionique contenu dans le mélangeur sera limitée à environ 4 %, de préférence à 2 % (sur la base du produit final), de manière à éviter une perte de ce détergent pendant le séchage par ato-10 misation. S'il est difficile d'effectuer l’agitation pour obtenir un mélange uniforme en raison d'une gélification ou d'un épaississement excessif du mélange, on peut faire usage d'agents de réglage de la viscosité, par exemple l'acide citrique, le sulfate de magnésium et/ou le citrate de magnë-15 sium. Ces agents diluants seront considérés comme entrant dans le groupe des autres additifs Après un mélange intime v dans le mélangeur qui peut prendre 10 minutes à une heure, , ç~' la suspension de mélangeur est pompée dans une tour classi- .¾.

que de séchage par atomisation, soit à courants dans le .V·-:.,.25. même sens, soit à contre-courant, dans laquelle elle est déshydratée par de l'air de séchage chauffé à une température, comprise entre 200 et 500 °C, de préférence entre 200 et 350 °C si le mélange contient du polyacétal-carboxylate, pour produire des particules globulaires séchées par atomî-25 sation ayant des grosseurs comprises entre 0,149 et 2,38 mm Toutes les particules séchées par atomisation traversent le tamis à mailles de 2,38 mm et normalement pas plus de 5 % d'entre elles traversent le tamis à mailles de 0,149 mm, et normalement moins de 3 % traversent le tamis â mailles de 30 0,074 mm.

Les perles de base poreuses résultantes sont introduites dans un appareil de mélange continu ou discontinu approprié, par exemple un tambour rotatif incliné (discontinu), V· dans lequel elles sont soumises à une pulvérisation après- 35 coup à une température appropriée à laquelle le détergent

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10 <* préférence entre 45 et 50 °C. Dans un mode de mise en oeuvre du procédé de l'invention, la totalité du détergent non ionique, à l'état liquide et, de préférence, â une température élevée de la plage préférée indiquée, est pulvérisée 5“ sur les surfaces en mouvement de la masse des perles de base au moyen d'un ajutage d'atomisation d'un type classique et, pendant le mélange, le détergent pénètre à l'intérieur des perles, une partie du détergent non ionique restant près de leur surface Ensuite, sans refroidissement au point de so-10 lidification du détergent, l'adjuvant de détergence de type polyacëtal-carboxylate, sous forme de poudre finement divisée, par exemple de dimension particulaire comprise entre 0,037 et 0,074 mm (bien que des particules plus grossières aussi grandes que 0,149mm puissent également être utilisées), 15 est saupoudré sur les perles de base en mouvement, qui contiennent maintenant le détergent non ionique qu'elles ont absorbé Une partie des particules de polyacétal-carboxylate finement divisé sont attirées dans les interstices et cavités des perles par le détergent non ionique encore liquide 2%; et les autres adhèrent à ce détergent près des surfaces des perles, et sont retenues sur les perles à mesure que le détergent est refroidi jusqu'à solidification. Dans cette opération, le polyacétal-carboxylate qui est retenu sur les perles de base empêche l'obtention d'un produit collant. En 25 même temps, son maintien sur les perles évite une statifi-cation du produit dans son emballage final pendant le transport et le stockage.

Divers autres additifs des types normalement ajoutés après-coup, par exemple les poudres d'enzymes et 1 es * parfums, -30 peuvent être ajoutés avec la poudre de polyacétal-carboxylβίε ou encore avant ou après l'addition de la poudre. En général, comme dans le cas du détergent non ionique, il est préférable de pulvériser les composants liquides sur la sur-/ face des particules de la composition détergente intermédiai- 35 re, mais, dans certains cas, de même que pour l'application du détergent non ionique S l'état liquide aux perles de base, t

Ar 11 la pulvérisation est inutile et l'écoulement goutte à goutte du liquide sert également à le distribuer de façon satisfai-* santé et S favoriser son absorption par les particules po reuses. les matières en poudre ajoutées sont de préférence 5 sous forme de poudre finement divisée, telle que décrite ci-dessus à propos de l'adjuvant de détergence du type poly-carboxylate, mais on peut également utiliser d'autres plages de dimensions particulaires (de même que pour l'adjuvant de détergence) bien que, dans ces cas, les résultats puissent 10 ne pas être aussi satisfaisants. Egalement, au lieu de pulvériser la matière liquide sur les perles de base de polyphos-phate séchées par atomisation en vue de son absorption, on peut dans certains cas appliquer le liquide aux particules de polyphosphate granulaire (non séchées par atomisation), 15 mais ceci n'est généralement pas aussi satisfaisant, car ces particules ne présentent normalement pas la capacité d'ab-; sorption des perles de base séchées par atomisation, ÿ Au lieu d'avoir des particules de polyacétal-car- : boxylate en poudre appliquées après-coup adhérant au déter- v,ΒΓ. gent liquide qui a été appliqué aux perles de base, on peut, selon un autre procédé préféré de l'invention, appliquer l'adjuvant de détergence aux perles de base sous forme d'une dispersion du polyacétal-carboxylate dans le détergent non ionique normalement solide à une température élevée et à 25 ':1'état liquide. Dans une telle application, une partie de l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate peut être dissoute dans le détergent non ionique liquide, mais normalement, une plus grande partie s'y trouve en dispersion, de préférence en particules finement divisées, tel-30 les que des particules de grosseur inférieure S 0,074 mm, et de préférence supérieure à 0,037 mm. Dans de telles applications, les perles de base peuvent être chauffées i ni - . ^ tialement jusqu'à une température proche de celle du déter- - >, - gent à l'état liquide en cours d'application, mais on a cons- 35 taté que, bien que l'on puisse théoriquement penser qu'une telle opération favorise une plus grande absorption du déter- 12 gent et de l'adjuvant de détergence du type polyacétal-car-boxylate, il suffit en pratique que les perles de base se '* trouvent à la température ambiante, température à laquelle ont lieu une absorption satisfaisante et un refroidissement 5 rapide du produit. La dispersion des particules d'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate dans le détergent non ionique â l'état liquide est de préférence pulvérisée sur un lit mobile de perles de base, mais parfois, la pulvérisation est inutile, et un simple écoulement goutte TO â goutte du milieu liquide sur les perles de base convient et, dans certains cas, il suffit de mélanger les perles de base et la dispersion ensemble sans se soucier du mode d'application de la dispersion liquide sur les perles de base.

La température de la dispersion de particules de polyacétal-carboxylate dans un détergent non ionique peut être celle qui s'est avéré convenir pour son utilisation dans le procédé d'application décrit. Normalement, cette tempê-rature se situe entre 45 et 95 °C, mais de préférence, de manière à mieux maintenir la stabilité du polyacétal-carbo-xylate et favoriser un refroidissement plus rapide après son application aux particules de base, la température d'application se situe entre 45 et 60 °C, mieux encore entre environ 45 et 50° ou 55 °C. Ceci dépend, cependant, du point de solidification du détergent non ionique, qui est identique ou 25 -inférieur à la température la plus basse d'une telle plage. Naturellement, avec des détergents non ioniques de plus haut point de fusion, la limite inférieure de la plage sera ajustée en conséquence, généralement S au moins 2 et, de pré férence, au moins 5 ou 10e au-dessus du point de solidifi-30 cation. Le polyacétal-carboxylate présente de préférence des dimensions particulaires telles que sa quasi-totalité {généralement plus de 90 %, de préférence plus de 95 %, et mieux encore plus de 98 %) soit de grosseur non supérieure â celle traversant un tamis â mailles de 0,074 mm. Cepen-35 dant, on peut utiliser des particules de plus grandes dimensions mais qui ne sont pas en général supérieures â 0,094 mm 13 ou 0,149 mm. De préférence, les particules se situent dans -la plage de 0,037 â 0,074 mm, par exemple entre 0,044 et 0,074 mm, afin de favoriser la pénétration dans les interstices des pèrles de-base et favoriser un meilleur maintien 5* â leurs surfaces.

Dans les dispersions mentionnées, dans lesquelles une partie du polyacétal-carboxylate peut être en solution, le rapport du polyacétal-carboxylate au détergent non ionique est normalement compris dans la plage de 1:20 à 3:2, 10 de préférence de 1:10 à 1:1, et mieux encore de 1:2 â 1:1. Cependant, ces proportions peuvent être ajustées, selon les proportions du polyacétal-carboxylate et du détergent non ionique que l'on désire dans la formulation du produit final. Normalement, il n'y aura pas plus de trois parties de poly-15 acétal-carboxylate pour deux parties de détergent non ionique, et de préférence cette limite supérieure sera de 1:1.

Si l'on désire davantage de polyacétal-carboxylate dans la formulation du produit, on peut l'appliquer après-coup, comme décrit précédemment, après l'absorption d'une partie du 20 "polyacétal-carboxylate et du détergent non ionique à l'état liquide. Bien que d'autres matières, y compris des matières particulaires, telles que des enzymes, puissent être ajoutées après-coup, elles peuvent parfois également être dissoutes et/ou dispersées dans le détergent non ionique, avec 25 le polyacétal-carboxylate et elles peuvent être appliquées aux perles de base en même temps que cet adjuvant de détergence et que le détergent.

Dans certains cas, une partie (parfois la totalité) du polyacétal-carboxylate peut être séchée par atomisation 30 avec le ou les adjuvants de détergence du type polyphosphate mais, dans ce cas, l'utilisation de conditions modérées est souhaitable, des précautions particulières devant être pri-ses pour ne pas permettre une accumulation de produit sur les parois internes de la tour d'atomisation, sur lesquelles 25 le polyacétal-carboxylate pourrait se décomposer. Pourvu que les conditions régnant dans la tour d’atomisation soient -4* 14 ? telles que les températures des perles ne s'élèvent pas jus qu'à la température de déstabilisation du polyacétal-carboxy-late utilisé, le séchage par atomisation est réalisable, mais étant donné que ceci ne peut pas toujours être assuré dans 5· les procédés industriels de séchage par atomisation, il est souvent préférable en pratique d'appliquer le polyacétal-car-boxylate après-coup.

Le produit des formulations données, obtenu par l'un quelconque des procédés décrits, présente des propriétés 10 satisfaisantes d'écoulement libre, de non-adhésivité et de non prise en masse malgré ses teneurs en détergent non ionique et en polyacëtal-carboxylate. Ses particules sont de forme régulière, presque sphérique, et le produit a une masse volumique apparente souhaitée (supérieure à la masse volumi-15 que des produits séchés par atomisation habituels, laquelle tend à être comprise entre 0,25 et 0,4 g/ml), en étant nor-* malement comprise entre environ 0,5 et 0,8 g/ml, par exemple - entre 0,6 et 0,7 g/ml Ainsi, on peut utiliser de plus petits emballages qui laissent davantage de place disponible sur les rayonnages des supermarchés et en facilite le stockage chez l'utilisateur. La composition détergente obtenue est un excellent détergent, et est douée d'un plus grand pouvoir nettoyant à l'encontre de diverses salissures. Son pouvoir détergent est supérieur à celui d'un détergent témoin ne con-25 tenant pas le polyacétal-carboxylate. De façon inattendue, le pouvoir détergent des compositions de la présente invention est supérieur à celui d'un témoin, malgré le fait que la proportion de détergent non ionique dans le témoin est supérieure. On doit remarquer que la teneur totale en adju-30 vants de détergence est supérieure dans le produit "expérimental'', mais également, que les teneurs en adjuvants de détergence du type polyphosphate et en silicate sont infé-c,’ ri eures.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans 35 la limiter. Sauf spécification contraire, toutes les températures sont exprimées en °C et toutes les parties le sont en poids. 8 15 - EXEMPLE 1

Composant Parties

Tripolyphosphate,de sodium (base anhydre)'*' 43,4 5 Détergent non ionique du type alcool gras supérieur polyëthoxylé(2) 15,9

Polyacétal-carboxylate de sodium [Builder U] ( 3 ) 23,1

Silicate de sodium (Na20:5i02= 1:2,4) 7,3

Humidité 7,3 10 Poudre d’enzyme (enzyme protéolytique, 0,074 mm) 1,52

Agent d'avivage fluorescent ("Tinopal 5BM" Concentré) 1,13

Azurant 0,16 15 Parfum 0,19 100,0 " (1) Poudre de tripolyphosphate pentasodique, humidifiée (2) Produit de condensation de 6,5 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur ayant 12 - 13 ato- 20 nies de carbone, vendu sous la désignation "Neodol 23-6.5“ par Shell Chemical Company.

(3) Fourni par Monsanto Company (sous la désignation "Builder U") présentant un poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8 000 et contenant environ 80 % de 25 polymère actif.

On fabrique la composition détergente en particules ayant la composition ci-dessus en séchant par atomisation une partie des composants de la composition, comprenant le tripolyphosphate de sodium, pour produire des perles de ^ base, puis en mélangeant après-coup à ces perles de base les autres composants de la formulation, comprenant le détergent l non ionique, le polyacétal-carboxylate, l'enzyme et le par- 'v fum. On prépare le mélange de mélangeur ou suspension en a- joutant successivement dans un mélangeur de détergent 47,8 parties d'eau (de préférence de l'eau dêsionisêe, mais on peut utiliser de l’eau de ville contenant jusqu'à un éouiva- i 16 lent d'environ 150ppm de CaCO^), 37,8 partiels de tripoly-phosphate pentasodique - humidifiées, 13,3 parties d'une solution aqueuse â 47,5 % de silicate de sodium ayant un rapport Na^OiSiO^ d'environ 1:2,4, 0,98 partie d'agent 5 fluorescent d'avivage ("Tinopal 5BM“ Concentré) et 0,06 partie d'azurant, et en mélangeant â une température d'environ 45 °C pendant ces additions et pendant 20 minutes environ ensuite, après quoi on fait tomber la suspension de mélangeur ayant une teneur en matières solides d'environ 10 45 % ,dans une pompe à haute pression qui la pompe à travers des ajutages d'atomisation prévus au sommet d'une tour de séchage par atomisation à contre-courant, dans laquelle de l'air de séchage chauffé à une température d'environ 325 °C la déshydrate pour former des particules poreuses essentielle lement globulaires de grosseurs comprises entre 0,149 mm et 2,00 mm, et ayant une teneur en humidité d'environ 12,7 %.

'· Dans certains cas, une proportion secondaire de perles de base recyclées (ou du produit final) peut être introduite dans le mélange de mélangeur en vue d'un nouveau traitement, 20 en effectuant les modifications appropriées de la formulation pour permettre cette opération.

Les perles de base résultantes, généralement à peu près à la température ambiante, mais dans certains cas encore à une température comprise entre la température de 25 l'air du fond de la tour et la température ambiante, mais plus proche de la température ambiante (parfois 5 à 30 °C au-dessus de celle-ci), sont introduites dans un appareil de mélange, dans ce cas un tambour rotatif incliné dans lequel on ajoute successivement 77,05 parties des perles de base, 20,72 parties du détergent non ionique du type alcool éthoxylé, 30 parties de ''Builder U", 1,98 partie d'enzyme et 0,25 partie de parfum. L'alcool éthoxylé est pulvérisé sur le lit mobile des perles de base â une température ële-^ vêe, par exemple 50 °C, ê laquelle il est â l’état liquide.

"Builder U" et l'enzyme protéolytique (on peut aussi utiliser des mélanges d'enzymes amylolytiques et téo'ytiques, 17 par exemple des mélanges à 1:1) sont "saupoudrés" sur le lit mobile de perles de base après absorption du détergent non i ionique (ce qui se produit généralement en environ 2 à 10 minutes), après quoi le parfum est pulvérisé sur ce produit 5 intermédiaire en mouvement. La composition de détergent en particules résultants a une teneur en de 24,8 %, elle a une dimension particulaire dans la plage de 0,149 mm à 2,00mm, et a une masse volumique apparente de 0,67 g/ml. A la température ambiante, elle s'écoule librement, n'est pas collante 10 et ne prend pas en masse. Après refroidissement et tamisage, si on le souhaite pour que la totalité ou la presque-totalité des particules se trouve dans la plage désirée de 0,149 à 2,00 mm, le produit est empaqueté, regroupé en cartons, entreposé et expédié. On a constaté qu'il formait une 15 composition uniforme dans tout le paquet et que les contenus des divers paquets étaient également uniformes. Il ne se sépare pas durant le transport et l'entreposage.

On fabrique un produit comparatif de la même manière que précédemment décrit, à la différence qu'on en sup-.20 prime le polyacétal-carboxyl ate de sodium ("Builder U"). Ainsi, au lieu de 100,00 parties de produit, on obtient 76,9 parties, et les proportions des divers composants du produit sont supérieures de 30 % S celles indiquées dans la formulation ci-dessus. Lorsque le produit "expérimental" est testé 2> comparativement au "témoin" en ce qui concerne le pouvoir détergent, au cours d'un test classique d'élimination des salissures qui utilise différentes salissures déposées sur divers tissus servant de substrats, le produit de l'invention se montre bien supérieur au témoin en ce qui concerne 30 l'activité d'élimination des salissures (ou pouvoir détergent).

, Dans les tests effectués portant sur le pouvoir .J détergent, on introduit dans une machine à laver automati- V que contenant 67 litres d'eau à 49 °C, 2 kg environ de vê- 35 ternents propres et trois lots de cinq tissus d'essai différents. Les premier et deuxième de ces tissus d'essai sont 18 'fournis par Test Fabric Company. Le premier est en "Nylon" . sali par du graphite, une huile minérale et un épaississant ; et le deuxième est en coton sali par du sébum, une matière particulaire et du kaolin. Le troisième tissu d'essai est 5 du coton sali par de l’argile de New Jersey et le quatrième tissu est un mélange coton-dacron sali par la même argile.

Le cinquième tissu d'essai, identifié par EMPA 101, est en coton et il est sali par un mélange de sébum, de noir de carbone et d'huile d'olive.

10 Après lavage de lots de tissus d'essai, l'un des lots étant lavé dans une machine à laver automatique, dont l'eau de lavage a été chargée de la composition de l'invention à une concentration dans l'eau de lavage de 0,07 %, l'eau de lavage ayant une dureté d'environ 150 ppm en carbo-15 nate de calcium équivalent (rapport Ca:Mg de 3:2), et la durée de la phase de lavage du cycle étant d'environ 10 minutes, et l'autre lot, pour lequel on introduit la composition témoin dans l'eau de lavage, étant lavé par la suite dans la même machine, et après les séchages, on mesure les rêflec-20 tances des lots et on calcule les moyennes concernant chaque tissu d'essai sali. En appliquant différents facteurs qui se sont avérés, par expérience, représentatifs d'une évaluation humaine de la force du pouvoir nettoyant d'un détergent à l'encontre des diverses salissures, on obtient les indices 25 final s d'élimination des salissures pour 1 es”compositions détergentes expérimentale et témoin. L’indice d'élimination des salissures pour le produit de l'invention est de 25,3 points supérieur à celui du témoin, ce qui indique une amélioration très importante du pouvoir détergent pour 1-a corn- » 30 position de l'invention.

Lorsque dans la formulation du produit de l'invention, on utilise d'autres détergents non ioniques tels que ...y Neodol® 25-7, Alfonic® 1618-65, ou un produit de condensation , approprié d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène tel 35 que ceux commercialisés sous la marque de fabrique Pluronic , or. parvient à des résultats analogues d'amélioration du pou- 19 voir détergent, comparativement â un témoin duquel on a supprimé le polyacêtal-carboxylate. De même, lorsqu'on remplace une partie du tripolyphosphate pentasodique par du pyrophosphate tétrasodique, par exemple jusqu'à 50 %, on obtient 5 des résultats comparables. Il en est également ainsi lorsque le silicate utilisé a un rapport NagOîSiOg d'environ 1:2.

Des modifications portant sur les additifs utilisés, par e-xemple la suppression de l'enzyme ou son remplacement par une enzyme amylolytique, ou l'addition de proportions rela-10 tivement faibles de charge inerte, comme N a Cl et NagSO^, ou la présence d'autres adjuvants de détergence tels que les zéolites, donnent les produits conformes S l'invention présentant également le même type décrit d'amélioration comparativement au témoin. Ceci est également vrai lorsqu'il 15 est fait usage de polyacêtal-carboxylates différents tels que ceux de potassium, d'ammonium, d'alkyle inférieur et d ' alcanolamine ayant 1 â 4 atomes de carbone dans les portions alkyle, lorsque les groupes terminaux utilisés sont autres que ceux que l'on vient de citer, donnés dans la for-20 mulation précédente, et sont ceux décrits dans le brevet des E.U.A. N° 4 144 226, et lorsque les poids moléculaires moyens en poids calculés du polyacêtal-carboxylate sont de 5000 ou d'autres poids entrant dans la plage préférée indiquée de 3500 à 10 000. Naturellement, lorsque des composants moins 25 avantageux sont utilisés, la différence de pouvoir détergent peut ne pas être aussi prononcée.

De façon analogue, on obtient des résultats comparables en effectuant la fabrication du produit par d'autres moyens, dans des conditions différentes, comme précé-30 demment décrit, et en utilisant les composants en proportions* différentes également comme précédemment décrit. Par exemple, lorsqu'on modifie la composition de la formulation en f faisant varier les proportions des composants de ±10, ±20 et

±30 %, tout en les maintenant dans les plages indiquées, on 35 obtient des résultats similaires. I

20 .

EXEMPLE 2 V On transforme dix parties de Neodol 25-7 (un produit de condensation de 7 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole ~ d'alcool gras supérieur de 12 â 15 atomes de carbone en 5 moyenne) et dix parties de Builder U, ayant un poids molécu laire moyen en poids calculé d'environ 8000, en une dispersion-solution à l'état liquide par chauffage â environ 92 °C.

La poudre d'adjuvant de détergence, ayant des dimensions particulaires de 0,037 mm S 0,044 mm, ne se dissout pas dans le 10 détergent non ionique chaud mais s'y disperse convenablement.

On applique en pulvérisation la dispersion ainsi préparée â une température élevée comprise entre 45 et 92 °C, de préférence entre 50 et 60 °C, â 50 parties de perles de base (en lit mobile) comprenant 74 % de tripolyphosphate de sodium, 15 12 % de silicate de sodium (Na,,0:Si02 = 1:2,4), 1,7 % d'agent fluorescent d'avivage, 0,1 pour cent de colorant et environ - 10 % d'humidité. Le produit résultant s'écoule librement, ;· il ne prend pas en masse et n'est pas collant, et son aspect est excellent. Lorsqu'il est testé comparativement â un té-20 moin duquel a été supprimé "Builder U", on constate qu'il a un pouvoir détergent nettement meilleur.

On peut obtenir des résultats similaires en utilisant d'autres polyphosphates, détergents non ioniques et polyacétal-carboxylates, et en proportions différentes, res-25 tant dans les limites des descriptions précédemment indiquées.

Pour améliorer davantage l'aptitude à l'écoulement et les propriétés de non-adhésivité et de non prise en masse si on le désire, on peut saupoudrer sur les perles, après absorption du détergent non ionique et de "Builder U"., envi-30 ron 5 parties de Zéolite 4A finement divisée ou autre zêoli-te appropriée, ou bien on peut également disperser la zéolite, de dimension particulaire analogue à celle de l'adjuvant 3 de détergence, dans le détergent non ionique et l'appliquer aux perles de base avec le détergent non ionique et l'adju-35 vant de détergence. Si l'on utilise la zéolite (qui peut également être séchée par atomisation avec le polyphosphate}, il , £ t > i i 21 s'agit de préférence d'une zéolite A (on préfère en particu-' lier le type 4A) d'une dimension particulaire de 0,037 â i. 0,074 mm, de préférence de 0,037 à 0,044 mm (si elle est dis persée dans le détergent non ionique ou appliquée après-coup), • 5 et sa proportion est comprise entre 5 et 40 %, de préférence entre 10 et 20 %, et le rapport zéolite-détergent non ionique est compris entre 1:20 et 1:1. Le rapport de la somme de la zéolite et du polyacêtal-carboxylate au détergent non ionique dans cette dispersion est de préférence comprise entre 10 1:10 et 1,2:1.

Lorsqu'une quantité insuffisante de polyacëtal-carboxylate est appliquée aux perles de base avec la dispersion dans le détergent non ionique, la proportion complémentaire désirée est ajoutée après-coup, avec ou sans zéolite 15 ajoutée après-coup.

EXEMPLE 3

Hr“

On répète le mode opératoire de l’Exemple 2, mais i ‘ on prépare la composition en appliquant "Neodol 25-7", à 1*ë-. „ tat liquide, â une température de 50 °C, aux perles de base "H-xi en mouvement en le pulvérisant sur ces perles, après quoi on mélange une poudre finement divisée de "Builder U" (0,037 à 0,074 mm) avec le produit intermédiaire. La poudre adhère â la surface du détergent non ionique et le produit résultant s'écoule librement, n'est pas collant, ne prend pas en masse ;v? Z\j et ne se sépare pas pendant le stockage. Son pouvoir détergent est essentiellement le même (supérieur), comparé à un témoin, que celui de la composition de l’Exemple 2.

On peut apporter des modifications aux formulations des Exemples 2 et 3, par exemple en utilisant des détergents 30 non ioniques différents, tels que ceux qui ont été décrits précédemment, et des polyacêtal-carboxyl ates d'autres types, précédemment mentionnés. On peut également apporter des modifications aux formulations des perles de base, comme décrit précédemment. Dans tous ces cas, le produit résultant est 35 satisfaisant et a un meilleur pouvoir détergent comparativement à un témoin duquel a été suppri-f Te composant poly- i 22 acétal-carboxylaté. Dans certains cas, par exemple lorsque -la proportion de "Builder U" et/ou de détergent non ionique utilisé est suffisamment élevée pour qu'il soit souhaitable d'améliorer l'aptitude à l'écoulement, des agents favorisant 5 l'écoulement (les adjuvants de détergence du type zéolite peuvent jouer ce rôle) peuvent être incorporés dans le produit final, de préférence par mélange avec le "Builder U" et application du mélange aux perles de base, contenant déjà le détergent non ionique déposé à l'état liquide et â tempé-10 rature élevée, ou bien par application de l'agent améliorant l'écoulement après absorption par les perles de base de la dispersion détergent non ionique-polyacétal-carboxylate.

Les techniques et appareils de mélange peuvent également être modifiés. Par exemple, au lieu de mélanger pen-15 dant vingt minutes selon un procédé discontinu en utilisant un tambour incliné, on peut faire varier le temps de mélange - de 5 à 40 minutes, et l'on peut faire appel à d'autres appa- ' reils tels que des mélangeurs en V, des lits fluidisés, des mélangeurs Schugi et des mélangeurs Day. Ces modifications 20 donneront encore un produit acceptable ayant les caractéristiques et les propriétés de lavage désirées, et ce, avec une masse volumique apparente désirée comprise entre 0,6 et 0,8 g/ml, comme dans les exemples expérimentaux.

Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux 25 formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre. i ( i

Claims

1. Composition détergente organique synthétique I non ionique en particules renforcée par des adjuvants de détergence, caractérisée en ce qu'elle comprend une propor-5 tion à effet détersif d'un détergent organique synthétique non ionique et une proportion à effet renforçateur, en association, d'un adjuvant de détergence du type polyacëtal-carboxylate convenant pour le détergent non ionique et d'un adjuvant de détergence du type polyphosphate convenant pour 10 le détergent non ionique.

2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur, l'adjuvant de détergence du type polyacétal- l’j carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé compris entre 3500 et 10 000, le polyphosphate est le tri-^ polyphosphate de sodium, et les proportions des composants sont de 5 à 35 % de détergent non ionique et de 30 â 95 % •pour l'association de l'adjuvant de détergence du type poly-20 acëtal-carboxyla te et du tripolyphosphate de sodium, le rapport du polyacétal-carboxylate au tripolyphosphate de sodium étant compris entre 1:5 et 2:1, le reste éventuel de la composition étant constitué par une ou plusieurs charges inertes et/ou un ou plusieurs autres adjuvants de détergence 25 et/ou un ou plusieurs autres additifs et/ou de l'humidité.

3. Composition détergente selon la revendication 2, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras ayant 10 â 18 atomes de'carbone, 30 l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé compris entre 5000 et 9000, et les proportions de composants sont de 10 â 30 X de détergent non ionique, 10 à 40 % de polyacétal-car-boxylate et 20 à 75 % de tripolyphosphate de sodium.

4. Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un a 24 produit de condensation de 3 â 12 moles d'oxyde d'êthylène - " et d'une mole d'alcool gras ayant en moyenne 12 â 15 atomes \ de carbone, le polyacëtal-carboxylate est de ceux dans les- i > ' quels le carboxylate est le carboxylate de sodium, et les 5 proportions des composants sont de 10 à 22 % de détergent non ionique, 12 â 30 % de polyacétal-carboxyla te et 25 à 55 % de tripolyphosphate de sodium.

5. Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un 10 produit de condensation de 6 â 8 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras supérieur, le polyacëtal-carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé d'environ 8000 et les proportions des composants sont d'environ 16 % de détergent non ionique, environ 18 % de polyacétal-carboxyla-15 te, environ 43 % de tripolyphosphate de sodium, environ 7 X de silicate de sodium ayant un rapport Na20:Si02 d'environ „ 1:2,4, environ 7 % d’humidité et environ 4 % d'autres ad- ditifs.

6. Procédé de fabrication d'une composition déter-'20 gente selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste â sécher par atomisation un mélange de mélangeur aqueux du sel adjuvant de détergence de type polyphosphate, à mélanger les perles de base séchées par atomisation résultantes avec le détergent non ionique sous forme liquide à tempëra- 25 ture élevée, de manière quele détergent soit absorbé dans les perles, et à mélanger ces perles contenant le détergent non ionique avec l’adjuvant de détergence de type polyacëtal-carboxylate, de manière que ledit adjuvant de détergence soit retenu sur ces perles et à obtenir une composition détergente -30 en particules s'écoulant librement.

7. Procédé de fabrication d'une composition détergente selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il con- £ siste S dissoudre et/ou disperser l'adjuvant de détergence - de type polyacëtal-carboxyla te dans le détergent non ionique 35 sous forme liquide i température élevée, à sécher par atomisation un mélange de mélangeur aqueux du sel adjuvant de k 25 détergence de type polyphosphate, et â appliquer aux perles, séchées par atomisation résultantes la solution ou disper-'l sion de sel adjuvant de détergence du type polyacétal-carbo- xylate et de détergent non ionique, en mélangeant, de maniê-5 re que cette solution ou dispersion soit absorbée par les perles de polyphosphate, en produisant une composition détergente en particules s'écoulant librement.

8. Composition détergente, utile en particulier pour être appliquée S des perles de base d'adjuvant de dë- 10 tergence séchées par atomisation pour fabriquer une composition détergente non ionique renforcée par des adjuvants de détergence, caractérisée en ce qu'elle consiste en une solution et/ou dispersion d'un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate dans un détergent non ionique à tem-15 pérature élevée et â l'état liquide qui, lorsqu'elle est pulvérisée sur les perles de base d'un sel adjuvant de dé-- tergence autre qu'un adjuvant de détergence du type poly acétal -carboxyl ate, est au moins partiellement absorbé par ces perles pour produire une composition détergente non io-20 nique en particules s'écoulant librement et renforcée par des adjuvants de détergence.

9. Composition détergente selon la revendication 8, caractérisée en ce que le détergent non ionique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool 25 gras “supérieur et l'adjuvant de détergence de type polyacë-tal-carboxylate a un poids moléculaire moyen en poids calculé compris entre 3500 et 10 000, le détergent non ionique est à une température comprise entre 45 et 95 °C, le polyacétal -carboxyl ate présente des dimensions particulaires 30 dont la quasi-totalité ne sont pas supérieures à 0,074 mm, ces particules sont au moins partiellement dispersées dans le détergent non ionique à l'état liquide, et le rapport de , polyacétal-carboxylate au détergent non ionique est de 1:20 à 3:2. - 35 10 - Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un adjuvant de déter- ^ » f; 26 ft gence de type zéolite convenant pour le détergent non io- ~ \ nique. Π - Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en'ce qu'elle comprend 5 à 40 % de Zéoli-5 te A

12. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer de la zéolite finement divisée au produit résultant, de façon à recouvrir l'adjuvant de détergence de type carboxylate et le détergent non 10 ionique, afin d'améliorer les caractéristiques de libre écoulement du produit.

13. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce qu'il consiste â appliquer de la zéolite finement divisée au produit résultant, de façon à recouvrir 1'adju- U vant de détergence de type carboxylate et le détergent non ionique, afin d'améliorer les caractéristiques de libre é-^ coulement du produit.

14. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les particules de zéolite finement divisées /0 sont dispersées dans le détergent non ionique avec l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et sont appliquées aux perles séchées par atomisation avec ce détergent et cet adjuvant de détergence.

15. Composition détergente selon la revendication 25 8, caractérisée en ce qu'elle comprend, en dispersion, des particules de zéolite.

16. Composition détergente selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'elle comprend des particules de zéolite en dispersion et en ce que le rapport de zéolite .* 30 au détergent non ionique est compris entre 1:20 et 1:1, le rapport du contenu total en polyacétal-carboxylate et zéolite au détergent non ionique ne dépassant pas 1,2:1. [