LU85926A1 - Composition detergente synthetique renforcee par un adjuvant de detergence et procede de lafage - Google Patents

Description

* * La présente invention concerne une composition détergente organique synthétique renforcée par un adjuvant de détergence. Plus particulièrement, elle concerne une telle composition contenant une proportion à effet renforçateur 5. d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur convenant pour le détergent organique synthétique. L'invention se rapporte également à des procédés de lavage de matières fibreuses salies dans lesquels on utilise les compositions décrites ou leurs composants. 10 Les compositions détergentes organiques synthéti ques dans lesquelles étaient utilisés des détergents anioniques et/ou non ioniques à titre de composants détérsifs et contenant des sels adjuvants de détergence minéraux ou organiques sont commercialisés depuis longtemps. Parmi les dëter-15 gents organiques synthétiques, ceux que l'on a généralement préférés dans le passé étaient les détergents anioniques, mais on a commercialisé avec succès également des compositions détergentes non ioniques et des produits anioniques-non ioniques mixtes. Divers sels organiques et minéraux ad-20 juvants de détergence ont été incorporés dans les compositions détergentes du commerce pour le lavage du'linge domestique et, parmi eux, jusqu'à une période très récente, on a presque invariablement préféré avant tout le tripolyphosphate de sodium. Ce polyphosphate est un excellent adjuvant de 25 détergence qui est sDr pour l'utilisateur et de prix modique, tout en étant cependant extrêmement efficace aux fins de renforcement qu'on en attend. Cependant, au cours des dernières années, le phosphore a été discrédité du fait qu'il pollue les eaux intérieures par eutrophisation et, pour cette raison,_ 30 son utilisation dans les compositions détergentes a été réglementée, limitée ou prohibée par diverses juridictions politiques. Par conséquent, des efforts ont été faits pour fabriquer des compositions détergentes sans phosphate qui soient cependant efficaces en tant que détergents très puissants.

35 Parmi les composés sans phosphate ayant été propo sés pour être utilisés comme adjuvants de détergence dans des Λ 2 . compositions détergentes, on trouve les polyacétal-carboxy- lates. Ces composés ont été décrits dans divers brevets des ' c Etats-Unis d'Amérique et d'autres pays. Par exemple, des descriptions détaillées en sont données dans les brevets des 5 Etats-Unis d'Amérique N° 4 144 226 et N° 4 146 495. Normalement, selon ces brevets, les poids moléculaires de ces matières sont compris dans la plage de 1000 à 40 000 ou plus, de préférence de 1000 à 20 000, et mieux encore de 5000 à 10 000. Cependant, bien que les détergents organiques synthé-10 tiques anioniques et non ioniques et les polyacétal-carboxy-lates de la présente invention aient été décrits dans l'art antérieur en tant que composants de compositions détergentes, l'art antérieur en question n'a pas suggéré ni rendue évidente l'utilisation d'une association de détergent organique 15 synthétique comportant un groupe éthoxy avec un polyacëtal-carboxylate dont le poids moléculaire se situe dans une plage basse relativement étroite. Ces compositions exercent, d'après la Demanderesse, de meilleurs effets nettoyants, elles éliminent mieux les saletés et taches difficiles à éliminer 20 de divers substrats fibreux pendant le lavage à l'eau froide dans une eau de dureté moyenne, comparativement à des compositions similaires contenant un polyacétal-carboxylate de -poids moléculaire supérieur, et elles sont également supérieures à des compositions témoins dans lesquelles le polyacëtal-25 carboxylate est remplacé par un adjuvant de détergence du type polyphosphate.

Selon la présente invention, une composition détergente organique synthétique renforcée par un adjuvant de détergence, utile en particulier pour le lavage du linge dans 30 l'eau froide d'une dureté comprise entre 50 et 150 ppm expri- *" mée en carbonate de calcium équivalent, comprend 5 à 30 ! d'un détergent organique synthétique choisi parmi les déter-, gents organiques synthétiques anioniques et non ioniques et leurs mélanges, lequel ou lesquels détergents contiennent au 35 moins un groupe éthoxy par molécule, 5 S 95 % d'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate ayant un poids mo- * 3 t lëculaire moyen en poids calculé de 3000 à 6000, le reste éventuel de ladite composition étant constitué d'un ou plu--sieurs additifs et/ou d'une ou plusieurs charges inertes et/ou d'un ou plusieurs adjuvants de détergence et/ou d'un ou plu-5 sieurs diluants. De préférence, le détergent anionique est un alcool gras supérieur sulfaté éthoxylé et le détergent non ionique est un produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'un alcool gras supérieur Bien que l'on préfère les compositions détergentes en particules, ces compositions peu-10 vent aussi se présenter sous d'autres formes, par exemple des pains, des gâteaux, des liquides, des pâtes et des poudres. Lorsqu'on fabrique des produits en particules, on peut faire appel à divers procédés, par exemple le séchage par atomisation, le refroidissement par aspersion, 1'agglomérais tîon, la granulation, le broyage fin et le compactage.

L’invention envisage également des procédés pour r le lavage de matières fibreuses salies en utilisant les com positions décrites pour laver les matières salies dans des eaux de lavage d'une dureté de 50 à 150 ppm et à des tempé-20 ratures de 10 à 70 °C, de préférence de 10 à 30 °C. En outre, les procédés de lavage du linge avec le détergent organique synthétique et le polyacétal-carboxyla te des compositions décrites font partie de la présente invention.

Bien que des proportions mineures de détergents ca-25 tioniques et/ou_ amphotëres puissent être présentes dans les compositions de la présente invention, elles sont normalement limitées à un total de 10 %, et de préférence elles sont maintenues à moins de 5 %, au cas où l'on utilise de tels détergents. Les principaux détergents utilisés selon la pré-30 sente invention sont anioniques et/ou non ioniques. Parmi les détergents anioniques, on choisit généralement les matières lipophiles sulfatées et/ou sulfonëes ayant une chaîne ï alkylique de 8 à 20 atomes de carbone, de préférence de 10 à 18, et mieux encore de 12 à 16. Bien que divers cations 35 formant des sels hydrosolubles puissent être utilisés pour former les détergents sulfatés et sulfonës solubles désirés, e 4 t: y compris l'ammonium et une alcanolamine inférieure (par exemple la triéthanolamine) et le magnésium, on utilise généralement un métal alcalin, tel que le sodium ou le potassium, et tout particulièrement un tel cation est le sodium.

5 . Parmi les divers détergents anioniques qui sont utiles dans la mise en pratique de la présente invention, on peut citer les (alkyl supérieur 1inëaire)benzène-sulfonates, les sulfates de monoglycérides, les sulfates d'alcools gras supérieurs, les paraffine-sulfonates et les oléfine-sulfonates.

10 Dans tous ces composés, le groupe alkyle (ou aryle pour les sulfates de monoglycérides) présent comporte 10 ou 12 atomes de carbone. Bien que certains de ces groupes alkyle puissent comporter une ramification, ils ont encore une longueur de chaîne carbonée se situant dans la gamme décrite. Bien 15 que les détergents anioniques cités soient utiles dans la mise en pratique de l'invention, celui qui est considéré = comme le plus utile et le plus efficace, en association avec l'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate, est un détergent anionique qui comporte un groupe ëthoxy. Parmi 20 eux, on préfère en particulier les alcanols supérieurs poly-éthoxylés, sulfatés dans lesquels ces alcanols peuvent être synthétiques ou naturels, et qui contiennent 3 à 20 ou 30 groupes éthoxy par mole. De préférence, ces détergents sont des sels de métaux alcalins, par exemple des sels de sodium, 25 leurs alcools gras supérieurs ont 12 à 18 atomes de carbone, et les détergents contiennent 3 à 12, de préférence 3 à 7, par exemple 3 ou 5 proportions molaires de groupes éthoxy par .mol e.

Les détergents non ioniques, qui peuvent être uti-30 lisês comme détergents principaux à la place des détergents anioniques, ou peuvent être utilisés avec les détergents anioniques, sont de préférence des matières normalement solides (en particulier lorsqu'ils sont incorporés dans des produits solides compacts ou en particules) et sont de prë-35 férence des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur, l'alcool gras supérieur ayant généralement 10 S 18 atomes de carbone, de préférer“- m-yen- 5 ne de 12 à 15 atomes de carbone, par exemple environ 12 ou 13 atomes de carbone, et la teneur en oxyde d'éthylène étant-de 3 â 20 moles, de préférence de 3 ä 12 moles, et mieux encore de 5 à 9 moles, par exemple d'environ 6,5 à 7 moles 5 d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras. Parmi les autres détergents non ioniques qui sont également utiles, on peut citer les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'alkylphénol s ayant 5 à 12 atomes de carbone dans les groupes alkyle, par exemple le nonylphénol, dans lesquels la teneur "*0 en oxyde d'éthylène est de 3 à 30 moles. En outre, on peut utiliser des produits de condensation d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, tels que ceux vendus sous la marque de ® fabrique Pluronic , ainsi que divers autres faisant partie du groupe bien connu des détergents non ioniques dans lesquels 15 un groupe 1i pop hile tel qu'un groupe alkyle supérieur, alkyl-phényle, polyoxy(alkylène inférieur), par exemple polyoxypro-pylêne, est relié à un polyoxyéthylêne-ëthanol par réaction avec l'oxyde d'éthylène.

Le polyacétal-carboxylate peut être considéré comme 20 étant du type décrit dans le brevet des E.U.A. N° 4 144 226 et il peut être fabriqué par le procédé qui y est mentionné.

Ce type de produit répond à la formule : R, - (CH0)n - R2 -

25 COMM

dans laquelle M est choisi dans la classe consistant en les métaux alcalins, l'ammonium, les groupes alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, les groupes tétraal kyl ammonium et les groupes alcanolami ne, ayant tous deux 1 à 4 atomes de carbone 30 dans leur portion alkylique ; n est égal en moyenne â 6 ; et R.j et F*2 représentent tous groupes chimiquement stables qui stabilisent le polymère à l'encontre d'une dépolymêrisa-tion rapide en solution alcaline. De préférence, le polyacétal -carboxyl ate est l'un de ceux dans lesquels M est un 35 métal alcalin, par exemple le sodium, R-j est représenté par 6 ch3ch2o mooc HÇO- ou H3C-CO-

H3C MOOC

5 ou leur mélange, est représenté par och2ch3

-CH

ch3 10 et n est en moyenne compris entre 15 et 120, de préférence entre 40 et 70. Les poids moléculaires moyens en poids calculés des polymères sont normalement compris dans 1‘intervalle de 3000 à 6000, de préférence de 4000 à 6000, et mieux 15 encore de 4500 à 5500, par exemple d'environ 5250.

Bien que les polyacétal-carboxylates préférés aient . été décrits ci-dessus, il est évident qu'ils peuvent être remplacés totalement ou partiellement, au moins en partie, par d'autres polyacétal-carboxylates de ce type ou par des 20 sels adjuvants de détergence organiques apparentés décrits dans divers brevets de Monsanto Co. concernant de tels composés, des procédés pour leur fabrication et des compositions, s'ils-ont les mêmes poids moléculaires. Les divers groupes de terminaison de chaîne décrits dans les divers 25 brevets, en particulier le brevet des E.U.A.N°_4 144 226, peuvent être utilisés, à condition qu'ils possèdent les propriétés de stabilisation requises, qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d’être dépolymërisés dans des milieux acides, pour faciliter leur biodégradation 30 dans les courants résiduaires, mais qui conservent leur stabilité dans les milieux alcalins, tels que des solutions de lavage.

Dans les compositions de l'invention, des adjuvants de détergence autres que le polyacétal-carboxylate peuvent 35 également être présents bien qu'ils ne soient pas indispensables. Il est souvent souhaitable d'éviter la présence de 7 phosphore dans les compositions détergentes, en sorte que les polyphosphates, qui ont été les adjuvants de détergence' de choix dans la technique des détergents pendant de nombreuses années (en particulier le tripolyphosphate penta-5 sodique) seront de préférence omis dans les présentes for* ' mulations. Dans certains cas encore, ils peuvent être pré sents, au moins en proportions relativement faibles, par exemple atteignant 5 ou 10 %. Parmi les adjuvants de détergence autres que les polyphosphates tels que le trîpolyphos-phate de sodium et le pyrophosphate tétqasodique, ceux que l'on peut avantageusement incorporer dans les présentes compositions pour compléter l'action de renforcement du po-lyacétal-carboxyla te comprennent le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de sodium, le sili-^ cate de sodium, les zëolites, par exemple la Zéolite A, NTA, le citrate de sodium, le gluconate de sodium, le borax, d'autres borates, et autres adjuvants de détergence connus dans l'art des détergents. Des charges inertes peuvent être présentes, telles que le sulfate de sodium et le chlorure 20 de sodium, afin de donner du volume au produit lorsqu'on considère cela souhaitable. Dans les compositions liquides, qui doivent généralement être utilisées peu après la fabrication, des diluants tels que des solvants, des dispersants, des agents d'allongement et des antigels, peuvent être pré-25 sents, ainsi que des additifs tels que des tampons, des épaississants et des stabilisants. Les diluants habituels comprennent l'eau, l'éthanol, 1 ' isopropanol et le propylène-glycol, et les additifs comprennent des gommes, des argiles, des polymères et des sels.

30 Parmi les divers autres additifs qui peuvent être utilisés dans les compositions particulaires (certains pouvant également être utilisés dans des liquides) se trouvent des colorants, tels que des matières colorantes solubles et des pigments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, 35 des activateurs (en particulier, des activateurs provoquant la libération de l'oxygène actif du perborate éventuellement i 8 présent), des agents fluorescents d'avivage, 'des fongicides, des germicides et des agents favorisant l'écoulement. Les additifs englobent également, â moins qu'ils ne soient cités dans d'autres classes précédemment mentionnées, divers 5 autres composants ou impuretés pouvant être présents avec d'autres ingrédients. Par exemple, on sait que le carbonate de sodium et l'eau sont souvent présents avec le polyacétal-carboxylate dans "Builder U", le produit qui est la présente source de polyacétal-carboxyl ate.

10 Les compositions solides (y compris particulaires) de l'invention contiennent généralement de l'humidité, soit sous forme d'humidité libre, soit sous forme d'un ou plusieurs hydrates. Bien que l'humidité ne soit pas un composant essentiel de ces compositions détergentes perfectionnées, = elle est normalement présente par suite de l'utilisation d'eau dans la fabrication, et elle peut aider à solubiliser les autres composants de la composition et les lier ensemble, comme cela est généralement souhaité.

La proportion de détergent organique synthétique 20 total peut être une proportion à effet détersif s'élevant jusqu'à 40 2 des présentes compositions, mais normalement elle est de 5 à 30 2, de préférence de 5 à 25 2, et mieux encore de 10 à 20 2, par exemple environ 15 2. Ces proportions s'appliquent normalement soit pour le détergent anio-25 nique du type (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfa te de sodium, soit pour le détergent non ionique qui est un produit de condensation d'alcool gras supérieur et d'oxyde d'éthylène, soit pour une association des deux. Lorsqu'on utilise des associations de ces deux détergents, leurs pro-30 portions sont généralement dans la plage de rapports de 1:5 à 5:1, de préférence 1:3 à 3:1, et mieux encore de 1:2 â 2:1, par exemple 1:1. Dans de telles compositions, la proportion de sulfate d'alcool gras supérieur polyétnoxylé est généralement de 2,5 à 27,5 2, de préférence de 3 à 12 2, 35 et mieux encore de 5 â 10 2. Les pourcentages ce produit de condensation d'alcool gras supérieur et ce polyoxy-êthy- 9 lêne dans ces compositions sont les compléments des pourcentages d’un tel détergent anionique, ces pourcentages de détergent non ionique étant compris dans les mêmes gammes que précédemment indiqué pour le détergent anionique, le rapport 5 (ju détergent anionique au détergent non ionique étant situé dans les plages de rapports mentionnëees, et le total des détergents anionique et non ionique étant des proportions à effet détersif comprises dans les gammes précédemment indiquées .

1® La proportion d'adjuvant de détergence du type poly- acëtal-carboxylate est une proportion à effet renforçateur (ou est une telle proportion par association avec tous autres adjuvants de détergence pouvant être présents). L'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxyla te peut constituer 15 5 à 95 % de la composition, de préférence 10 à 50 %> et mieux encore 15 à 40 %, et en particulier environ 20 à 30 %, par exemple environ 25 %. Cette concentration est basée sur le polymère actif, qui constitue normalement environ 80 â 87 % des sources disponibles des adjuvants de détergence du 20 type polyacétal-carboxylate, 83 % pour le Lot N° 2547312 de "Builder U" (fourni par Monsanto Company) qui a un poids moléculaire moyen en poids calculé de 5250 et qui contient 3,9 % de carbonate de sodium, le reste étant principalement de l'eau.

25 Le rapport de détergent organique synthétique au polyacétal-carboxylate se situe normalement dans la plage de 1:10 à 2:1, de préférence de 1:5 à 1:1, mieux encore de 1:3 à 4:5, par exemple 5:8. Ces rapports prennent en compte les détergents autres que ceux contenant au moins un groupe 30 ëthoxy par molécule mais qui, lorsqu'ils sont présents, ne constituent qu'une proportion mineure, de préférence moins de 1/5, et mieux encore moins de 1/10 du détergent total.

Les autres composants des présentes compositions, en plus du ou des détergents organiques synthétiques et du 35 ou des polyacétal-carboxylates, sont constitués par un ou plusieurs autres adjuvants de détergence, et/ou une ou plu- 10 sieurs charges inertes et/ou un ou plusieurs solvants et/ou un ou plusieurs diluants et/ou un ou plusieurs dispersants -et/ou un ou plusieurs autres additifs. Bien que techniquement, seuls le détergent et le polyacëtal-carboxylate soient 5 les composants nécèssaires de l'invention sous ses aspects les plus larges, d'autres matières sont normalement également présentes pour leurs propriétés complémentaires. Toutes matières adjuvantes de détergence complémentaires qui peuvent être présentes sont normalement limitées à 50 %, de préfê-TO rence à 2 ou 3 à 40 %, et mieux encore à 5 à 30 %. Parmi les adjuvants de détergence complémentaires que l'on préfère, se trouvent le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, la Zéolite A (mais on peut également utiliser d'autres zéo-lites), le silicate de sodium de rapport Na20:Si02 de 1:1,6 15 à 1:3,0, de préférence de 1:2,0 à 1:2,6, et dans certains cas (bien qu'on ne le préfère pas), les polyphosphates tels que le tripolyphosphate de sodium et le pyrophosphate tétra-sodique. Les proportions de ces composants individuels sont généralement limitées à 30 %t et de préférence ne dépassent 20 pas 20 %. La proportion de carbonate de sodium que l'on peut utiliser est de préférence de 5 à 15 %, et la quantité de silicate de sodium est de préférence de 3 à 12 %. Si des phosphates sont présents, leurs proportions sont de préférence limitées à 10 % ou moins.

25 La teneur en charge inerte des présentes formula tions n'est généralement pas supérieure à 70 2, et elle est de préférence de 10 et 60 2, mieux encore de 10 à 40 2. Bien que cette charge inerte soit généralement du sulfate de sodium, elle peut également comprendre une proportion mineure, 50 moins de la moitié, d'autres charges inertes telles que le chlorure de sodium.

Les autres additifs des compositions de l'invention constituent normalement un total non supérieur à 20 2 et de préférence ne dépassent pas 10 2 (excepté que si l'on uti-55 lise une matière de blanchiment, comme le perborate de sodium, elle peut constituer jusqu'à environ 30 2 du produit), η et de préférence la teneur totale en autres additifs est inférieure à 5 %, les teneurs en additifs individuels ne dépassant généralement pas 3 % ou 5 %, et de préférence é-tant inférieures à 1 ou 2 %. Ainsi, si un savon de sodium 5 d'un acide gras supérieur (10 à 18 atomes de carbone) est présent (pour sa propriété de réduction du moussage), il pourrait être avantageux d'en utiliser 1 â 4 % et si l'on utilise le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose (comme agent anti-redéposition), sa proportion peut être de 10 0,3 â 3 %t de préférence d'environ 1 %. Dans les préparations liquides, on peut utiliser de la silice très poreuse telle que celles vendues sous la marque de fabrique Cab-0- ©

Si 1 en proportions de 0,5 à 5 % pour aider à maintenir le polyacétal-carboxyla te en suspension, et 1 à 5 % d'un ou 15 plusieurs hydrotropes, tels que le xylêne-sulfonate de sodium, peuvent être présents pour favoriser la stabilité physique et l'uniformité du produit. La teneur en humidité des produits de l'invention est généralement de 3 à 20 %, de préférence de 5 â 15 %, et mieux encore de 5 à 12 %, pour des ?0 produits solides en particules, et pour les liquides, on peut augmenter les proportions dans la plage de 20 à 90 %, de préférence de 25 S 70 %, et mieux encore de 30 à 60 %. Une partie de l'eau des préparations liquides (ou en pâte) peut ê-tre remplacée par d'autres solvants, les pourcentages de 25 tels autres solvants éventuels (tels que l'éthanol) dans le produit final étant normalement de 2 à 30 %, de préférence de 5 à 20 %. Ces solvants complémentaires peuvent aider la solubilisation des composants de la composition et ils peuvent être utilisés pour régler la viscosité du produit.

30 La fabrication des compositions de l'invention peut·* être réalisée de toute manière classique appropriée, que l'on fabrique des produits solides ou liquides. Pour les produits liquides, le diluant (solvant ou dispersant) peut être additionné des divers composants, de préférence norma-351ement avec un hydrotrope ou autre dispersant, pour le poly-acëtal-carboxylate et toutes autres matières insolubles, 12 qui se trouve dans le milieu liquide lorsque les divers corn- Λ posants y sont ajoutés et mélangés L’addition peut être séquentielle ou simultanée, l'addition séquentielle étant la pratique usuelle. L’ordre des additions normalement suivi 5 n'a pas une grande -importance mais en général, tous colorants et parfums sont ajoutés vers la fin du processus. Souvent également, les matières ajustant la viscosité sont a-joutëes après les autres composants. Dans certains cas, il peut être souhaitable de conserver une partie du solvant 10 pour une addition finale, de manière à pouvoir obtenir une dilution finale du mélange, lorsqu'on le désire. Divers types de mélangeurs peuvent être utilisés et, dans certains cas, on préfère utiliser des mélangeurs ;homogënéiseurs. A la place de la forme liquide, avec des viscosités se situant 15 dans la plage permettant un écoulement facile, qui peut ê-; tre distribuée par une bouteille à goulot étroit d'une ma nière pratique, il est possible de produire des pâtes ne pouvant s'écouler qui comprennent normalement de plus fortes proportions d'un épaississant et souvent de moindres propor-20 tions de solvant ou de diluant.

Pour fabriquer les compositions solides particulaires préférées, qui ont des dimensions particulaires de 0,125 à 2,38 ou de 0,149 à 2,00 mm, il est souvent préférable de sécher par atomisation la formulation dans la mesure 25 du possible de manière à obtenir des particules globulaires de forme sensiblement uniforme. Du fait que le polyacëtal-carboxylate des présentes compositions peut être nuisiblement affecté par la chaleur, il peut être souhaitable de l'ajouter après-coup aux autres composants du produit qui 30 ont été préalablement séchés par atomisation pour former ce que l'on appelle des perles de "base". Si le polyacétal-carboxylate doit être ajouté après-coup, il est préférable qu'il ait essentiellement les mêmes formes, dimensions particulaires et densité approximative que le reste de la com-35 position, de manière â éviter une séparation pendant le transport et le stockage. Cependant, même si l'on utilise 13 un polyacétal-carboxylate-en poudre plus finement divisée, par exemple de dimensions particulaires allant de 0,044 ou 0,074 mm S 0,094 ou 0,149 mm, on a constaté que ces particules adhéraient souvent aux perles plus grosses, main-5 tenaient le produit dans la plage désirée de dimensions et ne se séparaient essentiellement pas (bien que, naturellement, les résultats ne soient pas aussi bons sous ce rapport que lorsque les divers composants de la composition sont tous de la même dimension, de même forme et ont la mê-^ me masse volumique apparente).

Si le polyacétal-carboxyl ate est séché par atomisation avec la composition détergente, on doit veiller à empêcher sa décomposition en raison de son exposition aux hautes températures de l'air de séchage de la tour d'atomi-^ sation. Lorsque le séchage par atomisation n'est pas utilisé ou lorsque les frais doivent être réduits au minimum, les divers composants des compositions de l'invention peuvent être mélangés ensemble, sous forme de poudres, et peuvent être agglomérés à la dimension désirée de 0,149 à cv 2,00 mm, ou bien ils peuvent être mélangés ensemble sous forme de poudres fines, de dimension allant généralement de 0,044 à 0,074, 0,094 ou 0,149 mm. Lorsque le produit doit contenir un détergent non ionique en une proportion importante, sa proportion principale peut être atomisée 25 après-coup sur les perles précédemment séchées par atomisation ou sur les particules des autres composants de la composition. Normalement, un produit séché par atomisation ne contiendra pas plus d'environ 4 % de détergent non ionique, sur la base du produit final, à moins qu'il ne soit ajouté 30 après séchage par atomisation, en raison de la décomposition du détergent non ionique qui peut apparaître aux températures élevées régnant dans la tour lorsqu'il y en a davantage qu'une proportion relativement faible dans la suspension du mélangeur après séchage par atomisation. Les au-35 très composants du produit sensibles à la température peuvent également être ajoutés £S”ës-coup de manière à éviter ( 14 des expositions indésirables aux températures élevées. Ainsi, si la formulation doit contenir un agent de blanchiment' tel que le perborate de sodium, il sera ajouté après-coup, de même que l’enzyme en poudre, le parfum et les autres = 5 composants sensibles S la chaleur. Par ailleurs, des matières comme les adjuvants de détergence minéraux, par exemple le carbonate de sodium, le bicarbonate de sodium, le silicate de sodium et les zéolites, et des charges inertes telles que le sulfate de sodium, favorisent l’obtention de perles séchées par atomisation, s'écoulant librement, résistantes et intéressantes et sont incorporées de préférence dans les suspensions de mélangeur devant être séchées par atomisation pour mettre à profit leurs caractéristiques physiques, ainsi que pour leur rôle renforçateur et de garnissage.

15 Dans la mise en oeuvre du procédé de lavage de la présente invention, dans lequel des matières fibreuses salies (et tachées) telles que des vêtements classiques et du "linge" en coton, en mélanges polyester-coton, en polyesters, en matières acryliques, en "Nylon", en acétates, en 20 rayonnes et leurs divers mélanges, sont lavées dans un milieu aqueux de lavage, ce milieu contient un détergent approprié, comme décrit, et un polyacétal-carboxylate ayant le poids moléculaire moyen en poids calculé souhaité. De préférence, ces composants font partie d'une composition 25 détergente, mais l'invention envisage d'introduire ces matières séparément dans l'eau de lavage. Bien qu’on puisse parvenir S améliorer les effets du lavage avec les compositions décrites à base du détergent non ionique préféré précédemment mentionné et ce à des duretés de 1 'eau inter-30 médiaires ou moyennes et à des duretés supérieures également, pendant le lavage à l'eau froide aussi bien qu'à l'eau chaude, on parvient aux plus fortes améliorations lorsque l'eau de lavage a une dureté moyenne. Egalement, lorsque le détergent est le détergent anionique préféré, la plus forte 35 amélioration s'obtient pour le lavage en eau froide avec une eau de dureté moyenne, un lavage en eau froide avec de * 15 l'eau d'une dureté supérieure étant également amélioré, mais pas dans une si forte mesure. Ainsi, les conditions préférées pour le lavage avec les compositions de l'invention, que l'on utilise des détergents anioniques, non io-5 niques ou anioniques et non ioniques mixtes, impliquent de l'eau froide (10 à 30 °C) de dureté moyenne (50 à 150 ppm en carbonate de calcium équivalent). Ces préférences s'appliquent également lorsque les composants actifs sont utilisés et sont ajoutés séparément à l’eau de lavage d'une 10 machine à laver automatique. Cependant, dans beaucoup de cas, l'eau de lavage peut avoir une dureté supérieure, par exemple de 150 ou 200 à 300 ou 400 ppm, et peut être à une température supérieure, atteignant souvent 70 DC.

De préférence, le lavage sera effectué avec une 15 composition détergente de la présente invention et on en utilisera 0,05 à 0,5 X, de préférence 0,1 à 0,3 %, et mieux encore environ 0,15 %. Les eaux de lavage utilisées contiendront normalement 0,0025 à 0,15 % du ou des détergents organiques synthétiques et 0,0025 à 0,475 % du polyacétal-20 carboxylate. Des plages préférées de ces matières sont de 0,005 à 0,075 % et 0,01 à 0,15 % respectivement, et, dans la concentration de 0,15 % de la composition, les proportions préférées du détergent et de 1‘adjuvant de détergence du type polyacëtal-carboxylate seront d'environ 0,0225 % et 9 25 d'environ 0,0375 % respectivement._L'eau utilisée aura avantageusement une dureté de 50 à 150 ppm et sera à une température de 10 à 70 °C, de préférence de 10 à 30 °C, par e-xemple 21 °C. La dureté de l'eau sera de préférence d'environ 100 ppm en carbonate de calcium équivalent (le rapport 30 des duretés du calcium au magnésium étant généralement de 1:1 à 10:1, par exemple de 3:2 à 4:1).

’ Dans les conditions décrites, on obtient un meil leur nettoyage en utilisant les détergents anioniques et/ou non ioniques préférés de la présente invention avec le 35 polyacétal-carboxylate de bas poids moléculaire décrit. Lorsque, dans de telles compositions, le polyacétal-carboxyla te * 16 de bas poids moléculaire est remplacé par une matière similaire, mais de poids moléculaire supérieur (8034), le net-“ toyage est nettement moins bon, en particulier lors du lavage en eau froide dans une eau de dureté moyenne. Lors-= jj qu'on utilise d'autres détergents que ceux qui ont été re commandés ici avec le polyacétal-carboxylate décrit de la présente invention, les résultats obtenus sont nettement inférieurs à ceux obtenus lorsque les détergents préférés sont utilisés avec le polyacétal-carboxylate. Egalement, 10 avec de tels autres détergents, on a remarqué que le polyacétal -carboxyl ate de plus haut poids moléculaire semblait être légèrement plus efficace que le carboxylate de plus bas poids moléculaire, ce qui est à l'opposé des résultats obtenus en ce qui concerne les compositions de l'invention. 15 Egalement, lorsque l'adjuvant de détergence de la présente invention est remplacé par l'adjuvant de détergence classique et préféré de l'art antérieur, le tripolyphosphate de sodium, les résultats de lavage sont très inférieurs à ceux obtenus dans la présente invention.

‘20 Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Sauf spécification contraire, toutes les parties sont exprimées en poids et toutes les températures le sont en °C.

EXEMPLE 1 25 15 parties de Neodol^ 25-3S, qui est le sel de so dium d'un acide (alcool gras supérieur polyéthoxylé (3 groupes ëthoxy) ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone)-sul-furique, que l’on peut se procurer auprès de Shell Chemical Company, 30 parties de Builder U (Lot 2547313 contenant 83 % 30 de polyacétal-carboxylate de sodium de poids moléculaire 5250, 3,9 % de carbonate de sodium, le reste consistant principalement en eau) et 55 parties de sulfate de sodium anhydre, sont dissoutes â une concentration de 0,15 % dans de l'eau de lavage (0,0225 % du détergent, 0,045 % de 1'ad-35 juvant de détergence et 0,0825 % de la charge inerte étant dans l'eau) S une température de 21 °C et d'une dureté de 17 100 ppm en carbonate de calcium équivalent (le rapport. Ca:Mg dans l'eau étant d'environ 3:2), et l'eau de lavage est utilisée pour laver des lots d'essai présentant diverses salissures et taches sur divers tissus servant de substrat 5 dans une machine à'laver de laboratoire de type Tergotome-ter , en utilisant un cycle de lavage de dix minutes. Les lots sont séchés et leurs réflectances à la lumière sont mesurées et, à partir de ces réflectances de toutes les salissures et taches restant sur les différentes matières, 10 on calcule les indices d'élimination des salissures (et taches). Plus l'indice est élevé, plus le lot d'essai est blanc après lavage et plus efficace est l'opération de lavage. Cet essai est répété avec une composition détergente témoin classique dans laquelle le tripolyphosphate de sodium 15 remplace le polyacétaicarboxylate de sodium. On obtient une amélioration très importante (plus 21) par rapport au témoin. Lorsque cet essai est répété sauf que Neodol 25-3S anionique est remplacé par Neodol 25-7 non ionique (produit de condensation de sept moles d'oxyde d'éthylène avec une mole 20 d'alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, que l'on peut se procurer à Shell Chemical Company), on obtient une amélioration encore supérieure (plus 23). Lorsque l'on utilise le dodécylbenzènesulfonate de sodium à groupe dodêcyle linéaire comme détergent anionique à la 25 place du Neodol 25-3S, on remarque une diminution de 1'efficacité du lavage, par rapport au témoin. Cependant, lorsque le dodécylbenzëne-sul fonate de sodium linéaire ne constitue qu'une proportion mineure, par exemple 1/10, du détergent anionique présent, l'autre détergent étant Neodol 25-3S, 30 on obtient une amélioration importante du pouvoir détergent par rapport au témoin.

Dans les essais précédemment décrits, lorsqu'on utilise un polyacëtal-carboxylate de poids moléculaire supérieur, Builder U Lot N° 2538422, de poids moléculaire de 35 8034, S la place de la matière de plus bas poids moléculaire précédemment décrite, on obtient encore des améliorations 18 par rapport au témoin, tant avec 1 es. fortnulations comprenant Neodol 25-3S qu'avec celles comprenant Neodol 25-7. Cepen-' dant, les améliorations ne sont pas aussi prononcées et il est évident que les procédés de lavage utilisant le poly-5 acétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur sont nettement plus efficaces que ceux faisant usage du carboxylate de plus haut poids moléculaire De même, lorsque l'essai précédent, dans lequel on utilise le dodécylbenzène-sulfo-nate de sodium linéaire, est répété, mais que l'on utilise 10 le Builder U de plus haut poids moléculaire, le nettoyage est inférieur par rapport au témoin.

Dans les expériences ci-dessus, lorsqu’au lieu d'ajouter séparément les composants à l'eau de lavage, on les mélange tout d'abord ensemble pour former des compositions 15 détergentes, soit par mélange des poudres finement divisées (dimensions particulaires comprises entre 0,074 et 0,149 mm) soit par séchage par atomisation du détergent anionique et de la charge inerte à partir de mélanges de mélangeur aqueux jusqu'à des dimensions particulaires de 0,149 à 2,00 mm, 20 puis mélange avec le polyacêtal-carboxylate de même dimension particulaire (et le détergent non ionique lorsqu'on l’utilise), soit par agglomération des poudres finement divisées des composants en particules de 0,149 et 2,00 mm, les résultats de nettoyage par les essais décrits sont les 25 mêmes. De façon similaire, lorsque les compositions sont fabriquées en produits liquides, tels que ceux dans lesquels de l'eau est substituée au sulfate de sodium constituant la charge inerte, et lorsqu'on les utilise à la même concentration dans l'eau de lavage (0,15 ï), on obtient les mêmes 30 résultats.

Au lieu d'utiliser les formulations ''dépouillées'' précédemment indiquées, on peut également obtenir des produits esthétiquement, fonctionnellement et commercialement plus acceptables, selon les méthodes précédemment décrites 35 dans le présent mémoire. Ainsi, une composition comprenant 15 X de Neodol 25-7, 30% de Builder U (Lot 2547312), 10 % ♦ 19 de carbonate de. sodium, 10 % de silicate de sodium (Na^O: Si = 1:2,4), 1 % de sel de sodium de carboxyméthyl cellulose, 0,5 % de parfum, 10 % d'humiditë, le reste étant du sulfate de sodium, est fabriquée par séchage par atomisais tion de perles de base constituées de toutes les matières à l'exception du détergent non ionique et de Builder U, en pulvérisant le détergent non ionique fondu sur les perles de base et en mélangeant avec le produit le Builder U en poudre pour obtenir des particules de dimension comprise en-10 tre 0,149 et 2,00 mm. Ce produit a également un pouvoir nettoyant supérieur par rapport à un témoin du type précédemment mentionné, et par rapport à des produits similaires dans lesquels le lot de Builder U de poids moléculaire supérieur (8034) est utilisé à la place de la matière de poids 15 moléculaire inférieur (5250). De façon analogue, lorsqu'on, fabrique des compositions liquides dans lesquelles une partie de l'eau est remplacée par 10 % d'éthanol, 3 % de xy-1ène-sulfonate de sodium (hydrotrope) et 0,5 % de parfum, ce qui laisse 41,5 % d'eau (de préférence dësionisée), tous 20 ces pourcentages étant exprimés sur la base de la composition, on peut obtenir les mêmes résultats.

EXEMPLE 2

Lorsque les expériences avec Neodol 25-7 de l'Exemple 1 sont répétées, le seul changement étant que la tempé-25 rature de l'eau de lavage est de 49 °C, on obtient une amélioration encore supérieure du pouvoir de lavage comparativement au témoin. Lorsque le polyacétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur de cette expérience est remplacé par la matière de poids moléculaire supérieur (Lot N° 30 2538422), on constate que le procédé de lavage avec le poly- · acêtal-carboxylate de poids moléculaire inférieur est nettement meilleur, comme mis en évidence par le fait que sa valeur SRI (indice d'élimination des salissures [et des taches]) est nettement supérieure. Ceci est également le cas 35 lorsque les compositions de l'invention, qu'elles soient sous forme de particules, de solides, de pâte ou de liquide, 20 sont fabriquées et testées de la même manière.

EXEMPLE 3

Lorsque les expériences des Exemples 1 et 2 sont répétées en utilisant des températures de l'eau de 10 à 5_ 30 eC, par exemple de 15° et 25 °C, et des duretés de l'eau de 50 à 150 ppm, par exemple de 75 â 125 ppm, pour les expériences de l'Exemple 1, et en utilisant des températures de 40 à 60 °C, par exemple de 45° à 55 °C, et des duretés de l'eau de 50 à 150 ppm, par exemple de 75 à 125 ppm, pour 10 les expériences de l'Exemple 2, on obtient les mêmes améliorations significatives du pouvoir de lavage par rapport au témoin et l'on remarque les mêmes améliorations des effets du lavage lorsque l'on utilise les polyacétal-carboxylates de poids moléculaire inférieur à la place des polymères de 15 plus haut poids moléculaire.

EXEMPLE 4

On prépare une eau de lavage d'une dureté de 100 ppm, en carbonate de calcium équivalent, et qui se trouve à une température de 21 °C, contenant 0,0113 % de Neodol 25-7 et 20 0,0113 % de Neodol 25-3S, 0,045 % de Builder U (poids molé culaire = 5250) et 0,0825 % de sulfate de sodium. Lorsque les divers tissus salis sont lavés dans cette eau de lavage de la manière décrite dans l'Exemple 1, ils sont très convenablement nettoyés et leurs valeurs SRI sont supérieures à 25 celles fournies par une composition témoin dans laquelle le Builder U est remplacé par du tripolyphosphate de sodium. Egalement, ces indices sont supérieurs à ceux obtenus pour des eaux de lavage similaires dans lesquelles le Builder U utilisé a un poids moléculaire de 8034.

30 On peut obtenir des résultats similaires lorsque le -

Neodol 25-7 est remplacé par Neodol 23-6.5 (un produit de condensation d'une mole d'alcool gras supérieur ayant 12 à 15 atomes de carbone et de 6,5 moles d'oxyde d'éthylène),

PIuronics(produits de condensation d'oxyde d'éthylène et 35 d'oxyde de pnopylène), et des produits de condensation de nonyl-phênol et de polyoxyéthylène-ëthanol, et lorsque 30 Z

* 21 du sulfate de sodium sont remplacés par 10 % de carbonate de sodium, 10 % de silicate de sodium et 10 % d'humidité.

EXEMPLE 5

Lorsque dans les expériences des exemples prëcé-_5 dents, on fait varier les proportions des composants de ±10 % et ±25 % et lorsque les concentrations dans l'eau de lavage de tels composants varient de ±10 % ou ±25 %, tout en restant encore dans les gammes de proportions et dans les pourcentages indiqués dans le présent mémoire, les composi-tions détergentes et les eaux de lavage ainsi obtenus ont des propriétés de lavage satisfaisantes, sont supérieures à des eaux de lavage et compositions similaires dans lesquelles on utilise du tripolyphosphate de sodium à la place du polyacétal-carboxylate de poids moléculaire inférieur, 15 et sont supérieures aux compositions dans lesquelles la matière de poids moléculaire inférieur est remplacée par du polyacétal-carboxylate de poids moléculaire supérieur. Ceci est également le cas lorsque divers autres adjuvants de détergence, comprenant le bicarbonate de sodium, la Zéolite 20 4A, la sesquisilicate de sodium et le citrate de sodium, sont utilisés dans une proportion totale à effet renforçateur, et lorsque des additifs tels que des agents fluorescents d'avivage, des enzymes, des agents de blanchiment, des argiles, des agents améliorant l'écoulement et des assouplis-25 sants de tissus, sont également présents en proportions fonctionnel 1 es.

Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation décrites et qu'elle est susceptible de diverses variantes sans sortir de son cadre.

Claims (17)

1. Composition détergente organique synthétique renforcée par des adjuvants de détergence, utile en particulier pour le lavage du linge dans de l'eau froide d'une 5* dureté de 50 à 150 ppm, exprimée en carbonate de calcium équivalent, caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 30 % d'un détergent organique synthétique choisi parmi les détergents organiques synthétiques anioniques et non ioniques et leurs mélanges, lesquels détergents contiennent au moins 10 un groupe éthoxy par molécule, et 5 à 95 % d'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé de 3000 à 6000, le reste éventuel de cette composition étant constitué par un ou plusieurs additifs, et/ou une ou plusieurs charges inertes 15 et/ou un ou plusieurs adjuvants de détergence et/ou un ou plusieurs diluants.

2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que le détergent organique anionique synthétique est un alcool gras supérieur sulfaté ëthoxylé 20 et le détergent organique non ionique synthétique est un produit de condensation d’oxyde d'éthylène et d'un composé donneur de groupes lipophiles choisi parmi les alcools gras supérieurs, les alkylphénols et les polyoxy-propylênes.

3. Composition détergente particulaire sans phos-25 phate “selon la revendication 1, caractérisée en ce que le détergent anionique est un sel de métal alcalin d'un acide (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfurique dans lequel l'alcool gras supérieur a 10 à 18 atomes de carbone, et qui contient 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole, et en ce 30 que le détergent non ionique est un produit de condensation de 3 à 20 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur ayant 10 à 18 atomes de carbone et/ou d'une mole d'alkylphénol ayant 6 à 12 atomes de carbone dans le groupe alkyle. 35

4 - Composition détergente selon la revendication 3, « * 23 f caractérisée en ce qu'elle comprend 5 à 25 % de sulfate d'alcool gras supérieur polyéthoxylé et/ou du produit de condensation d'oxyde d'éthylêne et d'alcool gras supérieur, et 10 à 50 % d'adjuvant de détergence du type polyacétal-5 carboxylate.

5. Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce qu'elle comprend 10 à 20 % de (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfate de sodium qui contient 1 â 5 moles d'oxyde d'éthylène par mole et dans lequel 1 * a1 -10 cool gras supérieur a en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, et/ou d'un produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone, et de 15 à 40 % de poly-acétal-carboxylate de poids moléculaire de 4500 à 5500. 15

6 - Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 15 % de(al- ' * cool gras supérieur polyéthoxylë)sul fate de sodium qui con tient environ 3 moles d'oxyde d'éthylène par mole, et environ 25 % de polyacétal-carboxylate de poids moléculaire 20 d'environ 5250.

7. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 15 % d'un produit de condensation d'oxyde d’éthylène et d'alcool gras supérieur qui contient environ 7 moles d'oxyde d'éthyl.ène 25 par mole, et environ 25% de polyacétal-carboxylate de poids moléculaire d'environ 5250.

8. Composition détergente selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle comprend un (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfate de sodium et un produit de 30 condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur en une proportion de 1:3 à 3:1.

9. Composition détergente selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 5 à 10 % de (alcool gras supérieur polyéthoxylê)sul fate de sodiumiqui 35 contient environ 3 moles d'oxyde d'éthylène par mole, environ 5 à 10 % d'un produit de condensation d'environ 7 moles * 24 d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'alcool gras supérieur, et environ 25 % de polyacêtal-carboxylate de poids moléculaire d'environ 5250.

10. Procédé de lavage d'une matière fibreuse sa- 5. lie afin d'en éliminer la saleté, caractérisé en ce qu'il consiste à laver cette matière fibreuse salie dans de l'eau de lavage d'une dureté de 50 à 150 ppm, exprimée en carbonate de calcium équivalent, à une température de 10 à 70 °C, avec une composition détergente renforcée par des adjuvants 10 de détergence comprenant 5 à 30 % d'un détergent organique synthétique choisi parmi les détergents organiques synthétiques anioniques et non ioniques et leurs mélanges, lesquels détergents contiennent au moins un groupe éthoxy par molécule, 5 à 95 % d'un adjuvant de détergence du type poly-15 acétal-carboxylate de poids moléculaire moyen en poids calculé de 3000 à 6000, le reste éventuel de cette composition étant constitué par un ou plusieurs additifs et/ou une ou plusieurs charges inertes et/ou un ou plusieurs adjuvants de détergence et/ou un ou plusieurs diluants, à une concen-20 tration de cette composition détergente dans l'eau de lavage comprise entre 0,05 à 0,5 %.

11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la composition détergente comprend 5 à 25 % d'un (alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfatê et/ou d'un 25 produit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur, et 10 à 50 % d'adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate, la concentration du détergent dans l'eau de lavage étant de 0,1 à 0,3 %t et la température de l'eau de lavage étant de 10 à 30 °C. 30

12 - Procédé selon la revendication 11, caractéri sé en ce que le détergent est un (alcool gras supérieur polyéthoxylê)-sulfate de sodium dont l'alcool gras supérieur a 10 S 18 atomes de carbone et environ 3 moles d'oxyde d'éthylène par mole, la proportion d'un tel détergent dans la 35 composition détergente est d'environ 15 £, le polyacétal-carboxylate a un poids moléculaire d'environ 5250, sa pro- * 25 r portion dans la composition détergente est d'environ 25 %, la température de l'eau de lavage est d'environ 21 °C, la concentration de composition détergente dans l'eau de lavage est d'environ 0,15 % et l'eau de lavage a une dureté -5 d'environ 100 ppm, exprimée en carbonate de calcium équivalent.

13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le détergent organique synthétique est un produit de condensation de 5 à 9 moles d'oxyde d'éthylène et d'une 10 mole d'alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone.

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le détergent organique synthétique non ionique présente environ 7 moles d'oxyde d'éthylène par mole, r 15 la proportion de ce détergent dans la composition déter gente est d'environ 15 %, le polyacétal-carboxylate a un ^ poids moléculaire d'environ 5250 et sa proportion dans la composition détergente est d'environ 25 %, la concentration de composition détergente dans l'eau de lavage est de 0,1 20 g 0,3 %, et l'eau de lavage a une dureté d'environ 100 ppm â environ 300 ppm exprimée en carbonate de calcium équivalent.

15. Procédé pour le lavage de matières fibreuses salies afin d'en éliminer la saleté, caractérisé en ce 25 qu'il consiste à laver une telle matière fibreuse salie dans de l'eau de lavage d'une dureté de 50 à 150 ppm, exprimée en carbonate de calcium équivalent, à une température de 10 â 70 °C avec un détergent organique synthétique choisi parmi les détergents organiques synthétiques anioniques et non 30 ioniques et leurs mélanges, lesquels détergents contiennent au moins un groupe éthoxy par molécule, et un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate ayant un poids moléculaire moyen en poids calculé de 3000 à 6000, à des concentrations de ces composants dans l'eau de lavage de 35 0,0025 â 0,15 % du ou des détergents organiques synthétiques et 0,0025 â 0,475 % du polyacétal-carboxylate. * ; 26

16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la température de l'eau de lavage est de 10 â 30 °C, le détergent anionique est un alcool gras supérieur polyéthoxylé)sulfate, le détergent non ionique est un pro-5 duit de condensation d'oxyde d'éthylène et d'alcool gras supérieur et les proportions du ou des détergents organiques synthétiques et du polyacétal-carboxylate sont comprises dans les plages de 0,005 à 0,075 % et de 0,01 à 0,15 %, respectivement, dans l'eau de lavage. 10

17 - Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que le détergent organique synthétique est un détergent organique synthétique non ionique qui est un produit de condensation d'un alcool gras supérieur ayant en moyenne 12 à 15 atomes de carbone et d'environ 7 moles d'oxyde d'ë-15 thylène par mole, le polyacétal-carboxylate a un poids moléculaire d'environ 5250 et les concentrations de ces compo-, sants dans l'eau de lavage sont d'environ 0,0225 % et d'en viron 0,0375 %, respectivement.