FR2547315A1 - Composition detergente d'assouplissement et de gonflement des tissus - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION DETERGENTE EN PARTICULES POUR L'ASSOUPLISSEMENT ET LE GONFLEMENT DES TISSUS QUI COMPREND UN DETERGENT ORGANIQUE SYNTHETIQUE ANIONIQUE, PAR EXEMPLE UN (ALKYL SUPERIEUR)BENZENE-SULFONATE DE SODIUM A GROUPE ALKYLE LINEAIRE, UN ADJUVANT POUR LE DETERGENT, PAR EXEMPLE LE TRIPOLYPHOSPHATE DE SODIUM, LE CARBONATE DE SODIUM ETOU LE SILICATE DE SODIUM, UNE BENTONITE, ET UN SEL DE MAGNESIUM, QUI EST AU MOINS LEGEREMENT HYDROSOLUBLE, PAR EXEMPLE LE SULFATE DE MAGNESIUM. LA COMPOSITION DETERGENTE DE BASE, QUI CONTIENT LE DETERGENT ET L'ADJUVANT, PARFOIS AVEC UNE CHARGE INERTE ET DE PREFERENCE AVEC DES ADJUVANTS INTERESSANTS, EST DE PREFERENCE SOUS LA FORME DE PERLES SECHEES PAR PULVERISATION, ET LA BENTONITE ET LE SEL DE MAGNESIUM SONT DE PREFERENCE AGGLOMERES EN PARTICULES AYANT A PEU PRES LA MEME DIMENSION QUE LESDITES PERLES ET SONT MELANGES AVEC CELLES-CI.

Description

La présente invention concerne une composition détergente et des procédés

pour sa fabrication Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions détergentes exerçant des effets d'assouplissement des tissus, 5 accompagnés très avantageusement d'effets de gonflement des tissus et des compositions d'assouplissement et de gonflement des tissus qui sont des additifs utiles des compositions détergentes, qui les rendent capables d'assouplir et de donner un caractère duveteux au linge lavé 10 avec ces compositions détergentes modifiées L'invention concerne également des procédés de fabrication de ces additifs et des compositions détergentes perfectionnées

les contenant.

Les compositions détergentes en particules pour le 15 blanchissage du linge comprenant un détergent organique, un ou plusieurs adjuvants de détergence pour ce détergent et divers adjuvants appropriés sont très largement acceptées et sont actuellement les plus universellement utilisées pour le lavage à la machine du linge, des tissus et 20 des textiles Bien que ces produits nettoient convenablement le linge lorsqu'ils sont utilisés dans des machines à laver automatiques, ils confèrent souvent aux matières lavées un toucher moins doux qu'on ne le souhaiterait Par conséquent, des agents d'assouplissement ont été incorpo25 rés dans les compositions détergentes afin d'améliorer cette caractéristique de ces produits Parmi les agents assouplissants qui se sont montrés utiles, on peut citer les argiles de divers types, de préférence les argiles gonflables, et parmi elles, les bentonites ont été utili30 sées avec succès pour conférer aux matières lavées un toucher plus doux Selon la théorie, ceci s'obtient par l'adhérence des particules de bentonite très finement divisées sur les articles lavés en formant des structures lamellaires glissantes de lubrification sur les fibres, 35 qui les lubrifient de telle sorte qu'elles glissent plus facilement l'une sur l'autre, ce qui donne l'impression

de douceur ou de souplesse.

Pour obtenir d'excellents effets d'assouplissement des compositions détergentes avec adjuvant de détergence, on a souvent utilisé des proportions comparativement grandes de bentonite Bien que ces proportions de bentonite soient tolérables dans de nombreuses compositions,

dans d'autres elles peuvent avoir des effets négatifs.

Ainsi, la bentonite, si elle est utilisée sous sa forme 10 d'argile naturelle ou si elle n'est pas blanchie par un traitement, peut être d'une couleur mal définie et ceci risque d'affecter défavorablement l'aspect d'une composition détergente blanche ou légèrement colorée Egalement, la plus grande proportion de matières insolubles dans la composition détergente peut parfois être désavantageuse, en provoquant éventuellement un éclaircissement du linge de couleur noire qui a été lavé avec cette composition, et dans d'autres cas, en provoquant une telle accumulation de particules de bentonite insolubles sur le linge que le toucher du linge est plus lourd et moins satisfaisant Par conséquent, on a effectué des recherches pour tenter d'améliorer les effets de la bentonite dans les compositions détergentes de blanchissage, cette

recherche ayant entre autres pour but d'améliorer l'effet 25 assouplissant ou adoucissant de la bentonite sur les tissus lavés avec les compositions détergentes de blanchissage la contenant Grâce à la présente invention, on peut atteindre ce but et, en outre, on a noté une amélioration du caractère moelleux du linge lavé, par exemple des ser30 viettes entièrement en coton.

Selon la présente invention, une composition détergente en particules pour l'assouplissement et le gonflement des tissus comprend des perles séchées par pulvérisation contenant une proportion, à effet détersif, d'un 35 détergent organique synthétique anionique et une propor-

tion adjuvante, d'un adjuvant de détergence pour ce détergent, une proportion de bentonite ayant un effet d'assouplissement des tissus qui est capable d'assouplir les tissus pendant leur lavage avec le détergent anionique et l'adjuvant de détergence, et une proportion ayant un effet d'assouplissement et de gonflement, d'un composé de magnésium qui est au moins légèrement hydrosoluble, en une proportion telle qu'il améliore l'effet d'assouplissement de la bentonite et améliore le caractère duveteux 10 des tissus lavés avec la composition détergente, la bentonite et le sel de magnésium étant externes aux perles

séchées par pulvérisation de détergent organique synthétique et de l'adjuvant de détergence.

Divers détergents anioniques, généralement des sels 15 de sodium, peuvent être utilisés, maix ceux que l'on préfère sont les (alkyl supérieur) benzène-sulfonates linéaires, les (alkyl supérieur)sulfates et les polyéthoxylatesulfates d'alcools gras supérieurs De préférence, le groupe alkyle supérieur de l'(alkyl supérieur)benzène-sul20 fonate est linéaire et comporte 12 à 15 atomes de carbone,

par exemple 12 ou 13, et il s'agit d'un sel de sodium.

L'alkylsulfate est de préférence un (alkyl gras supérieur) (ou alcool gras supérieur)sulfate de 10 à 18 atomes de carbone, de préférence de 12 à 16 ou 18 atomes de carbone, 25 par exemple 12 ou 16, et il est également utilisé sous la forme du sel de sodium Les (alkyl supérieur) sulfates éthoxamères comportent de façon analogue 10 ou 12 à 18 atomes de carbone, par exemple 12 ou 18 dans le groupe alkyle supérieur, qui est de préférence un groupe alkyle 30 gras, et la teneur en groupes éthoxy se situe normalement entre 3 et 30 groupes éthoxy par mole, de préférence 3 ou

6 à 15 ou 20 Là encore, on préfère les sels de sodium.

Les groupes alkyle sont de préférence des groupes alkyle supérieurs gras ou linéaires dont les longueurs de chaine 35 se situent entre 10 et 18 atomes de carbone, le cation est de préférence le sodium, et lorsqu'une chaine polyéthoxy est présente, le sulfate se trouve à son extrémité Des détergents anioniques que l'on préfère sont le tridécyl (ou dodécyl) benzène-sulfonate de sodium à groupe tridé5 cyle (ou dodécyle) linéaire, l'(alcool de suif)-sulfate de sodium et l'(alcool de suif)polyéthoxylatesulfate de sodium o le polyéthoxylate comporte 6 à 15 groupes oxyde d'éthyléne D'autres exemples qui sont également intéressants à utiliser sont les (oléfine-supérieure)sul10 fonates de sodium et les (paraffine supérieure)sulfonates de sodium En plus des détergents anioniques mentionnés, d'autres de ce groupe bien connu peuvent également être présents, spécialement seulement en proportions mineures par rapport à celles précédemment décrites La plupart de ces détergents anioniques utiles comprennent une portion de base anionique qui comporte un groupe alkyle à longue chaine On peut utiliser des mélanges de détergents anioniques et, dans certains cas, ces mélanges peuvent être supérieurs à des détergents seuls Les di20 vers détergents anioniques sont bien connus en pratique et sont décrits en détail aux pages 25 à 138 de l'ouvrage Surface Active Agents and Detergents, Volume II, de Schwartz, Perry and Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, Inc Ces détergents anioniques ainsi que d'au25 tres sont décrits par les marques de fabrique et les caractéristiques de la série publiée sous le titre McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, et en particulier

dans la publication de 1969.

A la place des détergents anioniques, on peut utili30 ser des détergents amphotéres ou ampholytiques pourvu que, dans les conditions d'utilisation, ils agissent comme des produits anioniques Ces détergents sont également décrits dans le texte de Schwartz et coll et dans Detergents and

Emulsifiers Annual susmentionné.

Bien qu'il soit considéré que les détergents anioni-

ques ou à action anionique doivent être des composants des compositions de l'invention pour obtenir les effets souhaités d'assouplissement et de gonflement, ceci ne signifie pas que d'autres matières détersives ne peuvent pas 5 également être présentes en plus de ces détergents Par exemple, les savons d'acide gras supérieur, généralement les savons sodiques d'acides gras de 10 à 20 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, qui peuvent être fabriques par la neutralisation d'acides gras ou par neutralisation de graisses et huiles, en particulier de leurs melanges, peuvent être présents dans les compositions selon l'invention pour leur action détersive et de réduction du moussage et on a constaté que les savons, en particulier les savons analogues à ceux du ty15 pe suif et huile de coprah mélanges ou du type suif hydrogéné et huile de coprah, à des rapports de 3:1 à 9:l environ sont particulièrement intéressants En outre, les détergents non ioniques peuvent être présents avec les matières détersives à activité anionique, et dans cer20 tains cas, de faibles proportions de détergents cationiques peuvent également être utilisées Les détergents cationiques, qui ont par eux-mêmes une activité d'assouplissement, sont de préférence des sels d'ammonium quaternaire, par exemple le chlorure de diméthyl-dilauryl- ben25 zylammonium, le bromure de cetyl-triméthtïyl-ammonium Cependant, en général, les détergents cationiques sont sous forme de particules séparées des détergents anioniques afin de limiter toute interaction indésirable, et sont traités de manière à ne pas venir en contact intime avec 30 les détergents anioniques, également afin de limiter ces réactions Parmi les détergents non ioniques, qui sont également décrits dans les textes précédemment mentionnés (et les détergents cationiques sont également énumérés), ceux que l'on préfère sont les produits de condensation 35 de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, l'un avec 1 ' autre ou avec des composés hydroxylés, par exemple les alcools gras supérieurs (bien qu'on puisse également faire appel à des (alkyl supérieur)-phénols, par exemple les nonylphénols, et des alcools du type oxol Dans les produits préférés, les alcools gras supérieurs ont de à 20 atomes de carbone, de préférence 12 à 16 atomes de carbone, et le détergent non ionique contient environ 3 à 20 ou 30 groupes oxyde d'éthylène par mole, de préférence 6 à 12 ou 15 De préférence encore, le détergent non ionique est un détergent dans lequel l'alcool gras supérieur compte environ 12 ou 13 ou 15 atomes de carbone et qui contient environ 6, 6,5, 7 ou Il moles d'oxyde d'éthylène Parmi ces détergents, on peut citer ceux fabriqués par Shell Chemical Company, disponibles sous les 15 marques de fabrique Neodol 23-6 5 et 25-7 Parmi leurs propriétés particulièrement intéressantes, en plus d'un bon pouvoir détergent en ce qui concerne les taches d'huile sur les articles à laver, on peut citer un point de fusion relativement bas, bien que notablement supérieur à 20 la température ambiante, en sorte qu'ils peuvent être atomisés sur les perles de base sous forme d'un liquide qui se solidifie rapidement Ces détergents non ioniques peuvent être incorporés en proportion limitée, par exemple 2 à 4 %, à un mélange de cuve à partir duquel les per25 les de détergent avec adjuvant de détergence séchées par pulvérisation, sont fabriquées, ou bien ils peuvent être atomisés après-coup à l'état liquide sur les perles de base sous secousses (des proportions plus importantes de

détergent non ioniques étant envisageables).

Les adjuvants de détergence qui améliorent le pouvoir détergent du détergent organique synthétique (et souvent qui améliorent également le pouvoir détergent des savons hydrosolubles que l'on peut utiliser) peuvent être les adjuvants hydrosolubles plus classiques ou les adju35 vants insolubles dans l'eau Dans la première catégorie, z les adjuvants minéraux et organiques peuvent être intéressants, la plupart d'entre eux étant des sels, de préférence des sels de métaux alcalins, par exemple des sels de sodium Parmi les adjuvants minéraux hydrosolubles, ceux que l'on préfère sont les divers phosphates, généralement les polyphosphates, tels que les tripolyphosphates et pyrophosphates, en particulier les premiers Par exemple, on peut utiliser le tripolyphosphate pentasodique

et le pyrophosphate tétrasodique Naturellement, les car10 bonates tels que le carbonate de sodium sont des adjuvants de détergence intéressants à utiliser et peuvent être avantageusement utilisés seuls ou conjointement à des bicarbonates, par exemple le bicarbonate de sodium.

Le sesquicarbonate de sodium peut être utilisé à la place 15 de ces carbonates D'autres adjuvants minéraux hydrosolubles que l'on considère comme efficaces dans les présentes compositions comprennent divers autres phosphates, borates, par exemple le borax, et silicates, par exemple le silicate de sodium ayant un rapport Na 20:Si O 2 d'envi20 ron 1:2,4 Comme adjuvants-organiques hydrosolubles, on préfère utiliser les citrates, gluconates, phosphonates; nitrilotriacétates, iminodiacétates et les éthylène-diamine-tétra-acétates De préférence, tous ces composés sont

des sels de métaux alcalins, et mieux encore des sels de 25 sodium.

Parmi les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau, les plus acceptables sont les zéolites, de préférence les zéolites synthétiques du type A, X ou Y, bien que certaines zéolites naturelles et d'autres zéolites synthétiques puissent également être utilisées Parmi les zéolites synthétiques, on préfère en particulier celle du type 4 A Les zéolites cristallines déshydratées sont considérées comme étant plus efficaces, dans les présentes compositions, que les zéolites amorphes et, en général, on 35 préfère utiliser les zéolites hydratées ou partiellement hydratées Ces composés sont d'excellents agents d'élimination des ions responsables de la dureté de l'eau et servent d'adjuvants efficaces des détergents organiques synthétiques, en particulier les détergents organiques synthétiques anioniques En général, ils présentent des pouvoirs d'échange de l'ion calcium dans la plage de à 400 milliéquivalents-grammes ou plus de dureté due au carbonate de calcium par gramme de l'aluminosilicate, de préférence 250 à 350 méq g/g De même, ils comportent 10 normalement jusqu'à 9 proportions molaires d'eau d'hydratation, de préférence environ 2,5 à 6 Le diamètre particulaire final de ces z-éolites se situe généralement dans -la plage de 0,01 à 20 micrométres et les particules de zéolite ont des dimensions comprises entre 0,037 et

0,149 mm, de préférence entre 0,044 et 0,105 mm.

En plus des détergents synthétiques et de l'adjuvant de détergence, les matières particulaires qui, conjointement à la bentonite agglomérée et au composé de magnésium, constituent les compositions détergentes de la 20 présente invention, peuvent contenir un peu d'humidité

et un ou plusieurs autres adjuvants ou leurs mélanges.

Parmi les autres adjuvants, on peut citer les agents d'avivage optique, les pigments, les sels de charge minéraux, les agents de modification de la structure des perles, 25 par exemple du polyacrylate de sodium, des colorants, des bactéricides, des fongicides, des agents agissant sur la fluidité, des enzymes, des agents de blanchiment, et des parfums Les plus stables de ces-matières peuvent souvent être mélangées avec les autres composants du mélange du mélangeur et peuvent être séchées par pulvérisation Celles qui sont moins stables peuvent être ajoutées aprèscoup, agglomérées ou autrement incorporées par des procédés de fabrication moins sensibles Ainsi, les plus stables des adjuvants peuvent être des composants 35 des perles séchées par pulvérisation et les moins stables peuvent être agglomérés avec la bentonite et le composé de magnésium ou peuvent être autrement ajoutés après-coup

aux présentes compositions.

La bentonite utilisée est de préférence une bento5 nite du Wyoming et de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique ayant un pouvoir de gonflement dans la plage de 3 à ml/g, de préférence de 7 à 15 ml/g, et sa viscosité à une concentration de 6 % dans l'eau est généralement comprise entre 3 et 30 m Pa s, de préférence entre 8 et 10 30 m Pa s Les bentonites-gonflantes de ce type que l'on préfère sont vendues sous la marque de fabrique Mineral Colloid, en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co Ces matières étaient antérieurement commercialisées sous la mar15 que de fabrique THIXO-JEL par cette Société Ce sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies et celles qui sont considérées comme étant très utiles sont disponibles sous la désignation de Mineral Colloid 101, etc, et correspondent à celles antérieurement vendues sous les désignations de THIXO-JEL N 1, 2, 3 et 4 Ces matières ont un p H (concentration de 6 % dans l'eau) dans la plage de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et pour la qualité pulvérisée, 85 % environ traversent un tamis à mailles de 0,074 mm La bentonite du Wyoming enrichie-est préférable comme composant des présentes compositions, mais d'autres bentonites sont également utiles, en particulier lorsqu'elles ne constituent qu'une proportion mineure de la bentonite totale utilisée Bien qu'il soit souhaitable de limiter la teneur en humidité libre, comme mentionné, il est plus important de s'assurer que la bentonite utilisée contient suffisamment d'humidité, dont la plus grande partie est considérée comme étant présente entre les lamelles adjacentes de la bentonite, afin de faciliter une désagrégation rapide de la bentonite et de toutes matières voisines dans les particules lorsque ces particules ou les compositions détergentes qui les contiennent sont amenées au contact de l'eau, par exemple lorsque la composition détergente est ajoutée à l'eau de lavage On a constaté qu'au moins environ 2 %, de préférence au moins 3 %, et mieux encore au moins 4 %, et notamment 5 % ou plus, jusqu'à environ 8 % d'eau doivent être présents initialement dans la bentonite, avant qu'elle ne soit mélangée avec les autres composants des per10 les dans le mélangeur, et cette proportion d'humidité doit également être présente après le séchage par pulvérisation En d'autres termes, un séchage excessif jusqu'au point o la bentonite perd son humidité "interne" peut diminuer considérablement l'utilité des présentes compositions Ainsi, il est préférable de ne pas sécher par pulvérisation la bentonite avec les autres composants de la composition détergente Lorsque la teneur en humidité de la bentonite est trop faible, la bentonite ne permet pas d'éviter la formation d'agglomérats de sili20 cate-zéolite et elle ne contribue pas suffisamment non

plus à la désagrégation des perles dans l'eau de lavage.

De plus, lorsque la bentonite a une teneur correcte en

humidité, elle présente un pourcentage d'oxyde de calcium échangeable dans la plage d'environ 1 à 1,8 et, en ce qui 25 concerne l'oxyde de magnésium, ce pourcentage est normalement dans la plage de 0,04 à 0,41, cette capacité d'échange étant souhaitable.

A la place de Mineral Colloid 101 ou autre bentonite industrielle du type précédemment mentionné, on peut également avoir recours à une bentonite équivalente comme celle vendue par American Colloid Company Ce produit, qui peut être disponible sous forme de poudre ou agglomérée, contient généralement au moins 90 % de montmorillonite, 65 i 3 % de Si O 2, 18 + 3 % de A 1203, 3,5 + 0,3 % de 35 Fe 203, 2,4 + 0,6 % de Mg O, 2,5 + 0,2 % de Na 20, 0,5 + 0,2 % 1 1 de Ca O et 5,5 + 0,5 % d'eau de cristallisation La perte au feu est de 11 1 % et tout silicate soluble, généralement à un rapport Na 20:Si O 2 de 1:2,4, et présent sous forme d'un liant dans les agglomérats, est souvent limité

à 2 %.

Sous forme de poudre, la bentonite peut traverser ou peut pratiquement traverser un tamis à mailles de 0,044 mm ou de 0,074 mm, mais, sous la forme agglomérée, elle a une dimension normalement comprise entre 0,105 et 10 2 mm, par exemple entre 0,149 et 0,59 mm; de préférence la totalité ou au moins une proportion d'environ 90 % ayant une dimension de 0,149 à 2 mm ou de 0,125 à 2 mm, et mieux encore la totalité se situant dans la plage de 0,149 à 0,42 mm Ainsi,dans un essai de tamisage, O % des 15 perles reste sur un tamis à mailles de 0,59 mm, 75 % au minimum restent sur un tamis à mailles de 0,177 mm et pas

plus de 10 % traversent un tamis à mailles de 0,149 mm.

La dispersabilité du produit est de 1,5 minute au maximum, son pouvoir de gonflement est de 20 millilitres par 20 minute et sa fragilité est de 20 % au maximum en 15 minutes et de 25 % au maximum en 30 minutes, telle que mesurée par des tests normalisés d'évaluation La masse volumique apparente de ce produit est généralement inférieure à 0,7 g/ml, et de préférence elle est à peu près 25 celle des perles séchées par pulvérisation, souvent de 0,3 à 0,5 g/ml, afin d'empêcher une formation excessive de fines lorsque ces agglomérats sont mélangés avec les perles séchées par pulvérisation Les propriétés physiques mentionnées ci-dessus sont celles qui sont souhaita30 bles pour des agglomérats fabriqués soit à partir de poudre de bentonite soit à partir d'une telle poudre dans

laquelle a été incorporé un composé de magnésium.

Au lieu des bentonites décrites, on peut faire appel également à dtautres bentonites ayant des propriétés d'assouplissement des tissus comparables, pourvu que leurs caractéristiques d'assouplissement des tissus soient améliorées par le composé de magnésium selon la présente invention Certaines bentonites qui ne sont pas satisfaisantes initialement pour l'assouplissement des tissus peuvent être améliorées par un traitement alcalin, par exemple par traitement de bentonite italienne avec du carbonate de sodium, et ces matières sont disponibles sous forme d'argiles Laviosa Ces argiles peuvent être utilisées et assouplissent en fait le linge lorsqu'elles 10 sont présentes dans les compositions détergentes, mais elles ne sont pas montrées aussi satisfaisantes que les bentonites de l'Ouest des Etats-Unis ou du Wyoming, qui

sont de préférence utilisées selon la présente invention.

Les composés de magnésium qui sont utiles dans les 15 produits selon l'invention et qui augmentent les effets d'assouplissement des tissus de la bentonite assouplissante rendent également divers articles lavés plus duveteux, en particulier les articles en coton, (en sorte qu'une pile de serviettes, par exemple, est plus haute 20 après lavage dans un produit de la présente invention qu'elle ne le serait après avoir été lavée dans une composition détergente contenant de la bentonite telle qu'on obtienne après lavage une souplesse équivalente du linge lavé) Le composé de magnésium utilisé est normalement 25 un composé de magnésium qui est caractérisé comme étant

hydrosoluble, bien que, comme il ressortira de la description suivante, on puisse également utiliser des composés de magnésium qui sont au moins légérement hydrosolubles.

Ainsi, lorsque 0,2 % par exemple d'un composé de magné30 sium est présent dans une composition détergente utilisée à une concentration de 0,15 % dans l'eau de lavage pour une machine à laver automatique, la concentration en composé de magnésium sera de 0,0003 % ou trois parties par million Par conséquent, du moment que le composé de 35 magnésium se dissout à ce degré dans l'eau de lavage, il peut être efficace De façon similaire, un composé de magnésium qui se dissout à raison de 30 parties par million dans l'eau pourrait être dissous dans la mesure de deux grammes pour 65 litres (capacité normale d'une 5 machine à laver américaine) et cette concentration et une concentration voisine de cette concentration en ce composé est considérée comme avantageuse Naturellement, si c'est l'ion magnésium qui est important pour produire l'amélioration souhaitée d'assouplissement et de gonfle10 ment du linge lavé, la proportion des composés de magnésium peut être ajustée pour obtenir une concentration désirée d'ion magnésium Cependant, pour des raisons de simplicité, et du fait qu'on considère que souvent les composés peuvent être utilisés de façon à peu près inter15 changeable, des quantités, proportions ou concentrations

de composés de magnésium anhydres utilisées seront mentionnées ici.

Les composés de magnésium les plus utiles sont les sels de magnésium et on préfère les sels de magnésium hydrosolubles Parmi eux, le plus avantageux est considéré comme étant le sulfate de magnésium qui peut être utilisé sous la forme anhydre, sous forme de monohydrate, de l'heptahydrate ou Mg 504 2,5 H 20 La kiesérite synthétique, telle que disponible à RAD Co, de préférence broyée à une dimension correspondant à un tamis à-mailles de 0,149

à 0,177 mm, est une source de magnésium que l'on préfère.

Une autre source utile de celui-ci est un mélange 1:1 de sulfate de magnésium et de carbonate de sodium D'autres sels de magnésium très utiles comprennent l'acétate de magnésium, le citrate de magnésium, le chlorure de magnésium, le bromure de magnésium, le nitrate de magnésium et le carbonate de magnésium Le carbonate de magnésium est

de préférence un carbonate de magnesium basique, par exemple celui ayant la formule 4 Mg CO 3 Mg(OH)2 N H 20, o n 35 est égal à 3 ou 4.

Les compositions de la présente invention comprennent habituellement 5 à 35 % de détergent organique synthétique anionique, 10 à 80 % d'adjuvant de détergence, 4 à 30 % de bentonite et 0,2 à 5 % de composé de magné5 sium Des gammes préférées sont 8 à 25 % du détergent anionique, 25 à 60 % d'adjuvant de détergence, 5 à 15 % ou 20 % de bentonite et 1 à 3 ou 4 % de composé de magnésium Elles contiennent également, de préférence, 5 à 40 % de sel minéral de charge, par exemple le sulfate de 10 sodium Ainsi, une composition d'étergente selon la présente invention peut contenir 5 ou 10 à 35 % d'(alkyl supérieur)benzéne-sulfonate de sodium à groupe alkyle linéaire, dans lequel le groupe alkyle linéaire comporte 12 a 13 atomes de carbone, 5 à 40 % de tripolyphosphate 15 de sodium, 2 à 10 % de silicate de sodium, 5 à 40 % de sulfate de sodium, 5 à 15 ou 20 % de bentonite, 1 à 3 ou 4 % de sulfate de magnésium et 4 à 15 % d'humidité La teneur en humidité peut varier entre 2 et 20 %, mais normalement, elle reste dans la plage de 4 à 15 %, et de préférence, en général, elle est de 5 à 12 Z Habituellement, les compositions détergentes ne contiennent pas plus d'environ 30 % d'adjuvants, mais lorsque les compositions finales contiennent à la fois du sulfate de sodium et du perborate de sodium (le perborate étant normalement sous forme de particules distinctes), on peut utiliser des proportions supérieures pouvant atteindre 50 ou 60 Z En général, en l'absence de perborate ou autre agent sensible

de blanchiment, les adjuvants sont limités à environ 30 Z, et, lorsque la teneur en sulfate de sodium est réduite au 30 minimum, les adjuvants peuvent être maintenus à une proportion de 10 %, par exemple 1 à 10 %.

Les proportions ci-dessus des composants concernent les compositions détergentes contenant de la bentonite

et un composé de magnésium Dans ces compositions, la ma35 jeure partie de la matière est sous forme de perles sé-

chées par pulvérisation, la bentonite et le composé de magnésium étant extérieurs à ces perles Ainsi, la bentonite en poudre ou en perles et le composé de magnésium en poudre ou en perles peuvent être mélangés avec les perles de détergent-adjuvant de détergence séchées par pulvérisation etavec tous autres adjuvants souhaités, mais il est tout à fait préférable que la bentonite et le composé de magnésium soient agglomérés ensemble dans les perles ou les particules à mélanger avec les autres 10 particules Ces mélanges de perles sont intéressants d'un point de vue esthétique et sont fonctionnellement supérieurs car la formation de fines lors du transport et

du stockage est limitée.

*Dans les agglomérats bentonite-composé de magnésium, 15 le rapport de bentonite au composé de magnésium est tel que lors de l'addition de l'agglomérat aux perles séchées par pulvérisation des autres composants de la composition détergente, le produit final a la formule précédemment décrite dans laquelle la bentonite exerce un effet assou20 plissant et le composé de magnésium améliore cet effet et améliore le gonflement des tissus lavés avec la composition détergente Ce rapport de la bentonite au composé de magnésium, en poids, est généralement compris dans la plage de 20:1 à 1:1 ou 1:2, de préférence de 10:1 à 2:1, 25 et mieux encore de 6:1 à 3:1 Le pourcentage de cet agglomérat dans le produit détergent final est normalement situé dans la plage de 4 à 50 %, de préférence de 6 à

%, et mieux encore de 8 à 25 %.

La masse volumique apparente du produit détergent, 30 souvent dans la plage de 0,25 à 0,65 g/ml, est telle que la quantité à utiliser dans des opérations dans une machine à laver automatique standard est commodément mesurable volumétriquement Ainsi, lorsque la masse volumique est de 0,34 g/ml, une coupelle un quart de produit pèse 100 g et si cette quantité est utilisée pour un lavage, la concentration de lavage de la composition détergente est avantageusement de 0,15 % De façon similaire, si la masse volumique apparente est de 0,43 g/ml, une coupelle seulement de la composition détergente suffit pour obte5 nir la même concentration Naturellement, pour un lavage à la main, les concentrations de la composition détergente sont généralement supérieures, normalement de 0,15 à

0,5 %, tandis que pour un lavage en machine, les concentrations sont généralement comprises entre 0,05 % (dans 10 certaines applications) et 0, 2 %.

Les agglomérats de bentonite et de composé de magnésium contiennent normalement environ 7 à 64 % de composé de magnésium (sur base anhydre), 26 à 87 % de bentonite et 4 à 15 % d'humidité, avec de préférence 0,5 à 5 % 15 d'un liant pour aider au maintien de l'intégrité de l'agglomérat jusqu'à son addition à l'eau dans laquelle il est facilement désagrégé et dispersé De préférence, le composé de magnésium est le sulfate de magnésium, qui peut être ajouté sous forme de kiesérite synthétique, ayant de 20 préférence une dimension particulaire comprise entre 0,149 et 0,177 mm, ou d'un sel d'Epsom, et le liant est -le silicate de sodium, de préférence à un rapport Na 20: Si O 2 compris dans la plage de 1:1,6 à 1:3, par exemple environ 1:2,4 Dans ces compositions, les proportions du 25 sulfate de magnésium, de la bentonite, du silicate de sodium et de l'humidité sont d'environ 10 à 30 %, 60 à 80 %, 1 à 3 %, et 5-à 12 % respectivement, et les particules d'agglomérat ont des dimensions comprises entre 0,125 ou 0,149 et 2 mm, de préférence de 0,149 à 0,59 mm Les pro30 portions ci-dessus de bentonite et de composé de magnésium peuvent également être utilisées lorsque ces matières sont mélangées à sec et que ce mélange est ensuite mélangé avec les autres perles de composants détergents, ou lorsque les différentes matières sont mélangées séparé35 ment avec ces perles, que la bentonite et/ou le composé de magnésium ou un mélange de ces composés soient ou non précédemment agglomérés Dans une variante de la formulation de l'agglomérat, un sel d'ammonium quaternaire en tant qu'agent assouplissant, par exemple le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, peut être incorporé dans

l'agglomérat dans la proportion de 0,1 à 3 % comme agent d'assouplissement et antistatique (afin d'empêcher que le linge accroche après le lavage et le séchage en machine).

Les agglomérats de bentonite et de composé de ma10 gnésium peuvent être obtenus par pulvérisation d'eau ou d'une solution aqueuse d'un liant sur les surfaces en mouvement de la bentonite et du composé de magnésium, qui ont été pré-mélangés, et en maintenant les particules en mouvement jusqu'à ce qu'une partie importante d'entre el15 les soit agglomérée de manière qu'elle se trouve dans la plage de dimensions désirée A ce moment, la teneur en humidité de l'agglomérat peut se trouver dans la plage d'environ 20 à 40 %, et la teneur en liant éventuellement présent, comme cela est préférable, est d'environ 1 à 5 % 20 lorsque sa concentration dans la solution de pulvérisation aqueuse mobile utilisée est comprise entre environ 2 et 20 % L'atomisation contient généralement 0,5 à 20 % de liant, de préférence 2 à 10 % La concentration de liant dans l'agglomérat est souvent de 0,5 à 10 %, par 25 exemple 1 à 3 %, lorsque le liant est le silicate de sodium La teneur en humidité des particules agglomérées, par suite de la pulvérisation de la solution ou dispersion de liant, est normalement supérieure à la valeur initialement souhaitée, mais lorsque l'on utilise par exem30 pie le sulfate de magnésium anhydre, la chaleur d'hydratation favorise l'élimination d'une certaine partie de l'humidité Si la teneur finale en humidité est trop élevée, elle peut être réduite à la gamme souhaitée d'environ 4 à 15 % de préférence à une valeur qui est à peu près la 35 même que la teneur en humidité désirée de la composition détergente finale, par un moyen classique de séchage, par

exemple un sécheur à lit fluidisé.

La solution de liant à pulvériser utilisée se trou5 ve souvent à une température élevée, par exemple entre et 85 C, mais une pulvérisation à la température ambiante est également envisageable La pulvérisation s'effectue sous forme de gouttelettes finement divisées et

est dirigée de préférence transversalement sur un écran 10 mobile de particules contenues dans l'agglomérateur.

Divers appareils peuvent être utilisés pour effectuer l'agglomération, mais celui qu'on préfère avant tout est un agglomérateur O'Brien Cependant, d'autres moyens tels que les agglomérateurs à tambour incliné plus sim15 ples peuvent également être utilisés Le temps de séjour dans l'agglomérateur, qu'on opère en continu ou par charges, est généralement compris entre 10 et 30 minutes, mais ceci dépend de la conception et du fonctionnement

de l'agglomérateur, ainsi qu'il est évident pour le spé20 cialiste.

Les perles, séchées par pulvérisation de détergent anionique et d'adjuvant de détergence, conjointement avec les autres composants pouvant être présents, par exemple des adjuvants appropriés, sont obtenues par des procédés 25 classiques de séchage par pulvérisation Ainsi, un mélange aqueux de mélangeur comprenant le détergent anionique, par exemple l'(alkyl supérieur)benzène-sulfonate de sodium à groupe alkyle linéaire de 12 ou 13 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence ou un mélange de tels ad30 juvants, par exemple le tripolyphosphate de sodium, le silicate de sodium et le carbonate de sodium, avec du sulfate de sodium comme charge, à une concentration de 40 à 70 % de matières solides, et à une température de à 70 C, peut être mélangé pendant suffisamment de 35 temps pour être uniforme, généralement 5 à 30 minutes, après quoi ce mélange est séché par pulvérisation par pompage à travers des ajutages de pulvérisation d'un tour de séchage par pulvérisation classique à contre-courant dans laquelle l'air de séchage chauffé (produits de combustion de pétrole ou de gaz) à une température d'entrée d'environ 400 à 600 C, élimine suffisamment d'humidité des gouttelettes atomisées du mélange de broyage pour former les perles désirées Les perles résultantes ont une dimension se situant sensiblement dans la plage de 0,125 à 2 mm (ou 0,149 à 2 mm), mais peuvent être, et

sont souvent, tamisées à ces gammes Les perles sont avantageusement suffisamment fluides à la teneur en humidité désirée, qui est généralement de 4 à 15 %.

Après la fabrication des perles de détergent-adjuvant séchées par pulvérisation et agglomération des per15 les de bentonite-composé de magnésium, on peut les mélanger ensemble dans un équipement classique de mélange, par exemple un mélangeur Day ou autre malaxeur approprié, après quoi le produit peut être empaqueté et transporté

ou envoyé au stockage.

Les agglomérats d'assouplissement des tissus selon la présente invention sont utiles pour être ajoutés à des compositions détergentes classiques afin d'améliorer leur propriétés d'assouplissement et de gonflement des tissus Ainsi, une composition détergente classique peut 25 être transformée en un produit détergent d'assouplissement et de gonflement des tissus par simple mélange avec les perles d'agglomérats décrites en une proportion appropriée Les compositions détergentes d'assouplissement et de gonflement des tissus selon l'invention représentent 30 un progrès important dans la technique des détergents car elles améliorent notablement l'assouplissement des

tissus en exigeant moins de bentonite d'assouplissement.

Ainsi, la proportion relativement faible de composé de magnésium, par exemple de sulfate de magnésium, présente, 35 augmente considérablement l'action d'assouplissement des tissus de la bentonite, souvent à un degré qui nécessiterait autrement le double de bentonite Ceci permet la production de compositions détergentes qui sont moins crayeuses ou laiteuses en solution aqueuse et ayant moins tendance à provoquer un blanchissement indésirable des tissus colorés en noir En plus d'améliorer les qualités d'assouplissement, la proportion relativement faible de composé de magnésium agit de manière à blanchir la bentonite, en rendant son aspect plus attrayant Dans cer10 tains cas, le composé de magnésium favorise une évaporation de l'excès d'humidité du produit pendant l'agglomération et on a constaté qu'il favorisait la désagrégation de l'agglomérat lorsque la composition détergente est ajoutée à l'eau de lavage En outre, le composé de magnésium, en particulier le sulfate, contribue à l'effet de gonflement des compositions, en rendant le linge lavé, par exemple des serviettes en coton, plus duveteux, en sorte qu'une pile de serviettes, après cinq lavages avec la composition détergente de l'invention, est plus haute 20 qu'une pile après lavage avec une composition de formulation comparable mais ne contenant pas de sulfate de magnésium et contenant suffisamment de bentonite pour obtenir des effets d'assouplissement équivalents Lorsque le mélangeur et/ou le composé de magnésium sont ajoutés dans 25 le broyeur et conformés en perles séchées par pulvérisation, on n'obtient pas l'amélioration souhaitée de l'assouplissement et du gonflement dans une aussi grande mesure, si même on l'obtient, et si des sels métalliques autres que le sel de magnésium, sont utilisés avec la bentonite, on ne peut parvenir à ces améliorations Egalement, la présence dans l'agglomérat d'un halogénure d'ammonium quaternaire comme agent d'assouplissement, qui est facultative, favorise encore l'assouplissement du linge et le rend antistatique, et le composé d'ammonium 35 quaternaire n'est pas altéré au cours de la fabrication ou du stockage car il ne réagit pas nuisiblement avec le composé de magnésium ou la bentonite Naturellement, si l'assouplissant du type halogénure d'ammonium quaternaire a été ajouté dans le mélangeur ou a été maintenu en con5 tact intime avec le détergent anionique, il est altéré et ses effets d'assouplissement et antistatiques sont perdus. Les exemples suivants illustrent l'invention sans

la limiter Sauf spécification contraire, toutes les par10 ties sont exprimées en poids.

EXEMPLE 1

Pour-cent Tridécylbenzène-sulfonate de sodium 15,0 Tripolyphosphate de sodium 32,0 Silicate de sodium (Na 20:Si O 2 = 1:2,4) 7,0 Carbonate de sodium 17,0 Sulfate de sodium 18,0 Adjuvants 2,0 Humidité 9,0

100,0

On prépare un mélange aqueux de broyage à 60 % de matières solides avec les composants ci-dessus dans les proportions-donnees de matières solides en sorte qu'après séchage par pulvérisation, les perles résultantes aient la formulation donnée Le mélange de mélangeur est mélangé pendant une période d'environ 20 minutes à une température d'environ 70 C et il est séché dans une tour de séchage par pulvérisation à contre-courant dans laquelle de l'air de séchage est introduit à une température d'en30 viron 450 C et dans laquelle le mélange est pompé à pression élevée à travers des ajutages classiques de pulvérisation Les perles résultantes sont tamisées de manière à avoir une gamme de dimensions particulaires de 0, 149 à 2 mm.

Une bentonite gonflante du commerce, qui s'est mon-

trée utile comme assouplissant de tissus d'une composition détergente, qui est vendue sous la marque de fabrique Mineral Colloid 101, sous forme de poudres finement divisées de dimensions particulaires d'environ 0,044 mm est agglomérée à un rapport de 1:1 avec du sulfate de magnésium anhydre Pour effectuer l'agglomération, on prépare un mélange des deux poudres finement divisées dans la proportion indiquée et pendant qu'il est soumis à des secousses dans un agglomérateur à tambour incliné (ou un agglomérateur O'Brien), de l'eau désionisée est pulvérisée sur un rideau tombant du mélange, créé dans l'agglomérateur La pulvérisation de l'eau sur le mélange, sous secousses, des poudres et le secouage sont poursuivis jusqu'à ce qu'on ait obtenu le degré désiré d'agglo15 mération Lorsque les particules ont atteint la plage de dimensions désirées, elles sont séchées à la teneur souhaitée en humidité, d'environ 10 %, dans un séchoir à lit fluidisé ou autre séchoir approprié L'agglomérat résultant est ensuite tamisé à la dimension particulaire souhaitée, dans la plage de 0,149 à 2 mm, et il est prêt en vue de son mélange avec les perles de composition détergente séchées par pulvérisation pour former une composition perfectionnée assouplissant et faisant gonfler le linge lavé L'agglomérat comporte d'après l'analyse environ 45 % de bentonite et 45 % de sulfate de magnésium et environ 10 % d'humidité Les perles de détergent séchées par pulvérisation et l'agglomérat sont ensuite mélangés ensemble dans un mélangeur approprié, par exemple un mélangeur Day ou un mélangeur à enveloppe jumelée (Twin-Shell) ou en V dans un rapport de 5:1 de perles de

détergent aux perles d'agglomérat.

La composition détergente résultante semble plus blanche que les agglomérats de bentonite seule, ce qui

est considéré comme avantageux La composition est ensui35 te éprouvée pour son activité assouplissante, en utili-

sant une machine à laver de General Electric Company avec de l'eau d'une dureté de 100 ppm, calculée en carbonate de calcium, et à une température de 49 OC La concentration de la composition détergente est de 0,18 % dans l'eau de lavage et, à la fin du lavage normal, la

matière lavée est séchée dans un séchoir à linge.

Une serviette d'essai qui est lavée et séchée selon le processus décrit est évaluée pour sa souplesse par un expert, qui suit un processus d'évaluation selon lequel la souplesse du linge est estimée sur une échelle de 1 à 10, la note 10 représentant le plus haut degré de souplesse du linge Sur une telle échelle, la serviette lavée et séchée reçoit la note 9 Lorsque le même essai est répété avec une autre serviette, essentiellement identique, lavée avec un mélange sec de cinq parties de la composition détergente séchée par pulvérisation et une partie de Mineral Colloid 101, sans Mg 504, la note est de 8 Lorsque l'essai immédiatement précédent est répété à la différence qu'on réduit la quantité de Mine20 ral Colloid 101 dans le mélange sec (et en utilisant 0,15 % du mélange dans l'eau de lavage), la note est de 7 Lorsqu'ensuite le Mineral Colloid est entièrement supprimé (ou que l'agglomérat de l'invention est supprimé) et que la concentration est de 0,15 %, la note est de 1. 25 Les notes représentant une souplesse de 9 et 10 sont reconnues comme étant nettement supérieures aux notes de

8 et 7 et on considère que les p'roduits du commerce présentant ces notes supérieures obtiennent auprès des consommateurs un plus grand succès pour leurs effets as30 souplissants.

La serviette lavée avec le produit de la formulation, qui a une note de 9, est également notablement plus duveteuse que les autres serviettes, qui sont lavées avec les autres produits Lorsque l'essai est modifié en fai35 sant sécher la serviette lavée sur une corde au lieu de la sécher dans un séchoir à linge automatique, on remarque de plus grandes différences entre la composition correspondant à la formulation et ses variantes, et la composition correspondant à la formulation est encore beaucoup plus avantageuse. Lorsque la bentonite gonflante de cet exemple est remplacée par une bentonite gonflante équivalente vendue sous le nom de American Colloid Bentonite Clay, on obtient essentiellement les mêmes résultats Lorsque, ce10 pendant, on remplace Mineral Colloid 101 par une bentonite italienne ou européenne traitée au carbonate de sodium, vendu sous le nom d'argile de Laviosa, on obtient des résultats un peu moins bons, bien que ces résultats

soient relativement analogues.

Les essais indiqués ci-dessus peuvent également être modifiés en utilisant une solution à 5 % de silicate de sodium (rapport Na 20:Si O 2 de 1:2,4) dans l'eau pour atomiser le mélange de bentonite et de composé de magnésium, l'atomisation étant chauffée à une tempéra20 ture d'environ 65 C et la quantité de silicate de sodium de l'agglomérat résultant étant d'environ 2 % A la place de la solution de silicate de sodium, des solutions similaires d'autres liants, par exemple l'alcool polyvinylique, la carboxyméthyl-cellulose sodique, la polyvinyl-pyrrolidone et l'hydroxyéthyl-cellulose, peuvent être utilisées pour améliorer la résistance physique de l'agglomérat et empêcher une désagrégation Lorsque l'agglomérat contenant le liant est testé pour la souplesse et l'effetgonflant, la composition détergen30 te contenant l'agglomérat de bentonite et de composé de magnésium est encore supérieure aux compositions des autres types précédemment mentionnés (à l'exception des autres agglomérats bentonite-composé de magnésium) Tel

est également le cas lorsque les agglomérats ont des di35 mensions particulaires compris entre 0,149 et 0,59 mm.

Lorsqu'au lieu de sulfate de magnésium anhydre, on utilise la kiesérite synthétique de RAD Co, le sel d'Epsom ou autre sulfate de magnésium hydraté ou lorsqu'on utilise l'acétate de magnésium, le carbonate de magné5 sium basique, le chlorure de magnésium, le nitrate de magnésium ou autre composé de magnésium au moins légèrement soluble, pour remplacer complètement ou partiellement le sulfate de magnésium dans les agglomérats décrits avec la bentonite (bien qu'il soit préférable d'utiliser 10 ceux ayant une solubilité d'au moins 10 g/1 dans l'eau

à température ambiante), on obtient un assouplissement amélioré (ainsi qu'un effet gonflant) des tissus lavés (par exemple des serviettes en coton), comparativement à des formulations analogues contenant plus de bentoni15 te mais pas de composé de magnésium avec l'agglomérat.

Lorsque les mêmes proportions de bentonite et de composé de magnésium sont mélangées à sec avec les perles séchées par pulvérisation, les résultats d'assouplissement et de gonflement, mesurés sur des tissus lavés avec ces com20 positions, sont à peu près les mêmes ou presque aussi satisfaisants que ceux utilisant les agglomérats mais les produits ont tendance à se prendre en masse pendant le transport et le stockage et les effets d'assouplissement

ne sont pas uniformes pour tout le produit de la boite 25 de composition détergente Egalement, l'aspect du produit n'est pas d'un aspect aussi acceptable et la présence de matière en poudre fine avec les perles de détergent est considérée comme indésirable par les consommateurs.

Lorsque l'agglomérat de la présente invention contient 1 ou 2 %, sur la base du produit, de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, un agent antistatique et d'assouplissement des tissus, par dissolution et/ou dispersion dans la solution de liant ou en étant autrement mélangé avec l'agglomérat, son action antistatique sur le linge lavé est apparente, en particulier lorsque ce linge comporte des matières fibreuses polymères organiques synthétiques, par exemple des "Nylon" et des polyesters, et on considère qu'il favorise encore l'assouplissement des cotons dans le linge. On obtient de bons résultats selon l'invention en substituant d'autres détergents-anioniques, par exemple le lauryl-sulfate de sodium et le cétyl-sulfate de sodium éthoxylé contenant environ 10 moles d'oxyde d'éthylène par mole, au tridécyl-benzène-sulfonate de sodium De façon analogue, la substitution d'autres adjuvants de détergence, tels que le pyrophosphate tétrasodique, le sesquicarbonate de sodium et NTA (nitrilotriacétate) donne en général les mêmes propriétés avantageuses du pro15 duit Tel est également le cas lorsque les proportions des divers composants varient de 10 %, * 20 Z et * 30 %, pourvu qu'ils restent dans les plages indiquées Naturellement, tous les produits décrits sont des détergents

organiques synthétiques utiles pour le lavage du linge 20 et tous nettoient le linge de façon satisfaisante.

EXEMPLE 2

Pour-cent Dodécylbenzène-sulfonate de sodium 19,9 Tripolyphosphate de sodium 27,7 Silicate de sodium (Na 20:Si O 2 = 1:2,4) 10,5 Carbonate de sodium 17,3 Sulfate de sodium 15,4 Agent fluorescent d'avivage optique (Tinopal CBS-X) 0,1 Humidité 9,1 ,0 Les perles de détergent-adjuvant séchées par pulvérisation de la formulation ci-dessus sont préparées par essentiellement le même procédé de séchage par pulvéri35 sation que celui décrit dans l'Exemple 1 Les perles ont

une dimension particulaire comprise entre 0,149 et 2 mm.

Un agglomérat de American Colloid Bentonite Clay et de sulfate anhydre de magnésium est obtenu par mélange à sec de ces matières dans un agglomérateur à tambour in5 cliné, le rapport de la bentonite au composé de magnésium étant de 4:1, leur mélange est revêtu par pulvérisation d'une solution diluée ( 5 %) de silicate de sodium de la manière décrite dans l'Exemple 1 et les agglomérats sont formés Les agglomérats sont séchés à une teneur finale 10 en humidité d'environ 10 % et sont tamisés en sorte qu'ils traversent un tamis à mailles de 0,42 mm et restent sur un tamis à mailles de 0,149 mm La teneur finale en silicate de sodium des agglomérats varie, mais elle se

situe généralement dans la plage de 1 -à 3 %, par exemple 15 2 %.

Les perles de détergent séchées par pulvérisation, l'agglomérat bentonitecomposé de magnésium et les points de borax (borax gonflé coloré avec le colorant Acid Blue 80) sont ensuite mélangées ensemble à sec, les pourcenta20 ges dans le mélange étant respectivement de 87 %, 12 %

et 1 %.

Le produit résultant est une composition détergente d'assouplissement et de gonflement des tissus, fluide, plaisante qui, lorsqu'elle est utilisée à une concentra25 tion de 0,15 % dans l'eau de lavage d'une machine à laver automatique ( 100 g/65 litres d'eau) est un excellent détergent ayant des caractéristiques d'assouplissement très satisfaisantes et de bonnes propriétés de gonflement du coton. Lorsque le mélange de broyeur est modifié de manière à contenir de la zéolite hydratée 4 A ( 20 % d'eau d'hydratation) à la place du tripolyphosphate de sodium et du bicarbonate de sodium à la place d'une partie ( 1/4

à 3/4) du carbonate de sodium de la formulation, on ob35 tient une composition détergente assouplissante satisfai-

sante sans phosphate Egalement, lorsque des mélanges de zéolite 4 A et d'autres adjuvants de détergence, tels que le sesquicarbonate de sodium ou des mélanges à poids égaux de bicarbonate de sodium et de carbonate de sodium sont utilisés avec la zéolite, ou lorsqu'on utilise d'autres zéolites qui éliminent le calcium de l'eau dure, par exemple d'autres zéolites A et zéolites X et Y, on peut obtenir des résultats analogues satisfaisants L'assouplissement excellent des tissus est particulièrement re10 marquable lorsque le linge est constitué de coton et ces résultats sont obtenus en utilisant des détergents autres que les détergents organiques synthétiques anioniques décrits (qui peuvent être accompagnés de détergents non ioniques ou de détergents amphotéres), adjuvants de déter15 gence, bentonites et composés de magnésium et lorsque les proportions des composants nécessaires des compositions sont modifiés, mais restent encore dans les plages mentionnées Un adjuvant de détergence préféré de remplacement est le pyrophosphate tétrasodique qui peut être uti20 lisé seul ou avec le tripolyphosphate de sodium De même, divers adjuvants tels que des agents d'avivage optique,

des colorants, des germicides, et des agents anti-redéposition peuvent être ajoutés dans le mélangeur et le mélange et les perles séchées par pulvérisation peuvent con25 tenir des charges différentes ou pas de charge du tout.

Parmi les adjuvants qui peuvent être présents dans l'agglomérat, on peut citer des parfums, des enzymes, des agents favorisant l'élimination de la saleté, et autres produits sensibles à la chaleur Naturellement, comme dans le cas des points de borax, les matières peuvent être présentes dans la composition finale extérieurement aux perles séchées par pulvérisation et aux agglomérats, ces matières pouvant être des agglomérats, des pastilles ou des

poudreú Parmi ces matières, on peut citer des agents de 35 blanchiment tels que le perborate de sodium, et des enzy-

mes, et des parfums peuvent être pulvérisés sur le mélange de perles de détergents et d'agglomérats Ces modifications des produits finals et leurs pr Qcédés de fabrication permettent encore l'obtention des résultats per5 fectionnés d'assouplissement et de gonflement précédemment mentionnés.

Comme indiqué dans l'Exemple 1, lorsque la composition détergente ne contient que de la bentonite (composé de magnésium supprimé), mais que les compositions sont 10 par ailleurs analogues à celles de cet exemple, même si la quantité de bentonite est augmentée, les produits de la présente invention assouplissent davantage le linge

et en outre le rendent plus duveteux.

EXEMPLE 3

Un détergent du commerce pour gros lavages (FAB), à base d'(alkyl supérieur)benzène-sulfonate de sodium dans lequel le groupe alkyle est linéaire et comporte 13 atomes de carbone, et le tripolyphosphate de sodium, avec du sulfate de sodium comme charge et contenant de l'humidité, 20 les pourcentages de détergent organique synthétique, d'adjuvant de détergence, de charge, d'humidité et autres adjuvants étant d'environ 15, 55, 20, 9 et 1, est amélioré en ce qui Concerne l'effet d'assouplissement des tissus en mélangeant ses perles avec un agglomérat de parties é25 gales de Thixo-Jel N 1 (bentonite) et de-Mg 504 La fabrication de l'agglomérat est effectuée par essentiellement le même procédé que celui précédemment décrit, dans lequel on utilise du silicate pour améliorer la résistance des perles Le mélange obtenu est constitué de cinq par30 ties de FAB pour une partie de l'agglomérat Le lavage dans une machine à laverautomatique est effectué à une concentration de 0,15 % de FAB (concentration totale de la composition de 0,18 %), l'eau étant à 21 C, et d'une dureté de 100 ppm (en carbonate de calcium) Le linge d'essai lavé au laboratoire dans une machine à laver comprend deux serviettes de toilette en coton qui, après

un lavage, sont séchées sur une corde On les évalue ensuite pour en déterminer la souplesse de la manière précédemment décrite et on leur attribue la note 9.

Lorsqu'on répète l'essai ci-dessus, en utilisant 5 une partie de ThixoJel aggloméré avec FAB en remplacement de l'agglomérat de Thixo-Jel Mg 504, la note de souplesse obtenue est de 8 Lorsqu'on répète ces deux essais en utilisant de l'eau de lavage à une température

de 49 C, on obtient les mêmes résultats.

Dans des essais analogues utilisant 2,7 kg de linge propre comportant trois serviettes de toilette, la concentration de FAB étant de 0,15 % dans l'eau de lavage à 20 OC ayant une dureté de 100 ppm, en carbonate decalcium, on obtient des agglomérats contenant deux parties 15 de Mg SO 4 et dix parties de bentonite et on les mélange avec 100 parties de FAB (pour obtenir une concentration dans l'eau de lavage de 0,17 %) Lorsque la bentonite est Thixo-Jel N 1, chaque serviette de toilette est estimée à 9 et on constate qu'elle est très duveteuse, et 20 il en est ainsi lorsque la bentonite est une argile de

American Colloid Bentonite Clay.

EXEMPLE 4

On transforme un détergent du commerce "American" (FAB) pour gros lavages en un détergent d'assouplissement 25 et de gonflement par addition à ce détergent de 12 parties pour cent d'un agglomérat de American Colloid Bentonite Clay et Mg SO 4 (rapport 4:1) Le sulfate de magnésium utilisé dans trois variantes de cet essai est sous forme anhydre, sous forme de cristaux de monohydrate et de cris30 taux finement broyés du monohydrate Dans un autre essai, au lieu d'utiliser un agglomérat, les cristaux de sulfate

de magnésium monohydraté de dimension particulaire analogue à celle de FAB, sont mélangés à sec avec l'American Colloid Bentonite Clay agglomérée (qui ne contient pas de 35 Mg 504) Ces quatre variantes de l'invention sont compa-

rées pour l'activité d'assouplissement des tissus à 100 parties de FAB plus 20 parties de American Colloid Bentonite Clay agglomérée.

Les vêtements de coton lavés avec le "témoin" ont 5 une note d'estimation de la souplesse de 8 et les vêtements lavés avec les compositions contenant les agglomér-ats de l'invention reçoivent la note de 9, cette différence étant considérée comme très importante La composition préparée avec le mélange sec de Mg SO 4 (monohy10 drate) et de bentonite reçoit la note 7.

EXEMPLE 5

Pour simuler des compositions détergentes du type européen, on prépare une composition détergente pour gros lavages en mélangeant 10 parties de tridécylbenzène15 sulfonates de sodium à groupe tridécyle linéaire (dérivant de FAB), 5 parties de savon sodique de coprah-suif (rapport 20:80), 32 parties de tripolyphosphate de sodium et 25 parties de perborate de sodium On ajoute à 100 parties de ce produit 12 parties d'un agglomérat de 5 20 parties de American Colloid Bentorite Clay et de 1 partie de

Mg 504.

La composition décrite est éprouvée pour en déterminer le pouvoir assouplissant dans une machine à laver Miele, en utilisant de l'eau de lavage d'une dureté de 25 300 ppm, en carbonate de calcium, et en utilisant 100 g de la composition détergente par lavage, avec une charge de 2,7 kg de linge propre à laver Le lavage est effectué avec de l'eau à une température de 60 C et, à la

fin du lavage, le linge séché (coton) est évalué pour en 30 déterminer la souplesse et se voit attribuer la note 9.

On remarque également que, apparemment en raison de la présence du savon, la quantité de mousse à laquelle on aurait pu s'attendre avec le tridécylbenzéne-sulfonate

de sodium a fortement diminué, ce qui favorise l'effet du 35 lavage Malgré la présence du savon, dont on pourrait pré-

voir la réaction avec le composé de magnésium pour former un savon insoluble qui a un moindre effet sur l'assouplissement du linge, on obtient une note élevée de souplesse.

Les exemples ci-dessus montrent que les agglomérats de bentonite et de composé de magnésium de la présente invention, lorsqu'ils sont incorporés aux compositions détergentes à base de détergent anionique sont des détergents efficaces, améliorent notablement le pouvoir assouplissant de ces compositions et améliorent l'aspect 10 duveteux désiré du linge Les compositions sont également de bons agents de blanchiment et favorisent l'élimination des taches de substrats de tissu En ce qui concerne le gonflement, dans certains cas, on a remarqué que les serviettes empilées forment une pile de 43 % supérieure 15 à celle formée par des serviettes de souplesse analogue lavées avec des compositions dans lesquelles seule la bentonite est l'agent assouplissant On suppose que l'assouplissement amélioré pourrait être dû à la réaction de l'ion magnésium avec le détergent organique synthétique 20 en formant un détergent à base de magnésium, auquel cas une faible proportion pourrait avantageusement être incluse dans l'agglomérat ou dans la phase "externe" (externe aux perles de détergent séchées par pulvérisation) pour obtenir des effets avantageux d'assouplissement et 25 de gonflement Cependant, cette théorie n'a pas encore été vérifiée et, par conséquent, l'invention telle que décrite doit être considérée sur ses propres mérites sans

être limitée par la théorie.

En plus du lavage en machine du linge, il est éga30 lement considéré que les produits de la présente invention sont utiles comme compositions détergentes pour le

lavage du linge à la main (et séchage sur une corde).

Leurs concentrations dans l'eau de lavage est supérieure, souvent comprise entre 0,2 et 1 %, par exemple 0,35 %, 0,7 %, mais l'assouplissement n'est généralement pas aussi

satisfaisant qu'en machine à laver De même, les compositions de l'invention sont des assouplissants plus efficaces que ceux ne contenant pas de composé de magnésium.

R EVEN D I C A T I O N S

1 Composition détergente en particules pour l'assouplissement et le gonflement des tissus, caractérisée en ce qu'elle comprend des perles séchées par pulvérisa5 tion contenant une proportion, à effet détersif, d'un détergent organique synthétique anionique et une proportion adjuvante d'un adjuvant de détergence, une proportion de bentonite, à effet d'assouplissement des tissus, qui est capable d'assouplir les tissus pendant leur la10 vage avec le détergent anionique et l'adjuvant de détergence, et une proportion ayant un effet d'assouplissement et de gonflement, d'un composé de magnésium qui est au moins légèrement hydrosoluble, en une proportion telle qu'il améliore l'effet assouplissant de la bentonite et 15 améliore le gonflement des tissus lavés avec la composition détergente, la bentonite et le composé de magnésium étant externes aux perles séchées par pulvérisation de détergent organique synthétique anionique et d'adjuvant

de détergence.

2 Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que la bentonite est sous la forme d'un agglomérat qui se désagrège facilement dans l'eau de lavage. 3 Composition détergente selon la revendication 2, 25 caractérisée en ce que le composé de magnésium est un sel de magnésium et est présent avec la bentonite dans au

moins une portion de l'agglomérat de bentonite.

4 Composition détergente selon la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 35 % de déter30 gent organique synthétique anionique, de 10 à 80 % d'adjuvant de détergence, de 4 à 30 % de bentonite et de 0,2

à 5 % de sel de magnésium.

Composition détergente selon la revendication 4,

caractérisée en ce que le sel de magnésium est le sulfa35 te de magnésium, dont 1 à 4 % sont présents dans la com-

-35 position, et il est réparti uniformément dans la totalité

de l'agglomérat de bentoni te.

6 Composition détergente selon la revendication , caractérisée en ce que le rapport du sulfate de ma5 gnésium à la bentonite dans l'agglomérat sulfate de magnésium-bentonite est de 1:20 à 1:1. 7 Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 35 % d'(alkyl supérieur)benzène-sulfonate de sodi-um dont le groupe alky10 le est linéaire et comporte 12 ou 13 atomes de carbone, de 5 à 40 % de tripolyphosphate de sodium, de 2 à 10 % de silicate de sodium, de 5 à 20 % de carbonate de sodium, de 5 à 40 % de sulfate de sodium, de 5 à 20 %-de bentonite, de 1 à 4 % de sulfate de magnésium et de 4 à 15 % 15 d'humidité, les particules ayant des dimensions comprises

entre 0,125 et 2 mm.

8 Composition détergente selon la revendication 6, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est une zéolite échangeuse d'ions calcium et d'adoucissement de 20 l'eau dont la proportion dans la composition va de 5 à %. 9 Composition détergente selon la revendication 7, caractérisée en ce que l'(alkyl supérieur)-benzène-sulfonate de sodium à groupe alkyle linéaire, le tripoly25 phosphate de sodium, le silicate de sodium, le carbonate de sodium et-le sulfate de sodium sont sous forme de perles séchées par pulvérisation, de dimensions particulaires comprises entre 0, 149 et 2 mm, et les agglomérats de bentonite-sulfate de magnésium ont une dimension particulaire 30 comprise entre 0,149 et 0,59 mm, ils comprennent comme liant de 0,5 à 5 %, sur la base du poids d'agglomérat, de silicate de sodium, et ont une teneur en humidité de 4 à %.

Composition détergente selon la revendication 1, 35 caractérisée en ce que le composé de magnésium est le sulfate de magnésium.

Il Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est un mélange d'adjuvants de détergence, le détergent organique synthétique anionique et l'adjuvant de détergence sont sous la forme de perles séchées par pulvérisation, le composé de magnésium est le sulfate de magnésium, et la bentonite et le sulfate de magnésium sont agglomérés en

particules ayant à peu près la même dimension que les perles séchées par pulvérisation de détergent organique syn10 thétique anionique et des adjuvants mélangés.

12 Composition particulaire pour l'assouplissement et le gonflement des tissus, convenant pour être incorporée dans des compositions détergentes pour assouplir et faire gonfler le linge lavé avec ces compositions, 15 caractérisée en ce qu'elle comprend des agglomérés de bentonite finement divisée capable d'assouplir les tissus pendant leur lavage avec une telle composition détergente, et un composé de magnésium qui est au moins légèrement hydrosoluble, en une proportion telle qu'il amélio20 re l'effet assouplissant de la bentonite et également le caractère duveteux des tissus lavés avec la composition détergente. 13 Composition agglomérée d'assouplissement et de gonflement des tissus selon la revendication 12, carac25 térisée en ce que le composé de magnésium est le sulfate

de magnésium.

14 Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle comprend environ de 7 à 64 % de sulfate de magnésium, de 26 à 87 % de bentonite, de 0,5 30 à 5 % d'un liant dans l'agglomérat afin de favoriser le

maintien de l'intégrité de l'agglomérat jusqu'à son addition à l'eau dans laquelle il peut facilement se désagréger et se disperser, et de 4 à 15 % d'humidité.

Composition selon la revendication 14, carac35 térisée en ce que le liant est le silicate de sodium, les proportions de sulfate de magnésium, de bentonite, de silicate de sodium et d'humidité sont d'environ 10 à 30 %, à 80 %, 1 à 3 % et 5 à 12 % respectivement, et les particules ont des dimensions comprises entre 0,125 et 2 mm.