LU85394A1 - Composition de blanchissage comportant un support contenant un parfum - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des supports contenant un parfum qui améliorent considérablement la substantivité des parfums à l'égard des tissus lavés. Plus particulièrement, la présente invention concerne des com-5 positions détergentes en particules qui contiennent, com-' me l'un de leurs composants, un support contenant un par fum, qui peut conférer une odeur agréable aux tissus lavés terminés avec seulement de petites quantités de parfum.

Les parfums qui modifient ou améliorent l'arôme des 10 compositions détergentes ou leur confèrent une odeur agréable sont bien connus en pratique. Les brevets U.S.N° 4 131 555 et N° 4 228 025 sont représentatifs de brevets décrivant des substances destinées à conférer une odeur agréable aux compositions détergentes liquides ou granu-15 laires. Les procédés décrits de préparation consistent à mélanger les substances parfumées, sous forme solide, avec les compositions détergentes préparées pour former une composition homogène. Les parfums qui sont sous forme liquide sont couramment ajoutés aux compositions détergen-20 tes liquides en tant qu'un de leurs composants ou atomisés sur la surface des compositions détergentes granulaires. Cependant, les compositions détergentes ainsi préparées ne peuvent pas conférer d'odeur aux tissus lavés malgré l'arôme amélioré de la composition el1e-même. Ceci 25 est principalement dû au fait que les substances parfumées contenues dans la composition détergente sont rapidement dispersées et diluées pendant le blanchissage dans la solution de lavage aqueuse en même temps que les composants * hydrosolubles de la composition détergente. Par conséquent, 30 ïi ne reste qu'une quantité de parfum relativement faible venant en contact du tissu en cours de lavage et y adhérant, la majeure partie du parfum étant évacuée de la machine à laver avec la solution de lavage pendant le cycle de lavage. En outre, dans la mesure où une partie du par-35 fum se trouve encore en contact avec le tissu après le la- T > 2 vage, elle a tendance à se dissiper ensuite pendant le séchage, par exemple dans un séchoir à gaz ou électrique dans lequel les tissus lavés sont soumis à des secousses à des températures relativement élevées. Par suite, les 5 tissus lavés avec des compositions détergentes classiques ne retiennent qu'une très faible odeur de parfum, qui n'a pas d'attrait particulier pour l'utilisateur. On a donc besoin en pratique d'un additif aux compositions détergentes classiques qui puisse fournir efficacement un 10 parfum aux tissus lavés en sorte que les tissus lavés terminés sont un attrait accru pour l'utilisateur.

Le brevet U.S. N° 4 259 373 décrit un article pour le traitement des tissus à utiliser dans une machine à laver ou un séchoir automatique consistant en un sachet é-15 tanche soluble dans l'eau contenant ce qui est décrit comme étant une composition assoupiissant/agent antistatique. Dans l'Exemple II du brevet en question, on décrit un mode opératoire pour préparer cette composition antistatique dans lequel de l'argile et un parfum solide sont mé-20 langés et le mélange est ensuite malaxé avec des particules atomisées de certains sels d'ammonium quaternaire. La composition résultante est ensuite introduite dans un sachet en polyester étanche.

La présente invention fournit une composition déter-· 25 gente particulaire pour le linge comprenant : (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids d'un support contenant un parfum contenant (i) des particules distinctes comportant au moins 75 % en poids d'u- * ne argile minérale autre que le talc et/ou d'une 30 zéolite, et moins de 5 % en poids environ de com posés détergents tensio-actifs ; et (il) un parfum, ledit parfum étant adsor-bê et/ou absorbé sur les particules ; (b) environ 2 à environ 50 % en poids, en-plus de 3^ tout composé détergent contenu dans lesdites par- f ' 3 ticules, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques ; 5 (c) environ 0 à 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence, le reste consistant en eau et éventuellement en un sel de charge.

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Selon une autre forme de réalisation de l'invention, il est proposé un support contenant un parfum à utiliser 10 en mélange avec une composition détergente en particules pour le linge comprenant (a) des particules distinctes contenant au moins 75 % en poids de (1) une argile minérale autre que le talc et/ou (2) une zëolite, et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-ac-15 tifs ; et (b) un parfum, lequel parfum se trouve à l'état liquide à la température ambiante et est adsorbé et/ou absorbé sur lesdites particules.

Selon le procédé de l'invention, le dépôt de parfum sur les tissus lavés s'effectue par la mise en contact 20 des matières tachées et/ou salies à laver avec une solution ou dispersion aqueuse qui contient les supports comportant un parfum tels que définis ci-dessus.

Le terme "parfum" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire désigne des matières odorantes qui peuvent 25 conférer aux tissus une odeur agréable, et englobe les matières classiques couramment utilisées dans les compositions détergentes pour se substituer à une mauvaise o-deur de ces compositions et/ou leur conférer une odeur * agréable. Les parfums sont de préférence à l'état liquide 30 à la température ambiante, bien que les parfums solides soient également intéressants. Les parfums envisagés pour être utilisés ici comprennent des matières telles que des aldéhydes, des cëtones, des esters, etc., qui sont couramment utilisées pour conférer une odeur agréable aux com-35 positions détergentes liquides et granulaires.. Les huiles î

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4 d'origine végétale et animale sont également couramment utilisées comme composants des parfums. En conséquence, les parfums utiles dans la présente invention peuvent avoir des compositions relativement simples ou peuvent compren-5 dre des mélanges complexes de composants chimiques naturels et synthétiques, tous étant destinés ä assurer une odeur agréable lorsqu'ils sont appliqués aux tissus. Les parfums utilisés dans les compositions détergentes sont généralement choisis pour satisfaire des exigences d'odeur, 10 de stabilité, de prix et de disponibilité commerciale. Une description des matières couramment utilisées dans la parfumerie pour détergents est donnée par R.T. Steltenkamp,

The Journal of The American Oil Chemists Society, Vο1.45, N°6, pages 429-432.

15 Le terme "particules" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire et dans les revendications en ce qui concerne le support contenant un parfum est destiné à englober une grande diversité de matières particulaires de forme, de composition chimique, de dimensions particulai-* 20 res et de caractéristiques physiques différentes, la ca ractéristique commune essentielle étant que ces particules contiennent au moins 75 % en poids d'une argile minérale et/ou d'une zéolite. Les particules sont avantageusement de nature fluide ou s'écoulant librement. Le "pourcentage . 25 en poids" de l'argile minérale et de la zéolite désigne le poids de ces matières comprenant l'eau et les impure- --------------—tés associées à l'argile ou à la zéolite particulière utilisées. Par conséquent, les particules du support peuvent être sous la forme de poudres finement divisées, ain-30 si que de granulés, perles ou particules agglomérées de * . dimension relativement plus grande et peuvent être produi tes par divers procédés de fabrication tels qu'un séchage par atomisation, un mélange à sec ou une agglomération des composants individuels. Des particules de support particu-35 lièrement préférées à utiliser ici sont les agglomérats 5

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de bentonite produits par le procédé décrit dans la demande de brevet en France N° 8 305 622 du 6 Avril 1983.

Les particules du support peuvent donc contenir éventuellement, en plus de l'argile minérale et/ou de la zéolite, 5 des matières qui sont compatibles avec les compositions de blanchissage classiques, des exemples de matières appropriées comprenant les liants ou les agents agglomérants, par exemple le silicate de sodium, des agents dispersants, des sels adjuvants de détergence ainsi que les ] 0 ingrédients secondaires courants présents dans les compositions détergentes classiques pour le linge, par exemple colorants, agents d'avivage optique, agents anti-redéposition, etc. Aux fins de la présente invention, les particules doivent contenir moins d'environ 5 % en poids de 15 composés détergents tensio-actifs, de préférence moins d'environ 3 % en poids, et mieux encore, elles n'en contiennent pas du tout.

Le terme "distincte" tel qu'il est utilisé en ce qui concerne les particules, désigne le fait que ces par-20 ticules sont utilisées dans la présente invention sous forme de particules individuellement distinctes, ce qui exclut donc, par exemple, les particules de support incluses dans une matrice d'autres matières, ou qui sont mélangées avec d'autres ingrédients, en sorte que les par-’ 25 ticules forment un composant d'un agrégat plus grossier au lieu d'être sous la forme de particules individuelles et distinctes.

La présente invention est caractérisée par un support contenant un parfum efficace dans lequel les parti-30 cules contiennent au moins 75 % en poids, de préférence au moins 90 % en poids d'une argile minérale et/ou d'une zéolite. La majeure partie du parfum associé au support, de préférence au moins 95 % de celui-ci ,est adsorbée et/ou absorbée sur les particules, les termes "adsorbé" et "ab- ........................................ ! » * 6 sique du parfum avec les particules de support. Contrairement à la pratique classique dans laquelle les parfums ajoutés aux compositions détergentes granulaires sont atomisés sur les poudres granulaires hydrosolubles séchées 5 par atomisation, ou amenés d'une autre façon au contact de ces poudres, les parfums utilisés dans la présente invention viennent au contact des particules d'une argile minérale ou de zêolite qui sont, pour la plupart, insolubles dans l'eau. On a constaté que le parfum ainsi associé aux 10 particules de support reste principalement concentré sur ces particules pendant le lessivage au lieu d'être dispersé dans la solution aqueuse de lavage. Ceci offre un avantage important pendant l'opération de lessivage dans la mesure oü les particules de support contenant le parfum 15 de la solution de lavage viennent au contact des tissus lavés et peuvent être dispersées sur ces tissus, en particulier dans une machine à laver dans laquelle la solution de lavage est entraînée mécaniquement par le tissu pendant le cycle de lavage. Le parfum est ainsi maintenu à proxi-20 mité du tissu lavé terminé, en empêchant la dissipation du parfum de ces tissus.

Les supports de 1.' invention contenant un parfum sont destinés à être utilisés en mélange avec des compositions détergentes en particules pour des opérations de blanchis-25 sage. En variante, les supports peuvent avantageusement être ajoutés à la solution de lavage séparément de la composition détergente, par exemple pendant le cycle de rinçage d'une machine à laver. Les supports sont constitués . de deux ingrédients essentiels : une argile minérale et/ou 30 une zéolite, et un parfum. Le rapport en poids de l'argi-* le minérale ou de la zéolite au parfum dans les supports est généralement compris entre environ 10:1 et environ 200:1, et de préférence entre environ 20:1 et environ 100:1.

Le poids de parfum dans le support varie généralement dans

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I * 7 0,5 à 5 % en poids. Les supports peuvent commodément être utilisés pendant le blanchissage domestique sous forme d'additifs à un bain de lavage qui contient une composition détergente classique, en tant que l'un de ses cons-5 tituants. Ces compositions détergentes entièrement formulées contiennent généralement (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids, de préférence environ 5 à environ 30 % en poids, dudit support contenant un parfum ; et (b) environ 2 à environ 50 % en poids, de préférence environ 5 à en-viron 40 % en poids, et mieux encore environ 5 à environ 30 % en poids d'un agent tensio-actif choisi parmi des détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampho-lytiques et zwitterioniques. Les compositions détergentes contiennent également facultativement de 0 à environ 70 % 15 en poids d'un sel adjuvant de détergence, une concentration d'environ 5 à environ 50 % étant particulièrement préférée. Le reste de la composition contient, de façon prédominante, de l'eau, des sels de charge tels que le sulfate de sodium, et éventuellement des composants mi-20 neurs tels que des liants, des agents d'avivage optique, des pigments, des colorants, etc., qui sont des additifs classiques pour les formulations détergentes.

Dans un but d'économie, il est préférable que la majeure partie, et dans la plupart des cas,de préférence · 25 ]a quasi-totalité du parfum contenu dans la composition détergente soit fournie par les supports. Cependant, les compositions détergentes utiles ici peuvent également contenir des parfums en plus de celui utilisé conjointement * · aux supports décrits ci-dessus pour conférer une odeur 30 agréable à la solution de lavage ou à la composition el-- le-mëme. L'utilisation d'autres parfums peut être avanta geuse dans les cas où elle s'effectue conjointement-à une quantité limitée d'un parfum plus coûteux. Ainsi, par e-xemple, il peut être plus intéressant du point de vue éco-35 nomique d'utiliser une quantité mineure d'un parfum rela- \ 8 tivement onéreux avec le support de l'invention et d'incorporer des quantités relativement plus importantes d'un parfum moins coûteux à la composition détergente granulaire sous forme d'un parfum supplémentaire, ce dernier 5 parfum étant ajouté par des techniques connues en pratique, par exemple par atomisation de la poudre détergente granulaire.

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Les argiles minérales qui sont généralement utiles ici comprennent une grande diversité de matières parmi 10 lesquelles on peut citer les argiles du type smectite ; la kaolinite, le mëta-kaolin ; et 1'attapulgite. Parmi les types susmentionnés d’argiles, on préfère celles du type smectite car elles exercent des effets d'assouplissement avantageux sur les tissus lavés en plus de leur 15 rôle de support du parfum selon l'invention. Une description détaillée des divers types d'argiles qui peuvent ê-tre toutes utilisées dans la présente invention, est donnée par B. K. G. Theng, The Chemistry of Clay Organic Reacti ons, John Wiley & Sons, (1 974), pages 1-15.

20 Les types cristallins de zëolite qui peuvent être

utilisés ici comprennent ceux décrits dans "Zeolite Mole-cular Sériés" de Donald W. Breck, publié en 1974 par John Wiley & Sons, des exemples types de zëolites disponibles dans le commerce étant énumérés au Tableau 9.6 aux pages 25 747-749 du texte. Les structures zéolitiques du type A

sont particulièrement intéressantes et sont largement décrites en pratique ; voir par exemple, page 133 du texte de Breck susmentionné ainsi que le brevet U.S.N0 2 882 243.

La zéolite du type 4A est avantageusement utilisée, le ca-30 tion monovalent de cette zéolite étant le sodium et la dimension des pores de la zéolite étant d'environ 0,4 nm.

Les argiles du type smectite mentionnées ci-dessus sont des argiles à trois couches caractérisées par l'aptitude de la structure stratifiée à augmenter de plusieurs 35 fois son volume par gonflement ou dilatation lorsqu'elle .

9 est en présence d’eau en formant une substance gélatineuse thixotrope. Il existe deux classes d'argiles de type smectite : dans la première classe, de l'oxyde d'aluminium est présent dans le réseau de silicates cristallins ; 5 dans la seconde classe, de l'oxyde de magnésium est présent dans le réseau de silicates cristallins. Une substitution d'atomes par du fer, du magnésium, du sodium, du potassium, du calcium, etc., peut apparaître dans le réseau cristallin des argiles du type smectite. Il est de 10 pratique courante de faire la distinction entre les argiles sur la base de leur cation prédominant. Par exemple, une argile sodique est une argile dans laquelle le cation est en prédominance du sodium. En ce qui concerne les supports de l'invention, on préfère les silicates d'a-15 luminium dans lesquels le sodium est le cation prédominant, par exemple les argiles du type bentonite. Parmi les argiles du type bentonite, on préfère en particulier celles provenant de Wyoming (généralement désignées par bentonite de l'Ouest des Etats-Unis ou bentonite de Wyo-20 ming).

Les bentonites gonflantes préférées sont vendues sous la marque de fabrique Minerai Colloid, en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières qui sont les 25 mêmes que celles antérieurement vendues sous la marque de fabrique THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies, et celles considérées comme les plus utiles sont disponibles sous les désignations Minerai Colloid N° 101, etc., correspondant aux THIXO-JEL 30 N° 1, 2, 3 et 4. Ces matières ont un pH (concentration de 6 % dans l'eau) de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et pour la qualité pulvérulente au moins 85 % (et de préférence 100 %) traversent un tamis à mailles' de 0,074mm. 35 De préférence encore, la bentonite est une bentonite dans 10 laquelle essentiellement la totalité des particules (c'est-à-dire au moins 90 % d'entre elles, mieux encore plus de 95 %) traversent un tamis à mailles de 0,044 mm et, le plus avantageusement, toutes les particules traversent 5 ce tamis. Le pouvoir gonflant des bentonites dans l'eau est généralement compris entre 3 et 15 ml/g, et leur viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement d'environ 8 à 30 mPa.s.

Dans une forme particulièrement préférée de l'in-10 vention, les particules du support comprennent des agglomérats de bentonite finement divisée, de dimensions particulaires inférieures à 0,074 mm, agglomérés en des particules de dimensions essentiellement comprises entre 0,149 et 2,00 mm, d'une densité apparente de 0,7 à 0,9 g/ml 15 et d'une teneur en humidité de 8 à 13 %. Ces agglomérats comprennent environ 1 à 5 % d'un liant ou agent d'agglomération pour favoriser le maintien de l'intégrité des agglomérats jusqu'à ce qu'ils soient ajoutés à l'eau dans laquelle ils sont destinés à se désagréger et se disper-20 ser. Une description détaillée du procédé de préparation de ces agglomérats se trouve dans la demande de brevet en France N° 8 305 622 du 6 Avril 1983.

Au lieu d'utiliser THIX0-JEL ou les bentonites Minerai Colloid, on peut utiliser des produits tels q-ue ceux' 25 vendus par American Colloid Company, Industrial Division, sous la désignation de "bentonite en poudre pour usages généraux" (General Purpose Bentonite Powder)., d'une granulométrie de 0,044 mm dont un minimum de 95 % sont in-* férieurs à 44 micromètres de diamètre (dimension particu- 30 Taire à l'état humide) et un minimum de 96 % sont inférieurs à 74 micromètres de diamètre (dimension particulaire à sec). Ce silicate d'aluminium hydraté est constitué principalement de montmori11 onite (90 % minimum) avec de plus petites proportions de feldspath, de biotite et de 35 sélénite. Une analyse type, sur base "anhydre", est 63,0 % i 11 de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % de fer ferrique (en Fe^^), 0,4 % de fer ferreux (en FeO), 2,7 % de magnésium en MgO), 2,6 % de sodium et de potassium (en Na20), 0,7 % de calcium (en CaO), 5,6 % d'eau de cristallisation (en 5 H^O) et 0,7 % d'éléments sous forme de traces.

Bien que les bentonites de l'Ouest des Etats-Unis soient préférables, il est également possible d'utiliser d'autres bentonites telles que celles qui peuvent être obtenues en traitant des bentonites italiennes ou analo-10 gués contenant des proportions relativement petites de métaux monovalents échangeables (sodium et potassium) avec des matières alcalines, par exemple le carbonate de sodium, afin d'augmenter les capacités d'échange de cations de ces produits. On considère que la teneur en Na20 de 15 la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 %, de préférence d'au moins 1 %, et mieux encore d'au moins 2 %, en sorte que l'argile gonfle de façon satisfaisante, et présente de bonnes propriétés d'assouplissement et de dispersion en suspension aqueuse. Les bentonites gonflantes 20 préférées des types décrits ci-dessus sont vendues sous les marques de fabrique Lavïosa et Winkelmann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G-13.

Les supports contenant un parfum selon l'invention sont préparés par des procédés qui assurent le contact de 25 la quasi-totalité du parfum avec les particules de support décrites ci-dessus et son adsorption et/ou son absorption par ces particules. Une technique préférée consiste à pulvériser le parfum sur la surface des particules de support. Ceci peut être· effectué par atomisation du parfum à partir 30 d'un ajutage sous pression, de manière à produire des gouttelettes qui viennent au contact de la surface des particules, ces dernières se trouvant commodément sur une courroie mobile, par exemple une courroie transporteuse. En variante, le procédé peut commodément être mis en oeuvre par 35 atomisation du parfum sur les particules contenues dans un 12 tambour ou tube rotatif incliné suivant un léger angle, par exemple d'environ 5° à 15°, la vitesse de rotation de ce tambour ou tube étant avantageusement d'environ 5 à 100 tr/min. La gamme de dimensions appropriée des gout-5 telettes pour une atomisation efficace peut varier entre environ 10 et environ 200 micromètres de diamètre, mais de préférence, cette dimension est aussi petite que possible par rapport au diamètre des particules aspergées.

Comme mentionné ci-dessus, les compositions dëter-10 ge'ntes pour le linge selon l'invention comportent un support contenant un parfum comme décrit ici en combinaison avec un ou plusieurs agents tensio-actifs choisis parmi des détergents anioniques, non ioniques, cationiques, am-pholytiques et zwitterioniques .

15 Parmi les agents tensio-actifs anioniques utiles dans la présente invention, on peut citer les composés tensio-actifs qui contiennent un groupe hydrophobe organique contenant environ 8 à 26 atomes de carbone, et de préférence environ 10 à 18 atomes de carbone dans leur 20 structure moléculaire, et au moins un groupe de solubilisation dans l'eau choisi parmi les sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate de manière à former un détergent hydrosoluble.

Des exemples de détergents anioniques appro-priës 25 comprennent les savons tels que les sels hydrosolubles (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou les sels de résines contenant environ 8 à 20 atomes de carbone et de * préférence 10 à 18 atomes de carbone.' Des acides gras 30 appropriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et cires d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah et leurs mélanges. Sont particulièrement intéressants les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de co-35 prah et de suif, par exemple le savon sodique de coprah et ^ 13

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le savon potassique de suif.

La classe anionique de détergents comprend également les détergents sulfatés et sulfones hydrosolubles ayant un radical aliphatique, de préférence un radical 5 alkyle contenant environ 8 à 26, et de préférence 12 à 22 atomes de carbone. (Le terme "alkyle" désigne la portion alkyle des radicaux acyle supérieur). Des exemples des détergents anioniques sulfonës sont les (alkyl supérieur ) su! fonates aromatiques monocycliques tels que les 10 (alkyl supérieur)benzène-sulfonates contenant environ 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle supérieur en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, de potassium et d'ammonium de (alkyl supérieur) benzène-sulfonates, de (alkyl supérieur)toiuène-sulfona-15 tes et de (alkyl supérieurJphënol-sulfonates.

D'autres détergents anioniques appropriés sont les olëfine-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue chaîne, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chaîne ou des mélanges d1 alcène-sulfonates et d1hydroxyalcane-20 sulfonates. Les oléfine-sulfonates détergents peuvent être préparés d'une manière classique par la réaction de SOg avec des oléfines à longue chaîne contenant environ 8 à 25, et de préférence 12 à 21 atomes de carbone, par exemple les oléfines de formule RCH = CHR-j oü R est un groupe alky-25 le supérieur d'environ 6 à 23 atomes de carbone et R.| est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de carbone, ou de l'hydrogène pour former un mélange de sulto-nes et d'acides al cène-su!foniques qui est ensuite traité pour transformer les sultones en sulfonates. D'autres 30 exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les ” * paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20 atomes de.

carbone, et de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone. Les paraffine-sulfonates primaires sont obtenus par la réaction d'alpha-olëfinés à longue chaîne et de-bisulfi-

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14 réparti le long de la chaîne paraffinique sont indiqués dans les brevets U.S. N° 2 503 280 ; N° 2 507 088 ; N° 3 260 741 ; N° 3 372 188 et le brevet allemand N° 735 096.

5 D'autres détergents anioniques appropriés sont les alcools gras supérieurs sulfatés éthoxylës de formule , RO^H^O^SO-^M dans laquelle R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 atomes de carbone,.m est égal à 2-6 (de préférence une valeur égale au 1/5 à 1/2 le nombre d'atomes 10 de carbone de R) et M est un groupe formateur de sel de solubilisation, par exemple un cation métal alcalin, ammonium, (alky1 infêrieur)-amino ou (alcanol inférieur)ami -no, ou un (alkyl supérieur)-benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte de 10 à 15 atomes de 15 carbone. La proportion d'oxyde d'éthylène dans 1'(alcanol supérieur)sulfate polyéthoxylé est de préférence de 2 à 5 moles de groupes oxyde d'éthylène par mole de détergent anionique, la quantité de trois moles étant préférée, en particulier lorsque 1'alcanol supérieur comporte 11 à 15 20 atomes de carbone. Pour maintenir le rapport hydrophile-

lipophile souhaité, lorsque la teneur en atomes de carbone de la chaîne alkylique se situe dans la portion inférieure de la plage de 10 à 18 atomes de carbone, la teneur en oxyde d'éthylène du détergent peut être réduite à environ 25 deux moles par mole, tandis que lorsque 1'alcanol supérieur comporte 16 à 18 atomes de carbone et se trouve dans la partie supérieure de la plage, le nombrede groupes oxyde d'éthylène peut être porté à 4 ou 5 et, dans certains cas, jusqu'à 8 ou 9. De façon analogue, le cation 30 de formation de sel peut être modifié pour obtenir la meilleure solubilité. Il peut s'agir de tout métal ou radical de solubilisation approprié, mais le plus souvent de métal alcalin, par exemple sodium, ou d'ammonium. Si l'on utilise des groupes alkylamine ou alcanolamine inférieurs, les 35 groupes alkyle et alcanol contiennent généralement de 1 à L

15 4 atomes de carbone et les amines et alcanolami nés peuvent être mono-, di- et tri-substituées, comme dans le cas de la monoéthanol ami ne, de la diisopropanolamine et de la triméthylami ne. Un al cool-su!fate polyëthoxylé détergent 5 préféré est disponible à la Société Shell Chemical Company et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-3S.

Les composés détergents anioniques hydrosolubles que l'on préfère en particulier sont les sels d'ammonium et d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di- et trië-10 thanolami ne), de métal alcalin (par exemple sodium et po tassium) et de métal al calino-terreux (par exemple calcium et magnésium) d ' (a1ky1 supérieur)benzène-sulfonates, d1oléfine-sulfonates et d'(alkyl supérieur)sulfates. Parmi les composés anioniques énumérés ci-dessus, on donne 15 la préférence aux alkyl-benzène-su!fonates de sodium à groupe alkyle linéaire (LABS), et en particulier à ceux dans lesquels le groupe alkyle est un radical alkyle à chaîne droite de 12 ou 13 atomes de carbone.

Les détergents organiques synthétiques non ioniques 20 sont caractérisés par la présence d'un groupe hydrophobe organique et d'un groupe hydrophile organique et sont produits par exemple par condensation d'un composé hydrophobe organique aliphatique ou alkyl-aromatique avec l'oxyde d'êthylëne (de nature hydrophile). Pratiquement tout 25 composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amin'o avec un atome d'hydrogène libre fixé sur l'azote peut être condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydratation, le polyéthylène-glyeol, ' pour former un détergent non ionique. .La longueur de la 30 chaîne hydrophile ou polyoxyëthylénique peut être facilement ajustée pour obtenir le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles.

Le détergent non ionique utilisé est de préférence un groupe poly(alcoxy inférieur)alcanol supérieur dans 35 lequel l'alcanol comporte 10 à 18 atomes de carbone et 16 dans lequel le nombre de moles d'oxyde d'alkylène inférieur (2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ; ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 11 à 5 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 9 groupes alcoxy inférieur par mole. De préférence, l'alcoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, celui- 9 ci peut être avantageusement mélangé avec le groupe pro-poxy, ce dernier, s'il est présent, représentant gënëra-10 lement un constituant mineur (moins de 50 %). Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6,5, lesquels produits sont fa-15 briqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de carbone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le dernier est un mélange correspondant dans lequel la teneur 20 en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 S 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des al'canols primaires. D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol® 15-S-7 et Tergitoi - 15-S-9, 25 qU-j sont tous deux des éthoxylates d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le premier est un produit d'éthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le'dernier est un produit a-20 nalogue mais comportant neuf moles d'oxyde d'éthylène a-yant réagi.

Sont également utiles dans les présentes compositions les détergents non ioniques de poids moléculaire supérieur tels que Neodol 45-11, qui sont des produits ί 35 de condensation d'oxyde d'éthylène similaires et d'alcools I gras supérieurs, l'alcool gras supérieur ayant 14 à 15 j I » 17 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

Les détergents zwitterioniques tels que les bëtaï-5 nés et les sulfobétaTnes ayant la formule suivante sont également utiles : R2 10 R—, N - R4- * - ° V -0 formule dans laquelle R est un groupe alkyle comportant environ 8 à 18 atomes de carbone, et R3 représentent 15 chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle comportant environ 1 à 4 atomes de carbone, R^ est un groupe alkylène ou hydroxyalkylène comportant 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S:0. Le groupe alkyle peut contenir une ou plusieurs liaisons intermédiaires par exemple des 1iai-20 sons amido, éther ou polyéther, ou des substituants non fonctionnels tels que hydroxyle ou halogène qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe.

Lorsque X est C, le détergent est appelé une bëtaTne ; et lorsque X est S:0, le détergent est appelé une sulfo- .

25 bëtaïne ou sultaine.

On peut également faire appel à des agents tensio-actifs cationiques. Ceüx~cT comprennent les composés détergents tensio-actifs qui contiennent un groupe organique hydrophobe faisant partie d'un cation lorsque le com-30 posé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique. Des ‘ exemples d'agents tensio-actifs cationiques sont les com posés du type amine et ammonium quaternaire.

Des exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés comprennent : les amines normales primaires de 35 formule RNH^ dans laquelle R est un groupe alkyle compor- .

* 9 18 tant environ 12 à 15 atomes de carbone ; les diamines de formule RNHC2H4NH2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant environ 12 à 22 atomes de carbone, par exemple la N-2-amino-éthyl-stéaryl-amine et la N-2-aminoéthyl-my-5 ristyl-amine ; les amines à liaison amide telles que celles ayant la formule R-j C0NH2H4NH2 oû R-j est un groupe alkyle comportant environ 8 à 20 atomes de carbone, par exemple N-2-amino-ëthylstéaryl-amide et N-amino-ëthyl-myristyl-amide ; les composés du type ammonium quaternai-•jO re dans lesquels par exemple l'un des groupes reliés à l'atome d'azote est un groupe alkyle comportant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes reliés à l'atome d'azote sont des groupes alkyle qui comportent 1 ä 3 atomes de carbone, comprenant les groupes alkyle por-15 tant des substituants inertes tels que des groupes phény-le, avec présence d'un anion tel que halogène, acétate, méthylsu!fate, etc. Le groupe alkyle peut comporter des liaisons intermédiaires telles que amide, qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe, par 20 exemple le chlorure de stéaryl-amido-propyl-ammonium quaternaire. Des exemples de détergents du type ammonium quaternaire sont le chlorure d'éthyl-dimëthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, ,1e chlorure de trimëthyl-stéaryl ammonium, le bromure de 25 trimëthyl-cétyl-ammonium, .le chlorure de diméthyl-éthyl-1auryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl-myristyl -ammonium et les méthylsulfates et acétates correspondants.

Les détergents ampholytiques sont également appropriés dans l'invention. Les détergents ampholytiques sont 30 bien connus en pratique et un grand nombre de détergents utilisables de cette classe sont décrits par Schwartz,

Perry and Berch dans "Surface Active Agents and Détergents" mentionné ci-dessus. Des exemples de détergents amphotè-res appropriés comprennent les bêta-iminodipropionates 35 d'alkyle RN(C2H4C00M)2 ; les bêta-ami no-propionates d'al- 19 kyle RN(H)C2H4C00M ; et les dérivés d'imidazole à longue chaîne de formule générale : CH~ / Λ 5 N CH2

Il I

R-C -N*—CH?CH?0CH2C00M

/ \

OH CH2C00M

Dans chacune des formules ci-dessus, R est un groupe hydrophobe acyclique contenant environ 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation servant à neutraliser la charge de l'anion. Des détergents amphoteres utilisables particuliers comprennent le sel disodique de l'acide undécyl-cycloimidinium-ëthoxyéthionique-2-éthionique, la dodêcyl-bêta-alanine et le sel interne de l'acide 2-trimëthylami-no-laurique.

Les compositions détergentes de blanchiment de l'invention contiennent facultativement un sel adjuvant de détergence du type couramment utilisé dans les formulations détergentes. Des adjuvants de détergence utiles com-20 prennent tous sels adjuvants de détergence hydrosolubles minéraux classiques, tels que les sels hydrosolubles de type phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, poly-phosphates, silicates, carbonates,' etc. Des adjuvants or- _____ ganiques de détergence comprennent les phosphonates, po- 25 lyphosphonates, polyhydroxysulfonates, polyacétates, car-boxylates, polycarboxyl ates,' succinates, etc., hydroso-1ubles.

Des exemples particuliers de phosphates minéraux utilisés comme adjuvants de détergence comprennent les 30 tripolyphosphates, pyrophosphates et hexamëtaphosphates de sodium et de potassium. Les polyphosphonates organiques comprennent en particulier, par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-1-hydroxy-1,1 - ^ * r 20 diphosphonique et les sels de sodium et de potassium de l'acide éthane-1,1,2-triphosphonique. Des exemples de ceux-ci ainsi que d'autres composés de phosphore utilisés comme adjuvants de détergence sont décrits dans les bre-5 vêts U.S. N° 3 213 030 ; N° 3 422 021 ; N° 3 422 137 et N° 3 400 176. Le tripolyphosphate pentasodique et le pyrophosphate tëtrasodique sont des adjuvants de détergence minéraux hydrosolubles particulièrement préférés.

Des exemples particuliers d'adjuvants minéraux de 10 détergence non phosphoreux comprennent les carbonates, bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles. On préfère ici particulièrement les carbonates, bicarbonates et silicates de métal alcalin, par exemple de sodium et de potassium.

15 Des adjuvants organiques de détergence hydrosolu bles sont également utiles. Par exemple, les acétates, carboxylates, polycarboxylates et polyhydrosulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué sont des adjuvants de détergence utiles pour les compositions 20 et les procédés de l'invention. Des exemples particuliers d'acétates et polycarboxylates servant d'adjuvants de détergence comprennent les sels de sodium, potassium, lithium, ammonium et ammonium substitué de l'acide éthylène- di ami ne té traacéti que, de.1'acide ni tri 1otri acétique, 25 des acides benzène-polycarboxyliques (c'est-à-dire pen-ta- et tëtra-), de l'acide carboxyméthoxysuccini que et de 1 'acide citrique.

On peut également utiliser des adjuvants de dëter-* gence insolubles dans l'eau, en particulier les silica- 30 tes complexes, et plus particulièrement les alumino-si1i-cates de sodium complexes tels que les zéolites, par exemple la zëolite 4A, un type de molécule zéolitique dans laquelle le cation monovalent est le sodium et la dimension des pores est d'environ 0,4 nm. La préparation de ce 35 type de zéolite est décrite dans -le brevet U.S. N° ........................................... i 21 tallines et présenter de l'eau d'hydratation comme on le sait en pratique.

L’utilisation d'un sel de charge hydrosoluble inerte est avantageuse dans les compositions de blanchissage de 5 l'invention. Un sel de charge préféré est un sulfate de métal alcalin, par exemple le sulfate de potassium ou de sodium, ce dernier étant d'un intérêt particulier.

Divers adjuvants peuvent être incorporés dans les compositions détergentes de blanchissage de l'invention.

10 En général, ceux-ci comprennent des parfums ; des colorants, par exemple des pigments ; des agents de blanchiment tels que le perborate de sodium, des agents anti-re-dëposition, tels que les sels de métal alcalin de la car-boxyméthylcel1ulose ; des agents d'avivage optique, tels 15 que des agents d'avivage anioniques, cationiques ou non ioniques ; des stabilisants de la mousse tels que les al-canolamides, etc., tous étant bien connus dans la technique du lavage des tissus pour être utilisés dans les compositions détergentes. Des agents fluidisants couramment 20 désignés comme adjuvants de fluidité, peuvent également être utilisés pour maintenir les compositions particulaires sous forme de perles ou de poudre s'écoulant librement.

Les dérivés d'amidon et des argiles spéciales sont disponibles dans le commerce en tant qu'additifs qui amélio-25 rent l'aptitude à l'écoulement de compositions particulaires autrement collantes ou pâteuses, deux de ces addi-"tifs de type argile étant actuellement commercialisés sous les marques de fabrique "Satintonè" et "Microsil".

EXEMPLE 1 30 On utilise des agglomérats de Thixojel N°1 (une mar que de fabrique d'une argile du type bentonite de Wyoming vendue par Georgia Kaolin Co., Elizabeth, New Jersey) dans le présent exemple et on les prépare par le mode opératoire décrit ci-après dans lequel on utilise'les composants suivants : Argile Thixojel N°1 (0,044 mm) et une solution 22 aqueuse d'agglomération contenant 7 % de silicate de sodium à un rapport Na^OiSiC^ d'environ 1:2,4.

Les agglomérats sont préparés dans un tambour rotatif caractérisé par un diamètre de 50 cm, une longueur 5 de 60 cm et un axe de rotation réglable entre dix et quatre-vingt-dix degrés par rapport à la verticale.

On introduit 9,1 kg de Thixojel N°1 dans le tambour rotatif décrit ci-dessus qui est disposé à un angle de 20 degrés avec la verticale. On atomise 3,2 kg de la 10 solution aqueuse de silicate à une température de 43 °C sur l'argile tout en faisant tourner le tambour à environ 6 tours/minute. L'axe du tambour rotatif est ensuite ' ajusté à un angle de 70 degrés par rapport à la vertica le et un supplément de 3,2 kg de solution de silicate est 15 atomisé sur l'argile. Les agglomérats d'argile humides résultants sont transférés par portions de 2 kg dans un séchoir à lit fluidisé Aeromatic ST-5 (marque de fabrique), fabriqué par Aeromatic Corp., Summerville, New Jersey, et séchés jusqu'à une teneur en humidité d'environ 10 % 20 en poids en utilisant un débit d'air d'environ 6 000 litres par minute et une température d'entrée de l'air de 71 °C. Le séchage est effectué pendant 15 minutes environ. La matière séchée est ensuite introduite dans un granulateur Stokes présentant un tamis à mailles de 0,42mm, 25 la dimension particulaire du produit étant comprise entre 0,149 et 0,42 mm. Les fines traversant un tamis à mailles " de 0,149 mm sont recyclées dans le tambour rotatif.

On utilise une composition détergente non parfumée * · granulaire séchée par atomisation comme composant des 30 formulations A, B et C décrites ci-après et ayant la composition suivante :

Composant Pour cent en poids

Tridécyl-benzène-sulfonate de sodium 15

Tripolyphosphate de sodium 33 35 Silicate de sodium (1Na20:2,4Si02) 7 23

Carbonate de sodium 5

Borax 2

Sulfate de sodium 27,8

Carboxymëthyl-cellulose 0,2 5 Humidité 10

Formulation A - On mélange 100 g de la composition détergente sans parfum décrite ci-dessus avec 0,2 g de parfum classique pour détergent à base de limonëne, de géraniol, de citral, de cédrol, d'acétate de benzyle, 10 d'acétate de p-t-butylcyclohexyle et d'autres ingrédients aromatiques dans un mélangeur à enveloppe jumelée (Twin-Shell) pendant dix minutes à une vitesse du mélangeur d'environ 20 tours/minute.

Formulation B - On mélange 80 g de la composition 15 détergente sans parfum décrite ci-dessus avec 0,2 g du même parfum que celui utilisé dans la formulation A selon le mode opératoire décrit ci-dessus. On ajoute ensuite 19,8 g de Thixogel N°1 aggloméré au mélangeur, dont on mélange ensuite le contenu pendant environ 10 minutes à 20 une vitesse du mélangeur d'environ 20 tours/minute.

Formulation C - On mélange 19,8 g de Thixojel N°1 aggloméré pendant environ 10 minutes avec 0,2 g du même parfum que celui utilisé dans les formulations A et B dans le mélangeur à enveloppe jumelée mentionné ci-dessus.

25 On ajoute ensuite 80 g de la composition détergente sans parfum décrite ci-dessus au contenu du mélangeur et on mélange pendant environ 10 minutes.

Par. conséquent, la formulation A représente une for-' ‘ mulation détergente classique contenant un parfum ; la 30 formulation B représente une formulation détergente analogue à A mais qui, en plus, contient des agglomérats d'argile ; et la formulation C représente une formulation détergente comportant le support contenant le parfum selon 1'inventi on.

35 Des essais sur les parfums sont effectués en utili- .

I ψ 24 sant des lots de coton, de polyester Dacron, et un mélange (65/35) de polyester Dacron/coton et des serviettes éponge qui sont lavées dans une machine à laver classique des Etats-Unis à 25 °C en utilisant de l'eau d'une dureté 5 de 100 ppm calculée en carbonate de calcium. Chacun des trois groupes de pièces décrits ci-dessus est lavé séparément en utilisant 100 g de formulations A, B et C, une formulation différente étant utilisée pour chaque lavage.

Lorsque le processus de lavage est terminé, les lots 10 sont évalués et on constate que ce sont les tissus lavés dans la formulation C qui retiennent le plus d'odeur de parfum comparativement aux tissus lavés avec les formulations A et B.

Sur la base de ce qui précède, l'utilisation du sup-15 port contenant le parfum selon l'invention dans une composition détergente granulaire permet une forte augmentation de la rétention d'un parfum sur les tissus lavés.

20 1 % * *

Claims (22)

25

1. Composition de blanchissage détergente en particules caractérisée en ce qu'elle comprend : (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids d'un sup- 5 port contenant un parfum comprenant (i) des particules distinctes contenant au moins environ 75 % en poids.d'une • argile minérale autre que le talc et/ou d'une zëolite, et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs ; et (i i) un parfum ; 10 (b) environ 2 à environ 50 % en poids, en plus de tout composé détergent contenu dans lesdites particules, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les dëtergent.s anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques ; 15 (c) de 0 à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence ; (d) le reste consistant en eau et éventuellement en un sel de charge.

2. Composition de blanchissage détergente en par- 20 ticules selon la revendication 1, caractérisée en ce que le parfum est adsorbë et/ou absorbé sur les particules.

3. Composition de blanchissage détergente en particules selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient, en plus, un second parfum pour renforcer 25 l'odeur fournie par le support contenant un parfum. . ___

4 - Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel adjuvant de détergence est présent en une proportion d'envi- » ron 5 à environ 50 % en poids. 30

5 - Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules de support contiennent une argile du type smectite.

6. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'argile du type " ....................... I 26

7. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport en poids de l'argile minérale et/ou de la zëolite au parfum dans le support est d'environ 10:1 à environ 200:1.

8. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que le poids de parfum dans le support est d'environ 0,2 à environ 10 % en poids.

9. Composition détergente de blanchissage selon la 10 revendication 1, caractérisée en ce que les particules contiennent une zëolite.

10. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 1, caractérisée en ce que les particules contiennent au moins 90 % en poids de l'argile minérale 15 et/ou de la zëolite.

11. Procédé pour déposer un parfum sur des tissus pendant le blanchissage, caractérisé en ce qu'on met les tissus tachés et/ou salis à laver en contact avec une solution ou dispersion aqueuse contenant un support conte- 20 nant un parfum comprenant (i) des particules distinctes contenant au moins environ 75 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite et moins d'environ 5~ % en poids de composés détergents tensio-ac-tifs ; et (iij un parfum ; ledit parfum étant adsorbé et/ou 25 absorbé sur lesdites particules.

12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ladite solution ou dispersion aqueuse contient une composition de blanchissage détergente en particules ‘ comprenant : (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids du- 50 dit support contenant un parfum ; (b) environ 2 à environ 50 % en poids, en plus de tout composé détergent contenu dans le support, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis parmi les détergents anioniques, cationiques, non ioniques, ampholytiques et zwitterioni-35 ques ; et (c) de 0 à environ 70 %.en poids d'un sel adjuvant de détergence. • »’ 27

13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les particules contiennent une argile du type smectite.

14. Procédé selon la revendication 11, caractéri-5 së en ce que l'argile du type smectite est une argile du ’ type bentonite.

15. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les particules contiennent une zëolite.

16. Procédé selon la revendication 11, caractêri-10 së en ce que les particules contiennent au moins 90 % en poids de ladite argile minérale et/ou de la zëolite.

17. Support contenant un parfum à utiliser en mélange avec une composition détergente en particulier ou comme additif d'une solution de lavage séparé de la com- 15 position détergente, caractérisé en ce qu'il comprend (i) des particules distinctes contenant au moins 75 % en poids d'une argile minérale autre que 1 e talc et/ou d'une zëolite, et moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs ; et (ii) un parfum, lequel parfum est à 20 l'état liquide à la température ambiante et est adsorbé et/ou absorbé sur lesdites particules.

18. Support contenant un parfum selon la revendication 17, caractérisé en ce que les particules de sup’port comprennent une argile du type smectite. 25

19 - Support contenant un parfum selon la revendica tion 18, caractérisé en ce que l'argile du type smectite est de la bentonite.

20. Support contenant un parfum selon la revendication 17, caractérisé en ce que les particules contiennent * 30 au moins 90 % en poids de l'argile minérale et/ou de la zéoli te.

21. Support contenant un parfum selon la revendication 18, caractérisé en ce que le rapport en poids de l'argile minérale et/ou de la zëolite au parfum contenu 35 dans le support est compris entre -environ 10:1 et envi- ron 200:1. H 28

22. Support contenant un parfum selon la revendication 17, caractérisé en ce que le poids de parfum dans le support est d'environ 0,2 à environ 10 % en poids. : « A