JPS6257616A - 洗剤組成物用消泡成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粉末洗剤製品中へ配合するのに特に適した消
泡成分、並びにこの消泡成分の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

繊維製品の洗濯用に特に適した陰イオン性および／また
は非イオン性界面活性剤からなる洗剤製品は、通常使用
中に過度の一泡を生ずる傾向を示す。この傾向はドラム
型洗潅機を用いる場合Ｋ特に問題となり、したがって通
常、洗剤組成物中に消泡剤を配合させてこの過度の発泡
傾向を減少または解消している。

陰イオン性および／または非イオン性界面活性剤を含有
する洗剤製品からの過度の発泡現象は、たとえば石鹸を
添加することにより、或いはたとえば炭化水素もしくは
シリコーン油のような成る種のオイルまたはたとえば疎
水性シリカのような粒子或いはこれらの混合物を配合す
ることＫよシ成る程度抑制され得る。

たとえば、ＥＰ　７１，４８１　Ａ　（Ｕｎｉｌｅｖｅ
ｒ　）には、シリコーン油とこれに吸着させた疎水性シ
リカとの混合物を消泡活性物質として有するゼラチン化
澱粉のコアを含む消泡成分が開示されている。　ＥＰ　
１０９，２４，７　Ａ　（Ｕｎｉ−Ｉｅｖｅｒ　）には
、炭化水素油、ワックスおよび疎水性シリカの混合物を
有するゼラチン化澱粉のコアを含む消きＫは過度の発泡
傾向を極めて有効に減少させるが、洗剤粉末の貯蔵中罠
消泡活性が低下するという問題がなお存在する。この問
題は、成る種の消泡活性物質（特に油性のもの）がコア
材料から周囲の粉末中へ、時には包装材まで移行（浸透
）するために起こると考えられる。上記した問題は、こ
の種の粉末を室温（２０ｔｌｌ’）より蕎−高い温度で
貯蔵した場合に一膚急速に進展し、数週間の貯蔵後には
消泡剤の活性が著しく損なわれる。

したがって、製造の際、消泡剤が貯蔵中に早期にともま
た高くとも過度の発泡をコントロールする効果が低下し
ないようにすることが望ましい。

ＰＲ２，４６２，１８４Ａ　（Ｅｕｒａｎｄ−Ｆｒａｎ
ｃｅ　）に開示されている粒状の消泡成分では、シリコ
ーン油のコアが親水性で水溶性の結晶材料（好ましくは
たとえばラクトースのような糖類またはたとえば塩化ナ
トリウムのような塩）よりなる外被本しくはコーティン
グでカプセル化されている。粒子の硬い結晶性外被は再
結晶化工程によシ形成される。即ち、シリコーン油と親
水性コーテイング材との粒子を過剰の粉末化コーテイン
グ材で被覆し、たとえば３．２〜６．６７重量饅の水で
濡らしてコーテイング材の表層部分を溶出させ、次いで
水を蒸発除去することにより、再結晶化コーテイング材
の硬質フィルムが形成される。得られる粒子は実質的に
カプセル化物の形態であって、シリコーン油のコアは、
結晶コーテイング材の外被により完全包囲された形態を
有する。この方法には、澱粉および澱粉誘導体を使用し
うると記載されているが、実際には高結晶性澱粉のみが
適当な溶解性と結晶化特性を示すと考えられる。

今回、貯蔵中の失活傾向を減少させると共に何れの洗濯
温度でも優秀な発泡抑制を維持する澱粉系消泡粒子を、
上記ＦＲ２，４６２，１８４Ａよりも簡単な方法で製造
しうろことを知見した。本発明の消泡粒子は、コア材と
して所定量（一般に約１０１の水を含有する予備ゼラチ
ン化された（　ｐｒｅ−ｇｅｌａｔｉｎｉｚｅｄ）非晶
質澱粉を用いる。粒子の製造に際し、澱粉をコントロー
ルされた水和工程で膨潤させて消泡活性物質を包蔵させ
る（ｅｎｔｒａｐ）が、粒子自身は乾燥状態に保たれる
。上記ＦＲ２，４６２，１８４Ａの開示内容と異なシ、
本発明に使用する澱粉はコントロールされた水和工程の
前後のいずれにおいても実質的に非晶質であ夛、水を加
えても溶解せずかつ再結晶化せずに膨潤する。制御され
た水和工程で加えられた水は膨潤した澱粉内に保持され
、ＰＲ２，４６２，１８４Ａの場合のように蒸発除去さ
せる必要がない。本発明に使用する予備ゼラチン化され
九非晶質澱粉は、ＰＲ２，４６２，１８４Ａに記載され
本発明の消泡粒子を洗剤粉末製品に配合させた場合消泡
粒子が乾燥粉末製品中へ或いは包装材中ヘク移行して油
性消泡活性物質が貯蔵中早期に損失する傾向は少ない。

油性消泡活性物質は、たとえば繊維製品の洗濯に際し製
品を水と接触させるまで消泡粒子内に保持され、水との
接触によって消泡活性物質が放蟇躬まじめて洗濯温度の
上昇につれて洗剤粉末製品中に存在する洗剤活性成分に
起因する発泡を効果的に抑制することができるのである
。このように１消泡酸分の効果は、使用時点で必要とな
るまで保持される。

〔発明の要旨〕

本発明により提供される洗剤粉末組成物中に配合するの
に適した粒状消泡成分は （１）キャリヤ材料としての予備ゼラチン化されかつ部
分水和された水膨潤性の親水性澱粉３０〜９０１Ｌｔｔ
ｓ（乾燥ｉｔ基準）　と、（ｌｉ）　　ｓ〜９０℃の温
度で少なくとも部分的に液体である少なくとも１種の疎
水性消泡活性成分からなシ前記キャリヤ材料Ｋｒｊ（着
させた消泡活性物質５〜５０１ｉ量−と、 （］＋１）水５〜３０重量−と からなる。

各成分の好ましい含有量は次の通シである：（１）　　
親水性澱粉４５〜７５１に量−（乾燥重量基準）、より
好ましくは４９〜７５重量饅；（ＩＤ　　消泡活性物質
２０〜４０重量−；０１１）水５〜２０重量嘩、よ）好
ましくは５〜１７．９重量慢。

本明細書において本発明の粒状消泡成分を便宜上消泡粒
子とも呼称するが、以下に説明するようＫこの用語は粒
子が特定寸法を有すること或いはこれらが凝集物である
ことを意味するものでない。

本発明は、１種もしくはそれ以上の洗剤活性化合物とＩ
ｆｆもしくはそれ以上の洗剤ビルダーと必要に応じ他の
慣用成分（たとえば漂白剤、酵素。

螢光剤および香料）とからなる洗剤粉末組成物をも提供
するが、この洗剤粉末組成物には０．１〜５重量慢、好
ましくは０．５〜３重量−の本発明の粒状消泡成分も配
合されている。

され、前記消泡活性物質は少なくとも１ｍの油性消泡活
性物質（すなわち、５〜９０℃の温度にて少なくとも部
分的に液体である疎水性物質）が存在する条件で１種も
しくはそれ以上の消な活性物質で構成され得る。

キャリヤ材料 コアもしくはキャリヤ材料は、存在する油性消泡活性物
質の支持体となる。キャリヤ材料は、部分的に水和され
（一般に約１０重ｆ１％の程度まで）かつ予備ゼラチン
化および／または化学的改質（ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｒｎ
ｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　）によって冷水分散性を有し
ておプ且つ実質的に非晶質の特定の親水性澱粉である。

この澱粉はコントロールされた水和工程で水を吸収する
ことができ、こうして膨潤および硬化されると、表層が
乾燥したゼラチン質ビーズが形成される。本発明の消泡
粒子の製造中、前記コントロールされた水和工程（ｃｏ
ｎｔｒｏｌｌｅｄｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ
　）が詳細ｒｃ下記するように用いられる。よプ多量の
水に接触すると、たとえば本発明の消泡粒子が洗濯液に
接触すると、水をよシ多く吸収して一層１１潤し、粒子
の破壊が生じ、これＫよシ消泡活性物質が放出される。

この過程は５１度に強く影響されないため、本発明の消
泡粒子は全ゆる洗濯温度にて有効に消泡活性物質を放出
させ得ることが判明した。

前記した特定のキャリヤ材料を使用すると、他の澱粉を
使用した場合と比較して、第１に優れた貯蔵安定性が得
られる他、優れた流動特性も得られることが判明した。

本発明の消泡粒子を調造するための出発物質として使用
される部分水和澱粉を「乾燥」澱粉と略記するが、この
澱粉は恐ら＜１０％の水を含有して解釈されるべきであ
る。

親水性澱粉の出発物質は本質的に非晶質であって、膨潤
および水和工程を通してその非晶質状態が保たれるもの
と考えられる。初期の予備ゼラチン化工程で、澱粉構造
中の全ゆる規則性が破壊されるであろう。

本発明に使用するのに適した予備ゼラチン化澱粉として
は、Ｃｏｒｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏｑａｎｙよシ市
販のＡｍ１ｊｅｌ■　１２０１４が例示される。

本発明の消泡粒子において澱粉キャリヤ材料に吸着され
る消泡物質は少なくとも１種の油性消泡活性物質、すな
わち一般的な洗濯温度範囲である５〜９０℃の温度にて
少なくとも部分的に液体である疎水性物質を含有する。

比較的低温度（たとえば５〜５０℃）の洗濯条件下にて
使用するとき洗剤粉末製品の発泡を抑制しうる消泡活性
物質〔しばしば低温感応性（ｌｏｗ　−ｔａｎｐｅｒａ
ｔｕｒｅ−５ｅｎｓｉ−ｔｉｖｅ）消泡活性物質と呼称
される〕に対して本発明を適用することが好ましいが、
前記消泡活性物質は勿論よシ高い洗濯温度でも同様に機
能し得る。

この種の消泡活性物質は、低い洗濯温度にて少なくとも
部分的に液体であり、したがって貯Ｍ温度（室温）でも
同様に少なくとも部分的に液体であるため、貯蔵安定性
の問題が生ずるのであろう。

好ましい油性消泡活性物質としては、次のものが例示さ
れる： （１）　　シリコーン油 下記構造式： （式中、ＲおよびＲ１は同一でも異っていてもよく、１
〜６個の炭素原子を有するアルキルもしくはアリール基
であり、 Ｘは少なくとも２０の整数である） を有するポリシロキサン類である。

ＲとＲ１とがメチル基であるようなポリジメチルシロキ
サンが好適である。

する。ポリシロキサンの好ましい動粘度は２５℃にて５
Ｘ　１０　〜５Ｘ　１０　　ｍ”／　ｓｅｃ　　であり
、特に好ましくは３Ｘ１０３〜３　Ｘ　１０’　ｉｎ”
／ｓｅｃである。一般に、ポリシロキサンの末端はトリ
ノチルシリル基で封鎖されているが、他の末端封鎖基（
ｅｎｄ−ｂｌｏｃｋｉｎｇ　ｇｒｏｕｐｓ　）も適して
いる。

市販のポリシロキサン類の好適例は、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎ
ｉｎｇから市販されている粘度５０〜５　Ｘ　１０　　
ｘｍｊ／　ｓｅｃのポリジメチルシロキサン、’５ｉｌ
ｉｃｏｎｅ　　２００Ｆｌｕｉｄｓ”である。

その他のシリコーン油としては、Ｉｔｈｏｎｅ　Ｐｏｕ
ｌｅｎｃから市販されているシリコーン油４７ｖ　　１
００゜４７ｖ　　５０００および４７ｖ　　１２５００
　；　ＩＣＩから市販されている５ｉｌｃｏｌａｐｓｅ
　４３０およびＳ　ｉ　Ｉ　ｉ　ｃｏｎｅＥＰ　　６５
０８　：　Ｊｌｈｏｎｅ　Ｐｏｕｌｅｎｃから市販され
ているｒｔｈｏｄｏｓｉｌ　　４５４　：　並びＩＩＣ
Ｗａｃｋｅｒがら市販されている５ｉｌｋｏｎ８１　Ａ
Ｋ　　１００　　が例示される。

０１）　　液体炭化水素 一般ＶＣ−４０℃〜＋５℃の融点を有し、通常１分子中
に１２〜４０個の炭素原子を有する炭化水素類である。

常態で液体の炭化水素は一般に１１０℃以上の最小沸点
を有する。鉱物白色前としても知られる好ましくはナフ
テン系もしくはパラフィン系液体ノ髪ラフインが好適で
ある。たとえばスピンドル油（Ｍｏｂ目のＶｅｌｏｃｉ
ｔｅ■６）のような鉱物油、ノ９ラフイン油およびたと
えばＵｒｉＮｓｂＰｅｔｒｏｌｅｕｍから市販されてい
る５種のＷＴＯのような他の液体油から選択する仁とが
特に適している。

動物性および植物性の液体炭化水素も使用することがで
きる。たとえはゴマ油、綿実油、コーン油、アーモンド
油、オリーブ油、小麦胚芽油、米糠油またはビーナツツ
油のような植物油、或いはたとえばラノリン、牛脚油、
骨油、鯨油または鱈肝油のような動物油が例示される。

好適に使用されるこの種の油が、高度に着色されていた
シ或いは強い悪臭を有してｂてはならない。この場合に
は洗剤組成物中に使用するのに許容しえない。

（Ｉｉｉ）　　液体および１体炭化水素の混合物低温度
で有効な好適消泡活性物質は石油ゼリー、すなわち約３
０〜４０Ｃの全体的溶融範囲を有する炭化水素の複合混
合物（ｃａｎｐｌｅｘ　ｍ１ｘｔｕｒｅ）である。

これら３ｓの油性消泡活性物質のうち、シリコ−／油が
本発明の消泡成分に使用するのに特に好適である。

所望に応じ、油性消泡活性物質の作用を消泡促よって促
進させてもよい。消泡促進剤としては次のものが例示さ
れる： （ｊン　疎水性シリカ 化学的処理によって疎水性となつ念微細な粒状シリカが
特に好適な消へ促進剤である。疎水性であって、これら
をたとえばりａルアルキルシラン（殊にジメチルジクロ
ルシラン）で処理するか或いはＵＳ　２，６８７，１４
９に開示されている如くたトエハアルコール（殊にオク
タツール）で処理すると疎水性シリカが得られる。

疎水性シリカの展進には他の適当な物質を使用すること
もできる。

疎水性シリカは５０ｍ”／ｆを超える表面積と１０μｍ
以上、好ましくは３μｍ以上の粒子サイズとを有してい
ることが好ましい。

市販の疎水性シリカとしては、Ｄｅｇｕｓｓａから市販
の５ｉｐｅｒｎａｔ　＠）Ｄ　１０およびＤ１７、Ｗａ
ｃｋｅｒＣｈｅｍｉｃａｌｓから市販のＷａｃｋｅｒ　
ＨＤＫ　　Ｐ　１００　／Ｍ、並びにＣａｂｏｔ　Ｃｇ
ｒｐ　、から市販のＣａｂｏｓｉｌ■Ｎ　　７０　　Ｔ
Ｓが例示される。

消泡促進剤の前駆物質として使用しうるアルキル燐酸ま
たはその塩類は、構造式ｌ：Ｉ 人 〔式中、Ａは−ＯＨもしくはＲＩＯ（ＥＯ）　　−であ
シ、Ｒ’およびＲ８は同一または異なるものであってｓ
　ｃｏ　”＋＋　Ｃ胴、好ましくは０１６−ＣＯの直鎖
もしくは分枝鎖の飽和もしくは不飽和アルキル基、特に
Ｃｔａ〜ＣＩ８の線状飽和アルキル基でおシ、ｍおよび
ｎは同一または異なるものでおって０または１〜６の整
数である〕 は、好ましくは線状アルキル基を有するモノアルキル燐
酸である。エチレンオキシド（ＥＯ）基を有するアルキ
ル燐酸の場合、使用中各カルシウムもしくはマグネシウ
ム塩を水に可溶性にすべく前記ＥＯ基がアルキル鎖長に
対して余）長過ぎてはならない。

（以下余白） 実際には、アルキ／ｌ／燐酸もしくはその塩は、成る程
度のアルキル鎖長を有するモノ−およびジ−アルキル燐
酸残基の混合物である。ｎもしくはｍが１〜６の整数で
ある場合、ポリ燐酸を用いてアルコールモジくハエトキ
シル化アルコールヲ燐酸化すると、主としてモノアルキ
ル燐酸が通常得られる。また、燐酸化を五酸化燐を用−
て行なってもよく、この場合にはモノ−およびジ−アル
キル燐酸塩の混合物が得られる。最適反応条件下におい
て、微少量の未反応物質または副よ酸物が生成されるが
、反応生成物を直接消泡成分中に使用することが有利で
ある。

上記構造式（１）の置換燐酸は、上記したように酸もし
くは塩の形態で、すなわち部分塩または、好ましくは完
全塩（ｆｕｌｌ　５ａｌｔ）のいずｍ形態で使用される
。アルキル燐酸を含む消泡成分を洗剤組成物に添加する
と、通常消泡成分は組成物のよシ塩基性≠成分によって
中和されて洗剤組成物を水中に分散させた際一般にナト
リウム塩が形成される。硬水中で組成物を使用する場合
には、不溶性のカルシウムおよび／またはマグネシウム
塩が形成されうるが、軟水中ではアルキル燐酸の一部が
アルカリ金属（一般にナトリウム）塩として残存しうる
。この場合、対応するアルキル燐酸の粒状不溶性塩を生
成させるためにカルシウムおよび／またはマグネシウム
イオンをその水溶性塩の形態で添加することが必要であ
る。アルキル燐酸をアルカリ金属塩もしくはアンモニウ
ム塩の形態で使用する場合にも、硬水中ソ掻用中にカル
シウムおよび／またはマグネシウム塩が生成される。

多価陽イオン（好壕しくはカルシウムイオン）を有する
予備生成した不溶性のアルキル燐酸塩を使用することも
できるが、アルミニウム、バリウム。

亜鉛、￥グネシウムもしくはストロンチウム塩も使用可
訃である。不溶性アルキル燐酸塩と遊離酸型しくは他の
可溶性塩類、たとえばアルカリ金属塩との混合物も所望
に応じて使用することができる。好適な不溶性アルキル
燐酸塩が必らずしも完全に水不溶性である必要はなく、
消泡成分がＷＪ、維展品の洗ｍＫ使用される洗剤製品の
１部を形成する場合洗濯液中に不溶の固体塩が存在し得
る程度の不溶性であれば良い。

（ｉｉ０窒素化合物（ビス−アミド類）消泡促進剤が下
記構造式のいずれかを有する無リンの窒素含有化合物か
ら構成されてもよい。

上記式中、Ｒ１およびＲ４は同一または異なるものであ
ってＣ１〜Ｃお脂肪族基であり％Ｒ１〜Ｒ６は水素また
ｌオ同一もしくは異なるＣ８〜Ｃ工脂肪族基であゆ、Ｒ
１はＣＩ−Ｃ，脂肪族基である。

構癌式Ｍを有する窒素化合物、たとえばＲ３およびＲ４
が同一もしくは真なるＣＩ４〜Ｃｆ１ｌ脂肪族基である
化合物が好適である。

最も好適な窒素化合物は、下記構造式を有するα、ω〜
ジアルキルアミｒアルカン類、特にα。

ω−ジステアリルアミドメタンもしくはエタン（メタン
ｙおよびエチレンジステアラミドとしても知られる）で
ある。

Ｏ 上記式中、ｎは１または２の整数である。

窒素化合物の消泡活性物質は、環境上の理由で燐を殆ん
どまたは全く含まない化合物から成る洗剤組成物に使用
するのに特に適している。

消泡活性物質（油性）および消泡促進剤（粒状）もしく
はその前駆物質の特に好適な組合せは次の通りである： （ａ）　　活性シリコーン（例えば、　Ｄｏｗ　Ｃｏｒ
ｎｉｎｇから市販）ＤＢ　１００％Ｗａｃｋｅｒから市
販のＶＰ１１３２およびＩＣＩから市販Ｑ：）　５ｉｌ
ｃｏｌａｐｓｅ■４３０）と促進剤の疎水性シリカとの
組合せ； （ｂｌ　　活性炭化水素と促進剤のアルキル燐酸塩との
組合せ、例えば１石油ゼリーとＤｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａ
ｍｒｏｃｋから市販のステアリル・燐酸、たとえばＡｌ
ｆ■５との組合せであって、炭化水素対ステアリル燐酸
の好適重量比は９０：１０、特に好ましくは６０　：　
４０である。

この種の混合物を使用する場合、消泡活性物質（油性）
は、好ましくは消な活性物質と消泡促進剤との混合物の
１〜９９重量悌、より好ましくは１０〜９０重量嗟を占
める。

平均粒径 消泡成分の粒子は、一般にかつ好ましくは最大２０００
μｍの平均粒径を有する。より好ましい平均粒径は１０
（１−２０００μｍ、理想的には２００〜１０００μＩ
ｎである。

本明細書において平均直径で定義される消な粒子は、離
散粒子（−欠粒子）、さたは粒子の凝集体（二次粒子も
しくは凝集物）、或いはこれら両者の混合物の何れであ
ってもよい。

消泡成分の製造方法 本発明は、洗剤粉末製品に使用するのに適した上記消泡
成分粒子の製造方法をも提供する。

本発明による第１の方法は、 （１）消泡活性物質を粉末状の親水性澱粉へ混合しなが
ら添加して、均質混合物を形成する；（ｉｉ）この混合
物へ、混合物中の親水性澱粉１００重量部当ヤ毎分０６
３〜１５重量部の割合で水を混合しながら添加して、ゼ
ラチン化親水性澱粉の水和量を調節する； 工程を含む。

粒子によシ保持された（　ｔｒａｐｐｅｄ　）消泡活性
物質を最適に保護すべく澱粉をある程度均一に水和且つ
膨潤させるためには、水を好ましくは噴霧によって澱粉
と消泡活性物質との混合物へ徐々に添加しなければなら
ない。

実際の水の添加割合は、水滴の粒子サイズ、水温、＃粉
と消泡活性物質との混合比率、並びに澱粉が水を吸収し
て硬質でゼラチン質の水和澱粉となりつる速度に依存す
る。

これらの変動因子が存在するために、澱粉への水の添加
割合（ｒａｔｅ　）の絶対値を示すことはできないが１
例えばゼラチン化澱粉１００重葉部当り毎分約１〜ＩＯ
Ｕ量部、好ましくは約５重量部という水の添加割合で十
分であろう。

本発明の消泡成分のｍｌ製造方法の好適具体例は、次の
工程から成る： （ａｌ　　／’！ン造粒機に微細な乾燥状態のゼラナ／
化親に応じ固体を併用する）を嚇奪番＃宇も碩霧して、
消泡活性物質を担持した澱粉からなる僅かに粘着性の粒
子を形成させ； （Ｃ１ゼラチン化澱粉を部分的に水和させるべく、上記
の僅かに粘着性の粒子へ澱粉１００重量部に対し毎分約
５重量部の割合で水を噴霧して、最終的に消泡成分の硬
質でゼラチン質のビーズ状粒子を形成させる。

本発明による第２の方法は （ｉｉ第１の方法と同じ工程と、 （ｉｉ）　　混合物を少なくとも１（１，好ましくは少
なくとも７０慢、有利には少なくとも９０−の相対湿度
で水蒸気と接触させて、ゼラチン化した親水性澱粉の水
和量を調節する工程と、を含む。

シ この第シイ法は、有利には湿潤空気を用いて流動床で混
合物を流動化させて実施される。水和量（ｈｙｄｒａｔ
ｉｏｎ　ａｍｏｕｎｔ　）は、流動床の入口および出口
の空気中の水分含有量を測定することによって調節され
、モニターされる。

また、邪魔板を装着した水平固定げラム内で混合物を攪
拌しながら、湿潤空気流をドラム中に通過させてもよい
。この場合も、入口および出口の空気中の水分含有量を
モニターして水吸収量を推定することができる。

使用する湿潤空気の相対湿度が高い程、水和工程が急速
に進行する。少なくとも９０係の相対湿度を有する空気
を使用することが好適である。

いずれかの方法で作成された最大２０００μｍの好適平
均粒径を有する粒子は、たとえば藺分けによって消泡粒
子、または消へ活性剤を噴霧或いはその他の方法で施こ
すコア粒子を分類することによって選別され得る。

洗剤組成物 本発明の消泡成分は、洗剤粉末組成物中に配合するのＫ
特に適してお夛、この場合上記したよりに組成物中に総
量０．１〜５重景重量好ましくは０５〜３重量慢の消泡
成分を配合させる。有利には、この洗剤組成物は０．５
〜２重量嗟、好ましくは約１重量畳の消泡活性物質その
ものを含む。

洗剤活性化合物 本発明の消泡成分を配合するのＫ特に適した洗剤組成物
は、一般にＩＮもしくはそれ以上の洗剤活性化合物を含
む。前記洗剤活性化合物は、石鹸および非石鹸型の陰イ
オン性、陽イオン性、非イオン性０両性もしくは双イオ
ン性洗剤活性化合物およびそれらの混合物から選択され
得る。多くの種類の好適洗剤活性化合物が市販されてお
シ、たとえばＳｃｈｗａｒｔｚ、　ＰｅｒｒｙおよびＢ
ｅｒｃｈ著ｏ”５ｕｒ−ｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇ
ｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”、第１巻お
よび第１１４ＩＫ詳しく記載されている。

使用しうる好適洗剤活性化合物は、石鹸並びに合成の非
石鹸型陰イオン性および非イオン性化合物である。

石鹸は有機酸の水溶性もしくは水分散性アルカリ金属塩
であシ、好適な石鹸は有機酸のナトリウムもしくはカリ
ウム塩、或いは有機酸のアンモニウムもしくは置換アン
モニウム塩である。適する有機酸としては、１０〜２２
個の炭素原子を有する天然もしくは合成の脂肪族カルボ
ン酸、特にたとえば獣脂、ココ９−ｓ＋および菜種油の
ようなトリグリセライド油の脂肪酸が例示される。

特に好適な石鹸は、菜種油から誘導される石鹸である。

獣脂脂肪酸から誘導される石鹸を選択する場合には、獣
脂類の脂肪、九とえば牛脂、羊脂。

ラード、ノ９−ム油およびその他の植物性パターか１ヅ 重量係の量の堅果油、たとえばココ尋子鵬および泡特性
および溶解特性を向上させてもよい。獣脂脂肪酸は主と
してＣ１４およびＣＩＳ脂肪酸であるのに対し、堅果油
脂肪酸けより短い鎖長、主としてＣＩ。

−Ｃ，４の脂肪酸である。

一般に、合成陰イオン性非石鹸型洗剤活性化合物は、約
８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル基を有する有機
（ｌｉＩｔ酸およびスルホン酸の水溶性アルカリ金属塩
である。ここでアルキルという用語は高級アリール基の
アルキル部分を包含すべく使用される。

好適な陰イオン洗剤化合物としては、ナトリウムおよび
カリウムアルキル［１、特にたとえば獣脂もしくはココ
ナツ油から生成された高級（Ｃａ−ＣＩｉ）アルコール
を硫酸化して得られる硫酸塩；ナトリウム、カリウムお
よびアンモニウムアルキルベンゼンスルホン酸、特にア
ルキル鎖中に１０〜１６個、特に１１−１３個の炭素原
子を有する線状アルキルベンゼンスルホン酸塩；ナトリ
ウムアルキルグリセリルエーテル硫酸、特に獣脂もしく
はココナツ油から誘導された高級アルコールおよび石油
から誘導された合成アルコールのエーテル類；ナトリウ
ムココナツ油脂肪酸モノグリセリド硫酸およびスルホン
酸；高級（Ｃａ　−Ｃ１ａ　）脂肪族アルコール−アル
キレンオキシド（％にエチレンオキシド）反応生成物の
硫酸エステルのナトリウムおよびカリウム塩；たとえば
イセチオン酸でエステル化されかつ水酸化ナトリウムで
中和されたココナツ脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物
：メチルタウリンの脂肪酸アミｒのナトリウムおよびカ
リウム塩；アルカンモノスルホン酸、たとえばα−オレ
フィン（Ｃａ−Ｃ工）を次亜硫酸ナトリウムと反応させ
て得られる物質およびノｑラフインをｓｏ、ｂよびＣｔ
、と反応させ、次いで塩基により加水分解して得られる
ランダムスルホ／酸塩；オレフィンスルホン酸〔オレフ
ィン類（％Ｋ、Ｃ１＠　−Ｃおのα−オレフィン）をＳ
Ｏｌと反応させ、次いで反応生成物を中和し、加水分解
させて得られる物質〕；或すはそれらの混合物が例示さ
れる。好適な非イオン性洗剤化合物はナトリウム（Ｃ１
ｌ　−Ｃｔｓ　）アルキルベンゼンスルホン酸およびナ
トリウム（Ｃ１・−Ｃｔａ）アルキル硫酸である。

使用しうる適当な非イオン性洗剤化合物としては、アル
キレンオキシド（一般に、エチレンオキシド）とアルキ
ル（Ｃｓ　−Ｃａ　）フェノールとの反応生成物（一般
に２〜２５ＥＯ１すなわち１分子当り２〜２５単位のエ
チレンオキシドを含む）；脂肪族（Ｃｓ　−Ｃｐｓ　）
第１もしくは第２の線状もしくは分枝鎖アルコールとエ
チレンオキシドとの縮合生成物（一般に、３〜３０ＥＯ
）；並びにエチレンオキシドをプロピレンオキシドとエ
チレンジアミンとの反応生成物と縮合させて得られる物
質が例示される。その他のいわゆる非イオン性洗剤化合
物には、長鎖の第３アミンオキシド、長鎖の第３ホスフ
インオキシト、およびジアルキルスルホキシドが包含さ
れる。

洗剤活性化合物の混合物、たとえば陰イオン性化合物の
混合物または陰イオン性化合物と非イオン性化合物との
混合物が、好ましくは洗剤組成物中に使用される。

必要に応じ陽イオン性１両性もしくは双イオン性洗剤活
性化合物を洗剤組成物中に使用してもよいが、これらは
比較的高価であるため通常望ましくない。陽イオン性１
両性もしくは双イオン性洗剤活性化合物を使用する場合
には、非常により一般的に使用される合成陰イオンおよ
び／または非イオン洗剤活性化合物をベースとする製品
中に通常少量使用する。

洗剤粉末組成物の洗剤活性成分は一般に組成物の重量に
対し５〜４０重量嘩、好ましくは８〜３０Ｍ量チである
。

他の洗剤添加剤 本発明の消泡成分を含有する洗剤組成物にさらに他の成
分（添加剤）を含有させることができる。

前記添加剤には条白剤、洗剤ビルダー並びに洗剤製品に
一般に使用されるその他の添加剤が包含される。

標　　白　　削 漂白剤としては、ペルオキシ漂白化合物たとえは無機過
酸塩が例示される。好ましく（オ、ペルオキシ漂白化合
物をその活性化剤と共に使用する。

無榊鍋酸塩は活性酸素を溶液中に放出するようｌく作用
し、その活性化剤は一般に１個もしり（オそれ以上の反
応性アシル残基を有する有機化合物であり、こうして過
酸が生成され４過酸は、低温度、すなわち２０〜６０−
ｉ機過酸塩自身に比べてより効果的な漂白作用を示す。

洗剤組成物中のペルオキシ漂白化合物と活性化剤との重
量比は３０：１〜約１＝１、好ましくは１５：１〜２：
ｌである。

典型的なペルオキシ漂白化合物としては、たとえばアル
カリ金属過硼酸塩の四水塩および一水塩、アルカリ金属
過炭酸塩、過珪酸塩および過燐醒塩運びにそれらの混合
物のような無機過酸塩類が例示される。過硼酸ナトリウ
ムが好適な無機過酸塩であり、特に過硼酸す）　ＩＪウ
ムー水塩および過硼酸ナトリウム四水塩が好適である。

ペルオキシ涼白化合物の活性化剤としては次のものが例
示される： （ａ）　　Ｎ−シアクル化およびＮ、Ｎｌ−ボリアシル
化ア５ン、たとえばＮ、Ｎ、Ｎ１．Ｎｌ−テトラアセチ
ルメチレンジアミンおよびＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ？−テトラ
アセチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジアセチルアニリ
ン、Ｎ、Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジン；１，３−ジ
アシル化ヒダントイン、たとえば１．３−ジアセチル−
５，５−ジメチルヒダントインおよび１．３−：）プロ
ピオニルヒダントイン；α−アセトキシ−（Ｎ、Ｎｌ）
−ボリアシルマロンアミド、たとえばα−アセトキシ−
（Ｎ−Ｎｌ）−ジアセチルマロンアミド； （ｂ）　　Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルボナミド
、たとえば舎舎瞥Ｎ−メチルーＮ−メシルーアセタミド
、Ｎ−メチル−Ｎ−メシル−ベンズアミド；・Ｎ−メチ
ル−Ｎ−メシル−ｐ−ニトロベンズアミドおよびＮ−メ
チル−Ｎ−メシル−ｐ−メトキシベンズアミド； （ｃ）　　Ｎ−アシル化環式ヒドラジＰ、アシル化トリ
アゾンまたはウラゾール、たとえばモノアセチルマレイ
ン酸ヒドラジ１； （ｄ）Ｏ，Ｎ、Ｎ−三置換ヒドロキシルアミン、た、！
：、ｔばｏ−ペンソイル−Ｎ、Ｎ−スクシニルヒドロキ
シルアミン、０−アセチル−Ｎ、Ｎ−スクシニルヒドロ
キシルアミン、ｏ−ｐ−メトキシベンゾイル−Ｎ、Ｎ−
スクシニルヒドロキシルアミン、ｏ−ｐ−ニトロベンゾ
イル−Ｎ、Ｎ−スクシニル上１０キシルアミンおよび０
　、Ｎ　、Ｎ−）リアセチルヒドロキシルアミ／： （ｅ）Ｎ、Ｎ’−ジアシル−スルフリルアミド、たとえ
ばＮ−Ｎｌ−ジメチル−Ｎ、Ｎｌ−ジアセチルスルフリ
ルアミドおよびＮ、Ｎ’　−ジｘ　−Ｆ−／Ｌ／　−Ｎ
、　Ｎ′　　−ジプロビ〆オニルスルフリルアミド； （ｆ）トリアジルシアヌレート、たとえばトリアセチル
シアヌレートおよびトリベンゾイルシアヌレート； （ｇ）　　無水カルボン酸、たとえば無水安息香酸、無
水ｍ−クロル安息香酸、無水フタル酸および無水４−ク
ロルフタル酸； （ｈ）　　ｍエステル、たとえばグルコース五酢醒；（
ｉ）　　ｐ−フェノールスルホン酸ナトリウムのエステ
ル、たとえばアセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムおよ
び高アシル誘導体、たとえば線状および分枝鎖のオクタ
ノイルおよびノナノイルフェノールスルホン酸塩；０）
１．３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダシ
リン、たとえば１．３−ジホルミル−４，５−：）アセ
トキシ−イミダゾリジン、１．３−：）アセチル−４，
５−ジアセトキシ−イミダシリン、１．３−ジアセチル
−４゜えばＮ　、Ｎ　、Ｎ’　、Ｎ’−テトラアセチル
グリコールウリルおよびＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラシ
ロピオニルグリコ−肯ル； （＋１　　ジアシル化−２，５〜ジケトｌ：！′被シラ
ジンたとえば１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペ
ラジン、１，４−ジゾロピオニル−２゜５−ジケトピペ
ラジンおよび１．４−ジプロピオニルー３，６−シメチ
ルー２．５−ジケトピペラジン； ←豪　プロピレンジ尿素または２．２−ジメチル−プロ
ピレンジ尿素のアシル化生成物（２，４゜６．８−テト
ラアザ−ビシクロ−（３，３，１）−ノナン−３，７−
ジオンもしくはその９゜９−：）メチル誘導体）、特に
テトラアセチル−もしくはテトラプロピオニル−プロピ
レンジ尿素またはそのジメチル紡導体； （ｎ）　　カルボ／酸エステル、たとえばｐ−（エトキ
シカルボニルオキシ）−安息香酸およびｐ−（プロポキ
シ−カルボニルオキシ）−ベンゼンスルホン酸のナトリ
ウム塩。

上記（ａ）のＮ−ジアセチル化およびＮ、Ｎ’−ボリア
シル化アミンが特に好適であり、中でもＮ。

Ｎ、Ｎ１．Ｎ／−テトラアセチルエチレンジアミン（Ｔ
ＡＥＤ）が好適である。

上記活性化剤の１種もしくはそれ以上の混合物を、本発
明の漂白用洗剤組成物に使用することができる。

活性化剤を粒状として、特に微細な粒状として使用する
のが好適である。

特に、１５０μｍ未満の平均粒径を有する活性化剤を使
用すると、漂白効率が顕著に改善されるので好適である
。１５０μｍ未満の平均粒径を有する活性化剤を使用す
れば、沈降ロスがかなり減少する。活性化剤の平均粒径
が１００μｍ未満であれば、なお一層良好な漂白性能が
得られる。しかしながら、粒径が小さ過ぎると分解が進
み、ダストが形成されて取扱い上問題となる。粒径１０
０μｍ未満の活性化剤により優れた漂白性能が得られる
が、活性化剤は粒径５０ｐｍ未満の粒子を２０１（量チ
以上含有させないととが望ましい。また、活性化剤が１
５０μｍより大きい粒径の粒子を所定量前することもで
きるが、〉３００μｍの粒子を５重量チ以上、〉１５０
μｍの粒子を２０Ｍ債饅以下含有させてはならない。針
状結晶の活性化剤粒子を使用する場合、粒径は針の直径
を指す。これらの粒径は粒子中に存在する活性化剤を意
味し、粒子そのものの粒径を指すのではないことに留意
されたい。一般に、粒子そのものは１００〜２０００μ
ｍ、好ましぐは２５０〜１０００μｍの平均粒径を有す
る。）１６００μｍの粒径を有する粒子なら５重ｆ％ま
で、く２５０μｍの粒子ならば１０重量優まで含有させ
うる。（好ましくは微細な形態の）活性化剤を配合する
粒子は活性化剤を適当なキャリヤ材料、たとえばトリポ
リ燐酸ナトリウムおよび／またはトリポリ燐酸カリウム
と一緒に造粒化して得られる。たとえば、有機および／
または無機造粒化助剤を用いる他の造粒化法を使用する
ことも有効である。次いで、所要に応じて粒子を乾燥さ
せる。一般に、粒子が活性化剤を含有しかつ粒子中に存
在する他の物質が活性化剤を阻害しない＃ｉｂ、任意の
造粒方法を使用することができる。

漂白性物質成分を存在させる場合には、一般に洗剤組成
物の１〜３０ｉ量チ、好ましくは５〜２０重量−の割合
で配合する。

洗剤ビルダー ビルダーには石鹸、無機および有機の水溶性ビルダー塩
並びに各種の水不溶性およびいわゆる「種晶（ｓｅｅｄ
ｅｄ）　Ｊ　ビルダーが包含される。ビルダーは、水の
硬度の原因となるカルシウムおよび少量のマグネシウム
塩ご可溶化させたシ、或いは他の手段（たとえば金属封
鎖もしくは沈澱）Ｋよシ除去して硬水を軟化させ、洗浄
特性を向上させる作用を有する。

洗剤ビルダーとして機能しうる石鹸としては、洗剤活性
化合物としても機能しつるものとして上記したようなも
のが挙げられる。

無機洗剤ビルダーには、たとえば水溶性の燐酸塩、ピロ
燐酸塩、オルト燐酸塩、Ｊ１！す燐酸塩、ホスホン酸塩
およびポリホスホン酸塩が包含される。

無機燐酸ビルダーとして特に、ナトリウムおよびカリウ
ムのトリポリ燐酸塩、燐酸塩およびヘキサメタ燐酸塩が
例示される。ポリホスホン酸塩は特に、たとえばエチレ
ンジホスホン酸のナトリウムおよびカリウム塩、エタン
−１−ヒドロキシ−１゜１−ジホスホン酸のナトリウム
およびカリウム塩並びにエタン−１，ｌ、２−トリホス
ホン酸のナトリウムおよびカリウム塩を包含する。トリ
ポリ燐酸ナトリウムが特に好適な水溶性無機ビルダーで
ある。

無リンの（燐を含有しない）無機水溶性の金属イオン封
鎖剤も、洗剤ビルダーとして使用され得る。この種の無
リン無機ビルダーとしては特番て、硼酸塩、珪酸塩およ
びアルミン酸塩が例示される。

アルカリ金ＩＩ、　＠にナトリウムもしくはカリウムの
塩類が＃に好適である。

有機の無リン水溶性洗剤ビルダーには、たとえばアルカ
リ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムのポリ酢
酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、コハク酸塩、
修酸塩およびポリヒドロキシスルホン酸塩が包含される
。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩ビルダー塩に＆瓜
例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸
、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン
酸、クエン酸、カルボキシメトキシコ／Ｓり酸およびカ
ルボキシメトキシ（ｒｎｅｔｈｙｏｘｙ　）マロン酸の
ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび
置換アンモニウム塩およびその混合物が包含される。

特に好適な有機の水溶性無リンビルダーは、珪酸ナトリ
ウム、クエン酸ナトリウム、オキシジコハク酸ナトリウ
ム、メリト酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウム
およびエチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウムを包含す
る。

他の種類の本発明の組成物および製品に有用な洗剤ビル
ダーは、水硬産湯イオンと水不溶性反応生成物を形成し
りる水溶性物質、たとえばアルカリ金属もしくはアンモ
ニウムの炭酸塩、重炭酸塩およびセスキ炭酸塩からなシ
、必要に応じこの反応生成物に対し成長点を形成しりる
種晶と組合せることかできる。

使用しうる他の種類のビルダーとしては、洗濯液の硬度
含有量をイオン交換法で減少させうる各種の実質的に水
不溶性の物質が挙げられる。

この種のイオン交換物質としては、カルシウムイオンの
除去によシ水を軟化させる有用な予備浸漬もしくは洗浄
用添加剤である複合アルミノ珪酸塩、すなわちゼオライ
）Ｗ物質が例示される。天然および合成の「ゼオライト
」、特にゼオライトＡおよび水和ゼオライ）Ａがビルダ
ーとして有用である。

洗剤ビルダーを存在させる場合には、一般に洗剤組成物
の約１〜９０重量慢、好ましくは約５〜７５重量％の割
合で含有させる。

本発明の洗剤組成物に必要に応じて使用しうる他の洗剤
添加剤には、たとえば遊離の長鎖脂肪酸／、特にパーム
核油脂肪酸およびココナツ脂肪酸から誘導されたモノエ
タノールアミドのような起泡促進剤；たとえばナトリウ
ムカルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン
およびセルロースエーテル（たとえば、メチルセルロー
スおよびエチルヒドロキシエチルセルロース）のヨウナ
再付着防止剤；たとえばエチレンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸のような漂白安定化剤；繊維柔軟剤；たと
えば硫酸す）　ＩＪウムおよびマグネシウムのような無
機塩類；並びに一般に極めて少量で使用される光沢剤、
螢光剤、たとえばプロテアーゼおよびアミラーゼのよう
な酵素、固化防止剤、増粘剤、殺菌剤および着色剤が包
含される。

各種の汚れを分解すると共にその除去を促進する作用を
有することが当業界で公知の各種の洗剤酵素も、必要に
応じ本発明の組成物中に使用することができる。洗剤酵
素は、一般に組成物の約０．１〜約１．０重量％の濃度
で使用される。典型的酵素は各種のプロテアーゼ、す／
（−ゼ、アミラーゼおよびその混合物であって、これら
は各種の汚れを繊維から除去すべく配合されている。

物が付着する傾向を減少させるのが望ましい。この種の
付着防止剤を使用する場合には、一般に組成物の０．１
〜５重量−１好ましくは０．２〜２．５重量％の割合で
含有させる。好適な付着防止剤は陰イオン性ポリ電解質
、特に高分子脂肪族カルボン酸塩または有機ホスホン酸
塩である。

さらに１洗剤組成物中ｒ（は所定量のアルカリ金属珪酸
塩、特にオルト−、メタ−または好ましくは中性もしく
はアルカリ性の珪酸す）　ＩＪウムを含ませるのが望ま
しい。製品の少なくとも１チ、好金属珪酸塩を存在させ
ることが、成る種のビルダー作用と共に処理特性および
一般に優れた粉末特性を得ることができる他、洗濯機の
金属部分の腐食を減少させる点で有利である。比較的高
アルカリ性のオルト−およびメタ−珪酸塩は、一般にこ
の範囲内の下限量にて中性もしくはアルカリ性珪酸塩と
混合して使用される。

本発明の洗剤組成物は一般にアルカリ性でなければなら
ないが、強アルカリ性であってはならない。何故なら、
これは布地を痛めると共に家庭用の使用上危険であるか
らである。実用上、これら組成物は、水性洗濯液で使用
する場合的８．５〜約１１のｐＨとなることが好ましい
。特に家庭用製品の場合には、約９．０〜約１０．５の
ｐＨが好ましい。何故なら、それより低いｐＨ値では最
適な洗剤効果が得られず、またよシ高いアルカリ性の製
品は間違って使用したとき危険であるからである。ｒ＋
ＩＩは、全ての通常の製品濃度で使用する際満足なアル
カリ度が達成されうるように１２°Ｈ（Ｃａ）（フラン
ス永久硬度、カルシウムのみ）の水中０．１ｗ／ｖ　％
の一般に最低の製品使用濃度で５０℃にて測定される。

本発明の洗剤組成物中に配合しうる洗剤添加剤の総量は
、一般に製品の全量から消泡成分と洗剤活性化合物との
合計量を差し引いた量に相当する。

したがって、洗剤添加剤は製品の０〜９４．９重量−を
占める。

洗剤組成物は、洗濯機を使用する通常の家庭での洗Ｎ或
いはその他の洗濯に使用することができる。この製品は
、洗濯すべき繊維製品から汚れを効果的に除去し得る他
、たとえば漂白、着香および繊維の柔軟化などの他の利
点をも付与し得る。

多くの目的で、洗剤組成物を洗濯液の０．０５〜５重ｆ
チの濃度で使用することができる。好ましくは、洗濯の
際の濃度は洗濯液に対し０．２〜２重量％、特に好まし
くは０．３〜１重量−である。

試験例 最適貯蔵安定性のために消泡成分に配合すべき水の量の
規定 上記したように、消泡粒子のコアは膨潤した水和状態の
ゼラチン化および／または化学改質した澱粉からなり、
その表層は非粘着性の乾燥状態にあるが、消泡活性物質
を内包するゼラチン質構造を形成すべく充分量の水を含
有している。上記目的に適合する量の水を消泡成分中に
存在させるごとがＭ喪であることを、以下実験で以って
証明する。

材料： ゼラチン化澱粉・・・・・・・・・・・・・・・　ＣＰ
ＣのＡｍ１ｊｅｌ　１２０１４消泡活性物質（シリコー
ン／　　　Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　（ｙ）親水性シリ
カ）　　　　　　　　ＤＢ　１００水　・・・・・・・
・・・・・・・・・曲曲曲曲・脱塩水消泡成分の調製： 消泡成分を実験室規模で調製するため、Ｋｅｎｗｏｏｄ
σフードミキサを使用した。シリコーン消泡剤をミキサ
のボウル中で連続攪拌されている（速度３）澱粉へゆっ
くり加えて、消泡剤対澱粉の重量比が４０／６０の混合
物を生成した。この段階の混合物は極めて凝集性であっ
た。しかしながら、水を微細なミストとして攪拌混合物
へ噴霧すると、より硬質で外観がよシビース状でかつよ
り流動性の粒子が生成された。０慢〜約３０重量係の水
を含有する消泡成分をＰＡ裏した。噴霧した水の重量か
ら計算したそれらの組成を、下記第１表に示す：ゝ　　
発泡の評価 各消泡成分を含有する洗剤粉末製品の初期（調製直後）
性能、および３７Ｃにて密封ボトル中に製品を３ケ月間
貯蔵後の性能を、高耐性装置（Ｍｉｅ−１ｅ　７５６　
）を用いて比較した。１２ｍの綿シートと３ｍのテリー
タオル（Ｉｍ’）よりなる綺麗な２．５ゆの洗濯物を、
室温から９０Ｃ″＆で水の温度を上昇させる主洗濯プロ
グラムにしたがって洗濯した。

１００Ｉの洗剤粉末を使用した。各消泡成分を１重量俤
の消泡剤し４ルで粉末に添加した。各洗濯の際に発泡高
さを定期的に装置の入口穴部に設けた任意に規定したス
ケールで測定した。全ての洗濯を反復して行ない、平均
値を求めた。

洗剤粉末は次の組成を有していた： 重量係 Ｆデシルベンゼン硫酸ナトリウム　　　　　　　　９Ｃ
１ａ−１１脂肪族アルフｉルエトキシレート　　　　　
　　　　４トリポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　　
　　　３２アルカリ性珪酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　６ナトリウムカルボキシメチルセルロース　　　
　　　　　Ｏ５重量憾 ｇＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１５ｍ酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　２炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　５硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　１０過硼酸ナトリウム四水塩　
　　　　　　　　　２゜消泡成分　　　　　　　　ｌ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１０．３５ＤＢ　１００を澱粉と４０　：　６０の
比で混合すると、流動性の乏しい粘着性の凝集物が生じ
た。しかしながら、水の量を増大させると消泡成分はよ
り硬質となりかつより粒状となった。水含有量の増大と
共に粒子サイズも大となり、流動特性７５１改善されな
った。このように多量の水を含有する消泡成分は、１ケ
月程度の貯蔵に際し恐らく微生物の侵食（ａｔｔａｃｋ
）を受けて変色する。

消泡添加剤を含む洗剤粉末製品による発とシ抑制の変化 水噴霧量が最高約２０Ｍ量係まで、全ての添加剤が第２
表に示すように始めから同様な発泡抑制を示した。この
作用は、粉末へ直接添加した消泡活性物質により付与さ
れる発泡抑制と同様である。

これらの結果から、殆んどの洗濯中全く発泡を示さない
が、洗擢の終了時点で入口穴部（ｐｏｒｔｈｏｌｅ　）
消泡剤が約１５分間まで洗濯物中に放出されず。

は殆んど発泡を示さなかった。

第２表　　初期発泡プロフィール ＋１０は入口穴部に発泡が達する程度を示す。

３７Ｃにて３ケ月間の貯蔵後の発泡抑制の変化２０重重
量板上の水を含有する消泡成分は、初期性能が悪い上に
微生物侵食に対する耐性が低いので、長期の貯蔵試験で
は使用しなかった。

す通りであった。第３表から、粉末へ直接添加したシリ
コーン／疎水性シリカ消泡剤は貯蔵により急速に失活す
ることが知見された。水和工程がないと、澱粉による凝
集は殆んどみられず、貯蔵安定性は向上しなかった。

しかしながら、洗剤粉末中へ配合する前に消泡成分を予
備水和すると、シリコーンに対して貯蔵安定性が付与さ
れた。水和量を約６ｓ〜約１８俤まで増大させると、第
４表に示すように洗市の終りの発泡高さが水和量に応じ
て低下した。洗７１Ｍ開始時点では、発泡抑制に対する
水和の効果はみられなかった（これらの範囲内では）。

第３表　　貯蔵後の発泡プロフィール ４に１０は入口穴部に発泡が達する程度を示す。

第４表　貯蔵後における洗濯開始時点 結論 水和範囲 シリコーン／＃粉／水の系の場合、予備水和工程の有効
なる水和量は消泡成分に対し５〜２０３１−％の範であ
る＠これらの範囲内では、貯Ｍ、（＆の性能が殆んど一
定である。消泡剤は洗濯物中へ効率よく供給され（洗濯
の開始時点では発泡がない）、がっ消泡剤の貯蔵安定性
は良好である。水和量が５％未満では消泡剤を十分に保
護できず、約２０重ｆｌｃ−を超えると洗濯物中へ消泡
剤を効果的に供給できない。

実施例 以下、非限定的実施例により本発明を説明する。

部およびチは全て重量基準である。

実施例　１ 洗剤粉末組成物中へ配合するのに適した消泡粒子を次の
工程圧したがって製造した： （ａ）　　シリコーン油と疎水性シリカ（ＤＢ　　１０
０、Ｄａｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　）との混合物を、ｅｙ造
粒機において微細なゼラチン化澱粉に噴霧して、固体で
あるが僅かに粘着性のコア材料の粒子を得九；（ｂ）　
　次いで、コア材料の粒子に水を４０℃の温度にてコア
材料１００宜量部当夛毎分５１！Ｌ量部の割合で噴霧し
て、ゼラチン化澱粉を部分水和することＫよりゼラチン
質ビーズを形成させた。

消泡粒子は次の組成を有していた： ヱ 実施例　２ ゼラチン化澱粉をステアリル燐酸（Ａｌｆ　５　）およ
び石油ゼリーとＳｃｈｕｇｉ　ミキサ中で混合すること
くより、消泡粒子を製造した。水を４０℃にて実施例１
と同じ割合で噴霧した。

消泡粒子は次の組成を有して込た： ステアリル燐酸（Ａｌｆ５）と石油ゼリーとの溶融混合
物を実施例１で使用したゼラチン化澱粉へＫｅｎｗｏｏ
ｄ■台所用ミキサのボウル内で噴霧することにより、ス
テアリル燐酸（Ａｌｆ５）および石油ゼリーを含有する
消泡粒子を製造した。得られた粘着性粒子に微細ミスト
の水滴を下記の割合で噴霧することによシ粘着性を徐々
に減少させ、自由流動性の粒子を得た。

粒子の組成（単位ｔｓ）は次の通りであったニ一般に、
噴霧割合が大きい程、より大きくよシビーズ状の凝集物
が得られた。

実施例３および６の消泡粒子１重量％を、「発泡評価」
の項目で前記したように洗剤粉末中へ配合した。上記と
同様な実験において、発泡が極めて少ないことが観察さ
れた。密封ガラスボトル内で３７℃にて３ケ月間貯蔵し
た後にも、発泡抑制ＶＣは何らの劣化がみられなかった
。貯蔵前後の発泡高さの結果を第５表に示す。

実施例　７　および　８ 実施例１に記載した如き０．５ｍの７９ン造粒機を使用
して、消泡粒子を製造した。組成および水噴霧割合は次
の通りとした（単位ｔｓ）。

実施例７の消泡粒子１重を俤を、「発泡評価」した後の
粉末の発泡抑制の結果を第６表に示す。

ｔｉ６表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｉ）（１）キャリヤ材料としての予備ゼラチン化され
   かつ部分水和された水膨潤性の親水性澱粉３０〜９０重
   量％（乾燥重量基準）と、 （ｉｉ）５〜９０℃の温度で少なくとも部分的に液体で
   ある少なくとも１種の疎水性消泡活性物質からなり前記
   キャリヤ材料に吸着させた消泡活性物質５〜５０重量％
   と、 （ｉｉｉ）水５〜３０重量％と からなることを特徴とする、洗剤粉末組成物中に配合す
   るのに適した粒状消泡成分。 （２）１種もしくはそれ以上の洗剤活性化合物と、１種
   もしくはそれ以上の洗剤ビルダーと、必要に応じ他の成
   分と、０．１〜５重量％の特許請求の範囲第１項に記載
   の粒状消泡成分とからなる洗剤粉末組成物。 （３）（ｉ）消泡活性物質を粉末状の親水性澱粉へ混合
   しながら添加して均質混合物を形成し、 （ｉｉ）この混合物へ混合物中の親水性澱粉の１００重
   量部（乾燥重量基準）当り毎分０．３〜１５重量部の水
   の割合で水を混合しながら添加して、澱粉の水和を調節
   する、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の粒状消
   泡成分の製造方法。 （４）（ｉ）消泡活性物質を粉末状の親水性澱粉へ混合
   しながら添加して均質混合物を形成し、 （ｉｉ）この混合物を少なくとも１０％の相対湿度で水
   蒸気と接触させて、ゼラチン化された親水性澱粉の水和
   を調節する、 ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の粒状消
   泡成分の製造方法。