JP4060167B2 - 化粧料組成物 - Google Patents
化粧料組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4060167B2 JP4060167B2 JP2002330610A JP2002330610A JP4060167B2 JP 4060167 B2 JP4060167 B2 JP 4060167B2 JP 2002330610 A JP2002330610 A JP 2002330610A JP 2002330610 A JP2002330610 A JP 2002330610A JP 4060167 B2 JP4060167 B2 JP 4060167B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- water
- absorbing polymer
- polymer particles
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
- A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/11—Encapsulated compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、制汗用として有用な化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、汗をかく部位、特に腋は汗によるべたつきが肌の感触を悪くし、また不快臭が発生するために、制汗効果のある化粧料が使用されている。特に制汗効果を示す主成分としてアルミニウム化合物が使用されている（特許文献１参照）。しかしながら、汗によるべたつきの感触が残り、制汗効果が十分ではなかった。
【０００３】
そこで、汗のべとつきを低減するために、制汗成分及び／又は殺菌成分と高吸水性高分子化合物を含有した化粧料（特許文献２）や、新規なアルミニウム化合物を制汗成分とした化粧料等が知られているが、未だ制汗効果は十分でなく汗によるべたつき等の感触を感じる場合がしばしばあった。
【０００４】
また、制汗成分として、アルミニウム化合物を主成分とする制汗剤を腋に使用した場合、剃毛時において石鹸泡を腋に塗布すると、泡が破泡し、カミソリで剃毛する場合の潤滑性を損ねてしまうという問題があり、それだけでなく、これらの制汗剤の成分により石鹸スカムが腋部に多量に生成し、これがカミソリで剃毛する場合の潤滑性を更に悪化させるという問題もあった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５２−９９２３６号公報
【特許文献２】
特開平３−２８４６１７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、制汗性能が高く、剃毛時における潤滑性に優れた化粧料組成物、特に制汗用の化粧料組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、吸水性ポリマー粒子の表面が、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基及びラジカル重合性の不飽和基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシリコーン化合物により被覆されてなる、平均粒径が０．１〜５０μｍの表面疎水化吸水性ポリマー粒子、及び制汗成分を含有する化粧料組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
［吸水性ポリマー粒子］
本発明の吸水性ポリマー粒子の形状については、特に限定はなく、真球状、卵型、塊状等が挙げられ、その他、燐片状、板状、繊維状、微粒子集合体状（造粒状）、不定形状のいずれも用いることができる。好ましくは、入手しやすさから、真球状、卵型、塊状であり、更に、感触的に好ましいことから真球状である。これらは、多孔質であってもよい。
【０００９】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子が、真球状、卵型、塊状の場合、化粧料として、視覚的に白い粉として目立たなくし、吸水後に違和感を引起さず、サラサラとした感触を有し、皮膚上から容易に脱落しないために、平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上、上限は、５０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは２０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。平均粒径は、光散乱式粒径測定装置（例えば、シクロヘキサン中、（株）コールター社製ＬＳ−２３０型）にて、測定することにより得られる水膨潤していない粒径である。
【００１０】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子の吸水量は、十分な制汗能を得るために、５ｇ／ｇ以上が好ましく、１０ｇ／ｇ以上が更に好ましく、上限は、肌上で汗を吸った吸水性ポリマーにより、ぬめり感を与えることを防止すると共に、皮膚上から脱落しにくくするために、好ましくは１００ｇ/ｇ以下、更に好ましくは５０ｇ/ｇ以下、特に好ましくは３０ｇ/ｇ以下である。吸水量は、各試料５ｇに水１０００ｍｌを加え、３０分間懸濁攪拌（１００ｒ／min、２５℃）後、２，０００Ｇ、３０分間の遠心分離を行い、上清を静かに捨てた後、重量を測定し、初期試料重量との差から求めることができる。
【００１１】
本発明の吸水性ポリマー粒子に用いられるポリマーとしては、水分を吸収する作用を有するポリマーであれば、天然ポリマー、半合成ポリマー、合成ポリマーのいずれも用いることが出来る。含水性を有するためには架橋構造を有するポリマーが好ましく、そのようなポリマーとしては、後述する架橋方法による（共）重合体の架橋体、又は水素結合もしくは疎水結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造等に由来した架橋等を有する（共）重合体である（但し、（共）重合体とは、重合体又は共重合体を意味する）。
【００１２】
例えば、天然ポリマー、半合成ポリマーとして、澱粉、カラギーナン、ゼラチン、寒天、ドラガントゴム、ビスコース、セルロース（例えば、結晶性セルロース）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、又はそれらの架橋体、例えば澱粉−（メタ）アクリル酸塩グラフト共重合体（又は架橋体）（但し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を意味する）等を挙げることができる。
【００１３】
合成ポリマーとして、親水性ビニルモノマー、例えばアニオン性モノマーもしくはその塩、ノニオン性親水性基含有モノマー、アミノ基含有不飽和モノマーもしくはその中和物あるいは四級化物の（共）重合体の架橋体を挙げることができる。親水性ビニルモノマーが、親水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％以上のものであり、より好ましくは２０質量％を超えるものである。合成ポリマーの製造に用いられるモノマーの例として、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のアニオン性モノマーもしくはその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性親水性基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和モノマー又はその酸中和物もしくはその四級化物等を具体的に挙げることができる。酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸等が挙げられ、四級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル，硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。対イオンとして、塩素等のハロゲンイオンや、メトサルフェート等の有機アニオンが挙げられる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度に、アクリル酸エステル類やスチレン等の疎水性ビニルモノマーを、全モノマーの、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％の割合で併用して共重合することもできる。
【００１４】
疎水性ビニルモノマーが、疎水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％未満のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００１５】
モノマー成分としてはこれらのうちから１種又は２種以上を選択して用いることができるが、α，β−不飽和カルボン酸モノマーである（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸もしくはその塩の（共）重合体の架橋体が、吸水能力が高く、入手し易く、好ましい。α，β−不飽和カルボン酸モノマー以外に、他のモノマーも共重合することができる。
【００１６】
吸水能力を高くするためには、親水性ビニルモノマーの配合量は、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマーの好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００１７】
吸水性ポリマー粒子は、好ましくは、親水性ビニルモノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、更に好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸モノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、特に好ましくはポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体である。上記吸水性ポリマーは、各々単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
また、「塩」としては、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）、アンモニウム塩（第四級アンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩等）等が挙げられる。中でもナトリウム塩が最も安価であり好ましい。ここで、上記吸水性ポリマー粒子の中和度は、該吸水性ポリマー中の酸基のモル数に基づいて、好ましくは０．０１〜１００％、更に好ましくは１〜９９％、特に好ましくは４０〜９５％である。尚、本発明において、「中和度」とは、該吸水性ポリマー中の酸基のうちの塩を構成しているものの割合（モル基準）、即ち、（塩を構成している酸基のモル数）／（塩を構成し得るフリーの酸基及び塩を構成している酸基の全体のモル数）×１００（％）をいう。
【００１９】
上記（共）重合体の架橋体を形成させる方法として、（ａ）重合時の自己架橋、（ｂ）多官能性モノマーとの共重合、（ｃ）放射線の照射 等の方法により架橋した共有結合性架橋、及び（ｄ）多価金属イオンを介したイオン結合性架橋が挙げられる。これらの中でも、架橋構造の安定性、製造し易さの点から（ｂ）が好ましく、多官能性モノマーとして少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマー、及び分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物（以下、両者併せて架橋剤という）が挙げられる。
【００２０】
少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミドが更に好ましい。
【００２１】
分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが更に好ましい。
【００２２】
架橋剤の使用量は、架橋剤の種類、架橋方法によっても異なるが、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマー量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。０．００１質量部以上では、得られる吸水性ポリマーの水可溶性成分量の割合が少なくなるため、吸水量が維持でき、一方、２０質量部以下であれば、架橋密度が適度となり、得られる吸水性ポリマーの吸水量も充分となる。
【００２３】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の少なくとも表面の一部が、疎水化処理された吸水性ポリマー粒子（以下、表面疎水化吸水性ポリマー粒子という）であることが好ましい。
【００２４】
このような表面疎水化吸水性ポリマー粒子として、例えば、（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子等が挙げられる。これらの中では、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子が好ましい。以下、各表面疎水化吸水性ポリマー粒子について詳述する。
【００２５】
（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、吸水性ポリマー粒子表面に好ましくは化学結合、更に好ましくは共有結合及び／又はイオン結合できる官能基を１つ以上有する、少なくとも２個以上のケイ素原子を含むシリコーン化合物である。
【００２６】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物で、化学的な結合により被覆されていることが好ましい。これにより、化粧料中に配合されても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子の表面に安定に存在することができる。化学結合していることは、クロロホルム中で、シリコーン変性ポリマー粒子（対クロロホルム１０質量％）を２時間攪拌処理（３０ｒ／min、５０℃）し、遠心分離する洗浄工程を３回行っても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子に存在していることで確認できる。
【００２７】
シリコーン化合物の被覆量は、吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面を被覆していることが好ましい。
【００２８】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の、吸水性ポリマー粒子中の存在量は、全ポリマー粒子（シリコーン化合物を含めて）を１００質量部とすると、下限は、好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは１質量部以上である。上限は、好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００２９】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、ポリマー粒子同士のゲルブロッキングや使用時のベトツキ感を抑えるためには、疎水性であることが好ましい。特に、複数の種類の官能基を有するシリコーン化合物であって、反応に寄与しない官能基を有する場合、疎水性であることが好ましい。
【００３０】
ここで疎水性とは、１００ｇの水中、２５℃での１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の溶解度が、１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００３１】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、クロロホルム溶離液、ポリスチレン換算）による。
【００３２】
官能基は、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基又はラジカル重合性の不飽和基からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の官能基が好ましく、アミノ基及び／又はアンモニウム基であることが更に好ましい。これらの官能基は、シロキサンの側鎖、片末端及び／又は両末端のいずれに位置していてもよく、その混合物でも良い。
【００３３】
本発明に用いられる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の代表例を以下に示す。
【００３４】
（１−１）アミノ基及び／又はアンモニウム基を有するシリコーン化合物（以下、アミノ変性シリコーンという）
アミノ変性シリコーンは、下記一般式（Ｉ）で表わされる重合単位を有するものが好ましい。
【００３５】
【化１】
【００３６】
〔式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、複数個のＲ1は同一でも異なっていてもよい。Ｒ2はＲ1又はＸのいずれかを示し、Ｘは−Ｒ3−Ｚ（Ｒ3は直接結合又は炭素数１〜２０の二価炭化水素基、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又は四級アンモニウム基含有基を示す）で表される反応性官能基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数を示す。〕
一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基、例えばアルキル基もしくはフェニル基を示し、好ましくはメチル基、エチル基、更に好ましくはメチル基である。Ｒ3は、好ましくは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。ａ及びｂは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、ａは２〜１０００の数が好ましく、ｂは１〜５０の数が好ましい。また、Ｚは、下記の一般式(II)又は一般式(III)で表わされるアミノ基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００３７】
【化２】
【００３８】
また、一般式(III)において、複数個のＲ5は同一でも異なっていてもよい。またＴ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００３９】
一般式（Ｉ）中、好ましいＸ基は、−(ＣＨ2)3−ＮＨ2、−(ＣＨ2)3−Ｎ(ＣＨ3)2、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−ＮＨ2、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−Ｎ(ＣＨ3)2、−(ＣＨ2)3−Ｎ+(ＣＨ3)3・Ｃｌ-であり、更に好ましくは、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−ＮＨ2である。
【００４０】
アミノ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは３０００〜２０万であり、アミン当量は、吸水性ポリマーのアニオン性官能基と反応し易く、またシリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／mol、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／molである。即ち、アミノ基又はアンモニウム基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４mmol／ｇ、更に好ましくは０．２〜１mmol／ｇである。アミン当量はエタノール等の溶媒中、濃度既知の塩酸で滴定することができる。
【００４１】
（１−２）カルボキシ基を有するシリコーン化合物（以下、カルボキシ変性シリコーンという）
カルボキシ変性シリコーンは、ケイ素原子とカルボキシ基とが飽和炭化水素で結合している化合物、並びに特開２００２−１１４８４９号公報に記載されているカルボキシ基及び／又はその塩が、一般式(IV)及び（Ｖ）の少なくともいずれか一方で表わされる構造で、ケイ素原子に結合しているオルガノポリシロキサン化合物が好ましい。
【００４２】
【化３】
【００４３】
〔式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキレン基もしくはアルケニレン基、又はアリーレン基を示す。Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。〕
また、特開平６−１７１１号公報に記載されているカルボキシ基及びアンモニウム基の両官能基を有する両性イオノマーシロキサンも、好ましく用いることができる。
【００４４】
カルボキシ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは、３０００〜２０万である。カルボキシ当量は、吸水性ポリマーのカチオン性官能基と反応しやすく、シリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。即ち、カルボキシ基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４mmol／ｇ、更に好ましくは０．２〜１mmol／ｇである。カルボキシ当量は、エタノール等の溶媒中、濃度既知のＮａＯＨで滴定することにより求めることができる。
【００４５】
（１−３）ヒドロキシ基を有するシリコーン化合物（以下、ヒドロキシ変性シリコーンという）
ヒドロキシ変性シリコーンとして、下記一般式(VI)で表される分岐型シリコーン、下記一般式(VII)で表される両末端型シリコーン、下記一般式(VIII)で表される片末端型シリコーン、特開平５−１１２４２４号公報に記載のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。
【００４６】
【化４】
【００４７】
〔式中、Ｒ11は同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基を示し、メチル基が好ましい。Ｒ12は同一又は異なって、炭素数１〜８のアルキレン基を示し、トリメチレン基が好ましい。ＡＯは同一又は異なって、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基を示し、ｆ及びｇは、それぞれ１以上の整数を示し、ｈは０又は１以上の整数を示す。〕
（１−４）エポキシ基を有するシリコーン化合物（以下、エポキシ変性シリコーンという）
エポキシ変性シリコーンとして、一般式(IX)で表される、片末端及び／又は両末端エポキシ基含有シリコーン化合物が好ましく挙げられる。
【００４８】
【化５】
【００４９】
〔式中、Ｒ13はそれぞれ同一又は異なって１価の炭化水素基、Ｒ14はエポキシ含有基又は１価の炭化水素基、Ａはエポキシ含有基、ｎは１〜１００００の数を示す。〕
Ｒ13で表される１価の炭化水素としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられる。Ｒ13は全てが同一であっても異なってもよいが、すべてのＲ13がメチル基であることが望ましい。
【００５０】
一般式(IX)中、Ａで表されるエポキシ含有基としては特に制限はないが、具体的には下記一般式(Ｘ)〜(XII)で表される基が挙げられる。
【００５１】
【化６】
【００５２】
一般式(IX)において、Ｒ14が、Ｒ13と同じものである場合は、片末端エポキシ基含有シリコーンとなり、Ａと同じものである場合は、両末端エポキシ基含有シリコーンとなる。
【００５３】
エポキシ変性シリコーンとしては、Ｒ14が、Ｒ13と同じである片末端エポキシ基含有シリコーンが好ましく、炭化水素基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられ、メチル基であることが好ましい。
【００５４】
一般式(IX)中、ｎは、１〜５００が好ましく、５〜１００が更に好ましく、１０〜５０が特に好ましい。
【００５５】
（１−５）ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物として、特開平１１−１８１００３号公報に記載の片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物が好ましく挙げられる。
【００５６】
（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
この表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が１種類以上の疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆されてなる吸水性ポリマー粒子である。
【００５７】
吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面の一部を被覆していることが好ましい。
【００５８】
疎水性ビニルモノマーの重合体の、表面疎水化吸水性ポリマー粒子中の存在量は、吸水性ポリマー粒子１００質量部に対し、下限は、好ましくは１質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは１０００質量部以下、更に好ましくは４００質量部以下、特に好ましくは２００質量部以下である。この範囲であれば、吸水後のべとつき感がなく、また吸水速度もとくに阻害されることがなく好ましい。
【００５９】
本発明に用いられる疎水性ビニルモノマーは、重合により疎水性重合体が得られる重合性モノマーであり、一般的なラジカル重合開始剤や紫外線照射等の重合法により重合することができる。
【００６０】
疎水性ビニルモノマーは、前記で定義した疎水性を有するモノマーであり、通常のラジカル重合性の疎水性ビニルモノマーが好適に用いられる。かかるモノマーの具体例として、例えば、スチレン、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデセニル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、アクリル酸ヘキサデセニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸オクタデセニル、アクリル酸ベヘニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデセニル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ヘキサデセニル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸オクタデセニル、メタクリル酸ベヘニル等のメタクリル酸エステル類、トリフルオロエチルメタクリレート等のフッ素系単量体、シリコーンマクロモノマー等が挙げられる。これらの疎水性モノマーは１種以上を使用することが出来る。これらの中で、スチレン、アルキル基の炭素数１〜22のアルキル（メタ）アクリレートが、疎水性が高く、モノマーが入手し易く、好ましい。
【００６１】
本発明に用いられる疎水性重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、ポリスチレン換算）による。カラムは、昭和電工製、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０６。
【００６２】
また、得られる重合体の疎水性を極度に阻害しない程度に、生成する重合体の吸水性ポリマーへの接着性を向上させる目的で、前述の親水性ビニルモノマーを共重合させてもよい。
【００６３】
そのような親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、クロロメチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。これらの親水性ビニルモノマーは１種以上を使用することができる。親水性ビニルモノマーの使用量は、疎水性ビニルモノマーの重合体を構成する全モノマーに対して、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％である。
【００６４】
（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
フッ素系界面活性剤の親水部は、アニオン、ノニオン、カチオン又は両性の４種類何れを用いてもよく、疎水部は、フルオロカーボン鎖又はパーフルオロカーボン鎖を用いることができる。吸水性ポリマー粒子表面と反応することが出来る官能基を持つことが好ましく、親水部はアニオン、カチオン又は両性であることが好ましく、カチオン又は両性のものが更に好ましい。また、疎水部である炭素鎖は、直鎖であっても分枝鎖状であってもよい。例えば、次のようなフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００６５】
フルオロアルキル（Ｃ2〜Ｃ10）カルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ11）オキシ］−１−アルキル（Ｃ3〜Ｃ4）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ6〜Ｃ8）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ11〜Ｃ20）カルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ7〜Ｃ13）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ4〜Ｃ12）スルホン酸塩（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ10）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ10）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ16）エチルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第四級アンモニウムヨウ化物（商品名 フロラードＦＣ−１３５、住友スリーエム株式会社製カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルオロアルキルアルコキシレート（商品名 フロラードＦＣ−１７１、住友スリーエム株式会社製ノニオン性界面活性剤）、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩（商品名 フロラードＦＣ−９５およびＦＣ−９８、住友スリーエム株式会社製アニオン性界面活性剤）。
【００６６】
（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
シランカップリング剤として、特開昭６１−２１１３０５号公報記載のシランカップリング剤を用いることができる。
【００６７】
好ましい具体例として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００６８】
［吸水性ポリマー粒子の製造法］
（１）親水性ビニルモノマーを重合して吸水性ポリマー粒子を製造する方法
吸水性ポリマーに、親水性ビニルモノマーの重合体を用いる場合は、親水性ビニルモノマー及び架橋剤の重合方法としては、如何なる方法を採用してもよいが、親水性ビニルモノマーの水溶液（好ましくは濃度１〜７０質量％）を重合させる方法が好ましく、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、パール重合法等の各種の方法を採用することができる。中でも、重合時の作業性や、得られる吸水性ポリマーの吸水性能の点から、水溶液重合法又は逆相懸濁重合法が好ましく、吸水性ポリマーの吸水性能が高い点から、逆相懸濁重合法が特に好ましい。親水性ビニルモノマーの重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００６９】
重合開始剤は、水溶性ラジカル重合開始剤、例えば過酸化物、ハイドロパーオキシド、あるいはアゾ化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤は、２種以上を混合して使用することも可能であり、更には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使用することも可能である。必要に応じて、油溶性ラジカル重合開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシド系開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（ジメチルイソブチレート）、アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ系開始剤も用いることができる。
【００７０】
水溶性重合開始剤の使用量は、親水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００７１】
親水性ビニルモノマーを、油相（溶剤）中に分散安定化させるために分散剤を使用する。分散剤としては、一般のアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性の界面活性剤、天然、半合成及び合成ポリマー等が挙げられる。例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム等のアニオン性界面活性剤；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド及びカルボキシメチルジメチルセチルアンモニウム等のカチオン性及び両性の界面活性剤；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジラウレート等のショ糖脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステルのポリオキシアルキレン付加物等のノニオン性界面活性剤；デンプン及びその誘導体、エチルセルロース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート等のセルロースエステル等のセルロース誘導体等の天然及び半合成ポリマー； ポリビニルアルコール及びその誘導体、マレイン化ポリブタジエン、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級塩等の合成ポリマーが挙げられる。
【００７２】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造するためには、前述の１種以上の官能基を有するシリコーン化合物あるいは前述のフッ素系界面活性剤を分散剤として用いることが好ましい。前述の他の分散剤と併用してもよい。シリコーン化合物中、分散剤として好ましいものは、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基からなる群から選ばれる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物である。
【００７３】
分散剤は、吸水性ポリマー粒子を構成する全ビニルモノマー１００質量部に対して、０．５〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部が更に好ましく、１〜７質量部存在させることが特に好ましい。
【００７４】
逆相懸濁重合法に用いる溶剤は、好ましくは、炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物である。炭化水素系溶剤として、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が例示され、シリコーン系溶剤として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等が例示される。これらの中でヘキサン、シクロヘキサンが特に好ましい。
【００７５】
重合後、反応系中の水もしくは溶剤を留去する前に、架橋剤を後から添加して、好ましくは４０〜１５０℃に加熱し、表面架橋させても良い。
【００７６】
（２）吸水性ポリマー粒子から表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造する方法表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、重合後の吸水性ポリマー粒子、又は天然ポリマー等の予め得られた吸水性ポリマー粒子から製造することができる。
【００７７】
吸水性ポリマー粒子と、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤存在下、更に必要に応じ、架橋剤及び／又はラジカル重合開始剤を加え、水存在下、好ましくは溶剤中、加熱する製造法が好ましい。水が存在することで、吸水性ポリマー粒子の官能基が解離し、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の官能基と反応し易くなる。１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の存在量は、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００７８】
溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく用いられる。水の反応系中の存在量は、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部、更に好ましくは１０〜１００質量部である。水は反応後、留去等により脱水される。架橋剤は、使用する場合、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、更に好ましくは０．０１〜５質量部、特に好ましくは０．０１〜３質量部存在させる。
【００７９】
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物を用いる場合、前述の油溶性ラジカル重合開始剤を共に存在させることが好ましい。１種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤は、直接、又は有機溶媒、界面活性剤もしくは分散剤で、可溶化もしくは乳化分散した溶液にし、場合によっては噴霧状で添加することができる。表面処理を円滑に行うための加熱は、４０〜１５０℃の範囲が好ましい。
【００８０】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の混合時期は、吸水性ポリマーの重合体の粉砕前又は粉砕後いずれでもよいが、より好ましくは、吸水性ポリマーを粉砕後、吸水性ポリマー粒子とし、必要に応じ乾燥などにより含水量を適当な範囲に調整し、例えばニーダー中で混合させる。
【００８１】
疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の重合中又は重合後の逆相懸濁重合溶液、すなわち溶剤中に吸水性ポリマー粒子が懸濁したスラリーに、疎水性ビニルモノマー及び前述の油溶性重合開始剤を添加し、重合させることにより得られるものが好ましい。溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく挙げられる。
【００８２】
油溶性重合開始剤の使用量は、疎水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。重合開始剤はあらかじめ他の成分と混合溶解して使用されるが、残存モノマーを低減する目的から重合途中で溶剤等に希釈して、一括あるいは連続的に添加することが可能である。重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００８３】
本発明に用いられる表面疎水化吸水性ポリマー粒子としては、親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤の存在下、逆相懸濁重合法で、重合して得られるもの、吸水性ポリマー粒子と、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤を、水存在下、加熱して得られるもの、又は親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、水溶性重合開始剤及び分散剤の存在下、逆相懸濁重合させ、重合中又は重合後に、疎水性ビニルモノマー及び油溶性重合開始剤を添加し、重合して得られるものが好ましく挙げられる。
【００８４】
［制汗成分］
制汗成分としては、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物又はそれらの混合物が好ましく挙げられる。例えばそれらの硫酸塩、臭化物、塩化物、クロル水酸化物、乳酸塩等であり、具体的には、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインジヒドロキシアルミニウム、硫酸アルミニウム、カリウムミョウバン、水酸化アルミニウム等のアルミニウム塩；アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドロキシグリシン、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート等のアルミニウムジルコニウム複合体；酸化亜鉛、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛等の亜鉛塩等が好ましく挙げられる。これらの中でも、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物が好ましく、アルミニウム塩、アルミニウムジルコニウム複合体が更に好ましく、アルミニウムジルコニウム複合体が特に好ましい。
【００８５】
［シリコーン］
本発明の化粧料組成物は、塗布時の滑らかさと剃毛時の潤滑性を向上させるために、更にシリコーンを含有することが好ましい。かかるシリコーンの粘度（２５℃）は、高粘度になるにつれ、それを多量に用いた結果として、感触的に油っぽさが生じるので、使用感上、好ましくは５０００ｍｍ2／ｓ以下、更に好ましくは５００ｍｍ2／ｓ以下、特に好ましくは５０ｍｍ2／ｓ以下、最も好ましくは２０ｍｍ2／ｓ以下である。下限は１ｍｍ2／ｓ以上が好ましい。
【００８６】
シリコーンの具体例としては、低重合度のジメチルポリシロキサン等の鎖状のシリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーンが挙げられ、必要に応じてこれらの１種以上を適宜選択して用いることができる。
【００８７】
［疎水性粒子］
本発明の化粧料組成物は、疎水性粒子を含有することで、剃毛時の潤滑性を向上させ、肌のさらさらなドライ感触が一層良好となり、好ましい。
【００８８】
好ましい疎水性粒子としては、例えば片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物を分散剤として、溶媒中でビニルモノマーの分散重合を行うことにより得られるポリマー微粒子、シリコーン樹脂（ＫＭＰ−５９０（信越化学（株）製）、トスパール１４５、トスパール２０００Ｂ（以上、ジーイー東芝シリコーン（株）製）、トレフィル（東レ（株）製）等）等のシリコーン系樹脂；フッ素系樹脂；ナイロン樹脂（ＳＰ−５００（東レ（株）製）等）、ポリスチレン系樹脂（ファインパール（住友化学工業（株）製）、テクポリマーＳＢ（積水化成品工業（株）製）、ファインパウダーＳＧＰ（綜研化学（株）製）等）、ポリエチレン樹脂（フロービーズ（住友精化（株）製）等）、ポリメクタリル酸メチル系樹脂（マツモトマイクロスフェアーＭ（松本油脂製薬（株）製）、テクポリマーＭＢ（積水化成品工業（株）製）、ファインパウダーＭＰ（綜研化学（株）製）等）、ジビニルベンゼン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、フェノール系樹脂等の有機粉体をシリコーン処理（例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサンでの処理）、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理等、好ましくはシリコーン処理、フッ素処理の疎水化処理を行ったもの；タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、無水ケイ酸、雲母、合成シリカビーズ等の無機粉体を、シリコーン処理（例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサンでの処理）、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理、好ましくはシリコーン処理、フッ素処理等の疎水化処理を行ったもの等が挙げられる。
【００８９】
疎水性粒子の形状は球状、柱状、板状、針状等いずれでもよいが、球状であるのが、すべり易さの点で好ましい。疎水性粒子の真球度は特に制限されないが、真球度が増すにつれて動摩擦係数が下がり肌の滑り感が高まるので、なるべく真球に近い疎水性粒子を用いるのが好ましい。また、疎水性粒子の平均粒径は０．０５〜５０μｍ、特に０．５〜５０μｍが好ましい。
【００９０】
［化粧料組成物］
本発明の化粧料組成物は、乳化化粧料、油性化粧料、スプレー化粧料、スティック状化粧料、パウダー状化粧料、ロールオン型化粧料等のいずれでもよいが、制汗剤用であることが好ましい。
【００９１】
本発明の化粧料組成物は、吸水性ポリマー粒子、好ましくは表面疎水化吸水性ポリマー粒子を含有する。組成物中の吸水性ポリマー粒子の含有量（水膨潤していない状態での含有量）は、０．１〜９０質量％が好ましく、０．５〜５０質量％が更に好ましく、１〜２０質量％が特に好ましく、２〜１０質量％が最も好ましい。この範囲内では、吸汗後のべとつきを抑えることができるため好ましい。さらに、吸水性ポリマー粒子として表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることにより、吸汗後も粒子のサラサラ感を維持し、滑らかに剃毛ができるためより好ましい。
【００９２】
本発明の化粧料組成物中、制汗成分の含有量は、０．１〜９０質量％が好ましく、１〜７０質量％が更に好ましく、５〜５０質量％が特に好ましく、１０〜３０質量％が最も好ましい。この範囲内では、制汗効果が高く好ましい。
【００９３】
制汗成分１００質量部に対して、吸水性ポリマー粒子は、３〜９５質量部が好ましく、３〜５０質量部が更に好ましい。この範囲内では、アルミニウム塩の析出等による剃毛時の潤滑性の低下を、吸水性ポリマー粒子を併用することで向上させることができ、更に発汗時に両成分を適性なｐＨ値に維持することが出来る。
【００９４】
本発明の化粧料組成物中、粘度（２５℃）が５０００ｍｍ2／ｓ以下のシリコーンの含有量は、０．１〜９０質量％が好ましく、０．５〜５０質量％が更に好ましく、１〜２０質量％が特に好ましく、２〜１０質量％が最も好ましい。
【００９５】
本発明の化粧料組成物中、疎水性粒子の含有量は、０．５〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％が更に好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましく、１〜５質量％が最も好ましい。
【００９６】
特に、表面が疎水化されていない通常の吸水性ポリマー粒子を用いる場合には、剃毛時の潤滑性を向上させるために、粘度（２５℃）が５０００ｍｍ2／ｓ以下のシリコーン及び疎水性粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００９７】
本発明の化粧料組成物には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【００９８】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；固体状又は液状のパラフィン、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はロウ；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸又はそのエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の低級アルコール；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【００９９】
本発明の化粧料は、それぞれ常法に従って製造される。
【０１００】
【実施例】
以下の例における「％」は、特に断らない限り、「質量％」を示す。
【０１０１】
合成例１
メタクリル酸（三菱レイヨン(株)製）３００ｇとイオン交換水１３５ｇを３Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液３４８ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム１．２ｇ（０．４％対メタクリル酸）を２４．３ｇのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成(株)製）１５．０ｇ（５．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を３Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌにアミノ変性シリコーンＡ（ジーイー東芝シリコーン製ＸＦ４２−７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ2／ｓ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／minで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜にシクロヘキサン９００ｍｌを入れ３５０ｒ／minで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を１．５時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマー粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって３７６ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は２．２μｍであり、吸水量は１５ｇ／ｇであった。
【０１０２】
合成例２
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸中和物水溶液１８０ｇ（有効分９０％）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド １２０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（商品名、ＮＫ−１４Ｇ、新中村化学（株）製）１４ｇ、メタクリル酸５ｇ、イオン交換水４１５ｇ、過硫酸カリウム１．２ｇを３Ｌのビーカーに取り、均一に溶解した。得られた溶液を３Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌにアミノ変性シリコーンＡ（ジーイー東芝シリコーン製ＸＦ４２−７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ2／ｓ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／minで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次にこの油中水型分散滴を、還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜に入れ３５０ｒ／minで攪拌し、窒素置換した後、系内を７５℃に昇温し４時間重合を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマー粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって２８０ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は２．５μｍであり、吸水量は１８ｇ／ｇであった。
【０１０３】
合成例３
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ３００ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（商品名、ＮＫ−１４Ｇ、新中村化学（株）製）４．５ｇ、メタクリル酸５ｇ、イオン交換水４００ｇ、過硫酸カリウム１．２ｇを３Ｌのビーカーに取り、均一に溶解した。得られた溶液を３Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌにアミノ変性シリコーンＡ（ジーイー東芝シリコーン製ＸＦ４２−７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ2／ｓ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／minで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次にこの油中水型分散滴を、還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜に入れ３５０ｒ／minで攪拌し、窒素置換した後、系内を７５℃に昇温し４時間重合を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマー粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって２９０ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は２．３μｍであり、吸水量は１８ｇ／ｇであった。
【０１０４】
合成例４
メタクリル酸（三菱レイヨン(株)製）３００ｇとイオン交換水１３５ｇを３Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液３４８ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム１．２ｇ（０．４％対メタクリル酸）を２４．３ｇのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成(株)製）１５．０ｇ（５．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を３Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌに分散安定剤であるシュガーエステル（商品名、リョートーシュガーエステルＳ５７０とＳ７７０の等重量混合物、三菱食品(株)製）１５ｇ（５．０％対メタクリル酸）を溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／minで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜にシクロヘキサン９００ｍｌを入れ３５０ｒ／minで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を１．５時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、更に１３００ｍｌのシクロヘキサンを蒸発留去後、放冷し合成を完結した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって３７６ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られた乾燥ポリマー微粒子の平均粒径は２．２μｍであり、吸水量は１２ｇ／ｇであった。
【０１０５】
実施例１〜３、参考例１及び比較例１
合成例１〜４で得られた吸水性ポリマー粒子を用い、表１に示す全成分を加熱下において均一に混合し、次いでそれを容器に充填し、自然冷却することにより、スティック状制汗剤を得た。得られた制汗剤について、下記方法で制汗性能、剃毛時の潤滑性及び応力を評価した。結果を合わせて表１に示す。
【０１０６】
＜制汗性能の評価法＞
試験品を片腋に０．３ｇ塗布し、その３時間後に高温高湿室(４０℃／８０％ＲＨ)に５分間入室し、退出直後の腋の濡れ具合を被験者本人が、発汗時の制汗性能として官能評価した。引き続き、高温高湿室を退出して２５℃／６０％ＲＨの条件にて３時間後の腋の濡れ具合を平常時の制汗性能として被験者本人が官能評価した。制汗性能の官能評価基準は、下記項目の５段階判定で行った。
１：明らかに濡れている
２：濡れている
３：やや濡れている
４：乾いている
５：明らかに乾いている。
【０１０７】
＜剃毛時の潤滑性の評価法＞
上記の制汗性能の評価終了より５時間後、浴室にて石鹸で泡立てた泡を腋に塗布し、市販のカミソリで腋を剃毛し、その際の滑り具合を被験者本人が、下記項目の５段階判定で官能評価した。
１：非常に滑りが悪い
２：滑りが悪い
３：やや滑りが悪い
４：滑りがよい
５：非常に滑りが良い。
【０１０８】
＜剃毛時の応力測定＞
試験品を片側の前腕部に０．３ｇ塗布し、米国製の石鹸（ユニリーバ（株）製、ＤＡＶＥ）で泡立てた泡を前腕部に塗布し、応力計（日本計測システム（株）製、ハンディーフォースゲージ）を取り付けた市販のカミソリで腋を剃毛し、その際の最大応力（Ｎ）を計測した。３人の被験者が各々６回測定し、その平均値を剃毛時の応力（Ｎ）とした。
【０１０９】
【表１】
【０１１０】
注）
*1：Reheis社製、Reach AZP-908SUF
*2：デカメチルシクロシロキサン、ＳＨ−２４５、東レダウコーニングシリコーン社製
*3：Ucon(R) Fluid AP Amerchol Corporation社製。
【０１１１】
以下処方例を示す。
【０１１２】
処方例１：パウダー状制汗剤
＜組成＞
ａ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート １５．０％
ｂ）トリクロサン ０．０１
ｃ）合成例１の吸水性ポリマー粒子 ５．０
ｄ）タルク 残量
ｅ）香料 適量。
【０１１３】
処方例２：エアゾール状制汗剤
＜組成＞
ａ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート ８．０％
ｂ）合成例１の吸水性ポリマー粒子 ２．０
ｃ）アクリルポリマー粒子* １．０
ｄ）タルク ０．５
ｅ）パルミチン酸イソプロピル １．５
ｆ）香料 ０．２
ｇ）イソペンタン １０．０
ｈ）液化石油ガス 残量
＊：マイクロスフェアーＭ３０５（粒径７μｍ）松本油脂（株）製。
【０１１４】
処方例３：非水系ロールオンタイプの制汗剤
＜組成＞
ａ）オクタメチルシクロテトラシロキサン ６７．０％
ｂ）ジメチコーン６ｃｓ* ５．０
ｃ）エタノール ５．０
ｄ）合成例１の吸水性ポリマー粒子 ３．０
ｅ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート ２０．０
＊：信越化学工業（株）製 ＫＦ９６−６ｃｓ。
【０１１５】
処方例４：ソフトソリッド状制汗剤
＜組成＞
ａ）オクタメチルシクロテトラシロキサン ５４．０％
ｂ）ベヘニルアルコール ６．０
ｃ）ミネラルオイル*1 ７．０
ｄ）合成例１の吸水性ポリマー粒子 ３．０
ｅ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート ２０．０
ｆ）アルキル変性シリコーン*2 ２．０
ｇ）シクロメチコーン／ジメチコーンクロスポリマー*3 １．５
ｈ）コロイダルシリカ ２．５
ｉ）タルク ４．０
*1：DRAKEOL(R) LT MINERAL OIL N.F. Penreco製
*2：TSF4421 ジーイー東芝シリコーン（株）製
*3：KSG16 信越化学工業（株）製
【０１１６】
【発明の効果】
本発明の化粧料組成物は、制汗効果が高く、更に滑らかに剃毛を行うことができる。特に、表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることで、吸汗後もさらさら感が高い。
【発明の属する技術分野】
本発明は、制汗用として有用な化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、汗をかく部位、特に腋は汗によるべたつきが肌の感触を悪くし、また不快臭が発生するために、制汗効果のある化粧料が使用されている。特に制汗効果を示す主成分としてアルミニウム化合物が使用されている（特許文献１参照）。しかしながら、汗によるべたつきの感触が残り、制汗効果が十分ではなかった。
【０００３】
そこで、汗のべとつきを低減するために、制汗成分及び／又は殺菌成分と高吸水性高分子化合物を含有した化粧料（特許文献２）や、新規なアルミニウム化合物を制汗成分とした化粧料等が知られているが、未だ制汗効果は十分でなく汗によるべたつき等の感触を感じる場合がしばしばあった。
【０００４】
また、制汗成分として、アルミニウム化合物を主成分とする制汗剤を腋に使用した場合、剃毛時において石鹸泡を腋に塗布すると、泡が破泡し、カミソリで剃毛する場合の潤滑性を損ねてしまうという問題があり、それだけでなく、これらの制汗剤の成分により石鹸スカムが腋部に多量に生成し、これがカミソリで剃毛する場合の潤滑性を更に悪化させるという問題もあった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５２−９９２３６号公報
【特許文献２】
特開平３−２８４６１７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、制汗性能が高く、剃毛時における潤滑性に優れた化粧料組成物、特に制汗用の化粧料組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、吸水性ポリマー粒子の表面が、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基及びラジカル重合性の不飽和基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシリコーン化合物により被覆されてなる、平均粒径が０．１〜５０μｍの表面疎水化吸水性ポリマー粒子、及び制汗成分を含有する化粧料組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
［吸水性ポリマー粒子］
本発明の吸水性ポリマー粒子の形状については、特に限定はなく、真球状、卵型、塊状等が挙げられ、その他、燐片状、板状、繊維状、微粒子集合体状（造粒状）、不定形状のいずれも用いることができる。好ましくは、入手しやすさから、真球状、卵型、塊状であり、更に、感触的に好ましいことから真球状である。これらは、多孔質であってもよい。
【０００９】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子が、真球状、卵型、塊状の場合、化粧料として、視覚的に白い粉として目立たなくし、吸水後に違和感を引起さず、サラサラとした感触を有し、皮膚上から容易に脱落しないために、平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上、上限は、５０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは２０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。平均粒径は、光散乱式粒径測定装置（例えば、シクロヘキサン中、（株）コールター社製ＬＳ−２３０型）にて、測定することにより得られる水膨潤していない粒径である。
【００１０】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子の吸水量は、十分な制汗能を得るために、５ｇ／ｇ以上が好ましく、１０ｇ／ｇ以上が更に好ましく、上限は、肌上で汗を吸った吸水性ポリマーにより、ぬめり感を与えることを防止すると共に、皮膚上から脱落しにくくするために、好ましくは１００ｇ/ｇ以下、更に好ましくは５０ｇ/ｇ以下、特に好ましくは３０ｇ/ｇ以下である。吸水量は、各試料５ｇに水１０００ｍｌを加え、３０分間懸濁攪拌（１００ｒ／min、２５℃）後、２，０００Ｇ、３０分間の遠心分離を行い、上清を静かに捨てた後、重量を測定し、初期試料重量との差から求めることができる。
【００１１】
本発明の吸水性ポリマー粒子に用いられるポリマーとしては、水分を吸収する作用を有するポリマーであれば、天然ポリマー、半合成ポリマー、合成ポリマーのいずれも用いることが出来る。含水性を有するためには架橋構造を有するポリマーが好ましく、そのようなポリマーとしては、後述する架橋方法による（共）重合体の架橋体、又は水素結合もしくは疎水結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造等に由来した架橋等を有する（共）重合体である（但し、（共）重合体とは、重合体又は共重合体を意味する）。
【００１２】
例えば、天然ポリマー、半合成ポリマーとして、澱粉、カラギーナン、ゼラチン、寒天、ドラガントゴム、ビスコース、セルロース（例えば、結晶性セルロース）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、又はそれらの架橋体、例えば澱粉−（メタ）アクリル酸塩グラフト共重合体（又は架橋体）（但し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を意味する）等を挙げることができる。
【００１３】
合成ポリマーとして、親水性ビニルモノマー、例えばアニオン性モノマーもしくはその塩、ノニオン性親水性基含有モノマー、アミノ基含有不飽和モノマーもしくはその中和物あるいは四級化物の（共）重合体の架橋体を挙げることができる。親水性ビニルモノマーが、親水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％以上のものであり、より好ましくは２０質量％を超えるものである。合成ポリマーの製造に用いられるモノマーの例として、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のアニオン性モノマーもしくはその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性親水性基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和モノマー又はその酸中和物もしくはその四級化物等を具体的に挙げることができる。酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸等が挙げられ、四級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル，硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。対イオンとして、塩素等のハロゲンイオンや、メトサルフェート等の有機アニオンが挙げられる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度に、アクリル酸エステル類やスチレン等の疎水性ビニルモノマーを、全モノマーの、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％の割合で併用して共重合することもできる。
【００１４】
疎水性ビニルモノマーが、疎水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％未満のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００１５】
モノマー成分としてはこれらのうちから１種又は２種以上を選択して用いることができるが、α，β−不飽和カルボン酸モノマーである（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸もしくはその塩の（共）重合体の架橋体が、吸水能力が高く、入手し易く、好ましい。α，β−不飽和カルボン酸モノマー以外に、他のモノマーも共重合することができる。
【００１６】
吸水能力を高くするためには、親水性ビニルモノマーの配合量は、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマーの好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００１７】
吸水性ポリマー粒子は、好ましくは、親水性ビニルモノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、更に好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸モノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、特に好ましくはポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体である。上記吸水性ポリマーは、各々単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
また、「塩」としては、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）、アンモニウム塩（第四級アンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩等）等が挙げられる。中でもナトリウム塩が最も安価であり好ましい。ここで、上記吸水性ポリマー粒子の中和度は、該吸水性ポリマー中の酸基のモル数に基づいて、好ましくは０．０１〜１００％、更に好ましくは１〜９９％、特に好ましくは４０〜９５％である。尚、本発明において、「中和度」とは、該吸水性ポリマー中の酸基のうちの塩を構成しているものの割合（モル基準）、即ち、（塩を構成している酸基のモル数）／（塩を構成し得るフリーの酸基及び塩を構成している酸基の全体のモル数）×１００（％）をいう。
【００１９】
上記（共）重合体の架橋体を形成させる方法として、（ａ）重合時の自己架橋、（ｂ）多官能性モノマーとの共重合、（ｃ）放射線の照射 等の方法により架橋した共有結合性架橋、及び（ｄ）多価金属イオンを介したイオン結合性架橋が挙げられる。これらの中でも、架橋構造の安定性、製造し易さの点から（ｂ）が好ましく、多官能性モノマーとして少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマー、及び分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物（以下、両者併せて架橋剤という）が挙げられる。
【００２０】
少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミドが更に好ましい。
【００２１】
分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが更に好ましい。
【００２２】
架橋剤の使用量は、架橋剤の種類、架橋方法によっても異なるが、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマー量１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。０．００１質量部以上では、得られる吸水性ポリマーの水可溶性成分量の割合が少なくなるため、吸水量が維持でき、一方、２０質量部以下であれば、架橋密度が適度となり、得られる吸水性ポリマーの吸水量も充分となる。
【００２３】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の少なくとも表面の一部が、疎水化処理された吸水性ポリマー粒子（以下、表面疎水化吸水性ポリマー粒子という）であることが好ましい。
【００２４】
このような表面疎水化吸水性ポリマー粒子として、例えば、（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子等が挙げられる。これらの中では、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子が好ましい。以下、各表面疎水化吸水性ポリマー粒子について詳述する。
【００２５】
（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、吸水性ポリマー粒子表面に好ましくは化学結合、更に好ましくは共有結合及び／又はイオン結合できる官能基を１つ以上有する、少なくとも２個以上のケイ素原子を含むシリコーン化合物である。
【００２６】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物で、化学的な結合により被覆されていることが好ましい。これにより、化粧料中に配合されても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子の表面に安定に存在することができる。化学結合していることは、クロロホルム中で、シリコーン変性ポリマー粒子（対クロロホルム１０質量％）を２時間攪拌処理（３０ｒ／min、５０℃）し、遠心分離する洗浄工程を３回行っても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子に存在していることで確認できる。
【００２７】
シリコーン化合物の被覆量は、吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面を被覆していることが好ましい。
【００２８】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の、吸水性ポリマー粒子中の存在量は、全ポリマー粒子（シリコーン化合物を含めて）を１００質量部とすると、下限は、好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは１質量部以上である。上限は、好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００２９】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、ポリマー粒子同士のゲルブロッキングや使用時のベトツキ感を抑えるためには、疎水性であることが好ましい。特に、複数の種類の官能基を有するシリコーン化合物であって、反応に寄与しない官能基を有する場合、疎水性であることが好ましい。
【００３０】
ここで疎水性とは、１００ｇの水中、２５℃での１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の溶解度が、１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００３１】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、クロロホルム溶離液、ポリスチレン換算）による。
【００３２】
官能基は、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基又はラジカル重合性の不飽和基からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の官能基が好ましく、アミノ基及び／又はアンモニウム基であることが更に好ましい。これらの官能基は、シロキサンの側鎖、片末端及び／又は両末端のいずれに位置していてもよく、その混合物でも良い。
【００３３】
本発明に用いられる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の代表例を以下に示す。
【００３４】
（１−１）アミノ基及び／又はアンモニウム基を有するシリコーン化合物（以下、アミノ変性シリコーンという）
アミノ変性シリコーンは、下記一般式（Ｉ）で表わされる重合単位を有するものが好ましい。
【００３５】
【化１】
〔式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、複数個のＲ1は同一でも異なっていてもよい。Ｒ2はＲ1又はＸのいずれかを示し、Ｘは−Ｒ3−Ｚ（Ｒ3は直接結合又は炭素数１〜２０の二価炭化水素基、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又は四級アンモニウム基含有基を示す）で表される反応性官能基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数を示す。〕
一般式（Ｉ）中、Ｒ1は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基、例えばアルキル基もしくはフェニル基を示し、好ましくはメチル基、エチル基、更に好ましくはメチル基である。Ｒ3は、好ましくは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。ａ及びｂは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、ａは２〜１０００の数が好ましく、ｂは１〜５０の数が好ましい。また、Ｚは、下記の一般式(II)又は一般式(III)で表わされるアミノ基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００３７】
【化２】
また、一般式(III)において、複数個のＲ5は同一でも異なっていてもよい。またＴ-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００３９】
一般式（Ｉ）中、好ましいＸ基は、−(ＣＨ2)3−ＮＨ2、−(ＣＨ2)3−Ｎ(ＣＨ3)2、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−ＮＨ2、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−Ｎ(ＣＨ3)2、−(ＣＨ2)3−Ｎ+(ＣＨ3)3・Ｃｌ-であり、更に好ましくは、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)2−ＮＨ2である。
【００４０】
アミノ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは３０００〜２０万であり、アミン当量は、吸水性ポリマーのアニオン性官能基と反応し易く、またシリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／mol、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／molである。即ち、アミノ基又はアンモニウム基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４mmol／ｇ、更に好ましくは０．２〜１mmol／ｇである。アミン当量はエタノール等の溶媒中、濃度既知の塩酸で滴定することができる。
【００４１】
（１−２）カルボキシ基を有するシリコーン化合物（以下、カルボキシ変性シリコーンという）
カルボキシ変性シリコーンは、ケイ素原子とカルボキシ基とが飽和炭化水素で結合している化合物、並びに特開２００２−１１４８４９号公報に記載されているカルボキシ基及び／又はその塩が、一般式(IV)及び（Ｖ）の少なくともいずれか一方で表わされる構造で、ケイ素原子に結合しているオルガノポリシロキサン化合物が好ましい。
【００４２】
【化３】
〔式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキレン基もしくはアルケニレン基、又はアリーレン基を示す。Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。〕
また、特開平６−１７１１号公報に記載されているカルボキシ基及びアンモニウム基の両官能基を有する両性イオノマーシロキサンも、好ましく用いることができる。
【００４４】
カルボキシ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは、３０００〜２０万である。カルボキシ当量は、吸水性ポリマーのカチオン性官能基と反応しやすく、シリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。即ち、カルボキシ基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４mmol／ｇ、更に好ましくは０．２〜１mmol／ｇである。カルボキシ当量は、エタノール等の溶媒中、濃度既知のＮａＯＨで滴定することにより求めることができる。
【００４５】
（１−３）ヒドロキシ基を有するシリコーン化合物（以下、ヒドロキシ変性シリコーンという）
ヒドロキシ変性シリコーンとして、下記一般式(VI)で表される分岐型シリコーン、下記一般式(VII)で表される両末端型シリコーン、下記一般式(VIII)で表される片末端型シリコーン、特開平５−１１２４２４号公報に記載のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。
【００４６】
【化４】
〔式中、Ｒ11は同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基を示し、メチル基が好ましい。Ｒ12は同一又は異なって、炭素数１〜８のアルキレン基を示し、トリメチレン基が好ましい。ＡＯは同一又は異なって、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基を示し、ｆ及びｇは、それぞれ１以上の整数を示し、ｈは０又は１以上の整数を示す。〕
（１−４）エポキシ基を有するシリコーン化合物（以下、エポキシ変性シリコーンという）
エポキシ変性シリコーンとして、一般式(IX)で表される、片末端及び／又は両末端エポキシ基含有シリコーン化合物が好ましく挙げられる。
【００４８】
【化５】
〔式中、Ｒ13はそれぞれ同一又は異なって１価の炭化水素基、Ｒ14はエポキシ含有基又は１価の炭化水素基、Ａはエポキシ含有基、ｎは１〜１００００の数を示す。〕
Ｒ13で表される１価の炭化水素としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられる。Ｒ13は全てが同一であっても異なってもよいが、すべてのＲ13がメチル基であることが望ましい。
【００５０】
一般式(IX)中、Ａで表されるエポキシ含有基としては特に制限はないが、具体的には下記一般式(Ｘ)〜(XII)で表される基が挙げられる。
【００５１】
【化６】
一般式(IX)において、Ｒ14が、Ｒ13と同じものである場合は、片末端エポキシ基含有シリコーンとなり、Ａと同じものである場合は、両末端エポキシ基含有シリコーンとなる。
【００５３】
エポキシ変性シリコーンとしては、Ｒ14が、Ｒ13と同じである片末端エポキシ基含有シリコーンが好ましく、炭化水素基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられ、メチル基であることが好ましい。
【００５４】
一般式(IX)中、ｎは、１〜５００が好ましく、５〜１００が更に好ましく、１０〜５０が特に好ましい。
【００５５】
（１−５）ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物として、特開平１１−１８１００３号公報に記載の片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物が好ましく挙げられる。
【００５６】
（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
この表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が１種類以上の疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆されてなる吸水性ポリマー粒子である。
【００５７】
吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面の一部を被覆していることが好ましい。
【００５８】
疎水性ビニルモノマーの重合体の、表面疎水化吸水性ポリマー粒子中の存在量は、吸水性ポリマー粒子１００質量部に対し、下限は、好ましくは１質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは１０００質量部以下、更に好ましくは４００質量部以下、特に好ましくは２００質量部以下である。この範囲であれば、吸水後のべとつき感がなく、また吸水速度もとくに阻害されることがなく好ましい。
【００５９】
本発明に用いられる疎水性ビニルモノマーは、重合により疎水性重合体が得られる重合性モノマーであり、一般的なラジカル重合開始剤や紫外線照射等の重合法により重合することができる。
【００６０】
疎水性ビニルモノマーは、前記で定義した疎水性を有するモノマーであり、通常のラジカル重合性の疎水性ビニルモノマーが好適に用いられる。かかるモノマーの具体例として、例えば、スチレン、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデセニル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、アクリル酸ヘキサデセニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸オクタデセニル、アクリル酸ベヘニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデセニル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ヘキサデセニル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸オクタデセニル、メタクリル酸ベヘニル等のメタクリル酸エステル類、トリフルオロエチルメタクリレート等のフッ素系単量体、シリコーンマクロモノマー等が挙げられる。これらの疎水性モノマーは１種以上を使用することが出来る。これらの中で、スチレン、アルキル基の炭素数１〜22のアルキル（メタ）アクリレートが、疎水性が高く、モノマーが入手し易く、好ましい。
【００６１】
本発明に用いられる疎水性重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、ポリスチレン換算）による。カラムは、昭和電工製、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−８０６。
【００６２】
また、得られる重合体の疎水性を極度に阻害しない程度に、生成する重合体の吸水性ポリマーへの接着性を向上させる目的で、前述の親水性ビニルモノマーを共重合させてもよい。
【００６３】
そのような親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、クロロメチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。これらの親水性ビニルモノマーは１種以上を使用することができる。親水性ビニルモノマーの使用量は、疎水性ビニルモノマーの重合体を構成する全モノマーに対して、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％である。
【００６４】
（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
フッ素系界面活性剤の親水部は、アニオン、ノニオン、カチオン又は両性の４種類何れを用いてもよく、疎水部は、フルオロカーボン鎖又はパーフルオロカーボン鎖を用いることができる。吸水性ポリマー粒子表面と反応することが出来る官能基を持つことが好ましく、親水部はアニオン、カチオン又は両性であることが好ましく、カチオン又は両性のものが更に好ましい。また、疎水部である炭素鎖は、直鎖であっても分枝鎖状であってもよい。例えば、次のようなフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００６５】
フルオロアルキル（Ｃ2〜Ｃ10）カルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ11）オキシ］−１−アルキル（Ｃ3〜Ｃ4）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ6〜Ｃ8）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ11〜Ｃ20）カルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ7〜Ｃ13）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ4〜Ｃ12）スルホン酸塩（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ10）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ10）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（Ｃ6〜Ｃ16）エチルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第四級アンモニウムヨウ化物（商品名 フロラードＦＣ−１３５、住友スリーエム株式会社製カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルオロアルキルアルコキシレート（商品名 フロラードＦＣ−１７１、住友スリーエム株式会社製ノニオン性界面活性剤）、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩（商品名 フロラードＦＣ−９５およびＦＣ−９８、住友スリーエム株式会社製アニオン性界面活性剤）。
【００６６】
（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
シランカップリング剤として、特開昭６１−２１１３０５号公報記載のシランカップリング剤を用いることができる。
【００６７】
好ましい具体例として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００６８】
［吸水性ポリマー粒子の製造法］
（１）親水性ビニルモノマーを重合して吸水性ポリマー粒子を製造する方法
吸水性ポリマーに、親水性ビニルモノマーの重合体を用いる場合は、親水性ビニルモノマー及び架橋剤の重合方法としては、如何なる方法を採用してもよいが、親水性ビニルモノマーの水溶液（好ましくは濃度１〜７０質量％）を重合させる方法が好ましく、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、パール重合法等の各種の方法を採用することができる。中でも、重合時の作業性や、得られる吸水性ポリマーの吸水性能の点から、水溶液重合法又は逆相懸濁重合法が好ましく、吸水性ポリマーの吸水性能が高い点から、逆相懸濁重合法が特に好ましい。親水性ビニルモノマーの重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００６９】
重合開始剤は、水溶性ラジカル重合開始剤、例えば過酸化物、ハイドロパーオキシド、あるいはアゾ化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤は、２種以上を混合して使用することも可能であり、更には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使用することも可能である。必要に応じて、油溶性ラジカル重合開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシド系開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（ジメチルイソブチレート）、アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ系開始剤も用いることができる。
【００７０】
水溶性重合開始剤の使用量は、親水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００７１】
親水性ビニルモノマーを、油相（溶剤）中に分散安定化させるために分散剤を使用する。分散剤としては、一般のアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性の界面活性剤、天然、半合成及び合成ポリマー等が挙げられる。例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム等のアニオン性界面活性剤；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド及びカルボキシメチルジメチルセチルアンモニウム等のカチオン性及び両性の界面活性剤；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジラウレート等のショ糖脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステルのポリオキシアルキレン付加物等のノニオン性界面活性剤；デンプン及びその誘導体、エチルセルロース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート等のセルロースエステル等のセルロース誘導体等の天然及び半合成ポリマー； ポリビニルアルコール及びその誘導体、マレイン化ポリブタジエン、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級塩等の合成ポリマーが挙げられる。
【００７２】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造するためには、前述の１種以上の官能基を有するシリコーン化合物あるいは前述のフッ素系界面活性剤を分散剤として用いることが好ましい。前述の他の分散剤と併用してもよい。シリコーン化合物中、分散剤として好ましいものは、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシ基、及びカルボキシ基からなる群から選ばれる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物である。
【００７３】
分散剤は、吸水性ポリマー粒子を構成する全ビニルモノマー１００質量部に対して、０．５〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部が更に好ましく、１〜７質量部存在させることが特に好ましい。
【００７４】
逆相懸濁重合法に用いる溶剤は、好ましくは、炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物である。炭化水素系溶剤として、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が例示され、シリコーン系溶剤として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等が例示される。これらの中でヘキサン、シクロヘキサンが特に好ましい。
【００７５】
重合後、反応系中の水もしくは溶剤を留去する前に、架橋剤を後から添加して、好ましくは４０〜１５０℃に加熱し、表面架橋させても良い。
【００７６】
（２）吸水性ポリマー粒子から表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造する方法表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、重合後の吸水性ポリマー粒子、又は天然ポリマー等の予め得られた吸水性ポリマー粒子から製造することができる。
【００７７】
吸水性ポリマー粒子と、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤存在下、更に必要に応じ、架橋剤及び／又はラジカル重合開始剤を加え、水存在下、好ましくは溶剤中、加熱する製造法が好ましい。水が存在することで、吸水性ポリマー粒子の官能基が解離し、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の官能基と反応し易くなる。１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の存在量は、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００７８】
溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく用いられる。水の反応系中の存在量は、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部、更に好ましくは１０〜１００質量部である。水は反応後、留去等により脱水される。架橋剤は、使用する場合、吸水性ポリマー（粒子）１００質量部に対して、好ましくは０．０１〜１０質量部、更に好ましくは０．０１〜５質量部、特に好ましくは０．０１〜３質量部存在させる。
【００７９】
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物を用いる場合、前述の油溶性ラジカル重合開始剤を共に存在させることが好ましい。１種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤は、直接、又は有機溶媒、界面活性剤もしくは分散剤で、可溶化もしくは乳化分散した溶液にし、場合によっては噴霧状で添加することができる。表面処理を円滑に行うための加熱は、４０〜１５０℃の範囲が好ましい。
【００８０】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤の混合時期は、吸水性ポリマーの重合体の粉砕前又は粉砕後いずれでもよいが、より好ましくは、吸水性ポリマーを粉砕後、吸水性ポリマー粒子とし、必要に応じ乾燥などにより含水量を適当な範囲に調整し、例えばニーダー中で混合させる。
【００８１】
疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の重合中又は重合後の逆相懸濁重合溶液、すなわち溶剤中に吸水性ポリマー粒子が懸濁したスラリーに、疎水性ビニルモノマー及び前述の油溶性重合開始剤を添加し、重合させることにより得られるものが好ましい。溶剤としては、前述の炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物が好ましく挙げられる。
【００８２】
油溶性重合開始剤の使用量は、疎水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。重合開始剤はあらかじめ他の成分と混合溶解して使用されるが、残存モノマーを低減する目的から重合途中で溶剤等に希釈して、一括あるいは連続的に添加することが可能である。重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００８３】
本発明に用いられる表面疎水化吸水性ポリマー粒子としては、親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物又はフッ素系界面活性剤の存在下、逆相懸濁重合法で、重合して得られるもの、吸水性ポリマー粒子と、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物、フッ素系界面活性剤又はシランカップリング剤を、水存在下、加熱して得られるもの、又は親水性ビニルモノマー及び架橋剤を、水溶性重合開始剤及び分散剤の存在下、逆相懸濁重合させ、重合中又は重合後に、疎水性ビニルモノマー及び油溶性重合開始剤を添加し、重合して得られるものが好ましく挙げられる。
【００８４】
［制汗成分］
制汗成分としては、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物又はそれらの混合物が好ましく挙げられる。例えばそれらの硫酸塩、臭化物、塩化物、クロル水酸化物、乳酸塩等であり、具体的には、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインジヒドロキシアルミニウム、硫酸アルミニウム、カリウムミョウバン、水酸化アルミニウム等のアルミニウム塩；アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドロキシグリシン、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート等のアルミニウムジルコニウム複合体；酸化亜鉛、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛等の亜鉛塩等が好ましく挙げられる。これらの中でも、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物が好ましく、アルミニウム塩、アルミニウムジルコニウム複合体が更に好ましく、アルミニウムジルコニウム複合体が特に好ましい。
【００８５】
［シリコーン］
本発明の化粧料組成物は、塗布時の滑らかさと剃毛時の潤滑性を向上させるために、更にシリコーンを含有することが好ましい。かかるシリコーンの粘度（２５℃）は、高粘度になるにつれ、それを多量に用いた結果として、感触的に油っぽさが生じるので、使用感上、好ましくは５０００ｍｍ2／ｓ以下、更に好ましくは５００ｍｍ2／ｓ以下、特に好ましくは５０ｍｍ2／ｓ以下、最も好ましくは２０ｍｍ2／ｓ以下である。下限は１ｍｍ2／ｓ以上が好ましい。
【００８６】
シリコーンの具体例としては、低重合度のジメチルポリシロキサン等の鎖状のシリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーンが挙げられ、必要に応じてこれらの１種以上を適宜選択して用いることができる。
【００８７】
［疎水性粒子］
本発明の化粧料組成物は、疎水性粒子を含有することで、剃毛時の潤滑性を向上させ、肌のさらさらなドライ感触が一層良好となり、好ましい。
【００８８】
好ましい疎水性粒子としては、例えば片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物を分散剤として、溶媒中でビニルモノマーの分散重合を行うことにより得られるポリマー微粒子、シリコーン樹脂（ＫＭＰ−５９０（信越化学（株）製）、トスパール１４５、トスパール２０００Ｂ（以上、ジーイー東芝シリコーン（株）製）、トレフィル（東レ（株）製）等）等のシリコーン系樹脂；フッ素系樹脂；ナイロン樹脂（ＳＰ−５００（東レ（株）製）等）、ポリスチレン系樹脂（ファインパール（住友化学工業（株）製）、テクポリマーＳＢ（積水化成品工業（株）製）、ファインパウダーＳＧＰ（綜研化学（株）製）等）、ポリエチレン樹脂（フロービーズ（住友精化（株）製）等）、ポリメクタリル酸メチル系樹脂（マツモトマイクロスフェアーＭ（松本油脂製薬（株）製）、テクポリマーＭＢ（積水化成品工業（株）製）、ファインパウダーＭＰ（綜研化学（株）製）等）、ジビニルベンゼン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、フェノール系樹脂等の有機粉体をシリコーン処理（例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサンでの処理）、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理等、好ましくはシリコーン処理、フッ素処理の疎水化処理を行ったもの；タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、無水ケイ酸、雲母、合成シリカビーズ等の無機粉体を、シリコーン処理（例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサンでの処理）、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理、好ましくはシリコーン処理、フッ素処理等の疎水化処理を行ったもの等が挙げられる。
【００８９】
疎水性粒子の形状は球状、柱状、板状、針状等いずれでもよいが、球状であるのが、すべり易さの点で好ましい。疎水性粒子の真球度は特に制限されないが、真球度が増すにつれて動摩擦係数が下がり肌の滑り感が高まるので、なるべく真球に近い疎水性粒子を用いるのが好ましい。また、疎水性粒子の平均粒径は０．０５〜５０μｍ、特に０．５〜５０μｍが好ましい。
【００９０】
［化粧料組成物］
本発明の化粧料組成物は、乳化化粧料、油性化粧料、スプレー化粧料、スティック状化粧料、パウダー状化粧料、ロールオン型化粧料等のいずれでもよいが、制汗剤用であることが好ましい。
【００９１】
本発明の化粧料組成物は、吸水性ポリマー粒子、好ましくは表面疎水化吸水性ポリマー粒子を含有する。組成物中の吸水性ポリマー粒子の含有量（水膨潤していない状態での含有量）は、０．１〜９０質量％が好ましく、０．５〜５０質量％が更に好ましく、１〜２０質量％が特に好ましく、２〜１０質量％が最も好ましい。この範囲内では、吸汗後のべとつきを抑えることができるため好ましい。さらに、吸水性ポリマー粒子として表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることにより、吸汗後も粒子のサラサラ感を維持し、滑らかに剃毛ができるためより好ましい。
【００９２】
本発明の化粧料組成物中、制汗成分の含有量は、０．１〜９０質量％が好ましく、１〜７０質量％が更に好ましく、５〜５０質量％が特に好ましく、１０〜３０質量％が最も好ましい。この範囲内では、制汗効果が高く好ましい。
【００９３】
制汗成分１００質量部に対して、吸水性ポリマー粒子は、３〜９５質量部が好ましく、３〜５０質量部が更に好ましい。この範囲内では、アルミニウム塩の析出等による剃毛時の潤滑性の低下を、吸水性ポリマー粒子を併用することで向上させることができ、更に発汗時に両成分を適性なｐＨ値に維持することが出来る。
【００９４】
本発明の化粧料組成物中、粘度（２５℃）が５０００ｍｍ2／ｓ以下のシリコーンの含有量は、０．１〜９０質量％が好ましく、０．５〜５０質量％が更に好ましく、１〜２０質量％が特に好ましく、２〜１０質量％が最も好ましい。
【００９５】
本発明の化粧料組成物中、疎水性粒子の含有量は、０．５〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％が更に好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましく、１〜５質量％が最も好ましい。
【００９６】
特に、表面が疎水化されていない通常の吸水性ポリマー粒子を用いる場合には、剃毛時の潤滑性を向上させるために、粘度（２５℃）が５０００ｍｍ2／ｓ以下のシリコーン及び疎水性粒子からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００９７】
本発明の化粧料組成物には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【００９８】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；固体状又は液状のパラフィン、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はロウ；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸又はそのエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の低級アルコール；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【００９９】
本発明の化粧料は、それぞれ常法に従って製造される。
【０１００】
【実施例】
以下の例における「％」は、特に断らない限り、「質量％」を示す。
【０１０１】
合成例１
メタクリル酸（三菱レイヨン(株)製）３００ｇとイオン交換水１３５ｇを３Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液３４８ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム１．２ｇ（０．４％対メタクリル酸）を２４．３ｇのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成(株)製）１５．０ｇ（５．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を３Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌにアミノ変性シリコーンＡ（ジーイー東芝シリコーン製ＸＦ４２−７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ2／ｓ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／minで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜にシクロヘキサン９００ｍｌを入れ３５０ｒ／minで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を１．５時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマー粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって３７６ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は２．２μｍであり、吸水量は１５ｇ／ｇであった。
【０１０２】
合成例２
ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸中和物水溶液１８０ｇ（有効分９０％）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド １２０ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（商品名、ＮＫ−１４Ｇ、新中村化学（株）製）１４ｇ、メタクリル酸５ｇ、イオン交換水４１５ｇ、過硫酸カリウム１．２ｇを３Ｌのビーカーに取り、均一に溶解した。得られた溶液を３Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌにアミノ変性シリコーンＡ（ジーイー東芝シリコーン製ＸＦ４２−７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ2／ｓ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／minで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次にこの油中水型分散滴を、還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜に入れ３５０ｒ／minで攪拌し、窒素置換した後、系内を７５℃に昇温し４時間重合を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマー粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって２８０ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は２．５μｍであり、吸水量は１８ｇ／ｇであった。
【０１０３】
合成例３
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ３００ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（商品名、ＮＫ−１４Ｇ、新中村化学（株）製）４．５ｇ、メタクリル酸５ｇ、イオン交換水４００ｇ、過硫酸カリウム１．２ｇを３Ｌのビーカーに取り、均一に溶解した。得られた溶液を３Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌにアミノ変性シリコーンＡ（ジーイー東芝シリコーン製ＸＦ４２−７０３、粘度（２５℃）：１０００ｍｍ2／ｓ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／minで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次にこの油中水型分散滴を、還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜に入れ３５０ｒ／minで攪拌し、窒素置換した後、系内を７５℃に昇温し４時間重合を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、冷却後、ろ過により、ポリマー粒子を分離した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって２９０ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は２．３μｍであり、吸水量は１８ｇ／ｇであった。
【０１０４】
合成例４
メタクリル酸（三菱レイヨン(株)製）３００ｇとイオン交換水１３５ｇを３Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液３４８ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム１．２ｇ（０．４％対メタクリル酸）を２４．３ｇのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成(株)製）１５．０ｇ（５．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を３Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌに分散安定剤であるシュガーエステル（商品名、リョートーシュガーエステルＳ５７０とＳ７７０の等重量混合物、三菱食品(株)製）１５ｇ（５．０％対メタクリル酸）を溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／minで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜にシクロヘキサン９００ｍｌを入れ３５０ｒ／minで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を１．５時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、更に１３００ｍｌのシクロヘキサンを蒸発留去後、放冷し合成を完結した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって３７６ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られた乾燥ポリマー微粒子の平均粒径は２．２μｍであり、吸水量は１２ｇ／ｇであった。
【０１０５】
実施例１〜３、参考例１及び比較例１
合成例１〜４で得られた吸水性ポリマー粒子を用い、表１に示す全成分を加熱下において均一に混合し、次いでそれを容器に充填し、自然冷却することにより、スティック状制汗剤を得た。得られた制汗剤について、下記方法で制汗性能、剃毛時の潤滑性及び応力を評価した。結果を合わせて表１に示す。
【０１０６】
＜制汗性能の評価法＞
試験品を片腋に０．３ｇ塗布し、その３時間後に高温高湿室(４０℃／８０％ＲＨ)に５分間入室し、退出直後の腋の濡れ具合を被験者本人が、発汗時の制汗性能として官能評価した。引き続き、高温高湿室を退出して２５℃／６０％ＲＨの条件にて３時間後の腋の濡れ具合を平常時の制汗性能として被験者本人が官能評価した。制汗性能の官能評価基準は、下記項目の５段階判定で行った。
１：明らかに濡れている
２：濡れている
３：やや濡れている
４：乾いている
５：明らかに乾いている。
【０１０７】
＜剃毛時の潤滑性の評価法＞
上記の制汗性能の評価終了より５時間後、浴室にて石鹸で泡立てた泡を腋に塗布し、市販のカミソリで腋を剃毛し、その際の滑り具合を被験者本人が、下記項目の５段階判定で官能評価した。
１：非常に滑りが悪い
２：滑りが悪い
３：やや滑りが悪い
４：滑りがよい
５：非常に滑りが良い。
【０１０８】
＜剃毛時の応力測定＞
試験品を片側の前腕部に０．３ｇ塗布し、米国製の石鹸（ユニリーバ（株）製、ＤＡＶＥ）で泡立てた泡を前腕部に塗布し、応力計（日本計測システム（株）製、ハンディーフォースゲージ）を取り付けた市販のカミソリで腋を剃毛し、その際の最大応力（Ｎ）を計測した。３人の被験者が各々６回測定し、その平均値を剃毛時の応力（Ｎ）とした。
【０１０９】
【表１】
注）
*1：Reheis社製、Reach AZP-908SUF
*2：デカメチルシクロシロキサン、ＳＨ−２４５、東レダウコーニングシリコーン社製
*3：Ucon(R) Fluid AP Amerchol Corporation社製。
【０１１１】
以下処方例を示す。
【０１１２】
処方例１：パウダー状制汗剤
＜組成＞
ａ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート １５．０％
ｂ）トリクロサン ０．０１
ｃ）合成例１の吸水性ポリマー粒子 ５．０
ｄ）タルク 残量
ｅ）香料 適量。
【０１１３】
処方例２：エアゾール状制汗剤
＜組成＞
ａ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート ８．０％
ｂ）合成例１の吸水性ポリマー粒子 ２．０
ｃ）アクリルポリマー粒子* １．０
ｄ）タルク ０．５
ｅ）パルミチン酸イソプロピル １．５
ｆ）香料 ０．２
ｇ）イソペンタン １０．０
ｈ）液化石油ガス 残量
＊：マイクロスフェアーＭ３０５（粒径７μｍ）松本油脂（株）製。
【０１１４】
処方例３：非水系ロールオンタイプの制汗剤
＜組成＞
ａ）オクタメチルシクロテトラシロキサン ６７．０％
ｂ）ジメチコーン６ｃｓ* ５．０
ｃ）エタノール ５．０
ｄ）合成例１の吸水性ポリマー粒子 ３．０
ｅ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート ２０．０
＊：信越化学工業（株）製 ＫＦ９６−６ｃｓ。
【０１１５】
処方例４：ソフトソリッド状制汗剤
＜組成＞
ａ）オクタメチルシクロテトラシロキサン ５４．０％
ｂ）ベヘニルアルコール ６．０
ｃ）ミネラルオイル*1 ７．０
ｄ）合成例１の吸水性ポリマー粒子 ３．０
ｅ）アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート ２０．０
ｆ）アルキル変性シリコーン*2 ２．０
ｇ）シクロメチコーン／ジメチコーンクロスポリマー*3 １．５
ｈ）コロイダルシリカ ２．５
ｉ）タルク ４．０
*1：DRAKEOL(R) LT MINERAL OIL N.F. Penreco製
*2：TSF4421 ジーイー東芝シリコーン（株）製
*3：KSG16 信越化学工業（株）製
【０１１６】
【発明の効果】
本発明の化粧料組成物は、制汗効果が高く、更に滑らかに剃毛を行うことができる。特に、表面疎水化吸水性ポリマー粒子を用いることで、吸汗後もさらさら感が高い。
Claims (6)
- 吸水性ポリマー粒子の表面が、アミノ基及びアンモニウム基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシリコーン化合物により被覆されてなる、平均粒径が０．１〜５０μｍ、吸水量が５〜１００ｇ／ｇの表面疎水化吸水性ポリマー粒子、及び制汗成分を含有する化粧料組成物。
- 吸水性ポリマー粒子が、親水性ビニルモノマー及び／又はその塩の、重合体又は共重合体の架橋体である請求項１記載の化粧料組成物。
- 架橋剤の使用量が、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマー量１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部である請求項２記載の化粧料組成物。
- アミノ基及びアンモニウム基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシリコーン化合物が、一般式（Ｉ）で表わされる重合単位を有するものである請求項１〜３いずれかの項記載の化粧料組成物。
- アミノ基及びアンモニウム基からなる群から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するシリコーン化合物のアミン当量が、２５０〜１００００ｇ／ mol である請求項１〜４いずれかの項記載の化粧料組成物。
- 制汗成分が、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物及び亜鉛化合物から選ばれる１種以上である請求項１〜５いずれかの項記載の化粧料組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002330610A JP4060167B2 (ja) | 2002-11-14 | 2002-11-14 | 化粧料組成物 |
| PCT/JP2003/014449 WO2004043421A1 (ja) | 2002-11-14 | 2003-11-13 | 化粧料組成物 |
| EP03811135A EP1561456A4 (en) | 2002-11-14 | 2003-11-13 | COSMETIC COMPOSITIONS |
| AU2003301902A AU2003301902A1 (en) | 2002-11-14 | 2003-11-13 | Cosmetic compositions |
| US10/534,753 US20060140891A1 (en) | 2002-11-14 | 2003-11-13 | Cosmetic composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002330610A JP4060167B2 (ja) | 2002-11-14 | 2002-11-14 | 化粧料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2004161695A JP2004161695A (ja) | 2004-06-10 |
| JP4060167B2 true JP4060167B2 (ja) | 2008-03-12 |
Family
ID=32310599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002330610A Expired - Fee Related JP4060167B2 (ja) | 2002-11-14 | 2002-11-14 | 化粧料組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20060140891A1 (ja) |
| EP (1) | EP1561456A4 (ja) |
| JP (1) | JP4060167B2 (ja) |
| AU (1) | AU2003301902A1 (ja) |
| WO (1) | WO2004043421A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0516418D0 (en) * | 2005-08-10 | 2005-09-14 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
| MX2008008488A (es) * | 2005-12-29 | 2008-11-27 | Riemann Trading Aps | Emulsion de tipo alcohol en aceite que comprende una sal de metal. |
| US20100260689A1 (en) * | 2007-11-02 | 2010-10-14 | Beiersdorf Ag | Reducing shaving frequency |
| US20090232746A1 (en) * | 2007-11-30 | 2009-09-17 | Mateu Juan R | Silicone polymer-silica system |
| JP5410717B2 (ja) * | 2008-09-22 | 2014-02-05 | 花王株式会社 | 毛髪用洗浄剤組成物 |
| WO2010054921A1 (en) | 2008-11-17 | 2010-05-20 | L'oreal | Cosmetic method for treating human perspiration using particles of an expanded amorphous mineral material; compositions |
| JP2013213083A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Kao Corp | 改質吸水性樹脂粒子 |
| DE102016225736A1 (de) | 2016-12-21 | 2018-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Deodorantzusammensetzungen mit Absorberkombination I |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4508705A (en) * | 1980-07-02 | 1985-04-02 | Lever Brothers Company | Skin treatment composition |
| GB8521956D0 (en) * | 1985-09-04 | 1985-10-09 | Unilever Plc | Antifoam ingredient |
| US4937069A (en) * | 1985-11-15 | 1990-06-26 | Bristol-Myers Squibb Company | Anhydrous semi-solid antiperspirant suspension |
| US5091443A (en) * | 1990-02-07 | 1992-02-25 | Becton, Dickinson And Company | Composition for gelling liquids |
| JPH04356415A (ja) * | 1990-08-02 | 1992-12-10 | Kao Corp | 汗のべとつき抑制剤 |
| US5393602A (en) * | 1991-04-19 | 1995-02-28 | Bioelastics Research Ltd. | Superabsorbent materials and uses thereof |
| JPH06107520A (ja) * | 1992-09-25 | 1994-04-19 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 化粧料 |
| DE69431321T2 (de) * | 1993-04-23 | 2003-05-22 | Mitsubishi Chemical Corp., Tokio/Tokyo | Stark wasserabsorbierende Polymere mit verbesserter Gelfestigkeit |
| US5534245A (en) * | 1994-02-22 | 1996-07-09 | Helene Curtis, Inc. | Antiperspirant deodorant compositions |
| US5571531A (en) * | 1994-05-18 | 1996-11-05 | Mcmaster University | Microparticle delivery system with a functionalized silicone bonded to the matrix |
| DE19716657A1 (de) * | 1997-04-21 | 1998-10-22 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Superabsorber mit kontrollierter Absorptionsgeschwindigkeit |
| US6083492A (en) * | 1998-12-17 | 2000-07-04 | Hercules Incorporated | Hydrophobically modified polysaccharide in anhydrous antiperspirant products |
| KR20000062932A (ko) * | 1999-03-18 | 2000-10-25 | 겜마 아키라 | 고체 유중수형의 유제 화장 조성물 |
| US6110449A (en) * | 1999-06-14 | 2000-08-29 | The Procter & Gamble Company | Anhydrous antiperspirant cream compositions improved perfume longevity |
| US7732050B2 (en) * | 2001-05-16 | 2010-06-08 | Kao Corporation | Silicone-modified water-absorbing polymer particles and method for producing the same |
| JP4071030B2 (ja) * | 2002-04-11 | 2008-04-02 | 花王株式会社 | 表面疎水化吸水性ポリマー粒子 |
-
2002
- 2002-11-14 JP JP2002330610A patent/JP4060167B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-11-13 EP EP03811135A patent/EP1561456A4/en not_active Withdrawn
- 2003-11-13 WO PCT/JP2003/014449 patent/WO2004043421A1/ja active Application Filing
- 2003-11-13 AU AU2003301902A patent/AU2003301902A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-13 US US10/534,753 patent/US20060140891A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1561456A1 (en) | 2005-08-10 |
| AU2003301902A1 (en) | 2004-06-03 |
| JP2004161695A (ja) | 2004-06-10 |
| US20060140891A1 (en) | 2006-06-29 |
| WO2004043421A1 (ja) | 2004-05-27 |
| EP1561456A4 (en) | 2008-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5898620B2 (ja) | 粘液性シリコーン流体を含むパーソナルケア組成物 | |
| CA2386269C (en) | Silicone-modified water-absorbing polymer particles and method for producing the same | |
| JP5816546B2 (ja) | 超疎水性を与えるための組成物 | |
| JP3880995B2 (ja) | 樹脂粒子 | |
| JP3708901B2 (ja) | シリコーン変性吸水性ポリマー粒子及びその製造法 | |
| JP6837989B2 (ja) | 粘液性シリコーンエマルジョン | |
| EP2736601A1 (en) | Compositions for imparting hydrophobicity and water repellency to hair | |
| TW201125590A (en) | Methods and compositions for preventing or reducing frizzy appearance of hair | |
| JP4071030B2 (ja) | 表面疎水化吸水性ポリマー粒子 | |
| JP2007302800A (ja) | 被覆粉体及びこれを含有する化粧料 | |
| JP4060167B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
| JP4236944B2 (ja) | 多孔質ポリマー粒子 | |
| JP4047141B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
| WO2017101103A1 (en) | Composition in the form of an oil-in-water emulsion | |
| JP4515006B2 (ja) | 多孔性粒子及びその製造法 | |
| JP4137686B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
| JP4047140B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
| JP3592903B2 (ja) | 含フッ素高分子物質及び化粧料 | |
| JP3555935B2 (ja) | デオドラント剤 | |
| JP2004315627A (ja) | 親水性ポリマー粒子含有油剤の製造法 | |
| JP2005314458A (ja) | シリコーン変性吸水性ポリマー粒子及びその製造法 | |
| JP2001131022A (ja) | フッ素処理粉体と球状ポリマー粉体を含有する化粧料 | |
| JP4965321B2 (ja) | 樹脂粒子 | |
| JP2001139413A (ja) | フッ素系共重合体で処理された化粧料用粉体 | |
| WO2001034098A1 (fr) | Tensioactif pour preparation cosmetique et preparation cosmetique contenant ledit tensioactif |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041216 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041216 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060214 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060411 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070918 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071019 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071113 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071119 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071218 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071219 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101228 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101228 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111228 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111228 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121228 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121228 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131228 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |