JP3217360B2 - 粒状形態の制泡剤 - Google Patents
粒状形態の制泡剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、粒状形態の制泡剤、このような制泡剤の製
法、およびこのような制泡剤を含有する洗剤組成物に関
する。
法、およびこのような制泡剤を含有する洗剤組成物に関
する。
背景技術 洗濯機中で洗浄サイクル時に生ずる泡の量を制御しよ
うとする物質を洗剤組成物に配合することは、洗剤工業
において普通のプラクティスになってきた。
うとする物質を洗剤組成物に配合することは、洗剤工業
において普通のプラクティスになってきた。
事実、過度の起泡は、洗浄液の布帛への作用を妨害す
ることが見出されている。
ることが見出されている。
シリコーン消泡剤は、特に有効なものであることが見
出され、且つ数々の努力は、それらを含有する洗剤組成
物の長期貯蔵時に、このような消泡剤の安定性を増大さ
せることに向けられてきた。
出され、且つ数々の努力は、それらを含有する洗剤組成
物の長期貯蔵時に、このような消泡剤の安定性を増大さ
せることに向けられてきた。
英国特許第1,492,339号明細書には、シリコーン消泡
剤を、水溶性または水分散性の実質上非界面活性の洗剤
不浸透性物質、例えば、ゼラチン、寒天またはタローア
ルコールとエチレンオキシドとの或る反応生成物である
有機物質で被覆することが提案されている。
剤を、水溶性または水分散性の実質上非界面活性の洗剤
不浸透性物質、例えば、ゼラチン、寒天またはタローア
ルコールとエチレンオキシドとの或る反応生成物である
有機物質で被覆することが提案されている。
EP−Ａ第210 721号明細書には、シリコーン消泡剤を
水不溶性脂肪酸または脂肪アルコールで被覆することが
提案されており且つEP−Ａ第210 731号明細書には、シ
リコーン消泡剤をグリセロールと脂肪酸とのモノエステ
ルで被覆することが開示されている。
水不溶性脂肪酸または脂肪アルコールで被覆することが
提案されており且つEP−Ａ第210 731号明細書には、シ
リコーン消泡剤をグリセロールと脂肪酸とのモノエステ
ルで被覆することが開示されている。
粒状物形のこのような消泡剤は、洗剤組成物に配合す
る場合には、貯蔵時に望ましい安定性を示すらしいが、
このような消泡粒状物は、乾式混合などの粉末形態の洗
剤組成物への容易な配合には理想的には適していないこ
とが見出されている。
る場合には、貯蔵時に望ましい安定性を示すらしいが、
このような消泡粒状物は、乾式混合などの粉末形態の洗
剤組成物への容易な配合には理想的には適していないこ
とが見出されている。
このように、本発明の目的は、自由流動性であり且つ
洗剤組成物に容易に加工できる粒状物の形の貯蔵安定な
制泡剤を提供することにある。
洗剤組成物に容易に加工できる粒状物の形の貯蔵安定な
制泡剤を提供することにある。
発明の開示 本発明は、シリコーン消泡化合物、担体物質、好まし
くはデンプン、有機コーティング物質を含む粉末形態の
洗剤組成物への配合用の粒状形態の安定な自由流動性制
泡剤であって、シリコーン消泡化合物との重量比1:5か
ら2:1、好ましくは1:3から1:1の結晶性または無定形ア
ルミノシリケートを含有することを特徴とする粒状形態
の安定な自由流動性制泡剤を提供する。
くはデンプン、有機コーティング物質を含む粉末形態の
洗剤組成物への配合用の粒状形態の安定な自由流動性制
泡剤であって、シリコーン消泡化合物との重量比1:5か
ら2:1、好ましくは1:3から1:1の結晶性または無定形ア
ルミノシリケートを含有することを特徴とする粒状形態
の安定な自由流動性制泡剤を提供する。
また、本発明は、このような制泡剤の製法、並びに界
面活性剤、前記制泡剤および場合によって他の洗剤成分
を含有する洗剤組成物を提供するものである。
面活性剤、前記制泡剤および場合によって他の洗剤成分
を含有する洗剤組成物を提供するものである。
発明を実施するための最良の形態 シリコーン消泡化合物 シリコーン消泡化合物は、本発明の制泡剤に５〜20重
量％、好ましくは８〜15重量％の量で存在する。
量％、好ましくは８〜15重量％の量で存在する。
工業的プラクティスにおいて、「シリコーン」なる用
語は、シロキサン単位と各種のヒドロカルビル基とを含
有する各種の比較的高分子量重合体を包含する一般用語
になってきた。一般に、シリコーン制泡剤は、一般構造 （式中、各Ｒは独立にアルキルまたはアリール基である
ことができる） を有するシロキサンと記載できる。このような置換基の
例は、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、および
フェニルである。好ましいポリジオルガノシロキサン
は、トリメチルシリル末端ブロッキング単位を有し且つ
25℃での粘度５×10-5m2/秒〜0.1m2/秒、即ち、40〜150
0の範囲内のｎの値を有するポリジメチルシロキサンで
ある。これらは、容易な入手性および比較的低いコスト
のため好ましい。
語は、シロキサン単位と各種のヒドロカルビル基とを含
有する各種の比較的高分子量重合体を包含する一般用語
になってきた。一般に、シリコーン制泡剤は、一般構造 （式中、各Ｒは独立にアルキルまたはアリール基である
ことができる） を有するシロキサンと記載できる。このような置換基の
例は、メチル、エチル、プロピル、イソブチル、および
フェニルである。好ましいポリジオルガノシロキサン
は、トリメチルシリル末端ブロッキング単位を有し且つ
25℃での粘度５×10-5m2/秒〜0.1m2/秒、即ち、40〜150
0の範囲内のｎの値を有するポリジメチルシロキサンで
ある。これらは、容易な入手性および比較的低いコスト
のため好ましい。
本組成物で有用な好ましい種類のシリコーン消泡剤
は、前記種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの
混合物からなる。
は、前記種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの
混合物からなる。
固体シリカは、フュームドシリカ（fumed silica）、
沈降シリカ、またはゲル形成技術によって生成されるシ
リカであることができる。シリカ粒子は、好適には、平
均粒径0.1〜50μｍ、好ましくは１〜20μｍおよび表面
積少なくとも50m2/gを有する。これらのシリカ粒子は、
シリカ上に直接結合されるかシリコーン樹脂によって結
合されるかのいずれかのジアルキルシリル基および／ま
たはトリアルキルシリル基で処理することによって疎水
性にすることができる。シリカ（その粒子はジメチルお
よび／またはトリメチルシリル基で疎水性にさせられて
いる）を使用することが好ましい。本発明に係る制泡剤
で使用するシリコーン消泡剤は、好適には、シリコーン
消泡剤の全重量の１〜30重量％（より好ましくは2.0〜1
5重量％）の範囲内の量のシリカを有していて、平均粘
度２×10-4m2/秒〜1m2/秒を有するシリコーン消泡剤を
生ずる。好ましいシリコーン消泡剤は、粘度５×10-3m2
/秒〜0.1m2/秒を有していてもよい。粘度２×10-2m2/秒
または4.5×10-2m2/秒を有するシリコーン消泡剤が、特
に好適である。
沈降シリカ、またはゲル形成技術によって生成されるシ
リカであることができる。シリカ粒子は、好適には、平
均粒径0.1〜50μｍ、好ましくは１〜20μｍおよび表面
積少なくとも50m2/gを有する。これらのシリカ粒子は、
シリカ上に直接結合されるかシリコーン樹脂によって結
合されるかのいずれかのジアルキルシリル基および／ま
たはトリアルキルシリル基で処理することによって疎水
性にすることができる。シリカ（その粒子はジメチルお
よび／またはトリメチルシリル基で疎水性にさせられて
いる）を使用することが好ましい。本発明に係る制泡剤
で使用するシリコーン消泡剤は、好適には、シリコーン
消泡剤の全重量の１〜30重量％（より好ましくは2.0〜1
5重量％）の範囲内の量のシリカを有していて、平均粘
度２×10-4m2/秒〜1m2/秒を有するシリコーン消泡剤を
生ずる。好ましいシリコーン消泡剤は、粘度５×10-3m2
/秒〜0.1m2/秒を有していてもよい。粘度２×10-2m2/秒
または4.5×10-2m2/秒を有するシリコーン消泡剤が、特
に好適である。
担体物質 ここで使用するための担体物質は、固体基準を与え、
この上にシリコーン消泡剤および有機コーティング物質
が製造時に付着する。それゆえ、担体物質は、洗剤成分
と相溶性であり、洗浄サイクル時にシリコーン消泡剤の
水性液への分散を容易にするために水溶性または水分散
性であり且つシリコーン消泡剤を吸収または吸着するこ
とができる固体粒子の形態でなければならない。
この上にシリコーン消泡剤および有機コーティング物質
が製造時に付着する。それゆえ、担体物質は、洗剤成分
と相溶性であり、洗浄サイクル時にシリコーン消泡剤の
水性液への分散を容易にするために水溶性または水分散
性であり且つシリコーン消泡剤を吸収または吸着するこ
とができる固体粒子の形態でなければならない。
担体物質は、本制泡剤に50〜90重量％、好ましくは60
〜75重量％の量で存在する。
〜75重量％の量で存在する。
本発明に係る制泡剤で使用するのに好ましい担体物質
は、天然デンプンまたは水中での熱間ゲル化または冷間
ゲル化の両方によって化学的に変性されたデンプンであ
る。他の好適な物質は、けいそう土およびフラー土であ
る。
は、天然デンプンまたは水中での熱間ゲル化または冷間
ゲル化の両方によって化学的に変性されたデンプンであ
る。他の好適な物質は、けいそう土およびフラー土であ
る。
また、洗濯または洗浄法で能動的な役割を果たす成分
のうちで、ここで使用するための担体粒子を選ぶことが
可能である。このような物質の例は、ゼオライト、トリ
ポリリン酸ナトリウム（STPP）粒子、硫酸ナトリウム、
クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、カルボキシメチ
ルセルロースおよび粘土鉱物である。
のうちで、ここで使用するための担体粒子を選ぶことが
可能である。このような物質の例は、ゼオライト、トリ
ポリリン酸ナトリウム（STPP）粒子、硫酸ナトリウム、
クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、カルボキシメチ
ルセルロースおよび粘土鉱物である。
有機コーティング物質 有機コーティング物質は、本発明に係る消泡剤の５〜
30重量％、好ましくは８〜22重量％の量で存在する。
30重量％、好ましくは８〜22重量％の量で存在する。
本発明の粒状物で使用するのに好適な有機コーティン
グ物質は、水溶性／分散性種、水不溶性種、またはそれ
らの混合物であることができる。
グ物質は、水溶性／分散性種、水不溶性種、またはそれ
らの混合物であることができる。
水溶性または水分散性担体物質は、洗剤に対して不浸
透性でなければならず且つ実質上非界面活性でなければ
ならない。実質上非界面活性とは、担体物質自体が空気
／水界面におけるよりむしろ水性媒体全体にわたって乳
化するかそうでなければ過度に分散するような方式でシ
リコーン物質と相互作用しないことを意味する。
透性でなければならず且つ実質上非界面活性でなければ
ならない。実質上非界面活性とは、担体物質自体が空気
／水界面におけるよりむしろ水性媒体全体にわたって乳
化するかそうでなければ過度に分散するような方式でシ
リコーン物質と相互作用しないことを意味する。
必要な溶解度／分散性特性および非界面活性であり且
つ洗剤不浸透性であるという必須の特徴を有する各種の
担体物質は、既知である。例えば、実質上界面活性特性
を有していない高分子量カルボワックス（Carbowax）
（「カルボワックス」は商標である）は、ここで有用で
ある。この種の物質の例としては、分子量約1,500〜約1
0,000、特に約4,000を有するポリエチレングリコールが
挙げられる。高度にエトキシ化された脂肪アルコール、
例えば、約25モル割合のエチレンオキシドと縮合された
タローアルコールは、ここで有用である。極めて高いエ
トキシレート割合（約80）を含有する他のアルコール縮
合物も、ここで有用である。
つ洗剤不浸透性であるという必須の特徴を有する各種の
担体物質は、既知である。例えば、実質上界面活性特性
を有していない高分子量カルボワックス（Carbowax）
（「カルボワックス」は商標である）は、ここで有用で
ある。この種の物質の例としては、分子量約1,500〜約1
0,000、特に約4,000を有するポリエチレングリコールが
挙げられる。高度にエトキシ化された脂肪アルコール、
例えば、約25モル割合のエチレンオキシドと縮合された
タローアルコールは、ここで有用である。極めて高いエ
トキシレート割合（約80）を含有する他のアルコール縮
合物も、ここで有用である。
このような高エトキシレートは、ここのシリコーン剤
の所望の制泡性と相互作用するか、そうでなければ妨害
するのに十分な界面活性特性を明らかに欠く。ここで特
に好ましいエトキシ化担体物質は、約80モル割合のエチ
レンオキシドと縮合されたタローアルコール、略称TAE
80である。
の所望の制泡性と相互作用するか、そうでなければ妨害
するのに十分な界面活性特性を明らかに欠く。ここで特
に好ましいエトキシ化担体物質は、約80モル割合のエチ
レンオキシドと縮合されたタローアルコール、略称TAE
80である。
ここで水溶性／分散性コーティング剤として有用な各
種の他の物質、即ち、ゼラチン、寒天、アラビアゴムお
よび各種の藻類誘導ゲルも、挙げられる。
種の他の物質、即ち、ゼラチン、寒天、アラビアゴムお
よび各種の藻類誘導ゲルも、挙げられる。
本発明に係る制泡剤で使用するのに好適な水不溶性有
機物質は、水不溶性脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸エ
ステルおよびそれらの混合物である。脂肪酸または脂肪
アルコールは、アルキル鎖中に10〜20個の炭素を有する
ものである。
機物質は、水不溶性脂肪酸、脂肪アルコール、脂肪酸エ
ステルおよびそれらの混合物である。脂肪酸または脂肪
アルコールは、アルキル鎖中に10〜20個の炭素を有する
ものである。
好適な脂肪酸は、飽和または不飽和であり且つ天然
源、例えば、植物または動物エステル（例えば、パーム
油、ヤシ油、ババス油、サフラワー油、トール油、ヒマ
シ油、タローおよび魚油、グリース、およびそれらの混
合物）から得ることができ、または例えば石油の酸化に
より、またはフィッシャー−トロプシュ法による一酸化
炭素の水素添加により合成的に製造できる。本発明で使
用するのに好適な脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸およびベヘン酸が挙げられる。
源、例えば、植物または動物エステル（例えば、パーム
油、ヤシ油、ババス油、サフラワー油、トール油、ヒマ
シ油、タローおよび魚油、グリース、およびそれらの混
合物）から得ることができ、または例えば石油の酸化に
より、またはフィッシャー−トロプシュ法による一酸化
炭素の水素添加により合成的に製造できる。本発明で使
用するのに好適な脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸およびベヘン酸が挙げられる。
ステアリン酸が好ましい。タロー（C16〜C18）脂肪酸
も、好ましい。前記脂肪酸に由来するアルコールは、こ
こで制泡剤に好適であり、ステアリンアルコールおよび
タロー（C16〜C18）アルコールが好ましい。
も、好ましい。前記脂肪酸に由来するアルコールは、こ
こで制泡剤に好適であり、ステアリンアルコールおよび
タロー（C16〜C18）アルコールが好ましい。
前記脂肪酸とＣ１〜３アルコールとのエステル、例え
ば、ミリスチン酸エチル、ステアリン酸エチル、パルミ
チン酸メチル、およびグリセロールモノステアレート
も、好適であり、この後者のものが特に好ましい。
ば、ミリスチン酸エチル、ステアリン酸エチル、パルミ
チン酸メチル、およびグリセロールモノステアレート
も、好適であり、この後者のものが特に好ましい。
前記水不溶性脂肪物質のうち、ステアリル酸およびス
テアリルアルコールが特に好ましい。これらの物質は、
良好な性能、容易な入手性および好適な融点のため好ま
しい。ステアリン酸およびステアリルアルコールの融点
は、それぞれ71.5および59.4℃であり、これらの温度で
はそれらは水に不溶性である。これらの物質は、洗浄液
に放出する時にシリコーン消泡剤の有効性を妨害しない
らしい。
テアリルアルコールが特に好ましい。これらの物質は、
良好な性能、容易な入手性および好適な融点のため好ま
しい。ステアリン酸およびステアリルアルコールの融点
は、それぞれ71.5および59.4℃であり、これらの温度で
はそれらは水に不溶性である。これらの物質は、洗浄液
に放出する時にシリコーン消泡剤の有効性を妨害しない
らしい。
前記水溶性／分散性コーティング剤と本発明の前記水
不溶性有機物質との混合物も、好適である。好ましい混
合物は、ステアリルアルコールおよびTAE80である。
不溶性有機物質との混合物も、好適である。好ましい混
合物は、ステアリルアルコールおよびTAE80である。
本発明の制泡剤で使用する有機コーティング物質の量
は、シリコーン消泡剤１部当たり１部以上の有機コーテ
ィング物質であるべきである。5:1から1:2、より好まし
くは4:1から1:1の範囲内の重量比の有機コーティング物
質およびシリコーン消泡剤を使用することが好ましい。
は、シリコーン消泡剤１部当たり１部以上の有機コーテ
ィング物質であるべきである。5:1から1:2、より好まし
くは4:1から1:1の範囲内の重量比の有機コーティング物
質およびシリコーン消泡剤を使用することが好ましい。
結晶性または無定形アルミノシリケート 本発明の組成物に存在するアルミノシリケートビルダ
ーは、結晶性または無定形のものまたはそれらの混合物
であってもよく且つ一般式 0.8〜1.5Na2O・Al2O3・0.8〜6SiO2 を有する。
ーは、結晶性または無定形のものまたはそれらの混合物
であってもよく且つ一般式 0.8〜1.5Na2O・Al2O3・0.8〜6SiO2 を有する。
これらの物質は、若干の結合水を含有し且つ少なくと
も約50mg CaO/gのカルシウムイオン交換容量を有するこ
とが必要とされる。好ましいアルミノシリケートは、1.
5〜3.5個のSiO2単位を含有し（前記式中）且つ粒径約10
0μ以下、好ましくは約20μ以下を有する。無定形アル
ミノシリケートと結晶性アルミノシリケートとの両方と
も、文献に詳述のようにケイ酸ナトリウムとアルミン酸
ナトリウムとの間の反応によって容易に生成することが
できる。
も約50mg CaO/gのカルシウムイオン交換容量を有するこ
とが必要とされる。好ましいアルミノシリケートは、1.
5〜3.5個のSiO2単位を含有し（前記式中）且つ粒径約10
0μ以下、好ましくは約20μ以下を有する。無定形アル
ミノシリケートと結晶性アルミノシリケートとの両方と
も、文献に詳述のようにケイ酸ナトリウムとアルミン酸
ナトリウムとの間の反応によって容易に生成することが
できる。
結晶性アルミノシリケート（ゼオライト）が、本発明
で使用するのに好ましい。好適な物質は、例えば、英国
特許第１ 429 143号明細書に記載されている。この種
の好ましいアルミノケイ酸ナトリウムは、周知の市販の
ゼオライトＡおよびＸ、およびそれらの混合物である。
4A型ゼオライトが、本発明で使用するのに特に好まし
い。
で使用するのに好ましい。好適な物質は、例えば、英国
特許第１ 429 143号明細書に記載されている。この種
の好ましいアルミノケイ酸ナトリウムは、周知の市販の
ゼオライトＡおよびＸ、およびそれらの混合物である。
4A型ゼオライトが、本発明で使用するのに特に好まし
い。
アルミノシリケートは、本発明の制泡剤にシリコーン
消泡化合物との重量比1:5から2:1、好ましくは1:3から
1:1で存在する。典型的には、アルミノシリケートは、
本発明の制泡剤の３％〜15％の量で存在する。
消泡化合物との重量比1:5から2:1、好ましくは1:3から
1:1で存在する。典型的には、アルミノシリケートは、
本発明の制泡剤の３％〜15％の量で存在する。
任意成分 本発明の制泡剤は、有利には、前記必須成分に加え
て、グリセロールを含んでもよい。グリセロールは、シ
リコーン消泡剤との重量比1:2から3:1で、そして本発明
の制泡剤の２〜20％、好ましくは８％〜15％の量で存在
できる。他の任意成分としては、ロウ、および固結防止
剤が挙げられる。
て、グリセロールを含んでもよい。グリセロールは、シ
リコーン消泡剤との重量比1:2から3:1で、そして本発明
の制泡剤の２〜20％、好ましくは８％〜15％の量で存在
できる。他の任意成分としては、ロウ、および固結防止
剤が挙げられる。
好ましいロウは、鉱物起源を有し、特に石油に由来す
るもの、例えば、ミクロクリスタリンおよび酸化ミクロ
クリスタリン石油ワックスおよびパラフィンロウであ
る。しかしながら、合成ロウ、またはモンタンロウ、ミ
ツロウ、カンデリラロウ、カルバウバロウなどの天然ロ
ウも、使用してもよく、これらのロウのいずれかの混合
物も使用してもよい。どのようなロウを使用しても、そ
の融点は容易に液化できるように35〜70℃であることが
好ましい。
るもの、例えば、ミクロクリスタリンおよび酸化ミクロ
クリスタリン石油ワックスおよびパラフィンロウであ
る。しかしながら、合成ロウ、またはモンタンロウ、ミ
ツロウ、カンデリラロウ、カルバウバロウなどの天然ロ
ウも、使用してもよく、これらのロウのいずれかの混合
物も使用してもよい。どのようなロウを使用しても、そ
の融点は容易に液化できるように35〜70℃であることが
好ましい。
好適な固結防止剤としては、アルコキシ化非イオン界
面活性剤、例えば、以下に記載のものが挙げられる。
面活性剤、例えば、以下に記載のものが挙げられる。
本発明の消泡剤の製法 本法は、基本的に２工程からなり、即ち、（１）シリ
コーン消泡化合物、担体物質および有機コーティング物
質を凝集した後、（２）アルミノシリケートを加えるこ
とからなる。
コーン消泡化合物、担体物質および有機コーティング物
質を凝集した後、（２）アルミノシリケートを加えるこ
とからなる。
１）凝集は、標準凝集ユニット（シュギ型またはレジゲ
CB/KM型配合機械）で生じ、ここで液体と粒状形態との
両方の化合物はアグロメレーターに連続的に（好ましい
オプション）またはバッチ式に供給する。
CB/KM型配合機械）で生じ、ここで液体と粒状形態との
両方の化合物はアグロメレーターに連続的に（好ましい
オプション）またはバッチ式に供給する。
液体形の化合物は、２種の別個の流れで添加できるか
添加前に混合できるシリコーン消泡化合物および有機コ
ーティング剤からなる。
添加前に混合できるシリコーン消泡化合物および有機コ
ーティング剤からなる。
粒状形態の化合物は、担体物質（例えば、デンプン）
からなる。
からなる。
２）アルミノシリケートの添加は、２種の異なる方法
（以下のオプション（ａ）および（ｂ））で行うことが
できるが、本法の最良の特徴は、このような添加を40〜
70℃、好ましくは50℃〜55℃の範囲内の温度で行うこと
である。
（以下のオプション（ａ）および（ｂ））で行うことが
できるが、本法の最良の特徴は、このような添加を40〜
70℃、好ましくは50℃〜55℃の範囲内の温度で行うこと
である。
ゼオライトをこの範囲外の温度で加えることは、自由
流動性粒状物を調製しないであろう。
流動性粒状物を調製しないであろう。
オプション1:45℃〜55℃の範囲内の温度でアグロメレ
ーターを去る製品を、レジゲKMすき先（低エネルギー強
力）ミキサーに供給し、ここでアルミノシリケートを適
量で加える。このミキサー中の滞留時間は、30秒程度に
短くすることができるが、３〜４分程度であることがで
きる。次いで、製品を、流動床に供給して、25〜35℃に
冷却する。
ーターを去る製品を、レジゲKMすき先（低エネルギー強
力）ミキサーに供給し、ここでアルミノシリケートを適
量で加える。このミキサー中の滞留時間は、30秒程度に
短くすることができるが、３〜４分程度であることがで
きる。次いで、製品を、流動床に供給して、25〜35℃に
冷却する。
オプション2:45℃〜55℃の範囲内の温度でアグロメレー
ターを去る製品を、加熱セクションと冷却セクションと
を有する２区画室流動床に供給する。製品は、「加熱」
流動床の第一パートで45〜55℃に保ち、アルミノシリケ
ートを、適量で、このパートに吹き込む。次いで、この
製品を、流動床の第二パートに供給して、25〜35℃に冷
却する。
ターを去る製品を、加熱セクションと冷却セクションと
を有する２区画室流動床に供給する。製品は、「加熱」
流動床の第一パートで45〜55℃に保ち、アルミノシリケ
ートを、適量で、このパートに吹き込む。次いで、この
製品を、流動床の第二パートに供給して、25〜35℃に冷
却する。
洗剤組成物 本発明の別の態様においては、界面活性剤および前記
のような制泡剤を含む粉末形態の洗剤組成物が、提供さ
れる。制泡剤の量は、全洗剤組成物の0.25〜10重量％、
好ましくは0.5〜３重量％である。
のような制泡剤を含む粉末形態の洗剤組成物が、提供さ
れる。制泡剤の量は、全洗剤組成物の0.25〜10重量％、
好ましくは0.5〜３重量％である。
好適な界面活性剤は、陰イオン型、陽イオン型、非イ
オン型または両性型、またはそれらの混合型を有する。
好適な陰イオン有機洗剤界面活性剤としては、高級脂肪
酸のアルカリ金属石鹸、アルキルアリールスルホネー
ト、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
長鎖（脂肪）アルコールサルフェート、オレフィンサル
フェートおよびスルホネート、硫酸化モノグリセリド、
硫酸化エーテル、スルホスクシネート、アルカンスルホ
ネート、リン酸エステル、アルキルイソチオネート、ス
クロースエステルおよびフルオロ界面活性剤が挙げられ
る。好適な陽イオン有機洗剤界面活性剤としては、アル
キルアミン塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩
およびホスホニウム塩が挙げられる。好適な非イオン有
機界面活性剤としては、エチレンオキシドと長鎖（脂
肪）アルコールまたは脂肪酸との縮合物、例えば、エチ
レンオキシド７モルと縮合されたＣ14〜15アルコール
〔ドバノール（DobanolR）45−７〕、エチレンオキシド
とアミンまたはアミドとの縮合物、エチレンオキシドお
よびプロピレンオキシド、脂肪酸アルキロールアミドお
よび脂肪アミンオキシドの縮合物が挙げられる。好適な
両性有機洗剤界面活性剤としては、イミダゾリン化合
物、アルキルアミノ酸塩およびベタインが挙げられる。
オン型または両性型、またはそれらの混合型を有する。
好適な陰イオン有機洗剤界面活性剤としては、高級脂肪
酸のアルカリ金属石鹸、アルキルアリールスルホネー
ト、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
長鎖（脂肪）アルコールサルフェート、オレフィンサル
フェートおよびスルホネート、硫酸化モノグリセリド、
硫酸化エーテル、スルホスクシネート、アルカンスルホ
ネート、リン酸エステル、アルキルイソチオネート、ス
クロースエステルおよびフルオロ界面活性剤が挙げられ
る。好適な陽イオン有機洗剤界面活性剤としては、アル
キルアミン塩、第四級アンモニウム塩、スルホニウム塩
およびホスホニウム塩が挙げられる。好適な非イオン有
機界面活性剤としては、エチレンオキシドと長鎖（脂
肪）アルコールまたは脂肪酸との縮合物、例えば、エチ
レンオキシド７モルと縮合されたＣ14〜15アルコール
〔ドバノール（DobanolR）45−７〕、エチレンオキシド
とアミンまたはアミドとの縮合物、エチレンオキシドお
よびプロピレンオキシド、脂肪酸アルキロールアミドお
よび脂肪アミンオキシドの縮合物が挙げられる。好適な
両性有機洗剤界面活性剤としては、イミダゾリン化合
物、アルキルアミノ酸塩およびベタインが挙げられる。
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、ビルダー（好ま
しくは非ホスフェート種である）も含有する。従って、
本発明のビルダーは、好ましくは、アルミノシリケート
イオン交換体（ゼオライト）、および水溶性単量体また
はオリゴマーカルボキシレートキレート化剤、例えば、
サイトレート、スクシネート、オキシジスクシネート、
並びに前記のものの混合物から選ばれる。
しくは非ホスフェート種である）も含有する。従って、
本発明のビルダーは、好ましくは、アルミノシリケート
イオン交換体（ゼオライト）、および水溶性単量体また
はオリゴマーカルボキシレートキレート化剤、例えば、
サイトレート、スクシネート、オキシジスクシネート、
並びに前記のものの混合物から選ばれる。
他の好適なビルダー物質としては、アルカリ金属炭酸
塩、重炭酸塩およびケイ酸塩、有機ホスホネート、アミ
ノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボ
キシレート、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三
酢酸が挙げられる。他の好適な水溶性有機塩は、ポリカ
ルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離され
た少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体ま
たは共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩である。
この種の重合体は、英国特許第1,596,756号明細書に開
示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000のポ
リアクリレート、それらと無水マレイン酸との共重合体
（このような共重合体は分子量20,000〜70,000、特に約
40,000を有する）である。
塩、重炭酸塩およびケイ酸塩、有機ホスホネート、アミ
ノポリアルキレンホスホネートおよびアミノポリカルボ
キシレート、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三
酢酸が挙げられる。他の好適な水溶性有機塩は、ポリカ
ルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離され
た少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体ま
たは共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩である。
この種の重合体は、英国特許第1,596,756号明細書に開
示されている。このような塩の例は、MW2000〜5000のポ
リアクリレート、それらと無水マレイン酸との共重合体
（このような共重合体は分子量20,000〜70,000、特に約
40,000を有する）である。
典型的には粉末形態の洗剤組成物の一部分を構成する
他の成分としては、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリ
ウムなどの漂白剤、漂白活性剤、カルボキシメチルセル
ロースなどの再付着防止剤、酵素、増白剤、布帛柔軟化
粘土、、香料、染料、顔料が挙げられる。
他の成分としては、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリ
ウムなどの漂白剤、漂白活性剤、カルボキシメチルセル
ロースなどの再付着防止剤、酵素、増白剤、布帛柔軟化
粘土、、香料、染料、顔料が挙げられる。
前記結果は、密度、圧縮率、ケーク強さなどの特性を
得るためにゼオライトを使用する効果を示す。
得るためにゼオライトを使用する効果を示す。
このような特性は、対照凝集体と反対に、例Ｉの凝集
体が自由流動性であり且つ粘着性ではなく、このように
粉末形態の洗剤組成物に乾式混入するのに完全に適して
いるという事実を反映する。
体が自由流動性であり且つ粘着性ではなく、このように
粉末形態の洗剤組成物に乾式混入するのに完全に適して
いるという事実を反映する。
前記結果も、例IIの凝集体が自由流動性であり且つ粘
着性ではなく、このように粉末形態の洗剤組成物に乾式
混入するのに完全に適しているということを示す。
着性ではなく、このように粉末形態の洗剤組成物に乾式
混入するのに完全に適しているということを示す。
粒状形態で本消泡剤を配合した粉末形態の典型的な洗
剤組成物は、下記処方を有する。
剤組成物は、下記処方を有する。
個々の成分の略称は、下記意味を有する。
LAS:線状ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩 TAS:タローアルコール硫酸のナトリウム塩 FA45E7:エチレンオキシド約７モルでエトキシ化され
た脂肪アルコール（C14〜C15） 粘土：スメクタイト粘土 ゼオライト4A:平均粒径１〜10μｍを有するゼオライ
ト4Aのナトリウム塩 AA/MA共重合体：アクリル酸とマレイン酸との共重合
体 CMC:カルボキシメチルセルロース ホスホネート：エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸のナトリウム塩 EDTA:エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩 PB1:NaBO2・H2O2（過ホウ酸ナトリウム１水和物） PB4:NaBO2・H2O2・3H2O（過ホウ酸ナトリウム４水和
物） TAED:テトラアセチルエチレンジアミン
た脂肪アルコール（C14〜C15） 粘土：スメクタイト粘土 ゼオライト4A:平均粒径１〜10μｍを有するゼオライ
ト4Aのナトリウム塩 AA/MA共重合体：アクリル酸とマレイン酸との共重合
体 CMC:カルボキシメチルセルロース ホスホネート：エチレンジアミンテトラメチレンホス
ホン酸のナトリウム塩 EDTA:エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩 PB1:NaBO2・H2O2（過ホウ酸ナトリウム１水和物） PB4:NaBO2・H2O2・3H2O（過ホウ酸ナトリウム４水和
物） TAED:テトラアセチルエチレンジアミン
フロントページの続き (72)発明者 ドゥ、キュペール，マルセル ジョセフ ジャン ベルギー国ケッセル−ロ、オプ、ド、ブ リエ、14 (56)参考文献 特開 昭62−27496（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−27497（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−311800（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−271007（ＪＰ，Ａ) 米国特許4451387（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 3/37 C11D 3/12 C11D 3/22
Claims (13)
- 【請求項１】シリコーン消泡化合物、担体物質、有機コ
ーティング物質を含む粉末形態の洗剤組成物への配合用
の粒状形態の安定な自由流動性制泡剤であって、この制
泡剤がさらに結晶性または無定型アルミノシリケートを
含有し、該アルミノシリケート対シリコーン消泡化合物
の重量比が1:5から2:1であることを特徴とする、粒状形
態の安定な自由流動性制泡剤。 - 【請求項２】アルミノシリケート対シリコーン消泡化合
物の重量比が、1:3から1:1を有する、請求項１に記載の
制泡剤。 - 【請求項３】シリコーン消泡化合物が、ポリジオルガノ
シロキサンおよび固体シリカからなる、請求項１または
２に記載の制泡剤。 - 【請求項４】担体物質が、デンプンである、請求項１な
いし３のいずれか１項に記載の制泡剤。 - 【請求項５】有機コーティング剤が、水溶性または水分
散性の実質上非界面活性の洗剤不浸透性物質、水不溶性
脂肪酸、および／または脂肪アルコールおよび／または
脂肪酸エステル、およびそれらの混合物から選ばれる、
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の制泡剤。 - 【請求項６】水溶性／分散性有機コーティング剤が、25
モル〜80モル割合のエチレンオキシドと縮合された高度
にエトシキ化された脂肪アルコールから選ばれる、請求
項５に記載の制泡剤。 - 【請求項７】水不溶性脂肪酸および／または脂肪アルコ
ールが、12〜20個の炭素原子の炭素鎖長および融点45℃
〜80℃を有する、請求項５に記載の制泡剤。 - 【請求項８】有機コーティング剤が、ステアリン酸、ス
テアリルアルコール、タロー脂肪酸、タロー脂肪アルコ
ール、80モル割合のエチレンオキシドと縮合されたタロ
ーアルコール、およびそれらの混合物から選ばれる、請
求項６または７に記載の制泡剤。 - 【請求項９】シリコーン消泡剤５〜20重量％、担体物質
40％〜80重量％、有機コーティング物質５〜30重量％、
ゼオライト３％〜15重量％を含有する、請求項１ないし
８のいずれか１項に記載の制泡剤。 - 【請求項１０】グリセロール２〜20重量％を更に含有す
る、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の制泡剤。 - 【請求項１１】シリコーン消泡化合物、担体物質および
有機コーティング物質を一緒に凝集し、次いで、アルミ
ノシリケートを40〜70℃の範囲内の温度で凝集体に加え
ることを特徴とする請求項１ないし10のいずれか１項に
記載の制泡剤の製法。 - 【請求項１２】前記温度が、45℃〜55℃の範囲内であ
る、請求項11に記載の方法。 - 【請求項１３】界面活性剤および請求項１ないし10のい
ずれか１項に記載の制泡剤を含むことを特徴とする粉末
形態の洗剤組成物。
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|---|---|---|---|
| BE91201343.0 | 1991-06-03 | ||
| EP91201343 | 1991-06-03 | ||
| PCT/US1992/004460 WO1992022630A1 (en) | 1991-06-03 | 1992-05-29 | Foam control agents in granular form |
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| JP3217360B2 true JP3217360B2 (ja) | 2001-10-09 |
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