SK136893A3

SK136893A3 - Foam regulation agent in granular form, method of its preparation and use

Info

Publication number: SK136893A3
Application number: SK1368-93A
Authority: SK
Inventors: Jean Wevers; Cupere Marcel J J De
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1991-06-03
Filing date: 1992-05-29
Publication date: 1994-08-10
Also published as: NO934374L; EP0517298A1; EP0517298B1; FI935398A0; CN1042744C; AU651722B2; CA2110409A1; DE69221391D1; AR246080A1; FI935398A; PL178741B1; NO934374D0; MA22541A1; CN1069517A; WO1992022630A1; ES2104810T3; JPH06508173A; BR9206086A; JP3217360B2; IE921783A1

Description

Tento vynález sa týka stabilného sypkého činidla regulujúceho penenie vo forme granulí pre zahrnutie do detergentného prostriedku v práškovej forme obsahujúce silíkónové protipenivé činidlo, materiál nosiča, s výhodou škrob, a organický poľahový materiál, vyznačujúci sa tým, že obsahuje kryštalický alebo amorfný hlinitokremičitan v hmotnostnom pomere k silikónovej protipenivéj zlúčenine od 1:5 do 2:1, s výhodou 1:3 až 1:1.

Tento vynález poskytuje tiež sP°^sob výroby týchto činidiel a tiež aj £ pôsob výroby detergentných prostriedkov, ktoré obsahujú povrchovo aktívne činidlo, uvedené činidlo regulujúce penenie a prípadne ďalšie detergentné prísady.

-3Silikónová protipenivá zlúčenina je prítomná v činidlách regulujúcich penenie podľa vynálezu v množstvách od 5 do 20 hmotnostných %, s výhodou 8 až 15 hmotnostných % .

V priemyselnej praxi pojem silikón je generickým pojmom, pojmom označujúcim triedu zlúčenín, ktorá zahrňuje rôzne polyméry s vysokou molekulovou hmotou, ktoré obsahujú silikónové jednotky a uhľovodíkové skupiny rôznych typov. Silikónové regulátory penenia sa zvyčajne popisujú ako siloxany všeobecného vzorca

R - (SiO) - Si - R

R R v ktorom R nezávisle na sebe znamenajú alkylovú alebo arylovú skupinu. Príklady takých substituentov sú met^ylová, et^ylová, propylová, isobutylová a fenylová skupina. Výhodnými polydimethylsiloxany s blokujúcimi jednotkami a 5.10^-s m²/s do 0,1 m²/s, tj.

polydiorganosiloxanmi sú trimethylsilylovými konce s viskozitou pri 25 °C od hodnota n je v rozmedzí od do 1500. Tieto zlúčeniny sú výhodné, pretože sú ľahko dostupné a relatívne lacné.

Výhodným typom silikónového protipenivého činidla užitočného v prostriedkoch podlá vynálezu je zmes alkylovaného siloxanu zhora popísaného typu a pevného oxidu kremičitého.

Pevným oxidom kremičitým môže byť kremičitanový prach, vyzrážaný oxid kremičitý alebo oxid kremičitý pripravený technikou tvorby gélov, častice oxidu

-4kremičitého majú s výhodou priemernú veľkosť častíc od 0,1 do 50 m, s výhodou od 1 do 20 m a plochu povrchu aspoň 50 m²/g. Tieto častice oxidu kremičitého sa môžu stať hydrofóbnymi tým, že sa nechajú zreagovať s dialkylsilylovými skupinami a/alebo trialkylsilylovými skupinami buď naviazanými priamo na oxid kremičitý alebo prostredníctvom silikónovéj živice. Je výhodné používať taký oxid kremičitý, ktorého častice získali hydrofóbny charakter pôsobením dimet/yl a/alebo trimetjylsilylových skupín. Silikónové protipenivé činidlá používané v činidlách pre reguláciu penenia podľa tohto vynálezu majú s výhodou obsah oxidu kremičitého v rozmedzí od 1 do 30 hmotnostných % (výhodnejšie 2,0 až 15 %) z celkovej hmotnosti silikónového protipenivého činidla, čo vedie k silikónovýn protipenivým činidlám s priemernou viskozitou v rozmedzí od 2.10^-4 m²/s do lm²/s. Výhodné silikónové protipenivé činidlá majú viskozitu v rozmedzí od 5.10^-3 m²/s do 0,1 m²/s. Obzvlášť výhodnými sú silikónové protipenivé činidlá s viskozitou 2.10^-2 m²/s alebo 4,5.10^-2 m²/s.

Materiál nosiča pre použitie podľa tohto vynálezu poskytuje pevný základ, na ktorý sa počas výroby ukladá silikónové protipenivé činidlo a organický poťahový materiál; nosný materiál musí byť teda vo forme pevných častíc, ktoré sú zlúčitelné s detergentnými zložkami, sú vo vode rozpustné alebo vo vode dispergovatelné, aby sa uľahčila disperzia silikónového protipenivého činidla v pracej vode počas pracieho cyklu a sú schopné absorbovať alebo adsorbovať silikónové protipenivé činidlo.

Materiál nosiča je v činidlách pre reguláciu penenia podľa vynálezu prítomný v množstvách od 50 do 90 hmotnostných %, s výhodou 60 až 750 hmotnostných

-5Výhodným materiálom nosiča pre použitie v činidlách pre reguláciu penenia podľa tohto vynálezu je škrob, prírodný alebo chemicky upravený ge'lovaním za tepla alebo za studená vo vode; ďalšími vhodnými materiálmi je nfusoriová hlinka (kremelina) a Fullerova hlinka.

Častice nosiča pre použitie podľa vynálezu je možné vybrať tiež zo zložiek, ktoré sami hrajú aktívnu úlohu v pracom alebo umývacom procese. Príklady takých materiálov sú zeolity, častice tripolyfosfátu sodného (STPP), síran sodný, citran šbdný, uhličitan sodný, karboxymethylcelulóza a ílové materiály.

Organický poťahovací materiál je prítomný v množstve od 5 do 30 % protipenivých činidiel podľa tohto vynálezu, s výhodou od 8 do 22 hmotnostných percent.

Organický poťahovací materiál vhodný pre použitie v granúl iach podľa tohto vynálezu môže byť vo vode rozpustný/dispergovatelný, vo vode nerozpustný alebo môže ísť o ich zmes.

Vo vode rozpustné alebo vo vode dispergovatelné nosné materiály musia byť nepriepustné pre detergentné činidlo a musia byť v podstate povrchvo neaktívne. Pojem v podstate povrchovo neaktívny znamená, že materiál nosiča sám neinteraguje so silikónovým materiálom takým Spôsobom,že sa emulguje alebo inak nadbytočné disperguje vo vodnom prostredí, skôr ako na medzifáze vzduch/voda.

Sú známe rôzne materiály nosiča, ktoré majú žiadané vlastnosti rozpustnosti/dispergovatelnosti a podstatné rysy toho, že sú povrchovo neaktívne a nepriepustné pre detergentné činidlo. Sú tu použitelné napríklad karbowaxy s vysokou molekulovou hmotou (Carbowax je

-6obchodná značka), ktoré majú v podstate povrchovo neaktívne vlastnosti. Medzi príklady materiálov tohto typu patria polyet^ylénglykoly, ktoré majú molekulovú hmotu od asi 1 500 do asi 10 000, obzvlášť asi 4 000. Použitelné sú tiež vysoko et\pxylované mastné alkoholy, ako je napríklad talový alkohol kondenzovaný s asi 20 molárnymi časťami et^ylénoxidu. Užitočné sú tu tiež iné kondenzáty alkoholov obsahujúce extrémne vysoký et'/jxylovaný podiel (asi 80 %).

Týmto vysoko eť_voxylovaným látkam zrejme chýbajú dostatočné povrchovo aktívne vlastnosti, aby interagovali alebo inak interferovali s požadovanými vlastnosťami silikónových činidiel spočívajúcimi v regulácií penenia. Najmä výhodným eťvoxylovaným materiálom nosiča je tu talový alkohol kondenzovaný s asi 80 molárnymi dielmi et_vylénoxidu, v zkratke ΤΑΕθθ.

X /

Ako vo vode rozpustn^/dispergovatelné poťahovacie činidlá tu použitelné možno uviesť tiež rôzne ďalšie matriály: želatínu, agar, arabskú gumu a rôzne gély na báze rias.

Vo vode nerozpustné organické materiály, ktoré sú vhodné pre použitie v činidle regulujúcom penenie podľa tohto vynálezu, sú vo vode nerozpustné mastné kyseliny, mastné alkoholy, estery mastných kyselín a ich zmesi. Mastné alkoholy alebo mastné kyseliny sú zlúčeniny s alkylovým reťazcom s 10 až 20 atómami uhlíka.

Vhodnými mastnými kyselinami sú nasýtené alebo nenasýtené kyseliny, ktoré sa môžu získavať z prírodných zdrojov, ako sú napríklad rastlinné alebo živočíšne estery (napríklad palmový olej, kokosový olej, olej z babassu (olej z palmy Attalea funifera), safflorový

-Ίolej, talový olej, ricínový olej, lojový olej, olej z rýb, masť a ich zmesi), alebo sa môžu pripravovať synteticky napríklad oxidáciou nafty alebo hydrogenáciou oxidu uhoľnatého Fischer-Tropschovým postupom. Medzi príklady vhodných mastných kyselín pre použitie podľa tohto vynálezu patrí kyselina kapronová, laurová, myristová, palmitová, stearová, arachidová, behénová.

Výhodnou kyselinou je kyselina stearová. Výhodnou je tiež talová mastná kyselina (s 16 až 18 atómami uhlíka). Vhodné pre činidlá regulujúce penenie sú alkoholy odvodené od zhora uvedených mastných kyselín, výhodný je stearylalkohol a talový alkohol (so 16 až 18 atómami uhlíka).

Vhodné sú tiež estery zhora uvedených mastných kyselín s alkoholmi s 1 až 3 atómami uhlíka, ako je napríklad et ylmyristát, met ylpalmitát a monostearylester glycerolu. Obzvlášť výhodný je posledný uvedený ester.

Zo zhora uvedených vo vode nerozpustných materiálov su najmä výhodnými kyselina stearová a stearylalkohol.

výhodné, dostupné topenia

59,4 pretože sa s nimi dobre a majú vhodnú teplotu kyseliny stearovej a °C, pri týchto teplotách

Tieto materiály sú pracuje, sú ľahko topenia. Teploty stearylalkoholu sú 71,5 a nie sú rozpustné vo vode. Zdá sa , že tieto materiály neinterferujú s účinnosťami silikónového protipenivého ✓ činidla, ak sú uvolnené do pracej vody.

Vhodnými sú tiež zmesi zhora uvedených vo vode rozpustných alebo vo vode dispergovatelných poťahových činidiel a vo vode nerozpustných organických materiálov. Výhodnou zmesou je zmes stearylalkoholu s TAE_eo.

-8Množstvo organického poťahového materiálu, ktorý sa používa v činidlách regulujúcich penenie podľa tohto vynálezu by nemalo byt menšie ako 1 diel organického poťahového materiálu na diel silikónového protipenivého činidla. Je výhodné používať organické poťahové činidlo a silikónové protipenivé činidlo v hmotnostnom pomere 5:1 až 1:2, výhodnejšie v rozmedzí 4:1 až 1:1.

Hlinitokremičitanová zložka prítomná v prostriedkoch podľa vynálezu môže byť kryštalická alebo amorfná alebo môže ísť o ich zmes. Táto zložka má všeobecný vzorec

0,8 až 1,5 Na O.A1 O .0,8 až 6 Sio .

^{9 9} 2 2 3 ⁹ 2

Tieto materiály obsahujú isté množstvo viazanej vody. Je žiadúce , aby ich kapacita výmeny vápenatých iónov bola aspoň asi 50 mg Cao/g. Výhodné hlinitokremičitany obsahujú 1,5 až 3,5 jednotiek SiO₂ (v zhora uvedenom všeobecnom vzorci) a veľkosť ich častíc nie je väčšia ako asi 100 mikrometrov, s výhodou nie väčšia ako asi 20 mikrometrov. Ako amorfné tak kryštalické hlinitokremičitany sa môžu ľahko vyrobiť reakciou kremičitanu sodného s hlinitanom sodným, ako je to popísané v literatúre.

Výhodnými pre použitie podľa tohto vynálezu sú kryštalické hlinitokremičitany (zeolity). Vhodné materiály sú popísané napríklad v britskom patente č. 1 429 143. Výhodnými hlinitokremičitanmi sodnými tohto typu sú dobre známe komerčne dostupné zeolity A a X a ich zmesi. Najmä výhodným pre použitie podľa tohto vynálezu je zeolit typu 4A.

Hlinitokremičitan je v činidlách pre reguláciu penenia podľa vynálezu prítomný v hmotnostnom pomere k silikónovéj protipenivej zlúčenine od 1:5 do 2:1, s

-9výhodou 1:3 až 1:1. Hlinitokremičitan je typicky prítomný v množstvách od 3 do 15 % činidiel regulujúcich penenie podľa vynálezu.

Vedľa zhora uvedených podstatných zložiek môžu činidlá pre reguláciu penenia s výhodou obsahovať glycerol. Glycerol môže byť prítomný v hmotnostnom pomere 1:2 až 3:1 vzhľadom k silikónovému protipenivému činidlu, a v množstvách od 2 do 20 %, s výhodou 8 až 15 % z činidiel regulujúcich penenie. Medziďaľšie prípadné zložky patria vosky a činidlá zabraňujúce spekaniu.

Výhodnými voskami sú vosky minerálneho pôvodu, najmä potom vosky odvodené od nafty, vrátane mikrokryštalických a oxidovaných mikrokryštalických naftových voskov a parafínových voskov. Môžu sa však používať tiež syntetické alebo prírodné napríklad zemné vosky (ozoterit), kandelilový (kanutilový) vosk alebo karnaubový vosk a tiež zmesi ktorýchkoľvek z týchto voskov. Nech sa použije ktorýkoľvek vosk, je výhodné, aby jeho teplota topenia bola medzi 35 a 70 ^eC, takže je ľahko 5 kvapalniteúiý.

vosky, ako sú včelí vosk,

Medzi vhodné protispekacie činidlá patria alkoxylované neiónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú napríklad ďalej popísané činidlá.

Postup výroby protipenivého činidla podľa vynálezu pozostáva v zásade z dvoch stupňov, menovite 1) aglomerácia protipenivej silikónovej zlúčeniny, materiálu nosiča a organického poťahového materiálu, po ktorej nasleduje 2) pridanie hlinitokremičitanu.

1) Aglomerácia prebieha v štandardnej aglomeračnej

-10jednotke (zmiešavacích prístrojov typu Schugi alebo typu Lodige CB/KM), kedy sú do aglomerátu privádzané zlúčeniny ako v kvapalnej tak v granulovanej forme kontinuálne (výhodný zpôsob) alebo po dávkach.

Kvapalné zlúčeniny pozostávajú zo silikónovej protipenivéj zlúčeniny a organického poťahovacieho činidla, ktoré sa môže pridať v dvoch oddelených dávkach alebo sa môže zmiešať pred pridaním.

Zlúčenina v granulovanej foríne je uložená v nosnom materiále (napr. škrobe).

Pridanie hlinitokremičitanu sa môže robiť dvomi rôznymi zpôsobmi (zpôsoby a) a b) nižšie). Najlepším rysom postupu podľa tohto vynálezu je to, že sa robí pri teplotách v rozmedzí od 40 do 70 °C, s výhodou v rozmedzí od 50 do 55 °C.

Pridanie zeolitu pri teplotách mimo toto rozmedzie neposkytne sypké granule.

Zpôsob a) Produkt, ktorý opúšťa aglomerátor pri teplote v rozmedzí od 45 do 55 °C sa privádza do miešača s lopatkovým (pacičkovým) miešadlom Lodige KM (s nízkou intenzitou), kam sa pridá príslušné množstvo hlinitokremičitanu. Doba pobytu v tomto mixéri môže byť iba 30 sekúnd alebo až 3 až 4 minúty. Produkt sa potom prenesie do fluidného lôžka, kde sa ochladí na 25 až 35 °C.

Zpôsob b) Produkt, ktorý opúšťa aglomerátor pri teplote v rozmedzí od 45 do 55 °C sa privádza do dvojitého komôrkového fluidného lôžka so zahrievacou a chladiacou sekciou. V prvej časti zahriateho fluidného

-11lôžka sa produkt udržuje pri 45 až 55 °C. Do tejto časti sa privedie príslušné množstvo hlinitokremičitanu. Týmto produktom sa potom napája druhá čast fluidného lôžka pre ochladenie na 25 až 35 °C.

Podľa iného usporiadania tohto vynálezu sa získava detergentný prostriedok v práškovej forme, ktorý obsahuje povrchovo aktívne činidlo a činidlo pre reguláciu penenia, ako je zhora popísané. Množstvo činidiel pre reguláciu penenia sa pohybuje v rozmedzí od 0,25 do 10 %, s výhodou od 0,5 do 3 hmotnostných % z celkového detergentného prostriedku.

Vhodné povrchovo aktívne činidlá sú aniónového, katiónového, neiónového alebo amfoterného typu alebo ich zmesi, Medzi vhodné aniónové organické detergentné povrchovo aktívne činidlá patria mydlá alkalických kovov vyšších mastných kyselín, alkylarylsulfonátov, napríklad sodná soľ dodecylbenzénsulfonátu, alkoholsulfonátov s dlhým reťazcom alkoholovej časti (mastných alkoholov), olefínsulfonátov a sulfonátov, sulfatovaných monoglyceridov, sulfatovaných esterov, sulfokcinátov, alkánsulfonátov, fosforečnanových esterov, alkylisothionátov, esterov sacharózy a fluorovaných povrchovo aktívnych činidiel. Medzi vhodné katiónové organické detergentné povrchovo aktívne činidlá patria alkylamínové soli, kvartérne amóniové soli, sulfóniové soli a fosfóniové soli. Medzi vhodné neiónové organické povrchovo aktívne činidlá patria kondenzáty etl ylénoxidu s alkoholom s dlhým reťazcom (mastným alkoholom) alebo mastnou kyselinou, napr. alkoholom so 14 až 125 atómami uhlíka kondenzovaným so 7 mólmi eí^ylénoxidu (Dobanol^R45-7), kondenzáty et:^ylénoxidu s amínom alebo amidom, kondenzačné produkty et^ylénu s propylénoxidmi, alkylolamidmi mastných kyselín a oxidy mastných

-12kyselín. Medzi vhodné amfotérne organické detergentné povrchovo aktívne činidlá patria imidazolinové zlúčeniny, soli akylaminokyselín a betaíny.

Detergentné prostriedky podľa vynálezu s výhodou obsahujú stavevbnú zložku, ktorá je výhodou nefosforečnanového typu, tieto zložky sú s výhodou vybrané z hlinitokremičitanových iónomeničou (zeolitov), vo vode rozpustných monomérnych alebo oligomérnych karboxylátových komplexotvoraých činidiel, ako sú napr. citráty, sukcináty, oxidosukcináty a tiež zo zmesí z hore uvedených typov.

Medzi ďaľšie vhodné zložky hydrogénuhličitany a kremičitany organické fosfonáty, aminopolyalkylénfosfonáty a aminopolykarboxyláty, et_vyléndiamíntetraoctová kyselina a nitrilotrioctová kyselina. Ďalšími vhodnými vo vode rozpustnými organickými soľami sú homo- a ko^polymérne karboxylové kyseliny alebo ich soli, v ktorých polykarboxylová kyselina obsahuje. aspoň dve karboxylové skupiny oddelené navzájom nie vjíc ako dvomi atómamai uhlíka. Polyméry tohoto typu sú popísané v britskej patentovej prihláške č. l 596 756. Príklady týchto solí sú polyakryláty s molekulovou hmotní^ 2 000 až 5 000 a ich kopolyméry s anhydridom kyseliny maleínovej. Tieto kopolyméry majú molekulovú hmotA/Zod 20 000 do 70 000, obzvlášť asi 40 000.

patria uhličitany, alkalických kovov,

Medzi ďaľšie zložky, ktoré typicky tvoria časť detergentného prostriedku v práškovej forme, patria bieliacé činidlá, ako je napr. perboritan a peruhličitan sodný, bieliacie akivátory, činidlá pôsobiace proti spätnému ukladaniu nečistôt, ako je napr. karboxymetí^ylcelulóza, enzýmy, zjasňovadlá, hlinky

-13zmäkčujúce látky, parfumy, farbivá a pigmenty.

Príklady vyhotovenia vynálezu

Príklad 1

Vyrába sa referenčné činidlo a činidlo pre reguláciu penenia podľa vynálezu (príklad 1). Toto činidlo pre reguláciu penenia z príkladu 1 sa pripravuje podľa vyššie popísaného spôsobu (teplota pridávania zeolitu je okolo 50 °C):

zložky	ref. činidlo (hmotn.%)	čin. podľa pr.l (hmotn. %)
silikónová protipenivá
zlúčenina*	12	10.9
zeolit 4A	-	9.1
stearylakohol	18	16.3
škrob	70	63.7
hustota (g/liter)	358	654
% kompresie	30.5	15.7
pevnosť koláča (Pa)	493.16	143.64

* polydimet^ylsiloxan/kremenný prach X2/3419 od Dow Corning

Hore uvedené výsledky ukazujú vplyv použitia zeolitu, aby sa získali vlastnosti, ako je hustota, % kompresia a pevnosť koláča.

Tieto vlastnosti odrážajú skutočnosť, že na rozdiel od referenčných aglomerátv, aglomeráty z príkladu 1 sú sypké, nie sú lepkavé a sú teda perfektne vhodné pre

-14zmiešanie za sucha za vzniku detergentného prostriedku v práškovanej forme.

Príklad 2

Boli pripravené tiež nasledujúce činidlá pre reguláciu penenia obsahujúce glycerol:

zložky	ref. činidlo (hmotn.%) x-	čin. podľa pr.2 (hmotn. %)
silikónová protipenivá
zlúčenina*	12	12
zeolit 4A	-	7
talová mastná kyselina	15	15
glycerol	6	6
škrob	67	60
hustota (g/liter)	420	624
% kompresie	27.4	13.0
pevnosť koláča (Pa)	411.77	81.4

* polydimef^lsiloxan/kremenný prach X2/3419 od Dow Corning

Hore uvedené výsledky tiež ukazujú, že aglomeráty z príkladu 2 sú sypké a nie sú lepkavé, sú teda perfektne vhodné pre zmiešanie za sucha za vzniku detergentného prostriedku v práškovanej forme.

Typické detergentné prostriedky v práškovanej forme do ktorých sú zahrnuté protipenivé činidlá v granulovanej forme podľa vynálezu, sú prostriedky nasledujúceho zloženia:

zložky	príklad 3 (množstvo v	príklad 4 hmotnostných %)
LAS	8.00	6.50
TAS	2.50	3.35
FA45E7	5.00	2.00
citrát sodný/kys. citrón	*	12.00
zeolit 4A	24.00	16.00
kopolymér AA/MA	5.00	3.50
fosfonát	0.60	—
EDTA	0.25	0.30
uhličitan sodný	17.00	10.00
kremičitan (R=2)	2.00	2.50
CMC	0.50	—
hlinka	—	8.50
PB1	13.00	—
PB4	—	12.00
TAED	5.70	3.20
enzým	1.70	1.70
činidlo pre reguláciu
penenia	0.70	0.80
minoritné zložky + voda	doplniť do 100%

Zkratky jednotlivých zložiek majú nasledujúce významy:

LAS: sodná soľ lineárneho dodecylbenzénsulfonátu

TAS: sodná soľ sulfátu talového oleja

FA45E7:mastný alkohol (so 14 až 15 atómammi uhlíka) etjoxylovaný asi 7 molmi et^ylénoxidu Hlinka:smektitová hlinka

Zeolit 4A: sodná soľ zeolitu ^A s priemernou veľkostou častíc medz 1 až 10 mikrometrami Kopolymér AA/MA: kopolymér kyseliny akrylovej s

-16kyselinou maleínovou CMC: karboxymetjj/lcelulóza fosfonát: sodná soľ etyléndiamíntetrametijylénf osf dnovej kyseliny

EDTA: sodná soľ et.j/léndiamíntetraoctovej kyseliny PB1: NaBO₂.H₂0₂ (monohydrát perboritanu sodného)

PB4: NaBO_a,H_a0₂.3H₂0 (tetrahydrát perboritanu sodného)

TAED: tetraacetylet_vyléndiamín

P Μ 1360-93

Claims

1. Činidlo pre reguláciu penenia v granulovanej forme vyznačujúce sa tým, že obsahuje 5 až ZQl i ikonového protipenivého činidla, 40 až SO/Mnot. materiálu nosiča, 5 až hmotnostnom pomere k silikónovému protipenivému činidlu 1:5 až 2:1 s výhodou 1:3 až 1:1.

2. Činidlo pre reguláciu penenia v granulovanej forme podľa bodu 1 vyznačujúce sa tým, že silikónové protipenivé >

činidlo obsahuje polydiorganosiloxan a pevný oxid kremičitý.

3. Činidlo pre reguláciu penenia v granulovanej forme podľa bodov la 2 vyznačujúce sa tým, že materiálom nosiča je škrob.

4. Činidlo pre reguláciu penenia v granulovanej forme podľa bodov 1 až 3 vyznačujúce sa tým, že organické poťahovacie činidlo je vybrané zo skupiny pozostávajúcej z vo vode rozpustných alebo vo vode dispergovateľných, v podstate povrchovo neaktívnych pre detergentné činidlo nerozpustných materiálov, z vo vode nerozpustných mastných kyselín a/alebo mastných alkoholov s počtom atómov uhlíka v reťazci 12 až 20 a s teplotou topenia 45 až 80° C a/alebo esterov mastných kyselín a z ich zmesí, alebo je vybrané z vysoko etoxylovených mastných alkoholov, ktoré sú kondenzované s 25 až 80 molárnymi dielmi etylénoxidu alebo je vybrané zo skupiny pozostávajúcej z kyseliny stearovej, stearylalkoholu, ta1ovej mastnej kyseliny > L- talového mastného alkoholu taloveho alkoholu kondenzovaného s SO molárnymi dielmi etylénoxidu a z ich zmesí.

-185. Činidlo pre reguláciu penenia v granulovanej forme podľa bodov 1 až 4 vyznačujúce sa tým, že obsahuje 2 až 20 7. glycerolu.

ó. Spôsob výroby činidla pre reguláciu penenia v granulovanej forme podľa bodov 1 až 5 vyznačujúce sa tým, že sa spolu aglomerujú silikónové protipenivé činidlo, materiál nosiča a organické poťahovacie činidlo a potom sa k aglomerátom pridá hlinitokremičitan pri teplote 40 až 70° C, s výhodou 45 až 55° C.

7. Použitie činidla podľa nárokov 1 až 6 pre reguláciu penenia do detergentného prostriedku v práškovej forme.

r