CN105792795B - 与包封的有益剂相关的改进 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种颗粒，其包含：(a)间隔物，其为聚乙二醇(PEG)链，自颗粒延伸的间隔物的分子量Mw(和因此所需长度)为3000至400,000；(b)沉积助剂；和(c)有益剂，其中所述间隔物直接连接到颗粒而所述沉积助剂连接到间隔物的末端。

Description

与包封的有益剂相关的改进

技术领域

本发明涉及颗粒，其包含有益剂(优选地，香精)、沉积助剂和位于所述颗粒与沉积助剂之间的间隔物；并涉及包含所述颗粒的表面处理组合物。本发明还涉及有益剂的递送，例如在洗衣过程中递送到织物、或递送到人体基质表面如皮肤或更优选地毛发。

背景技术

包含有益剂的颗粒的沉积是向表面递送有益剂的一种有用的方式。有益剂包括香料(fragrance)和香精(perfume)。它们是家居护理和个人护理组合物中普遍采用的有价值的材料。

在本发明的情况中，家居护理组合物指用在家居的护理中尤其是用于对家中的表面和无生命物品的清洁、除臭和消毒的组合物。典型的家居护理组合物包括：洗衣组合物、织物调理剂；餐具手洗和机洗组合物；硬表面清洁组合物如地板清洁剂、陶瓷清洁剂等。个人护理组合物指用于身体的护理(特别是清洁、保湿、除臭等)中的组合物。典型的个人护理产品包括：皮肤清洁剂、除臭剂、止汗剂；和毛发组合物，包括洗发剂和调理剂。

家居护理和个人护理组合物中通常包含的许多有益剂已被包封，包括香精和香料、毛发护理剂(例如，去头屑剂和硅氧烷)、皮肤护理剂(如保湿剂、润肤剂、抗炎或抗老化活性物质和防晒剂)和洗衣活性物质(例如，软化剂、清洁剂和抗皱活性物质)以及其它(如止汗活性物质和防异味活性物质)。

有益剂的包封可用来帮助沉积并还提供对有益剂的释放时机的一定控制。

递送助剂与颗粒(如包封物或胶囊)的连接是增加颗粒向表面的沉积的一种方式。

在制造此类颗粒的过程中，当沉积部分添加到颗粒时可能发生聚集。当这发生时，该批次是不可用的。

已知与包封的有益剂颗粒一起使用的基于肽的沉积助剂。我们自己的已公布申请WO 01/36577 A1公开了使用对纺织品具有高亲和力的抗体来帮助有益剂的沉积，而WO 98/00500公开了使用对纺织品具有高亲和力的肽或蛋白质来帮助有益剂的沉积。

WO0132848A1公开了一种模拟纤维素结合域，其包含少于30个氨基酸和至少3个非极性氨基酸(其选自甘氨酸、丙氨酸、脯氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、酪氨酸、色氨酸、苯丙氨酸)，优选由谷氨酰胺、天冬酰胺、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸或组氨酸之一分隔。

WO 2013/026181公开了使用包含有益剂的颗粒，其包覆有聚合物，所述聚合物具有一个基本上聚酯的区域及水溶的且非基本上聚酯的间隔物区域。这里，间隔物首先连接到识别聚合物，且然后所得间隔物/聚合物单元连接到包封颗粒。

US 2013/0045176公开了在肽中具有任选的肽间隔物并且肽对身体表面具有亲和性的肽-微粒有益剂加合物。

已知向沉积助剂的结构内引入间隔物。例如，WO 2012/177868公开了一种使用含肽间隔物的多功能溶解性标签改善宿主-细胞向表面的沉积的方法。这提出了与充当间隔物的肽序列连接的体表结合肽、疏水链段和荷电链段的组合。所述肽充当微粒有益剂的沉积助剂。另外，WO 2010/080419公开了通过与含肽基试剂的间隔物偶联向个人护理表面沉积二氧化硅包覆的微粒有益剂的方法。在公开了对体表具有亲和力的含(任选的)肽间隔物的肽的WO 2008/054746中，所述间隔物也可引入到有益剂的结构内。WO 2007/035531公开了向体表面施加聚合物包覆的微粒有益剂的方法，对聚合物具有亲和性的肽经由间隔物偶联于对体表面具有亲和力的肽。

US 6228353中给出了进一步的实例，其公开了一种具有沉积助剂的颗粒金属-氨基酸复合物，所述沉积助剂包含含间隔非阳离子单体单元的共聚物，赋予冲洗型毛发处理组合物的氨基酸的增强沉积。所述沉积助剂不是颗粒的部分。

存在着对于在一系列表面上有效且不容易聚集的沉积体系的需要。我们现已惊奇地发现，包含预先直接连接到颗粒上的特定间隔物和连接到间隔物的末端的沉积助剂的颗粒带来改进的沉积效率而不引起聚集问题。

发明内容

因此，本发明的第一方面提供了一种颗粒，其包含：

(a)间隔物，其是聚乙二醇(PEG)链，自颗粒延伸的所述间隔物的分子量Mw(和因此所需长度)为3000至400,000；

(b)沉积助剂；和

(c)有益剂，

其中所述间隔物直接连接到颗粒而所述沉积助剂连接到间隔物的末端。

本发明的第二方面提供了一种制备第一方面的颗粒的过程，其包括首先将包含游离末端NH₂基团的间隔物连接到颗粒和然后将沉积助剂连接到间隔物的自由端的步骤。在这样做时，NH₂基团通常将被化学修饰并因此不存在于根据第一方面的最终材料中。

本发明的第三方面提供了一种包含至少一种第一方面的颗粒的组合物，优选个人护理组合物，更优选毛发或皮肤组合物。第三方面的组合物优选包含至少一种表面活性剂。

具体实施方式

为了使本发明可得到进一步的理解，其将在下文具体结合优选的特征更详细地描述。在给出百分数的地方，除非另有描述，否则它们为重量百分比。类似地，所有比率均为重量比率，另有指出除外。

颗粒

高度优选的颗粒包含核和至少一个壳，其中所述核包含有益剂。

这样的颗粒具有内区和不溶于水的“壳”，所述内区域通常形成含有益剂的“核”，所述不溶于水的“壳”保护有益剂并调控有益剂进出核的流动。所述核可包含有益剂的小滴或可包含有益剂吸附于其中的聚合物基质。

所述颗粒可为控制有益剂在内区与其它地方之间的热力学(而不是动力学)分配的载体。这在需要后期加入香精或其它有益剂的情况中是特别有利的，因为颗粒和有益剂可因此单独地计量加入到产品中。在替代的方案中，壳在很大程度上对于有益剂是不可渗透的，且有益剂在壳破裂时释放。

本发明的颗粒具有预先连接的间隔物，肽递送助剂随后连接到所述间隔物。

连接意味着递送助剂和间隔物在水中不被移除，因此递送助剂和间隔物为包封物的持久部分而不是水溶性的涂层。

沉积助剂

沉积助剂优选包含肽、蛋白质、引入蛋白质的共聚物或它们的混合物。

优选的沉积助剂为肽链，其包含10至250、优选12至200、更优选15至100、甚至更优选15至25、还更优选16至20、最优选17至20个氨基酸。

沉积助剂的平均分子量优选在800至50,000、优选1000至40,000、更优选1300至5000、最优选1500至4000MWt的范围内。

所述肽优选是线性的。

优选的线性肽具有E₄K₃F₂I₂L₂P₂R₃Y₂或S₈F₆E₂H₂P₂的氨基酸组成，其中所述氨基酸可沿肽骨架以任何顺序存在，并且肽的氨基端是乙酰化的。高度优选的氨基酸序列为ACEFYIEFEREIRKLLEPPRYKK OH和FESSSPEHSFSSFFPFSFSH，其中ACE为NH₂末端上的乙酰保护基团并且OH指肽的末端处的游离羧酸。

短链肽沉积助剂(即，具有至多100个氨基酸的那些)可通过固相合成制备和自例如Sigma Aldrich Pepscreen,Fancy Road,Poole,Dorset,BH12 4QH,United Kingdom以及Severn Biotech Ltd Unit 2,Park Lane,Kidderminster,Worcester DY1 1 6TJ和Genecust Laboratoire de Biotechnologie du Luxembourg S.A,6rue Dominique Lang,L-3505 Dudelange,Luxembourg获得。较高分子量的材料可得自供应商如Croda和Botaneco。

间隔物

间隔物为聚乙二醇(PEG)链。预先连接到颗粒的间隔物在沉积助剂与间隔物连接之前具有游离末端NH₂基团。

自颗粒延伸的间隔物的分子量(和因此所需长度)取决于该产品在其中使用的液体的离子浓度，并且为3000至400,000，优选10,000至50,000，最优选15,000至25,000。

间隔物直接连接到颗粒并且沉积助剂连接到间隔物的末端。

间隔物可通过任何方便的方式连接到颗粒，例如通过共价键、缠结或强吸附，优选通过共价键或缠结，并最优选通过共价键。

间隔物可通过颗粒上的表面基团与间隔物的端基的反应以化学方式结合到颗粒，例如(但不限于)酸、醇、胺、甲酰基、硫醇、异氰酸酯、环氧或吖内酯官能性的组合。一个特别的实例是通过存在于颗粒表面上的羧酸基团的酯化的连接。

或者，间隔物可在次级壳形成过程中通过物理截留(entrapment)或化学反应(使用上述化学作用)固定到颗粒。这样的壳形成可例如使用与乙烯基或丙烯酸类单体的自由基加成聚合或者使用甲酰基或异氰酸酯化学作用经由缩合聚合完成。

如本文所用，缠结指随着聚合的进行和颗粒尺寸的增加，间隔物吸附到颗粒上。据信在这样的情况下，吸附的间隔物一部分变成包埋在颗粒的内部中。因此，在聚合结束时，间隔物的部分将被截留并结合在颗粒的聚合物基质中，而其余的部分将自由延伸到周围相中。在此情况下，提及的间隔物分子量指的是游离部分。

间隔物优选主要连接到颗粒表面而不以任何显著的程度分布在颗粒的整个内部体积中。因此，当以这样方式使用间隔物时产生的颗粒可认为是“发状颗粒”。如上所述，重要的是间隔物递送助剂不被水移除，因为这样其不能作为递送助剂有效地发挥功能。因此，例如将间隔物喷雾干燥包覆到颗粒上将不能使间隔物成为有效递送助剂，因为间隔物将在暴露于水时从颗粒移除。

有益剂

有益剂向待处理表面如皮肤、毛发、纺织品(textile)、织物(fabrics)和硬表面如地板、陶瓷和陶器提供一系列益处。

在一个特别优选的实施方案中，本发明提供了液体处理组合物，其包含至少一种阴离子型或非离子型表面活性剂。

优选地，对于毛发和/或皮肤处理组合物，表面活性剂包含总组合物的至少3重量％的烷基醚硫酸盐。

优选的有益剂包括香精、香料、去头屑剂、硅油、蜡、精油、脂类、防晒剂、抗氧化剂、异味减轻剂、软化剂、昆虫和蛾类驱避剂、着色剂、皱纹控制剂、皮肤护理剂、甘油、抗菌活性物质、防腐剂、止汗活性物质、维生素、湿润剂、保湿剂、润肤剂、抗炎/抗老化剂、防晒剂；用于皮肤调理的油、黄油和蜡；酶；相变材料、增感物质(sensates)以及它们的混合物。

织物

有益剂向基质提供一系列益处。这些益处包括对于织物的软化、调理、润滑、减皱、易熨烫性、保湿、颜色保持和/或抗起毛起球、快干、UV防护、形状保持、去污、织构化、昆虫驱避、杀真菌、染色和/或荧光益处的有益效果。

高度优选的益处为香料(无论游离的和/或包封的)或前香料(pro-fragrance)的递送。

优选的有益剂为香精(无论游离的和/或包封的)、前香料、粘土、酶、消泡剂、荧光剂、漂白剂及其前体(包括光漂白)、遮蔽染料和/或颜料、织物调理剂(例如阳离子型表面活性剂，包括不溶于水的季铵材料和/或硅氧烷)、润滑剂(例如，糖聚酯)、光防护剂(包括防晒剂)、抗氧化剂、还原剂、螯合剂、颜色护理添加剂(包括染料固定剂)、不饱和油、润肤剂、昆虫驱避剂和/或信息素、悬垂改善剂(例如，聚合物胶乳颗粒如PVAc)和抗微生物及微生物控制剂。可采用这些中两种或更多种的混合物。特别的有益剂将在下文更详细地描述。

其它优选的有益剂有调味剂和香料、前香料、粘土、酶、消泡剂、荧光剂、漂白剂及其前体(包括光漂白)、染料和/或颜料、调理剂(例如阳离子型表面活性剂，包括不溶于水的季铵材料、脂肪醇和/或硅氧烷)、润滑剂(例如，糖聚酯)、颜色保护剂和光防护剂(包括防晒剂)、抗氧化剂、神经酰胺、还原剂、螯合剂、颜色护理添加剂(包括染料固定剂)、不饱和油、润肤剂、保湿剂、昆虫驱避剂和/或信息素、悬垂改善剂(例如，聚合物胶乳颗粒如PVAc)和抗微生物及微生物控制剂。可采用这些中两种或更多种的混合物。

皮肤

对于皮肤组合物，优选的有益剂包括香料、保湿剂、去头屑剂、防晒剂、亮肤剂、抗微生物剂、油、昆虫驱避剂和它们的混合物中的一种或多种。

对于毛发组合物，优选的有益剂包括香料、保湿剂、去头屑剂、光泽剂、丰盈剂、热防护活性物质、防晒剂、亮肤剂、抗微生物剂、油、昆虫驱避剂、护色剂、染料和它们的混合物中的一种或多种。

优选的抗微生物剂包括Triclosan^TM、氯咪巴唑、羟甲辛吡酮(octapyrox)、酮康唑、吡硫锌和季铵化合物。

去头屑剂为适合用于毛发处理组合物中的有益剂，其对头屑有活性并通常为抗微生物剂，优选抗真菌剂。抗真菌剂通常对马拉色菌(Malassezia spp.)显示出约50mg/ml或更低的最小抑制浓度。

合适的去头屑有益剂包括选自酮康唑、氯咪巴唑、羟甲辛吡酮、金属羟基吡啶硫酮盐以及它们的混合物的化合物。优选的基于唑的抗真菌剂为酮康唑和氯咪巴唑。

优选的金属羟基吡啶硫酮盐为羟基吡啶硫酮锌、羟基吡啶硫酮铜、羟基吡啶硫酮银和羟基吡啶硫酮锆。最优选的是羟基吡啶硫酮锌。

优选地，去头屑活性物质以组合物的0.01至5重量％、更优选组合物的0.1至2.5重量％存在。

优选的防晒剂和/或亮肤剂为维生素B3化合物。合适的维生素B3化合物选自烟酸、烟酰胺、烟醇或者它们的衍生物或盐。充当亮肤剂的其它维生素可有利地包含在亮肤组合物中以提供附加的亮肤效果。这些包括维生素B6、维生素C、维生素A或它们的前体。本发明的组合物中也可采用维生素的混合物。尤其优选的附加维生素为维生素B6。本文中可用的亮肤剂的其它非限制性实例包括阿达帕林、芦荟提取物、乳酸铵、熊果苷、壬二酸、丁基羟基苯甲醚、丁基羟基甲苯、柠檬酸酯、脱氧熊果苷、1,3-二苯基丙烷衍生物、2,5-二羟基苯甲酸及其衍生物、2-(4-乙酰氧基苯基)-1,3-二噻烷、2-(4-羟基苯基)-1,3-二噻烷、鞣花酸、葡糖吡喃糖基-1-抗坏血酸盐、葡糖酸、乙醇酸、绿茶提取物、4-羟基-5-甲基-3[2H]-呋喃酮、氢醌、4-羟基苯甲醚及其衍生物、4-羟基苯甲酸衍生物、羟基辛酸、肌醇抗坏血酸酯、曲酸、乳酸、柠檬提取物、亚油酸、抗坏血酸磷酸镁、5-辛酰基水杨酸、2,4-间苯二酚衍生物、3,5-间苯二酚衍生物、水杨酸、3,4,5-三羟基苄基衍生物以及它们的混合物。本发明中可用的优选防晒剂为2-乙基己基-对-甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基-对-氨基苯甲酸以及它们的混合物。特别优选的防晒剂选自己基-对-甲氧基肉桂酸2-乙基酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基-甲烷或它们的混合物。适用于本发明的亮肤组合物中的其它常规防晒剂包括2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基-对-氨基苯甲酸、二棓酰三油酸酯、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-4-(双(羟基丙基))氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、2-乙基己基水杨酸酯、甘油基-对-氨基苯甲酸酯、3,3,5-三甲基环己基水杨酸酯、甲基邻氨基苯甲酸酯、对-二甲基-氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-对-二甲基-氨基-苯甲酸酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对-二甲基氨基苯基)-5-磺酸基苯并噁唑酸(benzoxazoic acid)以及这些化合物的混合物。

优选的抗氧化剂包括维生素E、视黄醇、基于羟基甲苯的抗氧化剂如Irganox^TM或市售抗氧化剂如Trollox^TM系列。

有益剂缔合和载体

间隔物连接到颗粒，所述颗粒包含有益剂本身或者其自身为有益剂的载体。其实例为承载香精、去头屑剂、昆虫驱避剂或其它有益剂的颗粒，具有连接到颗粒表面的递送助剂。

虽然优选使用聚合物颗粒，优选地核-壳包封物，但可设想许多其它类型的颗粒作为有益剂载体。

香精已被吸附到粘土或沸石材料上，其然后被混合进颗粒洗涤剂组合物中：美国专利No.4,539,135公开了包含承载香精的粘土或沸石材料的颗粒洗衣复合物。本领域也教导了香精通常与较大孔隙尺寸的沸石如沸石X和Y的组合。东德专利公开No.248,508涉及包含加载了香精的八面沸石型沸石(例如，沸石X和Y)的香精分配器。另外，1979年9月12日公布的东德专利公开No.137,599教导了用于粉末状洗涤剂中来提供香精的热控制释放的组合物。沸石A、X和Y被教导用于这些组合物中。其它香精递送体系教导于The Procter&Gamble公布的WO 97/34982和WO 98/41607中。WO 97/34982公开了包含加载香精的沸石和释放载体的颗粒，所述释放载体为衍生自蜡的试剂并具有比沸石载体的孔隙开口尺寸更大的尺寸(即，横截面积)。WO 98/41607公开了玻璃状颗粒，所述玻璃状颗粒包含可用于洗衣或清洁组合物的试剂和衍生自至少部分水溶性的羟基化合物中的一种或多种的玻璃。

二氧化硅、非晶硅酸盐、结晶非层状硅酸盐、层状硅酸盐、碳酸钙、碳酸钙/碳酸钠复盐、碳酸钠、方钠石、碱金属磷酸盐、果胶、几丁质微珠、羧烷基纤维素、树胶、树脂、明胶、阿拉伯胶、多孔淀粉、改性淀粉、羧烷基淀粉、环糊精、麦芽糊精、合成聚合物如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、纤维素醚、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、氨基塑料聚合物、交联剂以及它们的混合物均可提供用于香精颗粒的基料。

然而，优选的是聚合物颗粒，尤其是包含氨基塑料聚合物的聚合物颗粒。

承载有益剂的颗粒通常具有100纳米和50微米之间的尺寸。大于此的颗粒将进入可见范围。

优选的颗粒尺寸在亚微米范围或微米范围中。

亚微米范围的合适颗粒包括纳米颗粒、胶乳和细乳液产品，典型尺寸范围为100-600纳米。

微米范围的合适颗粒包括已知类型的三聚氰胺/脲-醛包封物、二氧化硅、粘土、淀粉和沸石颗粒及团聚体，典型尺寸范围为1-50微米，优选5-30微米。

在本发明的一个优选方面中，间隔物连接到至少部分地预形成的颗粒。

本发明的优选聚合物载体颗粒可包含广泛选择的单体单元。如本文所用，“单体单元”指聚合物链的单体单元，因此如本文所提及“包含不溶性单体单元的聚合物颗粒”指该聚合物颗粒衍生自不溶性单体，依此类推。

如上所述，单体单元优选衍生自适于逐步生长聚合或加成/自由基聚合的单体。如上所述，核中存在有益剂且间隔物递送助剂连接到壳的外表面的氨基塑料(例如，三聚氰胺/醛或脲/醛)核/壳颗粒是特别优选的。

当颗粒自身不是有益剂时，有益剂通常以载体颗粒总重量的10-85％、优选颗粒总重量的20至75％的量存在。

香精作为有益剂

香精是有益剂的一个实例。典型的有益剂具有50至500的分子量。香精适当地具有50至500的分子量。在使用前香料的情况中，分子量通常将较高。

香精的可用组分包括天然和合成两种来源的材料。其包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可见于当前的文献中，例如Fenaroli's Handbook of FlavourIngredients,1975,CRC Press；M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts,1947,VanNostrand编辑；或S.Arctander的Perfume and Flavour Chemicals 1969,Montclair,N.J.(USA)中。这些物质是加香、调味和/或芳香化消费品，即向传统地加香或调味的消费品赋予气味和/或香味或味道、或者改变所述消费品的气味和/或味道的领域中的技术人员熟知的。

在此情况中，香精不仅指完全配制的产品香料，而且指该香料的选定组分，特别是易于失去的那些，如所谓的“头香(top-notes)”。香精组分也可呈前香料的形式。例如，WO2002/038120(P&G)涉及光不稳定的前香料结合物，其在暴露于电磁辐射时能够释放香料物质。

头香由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])定义。熟知的头香的实例包括柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚(rose oxide)和顺式-3-己醇。头香通常占香精组合物的15-25重量％，并且在含增加水平的头香的本发明实施方案中，设想包封物内将存在至少20重量％。

有利于包封物的典型香精组分包括具有相对低沸点的那些，优选沸点低于300、优选100-250摄氏度的那些。

还有利的是包封具有低LogP(即，将分配到水中的那些)、优选LogP低于3.0的香精组分。这些相对低沸点和相对低LogP的材料已被称为“延迟释放的(delayed blooming)”香精成分并包括以下材料：

己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β,γ-己烯醇、樟脑胶、左旋-香芹酮、右旋-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-己烯乙酸酯、枯茗醇、Cyclal C、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙基苯基乙酸酯、桉树脑、丁香酚、乙酸葑酯、Flor乙酸酯(乙酸三环癸烯酯)、Frutene(丙酸三环癸烯酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉酮、女贞醛、芳樟醇、氧化芳樟醇、甲酸芳樟酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮、甲基戊基酮、氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苯基乙酸酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、甲基苯基甲醇乙酸酯、水杨酸甲酯、N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对-甲酚、对-甲酚甲基醚、对-甲氧基苯乙酮、对-甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊烯酯、硼酸丙酯、胡薄荷酮、玫瑰醚、黄樟素、4-萜品醇、α-萜品醇和/或苯乙醛二甲缩醛(viridine)。

制剂中存在多种香精组分是通常的。在本发明的包封物中，设想将有四种或更多种、优选五种或更多种、更优选六种或更多种或甚至七种或更多种来自上面给出的延迟释放香精的所示列表中的不同香精组分存在于包封的香精中。

部分或全部香精可为前香料的形式。就本发明的目的而言，前香料为包含可转化为香料的香料前体的任何材料。前香料可例如为食物脂质。食物脂质通常含有具有明显疏水性的结构单元。大多数脂质衍生自脂肪酸。在这些“酰基”脂质中，脂肪酸主要以酯存在并包括单-、二-和三酰基甘油、磷脂、糖脂、二醇脂、蜡、甾醇酯和生育酚类。在其天然状态中，植物脂质包含抗氧化剂以防止其氧化。虽然它们可在从植物分离油的过程中至少部分地移除，但可能留下一些抗氧化剂。这些抗氧化剂可为前香料。特别地，类胡萝卜素和相关化合物(包括维生素A、视黄醇、视黄醛、视黄酸和维生素原A)能够被转化为芳香物质，包括紫罗兰酮、大马酮和大马烯酮。优选的前香料食物脂质包括橄榄油、棕榈油、芥花籽油、角鲨烯、向日葵籽油、小麦胚芽油、杏仁油、椰子油、葡萄籽油、菜籽油、蓖麻油、玉米油、棉籽油、红花油、花生油、罂粟籽油、棕榈仁油、米糠油、芝麻油、大豆油、南瓜籽油、霍霍巴油和芥籽油。

合适的前香料为生成为醛的香精组分的那些。可用于香水业中的醛包括但不限于苯乙醛、对-甲基苯乙醛、对-异丙基苯乙醛、甲基壬基乙醛、苯丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、苯基丁醛、3-甲基-5-苯基戊醛、己醛、反式-2-己烯醛、顺式-己-3-烯醛、庚醛、顺式-4-庚烯醛、2-乙基-2-庚烯醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛、2,4-庚二烯醛、辛醛、2-辛烯醛、3,7-二甲基辛醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醛、3,7-二甲基-6-辛烯醛、3,7-二甲基-7-羟基辛-1-醛、壬醛、6-壬烯醛、2,4-壬二烯醛、2,6-壬二烯醛、癸醛、2-甲基癸醛、4-癸烯醛、9-癸烯醛、2,4-癸二烯醛、十一醛、2-甲基癸醛、2-甲基十一醛、2,6,10-三甲基-9-十一烯醛、十一碳-10-烯醛、十一碳-8-烯醛、十二醛、十三醛、十四醛、茴香醛、波洁洪醛(bourgenonal)、肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、甲氧基肉桂醛、香茅醛、羟基香茅醛、异环柠檬醛、香茅基氧基乙醛、皮质醛(cortexaldehyde)、枯茗醛、仙客来醛、花青醛(florhydral)、胡椒醛、2-苯基丙醛(hydrotropic aldehyde)、铃兰醛、香草醛、乙基香草醛、苯甲醛、对-甲基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3-和4-(4-羟基-4-甲基-戊基)-3-环己烯-1-甲醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯-甲醛、对-甲基苯氧基乙醛以及它们的混合物。

本发明可应用的另一组香精为所谓的“芳香疗法”材料。这些包括许多也用在香水业中的组分，包括精油的组分如鼠尾草油、桉树油、天竺葵油、薰衣草油、豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻油、绿薄荷油、香堇菜叶油和缬草油。通过本发明，这些材料可被转移到将被穿着或以其它方式接触人体的纺织制品(如手帕和床单)或直接沉积于人皮肤或毛发上。

有益剂还包括昆虫驱避材料(其中，昆虫应广义地理解为包括为节肢动物但不严格为六足动物的其它害虫-例如蜱)。这些材料中的许多与香精组分类别重叠并且一些对于人类来说是无味的或具有非香精气味。常用的驱避剂包括：DEET(N,N-二乙基-间-甲苯酰胺)、柠檬桉(Corymbia citriodora)的精油及其活性化合物对-薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、埃卡瑞丁(也称派卡瑞丁)、D-苎烯、Bayrepel和KBR 3023、荆芥内酯(也称“猫薄荷油”)、香茅油、苄氯菊酯、印楝油和香杨梅。源自天然来源的已知昆虫驱避剂包括：高山蓍、α-萜品烯、罗勒油(罗勒)、美国紫珠(紫珠)、樟脑、香芹酚、蓖麻油(蓖麻)、猫薄荷油(荆芥属)、雪松油(北非雪松)、芹菜提取物(芹菜)、肉桂(锡兰肉桂，叶油)、香茅油(香茅)、丁香油(丁香)、桉树油(70％+桉树脑，也称桉油酚)、小茴香油(茴香)、大蒜油(大蒜)、天竺葵油(也称香叶天竺葵)、熏衣草油(法国薰衣草)、柠檬桉(Corymbia citriodora)精油及其活性成分对-薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、香茅草油(柠檬草)、金盏花(万寿菊属)、马郁兰(二斑叶螨和东方真叶螨)、印楝油(印楝)、油酸、胡椒薄荷油(欧薄荷)、薄荷油(唇萼薄荷)、除虫菊(来自菊属，特别是除虫菊(C.cinerariifolium)和红花除虫菊(C.coccineum))、迷迭香油(迷迭香)、马缨丹(茶角盲蝽(Helopeltis theivora))、红果龙葵浆果汁、茶树油(互生叶白千层)和百里香(百里香属)以及它们的混合物。

香精或其它有益剂可单独包封或与载体材料、进一步的沉积助剂和/或固定剂共同包封。待共同包封于载体颗粒中的优选材料包括蜡、石蜡、稳定剂和固定剂。

任选的载体颗粒的还优选组分有甲醛清除剂。在因其制造过程或组分而可能包含甲醛的载体颗粒中这特别有利。甲醛清除剂选自：亚硫酸氢钠、脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3,4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲(glycouril)、邻氨基苯甲酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1,3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯代三聚氰胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、棓酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、聚(乙烯胺)、己二醇、乙二胺-N,N’-双乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、女贞醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮、2-戊酮、二丁胺、三亚乙基四胺、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、壳聚糖或它们的混合物。优选的甲醛清除剂为亚硫酸氢钠、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、乙二胺-N,N’-双乙酰乙酰胺、抗坏血酸、2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮、新洋茉莉醛、女贞醛、铃兰醛以及它们的混合物。

过程详述

在其中颗粒具有明显的核和壳的高度优选实施方案中，制备颗粒的典型过程将涉及至少一个乳液聚合步骤。

对于其中核实质上包含疏水性有益剂的那些实施方案，乳液聚合可采取将有益剂分散在水性体系中的形式，其中形成所需聚合物壳的适宜材料存在于有益剂或水性体系中。然后在有益剂(或有益剂加固定剂或载体)的分散小滴的表面处进行聚合以在包含有益剂的核周围形成壳。这样的方法是例如产生氨基塑料香精包封物所熟知的。

在那些具有含聚合物的核的本发明实施方案中，聚合可在至少两个阶段中进行，其中依次形成壳和核。壳可在核之后聚合，或者聚合顺序可反过来。

先形成核：在此方法中，首先形成核并向核上沉积壳。

后形成核：在此方法中，聚合在至少两个阶段发生。在这些阶段的较早阶段中，壳通过逐步生长聚合形成。此壳包封并包含在稍后阶段中进行链增长反应的试剂。这些阶段的时间分离通过控制存在的试剂和反应条件来实现。通常，至少一种壳形成反应的组分从初始反应混合物撤出并在壳形成阶段中逐步加入来控制反应的进程。有利的是，反应的第一阶段在其中抑制链增长反应的条件下进行。这些条件包括足够低的温度(对于热活化反应)或足够低的光(对于光活化反应)的条件。一旦壳形成反应已充分进行，即可改变条件(例如，通过提高温度或将反应混合物暴露于光)来使得形成内区的反应开始。一种优选的方法是其中形成在非水分散相中包含链增长聚合物组分的乳液和逐步生长聚合物组分在分散相和连续水相之间的界面处的方法。

通常，水相包含乳化剂和用于逐步生长聚合物的共聚单体中的一种。取决于所选择的聚合物化学，其也可含有任何二醇、醇或胺交联剂。分散相包含链增长单体、引发剂、任何异氰酸酯或乙烯基交联剂、用于逐步生长聚合物的其它共聚单体和任何任选的有益剂。

有益剂在反应混合物中存在的水平可以在所得颗粒中给予按照上文公开的水平的有益剂水平，但也可能形成“空”颗粒并随后将它们暴露于可被吸附到颗粒的核中的有益剂。

在接近于过程结束时，通常向水相中加入表面改性材料，此时，可加入例如其它单体以形成进一步的壳材料并将另外的材料结合到颗粒的外部。

对于简单的核-壳颗粒，除有益剂外的核优选小于或等于颗粒质量的80重量％，且壳通常为颗粒质量的20重量％或更大。

在一个优选的实施方案中，乳液聚合步骤为所谓的“细乳液”聚合，其用小于一微米的分散相液滴尺寸进行。足够细的乳液可通过一系列方法获得，包括超声和/或经由高剪切动态混合器或静态混合器。细乳液产物具有优异的悬浮性质。

间隔物与颗粒的连接

如上所述，聚合可分至少两个阶段进行。在一种方法中，在较早阶段中，通过在优选的实施方案中在低于约60摄氏度、通常15-55摄氏度下进行的反应形成壳。在后一阶段中在超过约70摄氏度、通常70-95摄氏度的优选温度下聚合核。让两个反应均足够长地进行以便聚合基本上完成，对于每一阶段来说，1-3小时是典型的。

间隔物通常在壳形成结束时或趋于结束时加入，此时例如还加入进一步的壳形成材料(例如，进一步的异氰酸酯和共聚单体)以通过形成进一步的壳材料来将间隔物结合至颗粒的外表面，所述进一步的壳材料截留一部分间隔物并产生“发状”颗粒(其中“发”包含间隔物)。在替代的方案中，颗粒可基本上完全形成并且间隔物通过化学键连接。

向间隔物添加沉积助剂

肽沉积助剂可使用肽端基(羧酸或胺)或氨基酸侧链之一上的任何官能团(胺、酰胺、羧酸、硫醇、醇、酚、胍、吲哚)与间隔物的游离端上的基团(例如(但不限于)胺、醇、硫醇、酸(或酸衍生物)、甲酰基、异氰酸酯、环氧基或吖内酯)之间的任何可能的反应连接到间隔物。

当间隔物的游离端处的基团为胺时，肽沉积助剂可使用反向EDAC(即，N-乙基-N’-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐)偶联连接到这些基团。

乳化剂

许多乳化剂已知用于乳液聚合中。用于聚合过程中的合适乳化剂可包括但不限于非离子型表面活性剂如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯(吐温20)、聚氧乙烯失水山梨醇单棕榈酸酯(吐温40)、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(吐温80)、聚乙烯醇(PVA)和聚(乙氧基)壬基酚、乙烯-马来酸酐(EMA)共聚物、Easy-Sperse^TM(来自ISPTechnologies Inc.)、离子型表面活性剂如聚丙烯酸的部分中和的盐如聚丙烯酸钠或钾或者聚甲基丙烯酸钠或钾、Brij^TM-35、Hypermer^TMA 60或木质素磺酸钠以及它们的混合物。

乳化剂可还包括但不限于丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、聚(丙烯酸)、聚氧烯烃失水山梨醇脂肪酯、聚(烯烃-共-羧酸酐)、聚(烯烃-共-马来酸酐)、聚(甲基乙烯基醚-共-马来酸酐)、聚(丙烯-共-马来酸酐)、聚(丁二烯-共-马来酸酐)和聚(醋酸乙烯酯-共-马来酸酐)、聚乙烯醇、聚亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇以及它们的混合物。

优选的乳化剂为脂肪醇乙氧基化物(特别是Brij^TM类的)、醚硫酸酯的盐(包括SLES)、烷基和烷芳基磺酸酯和硫酸酯(包括LAS和SDS)及阳离子季铵盐(包括CTAC和CTAB)。

乳化剂的性质可选择为确保成品颗粒与其将使用的环境相容。

特别地，在阴离子型表面活性剂体系(例如SLES 1-4EO，优选地1-3EO，及上面提到的其它种类)的存在下形成的核与其中环境包含阴离子型表面活性剂的产品(如身体洗涤产品和洗发剂)相容。

在阳离子型表面活性剂(例如，如上面提到的阳离子季铵盐，特别是烷基三甲基卤化铵中之一)的存在下形成的核与其中环境包含阳离子型表面活性剂的产品(例如毛发调理剂)相容。

特别优选的是乳化剂还包含非离子型表面活性剂。这据信产生比单独用荷电表面活性剂乳化剂所产生的颗粒更好地沉积于皮肤或毛发上的颗粒。还优选的是非离子型表面活性剂是亲水的以促进稳定的细乳液的形成。具有超过十摩尔乙氧基化的醇乙氧基化物，例如Synperonic A20(C1320EO)，产生良好的结果。

样品的DLS数据显示，随着表面活性剂的含量增高，颗粒尺寸变得更小，这也是有利的。

优选地，非离子型乳化剂与阴离子型乳化剂的比率应大于1:1(即，非离子型乳化剂过量存在)并且总表面活性剂水平应该是聚合混合物的>3重量％。

助表面活性剂：

通常，聚合过程中助表面活性剂将存在于分散相中，并且这其中一些将保留在所得颗粒中。用于本发明中的合适的助表面活性剂包括十六烷、鲸蜡醇、过氧化月桂酰、正-十二烷基硫醇、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、聚苯乙烯、聚癸烯、矿物油、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸C₁₃-C₁₅烷基酯和聚甲基丙烯酸甲酯。

优选的助表面活性剂包括十六烷、聚癸烯和肉豆蔻酸异丙酯。

作为总的油相的重量％，助表面活性剂通常为0-20％，优选1-15％，更优选2-12.5％。

催化剂

取决于存在的反应物，任选的催化剂可存在于乳液的分散相中。例如在异氰酸酯/二醇反应中，催化剂可有利地使异氰酸酯至伯胺的水解最小化，伯胺可与其它异氰酸酯反应以形成聚脲。这一不希望的反应可能导致过程结束时遗留过量的二醇，这可能潜在地导致异味的形成和干扰交联反应。

合适的催化剂可包括氨基或有机金属化合物如N,N’-二甲基氨基乙醇、N,N’-二甲基环己胺、双-(2-二甲基氨乙基)醚、N,N’-二甲基乙酰胺、二氨基二环辛烷、辛酸亚锡和二月桂酸二丁基锡、1,3-双(二甲基氨基)丁烷、五甲基二亚乙基三胺以及它们的混合物。

当需要时，催化剂的水平通常相对于链增长单体为0.1-2％。

洗衣处理组合物

可将本发明的递送助剂连接的颗粒引入到洗衣组合物中。这可通过混合浆料/分散体产物与组合物其它组分中的一些或全部来进行，对于粉末，优选通过喷射到组分上进行。有利地，浆料/分散体不需要充分地干燥(就算真的有)，且这将减少有益剂损失。

用于这些洗衣组合物的组合物中的活性成分优选为表面活性剂或织物调理剂。可包含超过一种活性成分。对于一些应用，可使用活性成分的混合物。

本发明的组合物可为任何物理形式，例如固体如粉末或颗粒、片、实心棒、糊、凝胶或者液体，尤其是水基液体。特别地，所述组合物可用在洗衣组合物中，尤其是液体、粉末或片状洗衣组合物中。特别优选的是液体，因为水解和沉积助剂上酶攻击的问题在液体组合物中更为显著。

洗衣组合物，尤其是主洗涤(织物洗涤)组合物或添加漂洗的软化组合物。主洗涤组合物可包含织物软化剂，而添加漂洗的织物软化组合物可包含表面活性化合物，特别是非离子型表面活性化合物。

毛发处理组合物：

尤其优选地，本发明的组合物为毛发处理组合物，特别是为洗发剂组合物和/或毛发调理组合物。如上所述，供递送的优选有益剂为香料、润肤剂、防晒剂、亮肤剂、抗微生物剂(尤其是去头屑剂)、油、昆虫驱避剂、护色剂和染料中的一种或多种。

虽然适用于毛发处理组合物中的表面活性剂在下文更详细地描述，但特别优选的毛发处理(洗发剂)组合物包含3-18重量％烷基醚硫酸盐、1-4％两性离子表面活性剂或两性表面活性剂和0.1-5％无机盐的溶液。

在产品中的使用

本发明的最终产品组合物可为任何物理形式，例如固体棒、糊、凝胶或液体，或尤其是水基液体。

颗粒通常以总组合物的0.001重量％至10重量％、优选0.005重量％至7.55重量％、最优选0.01重量％至5重量％的水平包含在所述组合物中。

取决于最终用途，根据本发明的组合物通常将包含表面活性剂(其可为阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型和两性型)、表面活性剂和/或非表面活性剂调理剂、脂肪醇、助悬剂和增稠剂、聚合物、硅氧烷和遮蔽剂中的一种或多种。

表面活性剂

本发明的颗粒可有利地引入到含表面活性剂的组合物中，尤其是用于毛发或洗衣处理的组合物。

包含本发明的颗粒的配制组合物可含有表面活性化合物(表面活性剂)，其可选自皂和非皂阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型和两性离子型表面活性化合物以及它们的混合物。许多合适的表面活性化合物是可用的并在文献中有充分描述，例如在“Surface-Active Agents and Detergents”,Volumes I and II,by Schwartz,Perry and Berch中。可使用的优选表面活性化合物为皂及合成的非皂阴离子型和非离子型化合物。

表面活性剂：阴离子型

用于洗衣组合物的合适的阴离子型表面活性剂是本领域技术人员熟知的。实例包括伯和仲烷基硫酸盐，特别是C₈至C₁₈伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。通常优选钠盐。由于其低成本，烷基硫酸钠通常构成洗衣组合物中存在的阴离子型表面活性剂的主体。

对于毛发处理组合物，合适的阴离子型清洁表面活性剂的实例有烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、链烷酰基羟乙磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，尤其是其钠、镁、铵和单-、二-和三乙醇胺盐。皮肤和毛发组合物中使用的表面活性剂共混物通常比洗衣组合物中使用的那些更温和。

烷基和酰基基团通常含8至18、优选10至16个碳原子并且可以是不饱和的。烷基醚硫酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可每分子含1至20个氧化乙烯或氧化丙烯单元。用于本发明的洗发剂组合物中的典型的阴离子型清洁表面活性剂包括油烯基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油基羟乙磺酸钠、月桂基羟乙磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠中的一种或多种。

用于毛发处理组合物中的优选的阴离子型表面活性剂有烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些材料具有相应的式R²OSO₃M和R¹O(C₂H₄O)_xSO₃M，其中R²为8至18个碳原子的烷基或烯基，x为具有约1至约10的值的整数，M为阳离子如铵、烷醇胺如三乙醇胺、一价金属如钠和钾，以及多价金属阳离子如镁和钙。对于毛发组合物，最优选地，R²在直链而不是支链中具有12至14个碳原子。

用于毛发处理组合物中的优选的阴离子型表面活性剂选自月桂基硫酸钠和月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中n为1至3)；更优选月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中n为1至3)；最优选月桂基醚硫酸钠(n)EO，其中n＝1。

优选地，根据本发明的毛发处理组合物中烷基醚硫酸盐的水平为总组合物的0.5重量％至25重量％，更优选3重量％至18重量％，最优选总组合物的6重量％至15重量％。

本发明的毛发处理(洗发剂)组合物中阴离子型清洁表面活性剂的总量通常为0.5重量％至45重量％、更优选1.5重量％至20重量％。

表面活性剂：非离子型

根据本发明的组合物可含非离子型表面活性剂。

可使用的非离子型表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物，尤其是用每摩尔醇平均1至20摩尔氧化乙烯乙氧基化的C8至C20脂族醇，更尤其是用每摩尔醇平均1至10摩尔氧化乙烯乙氧基化的C10至C15脂族伯醇和仲醇。非乙氧基化非离子型表面活性剂包括烷基多糖苷、甘油单醚和聚羟基酰胺(葡糖酰胺)。

优选非离子型表面活性剂的水平为包含本发明的颗粒的完全配制的洗衣组合物的重量的0重量％至30重量％、优选1重量％至25重量％、最优选2重量％至15重量％。

本发明的毛发处理组合物可含非离子型表面活性剂。最优选非离子型表面活性剂以0至5重量％的范围存在于毛发处理组合物中。

本发明的毛发处理组合物中可包含的非离子型表面活性剂包括脂族(C8-C18)直链或支链伯醇或仲醇或酚与氧化烯烃(通常氧化乙烯)的缩合产物并通常具有6至30个氧化乙烯基团。特别优选烷基乙氧基化物。最优选具有式R-(OCH₂CH₂)_nOH的烷基乙氧基化物，其中R为C12至C15的烷基链并且n为5至9。

用于毛发处理组合物中的其它合适的非离子型表面活性剂包括单-或二-烷基烷醇酰胺。实例包括椰油单-或二-乙醇酰胺和椰油单-异丙醇酰胺。

本发明的组合物中可包含的其它非离子型表面活性剂有烷基多糖苷(APG)。通常，APG为包含(任选地经由桥接基团)连接到一个或多个糖基基团的链段的烷基基团的烷基多糖苷。优选的APG由下式定义：

RO-(G)n

其中R为支链或直链烷基基团，其可以是饱和或不饱和的，且G为糖基团。

R可表示约C5至约C20的平均烷基链长度。优选R表示约C8至约C12的平均烷基链长度。最优选R的值在约9.5和约10.5之间。G可选自C5或C6单糖残基，并优选是葡糖苷。G可选自包括葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖以及它们的衍生物的组。优选G为葡萄糖。

APG的聚合度n可具有约1至约10或更大的值。优选地，n的值在约1.1至约2之间。最优选n的值在约1.3至约1.5之间。

用于本发明中的合适的烷基多糖苷可商购获得并包括例如标识为以下的那些材料：Oramix NS10(来自Seppic)、Plantaren 1200和Plantaren 2000(来自Henkel)。

本发明的组合物中可包含的其它糖衍生的非离子型表面活性剂包括C10-C18N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺如C12-C18N-甲基葡糖酰胺(如例如WO 92 06154和US 5 194639中所述的)和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。

表面活性剂：两性或两性离子型

两性或两性离子型表面活性剂可以根据本发明的组合物、特别是毛发处理组合物的0.5重量％至约8重量％、优选1重量％至4重量％的量被包含。

两性或两性离子型表面活性剂的实例包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基基团具有8至19个碳原子。用于本发明的毛发处理组合物中的典型的两性和两性离子型表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油两性乙酸钠。

特别优选的两性或两性离子型表面活性剂为椰油酰胺基丙基甜菜碱。

任何前述两性或两性离子型表面活性剂的混合物也可以是合适的。优选的混合物为椰油酰胺基丙基甜菜碱与如上所述其它两性或两性离子型表面活性剂的那些。优选的其它两性或两性离子型表面活性剂为椰油两性乙酸钠。

表面活性剂：阳离子型

用于毛发处理或洗衣用途的本发明组合物可以是所谓的调理剂，并通常含有调理表面活性剂。毛发调理剂组合物将通常包含一种或多种化妆品可接受并且适于局部施用到毛发的调理表面活性剂。

合适的调理表面活性剂包括选自阳离子型表面活性剂的那些，其单独地或以混合物使用。优选地，阳离子型表面活性剂具有式N⁺R¹R²R³R⁴，其中R¹、R²、R³和R⁴独立地为(C₁至C₃₀)烷基或苄基。优选地，R¹、R²、R³和R⁴中的一个、两个或三个独立地为(C₄至C₃₀)烷基而R¹、R²、R³和R⁴中其它的一个或多个基团为(C₁-C₆)烷基或苄基。更优选地，R¹、R²、R³和R⁴中的一个或两个独立地为(C₆至C₃₀)烷基而R¹、R²、R³和R⁴中的其它基团为(C₁-C₆)烷基或苄基。任选地，烷基基团可在烷基链内包含一个或多个酯(-OCO-或-COO-)和/或醚(-O-)键。烷基基团可任选地被一个或多个羟基基团取代。烷基基团可为直链或支链的，且对于具有3个或更多个碳原子的烷基基团，可为环状的。烷基基团可以是饱和的或可含一个或多个碳-碳双键(例如，油烯基)。烷基基团任选地在烷基链上用一个或多个亚乙基氧基基团乙氧基化。

用于根据本发明的调理剂组合物中的合适的阳离子型表面活性剂包括鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、二(十二烷基)二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、二氢化牛油基二甲基氯化铵(例如，来自AkzoNobel的Arquad 2HT/75)、椰油三甲基氯化铵、PEG-2-油基甲基氯化铵(oleammoniumchloride)及它们的对应氢氧化物。其它合适的阳离子型表面活性剂包括CTFA名称为季铵盐(Quaternium)-5、季铵盐-31和季铵盐-18的那些材料。任何前述材料的混合物也可能是合适的。用于根据本发明的调理剂中的特别有用的阳离子型表面活性剂为例如可自Hoechst Celanese以GENAMIN CTAC商购获得的鲸蜡基三甲基氯化铵。可用于根据本发明的调理剂中的另一特别有用的阳离子型表面活性剂为例如可自Clariant以GENAMIN KDMP商购获得的山嵛基三甲基氯化铵。

单独地或与一种或多种其它阳离子型表面活性剂一起用于本发明中(尤其是毛发处理组合物中)的一类合适的阳离子型表面活性剂的另一实例为下面(i)和(ii)的组合：

(i)对应于通式(I)的酰胺胺：

R¹CONH(CH₂)_mN(R²)R³

其中R¹为具有10个或更多个碳原子的烃基链，R²和R³独立地选自1至10个碳原子的烃基链，m为1至约10的整数；和

(ii)酸。

如本文所用，术语烃基链指烷基或烯基链。

优选的酰胺胺化合物为对应于式(I)的那些，其中

R¹为具有约11至约24个碳原子的烃基残基，

R²和R³各自独立地为具有1至约4个碳原子的烃基残基，优选烷基基团，m为1至约4的整数。

优选地，R²和R³为甲基或乙基基团。

优选地，m为2或3，即亚乙基或亚丙基基团。

可用于本文中的优选的酰胺胺包括硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、山嵛酰胺基丙基二甲基胺、山嵛酰胺基丙基二乙基胺、山嵛酰胺基乙基二乙基胺、山嵛酰胺基乙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二甲基胺、花生酰胺基丙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二乙基胺、花生酰胺基乙基二甲基胺以及它们的混合物。

可用于本文中的特别优选的酰胺胺为硬脂酰胺基丙基二甲基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺以及它们的混合物。

可用于本文中的市售酰胺胺包括：

可以商品名LEXAMINE S-13得自Inolex(美国宾夕法尼亚州费城)和以商品名AMIDOAMINE MSP得自Nikko(日本东京)的硬脂酰胺基丙基二甲基胺、可以商品名AMIDOAMINE S得自Nikko的硬脂酰胺基乙基二乙基胺、可以商品名INCROMINE BB得自Croda(North Humberside，英国)的山嵛酰胺基丙基二甲基胺和可以商品名SCHERCODINE系列得自Scher(美国新泽西州克利夫顿)的各种酰胺胺。

可存在质子化酸。酸可为能够质子化调理剂组合物中的酰胺胺的任何有机或无机酸。可用于本文中的合适的酸包括盐酸、乙酸、酒石酸、富马酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸以及它们的混合物。优选地，酸选自乙酸、酒石酸、盐酸、富马酸、乳酸以及它们的混合物。

酸的主要作用是质子化毛发处理组合物中的酰胺胺，从而在毛发处理组合物中原位形成叔胺盐(TAS)。TAS实际上为非持久性季铵或伪(pseudo)季铵阳离子型表面活性剂。

合适地，酸以足够的量引入以质子化超过95摩尔％(293K)的所存在酰胺胺。

在本发明的毛发调理剂中，阳离子型表面活性剂的水平通常为组合物的0.01重量％至10重量％、更优选0.05重量％至7.5重量％、最优选0.1重量％至5重量％。

对于洗衣调理剂，稀释产品通常含至多约8重量％、优选2至8重量％的软化活性物质，而浓缩产品可含约8至约50重量％、优选8至25重量％的活性物质。取决于活性物质体系，具有超过约25重量％的活性物质的组合物被定义为“超浓缩的”，并也意图被本发明所涵盖。织物调理剂可例如以组合物的优选2重量％至30重量％、更优选5重量％至25重量％、最优选8重量％至20重量％的量使用。用于本发明的织物调理剂组合物中的织物软化活性物质通常包括酯连接的三乙醇胺季铵化合物(QAC)。

优选地，QAC衍生自棕榈或牛油原料。这些原料可以是纯的或者主要基于棕榈或牛油的。可使用不同原料的共混物。QAC的脂肪酸链优选包含总脂肪酸链重量的20至35重量％的饱和C18链和20至35重量％的单不饱和C18链。在作为洗衣调理剂的一个优选实施方案中，QAC的脂肪酸链包含总脂肪酸链的重量的25至30重量％、优选26至28重量％的饱和C18链和25至30重量％、优选26至28重量％的单不饱和C18链。在一个更优选的实施方案中，QAC的脂肪酸链包含总脂肪酸链的重量的30至35重量％、优选33至35重量％的饱和C18链和24至35重量％、优选27至32重量％的单不饱和C18链。用于本发明中的优选的季铵材料可衍生自具有30至45、优选30至42、最优选36的总体碘值的原料。

合适的洗衣调理剂的市售实例包括：来自Stepan的Stepantex^TMUL85；来自Clariant的Prapagen^TMTQL；和来自Kao的Tetranyl^TMAHT-1(两者均为甲基硫酸三乙醇铵的二-[硬化牛油脂])；均来自Kao的AT-1(甲基硫酸三乙醇铵的二-[牛油酯])和L5/90(甲基硫酸三乙醇铵的二-[棕榈酯])；和来自Witco Corporation的Rewoquat^TMWE15(甲基硫酸三乙醇铵的二酯，具有衍生自C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸的脂肪酰基残基)。另外，季铵活性物质如Stepantex VK90、Stepantex VT90、SP88(来自Stepan)、Ceca Noramine、PrapagenTQ(来自Clariant)、Dehyquart AU-57(来自Cognis)、Rewoquat WE18(来自Degussa)及Tetranyl L190P、Tetranyl L190SP和Tetranyl L190 S(均来自Kao)也是合适的。

在洗衣调理剂中，非离子型作为防絮凝剂的存在使得能够形成稠的“稀”织物调理剂组合物，其在使用时不絮凝。基于椰油链和25EO基团的Lutensol^TMAT25(BASF)为合适的非离子型表面活性剂的实例。其它合适的表面活性剂包括来自Uniqema的Renex 36(Trideceth-6)；来自Dow Chemical Co.的Tergitol 15-S3；来自Thai Ethoxylate ltd的Dihydrol LT7；来自BASF的Cremophor CO40；和来自Shell的Neodol 91-8。

油性调理剂：

根据本发明的组合物，尤其是毛发处理组合物，还可包含分散的、非挥发性的、不溶于水的油性调理剂。优选毛发调理剂组合物中存在这样的非硅氧烷调理油性调理剂。

“不溶的”指调理剂在25℃下不以0.1％(重量/重量)的浓度溶于水(蒸馏水或等效物)中。

合适的油性或脂肪调理剂选自烃油、脂肪酯以及它们的混合物。直链烃油优选含约12至约30个碳原子。还合适的有烯基单体如C2-C6烯基单体的聚合烃。

合适的烃油的具体实例包括石蜡油、矿物油、饱和的和不饱和的十二烷、饱和的和不饱和的十三烷、饱和的和不饱和的十四烷、饱和的和不饱和的十五烷、饱和的和不饱和的十六烷以及它们的混合物。也可使用这些化合物以及更长链长烃的支链异构体。

合适的脂肪酯特征在于具有至少10个碳原子，并包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯。单羧酸酯包括式R’COOR的醇和/或酸的酯，其中R’和R独立地表示烷基或烯基并且R’和R中碳原子的总和为至少10、优选至少20。也可使用羧酸的二-和三-烷基和烯基酯。

特别优选的脂肪酯为单-、二-和三-甘油酯，更特别是甘油与长链羧酸如C1-C22羧酸的单-、二-和三-酯。优选的材料包括可可脂、棕榈硬脂、葵花籽油、大豆油和椰子油。

油性或脂肪材料适合地以0.05重量％至10重量％、优选0.2重量％至5重量％、更优选约0.5重量％至3重量％的水平存在。如本说明书中所用，“油”与香精材料的不同在于香精材料在Arctander的“Perfume and Flavor Materials of Natural Origin”中列为有香气的材料或在包括Flavourbase 2010,ESO 2000(2006年更新)和PMP 2001的各种数据库中列为有香气的材料。

香精材料通常作为组分的复杂混合物的部分存在，其中每种有香气的组分以低于整个组合物的0.5重量％的水平存在。出于其它目的存在的油通常以高于整个组合物的0.5重量％的水平存在。

本发明的洗衣组合物可含非阳离子型软化材料，其优选为油，更优选油性糖衍生物。

脂肪醇：

本发明的毛发调理剂通常还引入脂肪醇。组合物中脂肪醇与阳离子型表面活性剂的组合使用据信是尤其有利的，因为这导致形成阳离子型表面活性剂分散于其中的层状相。

代表性的脂肪醇包含8至22个碳原子，更优选16至22个。脂肪醇通常为含直链烷基基团的化合物。

合适的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇以及它们的混合物。调理剂组合物中这些材料的使用也是有利的，因为它们有助于本发明的组合物的总体调理性质。

本发明的毛发调理剂中脂肪醇的水平通常将为组合物的0.01至10重量％、优选0.1重量％至8重量％、更优选0.2重量％至7重量％、最优选0.3重量％至6重量％。阳离子型表面活性剂与脂肪醇的重量比适当地为1:1至1:10，优选1:1.5至1:8，最好为1:2至1:5。如果毛发处理组合物中阳离子型表面活性剂与脂肪醇的重量比太高，则这可导致来自组合物的眼刺激。如果其太低，则可使一些消费者感觉毛发发涩。

脂肪醇可作为脂肪络合剂存在于洗衣调理剂中并优选以高于组合物总重量的0.3至5重量％的量存在。更优选地，脂肪组分以0.4至4％的量存在。季铵织物软化材料的单酯组分与脂肪络合剂的重量比优选为5:1至1:5，更优选4:1至1:4，最优选3:1至1:3，例如2:1至1:2。

助悬剂：

优选本发明的水性组合物还包含助悬剂和/或增粘剂。

合适的材料的实例包括：天然树胶如角叉菜胶、黄原胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶和瓜尔胶以及它们的衍生物如羟丙基瓜耳胶和瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵；无机增稠剂如胶体硅酸镁铝(Veegum)、细碎二氧化硅、天然粘土如膨润土和合成粘土如可以作为Laponite(来自Laporte Industries Ltd)得到的合成锂蒙脱石。

优选的是选自以下的材料：聚丙烯酸类、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水单体的共聚物、含羧酸的单体与丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺以及它们的混合物。

乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯为优选的长链酰基衍生物，因为它们将赋予组合物以珠光。

聚丙烯酸可以卡波姆(Carbopol)420、卡波姆488或卡波姆493商购获得。

也可使用用多官能剂交联的丙烯酸的聚合物；它们可以卡波姆910、卡波姆934、卡波姆941和卡波姆980商购获得。含羧酸的单体与丙烯酸酯的合适共聚物的实例为卡波姆1342。所有卡波姆(商标)材料均可得自Goodrich。

丙烯酸与丙烯酸酯的合适的交联聚合物为Pemulen TR1或Pemulen TR2。合适的杂多糖胶为黄原胶，例如可以Kelzan mu得到。

可使用任何上述助悬剂的混合物。优选的是丙烯酸的交联聚合物与结晶长链酰基衍生物的混合物。

助悬剂通常基于组合物的总重量以悬浮剂的总重量计0.1重量％至10重量％、优选0.5重量％至6重量％、更优选0.9重量％至4重量％的水平存在于本发明的毛发处理组合物中。

硅氧烷：

本发明的组合物可含有硅氧烷的乳化小滴。在毛发处理组合物中，这些赋予增强的调理性能。

合适的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷，特别是CTFA名称为二甲硅油(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。还适合用于本发明的组合物(特别是洗发剂和调理剂)的有具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其CTFA名称为聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。还适合用于本发明的组合物中的有具有轻微交联程度的硅橡胶，如例如WO 96/31188中所描述的。

乳化的硅氧烷自身(非乳液或最终组合物)在25℃下的粘度通常为至少10,000cst，硅氧烷自身的粘度优选为至少60,000cst、最优选至少500,000cst、理想地至少1,000,000cst。为易于配制，优选所述粘度不超过10⁹cst。

用于本发明的组合物中的乳化的硅氧烷在组合物中通常具有小于30微米、优选小于20微米、更优选小于10微米、理想地0.01至1微米的平均硅氧烷小滴尺寸。平均硅氧烷小滴尺寸<0.15微米的硅氧烷乳液通常被称为微乳液。

用于本发明的组合物中的乳化的硅氧烷在组合物中通常具有小于30、优选小于20、更优选小于15的尺寸。优选地平均硅氧烷小滴大于0.5微米、更优选大于1微米、理想地2至8微米。

硅氧烷颗粒尺寸可通过激光散射技术测量，例如使用来自Malvern Instruments的2600D粒度分析仪。

合适的预形成乳液的实例包括可得自Dow Corning的Xiameter MEM 1785和微乳液DC2-1865。它们是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联的硅氧烷胶也可以预乳化形式得到，其有利于配制简易性。

包含在本发明的组合物(尤其是毛发处理组合物)中的进一步的优选硅氧烷种类为氨基官能硅氧烷。“氨基官能硅氧烷”指含至少一个伯、仲或叔胺基团或者季铵基团的硅氧烷。合适的氨基官能硅氧烷的实例包括：CTFA名称为“氨端二甲基硅氧烷(amodimethicone)”的聚硅氧烷。

适合用于本发明中的氨基官能硅氧烷的具体实例为氨基硅油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(均来自Dow Corning)。

合适的季铵硅氧烷聚合物描述于EP-A-0 530 974中。优选的季铵硅氧烷聚合物为来自Goldschmidt的K3474。

还合适的是氨基官能硅油与非离子型和/或阳离子型表面活性剂的乳液。

也可自硅油的供应商如Dow Corning和General Electric得到氨基官能硅氧烷的预形成乳液。具体实例包括DC939阳离子乳液及非离子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(均来自Dow Corning)。

硅氧烷的总量优选为总组合物的0.01重量％至10重量％，更优选0.1重量％至5重量％，最优选0.5重量％至3重量％为合适的水平。

阳离子聚合物：

阳离子聚合物是本发明的毛发处理组合物中用以增强性能的优选成分。

合适的阳离子聚合物可为均聚物，其是阳离子取代的或者可由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的重均(M_w)分子量通常将在100000和2百万道尔顿之间。所述聚合物将具有阳离子含氮基团(如季铵)或质子化的氨基基团或者它们的混合物。如果聚合物的分子量太低，则调理效果是差的。如果太高，则可能存在高拉伸粘度的问题，这将导致倾倒时组合物的拉丝。

阳离子含氮基团通常将以阳离子聚合物的一部分总单体单元上的取代基存在。因此当聚合物不为均聚物时，其可含间隔的非阳离子单体单元。这样的聚合物在CTFACosmetic Ingredient Directory第三版中有描述。选择阳离子单体单元与非阳离子单体单元的比率以赋予聚合物在所需范围内的阳离子电荷密度，所述范围通常为0.2至3.0meq/gm。聚合物的阳离子电荷密度适当地通过如《美国药典》中“氮测定化学试验”下所述的Kjeldahl方法测定。

合适的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能的乙烯基单体与水溶性间隔单体如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基基团，更优选C1-3烷基基团。其它适合的间隔物包括乙烯基酯、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。

阳离子胺可为伯、仲或叔胺，取决于组合物的特定种类和pH。一般来说，优选的是仲胺和叔胺，尤其是叔胺。

胺取代的乙烯基单体和胺可以胺的形式聚合并然后通过季铵化转化为铵。

阳离子聚合物可包含衍生自胺取代的和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体的单体单元的混合物。

合适的阳离子聚合物包括例如：

-含二烯丙基季铵的阳离子聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，其在行业(CTFA)中分别被称为聚季铵盐6和聚季铵盐7；

-具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐(如美国专利4,009,256中所述的)；

-阳离子聚丙烯酰胺(如WO95/22311中所述的)。

可使用的其它阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物、如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。

适合用于本发明的组合物中的阳离子多糖聚合物包括下式的单体：

A-O-[R-N⁺(R¹)(R²)(R³)X^-]，

其中：A为脱水葡萄糖残基基团如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。R为亚烷基、氧亚烷基、聚氧亚烷基或羟基亚烷基基团或它们的组合。R¹、R²和R³独立地表示烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基基团，每一个基团含至多约18个碳原子。每个阳离子部分的碳原子总数(即，R¹、R²和R³中碳原子的总和)优选为约20或更少，且X为阴离子抗衡离子。

另一类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙纤维素的聚合季铵盐，其在行业(CTFA)中称为聚季铵盐24。这些材料可例如以商品名PolymerLM-200得自Amerchol Corporation。

其它合适的阳离子多糖聚合物包括含季氮的纤维素醚(例如，如美国专利3,962,418中所述)和醚化纤维素与淀粉的共聚物(例如，如美国专利3,958,581中所述)。

可使用的特别合适类型的阳离子多糖聚合物为阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵(可以其JAGUAR商标系列自Rhodia商购获得)。这样的材料的实例有JAGUARC13S、JAGUAR C14、JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16、Jaguar CHT及JAGUAR C162。

可使用任何上述阳离子聚合物的混合物。

阳离子聚合物基于组合物的总重量通常以阳离子聚合物总重量计0.01至5％、优选0.05至1％、更优选0.08至0.5％的水平存在于本发明的洗发剂组合物中。

本发明的洗衣组合物中使用的聚合物的量合适地为总组合物重量的0.001至0.5重量％，优选0.005至0.4重量％，更优选0.05至0.35重量％，并最优选0.1至0.25重量％。优选的聚合物的实例为来自SNF的Flosoft 270LS。

微量组分：

作为包含在根据本发明的组合物中的其它任选组分，可提及已知用于化妆品组合物中的以下常规辅助材料：乳化剂、湿润剂、助悬剂、流变改性剂、珠光剂、遮光剂、盐、香精、缓冲剂、着色剂、润肤剂、保湿剂、泡沫稳定剂、防晒材料、抗微生物剂、防腐剂、抗氧化剂及天然油和提取物。这些中的一些或全部可存在于组合物的体相中以及一些作为有益剂存在于有益剂递送颗粒中。

遮蔽染料：

本发明的毛发和洗衣组合物中可使用任选的遮蔽染料。优选的染料呈紫色或蓝色。遮蔽染料可实现与基质的泛黄相关的多种功能。例如在洗衣组合物中，任何不饱和季铵化合物均经受一定程度的UV光和/或过渡金属离子催化的自由基自氧化，使织物伴随泛黄的风险，而遮蔽染料将降低这种来源的泛黄的风险。

不同的遮蔽染料赋予不同的着色水平。本发明的组合物中存在的遮蔽染料的水平因此取决于遮蔽染料的类型。适合本发明的优选总体范围为总组合物重量的0.00001至0.1重量％、更优选0.0001至0.01重量％、最优选0.0005至0.005重量％。

为了使本发明可得到进一步的理解并付诸实践，将结合下面的实施例进一步描述。在实施例中，如在说明书的其余部分中一样，所有百分数均基于重量计，另有指出除外。

实施例

实施例1：根据本发明的颗粒P-1的合成

由Lifetech Technologies,5791Van Allen Way,Carlsbad,CA 92008定制合成具有直径500nm的荧光聚苯乙烯颗粒。采用红色(580-605nm)荧光以帮助检测。

颗粒具有20,000MWt PEG间隔物，该间隔物具有游离末端NH₂基团(间隔物为20,000MWt PEG)。

沉积助剂为以下序列的短肽，其中

i)末端NH₂基团在左侧，

ii)氨基酸由标准单字母代码表示，和

iii)ACE指NH₂基团的乙酰化。

iv)OH指示肽的游离羧酸端。

沉积助剂1(＝肽5)

氨基酸序列ACE FESSSPEHSFSSFFPFSFSH OH

沉积助剂2(＝肽25)

氨基酸序列ACE FYIEFEREIRKLLEPPRYKK OH

这些肽由Sigma Aldrich Pepscreen Sigma Life Science,Fancy Road,Poole,Dorset,BH12 4QH,United Kingdom定制合成。NH₂末端由乙酰基团(ACE)保护；羧基基团保持为游离酸。

(用间隔物的)沉积助剂与颗粒的连接

使用反向EDAC(N-乙基-N’-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐)偶联通过游离NH₂基团将沉积助剂连接于这些颗粒。

颗粒在1ml脱矿质水(pH 6.2)中洗涤两次，然后再分散于1ml脱矿质水中。以颗粒重量的1％的量向颗粒加入肽沉积助剂并允许吸附30分钟，同时翻滚样品。以颗粒重量的1:1重量％的量加入新制备的EDAC。然后于室温下翻滚样品过夜。然后再次用1ml脱矿质水(pH6.2)洗涤颗粒两次并再分散于0.2ml脱矿质水中。

所得颗粒被命名为P-1。

实施例2：对比颗粒P-A的合成

使用上述方法(只是不连接间隔物而是直接将沉积助剂连接于颗粒)合成包含沉积助剂但无间隔物的对照颗粒。该颗粒得自Magsphere Inc.，0.33微米红色荧光胺化聚苯乙烯胶乳，批号AMFR3646。

发现对于沉积助剂1(肽5)，颗粒P-A聚集而在接下来的沉积测量中不可用。对于沉积助剂2(肽25)，不聚集，该颗粒被命名为P-A并用在接下来的沉积研究中。

实施例3：颗粒P-1向毛发上的沉积

方法

对以下毛发类型进行沉积研究：

欧洲人发根(European Root)

制备模型洗发剂基料，其包含12:1.6的SLES:CAPB和1％的NaCl。以总组合物重量的0.5重量％向该基料加入颗粒P-1。

假发(switch)洗涤方法

在沉积实验之前，所有假发均在14％SLES溶液中预洗(30根假发于100ml中，翻滚1小时)以给出沉积的基线。

确定在乙酸乙酯中含荧光颗粒的洗发剂的初始校准。向2ml乙酸乙酯中加入0.03g脱水的洗发剂(其已在通风橱中敞口过夜)并然后翻滚1小时。然后向96孔板加入200微升样品并在荧光板阅读仪上测量。使样品于500nm下激发并使用自下而上读数方式测量其在598nm下的发射。

如下洗涤样品(每个样品重复5次)。

·向皮氏培养皿中加入含0.5％颗粒的0.03g模型洗发剂(12％SLES/1.6％CAPB与0.1％NaCl)。

·向皮氏培养皿中加入欧洲人发根的假发(0.3g)并搅打30秒。

·然后在4l/min的30℃自来水下冲洗毛发。

·让假发干燥过夜直至变干。

·然后将假发加入2ml乙酸乙酯中并翻滚1小时。

·1小时后自假发瓶移除200微升乙酸乙酯以停止提取过程，然后用相同的设置在与上面校准样品相同的板中进行测量。

结果在下表1中给出。数字为5个重复测量的平均值。

表1：颗粒P-1和P-A向发根上的沉积

结果显示对于毛发的显著沉积水平，证实了具有间隔物基团和沉积助剂的颗粒的功效。

Claims (9)

1.一种颗粒，所述颗粒包含：

(a)间隔物，其为聚乙二醇(PEG)链，自所述颗粒延伸的所述间隔物的分子量Mw为3000至400,000；

(b)沉积助剂；和

(c)有益剂，

其中所述间隔物通过共价键直接连接到所述颗粒且所述沉积助剂连接到所述间隔物的末端，

其中所述沉积助剂为线性肽并具有E₄K₃F₂I₂L₂P₂R₃Y₂或S₈F₆E₂H₂P₂的氨基酸组成，其中所述氨基酸可沿所述肽骨架以任何顺序存在，并且所述肽的氨基端是乙酰化的。

2.根据权利要求1所述的颗粒，其中所述肽具有选自ACEFYIEFEREIRKLLEPPRYKK OH和FESSSPEHSFSSFFPFSFSH的氨基酸序列，其中ACE为NH₂末端上的乙酰基保护基团并且OH指示所述肽末端处的游离羧酸。

3.根据权利要求1或2所述的颗粒，所述颗粒包含核和至少一个壳，所述核包含所述有益剂。

4.根据权利要求1或2所述的颗粒，其中所述有益剂选自香精、去头屑活性物质以及它们的混合物。

5.用于制备根据权利要求1-4中任一项所述的颗粒的方法，所述方法包括将包含游离末端NH₂的所述间隔物(a)连接到所述颗粒上和然后将所述沉积助剂连接到所述间隔物的所述游离端的步骤。

6.个人护理组合物，所述组合物包含至少一种根据权利要求1-4中任一项所述的颗粒。

7.根据权利要求6所述的组合物，所述组合物为毛发护理组合物。

8.根据权利要求6所述的组合物，所述组合物为皮肤护理组合物。

9.根据权利要求6至8中任一项所述的组合物，所述组合物包含所述颗粒之外的至少一种表面活性剂。