JP6126605B2 - 非イオン性多糖を含む有益剤送達粒子 - Google Patents

非イオン性多糖を含む有益剤送達粒子 Download PDF

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Description

本発明は、表面処理組成物、および、より具体的には、有益剤(優先的には香料)および付着補助剤を含む粒子を含む組成物に関する。本発明はまた、例えば洗濯中の布地への、あるいはヒト身体の基質表面、例えば皮膚またはより好ましくは毛髪などへの有益剤(好ましくは香料)の送達に関する。
本発明は、特に有益剤として香料に関して説明されるが、本技術は表面処理プロセスで使用されるその他の有益剤に適用可能であると思われる。
洗濯物への適用において、香料の付着は、例えば、布地洗浄およびコンディショニングなどの布地処理プロセス中に使用される。付着の方法は多様であり、洗濯プロセスの洗浄もしくはすすぎ段階中の付着、あるいは洗浄前後の直接付着(例えばスプレーするかまたは擦り込むことによる)、あるいはタンブル乾燥中に含浸シートを、またはスチームアイロン中に水添加剤を用いる付着が含まれる。香料は、多くの場合キャリアまたは送達系の中に組み込まれる。香料のためのキャリア系は、一般に、マトリックス内での香料のカプセル化または捕捉に基づいている。
表面に付着した後、香料のその表面との接着の寿命は、界面活性剤含有環境では本質的に劣っているという問題がある。布地の上に付着した香料は、主な洗浄中に再び洗い落とされる可能性があるか、または香料はキャリアから洗液に浸出する可能性がある。そのため、香料が表面に付着する前または付着した後の香料の保護が必要とされる。ほとんど同じ問題は、香料のように一般に比較的高価であり、洗濯物組成物中に比較的低濃度で存在するその他の有益剤にも起こる。
同様の問題は、香料および/またはその他の有益剤を皮膚または毛髪に付着させる、皮膚および毛髪処理の分野で起こる。
国際公開第07/62833号は、セルロースに直接付着する多糖で装飾された、コア−シェルにカプセル封入された香料粒子を含む組成物に関する。それに開示される好ましい多糖は、ローカストビーンガム、タマリンドキシログルカン、グアーガムまたはその混合物である。よって、特異的基質と結合する際に粒子を助けるための送達補助剤としてセルロース直接付着性多糖を使用する有益剤(香料)を含む粒子を有することが公知である。また、組成物は、1以上の酵素を含み得る。参照文献に開示される適した酵素には、数ある中でも、セルラーゼとして公知の酵素が含まれる。
セルラーゼという用語は、多様な基質で様々な可能な反応を示す酵素の分類をさす。セルロース直接付着性多糖に関する1つの問題は、それらが概ねセルロースに類似する構造を有する、従って、「セルラーゼ」による攻撃を受けやすいことである。
いわゆる汚れ放出ポリマーに類似するポリマーを含有するフタル酸塩に基づく、同様の有益剤送達補助剤が、ポリエステルに関して示唆された。これらのフタル酸塩ポリマーは、加水分解の問題を起こしやすく、綿に対しては直接付着しない。
いくつかの文書は、セルロース系材料が汚れ放出ポリマーおよび再付着防止剤としても機能し得ることを開示している。洗浄剤組成物中でメチルおよびエチルセルロースエーテルを使用することは、Vitalis(1945)の米国特許第2,373,863号に開示されている。洗浄剤で使用するための大量のセルロース系材料が、Reichら(1961)の米国特許第2,994,665号に開示されている;Deanら(1970)の米国特許第3,523,088号も参照されたい。Van der Werth、1956年11月2日のドイツ特許広報第1,054,638号は、C12アルキルベンゼンスルホナートとカルボキシル化セルロース誘導体との組合せを開示する。英国特許第1,084,061号は、少量のセルロース系材料を液体洗剤の安定剤として開示する。英国特許第927,542号;同第765,811号;および同第340,232号も、洗剤中のセルロース系材料を教示する。
米国特許第4174305号は、セルロースエーテル汚れ放出剤を含有するアルキルベンゼンスルホン酸塩洗浄剤組成物を開示する。米国特許第4732639号は、一部のアルキルまたはアルキル/ヒドロキシ−アルキルセルロース誘導体(3.0までのモル置換度)が、汚れ放出ポリマーおよび/または再付着防止ポリマーとして効果的であることを開示する。英国特許第1314897号は、再付着防止および汚れ放出補助剤として使用するためのヒドロキシ−プロピルメチルセルロースを開示しているが、同文書から(米国特許第6191093号と同様に)性能が純綿品で多少不十分であることがわかる。米国特許第6200351号は、ポリエステル汚れ放出ポリマーと組み合わせて汚れ放出ポリマーとしての使用に適した非イオン性ヒドロキシ−アルキルセルロースエーテルを開示し、それには特に、アルキルエーテル基、より詳細に、メチル、エチルおよび/またはプロピル基をさらに有してよい、ヒドロキシ−エチル、ヒドロキシ−プロピルおよび/またはヒドロキシ−ブチルセルロースが含まれる。
国際公開第07/62833号パンフレット 米国特許第2373863号明細書 米国特許第2994665号明細書 米国特許第3523088号明細書 ドイツ特許広報第1054638号公報 英国特許第1084061号明細書 英国特許第927542号明細書 英国特許第765811号明細書 英国特許第340232号明細書 米国特許第4174305号明細書 米国特許第4732639号明細書 英国特許第1314897号明細書 米国特許第6191093号明細書 米国特許第6200351号明細書
綿とポリエステルの両方に効果的であり、加水分解および酵素の攻撃に対して安定している付着系が必要とされている。また、その他の基質に効果的な付着補助剤を見出すことも必要とされている。
本発明者らは今回、送達補助剤として特定の非イオン性置換セルロース誘導体を使用する有益剤を含む粒子が、綿とポリエステルの両方で、ならびに毛髪でも効果的であると断定した。
従って、本発明の第1の態様は、粒子の外表面に、ヒドロキシ−プロピルメチルセルロース、ヒドロキシ−エチルメチルセルロース、ヒドロキシ−プロピルグアー、ヒドロキシ−エチルエチルセルロースまたはメチルセルロースからなる群から選択される非イオン性多糖を含む1以上の送達補助剤を有する有益剤送達粒子を含む組成物を提供する。
理論に縛られることを望むものではないが、修飾されたセルロース系材料のより大きな分類の同定された下位集団は、それらを綿とポリエステルの両方への付着補助剤としてよく適したものにする特性を有すると思われる。これらのβ1−4ポリマーの環間隔は、ポリマーの各々の交互の環が、ポリエステル中のフタル酸環のπ電子雲との擬水素結合性相互作用を許容するためによい位置に置かれている。さらに、これらの特定のポリマーは、疎水性とハイドロフィリシティ(hydrophillicity)のバランスを有し、それはそれらが不溶性であるほど疎水性になることなく布地と相互作用することができることを意味する。その他の非イオン性修飾多糖、例えばヒドロキシル−エチルセルロースは、正しい特性を有さず、ポリエステルへの付着補助剤として不良な性能を示す。
好ましくは、有益剤送達粒子は、非多糖ポリマー、より好ましくはアミノプラストポリマーを含む。一般に、非多糖ポリマーは、比較的大型の水不溶性高分子の形態で架橋されている。
好ましくは、有益剤送達粒子は、香料を含む。
非常に好ましい粒子は、有益剤を含むコア、および水不溶性非多糖ポリマーを含む少なくとも1つのシェルを有し、非イオン性多糖は最も外側のシェルの外表面に結合する。
そのような粒子は、一般に有益剤を含有する「コア」を形成する内部領域、および有益剤を保護し、コアへのおよびコアからの有益剤の流れを調節する水不溶性の「シェル」を有する。コアは、有益剤の液滴を含むことができる、または、有益剤が吸収されているポリマーマトリックスを含むことができる。
粒子は、内部領域と他所との間で有益剤の分割を(動力学的よりもむしろ)熱力学的に制御するキャリアであり得る。そのために粒子および有益剤を生成物に別々に添加することができるので、このことは、香料またはその他の有益剤の後期段階での添加が必要とされる場合に特に有利である。別の方法では、シェルは、主として有益剤に不浸透性であり、有益剤はシェルの破損で放出される。
好ましくは、有益剤送達粒子は、コアおよび少なくとも1つのシェルを含む。特に好ましい実施形態では、香料はコアに存在し、送達補助剤は最も外側のシェルの外面に結合している。送達補助剤はシェルに直接結合していることが好ましいが、それは連結種によって結合されていてもよい。
結合とは、送達補助剤が水中で除去されないことを意味する、よって送達補助剤はカプセル封入体の永久的な部分であり、水溶性コーティングではない。
本発明の有益剤送達粒子のさらなる利益は、送達補助剤が粒子と結合することによって得られる綿に対する親和性の増強に起因して、それらが洗濯用途においてある程度の汚れ放出の利益も与えることであると予想される。
本発明のさらなる態様は、
a)本発明の第1の態様に従う粒子、および
b)少なくとも1つの界面活性剤
を含む、毛髪、皮膚または洗濯物処理組成物を提供する。
特に好ましい実施形態では、本発明は、少なくとも1つの陰イオンもしくは非イオン性界面活性剤を含む液体処理組成物を提供する。
好ましくは、毛髪および/または皮膚処理組成物に関して、界面活性剤は、硫酸アルキルエーテルの全組成に基づいて少なくとも3重量%を構成する。
有利には、送達補助剤は加水分解の影響を受けにくく、洗濯用組成物中で一般に使用される酵素の攻撃を受けない。
好ましい実施形態では、本発明の洗濯物処理組成物は、少なくとも1つの酵素を多糖基質とともに含む。好ましくは、これはヘミセルラーゼ、セルラーゼ(特に好ましい)、ポリガラクツロナーゼ、キシラナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ(これも特に好ましい)、ペクチン酸リアーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、ペントサナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、グリコシルヒドロラーゼ、およびアミラーゼ、またはその混合物から選択される。もう一つの好ましい実施形態では、本発明の組成物はポリエステラーゼを含有する。ポリエステラーゼと多糖−基質酵素の両方が存在することができる。これらの共通する酵素、特にセルラーゼの存在下での送達補助剤の安定性は、ローカストビーンガムに基づく以前から公知の付着系よりも大きな利点をもたらす。
もう一つの好ましい実施形態では、本発明の組成物は、ポリエステラーゼを含有する。ポリエステラーゼと多糖基質酵素の両方が存在することができる。
好ましくは、有益剤送達粒子は、コアおよび少なくとも1つのシェルを含む。特に好ましい実施形態では、香料はコアに存在し、送達補助剤は最も外側のシェルの外面に結合している。送達補助剤はシェルに直接結合していることが好ましいが、それは連結種によって結合されていてもよい。
本発明のなおさらなる態様は、
a)乳化重合を用いてコアをカプセル化してコア−シェル粒子を形成し、かつ
b)ヒドロキシル−プロピルメチルセルロース、ヒドロキシル−エチルメチルセルロース、ヒドロキシル−プロピルグアー、ヒドロキシル−エチルエチルセルロースまたはメチルセルロースからなる群から選択される少なくとも1つの多糖の存在下、さらなるポリマー層をコアシェル粒子の外表面に形成する、有益剤送達粒子の製造のためのプロセスにあり、この際、有益剤は、プロセスの工程(a)の間にコア中に存在するかまたはコアとして存在するか、あるいは、その後の工程でコアに吸収される。
本発明がさらに理解されるために、本発明は好ましい特徴への特定の言及とともに下でさらに詳細に説明される。百分率が記載される場合、それらは別に記載されていない限り重量百分率である。同様に、すべての比は別に指定がなければ重量比である。
ポリマーの化学構造が記載される場合、それらは、存在する置換基は示すが、置換基の実際の分布、または置換の程度を表していない一般化された形態で記載される。
操作および比較例中、または別に明白に示されている場合を除いて、材料の量もしくは比または反応の条件、材料の物理的特性および/または使用を示す、この説明中のすべての数字は、「約」という語で修飾されていると理解される。
送達補助剤
繰り返しグルコース単位中のヒドロキシル基の一部がヒドロキシ−アルキル化されているセルロース系材料のエーテルにおいて、1グルコース単位あたりの置換されたヒドロキシル基の平均数を置換度(DS)という。完全置換は3のDSをもたらす。しかし、置換基自体がヒドロキシル基を含有する場合、これもエーテル化され得る。これが起こる場合、1グルコース環あたりの置換基のモル置換度(MS)は、3よりも大きくなり得る。
本発明の特定の実施形態では、ヒドロキシル−アルキルペンダント基中の一部の−OH基(存在する場合)は、アルキルエーテルで置換される。一般に、これらはC−C20アルキルエーテルであり、特定の例ではC16−C22エーテルである。最も好ましいアルキル鎖はステアリルである。
特異的送達補助剤
ヒドロキシ−プロピルメチルセルロース(HPMC)は、下に一般化された表現で示される繰り返し構造を有する。
Figure 0006126605
ヒドロキシプロポキシ置換基は側鎖に相互に結合することができるので、HPMCの置換度は3よりも大きい場合があり得る。
HPMCの有用な誘導体「サンジェロース」では、ヒドロキシル−プロピルペンダント基の一部の−OH基がアルキルエーテルで置換されている。一般に、これらはC−C20アルキルエーテルであり、特定の例ではC16−C22エーテルである。最も好ましいアルキル鎖はステアリルである。
ヒドロキシ−エチルメチルセルロース(HEMC)は、下に一般化された表現で示される繰り返し構造を有する。
Figure 0006126605
エトキシ置換基は側鎖に相互に結合することができるので、置換度は3よりも大きい場合があり得る。
ヒドロキシ−プロピルグアー(HPG)は、下に一般化された表現で示される繰り返し構造を有する。
Figure 0006126605
ヒドロキシプロポキシ置換基は側鎖に相互に結合することができるので、HPGにおける置換度は3よりも大きい場合があり得る。
HPGの有用な誘導体では、ペンダント基の少なくとも一部のメチル基が四級化されている。適した第四級基には、−N(CHが含まれる。
ヒドロキシ−エチルエチルセルロース(HEEC)は、下に一般化された表現で示される繰り返し構造を有する。
Figure 0006126605
HEECは、本明細書において特許請求される送達補助剤の中では最も好ましくない。
メチルセルロース(ME)は、下に一般化された表現で示される繰り返し構造を有する。
Figure 0006126605
理論上の最大置換度(DS)は3.0であるが、より一般的な値は1.3〜2.6である。
付着補助剤が、1000mPa.sを上回る2重量%水溶液中の粘度を有するものであった場合に、特に良好な結果が得られた。粘度測定は、ブルックフィールド粘度計、3番スピンドルを、30rpmで使用して行う。低粘度材料は2番スピンドルを60rpmで使用して測定する。
好ましくは、非イオン性多糖付着補助剤は、50kDを上回る、より好ましくは140kDを上回る、最も好ましくは500kDを上回る分子量を有する。
DSは、一般に1.0〜3、より好ましくは1.5より大きく3まで、最も好ましくは、可能であれば2.0〜3.0の範囲内である。
付着補助剤に典型的なMSは、1.5〜6.5である。好ましくは、MSは、2.8〜4.0、より好ましくは3.0を上回る、最も好ましくは3.2〜3.8の範囲内である。
本明細書に付加される実施例からわかるように、分子量が低下するにつれて、付着補助剤の性能は通常低下する。
有益剤
有益剤は、様々な利益を、この例では皮膚、布地または毛髪にもたらすものである。
多様な有益剤を粒子の中に組み込むことができる。粒子の最終用途が好ましい界面活性剤含有製剤に関連している場合、好ましくは界面活性剤含有組成物で処理される基質に利益を与えることのできる、任意の適合性の有益剤も使用することができる。界面活性剤の存在下での本発明の粒子の利点は、製剤の貯蔵時の有益剤の良好な保持力、および製品の使用中および使用後の有益剤の制御可能な放出である。
有益剤は、様々な利益を布にもたらす。これらの利益には、布地への、軟化、コンディショニング、潤滑化、しわの減少、アイロン容易性、保湿性、色保存性および/またはピリング防止性、速乾性、紫外線防御、形状保持、汚れ放出、質感付与、防虫性、殺菌性、染色および/または蛍光の利益が含まれる。
非常に好ましい利益は、(遊離している、かつ/またはカプセル化されているかに関わらず)フレグランス、またはプロフレグランスの送達である。
好ましい有益剤は、(遊離している、かつ/またはカプセル化されているかに関わらず)香料、プロフレグランス、クレイ、酵素、消泡剤、蛍光剤、漂白剤およびそれらの前駆体(フォトブリーチを含む)、遮光染料および/または顔料、布地コンディショニング剤(例えば、水不溶性第四級アンモニウム材料および/またはシリコーンを含む陽イオン性界面活性剤)、滑沢剤(例えば糖ポリエステル)、光防護剤(日焼け止め剤を含む)、酸化防止剤、還元剤、金属イオン封鎖剤、カラーケア添加剤(colour care additive)(染料固定剤を含む)、不飽和油、柔軟剤、昆虫忌避剤および/またはフェロモン、ドレープ性修飾剤(drape modifiers)(例えばPVAcなどのポリマーラテックス粒子)ならびに抗菌剤および微生物防除剤である。これらの2またはそれ以上の混合物を用いてもよい。特定の有益剤が下にさらに詳細に説明される。
その他の好ましい有益剤は、フレーバーおよびフレグランス、プロフレグランス、クレイ、酵素、消泡剤、蛍光剤、漂白剤およびそれらの前駆体(フォトブリーチを含む)、染料および/または顔料、コンディショニング剤(例えば水不溶性第四級アンモニウム材料、脂肪アルコールおよび/またはシリコーンを含む陽イオン性界面活性剤)、滑沢剤(例えば糖ポリエステル)、色および光防護剤(日焼け止め剤を含む)、酸化防止剤、セラミド、還元剤、金属イオン封鎖剤、カラーケア添加剤(染料固定剤を含む)、不飽和油、柔軟剤、保湿剤、昆虫忌避剤および/またはフェロモン、ドレープ性修飾剤(例えばPVAcなどのポリマーラテックス粒子)ならびに抗菌剤および微生物防除剤である。これらの2またはそれ以上の混合物を用いてもよい。特定の有益剤が下にさらに詳細に説明される。
皮膚用組成物には、好ましい有益剤としては、フレグランス、保湿剤、日焼け止め剤、皮膚美白剤、抗菌剤、油および昆虫忌避剤の1以上が挙げられる。毛髪用組成物には、好ましい有益剤のリストは、色保護剤および染料を加えて同じである。
好ましい抗菌剤には、トリクロサン(商標)、クリンバゾール、オクタパイロックス(octapyrox)、ケトコニゾール(ketoconizole)、亜鉛ピリチオン、および第四級アンモニウム化合物が挙げられる。
抗フケ剤は、フケに対して活性があり、一般に抗菌剤および好ましくは抗真菌剤である、ヘアトリートメント組成物での使用に適した有益剤である。抗真菌剤は、一般にマラセジア属の種に対して約50mg/ml以下の最小阻害濃度を示す。
適した抗フケ有益剤としては、ケトコナゾール、クリンバゾール、オクトピロックス、金属ピリチオン塩、およびそれらの混合物から選択される化合物が挙げられる。好ましいアゾール系抗真菌剤は、ケトコナゾールおよびクリンバゾールである。
好ましい金属ピリチオン塩は、亜鉛、銅、銀およびジルコニウムピリチオンが挙げられる。最も好ましいのは亜鉛ピリチオンである。
好ましくは、抗フケ活性剤(antiandruff active)は、組成物の0.01〜5重量%、より好ましくは組成物の0.1〜2.5重量%で存在する。
好ましい日焼け止め剤および/または皮膚美白剤は、ビタミンB3化合物である。適したビタミンB3化合物は、ナイアシン、ナイアシンアミド、ニコチニックアルコール、またはその誘導体もしくは塩から選択される。皮膚美白剤として働くその他のビタミンは、さらなる皮膚美白効果を提供するために皮膚美白組成物に有利に含めることができる.これらには、ビタミンB6、ビタミンC、ビタミンAまたはそれらの前駆体が含まれる。ビタミンの混合物も本発明の組成物中に用いることができる。特に好ましいさらなるビタミンはビタミンB6である。本明細書において有用な皮膚美白剤のその他の限定されない例としては、アダパレン、アロエ抽出物、乳酸アンモニウム、アルブチン、アゼライン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、クエン酸エステル、デオキシアルブチン、1,3ジフェニルプロパン誘導体、2,5ジヒドロキシル安息香酸およびその誘導体、2−(4−アセトキシフェニル)−1,3ジタン、2−(4−ヒドロキシルフェニル)−1,3ジタン、エラグ酸、グルコピラノシル−1−アスコルベート、グルコン酸、グリコール酸、緑茶抽出物、4−ヒドロキシ−5−メチル−3[2H]−フラノン、ヒドロキノン、4ヒドロキシアニソールおよびその誘導体、4−ヒドロキシ安息香酸誘導体、ヒドロキシカプリル酸、イノシトールアスコルベート、コジック酸、乳酸、レモン抽出物、リノール酸、マグネシウムアスコルビルホスフェート、5−オクタノイルサリチル酸、2,4レゾルシノール誘導体、3,5レゾルシノール誘導体、サリチル酸、3,4,5トリヒドロキシベンジル誘導体、およびそれらの混合物が挙げられる。本発明において有用な好ましい日焼け止め剤は、2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−p−アミノ安息香酸およびそれらの混合物が挙げられる。特に好ましい日焼け止め剤は、2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート、4,−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイル−メタンまたはその混合物から選択される。本発明の皮膚美白組成物での使用に適したその他の従来の日焼け止め剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチル−p−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、2,2−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、エチル−4−(ビス(ヒドロキシプロピル))アミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、2−エチルヘキシルサリチラート、グリセリル−p−アミノベンゾエート、3,3,5−トリメチルシクロヘキシル−サリチラート、メチルアントラニラート、p−ジメチル−アミノ安息香酸もしくはアミノベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ジメチル−アミノ−ベンゾエート、2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸、2−(p−ジメチルアミノフェニル)−5−スルホン酸ベンゾオキサゾ酸(sulfonic benzoxazoic acid)およびこれらの化合物の混合物が挙げられる。
好ましい酸化防止剤には、ビタミンE、レチノール、Irganox(商標)などのヒドロキシトルエンに基づく酸化防止剤またはTrollox(商標)シリーズなどの市販の酸化防止剤が挙げられる。
有益剤の会合およびキャリア
送達補助剤は、自ら有益剤を含むかまたはそれ自体が有益剤のキャリアである粒子に結合される。そのような例は、香料抗フケ剤、昆虫忌避剤、または粒子を粒子の表面に結合した送達補助剤とともに有するその他の有益剤であり得る。
ポリマー粒子、好ましくはコア−シェルカプセル封入体を使用することが好ましいが、多くのその他の種類の粒子を有益剤キャリアとして想定することができる。
香料は、クレイまたはゼオライト材料に吸着されており、それは次に粒子状の洗浄剤組成物に混合される:米国特許第4,539,135号は、香料を有するクレイまたはゼオライト材料を含む粒子状の洗濯用化合物を開示している。香料と、通常ゼオライトXおよびYなどのより大きな細孔径のゼオライトとの組合せも当技術分野で教示される。東ドイツ特許公報第248,508号は、香料を充填したフォージャサイト型ゼオライト(例えば、ゼオライトXおよびY)を含有する香料ディスペンサーに関する。また、1979年9月12日公開の東ドイツ特許公報第137,599号は、香料の温度調節放出をもたらすための粉末状洗剤中で使用するための組成物を教示する。
ゼオライトA、XおよびYは、これらの組成物での使用について教示される。その他の香料送達系は、The Procter & Gamble社により公開される国際公開第97/34982号および同第98/41607号によって教示される。国際公開第97/34982号は、香料充填ゼオライトおよび放出障壁を含む粒子を開示する。この放出障壁は、ワックスから誘導された薬剤であり、ゼオライトキャリアの細孔開口部のサイズよりも大きいサイズ(すなわち断面積)を有する。国際公開第98/41607号は、洗濯または洗浄剤組成物に有用な薬剤、および1以上の少なくとも部分的に水溶性のヒドロキシル化合物(hydroxylic compounds)から誘導されるガラスを含むガラス状粒子を開示する。
シリカ、非晶質シリケート、結晶無層シリケート、積層シリケート、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム/ナトリウム二重塩、炭酸ナトリウム、方ソーダ石、アルカリ金属ホスフェート、ペクチン、キチンマイクロビーズ、カルボキシアルキルセルロース、ガム、樹脂、ゼラチン、アラビアガム、多孔質デンプン、加工デンプン、カルボキシアルキルデンプン、シクロデキストリン、マルトデキストリン、合成ポリマー、例えばポリビニルピロリドン(PVP)、ポリビニルアルコール(PVA)、セルロースエーテル、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオレフィン、アミノプラストポリマーなど、架橋剤およびそれらの混合物はすべて、香料粒子の基礎を提供することができる。
しかし、ポリマー粒子、特に、アミノプラストポリマーを含むポリマー粒子が好ましい。
有益剤を有する粒子は、一般に100nm〜50μmの間のサイズである。これよりも大きな粒子は、可視域に入る。
好ましい粒度範囲は、サブミクロンの範囲またはミクロンの範囲である。
サブミクロン範囲の適した粒子としては、典型的なサイズ範囲が100〜600ナノメートルであるナノ粒子、ラテックス、およびミニエマルジョン生成物が挙げられる。
ミクロン範囲の適した粒子としては、典型的なサイズ範囲が1〜50μm、好ましくは5〜30μmである公知の種類のメラミン/尿素−ホルムアルデヒドカプセル封入体、シリカ、クレイデンプンおよびゼオライト粒子ならびにコアセルベートが挙げられる。
本発明の好ましい一態様では、非イオン性多糖は付着補助剤として、少なくとも部分的に予め形成された粒子に結合する。
送達補助剤は、共有結合、絡み合い、または強い吸着によって、好ましくは共有結合または絡み合いにより、最も好ましくは共有結合によって粒子に結び付けられる。絡み合いとは、本明細書において、重合が進むにつれて送達補助剤が粒子上に吸着され、粒子のサイズが大きくなることを意味する。そのような状況では、吸着された送達補助剤の一部は、粒子の内部の中に埋まるようになると思われる。そのため、重合の終わりに一部の送達補助剤を捕捉し、粒子のポリマーマトリックスで結合させる。一方で残部は遊離して水相の中に広がる。
送達は、好ましくは主に粒子表面に結合し、粒子の内部バルク全体にわたっては、いかなる意味のある程度にも分布しない。よって、本発明の好ましい方法による送達補助剤を用いて生成される粒子は、「毛で覆われた(hairy)粒子」と考えることができる。上記のように、非イオン性多糖送達補助剤は水によって除去されないことが重要である。そうなるとそれは送達補助剤として効果的に機能することができないためである。よって、非イオン性多糖は水に触れると粒子から除去されることになるため、例えば粒子への非イオン性多糖の噴霧乾燥機コーティングでは、効果的な送達補助剤である非イオン性多糖を生じることができないことになる。
本発明のポリマーキャリア粒子は、多種多様のモノマー単位を含み得る。「モノマー単位」とは、本明細書においてポリマー鎖のモノマー単位を意味する、よって、「不溶性モノマー単位を含むポリマー粒子」との言及は、本明細書において該ポリマー粒子が不溶性モノマーなどから誘導されていることを意味する。
上記のように、モノマー単位は、好ましくは逐次重合かまたは付加/フリーラジカル重合に適したモノマーから誘導されている。上記のように、アミノプラスト(例えばメラミン/ホルムアルデヒドまたは尿素/ホルムアルデヒド)コア/シェル粒子(コアの中に有益剤が存在)および該シェルの外表面に結合した非イオン性多糖送達補助剤が特に好ましい。
粒子自体が有益剤でない場合、有益剤は一般にキャリア粒子の総重量の10〜85%、好ましくは該粒子の総重量の20〜75%の量で存在する。
送達補助剤が、指定された非イオン性多糖の少なくとも1つからなることが本発明に必須であるが、さらなる送達補助剤が粒子の表面に存在してもよい。これらは、その他の多糖セルロース誘導体およびポリエステルから有利に選択することができ、そのため複数の基質に一層良好な直接付着性を与える。特に好ましい多糖のさらなる付着補助剤としては、キトサン、ローカストビーンガム、キシログルカン、グアーガムおよびデキストランが挙げられる。特に好ましいポリエステルのさらなる付着補助剤としては、オキシエチレン、ポリオキシエチレン、オキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメントを含む1以上の非イオン性親水性成分を有するポリマー、および、テレフタラートセグメントを含む1以上の非イオン性疎水性成分が挙げられる。
有益剤としての香料を含む揮発性有益剤
香料は、揮発性有益剤の一例である。典型的な揮発性有益剤は、50〜500の分子量を有する。香料は、好適に50〜500の分子量を有する。プロフレグランスが使用される場合、分子量は一般にそれよりも大きくなる。
香料の有用な成分には、天然および合成起源の両方の材料が含まれる。それらには、単一の化合物および混合物が含まれる。そのような成分の具体例は、現在の文献、例えば、Fenaroli’s Handbook of Flavour Ingredients,1975,CRC Press;M.B.Jacobs著、Van Nostrand編、Synthetic Food Adjuncts,1947;またはPerfume and Flavour Chemicals by S.Arctander 1969,Montclair,N.J.(USA)において見出すことができる。これらの物質は、消費者製品を香りで満たす、風味をつける、および/または芳香をつける分野、すなわち伝統的に香りまたは風味をつけた消費者製品に匂いおよび/または風味または味を付与する分野、あるいは前記消費者製品の匂いおよび/または味を変更する分野の当業者に周知である。
香料は、この文脈中で、完全に処方された製品フレグランスを意味するだけではなく、そのフレグランスの選択された成分、特に失われやすい成分、例えばいわゆる「トップノート」なども意味する。香料成分はまた、プロフレグランスの形態でもあり得る。国際公開第2002/038120号(P&G)は、例えば、電磁線に触れると香気をもつ種を放出ことのできる光不安定性プロフレグランス複合体に関する。
トップノートは、Poucherによって定義されている(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])。周知のトップノートの例としては、柑橘油、リナロール、酢酸リナリル、ラベンダー、ジヒドロミルセノール、ローズオキシドおよびシス−3−ヘキサノールが挙げられる。トップノートは、一般に香料組成物の15〜25重量%を構成し、増加したレベルのトップノートを含有する本発明の実施形態では、少なくとも20重量%がカプセル封入体の中に存在することになると想定される。
カプセル化するために有利である典型的な香料成分としては、比較的低沸点のもの、好ましくは300℃未満、好ましくは100〜250℃未満の沸点をもつものが挙げられる。
低いLogP(すなわち水に分割されるもの)、好ましくは3.0未満のLogPをもつ香料成分をカプセルに封入することも有利である。比較的低沸点および比較的低LogPのこれらの材料は、「遅効性ブルーミング」香料成分と呼ばれており、それには以下の材料が含まれる:
カプロン酸アリル、酢酸アミル、プロピオン酸アミル、アニスアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、蟻酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、βγヘキセノール、カンファーガム(Camphor Gum)、ラエボ−カルボン(Laevo−Carvone)、d−カルボン、桂皮アルコール、シンナミルホーメート、シス−ジャスモン、シス−3−ヘキセニルアセテート、クミンアルコール、シクラールC、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビノールアセテート、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、エチルブチラート、エチルヘキシルケトン、エチルフェニルアセテート、ユーカリプトール、オイゲノール、酢酸フェンキル、フロールアセテート(酢酸トリシクロデセニル)、フルテン(プロピオン酸トリシクロデセニル)、ゲラニオール、ヘキセノール、酢酸ヘキセニル、酢酸ヘキシル、蟻酸ヘキシル、ヒドロアトロパアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドネ(Indone)、イソアミルアルコール、イソメントン、イソプレギルアセテート、イソキノロン、リグストラール(Ligustral)、リナロール、リナロールオキシド、リナリルホーメート、メントン、メンチルアセトフェノン(Menthyl Acetphenone)、メチルアミルケトン、アントラニル酸メチル、安息香酸メチル、メチルベニル(Benyl)アセテート、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、炭酸メチルヘプチン、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、酢酸メチルフェニルカルビニル、サリチル酸メチル、メチル−N−メチルアントラニラート、ネロール、オクタラクトン、オクチルアルコール、p−クレゾール、p−クレゾールメチルエーテル、p−メトキシアセトフェノン、p−メチルアセトフェノン、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、フェニル酢酸エチル、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、プレニルアセテート、プロピルボルナート(Propyl Bornate)、プレゴン、ローズオキシド、サフロール、4−テルピネノール(Terpinenol)、α−テルピネノール(Terpinenol)、および/またはビリジン。
複数の香料成分が製剤中に存在することは当たり前である。本発明のカプセル封入体では、カプセル化された香料中に存在する上記の遅効性ブルーミング香料の与えられたリストから4またはそれ以上、好ましくは5またはそれ以上、より好ましくは6またはそれ以上、あるいは7またはそれ以上の異なる香料成分もあると想定される。
香料の一部または全部はプロフレグランスの形態であってよい。本発明の目的において、プロフレグランスは、フレグランスに変換され得るフレグランス前駆体を含むあらゆる材料である。プロフレグランスは、例えば、食物脂質であり得る。食物脂質は一般に明白な疎水性をもつ構造単位を含有する。脂質の大部分は脂肪酸から誘導される。これらの「アシル」脂質では、脂肪酸は主にエステルとして存在し、モノ−、ジ−、トリアシルグリセロール、リン脂質、糖脂質、ジオール脂質、ワックス、ステロールエステルおよびトコフェロールを含む。それらの自然状態では、植物脂質は酸化防止剤を含み、それらの酸化を防止する。これらは植物からの油の単離の間に少なくとも一部除去される可能性があるが、一部の酸化防止剤は残っている可能性がある。これらの酸化防止剤はプロフレグランスであり得る。特に、カロテノイドならびにビタミンA、レチノール、レチナール、レチノイン酸およびプロビタミンAを含む関連化合物は、イオノン、ダマスコンおよびダムセノン(damscenone)を含む芳香性の種に変換されることができる。好ましいプロフレグランス食物脂質としては、オリーブ油、パーム油、カノーラ油、スクアレン、ヒマワリ種油、小麦胚芽油、アーモンド油、ココナッツ油、グレープシードオイル、菜種油、ヒマシ油、トウモロコシ油、綿実油、ベニバナ油、落花生油、ケシ油、パーム核油、米糠油、ゴマ油、ダイズ油、カボチャ種油、ホホバオイルおよびマスタードシード油が挙げられる。
適したプロフレグランスは、アルデヒドである香料成分を発生するものである。香料類において有用なアルデヒドとしては、限定されるものではないが、フェニルアセトアルデヒド、p−メチルフェニルアセトアルデヒド、p−イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、メチノニル(methyinonyl)アセトアルデヒド、フェニルプロパナール、3−(4−t−ブチルフェニル)−2−メチルプロパナール、3−(4−t−ブチルフェニル)−プロパナール、3−(4−メトキシフェニル)−2−メチルプロパナール、3−(4−イソプロピルフェニル)−2−メチルプロパナール、3−(3,4−メチレンジオキシフェニル)−2−メチルプロパナール、3−(4−エチルフェニ(ethylpheny))−2、2−ジメチルプロパナール、フェニルブタナール、3−メチル−5−フェニルペンタナール、ヘキサナール、トランス−2−ヘキセナール、シス−ヘキサ−3−エナール、ヘプタナール、シス−4−ヘプテナール、2−エチル−2−ヘプテナール、2,6−ジメチル−5−ヘプテナール、2,4−ヘプタジエナール、オクタナール、2−オクテナール、3,7−ジメチルオクタナール、3,7−ジメチル−2,6−オクタジエン−1−アール、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン−3−アール、3,7−ジメチル−6−オクテナール、3,7−ジメチル−7−ヒドロキシオクタン−1−アール、ノナナール、6−ノネナール、2,4−ノナジエナール、2、6−ノナジエナール、デカナール、2−メチルデカナール、4−デセナール、9−デセナール、2,4−デカジエナール、ウンデカナール、2−メチルデカナール、2−メチルウンデカナール、2,6,10−トリメチル−9−ウンデセナール、ウンデク−10−エニルアルデヒド、ウンデク−8−エナナール、ドデカナール、トリデカナール、テトラデカナール、アニスアルデヒド、ブルゲノナール(bourgenonal)、桂皮アルデヒド、a−アミルシンナム−アルデヒド、a−ヘキシルシンナムアルデヒド、メトキシ−シンナムアルデヒド、シトロネラール、ヒドロキシ−シトロネラール、イソシクロシトラール、シトロネリルオキシアセト−アルデヒド、コルテックスアルデヒド、クミニック(cumminic)アルデヒド、シクラメンアルデヒド、フロルヒドラル、ヘリオトロピン、ヒドロトロピック(hydrotropic)アルデヒド、リリアール、バニリン、エチルバニリン、ベンズアルデヒド、p−メチルベンズアルデヒド、3,4−ジメトキシベンズアルデヒド、3−および4−(4−ヒドロキシ−4−メチル−ペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキサルデヒド、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキサルデヒド、1−メチル−3−(4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−カルボキサルデヒド、p−メチルフェノキシアセトアルデヒド、およびそれらの混合物が挙げられる。
本発明とともに適用することのできる別の群の香料は、いわゆる「アロマセラピー」材料である。これらには、香料類でも使用される多くの成分が含まれ、精油の成分、例えばクラリセージ、ユーカリ、ゼラニウム、ラベンダー、メースエキス、ネロリ、ナツメグ、スペアミント、スイートバイオレットリーフおよびバレリアンなどが挙げられる。本発明を用いて、これらの材料を、着用されるか、あるいはそうでなければヒト身体と接触するか(例えばハンカチおよびベッド用リネン製品など)あるいはヒト皮膚または毛髪に直接付着する繊維製品に移すことができる。
また、揮発性有益剤には、昆虫忌避材料が含まれる(ここで、昆虫は節足動物であるが厳密には六脚類でないその他の有害生物−例えばダニも含むように広義に解釈されるべきである)。これらの材料の多くが香料成分の分類と重なり、一部はヒトには無臭であるかまたは無香料の臭いを有する。一般に使用される忌避剤としては:DEET(N,N−ジエチル−m−トルアミド)、レモンユーカリ(コリンビア・シトリオドラ(Corymbia citriodora))の精油およびその活性化合物p−メンタン−3,8−ジオール(PMD)、ピカリジンとしても公知のイカリジン、D−リモネン、ベイレペル、およびKBR3023、「キャットニップ油」としても公知のネペタラクトン、シトロネラ油、ペルメトリン、ニーム油およびヤチヤナギが挙げられる。天然源由来の公知の昆虫忌避剤としては:アキレア・アルピナ(Achillea alpina)、α−テルピネン、バジル油(オシマム・バジリカム(Ocimum basilicum))、カリカルパ・アメリカーナ(Callicarpa americana)(ビューティーベリー)、樟脳、カルバクロール、ヒマシ油(リシナス・コミュニス(Ricinus communis))、キャットニップ油(ネペタ属種)、セダー油(ケドルス・アトランティカ(Cedrus atlantica))、セロリ抽出物(アピウム・グラウェオレンス(Apium graveolens))、シナモン(シナモマム・ゼイラニカム(Cinnamomum zeylanicum)、リーフ油)、シトロネラ油(Cymbopogon fleusus)、丁子油(エウゲニア・カリオフィラタ(Eugenic caryophyllata))、ユーカリ油(70%+ユーカリプトール、シネオールとしても公知)、フェンネル油(フォエニクルム・ウルガレ(Foeniculum vulgare))、ニンニク油(アリウム・サチバム(Allium sativum))、ゼラニウム油(ペラルゴニウム・グラウェオレンス(Pelargonium graveolens)としても公知)、ラベンダー油(ラバンデュラ・オフィキナリス(Lavandula officinalis))、レモンユーカリ(コリンビア・シトリオドラ)精油およびその有効成分p−メンタン−3,8−ジオール(PMD)、レモングラス油(キンボポゴン・フレクスオスス(Cymbopogon flexuosus))、マリーゴールド(タゲテス属種)、マジョラム(テトラニクス・ウルチカ(Tetranychus urticae)およびエウテトラニクス・オリエンタリス(Eutetranychus orientalis))、ニーム油(アザディラクタ・インディカ(Azadirachta indica))、オレイン酸、ペパーミント(メンタxピペリタ(Mentha x piperita))、ボレイハッカ(メンタ・プレギウム(Mentha pulegium))、ピレトラム(クリサンセマム属種由来、特にC.シネラリーフォリウム(C.cinerariifolium)およびC.コッキネウム(C.coccineum))、ローズマリー油(ロスマリヌス・オフィシナリス(Rosmarinus officinalis))、スペイン国旗ランタナ・カマラ(ヘロペルチス・テイボラ(Helopeltis theivora))、ソラヌム・ヴィロスム(Solanum villosum)ベリー・ジュース、ティーツリー油(メラリウカ・アルテリニフォリア(Melaleuca alternifolia))およびタイム(ティムス属種)およびそれらの混合物が挙げられる。
香料、またはその他の揮発性有益剤は、単独でカプセル化されてもよいし、キャリア材料、さらなる付着補助剤および/または固定剤とともに共カプセル化されてもよい。キャリア粒子中で共カプセル化される好ましい材料としては、ワックス、パラフィン、安定剤および固定剤が挙げられる。
キャリア粒子の随意であるが好ましい成分は、ホルムアルデヒド捕捉剤である。これは特にその製造プロセスまたは成分の結果としてホルムアルデヒドを含む可能性のあるキャリア粒子において有利である。ホルムアルデヒド捕捉剤は、亜硫酸水素ナトリウム、尿素、システイン、システアミン、リジン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、3,4−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、メチルアントラニラート、メチル4−アミノベンゾエート、アセト酢酸エチル、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、1,3−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルアミン)、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−N,N’−ビスアセトアセトアミド、N−(2−エチルヘキシル)アセトアセトアミド、N−(3−フェニルプロピル)アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、5,5−ジメチル−1,3−シクロヘキサンジオン、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、2,2−ジメチル−1,3−ジオキサン−4,6−ジオン、2−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、2−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、キトサン、またはそれらの混合物から選択される。好ましいホルムアルデヒド捕捉剤は、亜硫酸水素ナトリウム、アセト酢酸エチル、アセトアセトアミド、エチレンジアミン−N,N’−ビスアセトアセトアミド、アスコルビン酸、2,2−ジメチル−1,3−ジオキサン−4,6−ジオン、ヘリオナール、トリプラール、リリアールおよびそれらの混合物である。
酵素
本発明による洗濯組成物は1以上の酵素を含むことが好ましい。洗浄剤組成物中に存在する場合、上述の酵素は、組成物の重量で約0.00001重量%〜約2重量%、約0.0001重量%〜約1重量%、またはさらに約0.001重量%〜約0.5重量%の酵素タンパク質レベルで存在してよい。
プロセス詳細
粒子が独特なコアおよびシェルを有する非常に好ましい実施形態では、粒子の製造のための典型的なプロセスには少なくとも1つの乳化重合工程が必要となる。
コアが本質的に疎水性有益剤を含む実施形態には、乳化重合は水性系への有益剤の分散という形をとることができ、必要なポリマーシェルの形成に適当な材料は有益剤または水性系のいずれかの中に存在する。その後、有益剤(または固定剤もしくはキャリアを加えた有益剤)の分散した液滴の表面で重合が進行し、有益剤を含むコアの周囲にシェルが形成される。そのような方法は周知であり、例えば、アミノプラスト香料カプセル封入体を製造する方法が知られている。
ポリマー含有コアを有する本発明の実施形態では、重合は少なくとも2段階で行われることができ、その場合、シェルとコアは逐次に形成される。シェルはコアの後に重合させることができるが、重合の順序は逆にしてもよい。
コア一次:このアプローチでは、コアが最初に形成され、シェルをそのコアに付着させる。
コア二次:このアプローチでは、重合は少なくとも2段階で行われる。これらの段階の初期に逐次重合によりシェルを形成する。このシェルは、後の段階で行われる連鎖反応用の試薬を封入し、収容している。これらの段階の時間的分離は、存在する試薬および反応条件の制御によって達成される。一般に、シェル形成反応の成分の少なくとも1つは、初期反応混合物から使われず、シェル形成段階で反応の進行を制御するために徐々に添加される。有利には、シェル形成反応の第1段階は連鎖反応が抑制される条件下で行われる。これらの条件には、十分に低い温度(熱活性化反応の場合)または十分に少ない光量条件(光活性化反応の場合)が含まれる。シェル形成反応が十分に進行すれば、条件を変更して(例えば、温度の上昇または反応混合物の露光により)内部領域を形成する反応を開始させる。好ましい方法は、非水性分散相中に連鎖重合成分を含むエマルジョンが形成され、逐次重合成分が分散相と連続水相の間の界面に存在する方法である。
一般に、水相は乳化剤と逐次重合用コモノマーの1つを含む。選択される高分子化学に応じて、水相は任意のジオール、アルコールまたはアミン架橋剤も含有することがある。分散相は連鎖生長モノマー、開始剤、任意のイソシアネートまたはビニル架橋剤、別の逐次重合用コモノマーおよび任意選択の有益剤を含む。
有益剤は、上に開示するレベルの、得られる粒子中の有益剤レベルを与えるレベルで、反応混合物中に存在してよいが、「空の」粒子を形成し、その後それらを有益剤に曝し、有益剤を該粒子のコアに吸着させることも可能である。
表面修飾材料は、通常、プロセスの終了近くに水相に添加され、その場合、例えば、さらなるモノマー(類)を加えて、さらなるシェル材料を形成し、追加材料を粒子の外側に結び付けることができる。
単純なコアシェル粒子の場合、有益剤を中に入れていないコアは、好ましくは、該粒子の質量の80重量%以下であり、シェルは、通常、質量の20重量%以上である。
好ましい実施形態では、乳化重合工程は、1ミクロン未満の分散相液滴サイズで行われる、いわゆる「ミニエマルジョン」重合である。様々な方法により十分に細かいエマルジョンを得ることができ、それらには音波処理法および/または高剪断ダイナミックミキサーもしくはスタティックミキサーによる方法がある。ミニエマルジョン製品は優れた懸濁性を有する。
乳化剤
多くの乳化剤が乳化重合用に知られている。乳化重合プロセスでの使用に適した乳化剤は、限定されるものではないが、非イオン性界面活性剤、例えば、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリエチレングリコールソルビタンモノラウラート(Tween 20)、ポリエチレングリコールソルビタンモノパルミタート(tween 40)、ポリエチレングリコールソルビタンモノオレアート(Tween 80)、ポリビニルアルコール(PVA)およびポリ(エトキシ)ノニルフェノール、エチレン無水マレイン酸(EMA)コポリマー、Easy−Sperse(商標)(ISP Technologies Inc.製)、イオン性界面活性剤、例えば、部分的に中和されたポリアクリル酸塩、例えばポリアクリル酸ナトリウムもしくはカリウムまたはポリメタクリル酸ナトリウムもしくはカリウムなど、Brij(商標)−35、Hypermer(商標)A 60、あるいはリグノ硫酸ナトリウム、ならびにそれらの混合物を含み得る。
また、乳化剤には、限定されるものではないが、アクリル酸−アクリル酸アルキルコポリマー、ポリ(アクリル酸)、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪エステル(polyoxyalkylene sorbitan fatty esters)、ポリアルキレン コ−カルボキシ無水物、ポリアルキレン コ−無水マレイン酸、ポリ(メチルビニルエーテル−コ−無水マレイン酸)、ポリ(プロピレン−コ−無水マレイン酸)、ポリ(ブタジエン コ−無水マレイン酸)、およびポリ酢酸ビニル−コ−無水マレイン酸)、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコール、ならびにそれらの混合物も含まれる。
好ましい乳化剤は、脂肪アルコールエキストイラート(fatty alcohol exthoylates)(特に、Brij(商標)クラスのもの)、エーテル硫酸塩(SLESを含む)、アルキルおよびアルカリルスルホン酸塩および硫酸塩(LASおよびSDSを含む)ならびに陽イオン性第四級塩(CTACおよびCTABを含む)である。
乳化剤の性質は、完成した粒子が、それが使用されるであろう環境に確実に適合するように選択することができる。
特に、陰イオン性界面活性剤系(例えば、SLES 1−4 EO、好ましくは、1−3 EOおよび上述のその他のもの)の存在下で形成されるコアは、例えば、ボディソープ製品およびシャンプーなど、環境に陰イオン性界面活性剤が含まれている製品に適合する。
陽イオン性界面活性剤(例えば、上述の陽イオン性第四級塩、特に、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物の1つ)の存在下で形成されるコアは、環境に陽イオン性界面活性剤が含まれている製品、例えば、ヘアコンディショナーに適合する。
乳化剤は非イオン性界面活性剤をさらに含むことが特に好ましい。これは、荷電界面活性剤乳化剤だけで(soley with)製造されたものより皮膚または毛髪への付着性に優れた粒子をもたらすと考えられる。また、安定したミニエマルジョンの形成を促進するために、非イオン性界面活性剤が親水性であることも好ましい。エトキシル化が10モルを超えるアルコールエトキシラート、例えば、Synperonic A20(C1320EO)は良好な結果をもたらす。
サンプルのDLSデータは、界面活性剤のレベルが増加するにつれて粒径が小さくなることも示し、これも有利である。
好ましくは、非イオン性乳化剤の陰イオン性乳化剤に対する比は、1:1より大きくあるべきであり(すなわち、非イオン性乳化剤が過剰に存在する)、全界面活性剤レベルは重合混合物の>3重量%であるべきである。
補助界面活性剤
一般に補助界面活性剤は、重合の間分散相中に存在し、この一部が、得られる粒子中に残留する。本発明での使用に適した補助界面活性剤としては、ヘキサデカン、セチルアルコール、ラウロイルペルオキシド、n−ドデシルメルカプタン、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、ポリスチレン、ポリデセン、鉱油、ミリスチン酸イソプロピルC13−C15アルキルベンゾアートおよびポリメタクリル酸メチルが挙げられる。
好ましい補助界面活性剤は、ヘキサデカン、ポリデセンおよびミリスチン酸イソプロピルを含む。
合計としての油相に対する重量%として、補助界面活性剤は、一般に、0〜20%、好ましくは、1〜15%、より好ましくは(more pref)、2〜12.5%である。
触媒
存在する反応物に応じて、任意選択の触媒がエマルジョンの分散相中に存在してよい。例えば、イソシアネート/ジオール反応では、触媒はイソシアネートの第一級アミンへの加水分解を有利に最小化することができ、第一級アミンはさらなるイソシアネートと反応してポリ尿素を形成する可能性がある。この望ましくない反応の結果、過剰のジオールがプロセスの終わりに残っていることがあり、これが悪臭の形成を引き起こし、架橋反応を妨げる可能性がある。
適した触媒は、アミノ化合物または有機金属(organo−metalic)化合物、例えば、N,N’−ジメチルアミノエタノール、N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン、ビス−(2−ジメチルアミノエチル)エーテル、N,N’−ジメチルアセチルアミン、ジアミノビシクロオクタン、第一スズオクトアートおよびジラウリン酸ジブチルスズ、1,3−ビス(ジメチルアミノ)ブタン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ならびにそれらの混合物を含み得る。
必要な場合、触媒のレベルは、一般に、連鎖生長モノマーに対して0.1〜2%である。
付着補助剤の結合
上記のように、重合は少なくとも2段階で起こりうる。一方法では、初期の段階の間に、好ましい実施形態において約60℃未満、一般に15〜55℃で起こる反応によってシェルが形成される。後期の段階では、コアを約70℃より高い、一般に70〜95℃の好ましい温度で重合させる。両反応は、重合が本質的に完了するのに十分に長い間進行させることができ、各段階について1〜3時間が一般的である。
付着補助剤は、一般にシェル形成の終了時または終了近くに加えられ、その時に、例えば、さらなるシェル形成材料(例えばさらなるイソシアネートおよびコモモマー(co−momomer))をさらに添加して、さらなるシェル材料の形成によって粒子の外表面に付着補助剤を結び付け、そのシェル材料が付着補助剤の一部を捕捉して、「毛」が付着補助剤からなる「毛で覆われた」粒子を導く。別の方法では、粒子を本質的に完全に形成し、化学結合によって付着補助剤を結合することができる。
好ましい処方
本発明の一実施形態では、粒子のコアはゴム状ポリマー材料、すなわち、貯蔵条件下でそれがゴム状であるようなTgを有するものを含む。この特性をもつコアの形成に適した材料は、C2−C30、好ましくは、C3−C18、より好ましくは、C3−C12アシラート(acylates)またはメタクリラートであり、ブチルおよびメチル誘導体が特に好ましい。コアは有益剤の良好な溶媒であることが意図される。
好ましくは、粒子のシェルは、ガラス状材料、すなわち、貯蔵条件下でそれがガラス状であるようなTgを有するものである。この特性を有するシェルの形成に適した材料としては、メタクリル酸メチルが挙げられる。シェルは、有益剤の運動障壁であるだけでなく、カプセルの完全性を維持することが意図される。一般に、シェルは10〜100nm厚、好ましくは、20〜40nmである。
粒子は、一般に、全組成物の重量で0.001%〜10%、好ましくは、0.005%〜5%、最も好ましくは、0.01%〜3%のレベルで組成物に含まれる。
洗濯物処理組成物
本発明の送達補助剤連結粒子は洗濯組成物中に組み込むことができる。これは、スラリー/分散液生成物を組成物のその他の成分の一部またはすべてと混合することにより、粉末の場合には、好ましくはそれらの成分に噴霧することにより行うことができる。有利には、スラリー/分散液は(仮に乾燥させるとしても)広範囲に乾燥させる必要がない、このことは有益剤の損失を減少させる。
これらの洗濯組成物に関して、組成物中の有効成分は、好ましくは、界面活性剤または柔軟仕上げ剤である。2種以上の有効成分を含めてもよい。一部の用途には有効成分の混合物が使用され得る。
本発明の組成物は、任意の物理的形状、例えば、固体、例えば、粉末もしくは顆粒、錠剤、固形棒、ペースト、ゲルまたは液体、特に水性液であってよい。特に、該組成物は洗濯組成物、特に液体、粉末または錠剤の洗濯組成物に使用されてよい。付着補助剤に対する加水分解および酵素攻撃の問題は液体組成物においてより顕著であるため、液体が特に好ましい。
洗濯組成物、特に主洗浄(布地洗浄)組成物またはリンス添加柔軟化組成物。主洗浄組成物には、布地柔軟剤が含まれてよく、リンス添加布地柔軟化組成物には表面活性化合物、特に、非イオン性表面活性化合物が含まれてよい。
本発明による洗濯組成物は1以上の酵素を含むことが好ましい。組成物中に存在する場合、上述の酵素は、組成物の重量で約0.00001重量%〜約2重量%、約0.0001重量%〜約1重量%、あるいは約0.001重量%〜約0.5重量%の酵素タンパク質レベルで存在してよい。
本発明の特に好ましい実施形態は洗濯物処理組成物を提供し、その洗濯物処理組成物は、
a)ヒドロキシ−プロピルメチルセルロース、ヒドロキシ−エチルメチルセルロース、ヒドロキシ−プロピルグアー、ヒドロキシ−エチルエチルセルロースまたはメチルセルロースからなる群から選択される非イオン性多糖を含む1種以上の送達補助剤を該粒子の外表面に有する有益剤送達粒子(該粒子は、非多糖ポリマー(好ましくは、アミノプラストポリマー)をさらに含んでいてもよく、該有益剤は香料を含んでいてもよい)、
b)少なくとも1種の陰イオン性または非イオン性界面活性剤、および
c)セルラーゼ、マンナナーゼ、およびそれらの混合物から選択される酵素
を含む。
毛髪処理組成物
本発明の組成物は毛髪処理組成物であり、特に、ヘアシャンプー組成物および/またはヘアコンディショニング組成物のいずれかであることが特に好ましい。上記のように、送達に好ましい有益剤は、フレグランス、保湿剤、日焼け止め剤、皮膚美白剤、抗菌剤(特に抗フケ剤)、油、昆虫忌避剤、色保護剤および色素のうちの1種以上である。
毛髪処理組成物での使用に適した界面活性剤は下にさらに詳細に記載するが、特に好ましい毛髪処理(シャンプー)組成物は、3〜18重量%硫酸アルキルエーテル、1〜4%の双性イオン性または両性界面活性剤および0.1〜5%無機塩の溶液を含む。
本発明の特に好ましい実施形態は毛髪処理組成物を提供し、その毛髪処理組成物は、
a)ヒドロキシ−プロピルメチルセルロース、ヒドロキシ−エチルメチルセルロース、ヒドロキシ−プロピルグアー、ヒドロキシ−エチルエチルセルロースまたはメチルセルロースからなる群から選択される非イオン性多糖を含む1種以上の送達補助剤を該粒子の外表面に有する有益剤送達粒子(該粒子は、非多糖ポリマー(好ましくは、アミノプラストポリマー)をさらに含んでいてもよく、該有益剤は香料を含んでいてもよい)、
b)少なくとも1種の陰イオン性または非イオン性界面活性剤
を含む。
ヘアコンディショニング組成物が特に好ましい。それは、本発明の組成物が毛髪末端領域への有益剤含有粒子の特に良好な付着をもたらすのに対して、付着補助剤を含まない同等の組成物では末端領域への付着がわずかであるためである。
製品における使用
本発明の最終製品の組成物は、任意の物理的形状、例えば、固形棒、ペースト、ゲルまたは液体、あるいは、特に水性液であってよい。
前記粒子は、一般に、前記組成物中に、全組成物の重量で0.001%〜10%、好ましくは、0.005%〜7.55%、最も好ましくは、0.01%〜5%のレベルで含まれる。
最終用途に応じて、本発明による組成物は、一般に、界面活性剤(陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、双性イオン性および両性の(ampphoteric)であってよい)、界面活性剤および/または非界面活性剤系コンディショニング剤、脂肪アルコール、懸濁化剤および増粘剤、ポリマー、シリコーンならびに遮光剤の1種以上を含有することになる。
界面活性剤
本発明の粒子は、特に毛髪または洗濯物の処理に用いるために、界面活性剤含有組成物中に有利に組み込むことができる。本発明の粒子を含む処方組成物は、石鹸系および非石鹸系の、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性、両性および双性イオン性の表面活性化合物、ならびにそれらの混合物から選択され得る表面活性化合物(界面活性剤)を含有することができる。多くの適した表面活性化合物が利用可能であり、文献、例えば、Schwartz、PerryおよびBerchによる“Surface−Active Agents and Detergents”、第I巻および第II巻に詳細に記載されている。使用することのできる好ましい表面活性化合物は石鹸系化合物および合成非石鹸系陰イオン性化合物、ならびに非イオン性化合物である。
界面活性剤:陰イオン系
洗濯組成物に適した陰イオン性界面活性剤は当業者に周知である。例としては、第一級および第二級アルキル硫酸塩、特に、C−C18第一級アルキル硫酸塩;硫酸アルキルエーテル;オレフィンスルホン酸塩;アルキルキシレンスルホン酸塩;ジアルキルスルホコハク酸塩;ならびに脂肪酸エステルスルホン酸塩が挙げられる。ナトリウム塩が通常好ましい。通常、低コストを理由に、洗濯組成物中に存在する陰イオン性界面活性剤の大部分がアルキル硫酸ナトリウムにより構成される。
毛髪処理組成物に関して、適した陰イオン性洗浄用界面活性剤の例は、アルキル硫酸塩、硫酸アルキルエーテル、アルカリルスルホン酸塩、アルカノイルイセチオン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、N−アルキルサルコシン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ならびにアルキルエーテルカルボン酸およびそれらの塩、特にそれらのナトリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、ならびにモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩である。皮膚および毛髪用組成物に使用される界面活性剤ブレンドは、通常、洗濯組成物に使用されるものより穏やかである。
アルキルおよびアシル基は、通常、8〜18個、好ましくは、10〜16個の炭素原子を含有し、不飽和であってよい。硫酸アルキルエーテル、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ならびにアルキルエーテルカルボン酸およびそれらの塩は、1分子当たり1〜20のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有することができる。
本発明のヘアシャンプー組成物での使用に典型的な陰イオン性洗浄用界面活性剤としては、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルエーテルカルボン酸およびN−ラウリルサルコシン酸ナトリウムのうちの1以上が挙げられる。
毛髪処理組成物での使用に好ましい陰イオン性界面活性剤は、アルキル硫酸塩および硫酸アルキルエーテルである。これらの材料はそれぞれ、式ROSOMおよびRO(CO)SOM(式中、Rは、8〜18個の炭素原子のアルキルまたはアルケニルであり、xは、約1〜約10の整数値であり、Mは、アンモニウムなどの陽イオン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、ナトリウムおよびカリウムなどの一価金属、ならびにマグネシウムおよびカルシウムなどの多価金属陽イオンである)を有する。最も好ましくは、毛髪用組成物の場合、Rは、12〜14個の炭素原子を有し、分枝鎖よりも直鎖である。
毛髪処理組成物での使用に好ましい陰イオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウムおよびラウリルエーテル硫酸ナトリウム(n)EO(式中、nは1〜3である)から選択され;より好ましくは、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(n)EO(式中、nは1〜3である);最も好ましくは、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(n)EO(式中、n=1)である。
好ましくは、本発明による毛髪処理組成物中の硫酸アルキルエーテルのレベルは、全組成物の0.5重量%〜25重量%、より好ましくは、3重量%〜18重量%、最も好ましくは、全組成物の6重量%〜15重量%である。
本発明の毛髪処理(シャンプー)組成物中の陰イオン性洗浄用界面活性剤の総量は、通常、0.5重量%〜45重量%、より好ましくは、1.5重量%〜20重量%の範囲にわたる。
界面活性剤:非イオン系
本発明による組成物は非イオン性界面活性剤を含有することができる。使用されてよい非イオン性界面活性剤としては、第一級および第二級アルコールエトキシラートが挙げられ、特に、アルコール1モル当たり平均1〜20モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたC8−C20脂肪族アルコール、より特には、アルコール1モル当たり平均1〜10モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたC10−C15第一級および第二級脂肪族アルコールである。非エトキシル化非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテルおよびポリヒドロキシアミド(グルカミド)が挙げられる。
非イオン性界面活性剤のレベルが、本発明の粒子を含む完全処方の洗濯組成物の重量で0重量%〜30重量%、好ましくは、1重量%〜25重量%、最も好ましくは、2重量%〜15重量%であるならば好ましい。
本発明の毛髪処理組成物は非イオン性界面活性剤を含有することができる。最も好ましくは、非イオン性界面活性剤は毛髪処理組成物中に0〜5重量%の範囲で存在する。
本発明の毛髪処理組成物中に含めることができる非イオン性界面活性剤としては、脂肪族(C8−C18)第一級もしくは第二級直鎖もしくは分枝鎖アルコールまたはフェノールと、アルキレンオキシド、通常はエチレンオキシドとの縮合生成物、通常6〜30のエチレンオキシド基を有するものが挙げられる。アルキルエトキシラートが特に好ましい。最も好ましいのは、式R−(OCH2CH2)nOH、(式中、RはC12−C15のアルキル鎖であり、nは5〜9である)を有するアルキルエトキシラートである。
毛髪処理組成物での使用に適したその他の非イオン性界面活性剤としては、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドが挙げられる。例としては、ココモノ−またはジ−エタノールアミドおよびココモノ−イソプロパノールアミドが挙げられる。
本発明の組成物中に含めることができるさらなる非イオン性界面活性剤はアルキルポリグリコシド(APG)である。一般に、APGは、1つ以上のグリコシル基のブロックと結合している(結合は架橋基を介していてもよい)アルキル基を含むものである。好ましいAPGは下式により定義される:
RO−(G)n
(式中、Rは、飽和または不飽和であってよい分枝鎖または直鎖アルキル基であり、Gは糖基である)。
Rは、約C5〜約C20の平均アルキル鎖長を表し得る。好ましくは、Rは約C8〜約C12の平均アルキル鎖長を表す。最も好ましくは、Rの値は約9.5〜約10.5の間にある。Gは、C5またはC6単糖残基から選択され得るが、好ましくは、グルコシドである。Gは、グルコース、キシロース、ラクトース、フルクトース、マンノースおよびそれらの誘導体を含む群から選択され得る。好ましくは、Gはグルコースである。
APGの重合度、nは、約1〜約10またはそれ以上の値を有することができる。好ましくは、nの値は約1.1〜約2にある。最も好ましくは、nの値は約1.3〜約1.5にある。
本発明での使用に適したアルキルポリグリコシドは市販されており、例えば、Oramix NS10(Seppic製);Plantaren 1200およびPlantaren 2000(Henkel製)と表示されている材料が挙げられる。
本発明の組成物中に含めることのできるその他の糖系非イオン性界面活性剤としては、C10−C18 N−アルキル(C1−C6)ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(例えば、国際公開第9206154号および米国特許第5194639号に記載されているC12−C18 N−メチルグルカミドなど)およびN−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド(C10−C18 N−(3−メトキシプロピル)グルカミドなど)が挙げられる。
界面活性剤:両性系または双性イオン系
両性または双性イオン性界面活性剤は、本発明による組成物、特に、毛髪処理組成物の0.5重量%〜約8重量%、好ましくは、1重量%〜4重量%の範囲にわたる量で含めることができる。
両性または双性イオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン(スルタイン)、アルキルグリシン酸塩、アルキルカルボキシグリシン酸塩、アルキルアンホ酢酸塩、アルキルアンホプロピオン酸塩、アルキルアンホグリシン酸塩、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウリン酸塩およびアシルグルタミン酸塩が挙げられ、この場合、該アルキルおよびアシル基は8〜19個の炭素原子を有する。本発明の毛髪処理組成物での使用に典型的な両性および双性イオン性界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびココアンホ酢酸ナトリウムが挙げられる。
特に好ましい両性または双性イオン性界面活性剤はコカミドプロピルベタインである。
上述の両性または双性イオン性界面活性剤のいずれかの混合物も好適であり得る。好ましい混合物は、コカミドプロピルベタインとさらなる上記両性または双性イオン性界面活性剤との混合物である。好ましいさらなる両性または双性イオン性界面活性剤はココアンホ酢酸ナトリウムである。
界面活性剤:陽イオン系
毛髪処理または洗濯用の本発明の組成物は、いわゆるコンディショナーであり得、一般にコンディショニング用界面活性剤を含有する。ヘアコンディショナー組成物は、一般に、化粧料上許容され、かつ、毛髪への局所適用に好適である、1以上のコンディショニング用界面活性剤を含む。
適したコンディショニング用界面活性剤としては、単独でまたは混合して使用される陽イオン性界面活性剤から選択されるものが挙げられる。好ましくは、陽イオン性界面活性剤は、式N(式中、R、R、RおよびRは、独立に、(C−C30)アルキルまたはベンジルである)を有する。好ましくは、R、R、RおよびRのうちの1つ、2つまたは3つは、独立に、(C−C30)アルキルであり、その他のR、R、RおよびR基(群)は(C−C)アルキルまたはベンジルである。より好ましくは、R、R、RおよびRのうちの1つまたは2つは、独立に、(C−C30)アルキルであり、その他のR、R、RおよびR基は(C−C)アルキルまたはベンジル基である。アルキル基はアルキル鎖内に1つ以上のエステル(−OCO−または−COO−)結合および/またはエーテル(−O−)結合を含んでよい。アルキル基は、1つ以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい。アルキル基は直鎖または分枝鎖であってよく、3個以上の炭素原子を有するアルキル基の場合は環状であってもよい。アルキル基は、飽和基であってよく、または1つ以上の炭素−炭素二重結合を含有していてもよい(例えば、オレイル)。アルキル基は、アルキル鎖において1つ以上のエチレンオキシ基でエトキシル化されていてもよい。
本発明によるコンディショナー組成物での使用に適した陽イオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化オクチルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシルトリメチルアンモニウム、塩化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化オクチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化デシルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジドデシルジメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、牛脂トリメチルアンモニウムクロリド、ビス水素化牛脂ジメチルアンモニウムクロリド(例えば、Akzo Nobel製Arquad 2HT/75)、ココトリメチルアンモニウムクロリド、PEG−2−オレアンモニウムクロリドおよびそれらの対応する水酸化物が挙げられる。さらなる適した陽イオン性界面活性剤としては、クアテルニウム−5、クアテルニウム−31およびクアテルニウム−18というCTFA名を有する材料が挙げられる。上述の材料のいずれかの混合物も好適であり得る。本発明によるコンディショナーでの使用に特に有用な陽イオン性界面活性剤は塩化セチルトリメチルアンモニウムであり、例えば、GENAMIN CTAC(Hoechst Celanese製)として市販されている。本発明によるコンディショナーでの使用に特に有用な別の陽イオン性界面活性剤は、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムであり、例えば、GENAMIN KDMP(Clariant製)として市販されている。
単独または1種以上のその他の陽イオン性界面活性剤との併用で、本発明、特に毛髪処理組成物での使用に適した陽イオン性界面活性剤クラスの別の例は、下の(i)および(ii)の組合せである:
(i)一般式(I):
−RCONH(CHN(R)R
(式中、Rは、10個以上の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖であり、RおよびRは、独立に、1〜10個の炭素原子のヒドロカルビル鎖から選択され、mは1〜約10の整数である)
に相当するアミドアミン;および
(ii)酸。
本明細書において、ヒドロカルビル鎖という用語はアルキルまたはアルケニル鎖を意味する。
好ましいアミドアミン化合物は、Rが、約11〜約24個の炭素原子を有するヒドロカルビル残基であり、RおよびRが、各々独立に、1〜約4個の炭素原子を有するヒドロカルビル残基、好ましくは、アルキル基であり、mが1〜約4の整数である場合の式(I)に相当するものである。
好ましくは、RおよびRはメチルまたはエチル基である。
好ましくは、mは2または3であり、すなわち、エチレンまたはプロピレン基である。
本明細書において有用な好ましいアミドアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルミン(behenamidopropyl−diethylmine)、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、およびそれらの混合物が挙げられる。
本明細書において有用な特に好ましいアミドアミンは、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、およびそれらの混合物である。
本明細書において有用な市販のアミドアミンとしては、LEXAMINE S−13(Inolex(米国、ペンシルベニア州フィラデルフィア)から入手可能)およびAMIDOAMINE MSP(Nikko(日本、東京)から入手可能)という商品名のステアラミドプロピルジメチルアミン、AMIDOAMINE S(Nikkoから入手可能)という商品名のステアラミドエチルジエチルアミン、INCROMINE BB(Croda(英国、ノースハンバーサイド)から入手可能)という商品名のベヘナミドプロピルジメチルアミン、ならびにSCHERCODINEシリーズ(Scher(米国、ニュージャージー州クリフトン)から入手可能)という商品名の様々なアミドアミンが挙げられる。
プロトン供与酸が存在してよい。酸は、コンディショナー組成物中のアミドアミンをプロトン化する能力があるいずれの有機もしくは無機酸であってもよい。本明細書において有用な適したな酸としては、塩酸、酢酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましくは、該酸は、酢酸、酒石酸、塩酸、フマル酸、乳酸、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
前記酸の主な役割は、毛髪処理組成物中のアミドアミンをプロトン化することであり、従って、毛髪処理組成物中で第三級アミン塩(TAS)をインサイチュ形成する。有効なTASは非永久第四級アンモニウムまたは擬似第四級アンモニウム陽イオン性界面活性剤である。
適切には、前記酸は、存在するアミドアミンの95モル%(293K)超をプロトン化するために十分な量で含まれる。
本発明のヘアコンディショナー中で、陽イオン性界面活性剤のレベルは、通常、組成物の重量で0.01%〜10%、より好ましくは、0.05%〜7.5%、最も好ましくは、0.1%〜5%の範囲となる。
洗濯物コンディショナーに関して、希釈した製品は、一般に、最大約8重量%、好ましくは、2〜8重量%の柔軟化活性剤を含有するが、一方、濃縮製品は、約8〜約50重量%、好ましくは、8〜25重量%の活性剤を含有し得る。活性剤が約25重量%を超える組成物は「超濃縮型」と定義され、作用系に依存するが、これらの組成物も本発明に適用されることが意図される。柔軟仕上げ剤は、例えば、組成物の重量で、好ましくは、2%〜30%、より好ましくは、5%〜25%、最も好ましくは、8%〜20%の量で使用され得る。本発明の柔軟仕上げ剤組成物に用いる布地柔軟化活性剤は、一般に、エステル結合したトリエタノールアミン第四級アンモニウム化合物(QAC)を含む。
好ましくは、QACはパームまたは牛脂原料油由来のものである。これらの原料油は、純粋なものでもよいし、パームまたは牛脂を主成分とするものであってもよい。異なる原料油のブレンドを使用してもよい。QACの脂肪酸鎖は、好ましくは、全脂肪酸鎖の重量で20〜35重量%の飽和C18鎖と、20〜35重量%のモノ不飽和C18鎖を含む。洗濯物コンディショナーとしての好ましい実施形態では、QACの脂肪酸鎖は、全脂肪酸鎖の重量で25〜30重量%、好ましくは、26〜28重量%の飽和C18鎖と、25〜30重量%、好ましくは、26〜28重量%のモノ不飽和C18鎖を含む。さらに好ましい実施形態では、QACの脂肪酸鎖は、全脂肪酸鎖の重量で30〜35重量%、好ましくは、33〜35重量%の飽和C18鎖と、24〜35重量%、好ましくは、27〜32重量%のモノ不飽和C18鎖を含む。本発明での使用に好ましい第四級アンモニウム材料は、全体のヨウ素価が30〜45、好ましくは、30〜42、最も好ましくは、36である原料油由来のものであり得る。
適した洗濯物コンディショニング剤の市販例としては、Stepantex(商標)UL85(Stepan製)、Prapagen(商標)TQL(Clariant製)およびTetranyl(商標)AHT−1(Kao製)(どちらもトリエタノールアンモニウムメチルスルファートのジ−[硬化牛脂エステル])、AT−1(トリエタノールアンモニウムメチルスルファート(triethano−lammonium methylsulphate)のジ−[牛脂エステル])、およびL5/90(トリエタノールアンモニウムメチルスルファートのジ−[パームエステル])(どちらもKao製)、ならびにRewoquat(商標)WE15(Witco Corporation製)(C10−C20およびC16−C18の不飽和脂肪酸由来の脂肪アシル残基を有するトリエタノールアンモニウムメチルスルファートのジ−エステル)が挙げられる。また、第四級アンモニウム活性剤、例えば、Stepantex VK90、Stepantex VT90、SP88(Stepan製)、Ceca Noramine、Prapagen TQ(Clariant製)、Dehyquart AU−57(Cognis製)、Rewoquat WE18(Degussa製)ならびにTetranyl L190 P、Tetranyl L190 SPおよびTetranyl L190 S(すべてKao製)も適している。
洗濯物コンディショナーでは、凝集防止剤(floc−prevention agent)としての非イオン系の存在が、濃厚な「希釈用」柔軟仕上げ剤組成物の形成を可能にし、その組成物は使用時に凝集しない。ココ鎖(coco chain)および25のEO基に基づくLutensol(商標)AT25(BASF)は適した非イオン性界面活性剤(nonoionic surfactant)の例である。その他の適した界面活性剤としては、Renex 36(Trideceth−6)(Uniqema製);Tergitol 15−S3(Dow Chemical Co.製);Dihydrol LT7(Thai Ethoxylate ltd製);Cremophor CO40(BASF製)およびNeodol 91−8(Shell製)が挙げられる。
油性コンディショニング剤:
本発明による組成物、特に毛髪処理組成物は、分散した、不揮発性、水不溶性、油性のコンディショニング剤も含むことができる。好ましくは、そのような非シリコーン系コンディショニング油性コンディショニング剤はヘアコンディショナー組成物中に存在する。
「不溶性」とは、コンディショニング剤が25℃において0.1%(w/w)の濃度で水(蒸留したものまたは同等物)に溶解しないことを意味する。
適した油性または脂肪性コンディショニング剤は、炭化水素油、脂肪エステル、およびそれらの混合物から選択される。直鎖炭化水素油は、好ましくは、約12〜約30個の炭素原子を含有する。また、アルケニルモノマー、例えば、C2−C6アルケニルモノマーの高分子炭化水素も適している。
適した炭化水素油の具体例としては、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、ならびにそれらの混合物が挙げられる。これらの化合物の分枝鎖異性体、ならびに高級炭化水素の分枝鎖異性体も使用することができる。
適した脂肪エステルは、少なくとも10個の炭素原子を有することを特徴とし、それらには、脂肪酸またはアルコール由来のヒドロカルビル鎖を有するエステルが含まれ、モノカルボン酸エステルとしては、式R’COOR(式中、R’およびRは、独立に、アルキルまたはアルケニル基を示し、R’およびR中の炭素原子の合計は少なくとも10個、好ましくは、少なくとも20個である)のアルコールおよび/または酸のエステルが挙げられる。カルボン酸のジ−およびトリアルキルおよびアルケニルエステルも使用することができる。
特に好ましい脂肪エステルは、モノ−、ジ−およびトリグリセリド、より具体的には、グリセロールと長鎖カルボン酸、例えば、C1−C22カルボン酸とのモノ−、ジ−およびトリ−エステルである。好ましい材料としては、カカオ脂、パームステアリン、ヒマワリ油、大豆油およびヤシ油が挙げられる。
油性または脂肪性材料は、適切には0.05重量%〜10重量%、好ましくは、0.2重量%〜5重量%、より好ましくは、約0.5重量%〜3重量%のレベルで存在する。本明細書において、「油」は香料材料と区別され、その違いは、香料材料が、Arctanderの「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」(ISBN−10:0−931710−36−7)において臭気物質として記載されており、また、Flavourbase 2010、ESO 2000(2006年更新)およびPMP 2001を含む様々なデータベースでも臭気物質として記載されているという点である。香料材料は、通常、複合成分混合物の一部として存在し、その場合、各臭気成分は組成物全体の0.5重量%未満のレベルで存在する。その他の目的のために存在する油は、通常、組成物全体の0.5重量%を上回るレベルで存在する。
本発明の洗濯用組成物は、非陽イオン性柔軟化材料を含有することができるが、その材料は、好ましくは、油、より好ましくは、油性糖誘導体である。
脂肪アルコール:
本発明のヘアコンディショナーは、一般に、脂肪アルコールも含む。組成物中の脂肪アルコールと陽イオン性界面活性剤の併用は特に有利であると考えられる。その理由は、この併用によりラメラ相の形成がもたらされ、その相に陽イオン性界面活性剤が分散されるためである。
代表的な脂肪アルコールは、8〜22個の炭素原子、より好ましくは、16〜22個の炭素原子を含む。脂肪アルコールは、一般に、直鎖アルキル基を含有する化合物である。適した脂肪アルコールの例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびそれらの混合物が挙げられる。コンディショナー組成物におけるこれらの材料の使用も、本発明の組成物の全体的コンディショニング特性にそれらが寄与するという点において有利である。
本発明のヘアコンディショナー中の脂肪アルコールのレベルは、通常、該組成物の重量で0.01〜10%、好ましくは、0.1%〜8%、より好ましくは、0.2%〜7%、最も好ましくは、0.3%〜6%の範囲に及ぶ。脂肪アルコールに対する陽イオン性界面活性剤の重量比は、適切には1:1〜1:10、好ましくは、1:1.5〜1:8、最適には、1:2〜1:5である。毛髪処理組成物における脂肪アルコールに対する陽イオン性界面活性剤の重量比が大きすぎる場合、このことが該組成物の眼刺激性の原因となり得る。その重量比が小さすぎる場合には、そのことが一部の消費者で毛髪のきしみ感の原因となり得る。
脂肪アルコールは、洗濯物コンディショナー中に脂肪錯化剤(fatty complexing agent)として存在してよく、好ましくは、該組成物の総重量に対して0.3〜5重量%より多い量で存在する。より好ましくは、脂肪成分は、0.4〜4%の量で存在する。脂肪錯化剤に対する第四級アンモニウム布地柔軟化材料のモノエステル成分の重量比は、好ましくは、5:1〜1:5、より好ましくは、4:1〜1:4、最も好ましくは、3:1〜1:3、例えば、2:1〜1:2である。
懸濁化剤:
好ましくは、本発明の水性組成物は懸濁化剤および/または粘度向上剤をさらに含む。
適した材料の例としては、天然ガム、例えば、カラギーナン、キサンタンガム、アラビアガム、トラガカントガムおよびグアーガム、ならびにそれらの誘導体、例えば、ヒドロキシプロピルグアーおよびグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド;無機増粘剤、例えば、コロイダルケイ酸アルミニウムマグネシウム(Veegum)、微粉シリカ、天然クレイ、例えば、ベントナイト、および合成クレイ、例えば、Laponite(Laporte Industries Ltd製)として入手可能な合成ヘクトライトが挙げられる。
好ましいのは、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、疎水性モノマーを含むアクリル酸のコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸とアクリラートエステルの架橋コポリマー、ヘテロ多糖類ガム、ならびに結晶性長鎖アシル誘導体から選択される材料である。長鎖アシル誘導体は、望ましくは、ステアリン酸エチレングリコール、16〜22個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミド、ならびにそれらの混合物から選択される。
ジステアリン酸エチレングリコールおよびジステアリン酸ポリエチレングリコール3が好ましい長鎖アシル誘導体であるが、その理由は、これらが組成物に真珠光沢を与えるためである。
ポリアクリル酸はCarbopol 420、Carbopol 488またはCarbopol 493として市販されている。
多官能剤と架橋しているアクリル酸のポリマーも使用してよく、それらはCarbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 941およびCarbopol 980として市販されている。カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルの適したコポリマーの例は、Carbopol 1342である。すべてのCarbopol(商標)材料はGoodrichから入手可能である。
アクリル酸とアクリラートエステルの適した架橋ポリマーはPemulen TR1またはPemulen TR2である。適したヘテロ多糖類ガムはキサンタンガムであり、例えば、Kelzan muとして入手可能である。
上述の懸濁化剤のいずれかの混合物も使用してよい。好ましいのはアクリル酸の架橋ポリマーと結晶性長鎖アシル誘導体の混合物である。
懸濁化剤は、通常、本発明の毛髪処理組成物中に該組成物の総重量に基づく懸濁化剤の総重量で0.1%〜10%、好ましくは、0.5%〜6%、より好ましくは、0.9%〜4%のレベルで存在する。
シリコーン:
本発明の組成物は、シリコーンの乳化液滴を含有することができる。毛髪処理組成物中では、これらはコンディショニング性能を向上させる。
適したシリコーンとしては、ポリジオルガノシロキサン、特に、ジメチコンというCTFA名を有するポリジメチルシロキサンが挙げられる。また、本発明の組成物(特に、シャンプーおよびコンディショナー)での使用に適しているのはヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、ポリジメチルシロキサンはジメチコノールというCTFA名を有する。また、本発明の組成物での使用に適しているのは、例えば、国際公開第96/31188号に記載されているような、架橋度の低いシリコーンガムである。
乳化シリコーン自体(エマルジョンや最終組成物ではない)の粘度は、一般に、25℃で少なくとも10,000cstであり、該シリコーン自体の粘度は、好ましくは、少なくとも60,000cst、最も好ましくは、少なくとも500,000cst、理想的には、少なくとも1,000,000cstである。好ましくは、処方を容易にするために、その粘度は109cst以下である。
本発明の組成物に用いる乳化シリコーンは、一般に、該組成物中の平均シリコーン液滴サイズが30ミクロン未満、好ましくは、20ミクロン未満、より好ましくは、10ミクロン未満、理想的には、0.01〜1ミクロンとなる。平均シリコーン液滴サイズが£0.15ミクロンであるシリコーンエマルジョンは一般にマイクロエマルジョンと呼ばれている。
本発明の組成物に用いる乳化シリコーンは、一般に、該組成物中のサイズが30未満、好ましくは、20未満、より好ましくは、15未満である。好ましくは、平均シリコーン液滴は、0.5ミクロンより大きく、より好ましくは、1ミクロンより大きく、理想的には、2〜8ミクロンである。
シリコーンの粒径は、レーザー光散乱技術によって、例えば、Malvern Instruments製2600DParticle Sizerを使用して、測定し得る。
適した、予め形成されたエマルジョンの例としては、Dow Corningから入手可能なXiameter MEM 1785およびマイクロエマルジョンDC2−1865が挙げられる。これらはジメチコノールのエマルジョン/マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンガムも予め乳化させた形態で入手可能であり、それは処方を容易にするために有利である。
本発明の組成物、特に毛髪処理組成物に含めるためのさらに好ましいシリコーンのクラスはアミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」とは、少なくとも1つの第一級、第二級もしくは第三級アミン基、または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味する。適したアミノ官能性シリコーンの例としては、「アモジメチコン」というCTFA名を有するポリシロキサンが挙げられる。
本発明での使用に適したアミノ官能性シリコーンの具体例は、アミノシリコーン油DC2−8220、DC2−8166およびDC2−8566(すべてDow Corning製)である。
適した第四級シリコーンポリマーは欧州特許EP−A−0 530 974号に記載されている。好ましい第四級シリコーンポリマーはK3474(Goldschmidt製)である。
また、適しているのは、非イオン性および/または陽イオン性界面活性剤を含むアミノ官能性シリコーン油のエマルジョンである。
また、アミノ官能性シリコーンの予め形成されたエマルジョンもDow CorningおよびGeneral Electricなどのシリコーン油供給業者から入手可能である。具体例としては、DC939陽イオン性エマルジョンならびに非イオン性エマルジョンDC2−7224、DC2−8467、DC2−8177およびDC2−8154(すべてDow Corning製)が挙げられる。
シリコーンの総量は、好ましくは、全組成物の0.01重量%〜10重量%、より好ましくは、0.1重量%〜5重量%、最も好ましくは、0.5重量%〜3重量%が適したレベルである。
陽イオン性ポリマー:
陽イオン性ポリマーは、性能を向上させるための、本発明の毛髪処理組成物において好ましい成分である。
適した陽イオン性ポリマーは、陽イオン置換されているかまたは2種以上のタイプのモノマーから形成されていてよいホモポリマーであり得る。該ポリマーの重量平均(M)分子量は、通常、100 000〜2百万ダルトンの間となる。該ポリマーは、陽イオン性窒素含有基、例えば、第四級アンモニウムまたはプロトン化アミノ基、あるいはそれらの混合物を有することになる。該ポリマーの分子量が小さすぎる場合には、コンディショニング効果はわずかである。大きすぎる場合には、組成物を注いだ際の糸曳きにつながる高伸張粘度の問題が起こることがある。
陽イオン性窒素含有基は、通常、陽イオン性ポリマーの全モノマー単位の一部において置換基として存在することになる。そのため、そのポリマーがホモポリマーではない場合には、それはスペーサー非陽イオン性モノマー単位を含み得る。そのようなポリマーは、CTFA Cosmetic Ingredient Directory、第3版に記載されている。非陽イオン性モノマー単位に対する陽イオン性モノマー単位の比は、必要な範囲の陽イオン電荷密度を有するポリマーを与えるように選択され、通常、その範囲は0.2〜3.0meq/gmである。ポリマーの陽イオン電荷密度は、適切には窒素定量のための化学試験に属する、米国薬局方に記載されているケルダール法によって決定される。
適した陽イオン性ポリマーとしては、例えば、陽イオン性アミンまたは第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、水溶性スペーサーモノマー、例えば、(メタ)アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル(メタ)アクリルアミド、アルキル(メタ)アクリラート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンとのコポリマーが挙げられる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくは、C1−C7アルキル基、より好ましくは、C1−3アルキル基を有する。その他の適したスペーサーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられる。
陽イオン性アミンは、特定の種および組成物のpHに応じて第一級、第二級または第三級アミンであり得る。通常、第二級および第三級アミン、特に第三級アミンが好ましい。
アミン置換ビニルモノマーおよびアミンは、アミン形態に重合し、その後、四級化によりアンモニウムへ変換することができる。
陽イオン性ポリマーは、アミン−および/もしくは第四級アンモニウム−置換モノマー由来のモノマー単位ならびに/または適合したスペーサーモノマーの混合物を含むことができる。
適した陽イオン性ポリマーとしては、例えば、
・陽イオン性ジアリル第四級アンモニウム含有ポリマー(例えば、当業界(CTFA)でそれぞれポリクオタニウム6およびポリクオタニウム7と呼ばれている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマーおよびアクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマーを含む);
・3〜5個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸のホモ−およびコ−ポリマーのアミノ−アルキルエステルの無機酸性塩(米国特許第4,009,256号に記載されているもの);
・陽イオン性ポリアクリルアミド(国際公開第95/22311号に記載されているもの)
が挙げられる。
使用することができるその他の陽イオン性ポリマーとしては、陽イオン性多糖ポリマー、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、陽イオン性デンプン誘導体および陽イオン性グアーガム誘導体が挙げられる。
本発明の組成物での使用に適した陽イオン性多糖ポリマーとしては、式:
A−O−[R−N(R)(R)(R)X
(式中、Aは、無水グルコース残基、例えば、デンプンまたはセルロースの無水グルコース残基である。Rは、アルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、あるいはそれらの組合せである。R、RおよびRは、独立に、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリール基を表し、各基は最大約18個の炭素原子を含有する)
のモノマーが挙げられる。各陽イオン性部分の炭素原子の総数(すなわち、R、RおよびRにおける炭素原子の合計)は、好ましくは、約20以下であり、Xは陰イオン性対イオンである。
陽イオン性セルロースの別のタイプとしては、当業界(CTFA)でポリクオタニウム24と呼ばれている、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させたヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四級アンモニウム塩が挙げられる。これらの材料は、Amerchol Corporationから、例えば、Polymer LM−200という商品名で入手可能である。
その他の適した陽イオン性多糖ポリマーとしては、第四級窒素含有セルロースエーテル(例えば、米国特許第3,962,418号に記載されているもの)、ならびにエーテル化されたセルロースおよびデンプンのコポリマー(例えば、米国特許第3,958,581号に記載されているもの)が挙げられる。
使用することができる陽イオン性多糖ポリマーの特に適したタイプは、陽イオン性グアーガム誘導体、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(RhodiaからJAGUAR商標シリーズで市販されている)である。そのような材料の例は、JAGUAR C13S、JAGUAR C14、JAGUAR C15、JAGUAR C17およびJAGUAR C16 Jaguar CHTならびにJAGUAR C162である。
上述の陽イオン性ポリマーのいずれかの混合物も使用してよい。
陽イオン性ポリマーは、通常、本発明のヘアシャンプー組成物中に、該組成物の総重量に対して陽イオン性ポリマーの総重量で0.01〜5%、好ましくは、0.05〜1%、より好ましくは、0.08〜0.5%のレベルで存在することになる。
本発明の洗濯用組成物に使用されるポリマーの量は、適切には全組成物の重量で0.001〜0.5重量%、好ましくは、0.005〜0.4重量%、より好ましくは、0.05〜0.35重量%、最も好ましくは、0.1〜0.25重量%である。好ましいポリマーの例は、Flosoft 270LS(SNF製)である。
副成分:
本発明による組成物に含めるためのさらなる任意選択成分としては、化粧用組成物における使用で知られている次の従来の添加材料を挙げることができる:乳化剤、保湿剤、懸濁化剤、流動性修飾剤、パール化剤(pearlescing agents)、乳白剤、塩、香料、緩衝剤、着色剤、柔軟剤、保湿剤、泡安定剤、日焼け止め材料、抗菌剤、防腐剤、酸化防止剤、ならびに天然油および抽出物。これらの一部またはすべてが、該組成物の大部分に存在してよいし、一部がベフィット剤(befit agent)送達粒子中に有益剤として存在してもよい。
遮光染料:
本発明の毛髪および洗濯用組成物では、任意選択の遮光染料を使用することができる。好ましい染料は紫色または青色に見える。遮光染料は、基体の黄変に関連して様々な機能を果たすことができる。例えば、洗濯用組成物では、あらゆる不飽和第四級アンモニウム化合物が、布地黄変の危険性が付随するある程度の紫外線および/または遷移金属イオン触媒ラジカル自動酸化を受けるが、遮光染料はこの原因による黄変の危険性を減少させる。
異なる遮光染料によって得られる着色レベルは異なる。従って、本発明の組成物中に存在する遮光染料のレベルは、遮光染料のタイプに応じたものとなる。本発明に適した好ましい全範囲は、全組成物の重量で0.00001〜0.1重量%、より好ましくは、0.0001〜0.01重量%、最も好ましくは、0.0005〜0.005重量%である。
本発明をさらに理解し、実施へと発展させるために、次の実施例に関連して、本発明をさらに記載する。実施例では、本明細書のその他の部分と同様に、特に断りのない限り、すべての百分率は重量百分率である。
実施例では、以下の略語が本発明による付着補助剤に使用される:
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、
・ヒドロキシエチルメチルセルロース(HEMC)、
・ヒドロキシプロピルグアー(HPG)、
・ヒドロキシエチルエチルセルロース(HEEC)、
・メチルセルロース(MC)
実施例1:布地での粒子の付着性能
1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩化水素(EDAC)は、Alfa Aesorより入手し、すべてのその他の化学薬品はSinopharm Chemical Reagent社より入手した。
a)カルボキシル官能性ポリスチレン粒子の合成(3.6μm)
カルボキシル官能化ポリスチレン粒子を、分散共重合によって合成した。500mL三口フラスコに、140mLエタノールならびに、38.0gスチレン、1.4gアクリル酸および3.0gポリ(N−ビニルピロリジエン)を含有する12.0mL DI水を装入した。窒素ブランケットおよび500rpmの撹拌速度を維持した。1.0時間窒素を通気することによりこの溶液を脱酸素化した。完全な脱酸素化の後、温度を70℃に上昇させ、6.0gAIBNをこの溶液に添加した。反応を70℃で20時間保った。室温まで冷却された後、ラテックスを10000rpmで15分間遠心し、上清をデカントして除去した。ラテックス粒子を100mLエタノールに再び分散させ、10000rpmで15分間遠心し、上清をデカントして除去した。次に、ラテックスをエタノールに再び分散させ、再び遠心し、上清をデカントして除去し、カルボキシル官能性ポリエステル粒子を回収した。
b)ラテックス粒子の精製
カルボキシル官能性ポリエステル粒子(3.6μm)を、以下の手順に従うことにより精製した。
工程1:1.0mLラテックスを、0.5mL pH7.01緩衝液で希釈し、10000rpmで15分間遠心した。pH7緩衝液での洗浄を1回繰り返した。
工程2:上清をデカントして除去し、ラテックスをDI水に再分散させた。溶液を再び10000rpmで15分間遠心し、上清をデカントして除去した。脱イオン水での洗浄も1回繰り返した。
c)EDACカップリングによるラテックス粒子(3.6μm)上での多糖のグラフト化
EDACカップリングによる直接的化学カップリングを、PS粒子への多糖のグラフトに使用した。
上記の精製ラテックスを、500mL DI水に5.5%(w/w)の固形分で再分散させた。25mL脱イオン水および0.28g EDACを、4.57mLの上記精製ラテックス(固形分5.5%)に添加し、得られる混合物を25℃で3時間撹拌した。次に、ラテックスを1000rpmで10分間遠心し、実施例1bに示される工程1および2に従ってpH7緩衝液および脱イオン水で精製した。次に、ラテックスを20mL脱イオン水に再分散させた。
多糖溶液(0.9g/L)を別に準備し、25℃で3時間撹拌して確実に分散したゲル材料を完全に溶解した。10mL EDAC修飾PS粒子を、それぞれ0.05:1または0.6:1の多糖のPS粒子に対する供給比として5.6または66.7mLの多糖溶液と混合した。次に、混合物を45℃で24時間撹拌した。その後、ラテックスを10000rpmで15分間遠心し、再び実施例10bに示される1および2に従ってpH7緩衝液および脱イオン水で再び精製した。最後に、ラテックスを10mL脱イオン水に再分散させて1.0%(w/w)の固形分で多糖グラフト粒子の最終ラテックス分散体を得た。
d)比較例の調製(表面結合多糖を含まないポリスチレンラテックス)
多糖を添加しない比較例(対照)サンプルを、実施例1aに示されるものと同一の手順に従って調製した。ラテックスの最終固形分を1.0%(w/w)に調節した。
ポリスチレンラテックス(3.6μm、多糖を含むものまたは含まないもの)の送達を、恒温振盪器(Shanghai Jing Hong laboratory instrument Co.,Ltd.により供給されるモデルTHZプラットフォーム)を用いて界面活性剤ストックとしてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(LAS)およびSynperonic A7で評価した。
e)ストック溶液の調製
界面活性剤ストックを、LAS(5.0g)およびSynperonic A7(5.0g)を脱イオン水に溶解して合計1.0リットルとすることにより調製した。最終溶液の界面活性剤濃度は10g/Lである(LAS50%、Synperonic A7 50%)。ベース緩衝液ストックを、炭酸ナトリウム(7.546g)および重炭酸ナトリウム(2.419g)を脱イオン水に溶解して合計1.0リットルとすることにより調製した。ベース緩衝液濃度は0.1Mである。
f)ボトル洗浄手順
恒温振盪器を利用して、付着性能評価のための洗浄手順をシミュレートした。典型的な手順を下のように記載した。
グラフト多糖を含むまたは含まない600ppmポリスチレンラテックス(3.6μm)を含有する55mLモデル洗浄液(界面活性剤1.0g/Lおよび0.01Mベース緩衝液)を120mLボトルに調製し、5.0mLアリコートを400nmでの吸光度記録のために取り出した。この吸光度値は、ボトル洗浄プロセスの前の洗液中の100%粒子を表す。
一片(20×20cm)の非蛍光ポリエステル編地(約5.0g)または3片の(10×10cm)非蛍光綿布地(合計で約4.5g)を、次にボトルの中に入れてボトルを密封した。シェーカーバスを40℃に加熱し、ボトルをその中に固定し、125rpmで30分間振盪して主洗浄をシミュレートした。次に布地を取り出し、手で絞り、主洗浄溶液の10.0mLアリコートを400nmでの吸光度記録のために取り出した。布地に吸着したポリスチレンラテックスの量は、主洗浄段階の前/後の濁度差により決定することができた。
次に、ボトルを徹底的に洗浄した。絞った布地をボトルに戻し、50mLのDI水を添加した。ボトルを40℃で10分間125rpmで振盪してすすぎ手順をシミュレートした。次に、布地を取り出し、再び手で絞った。すすぎ液の10.0mLアリコートを、400nmでの吸光度記録のために取り出した。すすぎ1段階での吸収されたポリスチレンラテックスの布地からの損失量は、濁度によって決定することができた。すすぎ手順を1回繰り返して、すすぎ2段階でのポリスチレンラテックスの布地からの損失量を決定することがでできた。
ラテックス粒子モデル系のポリエステルへの付着結果を次の表に示す。複数の結果が一部の材料に与えられる。
Figure 0006126605
Figure 0006126605
[a]多糖のPS粒子に対する供給比は、0.6:1である。
[b]溶媒はトルエン80%およびエタノール20%である。すべてのその他の粘度データに関して、溶媒は水である。
[c]実験室での分析結果。
実施例10:綿への粒子の付着:
以下の結果は、実施例10のラテックス粒子を綿に付着させた場合に得られた;
Figure 0006126605
[a]多糖のPS粒子に対する供給比は、0.05である;
[b]実験室での分析結果。
下の表は、実施例10および11のいくらかの統合された結果を示し、表中で付着率はポリエステルおよび綿の両方のすすぎの後に記録される。本発明による粒子(HPMC、MCおよびHMCを用いるもの)はポリエステルと綿の両方に優れた付着を示すが、比較例(HECを使用)は綿には良好に付着するが、ポリエステルにうまく付着することができないことがわかる。
Figure 0006126605
実施例11:メラミンホルムアルデヒドシェル形成による香料カプセル封入体へのHEMCの表面結合
予め形成されたメラミンホルムアルデヒド香料カプセル封入体は、15μmのサイズであり、Givaudan Limitedより入手した。それぞれ、粒子固体は41.6重量%であり、香料固体は28.0重量%であった。用いたヒドロキシエチルメチルセルロース(HEMC)等級は、Dow Wolf Cellulosicsにより供給されるWalocel MW 40000 PFVであった。
以下の手順は、さらなるメラミンホルムアルデヒド(MF)シェルの形成によってHEMCを表面に結合するための合成的修飾を概説する:
a)プレ−ポリマー調製
100ml三角フラスコに、19.5gホルマリン(水性ホルムアルデヒド37重量%)および44.0gの水を添加した。0.3gの5重量%炭酸ナトリウム水溶液を用いて溶液のpHを8.9に調節した。10gのメラミンおよび0.64gの塩化ナトリウムを添加し、混合物を10分間室温で撹拌した。混合物を65℃に加熱し、それが透明になるまで撹拌した。この混合物を、以降「プレ−ポリマー(1)」と呼ぶ。
b)メラミンホルムアルデヒド香料カプセル封入体とのHEMC結合
HEMCの1重量%溶液を、オービタルシェーカー(4番設定のVWR標準5000シェーカー)で一晩振盪することによって1.0gのHEMCを99.0g脱イオン水に溶解することにより調製した。50gのこのHEMC溶液を、オーバーヘッドスターラーおよび冷却器を装備した250ml丸底フラスコに移した。23.6gのメラミンホルムアルデヒドカプセル封入体スラリー(粒子固体41.6重量%)を添加し、混合物を撹拌しながら75℃に加熱した。0.9gの新しく調製したプレ−ポリマー(1)溶液を添加し、約2gの10重量%ギ酸水溶液を用いてpHを4.1に調節した。次に、混合物を75℃で2時間撹拌させた。次に、溶液を冷却し、約7gの5重量%炭酸ナトリウム水溶液を用いてpH7に調節した。
さらなる2重量%メラミンホルムアルデヒドシェルおよび5重量%(最終粒子重量に基づく)のHEMCを含有する10重量%カプセル封入固体からなる最終分散体(約100g)を得た。
同様に、様々な代替疎水性修飾多糖を調製した。一部に関して、反応温度は低下し、反応時間は増加した。このことは、溶解度を実現し、グラフト化を最大にするために、それらが多糖の曇点よりも低いことを確保するためであった。すべての詳細は以下の表に見出すことができる:
Figure 0006126605
実施例12:シャンプーおよびコンディショナーから毛髪への付着
香料カプセル封入体に結合した疎水性修飾多糖(実施例11中)のシャンプーおよびコンディショナーからの毛髪への付着を下の通り評価した:
a)ヘアケア製剤の調製
モデルシャンプー製剤を、12%活性SLES、1.6%活性CAPBおよび1%活性塩化ナトリウムを脱イオン水に添加することにより調製した。これから、グラフト多糖を含むまたは含まない1%活性MFエンキャップ(encap)を含有する製剤を調製した。
モデル毛髪コンディショナー製剤は、乳酸0.38%、Lexamine S−13 1.25%、Genamin BTLF 0.87%、Lanette S3 5%、Nipagin M 0.2%を添加することにより調製した。これから、グラフト多糖を含むまたは含まない1%活性MFエンキャップ(encap)を含有する製剤を調製した。
b)毛髪洗浄、抽出および分析手順
長さ2インチ、秤量0.3gの濃褐色のヨーロッパ人の毛髪(DBE)のつけ毛用毛束を最初に14%SLES溶液でベース洗浄した。次に、標準的な洗浄プロトコールをシャンプーまたはコンディショナー製剤に使用した。根毛と末端の毛髪の両方の毛束を試験した。
シャンプー処理:水道水を使用して、水を35〜40℃、流量3〜4リットル/分で流しながら、毛束を十分に濡らし、過剰な水を振り落とした。
1gの毛髪あたり0.1gのシャンプーを、各々の毛束の長さにそって適用し、手の間で30秒間擦り込むことによりかき混ぜた。次にこれらの毛束を暖かい流水で30秒間すすいだ。過剰な水を振り落とし、毛束を乾燥させた。
コンディショナー処理:水道水を使用して、水を35〜40℃、流量3〜4リットル/分で流しながら、毛束を十分に濡らし、過剰な水を振り落とした。
1gの毛髪あたり0.2gのコンディショナーを、各々の毛束の長さにそって適用し、手の間で1分間擦り込むことによりかき混ぜた。次にこれらの毛束を暖かい流水で1分間すすいだ。過剰な水を振り落とし、毛束を乾燥させた。
5回繰り返した毛束は、再現性のために処理ごとに洗浄した。
乾燥時、各々の毛束をガラスバイアルの中に入れ、2mlのエタノールを添加して付着物を抽出した。バイアルを2時間ボトル回転させた。各々のバイアルから100μlアリコートを採取し、96ウェルプレートに入れた。次に、ハイスループットThermo Varioskan Flash蛍光スペクトロメーターでプレートを蛍光について測定した。MFエンキャップ(encap)の付着の効率は、蛍光対濃度の較正と、完全な付着に予測される蛍光との比較によって決定することができ得た。
MFエンキャップ(encap)の毛髪への付着結果を、以下の表に示す:
Figure 0006126605
結果は、疎水性修飾多糖と香料カプセル封入体との表面結合が、シャンプー製剤およびコンディショナー製剤の両方からの毛髪への送達を高めることを示す。

Claims (17)

  1. 粒子の外表面に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシエチルエチルセルロースまたはメチルセルロースを含む群から選択される非イオン性多糖である1以上の送達補助剤を有する有益剤送達粒子であって、
    前記粒子は、最も外側のシェルに結合された前記非イオン性多糖と共に、有益剤を含むコアと、水不溶性非多糖ポリマーを含む少なくとも1つのシェルを含み、
    前記コアは、有益剤の液滴を含み、
    前記有益剤送達粒子は、100nm〜50μmのサイズであり、
    前記送達補助剤は、共有結合又は絡み合いによって前記粒子に結び付けられ
    前記有益剤送達粒子は、アミノプラストポリマーを含む、
    前記有益剤送達粒子。
  2. 前記送達補助剤が、ヒドロキシプロピルグアーを含む、請求項1に記載の粒子。
  3. 前記送達補助剤が、ヒドロキシルプロピルメチルセルロースを含む、請求項1に記載の粒子。
  4. 前記送達補助剤が、ヒドロキシエチルメチルセルロースを含む、請求項1に記載の粒子。
  5. 前記送達補助剤が、ヒドロキシルエチルエチルセルロースを含む、請求項1に記載の粒子。
  6. 前記送達補助剤が、メチルセルロースを含む、請求項1に記載の粒子。
  7. 前記または各々の非イオン性多糖送達補助剤が、20kDを上回る分子量を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の粒子。
  8. 前記または各々の非イオン性多糖送達補助剤が、100kDを上回る分子量を有する、請求項7に記載の粒子。
  9. 前記送達補助剤のモル置換が、2.8〜4.0の範囲内である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の粒子。
  10. 前記送達補助剤のモル置換が、3.2〜3.8の範囲内である、請求項9に記載の粒子。
  11. 香料を含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の粒子。
  12. a)請求項1〜11のいずれか一項に記載の粒子、および
    b)ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、ポリガラクツロナーゼ、キシラナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクチン酸リアーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、ペントサナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、グリコシルヒドロラーゼ、およびアミラーゼを含む群から選択される酵素、またはそれらの混合物を含む、組成物。
  13. a)請求項1〜11のいずれか一項に記載の粒子、
    b)少なくとも1つの陰イオン性もしくは非イオン性界面活性剤、および
    c)セルラーゼ、マンナナーゼおよびその混合物から選択される酵素
    を含む、洗濯物処理組成物。
  14. 前記組成物が液体またはゲルである、請求項12または13に記載の洗濯物処理組成物。
  15. a)請求項1〜11のいずれか一項に記載の粒子、
    b)少なくとも1つの陰イオン性もしくは非イオン性界面活性剤、好ましくは3〜18重量%の硫酸アルキルエーテル
    を含む、毛髪もしくは皮膚処理組成物。
  16. 請求項1〜11のいずれか一項に記載の有益剤送達粒子の製造のための方法であって、
    a)乳化重合を用いて有益剤をカプセル化してコア−シェル粒子を形成する工程と、
    b)ヒドロキシルプロピルメチルセルロース、ヒドロキシルエチルメチルセルロース、ヒドロキシルプロピルグアー、ヒドロキシルエチルエチルセルロースまたはメチルセルロースの少なくとも1つの存在下、さらなるポリマー層を前記コアシェル粒子の外表面に形成する工程と
    を含む、方法。
  17. 前記有益剤は香油である、請求項16に記載の方法。
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