CN111526939B - 微胶囊的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制备微胶囊的新方法。通过所述方法获得的微胶囊也是本发明的目的。包含所述微胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理产品或个人护理产品形式的经加香的消费品，也是本发明的一部分。

Description

微胶囊的制备方法
技术领域
本发明涉及一种制备核-壳微胶囊的新方法。通过所述方法获得的微胶囊也是本发明的一个目的。包含所述胶囊的加香组合物和消费品，特别是家庭护理或个人护理产品形式的经加香的消费品也是本发明的一部分。
背景技术
香料工业面临的问题之一在于，由气味性化合物带来的嗅觉效果特别是“前调”由于其挥发性从而相对较快地丧失。为了调整挥发物的释放速率，需要使用递送系统(例如含有香料的微胶囊)来保护并在触发时释放核心有效载荷。对于这些系统，业界的一项关键要求是要能够在具有挑战性的基础上保持悬浮状态，而不会发生物理分解或退化。这被称为递送系统的稳定性。例如，含有高含量侵蚀性表面活性剂清洁剂的芳香型个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性非常具有挑战性。
聚脲和聚氨酯基的微胶囊浆料例如在香料工业中被广泛使用，因为它们在施用于不同的基底上后提供持久的、令人愉悦的嗅觉效果。这些微胶囊已在现有技术中广泛公开(参见例如来自申请人的WO2007/004166或EP 2300146)。
因此，仍然需要使用新的微胶囊，同时又不损害微胶囊的性能，特别是在诸如消费品基料之类的具有挑战性的介质中的稳定性方面，以及在提供良好的性能方面，以及在有效成分递送方面表现出良好的性能，例如在加香成分的情况下具有嗅觉性能。
本发明提供了一种制备微胶囊的新方法，其中在壳聚糖存在下，在界面聚合过程中单体与改性淀粉反应。
发明内容
现已令人惊奇地发现，可以通过在界面聚合过程中使单体与改性淀粉在壳聚糖存在下反应来获得包封活性成分的功能性核-壳微胶囊。因此，本发明的方法提供了上述问题的解决方案，因为其允许在界面聚合过程中通过使用有限量的单体(例如在制备聚脲或聚氨酯微胶囊时使用聚异氰酸酯)来制备微胶囊。出乎意料的是，申请人发现壳聚糖和改性淀粉之间的特定组合允许获得在挑战性基料中具有所需稳定性的微胶囊。
在第一形态中，本发明涉及一种制备核-壳微胶囊浆料的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)将单体溶解在油相中，该油相包含疏水性活性成分，优选为香料；
(ii)制备包含改性淀粉的分散相，其中该分散相与油相不混溶；
(iii)将油相添加到分散相中以形成两相分散体；
(iv)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；
其特征在于：
-在步骤ii)的分散相和/或进行步骤iv)之前的两相分散体中进一步加入壳聚糖，和
-壳聚糖与改性淀粉之间的重量比为0.01～1.5。
在第二形态中，本发明涉及可通过如上所定义的方法获得的核-壳微胶囊浆料，其中，它包括至少一个由油基核和壳制成的微胶囊，所述壳在壳聚糖存在下由单体与改性淀粉之间的反应形成。
本发明的第三个目的是一种核-壳微胶囊浆料，其包含至少一个由以下物质制成的微胶囊：
-油基核；和
-包含共聚物的壳，所述共聚物包含
·改性淀粉，优选20～50wt％的改性淀粉；
·单体，优选50～80wt％的单体；和
·壳聚糖，优选大于0～20wt％的壳聚糖。
本发明的另一个目的是一种共聚物，其包含：
-改性淀粉，优选20～50wt％的改性淀粉；
-单体，优选50～80wt％的单体；和
-壳聚糖，优选大于0～20wt％的壳聚糖。
包含如下成分的加香组合物是本发明的另一个目的
(i)如上所定义的微胶囊浆料，其中所述油包含香料；
(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；和
(iii)可选地，至少一种香料佐剂。
包含如下成分的消费品也是本发明的一部分：
-活性基料；和
-如上所述的微胶囊浆料或加香组合物，
其中所述消费品分别为个人护理组合物或家庭护理组合物的形式。
具体实施方式
除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。
“活性成分”是指单一化合物或成分的组合。
“香料油或调味料油”是指单一的加香或调味化合物或几种加香或调味化合物的混合物。
“消费品”或“最终产品”是指待由消费者分发、销售和使用的制成品。
为了清楚起见，在本发明中，表述“分散体”是指一种系统，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且其具体包括悬浮液或乳液。
已经发现，核-壳微胶囊在基于表面活性剂的产品中的稳定性以及活性成分例如脂质体的递送方面总体上具有良好的性能。当单体在界面聚合过程中在壳聚糖存在下与改性淀粉反应时，可获得香料的气味感觉。
制备微胶囊浆料的方法
因此，在第一形态本发明涉及一种制备核-壳微胶囊浆料的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)将单体溶解在油相中，该油相包含疏水性活性成分，优选香料；
(ii)制备包含改性淀粉的分散相，其中该分散相与油相不混溶；
(iii)将油相添加到分散相中以形成两相分散体；
(iv)进行固化步骤以形成微胶囊浆料；
其特征在于：
-在步骤ii)的分散相和/或进行步骤iv)之前的两相分散体中进一步加入壳聚糖，
-壳聚糖和改性淀粉之间的重量比为0.01～1.5。
在该方法的一个步骤中，通过将至少一种疏水性活性成分与至少一种单体混合来形成油相。
“单体”是指作为单元，以化学方式反应或结合以形成聚合物或超分子聚合物的分子。
根据一个具体的实施方案，该单体不是聚环氧化物。
根据一个实施方案，所述单体从由至少一种多异氰酸酯、酸酐、聚酰氯、丙烯酸酯单体和聚烷氧基硅烷以及它们的混合物构成的群组中选出。
基于油相的总重量，用于本发明方法中的单体的用量为0.1～15wt％，优选为0.5～8wt％，更优选为0.5～6wt％。
根据一个具体的实施方案，基于油相的总重量，单体的用量为0.1～4wt％，优选为0.1～2wt％。
实际上，已经发现在壳聚糖存在下在固化步骤(当发生界面聚合时)期间单体和改性淀粉之间的反应显著减少了在该过程中提供具有良好性能的胶囊壁所需的单体量。
不受任何理论的束缚，据信改性淀粉和壳聚糖与壳中的单体反应。
根据一个具体的实施方案，在步骤(i)中添加的单体是具有至少两个异氰酸酯官能团的至少一种多异氰酸酯。
根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯及其混合物。所述多异氰酸酯包含至少2个，优选至少3个，但是可以包含最多6个，或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据一个具体的实施方案，使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。
根据一个实施方案，所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。
术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指涵盖任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选的，其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是缩二脲和聚异氰脲酸酯，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名
Figure BDA0002558949360000051
RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名
Figure BDA0002558949360000052
L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从MitsuiChemicals以商品名/>
Figure BDA0002558949360000053
D-110N购得)。在一个最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。
根据另一个实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可商购自Bayer，商品名为
Figure BDA0002558949360000054
N 100)，其中，更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
根据另一个实施方案，所述至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯和至少一种芳族多异氰酸酯的混合物的形式，两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与二甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的多异氰脲酸酯的混合物、以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选地，它是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与亚二甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地，当作为混合物使用时，脂族多异氰酸酯与芳族多异氰酸酯之间的摩尔比为80:20～10:90。
根据一个实施方案，基于油相的总重量，在本发明的方法中使用的至少一种多异氰酸酯的用量为0.1～15wt％，优选为0.5～8wt％，更优选为0.5～6wt％。
根据一个具体的实施方案，基于油相的总重量，单体的用量为0.1～4wt％，优选为0.1～2wt％。
本发明中使用的疏水性活性成分优选从由调味料、调味料成分、香料、香料成分、保健品、化妆品、杀虫剂、杀生物活性剂以及它们的混合物构成的群组中选出。
“疏水性活性成分”是指与溶剂(例如水)混合形成两相分散体的任何活性成分(单一成分或多种成分混合物)。
根据一个特定的实施方案，疏水性活性成分包含香料与从由保健品、化妆品、杀虫剂、杀生物活性剂构成的群组中选出的另一成分的混合物。
根据一个具体的实施方案，疏水性活性成分包含香料。
根据一个具体的实施方案，疏水性活性成分由香料组成。
所谓“香料”(或也称为“香料油”)在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上任一个实施方案，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认识到能够至少以积极或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或改变加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、乳液或分散体，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。
在油相中存在的加香成分的性质和类型在这里不保证有更详细的描述，在任何情况下都不会穷尽，本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如S.Arctander的著作(Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA)或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的实例为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、
Figure BDA0002558949360000071
(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如/>
Figure BDA0002558949360000072
或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含小于30％的溶剂。更优选地，香料包含小于20％，甚至更优选地小于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。
根据本发明的任何一个实施方案，相对于在步骤iii)之后所获得的分散体的总重量，疏水性活性成分的量为约10wt％～60wt％w/w，或甚至介于20wt％～45wt％w/w。
根据一个具体的实施方案，油相基本上由具有至少3个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯和香料油或调味料油组成。
在根据本发明的方法的另一步骤中，将改性淀粉溶解在溶剂中以形成分散相。
对于可以在步骤ii)中使用的溶剂的性质没有限制，只要其可以溶解改性淀粉即可。
根据一个具体的实施方案，分散相由水组成。
根据另一个特定的实施方案，基于分散相的总重量，水的含量为低于或等于10wt％，优选地低于或等于5wt％，更优选地低于或等于3wt％。
根据一个具体的实施方案，分散相不含水。
根据一个实施方案，分散相包含从由甘油、1,4-丁二醇、乙二醇以及它们的混合物构成的群组中选出的溶剂。
用于本发明的改性淀粉，也称为淀粉衍生物，是通过物理、酶促或化学处理天然淀粉以改变其性能而制备的。
根据一个具体的实施方案，改性淀粉从由改性食品淀粉与辛烯基丁二酸酯或淀粉辛烯基琥珀酸钠，以及它们的混合物构成的群组中选出。
改性淀粉的含量优选为微胶囊浆料的0.1～5.0wt％，优选为微胶囊浆料的0.5～2wt％。
除改性淀粉外，分散相可包含至少一种另外的乳化剂，优选选自羧甲基化淀粉或纤维素。
壳聚糖可在固化步骤之前，乳化步骤之前和/或在乳化步骤之后直接在分散相中添加。
在本发明中无差别地使用“壳聚糖”和“N-乙酰基葡糖胺聚合物”。
优选地，壳聚糖以乙酸的壳聚糖溶液的形式加入。
优选地，壳聚糖来自非动物来源。
根据本发明，壳聚糖和改性淀粉之间的重量比为0.01～1.5，优选为0.05～1.5，更优选为0.1～1.1，甚至更优选为0.15～0.5。
根据一个具体的实施方案，在分散相中将壳聚糖与改性淀粉一起添加。
在本发明方法的另一步骤中，然后将油相添加至分散相中以形成两相分散体(即，当分散相由水组成时，水包油乳液)，其中平均液滴尺寸优选为1～1000μm，更优选的为1～500μm，甚至更优选的为5～50μm。
壳的性质取决于油相中存在的单体的性质和分散相中存在的可选反应物的性质。
因此，根据一个实施方案，当单体是聚异氰酸酯时，根据本发明的微胶囊是聚脲基胶囊。根据该特定的实施方案，通过在分散相中加入多胺反应物以形成油相中存在多异氰酸酯的聚脲壁来诱导界面聚合。所述胺优选从由胍盐、三-(2-氨基乙基)胺、N,N,N’,N’-四(3-氨基丙基)-1,4-丁二胺、胍唑、氨基酸例如赖氨酸、氨基醇(例如2-氨基-1,3-丙二醇)、乙醇胺以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据另一个实施方案，在不添加多胺反应物的情况下形成聚脲基胶囊，并且其仅由至少一种多异氰酸酯的自聚合产生。
根据另一个实施方案，根据本发明的微胶囊是聚氨酯基的胶囊。根据该特定实施方案，该单体是多异氰酸酯，并且在分散相中通过多元醇的存在引起界面聚合。
优选地，多元醇反应物从由具有多个可用于反应的羟基的单体多元醇和聚合物多元醇以及它们的混合物构成的群组中选出。
根据另一个实施方案，根据本发明的胶囊是聚脲基/聚氨酯基。在那种情况下，单体是多异氰酸酯，并且通过添加在两个前述实施方案中提到的反应物的混合物来引发界面聚合。另外，该单体是多异氰酸酯，具有氨基和羟基的交联剂可用于产生聚脲/聚氨酯材料。此外，具有脲和氨基甲酸酯官能度的多异氰酸酯可用于产生聚脲/聚氨酯材料。
如前所述，壳聚糖可以在固化步骤之前，在乳化步骤之前和/或在乳化步骤之后的乳化步骤中直接添加。
因此，根据一个实施方案，该方法包括在步骤iv)之前将壳聚糖添加到两相分散体中的另一步骤。
随后是固化步骤iv)，其允许以浆料形式的微胶囊结束。根据一个优选的实施方案，所述步骤在60～80℃之间的温度下，可能在压力下进行1～4小时。更优选在50～90℃下进行30分钟～4小时。
根据本发明，在界面聚合(固化步骤)期间，单体在壳聚糖存在下与改性淀粉反应，以形成浆料形式的微胶囊。
根据本发明的一个具体实施方案，在步骤iv)的最后，还可以向本发明的浆料中添加选自非离子多糖、阳离子聚合物及其混合物的聚合物，以形成微囊的外涂层。
非离子多糖聚合物是本领域技术人员众所周知的，并且描述于例如WO2012/007438第29页第1～25行，WO2013/026657第2页第12～19行，第4页第3～12行。优选的非离子多糖从由刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素构成的群组中选出。
阳离子聚合物是本领域技术人员众所周知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法测定，如美国药典在化学测试中用于氮的测定中所述。优选的阳离子聚合物选自那些包含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的阳离子聚合物，所述伯、仲、叔和/或季胺基团可以形成主聚合物链的一部分或可以被直接连接于其上的侧取代基所携带。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选在10,000～3.5M道尔顿之间，更优选在50,000～1.5M道尔顿之间。根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑的阳离子聚合物(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。作为市售产品的特定示例，可以列举
Figure BDA0002558949360000101
SC60(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或
Figure BDA0002558949360000102
例如PQ 11N，FC 550或Style(聚季铵盐-11～聚季铵盐-68或乙烯基吡咯烷酮的季铵化共聚物，来源：BASF)，也可以是/>
Figure BDA0002558949360000103
(C13S或C17，来源：Rhodia)。
根据本发明的上述任一个实施方案，添加上述量的聚合物，其含量为约0％～5％w/w，或者甚至为约0.1％～2％w/w，百分数表示为相对于在步骤iv)之后获得的浆料的总重量的w/w基准。本领域技术人员清楚地理解，仅所述添加的聚合物的一部分将被掺入/沉积在微胶囊壳中。
本发明的另一个目的是制备微胶囊粉末的方法，其包括如上所定义的步骤和另外的步骤v)，其包括将步骤iv)中获得的浆料进行干燥，例如喷雾干燥，以提供这样的微胶囊。即粉末状。应当理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法都是适用的。特别地，可以优选在聚合物载体材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下，将浆料喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。
微胶囊浆料/微胶囊粉末
通过上述方法获得的，包含至少一种由油基核和壳制成的微胶囊的微胶囊浆料和微胶囊粉末也是本发明的一个目的，所述壳由在壳聚糖存在下由如上所定义的单体与改性淀粉之间的反应形成。尽管形成膜的单体量很少，但是本发明的胶囊在挑战性介质中的稳定性方面显示出非常好的性能。
通过本发明的方法获得的微胶囊具有正的zeta电位，优选地为+10～+80mV。
Zetasizer Nano ZS(Malvern Instruments)是用于测量zeta电位的合适装置。
本发明的另一个目的是核-壳微胶囊浆料，其包含至少一种由以下物质制成的微胶囊：
-油基核；和
-包含共聚物的壳，所述共聚物包含
·改性淀粉，优选20～50wt％的改性淀粉；
·单体，优选50～80wt％的单体；和
·壳聚糖，优选大于0～20wt％的壳聚糖。
油基核包含如上所述的疏水性活性成分。
本发明的又一个目的是一种共聚物，其包含：
-改性淀粉，优选20～50wt％的改性淀粉；
-单体，优选为50～80wt％的单体；和
-壳聚糖，优选大于0～20wt％的壳聚糖。
对于“共聚物”，应理解为包含一种以上类型的重复单元的聚合物。
根据一个实施方案，该共聚物包含0.1～20wt％的壳聚糖。
诸如油基核、核-壳微胶囊、改性淀粉、壳聚糖、单体的定义与上文所述相同。
根据一个具体的实施方案，该单体是具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯。
加香成分/消费品
本发明的另一个目的是加香组合物，其包含：
(i)如上所定义的微胶囊浆料或微胶囊粉末，其中所述油包含香料；
(ii)至少一种从由香料载体、香料助成分及其混合物构成的群组中选出的成分；
(iii)可选地，至少一种香料佐剂。
作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标
Figure BDA0002558949360000121
(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标/>
Figure BDA0002558949360000122
(来源：Dow Chemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。
通过“香料佐剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香组合物中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员众所周知的。
优选地，根据本发明的加香组合物包含0.1～30wt％的如上定义的微胶囊。
本发明的微胶囊可有利地用于许多应用领域并用于消费品中。微胶囊可以液体形式用于液体消费品或可以粉末形式用于粉末消费品。
本发明的另一个目的是一种消费品，包括：
-活性基料，以及
-如上定义的微胶囊浆料或微胶囊粉末或如上定义的加香组合物，
其中所述消费品为个人护理组合物的形式。
本发明的另一个目的是一种消费品，包括：
-家庭护理或织物护理活性基料，以及
-如上定义的微胶囊浆料或微胶囊粉末或如上定义的加香组合物，
其中所述消费品为家庭护理或织物护理组合物的形式。
根据一个特定的实施方案，如上所定义的消费品是液体，并且包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65wt％的至少一种表面活性剂；
b)水或水可混溶的亲水性有机溶剂；和
c)如上定义的微胶囊浆料，
d)可选地，非包封的香料。
根据一个特定的实施方案，如上所定义的消费品为粉末形式，并且包含：
(a)相对于消费品总重量的2～65wt％的至少一种表面活性剂；
(b)如上定义的微胶囊粉末。
(c)可选地，不同于如上定义的微胶囊的香料粉末。
在包括香料油基核的微胶囊的情况下，本发明的产品尤其可以用于经加香的消费品，例如属于精细香料或“功能性”香料的产品。功能性香料特别包括个人护理产品，包括护发、身体清洁、皮肤护理、卫生保健以及家庭护理产品，包括洗衣和空气护理。因此，本发明的另一个目的是包含经加香的消费品，该经加香的消费品包含如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物作为加香成分。所述消费品的香料元素可以是如上定义的香料微胶囊、游离或未包封的香料、以及不同于本发明所公开的其他类型的香料微胶囊的组合。
特别是如下的液体消费品是本发明的另一个目的，包含：
a)相对于消费品的总重量为2～65wt％的至少一种表面活性剂；
b)水或水可混溶的亲水性有机溶剂；和
c)如上定义的加香组合物。
同样，如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：
(a)相对于消费品总重量的2～65wt％的至少一种表面活性剂；和
(b)如上定义的加香组合物。
因此，本发明的微胶囊可以原样或作为本发明的加香组合物的一部分加入到经加香的消费品中。
为了清楚起见，必须提及的是，“经加香的消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、纺织品、纸张或家庭表面)或空气中(空气清新剂、除臭剂等)。换言之，根据本发明的经加香的消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。
经加香的消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基础配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。
合适的经加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水、古龙水、须后水或身体喷雾(body-splash)；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、片剂和囊剂，织物柔软剂，干燥片，织物清新剂，熨烫水或漂白剂；个人护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂、护发素、着色剂或发胶)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂(除臭剂)或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉末状(power)或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭物；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸等。
优选地，消费品包含0.1～15wt％，更优选地为0.2～5wt％的本发明微胶囊，这些百分比由相对于消费品的总重量的重量定义。当然，可以根据每种产品所需的有益效果来调整上述浓度。
根据一个特定的实施方案，所述消费品为织物柔软剂组合物的形式，并且包含：
-85％～99.9％的织物柔软剂活性基料；
-0.1～15wt％，更优选为0.2～5wt％的本发明的微胶囊浆料。
织物柔软剂活性基料可包含季铵盐的阳离子表面活性剂，例如二乙酯二甲基氯化铵(DEEDMAC)、TEAQ(三乙醇胺季铵盐)、HEQ(Hamburg季铵盐)。
现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。
实施例
实施例1
用壳聚糖(后添加)、改性淀粉和不同浓度的芳族多异氰酸酯制备根据本发明的微 胶囊
微胶囊A-1：
将改性淀粉的水溶液(42g，2wt％，Gomme Purity 2000)引入到烧杯中(pH＝4.18)。将香料油A(见表1，25g)和多异氰酸酯(0.25g，
Figure BDA0002558949360000161
D-110N，来源：日本MitsuiChmicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。在1小时的过程中用注射泵逐滴添加壳聚糖在乙酸中的1wt％的水溶液(12g，2wt％，Cs-G，来源：Kitozyme，Belgium)。然后在1小时内将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
表1：香料油A的组成
Figure BDA0002558949360000162
a)2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
b)乙酸2-叔丁基-1-环己酯，商标来源：International Flavors&Fragrances，美国
c)乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
d)(2Z)-2-苯基-2-己烯腈，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦
微胶囊A-2
在壳聚糖Cs-H(12g，2wt％，来源：Kitozyme，比利时)存在下，根据制备胶囊A-1所用的方案，制备微胶囊A-2。
微胶囊A-3～A-20
根据用于制备胶囊A-1的方案，通过使用不同量的壳聚糖和多异氰酸酯来制备微胶囊A-3～A-20(参见表2)。
表2：微胶囊A-3～A-20的组成
Figure BDA0002558949360000171
1)
Figure BDA0002558949360000181
D-110N,(75％)-苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，来源：Mitsui Chemicals，日本
2)来源：Kitozyme，比利时
3)来源：Kitozyme，比利时
微胶囊A-21
将改性淀粉的水溶液(56g，2wt％，Gomme Purity 2000)引入烧杯(pH＝4.18)中。将香料油A(见表1，46.70g)和多异氰酸酯(0.47g，
Figure BDA0002558949360000182
D-110N，Mitsui Chemicals，日本)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。用注射泵在1小时的过程中逐滴加入壳聚糖在乙酸中的1wt％的水溶液(67.20g，2wt％，Cs-G，来源：Kitozyme，比利时)。然后在1小时内将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
微胶囊A-22
将改性淀粉的水溶液(84g，2wt％，Gomme Purity 2000)引入到烧杯中(pH＝4.18)。将香料油A(见表1，50g)和多异氰酸酯(0.50g，
Figure BDA0002558949360000183
D-110N，来源：日本MitsuiChemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。在1小时的过程中用注射泵逐滴添加壳聚糖在乙酸中的1wt％的水溶液(60g，4wt％，Cs-G，来源：Kitozyme，比利时)。然后在1小时内将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
实施例2
用壳聚糖和改性淀粉(同时添加)和不同浓度的芳族多异氰酸酯制备根据本发明 的微胶囊
微胶囊B-1：
将改性淀粉(42g，2wt％，Gomme Purity 2000)和壳聚糖在乙酸中的1wt％的水溶液(3g，2wt％，Cs-G，来源：Kitozyme，比利时)引入烧杯中(pH＝4.18)。将香料油(参见表1，25g)和多异氰酸酯(0.25g，
Figure BDA0002558949360000191
D-110N，来源：日本Mitsui Chemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。然后在1小时内将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
微胶囊B-2：
根据在壳聚糖Cs-H(3g，2wt％，来源：Kitozyme，比利时)存在下制备胶囊B-1的方案，制备微胶囊B-2。
微胶囊B-3～B-8：
根据用于制备胶囊B-1的方案，通过使用不同量的壳聚糖和多异氰酸酯来制备微胶囊B-3～B-8(参见表3)。
表3：微胶囊B-3～B-8的组成
微胶囊 多异氰酸酯[g] 壳聚糖Cs-G[g] 壳聚糖Cs-H[g]
B-3 0.25 6
B-4 0.25 6
B-5 0.25 9
B-6 0.25 9
B-7 0.25 12
B-8 0.25 12
实施例3
用壳聚糖、改性淀粉和脂族多异氰酸酯制备根据本发明的微胶囊
微胶囊C1：
将改性淀粉的水溶液(42g，2wt％，Gomme Purity 2000)引入烧杯中(pH＝4.18)。将香料油(参见表1，25g)和多异氰酸酯(0.22g，
Figure BDA0002558949360000201
N-100，来源：Covestro AG，德国)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。在1小时的过程中，用注射泵逐滴添加壳聚糖的水溶液(12g，2wt％，Cs-G，来源：Kitozyme，比利时)。然后在1小时内将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
微胶囊C2：
将改性淀粉的水溶液(42g，2wt％，Gomme Purity 2000)引入烧杯中(pH＝4.18)。将香料油(参见表1，25g)和多异氰酸酯(0.22g，
Figure BDA0002558949360000202
N-100，来源：Covestro AG，德国)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。在1小时的过程中，用注射泵逐滴添加壳聚糖的水溶液(12g，2wt％，Cs-H，来源：Kitozyme，比利时)。然后在1小时内将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
实施例4
用壳聚糖(后添加)、改性淀粉和芳族多异氰酸酯制备根据本发明的微胶囊以及不 含壳聚糖的对比微胶囊
微胶囊D1～D14
将改性淀粉的水溶液(42g，2wt％，Gomme Purity 2000)引入到烧杯中(pH＝4.18)。将香料油B(25克)(见表4)和多异氰酸酯(0.25克，
Figure BDA0002558949360000203
D-110N,产地：日本Mitsui Chemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。在1小时的过程中，用注射泵逐滴添加壳聚糖的溶液(参见表5中的不同量，在乙酸中为2wt％，在水中为1wt％，来源：Kitozyme，比利时)。然后在1小时内将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
表4：香料油B的组成
Figure BDA0002558949360000211
1)二氢茉莉酮酸甲酯，Firmenich SA，瑞士日内瓦
2)1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮，International Flavors&Fragrances，美国3)(-)-(8R)-8,12-环氧基-13,14,15,16-去四甲基赖百当烷(tetranorlabdane)，Firmenich SA，瑞士日内瓦
表5：微胶囊D1～D14的组成
胶囊 壳聚糖 量[g] Zeta电位[mV]
D-1 Cs-G 12 +35
D-2 Cs-H 12 +39
D-3 Cs-G 9 +25
D-4 Cs-H 9 +39
D-5 Cs-G 6 +19
D-6 Cs-H 6 +43
D-7 Cs-H 15 +47
D-8 Cs-H 18 +53
D-9 Cs-H 21 +45
D-10 Cs-H 24 +52
D-11 Cs-H 34 +56
D-12 Cs-G 24 +32
D-13 Cs-G 36 +30
D-14(对比) 无 0 -19
微胶囊D-15
将改性淀粉的水溶液(30g，2wt％，Gomme Purity 2000)引入烧杯中(pH＝4.18)。将香料油B(见表4，25.00g)和多异氰酸酯(0.25g，
Figure BDA0002558949360000221
D-110N，日本MitsuiChemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。在1小时的过程中用注射器泵逐滴添加壳聚糖在乙酸中的1wt％的水溶液(36.00g，2wt％，Cs-H，来源：Kitozyme，比利时)。然后在1小时内将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
实施例5
制备对比微胶囊
对比微胶囊E-1-PVOH作为乳化剂，且胺作为交联剂
将聚(乙烯醇)在水(45g，0.5wt％，Mowiol 18-88，来源：Aldrich，Switzerland)中的溶液引入烧杯中。将香料油A(见表1，38g)和多异氰酸酯(0.27g，
Figure BDA0002558949360000222
D-110N，来源：日本Mitsui Chemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物在室温(RT)下用UltraTurrax以24,000rpm搅拌2分钟。在室温下用注射泵在1小时内滴加碳酸胍(0.88g，来源：Aldrich，瑞士)在水(4g)中的溶液。在1小时的过程中将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体(pH＝9.7)。
对比微胶囊E-2：凝聚壳聚糖/阿拉伯胶
将阿拉伯胶(39.07g，在水中16wt％)、壳聚糖(23.44g，在1wt％乙酸中的4wt％，Cs-G，来源：比利时Kitozyme)和水(18.74g)的溶液引入烧杯中。用氯化氢溶液(1.1g，37wt％，来源：Aldrich，瑞士)将pH调节至1.7。加入香料油A(62.5g)，并将反应混合物在室温下用Ultra Turrax以13,500rpm搅拌2分钟以提供乳液。在分离的烧杯中，将氯化氢溶液(0.98g，37wt％)加入到水(300mL，pH 1.7)中。逐滴加入三乙醇胺(38.7g，在水中为5wt％的溶液，来源：Aldrich，瑞士)以获得pH 2.78。加入戊二醛(2.5g，50wt％，在水中，来源：Aldrich，瑞士)。将该溶液加入到乳液中，并将反应混合物搅拌过夜。然后将胶囊分散体用水(300mL)稀释，过滤，用水(2500mL)洗涤，并再次过滤，得到分散体(83.37g)。将分散体在水(55mL)中稀释，并用Na2CO3(0.23g)将pH调节至4.8(分散体总重量：137.48g)。
对比微胶囊E-3-不含壳聚糖
将改性淀粉的水溶液(84g，2wt％，Gomme Purity 2000)引入到烧杯中(pH＝4.18)。将香料油A(50g)和多异氰酸酯(0.50g，
Figure BDA0002558949360000231
D-110N，日本Mitsui Chemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。将所得乳液在室温下搅拌1小时，然后在1小时的过程中升温至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
对比微胶囊E-4-不含改性淀粉
将壳聚糖(0.5g，Cs-H，Mw＝80,000Da，来源：Kitozyme,Belgium)在乙酸水溶液(1wt％，49.5g)中的溶液引入烧杯(pH＝4.02)中。将香料油A(39g)和多异氰酸酯(0.50g，
Figure BDA0002558949360000232
D-110N，来源：日本Mitsui Chemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。在1小时的过程中将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
对比微胶囊E-5-不含改性淀粉
将壳聚糖(Cs-G，Mw＝15,000Da，2g，来源：Kitozyme，比利时)在乙酸水溶液(1wt％，48g)中的溶液引入烧杯(pH＝4.78)中。将香料油A(39克)和多异氰酸酯(0.27克，
Figure BDA0002558949360000233
D-110N，来源：日本Mitsui Chemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物在室温(RT)下用Ultra Turrax以24,000rpm搅拌2分钟。在1小时的过程中将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
对比微胶囊E-6-不含改性淀粉
将壳聚糖(0.5g，Cs-H，Mw＝80,000Da，来源：Kitozyme，比利时)在乙酸水溶液(1wt％，49.5g)中的溶液引入烧杯(pH＝4.02)中。将香料油(参见表1，39g)和多异氰酸酯(0.27g，
Figure BDA0002558949360000241
D-110N，来源：日本Mitsui Chemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm在室温搅拌2分钟。在1小时的过程中将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
对比微胶囊E-7-不含改性淀粉
将壳聚糖(Cs-G，Mw＝15,000Da，2g，来源：Kitozyme，比利时)在乙酸水溶液(1wt％，48g)中的溶液引入烧杯(pH＝4.78)中。将香料油(参见表1，39g)和多异氰酸酯(0.50g，
Figure BDA0002558949360000242
D-110N，来源：日本Mitsui Chemicals)的溶液引入烧杯中。将反应混合物在室温(RT)下用Ultra Turrax以24,000rpm搅拌2分钟。在1小时的过程中将所得乳液加热至70℃。将温度在70℃下保持2小时，然后冷却至室温，得到白色分散体。
实施例6
在水性缓冲溶液中的稳定性能
将下表6中定义的胶囊以0.5wt％的香料浓度分散在缓冲水溶液中。在室温下于pH2、4、7和9的溶液中测量稳定性1个月。将分散液(约4g)与1,4-二溴苯在乙酸乙酯中的溶液以150ppm(10mL)混合。丧失的香料量通过GC-FID确定。
表6：香料油泄漏率(％)–1个月
微胶囊 pH 2 pH 4 pH 7 pH 9
对比E-5 29 27 25 39
对比E-6 10 12 8 21
A-1 1 1 1 1
A-2 1 1 1 2
A-3 4 4 8 6
A-4 4 2 3 5
B-8 1 0 2 4
A-10 0 0 1 1
A-14 2 1 3 5
从这些结果可以得出结论，通过本发明的方法制备的微胶囊在不同pH下在水溶液中显示出良好的稳定性。
实施例7
沐浴露的稳定性能
将表8中定义的胶囊分散在下表所述的淋浴露基料中，以得到0.5％的胶囊化香料油浓度。淋浴露基质和胶囊在室温下保存一个月。
表7：沐浴露配方
Figure BDA0002558949360000251
将淋浴露(约4g)与1,4-二溴苯在乙酸乙酯中的溶液以150ppm(10mL)混合。丧失的香料量通过GC-FID确定。
表8：香料油泄漏率(％)–1个月
微胶囊 油泄漏率(％)
A-1 4
A-2 5
A-5 1
A-6 1
A-7 0
A-8 0
对比E-1 38
对比E-2 27
对比E-3 18
对比E-4 68
对比E-8 55
对比E-9 50
从这些结果可以得出结论，与本发明范围以外的微胶囊相比，在淋浴露基料中，通过本发明的方法制备的微胶囊(即，包含改性淀粉和壳聚糖两者)在一个月后显示出良好的稳定性。
实施例8
织物柔软剂的稳定性能
使用具有以下组成的织物柔软剂基料，在织物柔软应用中测试了本发明的胶囊：
Figure BDA0002558949360000261
VK90(来源：Stepan)16.5％、氯化钙(水中10％)0.6％和软化水82.9％。胶囊以浓度为0.5wt％的胶囊化香料油分散在织物柔软剂基料中。织物柔软剂基料和胶囊在室温下保存一个月。
将上述胶囊以0.5wt％的香料浓度分散在织物柔软剂中。将软化剂(约4g)与1,4-二溴苯在乙酸乙酯中的溶液以150ppm(10mL)混合。丧失的香料量通过GC-FID确定。
表9：稳定性(1个月–室温)
微胶囊 泄漏率(％)
对比E-6 47
对比E-7 36
A-1 9
A-2 10
A-4 16
C-1 17
B-8 15
A-10 15
从这些结果中可以得出结论，与本发明范围以外的微胶囊相比，在织物柔软剂基料中，通过本发明的方法制备的微胶囊(即，包含改性淀粉和壳聚糖两者)在一个月后显示出良好的稳定性。
实施例9
通过元素分析确定本发明胶囊的壳成分
元素分析
提取壳并通过元素分析进行分析。通过基于成分组成的计算来估计组合物。
Figure BDA0002558949360000281
元素分析表明，最终的壳组合物包含改性淀粉、壳聚糖和多异氰酸酯。

Claims (16)

1.一种制备核-壳微胶囊浆料的方法，所述方法包括以下步骤：
(i)将单体溶解在油相中，该油相包含疏水性活性成分；
(ii)制备包含改性淀粉的分散相，其中该分散相与该油相不混溶；
(iii)将该油相添加到该分散相中以形成两相分散体；
(iv)进行固化步骤以形成核-壳微胶囊浆料；
其特征在于：
-在步骤ii)的分散相和/或进行步骤iv)之前的两相分散体中进一步加入壳聚糖，
-壳聚糖和改性淀粉的重量比为0.01～1.5，
-在固化步骤期间，所述单体与所述改性淀粉在壳聚糖存在下反应，并且
-所述固化步骤在50～90℃的温度下进行30分钟～4小时。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述单体不是聚环氧化物。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述分散相是水。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述油相中的单体从由至少一种多异氰酸酯、聚酸酐、聚酰氯、丙烯酸酯单体和聚烷氧基硅烷及其混合物构成的群组中选出。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述单体是至少一种具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯。
6.根据权利要求1所述的方法，其中基于所述油相的总重量，所述单体的用量为0.1～15wt％。
7.根据权利要求6所述的方法，其中基于所述油相的总重量，所述单体的使用量为0.1～4wt％。
8.根据权利要求6所述的方法，其中基于所述油相的总重量，所述单体的使用量为0.1～2wt％。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所述疏水性活性成分包含香料。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述分散相包含多胺。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述多胺从由胍盐、三-(2-氨基乙基)胺、N,N,N’,N’-四(3-氨基丙基)-1,4-丁二胺、胍唑、氨基酸、氨基醇以及它们的混合物构成的群组中选出。
12.能通过权利要求1～11中任一项所述的方法获得的核-壳微胶囊浆料，其包含至少一个由以下成分制成的微胶囊：
-油基核，所述油基核包含疏水性活性成分；和
-包含共聚物的壳，所述共聚物包含
·20％～50％wt的改性淀粉；
·50～80wt％的单体；和
·0.1～20wt％的壳聚糖。
13.根据权利要求12所述的核-壳微胶囊浆料，其中所述共聚物中的单体为具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯。
14.一种加香组合物，其包含：
(i)权利要求12或13所定义的微胶囊浆料，其中，所述疏水性活性成分包含香料；
(ii)至少一种从由香料载体和香料助成分构成的群组中选出的成分；和
(iii)可选地，至少一种香料佐剂。
15.一种消费品，包含：
-个人护理活性基料，以及
-权利要求12或13所定义的微胶囊浆料或权利要求14所定义的加香组合物；
其中所述消费品为个人护理组合物的形式。
16.一种消费品，包含：
-家庭护理或织物护理活性基料，以及
-权利要求12或13所定义的微胶囊浆料或权利要求14所定义的加香组合物，
其中所述消费品为家庭护理或织物护理组合物的形式。
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