CN107257847A - 包含多糖和疏水性化合物的固体组合物、其工艺和用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种固体组合物，该固体组合物包含多糖以及具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物。该固体组合物可进一步包含季铵化合物，其中该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶50与50∶1之间。优选地，该固体组合物基本上不含或完全不含水。该固体组合物显示出在最高达45℃的温度下的优异的稳定性。本发明还提供了一种用于制备该固体组合物的工艺和一种包含所述固体组合物的液体组合物，以及一种用于通过使用所述固体组合物或同样所述液体组合物调理织物的方法。

Description

包含多糖和疏水性化合物的固体组合物、其工艺和用途
技术领域
本发明涉及一种包含多糖和疏水性化合物的固体组合物。该固体组合物可进一步包含季铵化合物。优选地，该固体组合物基本上不含或完全不含水。该固体组合物可用于各种家庭护理和个人护理应用，特别地用于织物调理应用。
背景技术
水性体系已经被消费者或工业用户广泛用于家庭护理和个人护理应用。此类水性体系(例如，水性织物调理组合物)包含大量的水，并且因此，它们要求大量的包装材料和大的货架空间。此外，此类水性体系的运输是昂贵的。解决这些问题的一种解决方案是提供用于家庭护理和个人护理应用的固体体系，如固体织物调理组合物。
提及织物调理组合物，此类组合物总体上包含一种或多种织物调理活性物。一种广泛使用的织物调理活性物是总体上包含与氮原子连接的长链烷基的季铵化合物。已知季铵化合物赋予织物“柔软度”。织物调理领域中的一个显著改进是使用具有至少一个插入一些或全部长链烷基中的酯官能团的季铵化合物。此类季铵化合物被称为“酯季铵化合物”或“酯季铵盐”。酯季铵盐的一个优点是它们是快速可生物降解的，因此更生态友好的。使用酯季铵盐用于织物调理组合物已经描述于例如发布于1989年2月28日的美国专利号4,808,321、发布于1991年11月19日的美国专利号5,066,414、发布于1996年7月2日的美国专利号5,531,910中。
织物调理领域中的另一个发展是向织物调理组合物中加入阳离子聚合物用于各种益处。有用的阳离子聚合物包括阳离子多糖。此种阳离子多糖的使用已经描述于例如发布于1980年12月2日的美国专利号4,237,016、发布于2002年12月10日的美国专利号6,492,322中。
存在与已知的包含酯季铵盐和阳离子多糖的织物调理体系相关的某些问题。例如，酯季铵盐易于降解，尤其当它们以高浓度存在于水中时。这种现象可能是由于它们的可生物降解的性质。此外，当季铵盐与多糖(如阳离子多糖)在液体体系中共存时，该体系通常是不稳定的。特别地，季铵盐组分和多糖组分倾向于经受相分离。此外，多糖通常呈粉末形式，并且对于用户(值得注意地工业用户)来说引起处理它们的困难。
存在提供包含多糖的组合物的需要，这些多糖呈易于处理的形式。还存在提供结合季铵化合物和多糖的稳定组合物的需要，尤其是结合以高浓度的季铵化合物和多糖的稳定组合物。
发明内容
在本发明的第一方面，提供了一种固体组合物，该固体组合物包含多糖以及具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物。
在一个实施例中，该疏水性化合物是脂肪酸的酯。
在另一个实施例中，该多糖是阳离子多糖、非离子多糖或其混合物。
在还另一个实施例中，该多糖是阳离子瓜尔胶、非离子瓜尔胶或其混合物。
在本发明的第二方面，提供了一种固体组合物，该固体组合物包含季铵化合物、多糖以及具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物，其中该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶50与50∶1之间。
在一个实施例中，该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶30与30∶1之间。
在另一个实施例中，该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶10与10∶1之间。
在还另一个实施例中，该季铵化合物具有以下通式(I)：
[N+(R1)(R2)(R3)(R4)]yX-(I)
其中：R1、R2、R3以及R4，可以是相同或不同的，是C1-C30烃基，任选地含有杂原子或酯或酰胺基团；
X是阴离子；
y是X的化合价。
在还另一个实施例中，该季铵化合物具有以下通式(III)：
[N+((CH2)n-T-R8)2(R8)(R9)]yX-(III)
其中：
R9基团独立地选自C1-C4烷基或羟烷基；
R8基团独立地选自C1-C30烷基或烯基；
T是-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-；
n是从0至5的整数；
X是阴离子；
y是X的化合价。
在还另一个实施例中，该季铵化合物具有以下通式(IV)：
N+(C2H4-OOCR10)2(CH3)(C2H4-OH)(CH3)zSO4 -(IV)
其中R10是C12-C20烷基；
z是从1至3的整数。
在还另一个实施例中，该季铵化合物选自由以下各项组成的组：
TET：二(牛脂基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
TEO：二(油基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
TES：二硬脂基羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
TEHT：二(氢化的牛脂基-羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
TEP：二(棕榈基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
DEEDMAC：二甲基双[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氯化铵；以及
DHT：二氢化的牛酯基二甲基氯化铵。
在还另一个实施例中，该固体组合物基本上不含或完全不含水。
在本发明的第三方面，提供了一种用于制备固体组合物的工艺，该工艺包括以下步骤：
(i)提供呈液体形式的季铵化合物；
(ii)将多糖、具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物与该季铵化合物组合以获得混合物；
(iii)固化该混合物；
其中该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶50与50∶1之间。
在一个实施例中，该步骤(i)是使该季铵化合物熔融并且该步骤(iii)是冷却该混合物。
在本发明的第四方面，提供了一种用于制备液体组合物的工艺，该工艺包括将根据本发明的第一或第二方面的固体组合物与选自水、有机溶剂或其混合物的溶剂混合的步骤。
在本发明的第五方面，提供了一种通过根据本发明的第四方面的工艺获得的液体组合物。
在一个实施例中，该液体组合物是水性织物调理组合物。
本发明还提供了一种用于调理织物的方法，该方法包括在干燥器的干燥周期期间使该织物与根据本发明的固体组合物接触的步骤。
本发明还提供了一种用于调理织物的方法，该方法包括在自动洗衣机的漂洗周期期间或在手动洗涤期间使该织物与包含根据本发明的液体组合物的水性介质接触的步骤。
具体实施方式
贯穿本说明，包括权利要求书，术语“包含一个/一种(comprising one)”或者“包含一个/一种(comprising a)”应理解为是与术语“包含至少一个/一种”同义，除非另外指明，“在...之间”和“从...至...”应理解为包括极限值。
如在此使用的，“重量百分比”、“wt％”、“按重量计的百分比”、“按重量计％”、以及其变体指的是当将那种物质的重量除以组合物的总重量并且乘以100时的物质浓度。
如在此使用的，“烷基”是指直链或支链的饱和的脂肪烃基团并且旨在包括“未取代的烷基”和“取代的烷基”两者，其中后者是指在该烷基的一个或多个碳原子上具有代替氢的取代基(如羟基和卤素基团)的烷基部分。如在此使用的，“烯基”是指含有至少一个双键的脂肪族基团并且旨在包括“未取代的烯基”和“取代的烯基”两者，其中后者是指在该烯基的一个或多个碳原子上具有代替氢的取代基(如羟基和卤素基团)的烯基部分。
如在此使用的，术语“固体组合物”是指呈固体形式的组合物，该固体形式如粉末、颗粒、团聚体、薄片、粒料、球粒、片剂、砖形物、膏剂、块状物(如模制的块状物)、单位剂量物，或本领域技术人员已知的另一种固体形式。术语“固体”是指在该组合物的储存和使用的预期条件下该组合物的状态。总体上，预期的是该组合物在环境温度(大约25℃)下将保持呈固体形式，优选地，当暴露于35℃的温度时，该组合物将保持呈固体形式。当提及膏剂时，它意味着该固体组合物将不会可察觉地流动，并且在中等应力或压力或仅仅重力下将基本上保持其形状，如例如，当从模具中取出时模具的形状、在从挤出机挤出时这样形成的物品的形状等。
术语“固化”是指使液体如熔体成为固体形式的过程。
如在此使用的术语“液体”是指该组合物的连续相或主要部分是液体并且组合物是可流动的。在此理解的是液体包括熔体。
如在此使用的术语“季铵化合物”是指包含至少一个季铵化氮的化合物，其中该氮原子被附接到四个有机基团上。该季铵化合物可以包含一个或多个季铵化氮原子。
如在此使用的术语“多糖”包括多糖及其衍生物。
如在此使用的术语“阳离子多糖”是指多糖的阳离子衍生物。“阳离子的”是指无论pH如何永久地带正电的或非永久地带电的，例如，在低于给定pH下可以是阳离子的并且大于该pH下是中性的衍生物。可以对未改性的多糖，如淀粉、纤维素、果胶、卡拉胶、瓜尔胶、黄原胶、葡聚糖、凝胶多糖、壳聚糖、甲壳素、以及类似物，进行化学改性以便在其上赋予阳离子电荷。常见的化学改性将季铵取代基结合到多糖的主链上。另外的化学改性可以包括交联、稳定化反应(如烷基化和酯化)、磷酸化、水解。
如在此使用的术语“非离子多糖””是指多糖衍生物，该多糖衍生物已经被化学改性以在pH中性的水性介质中为该多糖衍生物提供净中性电荷；或未改性的多糖。
如在此使用的术语“两性多糖”是指已经被化学改性以带有阴离子电荷和阳离子电荷两者的多糖衍生物。
在本发明的上下文中，术语“织物调理”在最广义上用来包括对纺织织物、材料、纱线、以及织造织物的任何调理益处。一种此类的调理益处是软化织物。其他非限制性调理益处包括织物润滑、织物松弛、耐久压烫、抗皱性、褶皱减少、易于熨烫、耐磨性、织物平滑化、防毡缩、防起球、挺括性、外观增强、外观复原、颜色保护、颜色复原、抗收缩、穿着时形状保持性、织物弹性、织物拉伸强度，织物撕裂强度、静电减少、吸水性或斥水性、防污性；清新性、抗微生物、抗气味性；香味清新、香味寿命、以及其混合。
在一个方面，提供了一种固体组合物，该固体组合物包含多糖以及具有在30℃至90℃之间的熔点的疏水性化合物。“疏水性化合物”是指倾向于不与水组合或不能溶解于水中、不可溶于水或不溶混于水中的化合物。通常，疏水性化合物是非极性有机化合物。该固体组合物可以呈膏剂、薄片、球粒、片剂、砖形物、块状物(如模制的块状物)等的形式。多糖通常呈粉末形式，这可能对工艺操作者和周围环境中的工艺操作者的健康和安全是有危险的。根据本发明，该疏水性化合物可以提供基质，该基质将该多糖粉末结合在固体悬浮液内，并且因此，所得固体组合物不具有该多糖粉末到周围环境中的任何传播。此外，该固体组合物可以被加工成任何所希望的尺寸和形状。
本发明的固体组合物可以用于各种应用。在一个方面，该固体组合物可以用作或用于制备家庭护理组合物或个人护理组合物。家庭护理组合物的实例包括并且不限于衣物洗涤剂、织物调理组合物、洗碗液、木材和家具抛光剂、地板抛光剂、浴缸和瓷砖清洁剂、抽水马桶清洁剂、硬表面清洁剂、窗户清洁剂、防雾剂、排水沟清洁剂、自动餐具洗涤清洁剂和被单洗涤剂(sheeting agent)、地毯清洁剂、预洗涤去污剂(prewash spotter)、锈清洁剂和除垢剂。个人护理组合物的实例包括并且不限于洗发剂、调理洗发剂、沐浴液、保湿沐浴液、沐浴凝胶、皮肤清洁剂、清洁乳、沐浴保湿剂、宠物用香波、剃须制剂。
多糖
根据本发明的固体组合物包含多糖。优选地，该多糖可以是阳离子、非离子或两性的多糖。在该固体组合物被用作或用于制备织物调理组合物的方面，该多糖优选地是阳离子多糖或非离子多糖。
A：阳离子多糖
合适的阳离子多糖包括阳离子多糖衍生物，例如瓜尔胶、纤维素衍生物和淀粉衍生物。该阳离子多糖可以通过化学改性多糖(总体上天然多糖)获得。通过此种改性，可以将阳离子基团(取代基)引入到该多糖主链内。合适的阳离子取代基包括伯、仲或叔胺基团，或者季铵、硫鎓、或膦鎓基团。在一个实施例中，这些阳离子取代基是季铵基团。
本发明的阳离子多糖包括但不限于：
阳离子瓜尔胶和其衍生物、阳离子纤维素和其衍生物、阳离子淀粉和其衍生物、阳离子愈创葡聚糖和其衍生物、阳离子木聚糖和其衍生物、阳离子甘露聚糖和其衍生物。
适合于本发明的阳离子纤维素包括包含季铵基团的纤维素醚、阳离子纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素。
这些包含季铵基团的纤维素醚在法国专利1,492,597中描述并且具体地包括由陶氏公司(Dow)以名称“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR”(LR 400、LR 30M)销售的聚合物。这些聚合物还在CTFA词典中被定义为已经与由三甲铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。
阳离子纤维素共聚物或接枝有水溶性季铵单体的纤维素尤其描述于专利美国专利号4,131,576中，如羟烷基纤维素，例如尤其接枝有甲基丙烯酰基-乙基三甲铵、甲基丙烯酰胺丙基三甲铵或二甲基-二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。对应于此定义的商业产品更特别地是由阿克苏诺贝尔(Akzo Nobel)公司以名称 L 200和 H 100销售的产品。
适合于本发明的阳离子淀粉包括以(来自西格玛公司(Sigma)的阳离子淀粉)销售的产品，以和(来自艾维贝公司(Avebe)的阳离子淀粉)销售的产品。
在一个实施例中，该阳离子多糖是阳离子瓜尔胶。瓜尔胶是由糖类半乳糖和甘露糖构成的多糖。主链是β1，4-连接的甘露糖残基直链，在每隔一个甘露糖处半乳糖残基1，6-连接到该甘露糖残基直链，形成短的侧枝。在本发明的上下文中，这些阳离子瓜尔胶是瓜尔胶的阳离子衍生物。
在该阳离子多糖如阳离子瓜尔胶的情况下，该阳离子基团可以是带有3个基团的季铵基团，这3个基团可以是相同的或不同的，优选地选自氢、烷基、羟烷基、环氧烷基、烯基、或芳基，优选地包含1至22个碳原子、更具体地1至14并且有利地1至3个碳原子。平衡离子通常是卤素。该卤素的一个实例是氯。
该季铵基团的实例包括：3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTMAC)，2,3-环氧丙基三甲基氯化铵(EPTAC)，二烯丙基二甲基氯化铵(DMDAAC)，乙烯基苯三甲基氯化铵，三甲基铵乙基甲基丙烯酸酯氯化物，甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)，以及四烷基氯化铵。
在这些阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)中的阳离子官能团的一个实例是三甲基氨基(2-羟基)丙基，与平衡离子。可以利用不同的平衡离子，包括但不限于卤离子，如氯离子、氟离子、溴离子和碘离子，硫酸根，硝酸根，甲基硫酸根，以及其混合物。
本发明的阳离子瓜尔胶可以选自由以下各项组成的组：
阳离子羟烷基瓜尔胶，如阳离子羟乙基瓜尔胶、阳离子羟丙基瓜尔胶、阳离子羟丁基瓜尔胶，以及
阳离子羧烷基瓜尔胶，包括阳离子羧甲基瓜尔胶；阳离子烷羧基瓜尔胶，如阳离子羧丙基瓜尔胶和阳离子羧丁基瓜尔胶、阳离子羧甲基羟丙基瓜尔胶。
在一个实施例中，本发明的阳离子瓜尔胶是瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。
本发明的阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)可以具有在100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、优选地在100,000道尔顿与1,500,000道尔顿之间、更优选地在100,000道尔顿与1,000,000道尔顿之间的平均分子量(Mw)。
在本申请的上下文中，阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的术语“取代度(DS)”是每糖单元取代的烃基的平均数。DS可以通过滴定来确定。
在一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的DS是在0.01至1的范围内。在另一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的DS是在0.05至1的范围内。在还另一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的DS是在0.05至0.2的范围内。
在本申请的上下文中，阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的“电荷密度(CD)”是指构成聚合物的单体单元上的正电荷数与所述单体单元的分子量的比值。
在一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的CD是在0.1至3(meq/gm)的范围内。在另一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的CD是在0.1至2(meq/gm)的范围内。在还另一个实施例中，该阳离子多糖(如阳离子瓜尔胶)的CD是在0.1至1(meq/gm)的范围内。
B：非离子多糖
该非离子多糖可以是改性的非离子多糖或未改性的非离子多糖。该改性的非离子多糖可以包含羟烷基化作用。在本申请的上下文中，这些改性的非离子多糖的羟烷基化度(摩尔取代度或MS)是指存在于这些多糖上的游离羟基官能团的数量所消耗的环氧烷分子的数量。在一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0至3的范围内。在另一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0.1至3的范围内。在还另一个实施例中，该改性的非离子多糖的MS是在0.1至2的范围内。
本发明的非离子多糖可以尤其地选自葡聚糖、改性或未改性的淀粉(如衍生自例如谷物(例如小麦、玉米或水稻)的那些、衍生自例如蔬菜(例如黄豌豆)的那些、以及衍生自块茎(例如马铃薯或木薯)的那些)、直链淀粉、支链淀粉、糖原、右旋糖酐、纤维素及其衍生物(甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素)、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、半乳糖醛酸、甲壳质、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯糖基木聚糖、木葡聚糖、葡甘露聚糖、果胶酸和果胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、阿拉伯树胶、黄蓍胶、茄替胶、刺梧桐树胶、角豆树胶、半乳甘露聚糖如瓜尔胶及其非离子衍生物(羟丙基瓜尔胶)、以及其混合物。
在尤其使用的纤维素之中是羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。可以提及由亚跨龙(Aqualon)公司以名称 EF、 H、 LHF、 MF和 G销售的产品，以及由爱美高(Amerchol)公司以聚合物PCG-10销售的产品。
在一个实施例中，该非离子多糖是非离子瓜尔胶。该非离子瓜尔胶可以是改性的或未改性的。未改性的非离子瓜尔胶包括由Unipectine公司以名称 GH 175销售的产品以及由索尔维(Solvay)公司以名称-Guar50和 C销售的产品。改性的非离子瓜尔胶尤其是用C1-C6羟烷基改性的。在可以提及的羟烷基中的是例如是羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。这些瓜尔胶是现有技术中熟知的，并且可以例如通过使相应的环氧烷例如像环氧丙烷与瓜尔胶反应来制备以获得用羟丙基改性的瓜尔胶。
本发明的非离子多糖(如非离子瓜尔胶)可以具有在100,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间、优选地在500,000道尔顿与3,500,000道尔顿之间的平均分子量(Mw)。
C：两性多糖
合适的两性多糖可以是含有阳离子取代基和阴离子取代基两者的多糖衍生物。多糖主链可以是从植物、动物和微生物来源获得的自然或天然多糖聚合物中的任何一种，例如瓜尔胶、纤维素、淀粉及其衍生物。
这些两性多糖是衍生的或改性的以含有阳离子基团或取代基。取代的多糖是通过多糖的羟基官能度的衍生形成的。阳离子基团可以是氨基、铵基、亚胺基、硫鎓或磷鎓基团。此类阳离子衍生物包括含有包含伯胺、仲胺、叔胺和季胺的含氮基团以及通过或者醚键或酯键被附接的硫鎓和磷鎓基团的那些。优选的阳离子衍生物是含有叔胺基和季铵醚基的那些。
如在此描述的阳离子衍生物可以通过已知的方法生产，这些方法如例如在由D.B.Solarek在Modified Starches：Properties and Uses[改性的淀粉：特性和用途]第8章，1986中的“Cationic Starches[阳离子淀粉]”以及在授予M.Tessler的1978年10月10日发布的美国专利号4，119,487中披露的。用于制备含有叔胺基的多糖如淀粉或瓜尔胶的方法涉及使该多糖在碱性条件下与二烷基氨基烷基卤化物反应，如在授予C.Caldwell等人的1957年11月12日发布的美国专利号2,813,093中描述的。伯胺和仲胺衍生物可以通过以下方式制备，使该多糖与氨基烷基酸酐、氨基环氧化物或卤化物、或者除了烷基之外含有芳基的相应化合物反应。
可以通过用表卤代醇和叔胺或叔胺盐的反应产物的处理将季铵基团引入到多糖主链(如瓜尔胶主链)中，以提供例如2-羟丙基醚取代基，如在著名的美国专利号4,119,487中披露的。还可以通过用本领域中已知的醚化剂合适处理瓜尔胶将它们引入到该瓜尔胶主链中。
特别有用的阳离子衍生物是含有具有1至22个碳原子的烷基、芳基、烷芳基或环状取代基并且尤其是1至6个碳原子的烷基的氨基或氮基的那些。
用于本发明中的多糖还将用阴离子基团或取代基衍生。这种阴离子基团可以是羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根，优选羧基。这些基团的引入可以通过各种已知方法来实现。
可以通过以下方式将羧基引入到该多糖内，在碱性催化剂和单卤素取代的酸如一氯乙酸、丙烯酸、丙烯酰胺存在下使水可分散的多糖反应、接着是水解酰胺基团和丙烯腈、接着是水解氰乙基。羧基还可以通过氧化提供，如与高碘酸钠反应，接着是用亚氯酸钠处理以将羰基转化成羧基。
磺酸根基团可以通过与含有官能团的试剂的反应来引入，这些试剂如磺内酯，卤代烷磺酸、氯丙烷磺酸、环氧丙烷磺酸和乙烯磺酸的钠盐。磺酸根基团还可以通过氧化来引入，如通过与高碘酸钠反应，接着是用亚硫酸氢钾处理。可以引入硫酸根基团，例如用三氧化硫和叔胺的加成产物，或用氨基磺酸和/或硫酸和脲处理。
可以通过已知的技术如用碱金属磷酸盐的磷酸化将磷酸根基团加入到该多糖中。
优选的两性衍生物是含有羧基作为阴离子取代基的那些，并且更特别地含有具有从2至6个碳原子的羧基烷基的那些。羧基烷基醚衍生物是特别有用的，并且它们可以通过多糖如瓜尔胶与含有2至6个碳原子的卤代烷基酸或其碱金属盐的反应获得。该反应使用具有碱金属氢氧化物催化剂如氢氧化钠的水性醇浆料进行。可以使用的酸和盐包括一氯乙酸和氯乙酸钠。
阴离子取代基和阳离子取代基的引入可以或者顺序地或同时地进行，并且所选择的方法可以取决于具体的反应物、所希望的取代基的量和所使用的方法。
本发明的固体组合物可以包含多于一种多糖。包含在该固体组合物中的多于一种多糖可以选自阳离子多糖、非离子多糖、两性多糖或其组合。在一个实施例中，该固体组合物包含阳离子多糖和非离子多糖。在另一个实施例中，该固体组合物包含阳离子瓜尔胶和非离子瓜尔胶。
疏水性化合物
本发明的固体组合物包含具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物。优选地，本发明的固体组合物包含具有在45℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物。优选地，该疏水性化合物是有机疏水性化合物。
疏水性化合物不会引起多糖的凝胶化，因此这两种组分在该固体组合物中可以很好地相容。合适的疏水性化合物包括天然蜡和合成蜡。蜡通常是在环境温度下呈固体形式且具有高于45℃、优选地在45℃与90℃之间的熔点的有机化合物。蜡不可溶于水中，但可溶于有机非极性溶剂中。
合适的固化剂包括天然蜡和合成蜡。天然蜡可以包括例如，动物、蔬菜/植物、矿物或石油衍生的蜡之一或组合。它们典型地是脂肪酸和长链醇的酯。蜡酯衍生自各种各样的羧酸和各种各样的脂肪醇。本披露的蜡还可以被称为固体脂质。
天然蜡的实例包括但不限于，蜂蜡、氢化烷基橄榄酯、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡(ouricoury wax)、日本蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、米蜡、蒙旦蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡、棕榈仁甘油酯/氢化棕榈甘油酯和氢化油如氢化蓖麻油或霍霍巴油、甘蔗、藤蔓(retamo)、杨梅、米糠、大豆、蓖麻、细茎针草、日本蜡、中国蜡、羊毛脂、虫胶、以及鲸蜡。合成蜡的实例包括但不限于，烃类型的那些，如石蜡、以及由乙烯的聚合或共聚获得的聚乙烯蜡、以及蜡，或者另外脂肪酸的酯，如硬脂酸二十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯、羟基二十八烷基羟基硬脂酸酯、在35℃的温度下是固体的甘油酯(如硬脂酸甘油酯)，脂肪醇的醚，如硬脂醇聚醚-2，硅酮蜡，如具有范围是从10至45个碳原子的烷基或烷氧基链的烷基或烷氧基二甲聚硅氧烷，其酯链包含至少10个碳原子的聚(二)甲基硅氧烷酯，以及二(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯(其是由Heterene在名称2T-4S下销售或制造的)，以及其混合物。
蜡或固体脂质的其他实例包括C10-C40脂肪醇，如鲸蜡醇，C10-C40脂肪酸，C10-C40脂肪胺及它们的化合物，以及甾醇。
仅通过非限制性实例，在不同的实施例中，该蜡可有利地选自：从各供应商可商购的蜂蜡，氢化硬脂基橄榄酯(并且从供应商Sophim在商品名Phytowax Olive 18L 57下可商购的)，氢化肉豆蔻基橄榄酯(并且从供应商Sophim在商品名Phytowax Olive 14L 48下可商购的)，从供应商ISP在商品名 V 220 or V 220F下可商购的VP/二十烯共聚物，以及从供应商Heterene在商品名HEST 2T-4S下可商购的双三羟甲基丙烷四硬脂酸酯。
其他合适的蜡包括倍半硅氧烷树脂蜡，如C30-45烷基二甲基甲硅烷基丙基倍半硅氧烷，从道康宁(Dow Corning)公司作为DOW CORNING SW-8005C30树脂蜡可商购的，以及如在WO2005/100444中描述的那些。
如在此描述的固体组合物可以通过将该疏水性化合物加热至超过其熔点的温度而使其熔融来制备。然后可以在混合器中、优选在加热和搅拌下将该多糖与熔融的疏水性化合物混合。在这些组分形成均匀的混合物之后，可以通过冷却固化该混合物，以便获得该固体组合物。应理解的是，该多糖还可以与该仍然呈固体形式的疏水性化合物混合，然后可以通过加热使该混合物熔融，以允许这些组分的混合，优选地在加热和搅拌下。随后，所得混合物可通过冷却固化以获得该固体组合物。
在一个实施例中，该疏水性化合物存在的量基于该固体组合物的总重量是在50wt％与99wt％之间。
优选地，本发明的固体组合物基本上不含或完全不含水。如在此使用的，术语“基本上不含”当用于指本发明的组合物中缺乏水时，是指基于该组合物的总重量，该组合物包含小于0.1wt％的水、更优选小于0.01wt％的水。如在此使用的，术语“完全不含”当用于指本发明的组合物中缺乏水(即，0wt％的水)时，是指该组合物根本不包含水。
在本发明的另一个方面，该固体组合物进一步包含季铵化合物。
季铵化合物
合适的季铵化合物(还被称为“季铵盐”)可以是具有通式(I)的化合物：
[N+(R1)(R2)(R3)(R4)]yX-(I)
其中：
R1、R2、R3、以及R4，可以是相同或不同的，是C1-C30烃基，典型地烷基、羟烷基或乙氧基化的烷基，任选地包含杂原子或酯或酰胺基团；
X是阴离子，例如卤离子如Cl或Br、硫酸根、烷基硫酸根、硝酸根或乙酸根；
y是X的化合价。
在一个实施例中，R1、R2、R3和R4中的至少一个包含酯键基团(酯连接)。在另一个实施例中，R1、R2、R3和R4中的至少两个包含酯连接。
该季铵盐可以是具有通式(II)的化合物：
[N+(R5)2(R6)(R7)]yX-(II)
其中：
R5是脂肪族的C1-30基团；优选地R5含有酯连接；
R6是C1-C4烷基；
R7是R5或R6；
X是阴离子，例如卤离子如Cl或Br、硫酸根、烷基硫酸根、硝酸根或乙酸根；
y是X的化合价。
该季铵盐优选地是二-(硬化的牛酯基)二甲基氯化铵。
在该固体组合物被用作或用于制备织物调理组合物的方面，该季铵盐优选地是酯季铵盐。在一个实施例中，该酯季铵盐是具有通式(III)的化合物：
[N+((CH2)n-T-R8)2(R8)(R9)]yX-(III)
其中：
R9基团独立地选自C1-C4烷基或羟烷基；
R8基团独立地选自C1-C30烷基或烯基；
T是-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-；
n是从0至5的整数；
X是阴离子，例如氯离子、溴离子、硝酸根或甲基硫酸根离子；
y是X的化合价。
在另一个实施例中，该酯季铵化合物包含连接到氮头部基团的两个C12-28烷基或烯基，更优选地经由至少一个酯连接。在另一个实施例中，该季铵化合物具有两个酯连接存在。
优选地，该烷基或烯基的平均链长是至少C14、更优选地至少C16。甚至更优选地，这些链的至少一半具有C18的长度。
酯季铵盐的脂肪酸链可以包含按总脂肪酸链的重量计从20至35重量百分比的饱和的C18链以及从20至35重量百分比的单不饱和的C18链。优选地，该酯季铵盐来源于棕榈或牛脂原料。这些原料可以是纯的或主要基于棕榈或牛脂。可以使用不同原料的共混物。
在一个实施例中，酯季铵盐的脂肪酸链包含按总脂肪酸链的重量计从25至30重量百分比、优选从26至28重量百分比的饱和的C18链以及从25至30重量百分比、优选从26至28重量百分比的单不饱和的C18链。
在另一个实施例中，酯季铵盐的脂肪酸链包含按总脂肪酸链的重量计从30至35重量百分比、优选从33至35重量百分比的饱和的C18链以及从24至35重量百分比、优选从27至32重量百分比的单不饱和的C18链。
在还另一个实施例中，这些烷基或烯基链主要是直链的，尽管支化度(尤其中等的链支化)是在本发明的范围内。
在还另一个实施例中，该酯季铵盐是具有通式(IV)的基于三乙醇胺的季铵盐：
N+(C2H4-OOCR10)2(CH3)(C2H4-OH)(CH3)zSO4 -(IV)
其中R10是C12-C20烷基；
z是从1至3的整数。
本发明的优选的酯季铵化合物包括：
TET：二(牛脂基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，
TEO：二(油基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，
TES：二硬脂基羟乙基甲基硫酸甲酯铵，
TEHT：二(氢化的牛脂基-羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，
TEP：二(棕榈基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵，
DEEDMAC：二甲基双[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氯化铵，
DHT：二氢化的牛酯基二甲基氯化铵。
某些季铵化合物具有相对低的熔点，例如，熔点可低于35℃、或甚至低于25℃。当此类季铵化合物与多糖一起存在于固体组合物中时，该固体组合物可能不是稳定的，并且当该固体组合物暴露于高温时，该季铵盐组分和该多糖组分可能经受相分离。
根据本发明，在其中该固体组合物包含季铵化合物的实施例中，该多糖与该疏水性化合物的重量比应该在足以在环境温度或更高温度下使该呈固体形式的组合物稳定的范围内。在一个实施例中，该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶50与50∶1之间。在另一个实施例中，该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶30与30∶1之间。在还另一个实施例中，该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶10与10∶1之间。已经发现，所得固体组合物可以在最高达45℃的温度下保持稳定的固体，并且在这样的温度下不发生该季铵化合物组分和该多糖组分的相分离。特别地，甚至当该多糖以低的百分比如低于5wt％存在于该固体组合物中时，该固体组合物可以保持稳定的固体。
在其中该固体组合物包含季铵化合物的实施例中，基于该固体组合物的总重量，该固体组合物可以包含0.5wt％或以上的该多糖。优选地，该固体组合物包含基于该固体组合物的总重量1wt％或以上的该多糖。更优选地，该固体组合物包含基于该固体组合物的总重量5wt％或以上的该多糖。
在其中该固体组合物包含季铵化合物的实施例中，该多糖和该疏水性化合物的总重量优选地是该固体组合物的总重量的至少10wt％，更优选地，该多糖和该疏水性化合物的总重量是该固体组合物的总重量的至少20wt％，甚至更优选地，该多糖和该疏水性化合物的总重量是该固体组合物的总重量的至少40wt％。
任选的组分
本发明的固体组合物还可以包含任选的组分，优选地，选自对加热和剪切不敏感的那些。在任选的组分对加热或剪切敏感的情况下，优选地将此类组分加入到通过使用本发明的固体组合物制备的液体组合物中，如在下文中描述的。这些任选的组分包括并且不限于以下描述的那些。
该固体组合物可以包含硅酮化合物。本发明的硅酮化合物可以是直链或支链结构的硅酮聚合物。本发明的硅酮可以是单一聚合物或多种聚合物的混合物。合适的硅酮化合物包括聚烷基硅酮、氨基硅酮(amonosilicone)、硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、乙氧基化的有机硅酮、丙氧基化的有机硅酮、乙氧基化的/丙氧基化的有机硅酮、以及其混合物。合适的硅酮包括但不限于可购自瓦克化学公司(Wacker Chemical)的那些，如 FC 201和 FC 205。
该固体组合物可以包含交联剂。以下是交联剂的非限制性列表：亚甲基双丙烯酰胺(MBA)、二丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及甲醛、乙二醛、缩水甘油醚类的化合物如乙二醇二缩水甘油醚、或环氧化物或允许交联的专家熟悉的任何其他手段。
该固体组合物可以包含至少一种表面活性剂体系。可以在本发明的固体组合物中使用各种表面活性剂，包括阳离子、非离子和/或两性表面活性剂，这些表面活性剂是从许多来源可商购的。对于表面活性剂的讨论，参见柯克-奥思默(Kirk-Othmer)，Encyclopediaof Chemical Technology[化学技术百科全书]，第三版，第8卷，第900-912页。优选地，该固体组合物包含以对织物提供所希望的柔软度水平同时仍然维持固体形式的有效量(优选地在约5wt％与约10wt％之间)的表面活性剂体系。
该固体组合物可以包含染料，如酸性染料、疏水性染料、碱性染料、活性染料、染料缀合物。合适的酸性染料包括吖嗪染料，如酸性蓝98、酸性紫50和酸性蓝59，非吖嗪酸性染料，如酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。疏水性染料选自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘酰亚胺(napthalimide)、吡唑、萘醌、蒽醌和单-偶氮或二-偶氮染料发色团。合适的疏水性染料是不含有任何带电的水增溶基团的那些染料。这些疏水性染料可以选自分散染料和溶剂染料的组。蓝蒽醌和紫蒽醌以及单偶氮染料是优选的。碱性染料是带有净正电荷的有机染料。它们沉积在棉上。它们对于在主要含有阳离子表面活性剂的组合物中使用是特别有用的。染料可以选自在国际色指数(Colour Index International)中列出的碱性紫和碱性蓝染料。优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48；碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。活性染料是含有能够与纤维素反应并且将该染料以共价键连接到纤维素上的有机基团的染料。优选地，活性基团被水解，或者染料的活性基团已经与有机物种如聚合物反应，以便将染料连接到该物种上。染料可以选自在国际色指数中列出的活性紫和活性蓝染料。优选的实例包括活性蓝19、活性蓝163、活性蓝182和活性蓝、活性蓝96。染料缀合物是通过物理力直接将酸性或碱性染料接合到聚合物或颗粒上而形成。依赖于聚合物或颗粒的选择，它们沉积在棉或合成品上。在WO2006/055787中给出描述。特别优选的染料是：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77以及其混合物。本发明的固体组合物可以包含一种或多种香料。该香料优选存在的量基于该固体组合物的总重量是在0.01wt％与20wt％之间、更优选在0.05wt％与10wt％之间、甚至更优选在0.05wt％与5wt％之间、最优选在0.05wt％与1.5wt％之间。
该香料的有用组分包括天然来源和合成来源两者的材料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可以在当前文献中找到，例如，在Fenaroli的Fenaroli’sHandbook of Flavor Ingredients[调味成分手册]，1975，CRC出版社(CRC Press)；M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts[合成食品添加剂]，1947，由Van Nostrand编辑的；或S.Arctander的Perfume and Flavor Chemicals[香料和调味化学品]1969，蒙特克莱尔，新泽西州(美国)中。这些物质对于香化、调味、和/或芳化消费产品的领域中的技术人员是众所周知的，即，将气味和/或风味或味道赋予给传统上被香化或调味的消费产品，或改变所述消费产品的气味和/或味道。
在此上下文中，通过香料不仅是指完全配制的产品香料，而且该香料的选择组分，特别是易于散失的那些，如所谓的“头香”。头香由Poucher(Journal of the Society ofCosmetic Chemists[化妆品化学家学会期刊]6(2)：80[1955])定义。众所周知的头香的实例包括柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。
该香料或香料前体(pro-fragrance)中的一些或全部可以是封装的，典型的香料组分(有利于封装的)包括具有相对低沸点的那些。还有利的是封装具有低的Clog P、优选地具有小于3.0的Clog P的香料组分(即，将被分配到水中的那些)。如在此使用的，术语“Clog P”是指辛醇/水分配系数(P)的以10为底所计算的对数。这些具有相对低的沸点和相对低的Clog P的材料已经被称为“延迟释香的(delayed blooming)”香料成分并且包括以下材料：
己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、樟脑胶、左旋-香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-己烯基乙酸酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉油精、丁子香酚、乙酸葑基酯、弗洛尔乙酸酯(Flor Acetate)(三环癸烯基乙酸酯)、Frutene(三环癸烯基丙酸酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、二氢茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、甲基-N-甲基邻氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对-甲酚、对-甲酚甲基醚、对-甲氧基苯乙酮、对-甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯基乙酯、苯乙醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯、硼酸丙酯(Propyl Bomate)、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟油精、4-松油醇、α-松油醇、和/或苯乙醛二甲缩醛(Viridine)。
优选的未封装的香料成分是具有高于3的Clog P的那些疏水性香料组分。具有高于3的Clog P的香料组分包括：龙涎酮、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇(Bangalol)、2,4，6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2，6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4，5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、苯甲酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、枯醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁香酚甲醚、吲哚环烷、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、薄荷酮外消旋体、对-甲苯基异丁酸酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式-3，3，5-三甲基环己醇、3，3，5-三甲基环己醇、乙基对-茴香酸酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、癸酰基腈(Caprylnitrile)、γ-壬内酯、橙花醇、反式-香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉油精、4-松油醇、二氢香芹醇、乙基2-甲氧基苯甲酸酯、乙基环己烷羧酸酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、乙基甲基苯基缩水甘油酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁酯、6-甲基-四氢喹啉、丁香基甲醚、二氢肉桂酸乙酯、3，5二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正丁酰苯、α-松油醇、2-甲基苯甲酸甲酯、4-甲基苯甲酸甲酯、3，甲基苯甲酸甲酯、仲丁基正丁酸酯、1，4-桉树脑、葑醇、蒎烷醇、顺式-2-蒎烷醇、2,4，二甲基苯乙酮、异丁子香酚、黄樟油精、2-辛炔酸甲酯、邻-甲基苯甲醚、对-甲苯基甲醚、邻氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、乙二醇二丁酸酯、邻苯二甲酸二乙酯、苯基硫醇、枯茗醇、间-甲喹啉、6-甲基喹啉、勒皮啶、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、邻-乙基苯酚、对-乙基苯酚、间-乙基苯酚、(+)-长叶薄荷酮、2,4-二甲基苯甲醛、戊氧苯硫脲醛(Isoxylaldehyde)、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、乙酸1，3-二甲基丁酯、异丁酸异丁酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3，5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3，4，二甲苯酚、环十五内酯(Cyclopentadenanolide)和苯基乙基2苯基乙酸酯2。
通常多种香料组分存在于配制品中。本发明可以应用的另一组香料是所谓的‘芳香疗法’材料。这些包括许多还用于香料业中的组分，包括精油的组分，如快乐鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻核仁、绿薄荷、香堇菜叶和缬草。
该固体组合物可以包含抗微生物剂。该抗微生物剂可以是卤化的材料。合适的卤化的材料包括5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚、邻-苄基-对-氯-苯酚、和4-氯-3-甲基苯酚。可替代地，该抗微生物剂可以是非卤化的材料。合适的非卤化的材料包括2-苯基苯酚和2-(1-羟基-1-甲基乙基)-5-甲基环己醇。苯基醚是抗微生物剂的一个优选子集。该抗微生物剂还可以是双卤化的化合物。最优选地，这种化合物包含4-4’二氯-2-羟基二苯醚和/或2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)。
本发明的固体组合物还可以包含防腐剂。优选地，仅使用不具有或仅具有轻微的皮肤致敏可能性的那些防腐剂。实例是苯氧基乙醇、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-(羟甲基)甘氨酸钠、联苯基-2-酚以及其混合物。
该固体组合物还可以包含抗氧化剂以防止由氧气和其他氧化过程对该固体组合物和/或处理过的纺织织物引起的不希望的变化。此类化合物包括例如取代酚、氢醌、焦儿茶酚、芳香胺和维生素E。
该固体组合物还可以包含以下任选组分中的一种或多种：分散剂、稳定剂、着色剂、增亮剂、染料、气味控制剂、环糊精、去污聚合物、氯清除剂、抗缩剂、织物挺括剂、去斑剂、防蚀剂、稠化剂(bodying agent)、遮盖及形态控制剂(drape and form controlagent)、平滑剂、静电控制剂、褶皱控制剂、卫生处理剂、消毒剂、细菌控制剂、霉菌控制剂、霉控制剂、抗病毒剂、干燥剂、抗污剂、臭气控制剂、织物清新剂、氯漂白气味控制剂、固色剂、染料转移抑制剂、颜色保持剂、颜色恢复/复原剂、防褪色剂、白度增强剂、抗磨蚀剂、耐磨损剂、织物完整剂、抗磨损剂、去沫剂和防沫剂、漂洗助剂、UV保护剂、光褪色抑制剂(sunfade inhibitor)、杀虫剂、抗过敏剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物舒适剂、防缩剂、抗拉伸剂、以及其混合物。
优选地，本发明的固体组合物不包含任何载体材料。“载体材料”是指通常呈微粒形式的材料，该材料用于承载活性成分，其中该活性成分基本上被涂覆在该载体材料的表面上。该载体材料的一个实例是无机盐颗粒。在该固体组合物中不包括任何载体材料的一个优点是该固体组合物可以包含较高百分比的活性成分，如季铵化合物和多糖。另一个优点是与要求载体材料的那些相比，本发明的固体组合物更易于制备。
在本发明的另一方面，提供了一种用于制备固体组合物的工艺，该工艺包括以下步骤：
(i)提供呈液体形式的季铵化合物；
(ii)将多糖、具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物与该季铵化合物组合以获得混合物；
(iii)固化该混合物；
其中该多糖与疏水性化合物的重量比是在1∶50与50∶1之间。
在以上工艺中的该季铵化合物、该多糖和该疏水性化合物可以选自在此描述的那些。
在本发明的还另一个方面，提供了一种通过包括以下步骤的工艺获得的固体组合物：
(i)提供呈液体形式的季铵化合物；
(ii)将多糖、具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物与该季铵化合物组合以获得混合物；
(iii)固化该混合物；
其中该多糖与疏水性化合物的重量比是在1∶50与50∶1之间。
用于制备该固体组合物的工艺包括在步骤(i)中提供呈液体形式的季铵化合物。优选地，该季铵化合物基本上不含或完全不含水。
在一个实施例中，该季铵化合物可以通过加热至高于其熔点的温度而熔融，以获得该呈液体形式的季铵化合物。该加热温度可以是在25℃至80℃的范围内、优选在35℃至70℃的范围内。优选地，在搅拌下加热该季铵化合物。一些季铵化合物在环境温度下在液相中。在此种情况下，这些季铵化合物可以直接用于本发明的工艺，可替代地，这些季铵化合物可以被加热以增加粘度，使得这些季铵化合物变得更容易与其他组分混合。
根据本发明的工艺包括在步骤(ii)中，将多糖、具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物与该季铵化合物组合以获得混合物。在一个实施例中，当该季铵化合物部分或完全熔融时，可以将该多糖和该疏水性化合物加入到该季铵化合物中。在另一个实施例中，可以将该多糖和该疏水性化合物与该季铵化合物混合并且然后经受加热。为了促进这些组分的混合，可以在加热的同时进行该混合。优选地，在加热和搅拌下进行该混合。该搅拌可以通过使用合适的搅动装置以500rpm至1000rpm通过搅动该混合物来提供。当这些组分完全混合并形成均匀的混合物时，可以停止该混合。总体上，10min至30min足以使该季铵化合物、该多糖和该疏水性化合物完全混合。
还可以将以上描述的任选的组分加入到该混合物中。可将这些组分以任何所希望的顺序加入到该混合物中。优选地，在该工艺期间没有将水加入到该混合物内，并且因此，该混合物和所得固体组合物基本上不含或完全不含水。
该混合可以在任何合适的混合器中进行，该混合器包括但不限于在实验室规模实验室实验期间优选地使用的敞口立式混合器。在用于商业目的的按比例放大期间，优选地使用包括但不限于排气的封闭体系掺混器的掺混器。
在一个实施例中，可以在混合该季铵化合物和该至少一种多糖之后提供均化步骤，以便获得更稳定且均匀的混合物。该均化步骤可以采用本领域中通常已知的均化装置。该均化可以在3000rpm至10000rpm的速度下进行并且用于该均化的时间可以是2min至10min。
根据本发明的工艺包括在步骤(iii)中固化该混合物。
步骤(ii)中获得的该混合物可以被固化，优选地通过将该混合物冷却至低于该混合物是固体所处的温度。例如，可将该混合物冷却至环境温度。
任选地，可以使该固体组合物经受破坏或碾磨。该固体组合物还可以被压缩成片剂。该固体组合物还可以被封装。应理解的是，该固体组合物可以呈任何所希望的尺寸或形状。
根据本申请的固体组合物可用于各种家庭护理和个人护理应用，特别地用于织物调理。可替代地，该固体组合物可以充当预混合料，该预混合料可以被工业用户用于制备用于家庭护理和个人护理应用的水性组合物。
在一个实施例中，该固体组合物可用于在用于去除水的干燥器中调理织物。在其中可以使用本发明的固体组合物的干燥器包括使用热和/或搅拌和/或空气流以从织物中去除水的任何类型的干燥器。示例性干燥器包括滚筒类型的干燥器，其中在该干燥器的操作期间引起该织物翻滚的转筒内提供该织物。滚筒类型的干燥器通常在工业和机构部门的洗衣房操作中发现。通过术语“工业和机构”，它是指这些操作位于服务行业，包括但不限于酒店、汽车旅馆、餐馆、健身俱乐部、医疗保健等中。可以提供该固体组合物用于在该干燥器中的干燥周期期间将有效量的该固体组合物释放到该织物上，以赋予该织物所希望的益处，如柔软度。可以将该固体组合物放置在该干燥器内部，例如，可以将该固体组合物放置在该干燥器的内壁上，或者自由地放置在该干燥器中，使得该固体组合物接触正在被干燥的织物。当在该干燥器中使用时，该固体组合物优选地呈块状物、球粒、片或球的形状。
在另一个实施例中，该固体组合物可以充当预混合料，该预混合料可以优选地被工业用户用于制备用于家庭护理和个人护理应用的水性组合物。
因此，在本发明的一个方面，提供了一种用于制备液体组合物的工艺，该工艺包括将在此描述的固体组合物与溶剂(如水、有机溶剂和其混合物)混合的步骤。在本发明的另一个方面，提供了一种用于制备液体组合物的工艺，该工艺包括将通过在此描述的工艺获得的固体组合物与溶剂(如水、有机溶剂和其混合物)混合的步骤。该混合可以通过将该固体组合物加入到已经存在于容器(如槽)中的溶剂中并且任选地在搅动下进行。该混合可以在10℃至70℃、优选地从30℃至60℃下进行。该液体组合物可以呈溶液、悬浮液、分散体、乳液、泡沫、凝胶、浆料或类似物的形式。为了更好的可分散性，该液体组合物的优选的形式是呈在水中的水性分散体的形式。用于制备该液体组合物的固体组合物的剂量可以根据需要确定。在一个优选的实施例中，该液体组合物是水性织物调理组合物。
应理解的是，可以将以上描述的任选的组分或者在制备该固体组合物的工艺期间加入或者在制备该液体组合物的阶段加入。
取决于需要，在制备该液体组合物时，除本发明的固体组合物外可以将附加量的该季铵化合物和/或该多糖加入到该液体组合物中。
在一个方面，本发明还提供了一种通过在此描述的工艺获得的液体组合物。
在另一个方面，本发明涉及一种调理织物的方法，该方法包括使该织物与如在此描述的液体组合物接触的步骤。典型地，在自动洗衣机的漂洗周期期间或在手动洗涤期间可以加入该液体组合物。本发明的一个方面提供了在自动洗衣机的漂洗周期期间或在手动洗涤期间投料本发明的液体组合物。本发明的另一个方面提供了一种包含本发明的液体组合物以及任选地使用说明书的试剂盒。当在漂洗过程中使用时，首先在水性漂洗浴溶液中稀释该液体组合物。随后，将已经用洗涤剂液体洗涤过的并且任选地在第一低效漂洗步骤中(“低效”是在织物中可能带有残余洗涤剂和/或污物的意义上)漂洗过的洗涤过的织物置于具有该稀释的组合物的漂洗溶液中。当然，该液体组合物也可以结合到该水浴中，一旦这些织物已经浸入该水浴。在那个步骤之后，对在该漂洗浴溶液中的织物施加搅拌，从而引起肥皂泡沫塌陷，并且将残余污物和表面活性剂去除。然后，在干燥之前可以任选地拧这些织物。
本发明的优点中的一些如下：
(1)本发明的固体组合物易于运输和储存，因此对于用户、尤其对于工业用户来说更为方便和经济。
(2)该固体组合物在最高达45℃的温度下是稳定的固体并且具有延长的寿命。含有该季铵化合物和该多糖的液体体系通常不稳定并具有相分离的问题。相比之下，根据本发明的固体组合物没有此种问题。本发明的一个挑战是该固体组合物可以在例如热带地区的高温环境下使用或储存。如果该固体组合物当暴露于高温环境时容易熔融，则该季铵化合物和该多糖可分离，并且该组合物可能不再是均匀的。已经发现，本发明的固体组合物可以在最高达45℃的温度下保持稳定的固体，因此该季铵化合物组分和该多糖组分不经受相分离。
(3)该固体组合物包含高百分比的该季铵化合物和该多糖，这为工业用途提供了更多将该固体组合物与溶剂或其他组分共混的自由度以实现这些组分的所希望的浓度。
以下实例被包括来说明本发明的实施例。不用说，本发明并不限于这些描述的实例。
实例
材料：
季铵盐：
TEP：二(棕榈基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；Fentacare TEP软化剂(来自索尔维)；
DEEDMAC：来自索尔维的二乙酯二甲基氯化铵；
来自赢创工业公司(Evonik Industries)的多糖；
多糖1：来自索尔维的天然瓜尔豆胶；
多糖2：来自索尔维的具有低于1M道尔顿的分子量的瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵；
多糖3：来自索尔维的具有大约1.5M的分子量的羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵；
多糖4：来自索尔维的具有在2,000,000与3,000,000之间的分子量的羟丙基瓜尔胶；
多糖5：来自索尔维的具有大约2M道尔顿的分子量的瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵；
根据在表1中的组分名单(Panel)下的配方制备固体组合物(“S”是指“样品”并且“Com.S”是指“对比样品”)。
用于制备这些组合物的工艺如下：
(1)在敞口混合器中在45℃至55℃的温度下以100rpm至300rpm的速度在搅动下熔融该季铵盐。加热时间是15min至30min。
(2)将一定量的多糖粉末和疏水性化合物加入到该熔融的季铵盐中，并且然后以500rpm的速度在搅拌下混合。混合时间是15min至30min并且在该混合期间使该混合物经受连续加热。
(3)在该混合物变得均匀之后，将该混合物冷却至环境温度。
这些固体组合物的可加工性是指该固体组合物的组分是否易于混合并形成均匀的混合物。对于此种评估，将该季铵盐或该疏水性化合物加热至高于其熔点的温度，然后将该多糖(还有该疏水性化合物，视情况而定)加入到该熔体中并以500rpm搅动该混合物。观察这些组分是否可以很好地混合并形成均匀的混合物。
通过将该固体组合物放在45℃下的烘箱中来评估这些固体组合物的稳定性。然后每7天从该烘箱中取出这些固体组合物。在将这些固体组合物从该烘箱中取出后立即观察这些固体组合物的物理状态和外观。测试样品持续最高达60天。
结果在表1中的结果面板下示出：
表1
如表1中示出的，在所有样品中的固体组合物易于形成均匀的混合物并展现出优异的可加工性。此外，注意到，当暴露于45℃持续最高达60天时，样品1至5的固体组合物保持稳定的固体和均匀的。相比之下，当暴露于45℃持续7天时，对比样品1的固体组合物显示出相分离。

Claims (19)

1.一种固体组合物，该固体组合物包含多糖以及具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物。
2.根据权利要求1所述的固体组合物，其中该疏水性化合物是脂肪酸的酯。
3.根据权利要求1或2所述的固体组合物，其中该多糖是阳离子多糖、非离子多糖或其混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的固体组合物，其中该多糖是阳离子瓜尔胶、非离子瓜尔胶或其混合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的固体组合物，其中该固体组合物进一步包含季铵化合物，该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶50与50∶1之间。
6.根据权利要求5所述的固体组合物，其中该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶30与30∶1之间。
7.根据权利要求5或6所述的固体组合物，其中该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶10与10∶1之间。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的固体组合物，其中该季铵化合物具有以下通式(I)：
[N+(R1)(R2)(R3)(R4)]yX- (I)
其中：R1、R2、R3以及R4，可以是相同或不同的，是C1-C30烃基，任选地含有杂原子或酯或酰胺基团；
X是阴离子；
y是X的化合价。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的固体组合物，其中该季铵化合物具有以下通式(III)：
[N+((CH2)n-T-R8)2(R8)(R9)]yX- (III)
其中：
R9基团独立地选自C1-C4烷基或羟烷基；
R8基团独立地选自C1-C30烷基或烯基；
T是-C(＝O)-O-或-O-C(＝O)-；
n是从0至5的整数；
X是阴离子；
y是X的化合价。
10.根据权利要求5至9中任一项所述的固体组合物，其中该季铵化合物具有以下通式(IV)：
N+(C2H4-OOCR10)2(CH3)(C2H4-OH)(CH3)zSO4 - (IV)
其中R10是C12-C20烷基；
z是从1至3的整数。
11.根据权利要求5至10中任一项所述的固体组合物，其中该季铵化合物选自由以下各项组成的组：
TET：二(牛脂基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
TEO：二(油基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
TES：二硬脂基羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
TEHT：二(氢化的牛脂基-羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
TEP：二(棕榈基羧乙基)羟乙基甲基硫酸甲酯铵；
DEEDMAC：二甲基双[2-[(1-氧代十八烷基)氧基]乙基]氯化铵；以及
DHT：二氢化的牛酯基二甲基氯化铵。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的固体组合物，其中该固体组合物基本上不含或完全不含水。
13.一种用于制备固体组合物的工艺，该工艺包括以下步骤：
(i)提供呈液体形式的季铵化合物；
(ii)将多糖、具有在30℃与90℃之间的熔点的疏水性化合物与该季铵化合物组合以获得混合物；
(iii)固化该混合物；
其中该多糖与该疏水性化合物的重量比是在1∶50与50∶1之间。
14.根据权利要求13所述的工艺，其中该步骤(i)是使该季铵化合物熔融并且该步骤(iii)是冷却该混合物。
15.一种用于制备液体组合物的工艺，该工艺包括将根据权利要求1至12中任一项所述的固体组合物与选自水、有机溶剂或其混合物的溶剂混合的步骤。
16.一种通过根据权利要求15所述的工艺获得的液体组合物。
17.根据权利要求16所述的液体组合物，其中该液体组合物是水性织物调理组合物。
18.一种用于调理织物的方法，该方法包括在干燥器的干燥周期期间使该织物与根据权利要求1至12中任一项所述的固体组合物接触的步骤。
19.一种用于调理织物的方法，该方法包括在自动洗衣机的漂洗周期期间或在手动洗涤期间使该织物与包含根据权利要求16或17所述的液体组合物的水性介质接触的步骤。
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