BR112014003419B1 - Partícula e composição - Google Patents

Abstract

PARTÍCULA E COMPOSIÇÃO CONTENDO A PARTÍCULA A presente invenção se refere uma partícula compreendendo: (a) um agente de benefício (preferencialmente um perfume); (b) na superfície externa da partícula, um polímero compreendendo: (i) na posição distal a partir da superfície externa da partícula, pelo menos uma região substantiva para poliéster (preferencialmente derivada de ftalato ou de um éster de celulose), e, (ii) na posição de proximidade da superfície externa da partícula, uma região de espaçador que é solúvel em água e é não substantivo para poliéster. A região de espaçador é preferivelmente um polissacarídeo substantivo para celulose (preferencialmente uma estrutura í.?,-l,4-ligada, mais preferivelmente uma poli-manana, poli-glucana, poli-glucomanana, poli-xiloglucana ou poli-galactomanana), mais preferivelmente um polímero enxertado de semente de alfarroba e de um polímero de PPT/PET-POET. A presente invenção também proporciona um detergente para lavar roupa ou composição de condicionamento compreendendo pelo menos um tensoativo e um polímero de acordo com a invenção.

Description

Campo da Invenção

A presente invenção se refere a composições de tratamento de substrato e, mais especificamente, a um novo auxiliar de deposição, as composições compreendendo partículas que compreendem um agente de benefício (preferencialmente perfume) e um auxiliar de deposição. A presente invenção também se refere aos usos de ditas partículas na formulação de composições de tratamento (preferencialmente detergente para lavar roupa) e a distribuição do agente de benefício (preferencialmente perfume) especialmente ao tecido durante a lavagem de roupa.

Antecedentes da Invenção

A presente invenção será descrita com particular referência ao perfume como agente de benefício e à lavagem de roupa como a aplicação, apesar de que se acredita que a tecnologia seja aplicável a outros agentes de benefício usados em processos de tratamento de tecidos e outros substratos.

Em aplicações de lavagem de roupa, é usada a deposição de um perfume, por exemplo, durante os processos de tratamento do tecido, tal como lavagem e condicionamento do tecido. Os métodos de deposição são diversos e incluem a deposição durante os estágios de lavagem e enxágue do processo de lavagem de roupa ou a deposição direta antes ou após a lavagem, tal como por meio de spray ou esfregação, ou pelo uso de folhas impregnadas durante a secagem em secadora de roupa, ou aditivos à água durante a passagem a ferro. O perfume frequentemente é incorporado a um veículo ou sistema de distribuição. Sistemas de veículo para perfumes são tipicamente baseados em encapsulamento ou encerramento do perfume dentro de uma matriz. Após a deposição sobre a superfície, existe um problema pelo qual a longevidade da aderência do perfume àquela superfície, em um ambiente contendo tensoativo, é inerentemente fraca. Um perfume que tenha sido depositado sobre o tecido pode ser removido por nova lavagem durante uma lavagem programada, ou o perfume pode ser retirado do seu suporte para a água de lavagem. Portanto, é requerida a proteção do perfume antes e após a sua deposição sobre uma superfície. Muitos desses mesmos problemas são encontrados com outros agentes de benefício, os quais são, como o perfume, tipicamente relativamente caros e estão presentes nas composições de lavagem de roupa em níveis relativamente baixos.

O documento WO 94/19448 se refere a composições que compreendem um polímero de liberação de sujeira e um perfume encapsulado. É dito que o polímero de liberação de sujeira melhora a deposição das partículas contendo o perfume.

O documento WO 99/36469 se refere a composições que são substantivas para algodão e que contêm partículas contendo perfume e um polímero que é substantivo para algodão, tal como goma de sementes de alfarroba. celulose.

O documento WO 01/46357 se refere a uma proteína de fusão compreendendo um domínio de ligação à celulose e um domínio tendo alta afinidade de ligação com relação a outro ligante. Este domínio de alta afinidade de ligação é preferencialmente direcionado para um Agente de Benefício.

O documento WO 07/62833 se refere a composições que compreendem partículas núcleo-envoltório, de perfume encapsulado, decoradas com goma de semente de alfarroba, as quais são substantivas para

O documento WO 09/37060 se refere a composições que compreendem partículas que são direcionadas por meio de auxiliares de deposição contendo ftalato, tais como os polímeros PET-POET e consequentemente são substantivos para poliéster.

Uma dificuldade com auxiliares de deposição de partículas em poliéster surge do fato que a partícula pode adquirir uma carga eletrostática que a repele do substrato e impede a proximidade da partícula com o substrato. Isto impede ou reduz a interação, tipicamente bem curta, do auxiliar de deposição em poliéster com o substrato. Produzir auxiliares de deposição mais longa em poliéster é difícil devido à reação de polimerização por condensação usada para sintetizar esses polímeros.

Sumário da Invenção

Nós agora delineamos um novo auxiliar para partículas visando à deposição em poliéster, o qual suplanta o problema de repulsão eletrostática pelo uso de um espaçador polimérico não substantivo solúvel em água que fica entre a região substantiva de poliéster e a partícula.

Consequentemente, um primeiro aspecto da presente invenção fornece uma partícula compreendendo:

1. (a) um agente de benefício;
2. (b) na superfície externa da partícula, um polímero compreendendo:
3. (i) na posição distal com relação à superfície externa da partícula, pelo menos uma região substantiva para poliéster, e
4. (ii) na posição de proximidade da superfície externa da partícula, uma região de espaçador que é solúvel em água e não substantiva para poliéster.

A região ou regiões substantivas para poliéster podem ser regiões que contêm ftalato ou um polissacarídeo que é substantivo para poliéster.

Regiões preferidas como as regiões contendo ftalato são as regiões de ftalato/poliol. Alternativamente, as regiões podem ser regiões de ftalato/poliamina ou ftalato/poliamida.

Preferivelmente, a região contendo ftalato compreende unidades derivadas de polietileno ou polipropileno glicol e tereftalato. Elas podem ser derivadas de subunidades compreendendo polipropileno glicol (PPG), polietileno glicol (PEG), tereftalato de polietileno (PET), ou polioxietilenotereftalato (POET). Outros monômeros de poliol, tal como glicerol podem estar presentes. Mais preferivelmente, a estrutura da, ou cada uma de, tal região é aquela de um polímero selecionado do grupo compreendendo PPT/POET PET/POET, PEG/POET, PET/PEG e polímeros de ftalato/glicerol/etileno glicol.

Polissacarídeos substantivos para poliéster apropriados são os polissacarídeos não iônicos, preferivelmente selecionados do grupo consistindo de dextrano, hidroxil-propil celulose, hidroxi-propil metil celulose, hidroxi-etil metil celulose, hidroxi-propil guar, hidroxi-etil etil celulose ou metil celulose. Sem se ficar ligado a nenhuma teoria, acredita-se que o espaçamento anular dos polímeros beta é tal que cada anel alternativo do polímero está bem colocado para permitir uma pseudo interação de ligação de hidrogênio com as nuvens de elétrons pi dos anéis de ftalato no poliéster. Além disso, esses polímeros particulares possuem um equilíbrio de hidrofobicidade e hidrofilicidade que significa que eles são capazes de interagir com um tecido sem serem tão hidrofóbicos por serem insolúveis.

Outros polissacarídeos modificados não iônicos, por exemplo, hidroxil- etil celulose não possuem as propriedades corretas e apresentam fraco desempenho como auxiliares de deposição em poliéster.

A região de espaçador solúvel em água é preferivelmente uma região que é um polímero solúvel em água com um peso molecular acima de 100 kD.

A região de espaçador preferivelmente tem uma estrutura de um álcool polivinílico, de uma poliacrilamida ou de um polissacarídeo. O polissacarídeo preferido é um glucano e pode ter uma cadeia principal alfa- ou beta-ligada. Polissacarídeos alfa-ligados apropriados incluem o amido.

Preferivelmente, a região de espaçador compreende o polissacarídeo tendo uma cadeia principal ,4-ligada, e mais preferivelmente a, ou cada uma de, tal região tem a estrutura de poli-manana, poli-glucana, poli-glucomanana, poli-xiloglucana e poli-galactomanana ou uma mistura das mesmas. Estas conferem a vantagem extra de substantividade para celulose.

Preferivelmente, o polímero é um polímero enxertado da forma LBG- enxerto-PET-POET.

As partículas que possuem uma estrutura núcleo-envoltório são especialmente preferidas. É preferido que o envoltório seja polimérico. É preferido que o núcleo compreenda um agente de benefício.

É particularmente preferível que a substantividade para poliéster seja mantida na presença de um tensoativo em concentrações acima de 0,1 g/L e preferivelmente também acima da concentração crítica de micela dos tensoativos no licor. Isto significa que o agente de tratamento mostra deposição aperfeiçoada em roupas durante a lavagem de roupa ou outro tratamento do tecido, tal como condicionamento, devido à presença do polímero como auxiliar de deposição.

Descrição Detalhada da Invenção

De modo a possibilitar um entendimento adicional, a presente invenção é descrita em detalhes adicionais com particular referência a vários aspectos preferidos.

Todas as quantidades são cotadas como % em peso da composição total, a menos que de outra forma seja estabelecido.

Exceto na operação e nos exemplos comparativos, ou onde de outra forma estiver explicitamente indicado, todos os números nesta descrição indicando quantidades ou razões de material ou condições de reação, propriedades físicas de matérias e/ou uso devem ser entendidos como modificados pela palavra “cerca de”.

Regiões de polímero ftalato substantivas para poliéster

Como observado acima, o polímero pode compreender pelo menos uma região de um polímero contendo ftalato, mais preferivelmente, um polímero de tereftalato contendo (poli)etileno- ou (poli)propileno, mais preferivelmente um polímero de PPT/POET, PET/POET, PEG/POET ou PET/PEG. Materiais deste tipo estão amplamente disponíveis para o formulador de produto para lavagem de roupa, na medida em que eles são comumente usados como os chamados “polímeros de liberação da sujeira”. No contexto da presente invenção, “ftalato” inclui ftalatos substituídos, por exemplo, ftalatos sulfonados, assim como isoftalatos e tereftalatos.

A região contendo ftalato pode ser linear ou ramificada.

As unidades de polímero, tendo a estrutura de qualquer agente polimérico de liberação de sujeira conhecido dos técnicos no assunto, podem ser empregadas em polímeros de acordo com a presente invenção. Os agentes poliméricos de liberação de sujeira são caracterizados por terem segmentos hidrofílicos, para hidrofilizar a superfície de fibras hidrofóbicas, tais como de poliéster e de nylon, e segmentos hidrofóbicos para se depositarem sobre fibras hidrofóbicas e permanecer aderidos a essas fibras ao longo de todos os ciclos de lavagem e enxágue e, assim, servir como uma âncora para os segmentos hidrofílicos. Isto é comumente feito para que as manchas que ocorrem subsequentemente ao tratamento com o agente de liberação de sujeira sejam mais facilmente removidas em procedimentos posteriores de lavagem.

Os polímeros utilizáveis neste caso especialmente incluem aqueles tendo um ou mais componentes hidrofílicos não-iônicos compreendendo segmentos de oxietileno, de polioxietileno, de oxipropileno ou de polioxipropileno, e um ou mais componentes hidrofóbicos compreendendo segmentos de tereftalato. Tipicamente os segmentos de oxialquileno desses auxiliares de deposição terão um grau de polimerização de 1 até 400, apesar de que níveis mais altos podem ser usados, preferencialmente de 100 até cerca de 350, mais preferivelmente de 200 até cerca de 300.

Um tipo de polímero preferido é aquele tendo regiões que compreendem um copolímero tendo blocos randômicos de tereftalato de etileno (PET) e óxido tereftalato de polietileno (POET). O peso molecular preferido desta classe nestas regiões fica na faixa de 2 kD até cerca de 55 kD, mais preferivelmente de kD.

Outra estrutura preferida é poliéster com unidades repetidas das unidades de tereftalato de etileno que contém % em peso de unidades tereftalato de etileno (PET) juntamente com % em peso de unidades tereftalato de polioxietileno (POET), derivado de polietileno glicol (PEG) de peso molecular médio de 0,2 kD - 40 kD. Exemplos desta classe de polímero incluem os materiais comercialmente disponíveis ZELCON 5126 (adquirido da DuPont) e MILEASET (adquirido da ICI). Exemplos de polímeros relacionados podem ser encontrados na US 4702857.

Outra estrutura preferida é um produto sulfonatado de um oligômero de éster substancialmente linear compreendendo uma cadeia principal oligomérica de unidades repetidas de éster de tereftaloíla e oxialquileneoxi e componentes terminais covalentemente ligados à cadeia principal. Esses agentes de liberação de sujeira estão descritos completamente na patente US 4968451. Outras estruturas poliméricas apropriadas incluem aquelas dos poliésteres de tereftalato da US 4711730, os ésteres oligoméricos com extremidades aniônicas da US 4721580, e os compostos oligoméricos de poliéster em bloco da US 4702857.

As estruturas poliméricas preferidas também incluem aquelas dos agentes de liberação de sujeira da US 4877896, que descreve ésteres de tereftalato com extremidades aniônicas, especialmente de sulfoarolila.

Ainda outra estrutura preferida é um oligômero com unidades repetidas das unidades tereftaloíla, unidades sulfoisotereftaloila, oxietilenoxi e unidades oxi-1,2-propileno. As unidades repetidas formam uma cadeia principal do oligômero e são preferivelmente terminadas com uma extremidade de isotionato modificado. Um auxiliar de deposição particularmente preferido deste tipo compreende cerca de uma unidade sulfoisoftaloila, 5 unidades de tereftaloíla, oxietilenoxi e unidades oxi-1,2-propilenoxi em uma razão de cerca de 1,7 até cerca de 1,8, e unidades de extremidade de 2-(2-hidroxietoxi)- etanossulfonato de sódio.

Os materiais sulfonados são menos preferidos, na medida em que eles portam uma carga negativa que pode causar repulsão do polímero com relação ao substrato.

Os polímeros particularmente preferidos contendo ftalato são aqueles derivados de PPT/POET e PET/POET.

Deve ser observado que os polímeros contendo ftalato são relativamente curtos em comparação com a distância típica nas quais as forças de repulsão entre a partícula e o substrato se tornam significativas. Tipicamente, essa distância é de alguns nanômetros e o problema se torna pior à medida que a força iônica do meio, no qual a interação ocorre, é reduzida. É difícil produzir os polímeros de tereftalato mais longos devido à química das reações de condensação que são usadas para fabricá-los.

Regiões de polissacarídeo substantivas para poliéster

Preferivelmente, o auxiliar de deposição de polissacarídeo não- iônico tem um peso molecular acima de 50 kD, e mais preferivelmente acima de 140 kD, mais preferivelmente ainda acima de 500 kD.

Nesses éteres de celulose, nos quais alguns dos grupos hidroxila nas unidades repetitivas de glicose foram hidroxi-alquilados, o número médio de grupos hidroxila substituídos por unidade de glicose é referido como o grau de substituição (DS). A substituição completa deve prover um DS de 3. Entretanto, se o grupo substituinte em si contiver um grupo hidroxila, este também pode ser eterificado. Quando isto ocorre, o número de moles dos grupos substituintes por anel de glicose, moles de substituição (MS), pode ser maior do que 3.

Quando a região de polissacarídeo substantiva para poliéster for um éter de celulose, o DS tipicamente fica na faixa de 1 até 3, mais preferivelmente acima de 1,5 até 3, mais preferivelmente, quando possível, de 2 até 3.

Um MS típico para as regiões de polissacarídeo substantivas para poliéster é de 1,,5. Preferivelmente o MS fica na faixa de 2,8 até 4, mais preferivelmente acima de 3, mais preferivelmente de 3,2 até 3,8.

Regiões de espaçador

Quando a região de espaçador compreende uma região de polissacarídeo, isto pode conferir, sob hidrólise, uma afinidade para celulose, como é o caso com materiais, tais como, monoacetato de celulose ou, preferivelmente, pode ter uma afinidade natural para celulose, tal como hidroxietilcelulose. Alternativamente, a região de espaçador pode não ter afinidade para celulose, seja no seu estado natural, seja quando hidrolisado.

Como observado acima, o peso molecular da região de espaçador é preferivelmente maior que 100 kD. É mais preferível de kD. Ela é, tipicamente, significativamente mais longa do que qualquer região de ftalato, tal como, quando a região de espaçador está ligada a uma partícula, a região substantiva para poliéster é sufi ciente mente distanciada da partícula para ser capaz de formar ponte e espaçamento entre a partícula e o substrato, causada por repulsão eletrostática.

Estruturas de polissacarídeo particularmente preferidas para a região de espaçador são selecionadas do grupo consistindo de poli-glucano, poli- xiloglucano e poli-galactomanana.

São particularmente preferidas estruturas de polímero de ocorrência natural ou produtos mais curtos de hidrólise de estruturas de polímero de ocorrência natural. Por exemplo, estruturas de polissacarídeo preferidas são aquelas de goma de semente de alfarroba, xiloglucano de tamarindo, goma guar ou misturas dos mesmos.

Em uma concretização especialmente preferida, a região de polissacarídeo tem a estrutura de goma de semente de alfarroba (LBG). Ela não hidrolisa e tem uma afinidade natural para celulose. A LBG (também chamada de goma de alfarroba e Carubin) é extraída da semente (caroços) da árvore de alfarroba (Ceratonia siliqua).

As celuloses modificadas também podem ser empregadas como região do espaçador de polissacarídeo, desde que elas não sejam substantivas para poliéster. Preferivelmente, a região, ou regiões, de espaçador de polissacarídeo tem somente ligações £-1,4 na cadeia principal do polímero.

Enxerto

O enxerto é preferivelmente realizado com uma espécie de conexão (linker) reativa que é reagida com o polímero, o qual formará as regiões substantivas para poliéster, para formar um intermediário que pode, então, ser enxertado no polímero, o qual formará as regiões de espaçador. Conexões apropriadas incluem epicloridrina e cloreto cianúrico.

O polímero enxertado tipicamente compreenderá uma razão em peso da região de espaçador para a região de ftalato > 3:1, e mais preferivelmente esta razão será excedente a 10:1.

Agentes de benefício

Os agentes de benefício proporcionam uma gama de benefícios às roupas. Eles incluem benefícios de amaciamento, condicionamento, lubrificação, redução de rugas, facilidade de passagem a ferro, umidificação, preservação da cor e/ou anti-pilling, secagem rápida, proteção de UV, retenção de forma, liberação de sujeira, texturização, repelência de insetos, fungicida, fingimento e/ou benefício de fluorescência ao tecido. Um benefício altamente preferido é a distribuição de fragrância. Agentes de benefício preferidos são perfumes (quer sejam livres e/ou encapsulados), pró-fragrância, argilas, enzimas, antiespumantes, fluorescentes, agentes de alvejamento e precursores dos mesmos (incluindo foto-alvejantes), corantes de tonalidade e/ou pigmentos, agentes de condicionamento de tecidos (por exemplo, tensoativos catiônicos incluindo materiais de amónio quaternário insolúveis em água e/ou silicones), lubrificantes, agentes foto-protetores (incluindo protetores solares), antioxidantes, agentes redutores, sequestrantes, aditivos de cuidado da cor (incluindo agentes de fixação de corante), óleo insaturado, emolientes, repelentes de inseto e/ou feromônios e agentes antimicrobianos e de controle de micróbios. Podem ser empregadas misturas de dois ou mais desses agentes. Agentes de benefício particulares estão descritos em detalhes adicionais abaixo.

Associação de agente de benefício e veículos

Apesar de ser preferido o uso de partículas de polímero, preferencialmente encapsulados em envoltório de núcleo, muitos outros tipos de partícula podem ser visualizados como portador de agente de benefício. Têm sido descritos perfumes gue foram absorvidos por material de argila ou de zeólito, os quais são então misturados em composições detergentes particuladas: o documento US 4539135 descreve compostos particulados para lavar roupa compreendendo um material de argila ou de zeólito portando perfume. Combinações de perfume, geralmente zeólitos com maior tamanho de poro, tais como o zeólito X e Y, sâo também ensinados no estado da técnica. O Pedido de Patente da Alemanha Ocidental No. 248.508 se refere a distribuidores de perfume contendo um zeólito do tipo faujazita (por exemplo, zeólito X e Y) carregado com perfume. Também o Pedido de Patente da Alemanha Ocidental No. 137.599, publicado em 12 de setembro de 1979, ensina composições para uso em agentes em pó para lavagem e provimento de liberação termorregulada de perfume. É ensinado o uso dos zeólitos A, X e Y nessas composições. Outros sistemas de liberação de perfume são ensinados nos documentos WO 97/34982 e WO 98/41607, publicados em nome de The Procter & Gamble. O documento WO descreve partículas compreendendo zeólito carregado com perfume e uma barreira de liberação, que é um agente derivado de uma cera e tendo um tamanho (ou seja, uma área de seção transversal) maior do que o tamanho das aberturas de poro do veículo zeólito. O WO 98/41607 descreve partículas vítreas compreendendo agentes utilizáveis em composições de lavagem de roupa ou limpeza e um derivado de vidro de um ou mais compostos hidroxílicos pelo menos parcialmente solúveis em água. Sílicas, silicatos amorfos, silicates cristalinos de monocamada, silicatos em camadas, carbonatos de cálcio, sais duplos de carbonato de cálcio/sódio, carbonatos de sódio, sodalites, fosfatos de metal alcalino, pectina, microcontas de quitina, carboxialquilceluloses, gomas, resinas, gelatina, goma arábica, amidos porosos, amidos modificados, amidos de carboxialquila, ciclodextrinas, maltodextrinas, polímeros sintéticos, tais como, polivinilpirrolidona (PVP), álcool polivinílico (PVA), éteres de celulose, poliestireno, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliolefinas, polímeros de amidoplasto, agentes de reticulação e misturas dos mesmos, todos, podem prover uma base para partículas de perfume.

São preferidas partículas poliméricas.

Em um aspecto preferido da presente invenção, o polímero, como auxiliar de deposição, está ligado a partículas pelo menos parcialmente pré- formadas.

O polímero está ligado à partícula por meio de uma ligação covalente, por emaranhamento ou por adsorção forte, preferivelmente por uma ligação covalente ou por emaranhamento, e mais preferivelmente ainda, por meio de uma ligação covalente. Por emaranhamento, como aqui usado, significa que o auxiliar de deposição é adsorvido sobre a partícula à medida que a polimerização prossegue e a partícula cresce em tamanho. Acredita-se que sob tais circunstâncias, parte do auxiliar de deposição adsorvido fica encerrado no interior da partícula. Assim, no final da polimerização, parte do auxiliar de deposição fica presa e ligada na matriz polimérica da partícula, enquanto que o restante fica livre para se estender até a fase aquosa.

O auxiliar de deposição, de forma preferida, fica principalmente ligado à superfície da partícula e não fica, em nenhuma quantidade significativa, distribuído através do volume interno da partícula. Assim, a partícula que é produzida, quando se usa um auxiliar de deposição de acordo com o processo preferido da presente invenção, pode ser considerada como uma “partícula capilar”. Este aspecto da invenção fornece oportunidades de significativa redução de custos para o fabricante, na medida em que muito menos polímero é requerido como um auxiliar de deposição.

Outros tipos de morfologia de superfície de partícula podem ser produzidos quando um auxiliar de deposição está ligado à partícula da presente invenção. Por exemplo, quando um polímero se prende à superfície da partícula em múltiplos lugares, podem resultar loops, ou o auxiliar de deposição pode estar na forma de uma camada de polímero inchado na superfície da partícula.

As partículas de veículo polimérico da presente invenção compreendem uma ampla seleção de unidades monoméricas. O termo “unidades monoméricas”, como aqui usado, quer significar as unidades monoméricas da cadeia polimérica; assim, as referências a “uma partícula polimérica compreendendo unidades monoméricas insolúveis”, como aqui usado, significa que o polímero das partículas é derivado de monômeros insolúveis, e assim por diante.

Como observado acima, as unidades monoméricas são preferencialmente derivadas de monômeros que são apropriados para a etapa de polimerização de crescimento ou polimerização de adição/radical livre.

Quando usado, o perfume está tipicamente presente em uma quantidade de % por peso total da partícula carregadora, preferivelmente de 20 até 75% do peso total da partícula.

O perfume apropriadamente tem um peso molecular de 50 até 500. Quando são usadas pró-fragrâncias, o peso molecular geralmente será mais alto.

Componentes de perfume utilizáveis incluem materiais naturais e de origem sintética. Eles incluem compostos simples e misturas. Exemplos específicos de tais componentes podem ser encontrados na literatura atual, por exemplo, em Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 por M. B. Jacobs, editado por Van Nostrand; ou Perfume and Flavor Chemicals por S. Arctander 1969, Montclair, N.J. (USA).

Essas substâncias são bem conhecidas do técnico no assunto de produtos para o consumidor de perfumes, flavorizantes e/ou aromatizantes, ou seja, para conferir um odor e/ou sabor ou gosto a um produto para consumidores tradicionalmente perfumados ou com sabor, ou de modificação do odor e/ou sabor de dito produto para o consumidor.

O termo perfume, neste contexto, não quer significar somente uma fragrância de produto completamente formulado, mas também componentes selecionados daquela fragrância, particularmente aqueles que são propensos à perda, tais como os chamados ‘fragrâncias principais’. O componente de perfume também pode estar na forma de uma pró-fragrância. O WO (P&G), por exemplo, se refere a conjugados pró-fragrância foto- lábeis que, quando expostos à radiação eletromagnética, são capazes de liberar uma espécie de fragrância.

As fragrâncias principais são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). Exemplos de fragrâncias principais bem conhecidas incluem óleos de cítricos, linalol, acetado de linalila, lavanda, di-hidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol. As fragrâncias principais tipicamente compreendem % em peso de uma composição de perfume e, naquelas concretizações da presente invenção que contêm um nível aumentado de fragrâncias principais, é previsto que pelo menos 20% em peso deva estar presente dentro do encapsulado.

Componentes de perfume típicos, que são vantajosos para encapsular, incluem aqueles com um ponto de ebulição relativamente baixo, preferivelmente aqueles com um ponto de ebulição de menos que 300, preferivelmente graus Celsius.

É também vantajoso encapsular componentes de perfume que tenham um baixo LogP (ou seja, aqueles repartido em água), preferivelmente com um LogP de menos de 3,0. Esses materiais de ponto de ebulição relativamente baixo e LogP relativamente baixo vem sendo chamados de ingredientes de perfume de “desabrochar atrasado” e incluem os seguintes materiais:

Caproato de Alila, Acetato de Amila, Propionato de Amila, Aldeído Anísico, Anisol, Benzaldeído, Acetato de Benzila, Benzil Acetona, Álcool Benzílico, Formiato de Benzila, Iso Valerato de Benzila, Propionato de Benzila, Beta Gama Hexenol, Goma de Cânfora, Levo-Carvone, d-Carvone, Álcool Cinâmico, Cinamil Formiato, Cis-Jasmone, cis-3-Hexenil Acetato, Álcool Cumínico, Ciciai C, Dimetil Benzil Carbinol, Acetato de Dimetil Benzil Carbinol, Acetato de Etila, Etil Aceto Acetato, Etil Amil Cetona, Etil Benzoato, Butirato de Etila, Etil Hexil Cetona, Etil Fenil Acetato, Eucaliptol, Eugenol, Fenchil Acetato, Flor Acetato (triciclo Decenil Acetato), Frutene (triciclo Decenil Propionato), Geraniol, Hexenol, Hexenil Acetato, Hexil Acetato, Hexil Formiato, Álcool Hidratrópico, Hidroxicitronelal, Indone, Álcool Isoamílico, Iso Mentona, Isopulegil Acetato, Isoquinolona, Ligustral, Linalol, Óxido de Linalol, Linalil Formiato, Mentona, Mentil Acetofenona, Metil Amil Cetona, Metil Antranilato, Metil Benzoato, Metil Benil Acetato, Metil Eugenol, Metil Heptenona, Carbonato de Metil Heptino, Metil Heptil Cetona, Metil Hexil Cetona, Metil Fenil Carbinil Acetato, Metil Salicilato, Metil-N-Metil Antranilato, Nerol, Octalactona, Octil Álcool, p-Cresol, p-Cresol Metil Éter, p-Metoxi Acetofenona, p-Metil Acetofenona, Fenoxi Etanol, Fenil Acetaldeido, Fenil Etil Acetato, Fenil Etil Álcool, Fenil Etil Dimetil Carbinol, Prenil Acetato, Propil Bornato, Pulegone, Óxido de Rosa, Safrol, 4-Terpinenol, Alfa-Terpinenol, e/ou Viridine.

É comum que uma pluralidade de componentes de perfume esteja presente em uma formulação. Nos encapsulados da presente invenção, é previsto que haja quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais, ou até mesmo sete ou mais diferentes componentes dos perfumes, que são fornecidos na lista de perfumes de desabrochar atrasado acima, na forma de uma pró-fragrância presente no perfume encapsulado.

Parte ou o todo do perfume pode estar na forma de uma pró- fragrância. Para os propósitos da presente invenção, uma pró-fragrância é qualquer material que compreenda um precursor de fragrância que possa ser convertido em uma fragrância.

Pró-fragrâncias apropriadas são aquelas que geram componentes de perfume que são aldeídos. Os aldeídos utilizáveis em perfumaria incluem, mas não estão limitados a, fenilacetaldeído, p-metil fenilacetaldeído, p-isopropil fenilacetaldeído, metilinonil acetaldeido, fenilpropanal, 3- (4-t-butilfenil)-2-metil propanal, 3- (4-t-butilfenil)-propanal, 3-(4-metoxifenil)-2-metilpropanal, 3-(4- isopropilfenil)-2-metilpropanal, 3-(3, 4-metilenodioxifenil)-2-metil propanal, 3-(4- etilfenil)-2, 2-dimetilpropanal, fenilbutanal, 3-metil-5-fenilpentanal, hexanal, trans-2-hexenal, cis-hex-3-enal, heptanal, cis-4-heptenal, 2-etil-2-heptenal, 2,6- dimetil-5-heptenal, 2,4-heptadienal, octanal, 2-octenal, 3,7-dimetiloctanal, 3,7- dimetil-2,6-octadien-1-al, 3,7-dimetil-1,6-octadien-3-al, 3,7-dimetil-6-octenal, 3,7-dimetil-7-hidroxioctan-1 -al, nonanal, 6-nonenal, 2,4-nonadienal, 2,6- nonadienal, decanal, 2-metil decanal, 4-decenal, 9-decenal, 2,4-decadienal, undecanal, 2-metildecanal, 2-metilundecanal, 2,6,10-trimetil-9-undecenal, undec-10-enil aldeído, undec-8-enanal, dodecanal, tridecanal, tetradecanal, anisaldeído, bourgenonal, aldeído cinâmico, a-amilcinamaldeído, a-hexil cinamaldeído, metoxi-cinamaldeído, citronelal, hidroxi-citronelal, isociclocitral, citronelil oxiacetaldeído, cortexaldeído, aldeído cumínico, aldeído de ciclame, floridral, heliotropina, aldeído hidrotrópico, lilial, vanilina, etil vanilina, benzaldeído, p-metil benzaldeído, 3,4-dimetoxibenzaldeído, 3- e 4-(4-hidroxi-4- metil-pentil)-3-ciclohexeno-1-carboxaldeído, 2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1- carboxaldeído, 1-metil-3-(4-metilpentil)-3-ciclohexeno-carboxaldeído, p- metilfenoxiacetaldeído, e misturas dos mesmos.

Outro grupo de perfumes com os quais a presente invenção pode ser aplicada são os chamados materiais de ‘aromaterapia’. Esses materiais incluem muitos componentes também usados em perfumaria, incluindo componentes de óleos essenciais, tais como Sálvia Esclaréia, Eucalipto, Gerânio, Lavanda, Extrato de Macis, Nerol, Noz Moscada, Hortelã, Folha de Violeta Doce e Valeriana. Por meio da presente invenção, esses materiais podem ser transferidos para artigos têxteis que serão usados ou que de outra forma entrem em contato com o corpo humano (tais como lenços e roupa de cama).

Os repelentes de insetos estão relacionados com espécie de perfume (muitos caem dentro de ambas as classes) e são outro agente de benefício preferido. Os repelentes de inseto mais comumente usados incluem DEET (N,N-dietil-m-toluamida), óleo essencial do eucalipto limão (Corymbia citriodora) e seu composto ativo p-mentano-3,8-diol (PMD), Icaridin, também conhecido como Picaridin, D-Limoneno, Bayrepel, e KBR 3023, Nepetalactona, também conhecido como "óleo de erva de gato", óleo de Citronela, Permetrina, óleo de Neem e Murta do Pântano.

Derivados de repelentes de inseto conhecidos oriundos de fontes naturais incluem: Achillea alpina, alfa-terpinene, óleo de Manjericão (Ocimum basilicum), Callicarpa americana (Baga da beleza), Cânfora, Carvacrol, óleo de Mamona (Ricinus communis), óleo de Erva de Gato (Nepeta species), óleo de Cedro (Cedrus atlantica), extrato de Aipo (Apium graveolens), Canela (Cinnamomum Zeylanicum, óleo da folha), óleo de Citronela (Cymbopogon fleusus), óleo de Trevo (Eugenic caryophyllata), óleo de Eucalipto (70%+ eucaliptol, também conhecido como cineol), óleo de Funcho (Foeniculum vulgare), óleo de Alho (Allium sativum), óleo de Gerânio (também conhecido como Pelargonium graveolens), óleo de Lavanda (Lavandula officinalis), óleo essencial de Eucalipto Limão (Corymbia citriodora) e seu ingrediente ativo p- mentano-3,8-diol (PMD), óleo de Capim Limão (Cymbopogon flexuosus), Marigolds (espécie Tagetes), Manjerona (Tetranychus urticae e Eutetranychus orientalis), óleo de Neem (Azadirachta indica), Ácido Oleico, Hortelã (Menta x piperita), Rosmaninho (Mentha pulegium), Piretro (a partir da espécie Chrysanthemum, particularmente C. cinerariifolium e C. coccineum), óleo de Alecrim (Rosmarinus officinalis), Spanish Flag Lantana camara (Helopeltis theivora), suco de baga de Solanum villosum, óleo de Árvore de Chá (Melaleuca alternifolia) e Tomilho (Thymus species) e misturas dos mesmos.

O perfume pode ser encapsulado sozinho ou co-encapsulado com materiais carregadores, auxiliares de deposição adicionais e/ou fixadores. Materiais preferidos a serem co-encapsulados em partículas portadoras com o perfume incluem ceras, parafinas, estabilizadores e fixadores.

Um componente opcional ainda preferido de partículas portadoras é um sequestrante de formaldeído. Este é particularmente vantajosa em partículas portadoras que podem compreender formaldeído como uma consequência de seu processo de fabricação ou componentes. O sequestrante de formaldeído é escolhido de: bissulfito de sódio, uréia, cisteína, cisteamina, lisina, glicina, serina, carnosina, histidina, glutationa, ácido 3,4- diaminobenzóico, alantoina, glicouril, ácido antranílico, metil antranilato, metil 4- aminobenzoato, etil acetoacetato, acetoacetamida, malonamida, ácido ascórbico, 1,3-dímero de diidroxiacetona, biureto, oxamida, benzoguanamina, ácido piroglutâmico, pirogalol, metil gaiato, etil gaiato, propil galato, trietanol amina, succinamida, tiabendazol, benzotriazol, triazol, indolina, ácido sulfanilico, oxamida, sorbitol, glicose, celulose, poli(álcool vinílico), poli(amina vinílica), hexano diol, etilenodiamina-N,N'-bisacetoacetamida, N-(2-etil- hexil)acetoacetamida, N-(3- fenilpropil)acetoacetamida, lilial, helional, melonal, triplal, 5,5-dimetil-1,3-ciclo- hexanodiona, 2,4-dimetil-3-ciclo- hexenocarboxaldeído, 2,2-dimetil-1,3-dioxan- 4,6-diona, 2-pentanona, dibutil amina, trietilenotetramina, benzilamina, hidroxicitronelol, ciclo-hexanona, 2-butanona, pentano diona, ácido desidroacético, quitosano, ou uma mistura dos mesmos. Sequestrantes de formaldeído preferidos são bissulfito de sódio, etil acetoacetato, acetoacetamida, etilenodiamina-N,N'-bisacetoacetamida, ácido ascórbico, 2,2- dimetil-1,3-dioxan-4,6-diona, helional, triplal, lilial e misturas dos mesmos.

Detalhes de processo

O processo para a preparação das partículas é preferencialmente um processo em duas etapas, no qual a primeira etapa forma uma partícula compreendendo o agente de benefício e a segunda etapa aplica um revestimento à cápsula que inclui o polímero como um auxiliar de deposição. A primeira etapa pode ser polimerização de crescimento em etapas ou polimerização de adição e a segunda etapa é preferencialmente polimerização de adição.

Classes apropriadas de monômeros para polimerização de crescimento em etapas são dadas no grupo consistindo da classe de melamina/uréia/formaldeído, a classe de isocianato/diol (preferencialmente poliuretanas) e poliésteres. Preferidas são as classes de melamina/uréia formaldeído e as poliuretanas.

Classes apropriadas de monômeros para polimerização de adição/radical livre são dadas no grupo consistindo de olefinas, etileno, monômeros vinilaromáticos, ésteres de álcool vinílico com ácidos mono- e di- carboxílicos, ésteres de ácidos mono- e dicarboxílicos a,p-monoetilenicamente insaturados com álcoois, nitrilas de ácidos carboxilicos a,p- monoetilenicamente insaturados, dienos conjugados, ácidos monocarboxílicos e dicarboxilicos a,p-monoetilenicamente insaturados e suas amidas, ácido metacrílico e seus ésteres com álcoois e diois, ácido acrílico e seus ésteres com álcoois e diois, dimetil ou di-n-butil maleato, e ácido vinil-sulfônico e seus sais solúveis em água, e misturas dos mesmos. A partícula polimérica pode compreender misturas de unidades monoméricas.

A partícula polimérica pode opcionalmente compreender monômeros que são reticuladores. Tais reticuladores podem ter pelo menos duas duplas ligações etilenicamente insaturadas não-conjugadas. Exemplos são diacrilatos e dimetacrilatos de alquileno glicol. Um tipo adicional de apropriados monômeros de reticulação são aqueles que são conjugados, tais como o divinil benzeno. Se estiverem presentes, esses monômeros constituem de 0,1 até 10% em peso com base na quantidade total de monômeros a ser polimerizada.

Os monômeros são preferencialmente selecionados de: estireno; a- metilestireno; o-cloroestireno; acetado de vinila; propionato de vinila; n- butirato de vinila; ésteres de ácido acrílico, metacrílico, maléico, fumárico ou itacônico com álcool metílico, etílico, n- butílico, isobutílico, n-hexílico e 2-etil- hexílico; 1,3-butadieno; 2,3-dimetil butadiene; e isopreno. Os monômeros preferidos são acetato de vinila e acrilato de metila.

Opcionalmente, os monômeros são usados como copolímeros com um ou mais dentre ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacônico, poli(óxido de alquileno) monoacrilatos e monometacrilatos, N- vinil-pirrolidona, ácido metacrílico e acrílico, acrilatos e metacrilatos de 2- hidroxietila, acrilatos e metacrilatos de glicerol, metacrilatos e acrilatos de poli(etileno glicol), n-vinil pirrolidona, acriloil morfolina, vinil formamida, n-vinil acetamida e vinil caprolactona, acrilonitrila (71 g/l), acrilamida e metacrilamida em níveis de menos que 10% em peso do teor de unidade monomérica da partícula; 2-(dimetilamino) etil metacrilato, 2- (dietilamino) etil metacrilato, 2- (ter-butilamino) etil metacrilato, 2-aminoetil metacrilato, 2-(2-oxo-1- imidazolidinil) etil metacrilato, vinil piridina, vinil carbazol, vinil imidazol, vinil anilina, e suas formas catiônicas após o tratamento com haletos de alquila.

Reticuladores opcionais incluem viniltoluenos, divinil benzeno, diacrilato de etileno glicol, diacrilato de 1,2-propileno glicol, diacrilato de 1,3- propileno glicol, diacrilato de 1,3-butileno glicol, diacrilatos de 1,4-butileno glicol, dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de 1,2-propileno glicol, dimetacrilato de 1,3-propileno glicol, dimetacrilato de 1,3-butileno glicol, dimetacrilato de 1,4- butileno glicol, divinilbenzeno, vinil metacrilato, vinil acrilato, alil metacrilato, alil acrilato, dialil maleato, dialil fumarato, metilenobisacrilamida, acrilato de ciclopentadienila, e cianureto de trialila. É preferível que a razão dos monômeros usados na formação do envoltório e daqueles usados na ligação do auxiliar de deposição seja a razão de 20:1 até 1:1 (como ligante de formação de deposição do envoltório). Preferivelmente, a razão é de 5::1, mais preferivelmente de 4::1; como melhor deposição de partícula sobre o tecido, é verificada aquela que ocorre à medida que a razão se aproxima de 2:1.

Como observado acima, o processo para a preparação das partículas é preferivelmente um processo em duas etapas, nas quais a primeira etapa forma uma cápsula em torno do agente de benefício e a segunda etapa aplica um revestimento à cápsula que inclui o auxiliar de deposição. A primeira etapa pode ser a polimerização de crescimento em etapas ou de adição e a segunda etapa é preferivelmente a polimerização de adição.

É particularmente preferível que a primeira etapa use monômeros selecionados de melamina/uréia-formaldeído ou metil-metacrilato ou isocianato/diol, e a segunda etapa use monômeros selecionados de acetato de vinila e/ou metil acrilato.

É particularmente preferido que o auxiliar de deposição não-iônico seja vinila e/ou metil acrilato. adicionado até a segunda etapa.

Para a polimerização de crescimento em etapas, é geralmente necessário algum aquecimento para fazer com que a polimerização prossiga.

Os iniciadores e os agentes de transferência de cadeia podem também estar presentes na mistura de polimerização, na qual é feito uso de qualquer polimerização de adição. Aqueles especialistas na técnica reconhecerão que um iniciador químico geralmente será requerido para a polimerização de adição, mas, há circunstâncias nas quais formas alternativas de iniciação serão possíveis, por exemplo, iniciação por ultrassom, ou iniciação por irradiação.

O iniciador é preferivelmente um produto ou produtos químicos capazes de formar radicais livres. Tipicamente, os radicais livres podem ser formados por cisão homolítica (ou seja, homólise) de uma única ligação ou por transferência de elétron simples para ou a partir de um íon ou molécula (por exemplo, reações redox). Apropriadamente, no contexto da presente invenção, a homólise pode ser alcançada pela aplicação de calor (tipicamente na faixa de 50 até 100°C). Alguns exemplos de iniciadores apropriados nesta classe são aqueles possuindo grupos peróxido (-O-O-) ou azo (-N=N-), tais como peróxido de benzoila, peróxido de t-butila, peróxido de hidrogênio, azobisisobutironitrila e persulfato de amónio. A homólise também pode ser alcançada pela ação de radiação (usualmente ultravioleta), caso em que ela é denominada fotólise. A dissociação de 2,2'-azobis (2-cianopropano) e a formação de radicais livres de benzofenona e benzoina são exemplos disso. As reações redox também podem ser usadas para gerar radicais livres. Neste caso, um agente oxidante é emparelhado com um agente redutor os quais, então, sofrem uma reação redox. Alguns exemplos de pares apropriados, no contexto da invenção são persulfato de amônio/metassulfito de sódio, hidroperóxido de cumila/íon ferroso e peróxido de hidrogênio/ácido ascórbico.

Iniciadores preferidos são selecionados dos seguintes:

Homolíticos: peróxido de benzoila, peróxido de t-butila, peróxido de hidrogênio, azobisisobutironitrila, persulfato de amónio, 2,2'-azobis (cianopropano), benzofenona, benzoina.

Redox: mistura de persulfato de amônio/metabissulfito de sódio, mistura de hidroperóxido de cumila/íon ferroso e/ou mistura de peróxido de hidrogênio/ácido ascórbico.

Os iniciadores preferidos são persulfato de amónio e mistura de peróxido/ácido ascórbico. O nível preferido de iniciador está na faixa de 0,1 até 5,0% p/p de monômero, mais preferivelmente, o nível está na faixa de 1,0 até 3,0% p/p do monômero.

Agentes de transferência de cadeia podem ser opcionalmente usados. Um agente de transferência de cadeia contém átomos de hidrogênio muito lábeis que são facilmente abstraídos por meio de uma cadeia polimérica de propagação. Isto termina a polimerização do polímero em crescimento, mas gera um novo sítio reativo no agente de transferência de cadeia que pode então prosseguir para iniciar polimerização adicional do monômero restante. Os agentes de transferência de cadeia, no contexto da presente invenção, tipicamente contêm funcionalidade de tiol (mercaptano) e podem ser representados pela fórmula química geral RS-H, tal como n-dodecil mercaptano e 2-mercaptoetanol. Os agentes de transferência de cadeia preferidos são o monotioglicerol e n-dodecil mercaptano, usados em níveis de preferencialmente 0 até 5% p/p baseado no peso do monômero e mais preferivelmente em um nível de 0,25% p/p baseado no peso do monômero.

Composições de tratamento em lavagem de roupa

O produto preferido de tal processo é uma pasta ou dispersão compreendendo algo como % de sólidos.

As partículas de polímero ligado ao auxiliar de deposição da presente invenção podem ser incorporadas em composições de lavagem de roupa. Isto pode ser feito por mistura de um produto em pasta/dispersão com alguns ou todos os outros componentes da composição, preferivelmente por spray sobre os componentes. Vantajosamente, a pasta/dispersão não precisa ser seca intensivamente (se for feita alguma secagem) e isto reduz as perdas do agente de benefício.

As partículas poliméricas estão tipicamente incluídas em ditas composições em níveis de 0,001% até 10%, preferivelmente de 0,005% até 5%, mais preferivelmente ainda de 0,01% até 3% em peso da composição total.

O ingrediente ativo nas composições é preferivelmente um agente tensoativo ou um agente de condicionamento de tecido. Pode estar incluído mais do que um ingrediente ativo. Para algumas aplicações, pode ser usada uma mistura de ingredientes ativos.

As composições da presente invenção podem estar em qualquer forma física, por exemplo, um sólido tal como pó ou grânulos, um tablete, uma barra sólida, uma pasta, gel ou líquido, especialmente, um líquido de base aquosa. Em particular, as composições podem ser usadas em composições para lavagem de roupa, especialmente em composição de lavagem de roupa líquida, em pó ou em tablete.

As composições da presente invenção são preferivelmente composições de lavagem de roupa, especialmente de composições de lavagem programada (lavagem de tecido) ou composições de amaciamento adicionadas ao enxágue. As composições de lavagem programada podem incluir um agente amaciante de tecido e as composições de amaciamento de tecido adicionadas ao enxágue podem incluir compostos tensoativos, particularmente compostos tensoativos não-iônicos.

As composições detergentes da presente invenção podem conter um composto tensoativo (surfactante) que pode ser escolhido de sabão, compostos tensoativos não-sabão aniônicos, catiônicos, não-iônicos, anfóteros e zwiteriônicos e misturas dos mesmos. Muitos compostos tensoativos apropriados estão disponíveis e estão totalmente descritos na literatura, por exemplo, em "Surface-Active Agents and Detergents", Volumes I e II, por Schwartz, Perry e Berch.

Os compostos detergente-ativo preferidos que podem ser usados são os sabões e os compostos não-sabão aniônicos e não-iônicos sintéticos.

Para aplicações de lavagem de roupa de lavagem programada, os níveis preferidos de tensoativo na composição são tais que no nível de dosagem especificado, o licor de lavagem tem uma concentração de tensoativo (outro que não sabão) de menos que 1 g/L, mais preferivelmente de menos que 0,5 g/L. Este é um nível baixo de tensoativo, quando comparado com licores convencionais de lavagem. Tais produtos de baixa dosagem e/ou de tensoativo baixo têm vantagens ambientais pelo fato de que os produtos requerem transporte de quantidades menores de material e têm uma utilização reduzida de tensoativos. Entretanto, em tais baixos níveis de tensoativos, a força iônica do licor de lavagem é tipicamente baixa e, sob tais circunstâncias, o problema de repulsão eletrostática das partículas e do substrato é mais marcante. Assim, as partículas que têm um auxiliar de distribuição de acordo com a presente invenção têm vantagens particulares nesses sistemas de limpeza ambientalmente benéficos.

De forma a tornar a presente invenção adicionalmente compreensível e executável na prática, ela será ainda descrita com referência aos exemplos que se seguem.

Exemplos

PPT-POET com peso molecular 4500, sob o nome de marca SRN300, foi recebido da Clariant. A epicloridrina foi comprada da Aldrich. O cloreto cianúrico e o Meso-eritritol foram fornecidos pela Alfa Aesor. A goma de semente de alfarroba (LBG) foi adquirida da Sigma e foi desidratada pela destilação de água em tolueno antes do uso. Os solventes extra-secos tetraidrofurano (THF) e sulfóxido de dimetila (DMSO) sobre peneira molecular foram obtidos a partir da Acros Organics. O trióxido de antimônio (Sb2O3), etileno glicol (EG), 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol (DBMP), dimetil-p-ftalato (DMT), acetato de zinco, polietileno glicol 2000, ácido sulfúrico concentrado e fenol foram comprados da Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. Exemplo 1: Síntese de LBG-enxerto-PPT-POET e LBG-enxerto-PET-POET

1. a) Síntese da subunidade PET-POET

Síntese de PET-POET linear de alto peso molecular

PET-4900, urn tereftalato de polietileno (Mn=4.900), e poli(etileno glicol) 20.000 (Mn=20.000) foram comprados da Fluka.

A amostra de PET-POET foi preparada utilizando um reator de aço inoxidável que oferece agitação mecânica, um fino controle térmico e nível de alto vácuo. O reator foi fornecido por Weihai Auto-control Reaction Kettle Ltd. Foram usados 80 gramas de PEG de peso molecular 20.000 e 5 gramas de PET-4900 para a polimerização de transesterificação. Foram utilizados óxido de antimônio (20mg) e acetato de cálcio (20mg) como catalisador, e 2,6- diterte-butil-4-metilfenol (80mg) como antioxidante. Antes de aquecer a mistura de reação, foi aplicado vácuo ao reator, seguido com reenchimento de nitrogênio. Este processo foi repetido três vezes, e depois, sob nível de vácuo abaixo de Omm Hg e agitação mecânica a 50 rpm, a temperatura foi gradualmente elevada até a temperatura de reação em torno de 260°C e mantida por 5 horas. A reação de transesterificação ocorreu com a liberação de etileno glicol. O produto foi retirado do reator com uma espátula enquanto ainda estava quente, usualmente a 150°C. O polímero viscoso (PE170707) foi resfriado abaixo da temperatura em que se tornou sólido duro de Mn=30K.

Síntese de PET-POET ramificado

Um balão de vidro de três bocas equipado com um agitador acima das bocas foi alimentado com 97,001 g de DMT, 62,002 g de EG e 0,029 g de Zn(Ac)2 sob proteção de nitrogênio. A mistura foi aquecida vagarosamente até °C em um banho de óleo para a transesterificação. Metanol foi destilado até uma quantidade teórica ter sido coletada. Depois a reação foi resfriada em vácuo até que a mistura mudou de líquido para sólido branco. O oligômero resultante de EG-DMT foi coletado para uso posterior.

A amostra de PET-POET ramificado foi preparada utilizando um reator de aço inoxidável que oferece agitação mecânica, fino controle térmico e nível de vácuo elevado. O reator foi fornecido por Weihai Auto-control Reaction Kettle Ltd. Em geral, 19,302 g do oligômero EG-DMT, 75,526 g de polietileno glicol 2000, 1,921 g de meso-eritritol (ramificante), 0,016 g de Sb2O3 (catalisador) e 0,042 g de DBMP (antioxidante) foram adicionados ao reator. Foi aplicado vácuo ao reator, seguido por re-enchimento com nitrogênio e tal processo de troca de gás foi repetido três vezes. Depois, a mistura foi gradualmente aquecida até a temperatura de reação em torno de 250°C sob nível de vácuo de ~2 mbar e com agitação mecânica de 50 rpm. A reação de transesterificação ocorreu com a liberação de etileno glicol e mantida por 15 horas. A mistura foi depois resfriada até abaixo da temperatura ambiente para produzir um produto viscoso (SH524).

1. b) Síntese de LBG-enxerto-PPT-POET de baixo peso molecular

Síntese de SRN300 modificado por epicloridrina

O SRN300 PPT-POET de baixo peso molecular (4,114g) foi dissolvido em 150 ml de DMSO e a solução agitada à temperatura ambiente por uma hora. Depois foram adicionados 33 ml de epicloridrina gota-a-gota. A mistura foi agitada a 50°C por três dias, e depois a 150°C por outras 5 horas. Após o DMSO ter sido removido por meio de um roto-evaporador sob vácuo, a mistura foi precipitada em éter para produzir um sólido levemente amarelado seguido por secagem a vácuo a 80°C por 10 horas.

Enxerto de SRN300 sobre LBG

A síntese foi realizada pelo emprego de epicloridrina como ligante. 0,203 g de LBG e 0,025 g de NaOH foram dissolvidos em 80 ml de DMSO em um balão de fundo redondo de 250 ml. Depois, foi adicionado 0,702 g de SRN300 derivada de epicloridrina em 30 ml de DMSO gota-a-gota no balão de reação ao longo de um período de 0,5 hora. A mistura de reação foi então agitada em diferentes temperaturas para diferentes bateladas (40°C, 80°C, 120°C e 150°C) por 3 dias. O copolimero enxertado resultante foi coletado através de precipitação em acetona seguido por secagem a vácuo a 60°C durante a noite. As amostras do copolimero enxertado resultante foram analisadas por 1H NMR em óxido de deutério.

1. c) Síntese de LBG-enxerto-PEI70707

Síntese de PE 170707 modificado por cloreto cianúrico

3,000 g do PET-POET PE170707 de alto peso molecular (como produzido no Exemplo 1(a)) foi adicionado a 150 ml de THF em um balão de fundo redondo de 250 ml. A mistura foi agitada a 25°C por 6 horas. Após a completa dissolução de PE170707, foram adicionados 0,019 g de cloreto cianúrico e 0,011 g de K2CO3 e a mistura foi agitada continuamente à temperatura ambiente por 15 horas. Após ter sido removido o THF através de roto-vapor em vácuo, a mistura foi precipitada em éter seguido de secagem em estufa a vácuo a 60°C por 10 horas para produzir um sólido levemente amarelado.

Enxerto de PE170707 sobre LBG

0,250 g de LBG e 0,031 g de NaOH foram dissolvidos em 150 ml de DMSO em um balão de fundo redondo de 500 ml. Depois, 0,500 g de PE170707 modificado por cloreto cianúrico, em 40 ml de DMSO, foi adicionado gota-a-gota ao reator ao longo de um período de 0,5 hora. A mistura de reação foi depois agitada em diferentes temperaturas para diferentes bateladas (40°C e 80°C) por 36 horas. A mistura foi purificada utilizando um dispositivo de separação por membrana com uma membrana de fluoreto de polivinilideno (PVDF) com corte de peso molecular de 70k. Após a remoção do DMSO através de roto-evaporador com vácuo, o produto foi obtido por secagem em vácuo a 80°C por 10 horas.

1. d) Síntese de LBG-enxerto-SH524

Síntese de SH524 derivado de cloreto cianúrico

5,000 g do polímero ramificado SH524 (como produzido de acordo com o Exemplo 1(a)) foram adicionados a 150 ml de THF em um balão de fundo redondo de 250 ml. A mistura foi agitada a 25°C por 6 horas. Após completa dissolução do PE170707, foram adicionados 0,019 g de cloreto cianúrico e 0,011 g de K2CO3 e a mistura foi agitada continuamente à temperatura ambiente por 15 horas. Após o THF ter sido removido através de roto- evaporador sob vácuo, a mistura foi precipitada em éter seguida por secagem em estufa a vácuo a 60°C por 10 horas para produzir um sólido levemente amarelado.

Enxerto de SH524 em LBG

0,250 g de LBG e 0,031g de NaOH foram dissolvidos em 150 ml DMSO em um balão de fundo redondo de 500 ml. Depois, foi adicionado 0,500 g de SH524 modificado por cloreto cianúrico em 40 ml de DMSO gota-a-gota ao reator ao longo de um período de 0,5 hora. A mistura de reação foi depois agitada em diferentes temperaturas para diferentes bateladas (40°C e 80°C) por 36 horas. A mistura foi purificada utilizando um dispositivo de separação em membrana com membrana de fluoreto de polivinilideno (PVDF) com cortes de peso molecular de 70k. Após o DMSO ter sido removido através de roto- evaporador sob vácuo, o produto foi obtido por secagem em vácuo a 80°C por 10 horas.

Exemplo 2: Desempenho de deposição de LBG-enxerto-PET-POET em Tecidos

A adsorção de amostras de LBG-enxerto-PET-POET em poliéster e algodão foi medida com LAS e Synperonic A7 como solução estoque de tensoativo. O protocolo de medida foi descrito como abaixo.

Para a formulação de teste, foi adquirido, sal de sódio de ácido dodecilbenzenossulfônico (LAS) de Aldrich. Synperonic A7 (NI, etoxilato de álcool graxo) foi obtido de Uniqema. Carbonato de sódio e carbonato de potássio foram fornecidos por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, e bicarbonato de sódio foi fornecido por Shanghai Hongguang Co., Ltd.

a) Preparação de soluções estoque

A solução estoque de tensoativo foi preparada pela dissolução de LAS (5.000 g) e Synperonic A7 (5.000 g) em água deionizada para um total de 1,0 litro. A concentração de tensoativo na solução final é 10,000 g/L (50% de l_AS, 50% de Synperonic A7). A solução estoque de tampão base foi preparada pela dissolução de carbonato de sódio (7,547 g) e bicarbonato de sódio (2,420 g) em água deionizada para um total de 1,0 litro. A concentração do tampão base é 0,1 M. A solução estoque de LBG-enxerto-PET-POET foi preparada pela dissolução de 0,500g de LBG-enxerto-PET-POET (como produzido pelo método do Exemplo 1) em 500 ml de água deionizada para obter uma concentração de polímero de 1,0 g/l.

b) Procedimento de lavagem em garrafa

O agitador a temperatura constante (modelo plataforma THZ, fornecido por Shanghai Jing Hong laboratory instrument Co. Ltd.) foi utilizado para simular o procedimento de lavagem para avaliação dos desempenhos de deposição. O procedimento típico foi descrito como abaixo.

Uma peça de malha de poliéster não-fluorescente (cerca de 5,0 g com 20x20cm) ou três peças com (10x10cm) de tecido de algodão (totalmente em torno de 4,7 g) foi colocada em uma garrafa de 60ml contendo o licor de lavagem modelo (1,0 g/L de tensoativo, tampão base 0,01 M) e amostra de polímero (0,64 g/L) e a garrafa foi vedada. Uma garrafa contendo o licor de lavagem modelo e o tecido, mas não a amostra de polímero, foi preparada como controle. A finalidade foi checar se o tecido em si causou quaisquer mudanças nos níveis de absorbância. O banho do agitador foi aquecido até 40°C e as garrafas foram fixadas ao mesmo e agitadas a 125 rpm por 45 minutos. O licor de lavagem antes/após a agitação foi retirado para posterior avaliação.

c) Cálculo quantitativo para deposição baseada em PET-POET

A absorbância de PET-POET no licor de lavagem antes/após a deposição foi lida em comprimento de onda de 288nm. A quantidade de deposição da amostra de polímero no tecido pode ser calculada com base na diferença de absorbância.

d) Cálculo quantitativo para deposição baseada em polissacarídeo

Foi utilizado o procedimento de fenol sulfúrico para a determinação da concentração de polissacarídeo (Dubois, M., Gilles, K.A., Hamilton, J.K., Roberts, P.A. e Smith, F., 1956, Colorimetric method for the determination of sugars and related substances. Analytical Chemistry 28, 350- 356). Um procedimento típico foi mostrado como abaixo: 2 ml de solução de polímero foram transferidos para um frasco de vidro de 20 ml. A esta solução foi adicionado 1,0 ml de uma solução de fenol a 5% (p/p) em água destilada, e a solução foi suavemente misturada. Depois foram adicionados 5,0 ml de ácido sulfúrico concentrado gota-a-gota (Cuidado: isto dá origem a uma reação muito exotérmica). A solução foi deixada resfriar por pelo menos 45 minutos antes de ser medida a absorbância a 489nm. A quantidade de deposição de amostra de polímero sobre o tecido pode ser calculada com base na diferença de absorbância de polissacarídeo por avaliação do licor de lavagem antes/após a deposição.

e) Resultados de avaliação da deposição

Os resultados da avaliação da deposição de amostras de LBG- enxerto- PET-POET sobre poliéster e algodão foram ilustrados na seguinte tabela: Tabela 1

A partir da tabela acima pode ser visto que as amostras de LBG- enxerto-PET-POET mostraram evidente deposição sobre ambos, poliéster e algodão.

Exemplo 3: Ligação de superfície de LBG-enxerto-PET-POET sobre Partículas de Látex (600nm) via Acoplamento com EDAC

Cloreto de hidrogênio de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil) carbodiimida (EDAC) foi obtido a partir de Alfa Aesor e todos os outros produtos químicos foram obtidos a partir de Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.

a) Síntese de partícula de poliestireno de carboxila funcional (600nm)

Partículas de poliestireno de carboxila funcional foram sintetizadas por polimerização em emulsão isenta de emulsificante. Um balão de três bocas de 250 mL foi alimentado com 9,230 g de estireno, 0,196 g de metacrilato e 90 mL de água deionizada. Foi mantido um branco de nitrogênio e taxa de agitação de 350 rpm. Esta solução foi desoxigenada por borbulhamento com nitrogênio por 1h. Após forte desoxigenação, a temperatura foi aumentada para 70°C e foi injetada uma solução de 0,089 g de persulfato de potássio em 3 mL de água. A mistura foi deixada reagir a 70°C por 16 horas. Após ser deixado resfriar até a temperatura ambiente, o coloide foi filtrado e o filtrado foi coletado.

b) Purificação de partículas de látex

A partícula de poliéster de carboxila funcional (600nm, 7,1% de sólidos) foi purificada via o seguinte procedimento: Etapa 1: 1,0 mL de látex foi diluído com 0,5 mL de tampão pH 9,01 e centrifugado a 10000 rpm por 15 minutos. Etapa 2: O sobrenadante foi decantado e removido. O látex foi re- suspenso em 1,0 ml de tampão pH 7. O látex foi centrifugado novamente a 10000 rpm por 15 minutos. A lavagem em tampão pH 7 foi repetida uma vez. Etapa 3: O sobrenadante foi decantado e removido. O látex foi re-suspenso em 1,0 ml de água deionizada. O látex foi centrifugado a 10000 rpm por 15 minutos e o sobrenadante foi decantado e removido. A lavagem em água deionizada foi repetida também uma vez.

c) Enxerto de LBG-enxerto-PET-POET em partículas de látex (600nm) via acoplamento de EDAC

O látex purificado (1,0 mL, 7,1% de sólidos) foi re-suspenso em solução de EDAC (0,027 g em 1,0 ml de água deionizada), e foi agitado a 25°C por 3 horas. Depois o látex foi centrifugado a 10000 rpm por 15 minutos e purificado em tampão pH 7 e água deionizada de acordo com as Etapas 2 e 3 mostradas no Exemplo 3b. Depois o látex foi novamente dispersado em 14g de LBG- enxerto-PET-POET, (LBG-enxerto-PE1707 ou LBG-enxerto-SH524 a 0,1% (p/p) como produzidos pelo método mostrado no Exemplo 1) em solução de água deionizada. A dispersão foi agitada a 25°C por 18 horas, após o que o látex foi centrifugado a 10000 rpm por 15 minutos e purificado em tampão pH 7 e novamente em água deionizada de acordo com as Etapas 2 e 3 mostradas no Exemplo 3b. Finalmente, o látex foi re-suspenso em água deionizada para dar uma dispersão final de látex de partículas enxertadas de LBG-enxerto-PET- POET com sólidos de 1,0% (p/p).

d) Preparação de Exemplo comparativo (látex de Poliestireno sem LBG- enxerto-PET-POET ligado à superfície)

Uma amostra comparativa (controle) sem qualquer adição de LBG- enxerto-PET-POET foi preparada de acordo com procedimento idêntico mostrado no Exemplo 3a. O teor sólido final de látex foi ajustado para 1,0% (p/p)- Ltd.).

Exemplo 4: Desempenho de Deposição de Látex de Poliestireno (600nm) sobre Tecidos

As distribuições de látex de poliestireno (600nm, com ou sem LBG- enxerto-PET-POET) foram avaliadas com LAS e Synperonic A7 como solução estoque de tensoativo usando agitação a temperatura constante (modelo plataforma THZ, fornecido por Shanghai Jing Hong laboratory instrument Co.,

Para a formulação de teste, foi adquirido sal de sódio de ácido dodecilbenzenossulfônico (LAS) de Aldrich. O Synperonic A7 (Nl, Etoxilato de álcool graxo) foi obtido de Uniqema. O carbonato de sódio e o carbonato de potássio foram fornecidos por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, e o bicarbonato de sódio foi fornecido por Shanghai Hongguang Co., Ltd.

a) Preparação de soluções estoque

A solução estoque de tensoativo foi preparada pela dissolução de LAS (5,0 g) e Synperonic A7 (5,0 g) em água deionizada até um total de 1 litro. A concentração de tensoativo da solução final é 10 g/L (50% de LAS, 50% de Synperonic A7). A solução estoque de tampão base foi preparada pela dissolução de carbonato de sódio (7,546 g) e bicarbonato de sódio (2,419 g) em água deionizada até um total de 1 litro. A concentração de tampão base é 0,1 M.

b) Procedimento de lavagem em garrafa

A agitação a temperatura constante foi utilizada para simular o procedimento de lavagem para avaliação dos desempenhos de deposição. O procedimento típico foi descrito como abaixo:

55 ml de licor de lavagem modelo (1,0 g/L de tensoativo, tampão base 0,01 M) contendo 600 ppm de látex de poliestireno (600nm) com ou sem LBG- enxerto-PET-POET foi preparada em uma garrafa de 60 ml e foi retirada uma alíquota de 5,0 mL para leitura da absorbância a 400nm. Este valor de absorbância representa 100% de partículas na solução de lavagem antes do processo de lavagem em garrafa.

Duas peças (10x10cm) de malha de poliéster não-fluorescente (totalmente em torno de 2,42 g) ou duas peças (10x10cm) de tecido de algodão (totalmente em torno de 3,16 g) foram, então, colocadas dentro da garrafa e a garrafa foi vedada. O banho do agitador foi aquecido até 40°C e a garrafa foi fixada a ele e agitada a 125 rpm a 40°C por 30 minutos para simular a lavagem programada. Os tecidos foram depois removidos e torcidos manualmente e uma alíquota de 5 mL da solução de lavagem programada foi retirada para leitura da absorbância a 400nm. A quantidade de látex de poliestireno adsorvida no tecido pode ser determinada por diferença de turbidez antes/após o estágio de lavagem programada.

A garrafa foi depois enxaguada vigorosamente. Os tecidos torcidos foram colocados de volta nas garrafas e foram adicionados 50 mL de água Dl. A garrafa foi agitada a 40°C por 10 minutos em 125 rpm para simular um procedimento de enxágue. Uma alíquota de 5,0 mL de solução de enxágue foi retirada para leitura de absorbância a 400nm. A quantidade de perda de látex de poliestireno adsorvido a partir do tecido no estágio 1 de enxágue pode ser determinada de acordo com a turbidez. O procedimento de enxágue foi repetido uma vez e a quantidade de perda de látex de poliestireno a partir do tecido no estágio 2 de enxágue pode ser determinada.

c) Resultados de avaliação da deposição

Os resultados de deposição de látex de poliestireno (600nm, com ou sem LBG-enxerto-PET-POET) sobre poliéster e algodão foram ilustrados na Tabela 2 tabela a seguir (concretizações da invenção são mostradas em negrito):

A partir da tabela acima, pode ser visto que a ligação de superfície de LBG-enxerto-PET-POET (LBG-enxerto-PE°C, LBG- enxerto- PE°C ou LBG-enxerto-SH°C) via acoplamento de EDAC melhorou significativamente a deposição de partícula (600nm) sobre poliéster e algodão. acetona.

Exemplo 5: Ligação de Superfície de LBG-enxerto-PET-POET sobre partículas de Látex (4 pm) via acoplamento de EDAC

Cloreto de hidrogênio de 1-Etil-3-(3-dimetilaminopropil) carbodiimida (EDAC) foi obtido a partir de Alfa Aesor. Todos os outros produtos químicos foram obtidos a partir de Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. 2, 2’-azo- bisisobutilnitrila (AIBN) foi purificada antes do uso por recristalização em acetona.

a) Síntese de partículas de poliestireno de carboxila funcional (4 pm)

Partículas de poliestireno de carboxila funcional foram sintetizadas por copolimerização em dispersão. Um balão de três bocas de 250 mL foi alimentado com 70 g de etanol e 6 mL de água deionizada contendo 19,1 g de estireno, 0,69 g de ácido acrílico e 1,5 g de poli(N-vinilpirrolidieno). Foram mantidos um branco de nitrogênio e uma taxa de agitação de 350 rpm. Esta solução foi desoxigenada por meio de borbulhamento com nitrogênio por 1h. Após desoxigenação minuciosa, a temperatura foi aumentada para 70°C e foram adicionadas 2,4 g de AIBN a esta solução. A reação foi mantida a 70°C por 20 horas. Após ser resfriado até a temperatura ambiente, o látex foi centrifugado a 10000 rpm por 15 minutos e o sobrenadante foi decantado e removido. As partículas de látex foram dispersas novamente em 50 ml de etanol, centrifugadas a 10000 rpm por 15 minutos e o sobrenadante foi decantado e removido. O látex foi então disperso novamente em etanol e centrifugado de novo. Finalmente as partículas de látex foram dispersas novamente em 50 ml de água Dl com sólidos de 2,7% (p/p).

b) Purificação das partículas de látex

A partícula de poliéster de carboxila funcional (4 pm, 2,7% de sólidos) foi purificada de acordo com o procedimento mostrado no Exemplo 3b.

c) Enxerto de LBG-enxerto-PET-POET sobre partículas de látex (4 pm) via acoplamento de EDAC

A partícula de poliéster purificada (4 pm, 2,7% de sólidos) foi enxertada com LBG-enxerto-PET-POET de acordo com o procedimento mostrado no Exemplo 3c. Finalmente, o látex foi disperso novamente em água deionizada para dar uma dispersão de látex final de partículas enxertadas de LBG-enxerto- PET-POET com sólidos de 1,0% (p/p).

d) Preparação do Exemplo Comparativo (látex de Poliestireno sem LBG- enxerto-PET-POET ligado à superfície)

Uma amostra comparativa (controle) sem qualquer adição de LBG- enxerto-PET-POET foi preparada de acordo com idêntico procedimento mostrado no Exemplo 5a. O teor de sólidos de látex final foi ajustado para 1,0% (P/P)

Exemplo 6: Desempenho de deposição de Látex de Poliestireno (4 pm) sobre Tecidos

As distribuições de látex de poliestireno (4 pm, com ou sem LBG- enxerto-PET-POET) foram avaliadas com LAS e Synperonic A7 como solução estoque de tensoativo usando agitação a temperatura constante (modelo plataforma THZ, fornecido por Shanghai Jing Hong laboratory instrument Co., Ltd.). Para a formulação de teste, foi adquirido sal de sódio de ácido dodecilbenzenossulfônico (LAS) a partir de Aldrich. Synperonic A7 (Nl, Etoxilato de álcool graxo) foi obtido a partir de UNIQEMA. Carbonato de sódio e carbonato de potássio foram fornecidos por Shanghai Lingfeng Chemical Reagent Co., Ltd, e o bicarbonato de sódio foi fornecido por Shanghai Hongguang Co., Ltd.

1. a) Preparação das soluções estoque: a mesma do Exemplo 4a
2. b) Procedimento de lavagem em garrafa: o mesmo do Exemplo 4b
3. c) Resultados da avaliação de deposição.

Os resultados de deposição de látex de poliestireno (4 pm, com ou sem LBG-enxerto-PET-POET) sobre poliéster e algodão foram ilustrados na tabela a seguir (as concretizações da invenção estão mostradas em negrito): Tabela 3

A partir da tabela acima pode ser visto que a ligação à superfície de LBG-enxerto-PET-POET (LBG-enxerto-PE°C e LBG-enxerto- PE°C) via acoplamento de EDAC melhorou significativamente a deposição de partícula (4 pm) sobre poliéster e algodão e a retenção das partículas depositadas durante o enxágue.

Claims (12)

1. Partícula,caracterizada por compreender:

   (a) um agente de benefício;

   (b) um polímero na superfície externa da partícula, compreendendo:

   (i) pelo menos uma região substantiva para poliéster na posição distal a partir da superfície externa da partícula, e

   (ii) uma região de espaçador que é solúvel em água e é não substantiva para poliéster na posição de proximidade da superfície externa da partícula.
2. Partícula, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a região substantiva para poliéster é uma região contendo ftalato.
3. Partícula, de acordo com a reivindicação 2,caracterizada pelo fato de que a região contendo ftalato adicionalmente compreende um poliol.
4. Partícula, de acordo com a reivindicação 3,caracterizada pelo fato de que pelo menos uma região de ftalato/poliol compreende unidades derivadas de polietileno e/ou polipropileno glicol e um tereftalato.
5. Partícula, de acordo com a reivindicação 4,caracterizada pelo fato de que a estrutura da região, ou de cada uma região, derivada de poli glicol e tereftalato é aquela de um polímero selecionado do grupo compreendendo os polímeros PPT/POET, PET/POET, PEG/POET, PET/PEG e polímeros de ftalato/glicerol/etileno glicol.
6. Partícula, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que a região substantiva para poliéster é um polissacarídeo.
7. Partícula, de acordo com a reivindicação 6,caracterizada pelo fato de que o polissacarídeo é selecionado do grupo consistindo de: dextrano, hidroxil- propil celulose, hidroxi-propil metil celulose, hidroxi-etil metil celulose, hidroxi- propil guar, hidroxi-etil etil celulose ou metil celulose.
8. Partícula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7,caracterizada pelo fato de que a região de espaçador compreende um polímero que tem a estrutura de um álcool polivinílico, uma poliacrilamida ou um polissacarídeo.
9. Partícula, de acordo com a reivindicação 8,caracterizada pelo fato de que a região de espaçador compreende um polissacarídeo 0-1,4-ligado, preferivelmente uma poli-manana, poli-glucana, poli-glucomanana, poli- xiloglucana, poli-galactomanana ou uma mistura das mesmas.
10. Partícula, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5,caracterizada pelo fato de que o polímero é um polímero enxertado de semente de alfarroba e um polímero PET-POET ou PPT-POET.
11. Partícula, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes,caracterizada pelo fato de que o agente de benefício é um perfume.
12. Composição,caracterizada por compreender pelo menos um tensoativo e uma partícula conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 11.