CN109640942A - 具有改善的凝聚层性质的用甘油酯晶体形成的个人护理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了包含甘油酯晶体、表面活性剂、阳离子聚合物和液体载体的个人护理组合物。该个人护理组合物可形成比不含甘油酯晶体的类似组合物更大量的凝聚层,并且在使用期间可表现出优异的感觉。还公开了制备个人护理组合物的方法。
Description
技术领域
本公开一般涉及包含甘油酯晶体的个人护理组合物,以提供改善的凝聚层性质。
背景技术
消费者希望个人护理组合物同时表现多种品质,例如良好的清洁能力和使用期间的优异感觉。实现最佳品质选择需要个人护理组合物具有制剂变化和品质的目标特定组合。例如,具有在使用期间具有优异感觉的凝聚层的某些个人护理组合物已包含多种阳离子聚合物。提供可形成更大量凝聚层的个人护理组合物将是有利的,并且可提供改善的凝聚层性质,例如改善的泡沫乳脂性和改善的湿发感和使用新组分和制剂的解缠。
发明内容
一种个人护理组合物,其包含:一种或多种表面活性剂,该一种或多种表面活性剂包括一种或多种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂;阳离子聚合物;和甘油酯晶体,并且其中以9:1稀释度参与凝聚层相的个人护理组合物的百分比与不含甘油酯晶体的类似个人护理组合物相比高约30%至约600%。
个人护理组合物包含约10重量%至约25重量%的一种或多种阴离子表面活性剂、约0.01重量%至约0.3重量%的阳离子瓜尔胶聚合物、和约0.01重量%至约0.50重量%的三羟基硬脂酸甘油酯。阳离子瓜尔胶聚合物的重均分子量为约2,000,000g/mol或更低。与没有甘油酯晶体的情况下形成的类似个人护理组合物相比,所述个人护理组合物形成更大量的凝聚层。
一种制备个人护理组合物的方法,该方法包括将一种或多种表面活性剂、阳离子聚合物和液体载体混合以形成第一混合物,并向第一混合物中加入甘油酯以形成个人护理组合物。一种或多种表面活性剂包括一种或多种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。与没有甘油酯晶体的情况下形成的类似个人护理组合物相比,个人护理组合物形成更大量的凝聚层。
个人护理组合物包含一种或多种表面活性剂、阳离子聚合物和甘油酯晶体。一种或多种表面活性剂包括一种或多种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。该个人护理组合物在400nm下的透光率值为约0.5%或更高。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但据信通过下列说明可更好地理解本公开。
如本文所用,术语“流体”包括液体和凝胶。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,除非另行指出,“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。
如本文所用,“个人护理组合物”包括诸如洗发剂、调理剂、调理洗发剂、沐浴凝胶、液体手清洁剂、毛发着色剂、面部清洁剂、衣物洗涤剂、餐具洗涤剂和其他基于表面活性剂的液体组合物。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
除非另外说明,否则所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质水平,因此不包括可能被包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
个人护理组合物
如本文将描述的,公开了个人护理组合物,其表现出改善的凝聚层性质,包括改善的凝聚层量和在使用期间优异的湿感特性。个人护理组合物可包含至少甘油酯晶体、表面活性剂、阳离子聚合物和液体载体。
甘油酯晶体可用于同时改善凝聚层的性质和增加在个人护理组合物的稀释曲线中形成的凝聚层的量。甘油酯晶体也可用于在个人护理组合物中形成凝聚层,否则其将不能形成凝聚层。不受理论束缚,理论上甘油酯晶体,例如三羟基硬脂酸甘油酯晶体,可充当成核颗粒,以用于形成由表面活性剂和阳离子聚合物之间的相互作用而产生的凝聚层相。而且理论上,加入甘油酯晶体还可改变凝聚层性质,使其比单独由表面活性剂和阳离子聚合物的相互作用形成的任何凝聚层更具吸引力。可理解,这些意想不到的发现使得合适制剂的个人护理组合物能够表现出各种未知的性质。例如,甘油酯晶体的使用可促进在个人护理组合物中形成增加量的凝聚层相,改善个人护理组合物的感觉,并使个人护理组合物能够表现出所需的透光性,包括对消费者的半透明的外观。以9:1稀释度参与凝聚层相的个人护理组合物的百分比与不含甘油酯晶体的类似个人护理组合物相比高约30%至约600%;如通过凝聚层离心法测量的。或者,以9:1稀释度参与凝聚层相的个人护理组合物的百分比与不含甘油酯晶体的类似个人护理组合物相比高约50%至约350%;如通过凝聚层离心法测量的。还预期与不含甘油酯晶体的类似个人护理组合物相比,凝聚层量与甘油酯晶体水平的比率在9:1稀释度下可为约15:1至约75:1。
如本文所用,“半透明”是指允许一定量的可见光透过物体,例如组合物。可使用UV/Vis光谱仪测定合适的透光率。如本文所用,合适的透光率可表示,约0.5%或更多波长为400nm的光可透射过标准样品,或者,约1%或更多波长为400nm的光可透射过标准样品,或者,约5%或更多波长为400nm的光可透射过标准样品,或者,约15%或更多波长为400nm的光可透射过标准样品,或者,约25%或更多波长为400nm的光可透射过标准样品,或者,约40%或更多波长为400nm的光可透射过标准样品,或者,约55%或更多波长为400nm的光可透射过标准样品,并且或者,约65%或更多波长为400nm的光可透射过标准样品。如果基本上所有可见光透射过物体,则应称为“透明”。不透明溶液可意味着约0%波长为400nm的光可透射过标准样品。可理解,半透明或透明的个人护理组合物可通过在将组分溶解在个人护理组合物的液体载体中之后选择半透明或透明的组分来形成。
A.甘油酯晶体
传统上,甘油酯化合物用作用于个人护理组合物的结构剂。例如,R是三羟基硬脂酸甘油酯,一种由新泽西州的Elementis Specialties生产的商业氢化蓖麻油,并作为用于个人护理组合物的稳定剂和结构剂上市。适用于本文所述个人护理组合物的甘油酯可选自任何可结晶的甘油酯,其可允许在包含合适的表面活性剂和阳离子聚合物的个人护理组合物中形成凝聚层。例如,合适的甘油酯是氢化蓖麻油,例如三羟基硬脂酸甘油酯或二羟基硬脂酸甘油酯。
另外的可结晶甘油酯的示例可包括基本上纯的12-羟基硬脂酸的甘油三酯。12-羟基硬脂酸是纯形式的完全氢化的12-羟基-9-顺式十八碳烯酸的甘油三酯。可理解,许多其他甘油酯是可能的。例如,氢化过程中的变化和蓖麻油中的天然变化可使得能够由蓖麻油生产另外合适的甘油酯。
合适的甘油酯也可由一种或多种甘油酯的混合物形成。例如,包含按混合物的重量计约80%或更多的蓖麻油的甘油酯的混合物可能是合适的。其他合适的混合物可包括仅甘油三酯的混合物、甘油二酯和甘油三酯的混合物、甘油三酯与甘油二酯和有限量例如按混合物的重量计小于约20%的单甘油酯的混合物;或以下的任何混合物,其包含按混合物的重量计约20%或更少的任何甘油酯的相应酸水解产物。按重量计约80%或更多的混合物可与完全氢化的蓖麻油酸的甘油酯,即12-羟基硬脂酸的甘油酯在化学上相同。可改性氢化蓖麻油,使得在给定的甘油三酯中,将存在两个12-羟基硬脂酸部分和一个硬脂酸部分。或者,可使用部分氢化。然而,聚(烷氧基化)蓖麻油不适合,因为它们具有不合适的熔点。
可理解,可使用商业上提供的甘油酯如氢化蓖麻油,包括例如R。可商购的氢化蓖麻油通常以固体粉末状形式提供,其中粉末的每个颗粒是氢化蓖麻油的附聚物。在用于本文所述的个人护理组合物之前,使用剪切力和升高的温度使氢化蓖麻油的颗粒解聚然后结晶可以是有用的。对于本文所述的个人护理组合物,此类处理可影响最终个人护理组合物的许多性质。例如,对于给定的起始质量的氢化蓖麻油,该处理可增加氢化蓖麻油的结晶颗粒的数量,并且可因此可增加量并改变凝聚层的性质,同时减少由过量氢化蓖麻油引起的残余物。
已知多种方法将氢化蓖麻油处理成合适的结晶分散体。例如,氢化蓖麻油可分散在油中,在高剪切下混合,并加热至约55℃至约60℃的温度以使颗粒解聚。然后冷却至低于约35℃的温度可形成氢化蓖麻油的分散晶体。可理解,油可以是有用的分散介质,因为氢化蓖麻油在水性溶液中具有有限的溶解度。
氢化蓖麻油可通过包含表面活性剂在水性条件下结晶。例如,可通过在高剪切下将约0.30重量%至约4重量%的氢化蓖麻油、约15重量%至约40重量%的表面活性剂和水混合来形成结晶预混物。然后可将预混合组合物加热至约65℃至约84℃的温度并混合持续约5分钟至约20分钟。最后,可通过在低剪切下将温度以约10℃/分钟降至1℃/分钟将预混合组合物冷却至约20℃来形成纤维状氢化蓖麻油晶体。理论上,氢化蓖麻油的缓慢冷却(例如,约1.0℃/分钟或更低)允许形成非常薄的晶体。冷却处理期间的低剪切可确保晶体不会破裂。
可理解,该处理的许多变化是可能的。例如,可将预混合组合物冷却至约20℃至约50℃的温度,和/或至约25℃至约45℃的温度。然而,初始温度低于约65℃或高于约88℃,分别由于氢化蓖麻油的解聚不充分或氢化蓖麻油的熔化,产生不令人满意的晶体。也可调节pH。例如,可将pH调节至约5至约12的值,或者可调节至约6至约8的值。
任何合适的表面活性剂可用于含水结晶处理,包括适用于本文所述个人护理组合物的任何表面活性剂。表面活性剂可为月桂基硫酸钠和/或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。其他合适的表面活性剂,包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂描述于美国专利No.6,649,155、美国专利申请公布No.2008/0317698和美国专利申请公布No.2008/0206355中,各自以引用方式并入本文。
可理解,氢化蓖麻油的含水结晶可以是合适的,因为这样的处理可促进氢化蓖麻油晶体包含到个人护理组合物中。例如,氢化蓖麻油的含水处理可用于形成预混物,该预混物随后可与其他组分混合以直接形成个人护理组合物。
氢化蓖麻油可结晶成纤维形状。例如,约80%至约100%的晶体可以是纤维形状,并且约80%至约100%的晶体可以是约5微米或更长,或者约80%至约100%的纤维形状晶体可以是约10微米或更长。晶体长度可为从约5微米、10微米、20微米、30微米和/或至约200微米、100微米、50微米、45微米、40微米和/或30微米,或者纤维长度可为约10微米至约40微米长度并且纤维的宽度可为约0.5微米至约2.0微米。合适的晶体可具有高于5X的纵横比,或者晶体可具有高于10X的纵横比。
适于结晶氢化蓖麻油的其他方法公开在美国专利No.9,138,429中,该专利以引用方式并入本文。
可理解,甘油酯晶体的品质可对本文所述的个人护理组合物具有额外的效果。例如,优质的甘油酯晶体,例如纤维形状的氢化蓖麻油晶体,可另外用作用于个人护理组合物的结构剂。如果包含这样的晶体,个人护理组合物可减少或消除使用任何另外的结构化试剂或悬浮剂的需要。个人护理组合物可基本上不含附加的(除甘油酯晶体之外)结构化试剂和悬浮剂。如本文所用,基本上不含附加的(除甘油酯晶体之外)结构化试剂和悬浮剂为约0wt%至约0.025wt%,或者约0wt%至约0.05wt%,或者约0wt%至约0.25wt%,或者约0wt%至约0.5wt%。相反,具有差的或不规则的几何形状的甘油酯晶体仍然可增加凝聚层的量并改善个人护理组合物的凝聚层性质,但是可表现出组合物的结构化的减少。这种个人护理组合物可使用另外的结构化试剂或悬浮剂。
个人护理组合物可包含约0.01重量%至约2重量%的合适的甘油酯晶体,约0.01重量%至约1.5重量%的合适的甘油酯晶体,约0.03重量%至约1重量%的合适的甘油酯晶体,约0.03重量%至约0.5重量%的合适的甘油酯晶体,约0.04重量%至约0.50重量%的合适的甘油酯晶体,约0.04重量%至约0.15重量%的合适的甘油酯晶体,约0.05重量%至约0.08重量%的合适的甘油酯晶体,约0.05重量%至约0.25重量%的合适的甘油酯晶体和约0.06重量%的合适的甘油酯晶体。
B.表面活性剂
本文所述的个人护理组合物可包含一种或多种去污表面活性剂。可理解的是,去污表面活性剂通过促进油和其他污垢的去除为染污的制品如毛发、皮肤和毛囊提供清洁益处。表面活性剂通常促进这种清洁,因为它们的两亲性质允许表面活性剂破碎,并在周围形成胶束、油和其他污垢,然后可将其冲洗掉,从而将它们从染污的制品中除去。用于个人护理组合物的合适的去污表面活性剂可包含阴离子部分,以允许与阳离子聚合物形成凝聚层。去污表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂。
个人护理组合物还可包含或另选地包含多种表面活性剂的组合,例如两性表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。可理解,已发现甘油酯晶体增加形成的凝聚层的量,使个人护理组合物包含更大量的例如非离子表面活性剂,同时仍产生合适量的凝聚层。
1.阴离子表面活性剂
适用于本文所述个人护理组合物的阴离子表面活性剂可包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐以及有机硫酸反应产物的水溶性盐。例如,合适的阴离子表面活性剂可包括以下中的一种或多种:月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、椰油酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油酰基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰基硫酸单乙醇胺、以及月桂基硫酸单乙醇胺。表面活性剂可选自月桂基硫酸钠和月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠中的一种或多种。
另选地,个人护理组合物可基本上不含硫酸盐表面活性剂。如本文所用,基本上不含硫酸盐表面活性剂是指约0%至约0.1%或更少,或者约0%至约0.05%,或者约0%至约0.01%,或者0%。可理解,这种组合物可具有更大的消费者接受度。另选地,合适的阴离子表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐、磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基乙酸盐、甘氨酸盐、谷氨酸盐、葡萄糖羧酸盐和磷酸酯表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂可包括水溶性烯烃磺酸盐,其通式为R1-SO3M,其中R1为直链或支链,饱和脂族烃基,具有10至24个碳原子、10至18个碳原子、或13至15个碳原子;并且M为水溶性阳离子,例如铵、钠、钾、三乙醇胺阳离子或带有两个阴离子表面活性剂阴离子的二价镁离子的盐。合适的烯烃磺酸盐诸如链烷烃磺酸钠可通过SO2和O2与合适链长的石蜡的反应来制备。
合适的烯烃磺酸盐还可包含微量的其他物质,如烯烃二磺酸盐,这取决于反应条件、反应物的比例、初始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质以及磺化过程期间的副反应。另外的烯烃磺酸盐及其混合物的示例描述于美国专利No.3,332,880中,其以引用方式并入本文。
另一类合适的不含硫酸盐的阴离子去污表面活性剂包括β-烷氧基链烷烃磺酸盐。β-烷氧基链烷烃磺酸盐表面活性剂符合式I:
其中R2是具有6至20个碳原子的直链烷基,R3是具有1至3个碳原子,或者1个碳原子的低级烷基,并且M是如前所述在水溶性烯烃磺酸盐中的水溶性阳离子。
合适的不含硫酸盐的阴离子去污表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐表面活性剂。例如,合适的羟乙基磺酸盐表面活性剂可包括用羟乙基磺酸酯化并用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。适用于羟乙基磺酸盐表面活性剂的脂肪酸可衍生自椰子油或棕榈仁油,包括甲基牛磺酸的酰胺。合适的羟乙基磺酸阴离子表面活性剂的另外的示例描述于美国专No.2,486,921、美国专利No.2,486,922、和美国专利No.2,396,278中,其每一篇以引用方式并入本文。
合适的去污阴离子表面活性剂可以是琥珀酸盐表面活性剂。合适的琥珀酸盐表面活性剂的示例可包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二钠、月桂基磺基琥珀酸二铵、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠、磺基琥珀酸钠的二戊基酯、磺基琥珀酸钠的二己基酯、和磺基琥珀酸钠的二辛基酯。
合适的不含硫酸盐的阴离子去污表面活性剂可包括以下中的一种或多种:椰油酰基羟乙基磺酸钠(“SCI”)、月桂酰基甲基羟乙基磺酸钠(“SLMI”)、月桂酰肌氨酸钠、C12-C14烯烃磺酸钠、月桂酰甘氨酸钠、椰油基两性乙酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂基葡萄糖羧酸钠、月桂基磺基琥珀酸钠、月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基磺基乙酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、甲基月桂酰牛磺酸钠、甲基月桂酰牛磺酸钠、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、磷酸酯表面活性剂、和脂肪酸表面活性剂。
2.两性表面活性剂
个人护理组合物可包含合适的两性去污表面活性剂。通常,任何已知用于毛发护理或其他个人护理组合物的两性表面活性剂可以是合适的。例如,适于包含在个人护理组合物中的两性去污表面活性剂可包括广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以是直链或支链,并且其中一个脂族取代基含有8至18个碳原子且一个脂族取代基含有阴离子基团,如羧基、硫酸根、磺酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性去污表面活性剂可包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。其他合适的两性表面活性剂包括酰胺基甜菜碱和酰胺基磺基甜菜碱。
3.两性离子表面活性剂
个人护理组合物可包含合适的两性离子去污表面活性剂。例如,个人护理组合物可包含广泛描述为脂族季铵、鏻鎓和锍化合物的衍生物的表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中一个脂族取代基含有8至18个碳原子且一个脂族取代基含有阴离子基团,如羧基、磺酸根、磷酸根或膦酸根。甜菜碱两性离子表面活性剂,包括高级烷基甜菜碱,可能是有益的。
甜菜碱两性离子表面活性剂的示例可包括椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、油基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂基二-(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ-羧丙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、以及它们的混合物。磺基甜菜碱的示例可包括椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺乙基甜菜碱、月桂基二-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱、以及它们的混合物。
4.非离子表面活性剂
个人护理组合物可包含非离子去污表面活性剂。通常,合适的非离子表面活性剂可包括由亚烷基氧基团(本身亲水)与有机疏水化合物的缩合制得的化合物,所述有机疏水化合物本身可为脂族或烷芳族的。合适的非离子去污表面活性剂的示例可包括:
1.烷基酚的聚环氧乙烷缩合物例如,直链或支链构型的烷基酚(具有包含6至20个碳原子的烷基)与环氧乙烷的缩合产物,所述环氧乙烷的含量等于约10摩尔至约60摩尔环氧乙烷/摩尔烷基酚;
2.衍生自环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺产品的反应所得的产物的缩合的那些。
3.直链或支链构型的具有8至18个碳原子的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物,如椰子醇环氧乙烷缩合物,其具有约10至约30摩尔环氧乙烷/摩尔椰子醇,所述椰子醇部分具有10至14个碳原子。
4.符合以下通式的长链叔胺氧化物:
R8R9R10N->O
其中R8含有8至18个碳原子的烷基、烯基或单羟基烷基基团,0至约10个亚乙基氧部分,和0至约1个甘油基部分,并且R9和R10含有1至3个碳原子和0至约1个羟基,例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基基团。式中的箭头为半极性键的常规表示。
5.符合以下通式的长链叔膦氧化物:
R11R12R13P->O
其中R11包含链长在8至18个碳原子范围内的烷基、烯基或一羟基烷基,0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分,并且R12和R13各自为包含1至3个碳原子的烷基或一羟基烷基。
6.长链二烷基亚砜,其包含一个具有1至3个碳原子的短链烷基或羟烷基基团(通常为甲基)和一个长疏水性链,所述疏水性链包括包含8至20个碳原子的烷基、烯基、羟烷基或酮烷基基团,0至约10个亚乙基氧部分和0至约1个甘油基部分。
7.烷基多糖(“APS”)表面活性剂诸如烷基多聚糖苷。这样的表面活性剂描述于美国专利No.4,565,647中,其以引用方式并入本文。APS表面活性剂可包含具有6至30个碳原子的疏水基团,并可包含多糖(例如,多糖苷)作为亲水基团。任选地,聚亚烷基氧基团可以连接所述疏水部分和亲水部分。烷基(即所述疏水部分)可以是饱和或不饱和的、支链或非支链的,和未取代的或取代的(例如含有羟基或环状环)。
8.聚乙二醇(PEG)甘油脂肪酸酯,例如式R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的那些,其中n为5至200或20至100,并且R为具有8至20个碳原子的脂族烃基。
9.葡糖苷表面活性剂包括例如月桂基葡糖苷、椰油基葡糖苷和癸基葡糖苷。
10.某些表面活性剂-乳化化合物,如月桂基聚氧乙烯醚-4。
适合包含在个人护理组合物中的非离子去污表面活性剂的示例可包括椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、肉豆蔻酰胺DEA、肉豆蔻酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、以及它们的混合物。
合适的去污表面活性剂的其他示例和描述阐述在由M.C.出版公司出版的McCutcheon,Emulsifiers and Detergents,1989Annual、美国专利No.2,438,091、美国专利No.2,528,378、美国专利No.2,658,072、美国专利No.3,929,678、美国专利No.5,104,646、和美国专利No.5,106,609、美国专利No.6,649,155;美国专利申请公布2008/0317698;以及美国专利申请公布2008/0206355中,文献各自以引用的方式并入本文。
可基于个人护理组合物的所需清洁和泡沫性能来选择本文所述的个人护理组合物中的去污表面活性剂的浓度。去污表面活性剂的量可为约2重量%至约50重量%;或者,约5重量%至约30重量%;或者,约8重量%至约25重量%;或者,约10重量%至约20重量%;或者,约5重量%;或者,约10重量%;或者,约12重量%;或者,约15重量%;或者,约17重量%;或者,约18重量%;并且或者,约20重量%。
C.阳离子聚合物
个人护理组合物可包含阳离子聚合物以允许形成凝聚层。可理解,阳离子聚合物的阳离子电荷可与表面活性剂的阴离子电荷相互作用以形成凝聚层。合适的阳离子聚合物可包括:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子淀粉聚合物,(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,(e)合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂混合后可形成或可不形成溶致液晶,以及(f)阳离子纤维素聚合物。在某些示例中,可包含一种以上的阳离子聚合物。
具有单一阳离子聚合物而不是多于一种阳离子聚合物的共混物的本文所述的个人护理组合物可提供良好的毛发感觉。例如,与不含三羟基硬脂酸甘油酯的组合物相比,包含单一阳离子瓜尔胶聚合物和结晶三羟基硬脂酸甘油酯(氢化蓖麻油)的个人护理组合物提供改善的泡沫乳脂感和改善的毛发湿感。包含三羟基硬脂酸甘油酯的组合物还允许毛发在湿润时比不含三羟基硬脂酸甘油酯的组合物更容易解缠。
包含结晶的三羟基硬脂酸甘油酯还导致个人护理组合物具有比不含结晶的三羟基硬脂酸甘油酯的类似组合物更大量的凝聚层。
可理解,仅包含单一阳离子聚合物的个人护理组合物可具有许多益处。例如,由于较小的聚合物负载水平,可更容易将仅包含单一阳离子聚合物的个人护理组合物配制成具有所需透光率的组合物。例如,包含凝聚层的个人护理组合物可以是透明的。另外,这种个人护理组合物更容易制造并且可以更容易地优化多种性质。三羟基硬脂酸甘油酯的使用还可使个人护理组合物包含其他类别的阳离子聚合物,包括例如肉桂和木薯聚合物。
阳离子聚合物的含量按个人护理组合物的重量计可为约0.05%至约3%,约0.075%至约2.0%,或约0.1%至约1.0%。阳离子聚合物可具有约0.9meq/g或更高、约1.2meq/g或更高、和约1.5meq/g或更高的阳离子电荷密度。然而,阳离子电荷密度也可以是约7meq/g或更低,或者约5meq/g或更低。可在个人护理组合物的预期用途的pH下测量电荷密度。(例如,在约pH 3至约pH 9;或约pH 4至约pH 8下)。阳离子聚合物的平均分子量通常可为约10,000至10,000,000、约50,000至约5,000,000、和约100,000至约3,000,000、以及约100,000至约2,500,000。可使用低分子量阳离子聚合物。低分子量阳离子聚合物可在个人护理组合物的液体载体中具有更大的半透明性。阳离子聚合物可以是单一类型,例如重均分子量为约2,500,000g/mol或更低的阳离子瓜尔胶聚合物瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵,并且个人护理组合物可基本上不含附加的阳离子聚合物。如本文所用,基本上不含附加的阳离子聚合物是指约0至约0.05的附加的阳离子聚合物。
阳离子瓜尔胶聚合物
阳离子聚合物可以是阳离子瓜尔胶聚合物,它是阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔胶)胶衍生物。用于瓜尔胶衍生物的合适的瓜尔胶可作为来自瓜尔豆植物种子的天然存在的物质获得。可理解,瓜尔胶分子是按规则的间隔在交替甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元通过β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键产生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基与反应性季铵化合物之间的反应,可获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度可足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约2,500,000g/mol的重均分子量(“M.Wt.”),并且可具有约0.05meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。或者,阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于1,500,000g/mol、约150,000g/mol至约1,500,000g/mol、约200,000g/mol至约1,500,000g/mol、约300,000g/mol至约1,500,000g/mol、以及约700,000g/mol至约1,500,000g/mol的重均M.Wt.。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g,约0.3meq/g至约2.0meq/g,约0.4meq/g至约1.8meq/g,以及约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,000,000g/mol的重均M.Wt.,并且可具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于900,000g/mol、约150,000g/mol至约800,000g/mol、约200,000g/mol至约700,000g/mol、约300,000g/mol至约700,000g/mol、约400,000g/mol至约600,000g/mol、约150,000g/mol至约800,000g/mol、约200,000g/mol至约700,000g/mol、约300,000g/mol至约700,000g/mol、以及约400,000g/mol至约600,000g/mol的重均M.Wt.。阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2meq/g至约2.2meq/g,约0.3meq/g至约2.0meq/g,约0.4meq/g至约1.8meq/g,以及约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
个人护理组合物可包含按个人护理组合物的重量计约0.01%至小于约0.7%,约0.04重量%至约0.55重量%,约0.08重量%至约0.5重量%,约0.16重量%至约0.5重量%,约0.2重量%至约0.5重量%,约0.3重量%至约0.5重量%,以及约0.4重量%至约0.5重量%的阳离子瓜尔胶聚合物。
阳离子瓜尔胶聚合物可由符合通式II的季铵化合物形成:
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团。并且R6为具有通式III的环氧烷基基团:
或R6为具有通式IV的卤代醇基团:
其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子,如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
合适的阳离子瓜尔胶聚合物可符合通式V:
其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上述定义;并且其中Z为卤素。合适的阳离子瓜尔胶聚合物可符合式VI:
其中R8为瓜尔胶。
合适的阳离子瓜尔胶聚合物还可包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵的合适示例可包括可从Solvay SA商购的系列,从Rhodia购得的Hi-Care系列和来自Ashland Inc.的N-Hance和AquaCat。C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的M.Wt.;C-17具有约0.6meq/g的阳离子电荷密度和约2,200,000g/mol的M.Wt.;C 13S具有2,200,000g/mol的M.Wt.和约0.8meq/g的阳离子电荷密度;Hi-Care 1000具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的M.Wt.;N-Hance 3269和N-Hance 3270具有约0.7meq/g的电荷密度,和约425,000g/mole的M.Wt.;N-Hance 3196具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.;并且AquaCat CG518具有约0.9meq/g的电荷密度和约50,000g/mol的M.Wt.。N-HanceBF-13和N-Hance BF-17是不含硼酸盐(硼)的瓜尔胶聚合物。N-Hance BF-13具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t,并且N-Hance BF-17具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物
阳离子聚合物可以是半乳甘露聚糖聚合物衍生物。合适的半乳甘露聚糖聚合物以单体对单体计可具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率,并且可以是阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物或具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物可存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元通过β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键产生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变,并且可能受气候的影响。以单体对单体计,非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率也可为大于3:1或大于4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶可以天然存在的材料形式获得,诸如来自植物的种子或豆形果实。多种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括刺云豆胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000g/mol至约10,000,000g/mol的M.Wt.和约5,000g/mol至约3,000,000g/mol的M.Wt.。
本文所述的个人护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。阳离子基团到半乳甘露聚糖结构上的取代度可足以提供所需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。适于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的季铵化合物包括符合如上定义的通式II至VI的那些。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可由通式VII表示:
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵,其可更具体地由通式VIII表示:
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率,约100,000g/mol至约500,000g/mol的M.Wt.,约50,000g/mol至约400,000g/mol的M.Wt.,以及约1meq/g至约5meq/g、以及约2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度。
个人护理组合物可包含按组合物的重量计至少约0.05%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。个人护理组合物可包含按组合物的重量计约0.05%至约2%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子淀粉聚合物
合适的阳离子聚合物也可以是水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解以具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得适宜分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本文所述的个人护理组合物可包含按组合物的重量计的约0.01%至约10%、和/或约0.05%至约5%范围内的阳离子改性的淀粉聚合物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。
阳离子改性淀粉聚合物可具有约850,000g/mol至约15,000,000g/mol、和约900,000g/mol至约5,000,000g/mol的分子量。
阳离子改性淀粉聚合物可具有约0.2meq/g至约5meq/g、和约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性可包括向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。此类铵基团的非限制性示例可包括取代基,如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。另外的细节描述于Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Properties and Uses(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页,其以引用方式并入本文。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入淀粉中,或可将阳离子基团在此改性之后加入其中。
阳离子改性淀粉聚合物可具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是由取代基衍生的每个葡糖酐单元上羟基数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基,所以最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“1H NMR”)方法,来测定取代度。适宜的1H NMR技术包括描述于“Observationon NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,andSolvating in Water-Dimethyl Sulfoxide”(Qin-Ji Peng和Arthur S.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),57-72和“An Approach to the StructuralAnalysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy”,J.Howard Bradbury andJ.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),15-25中的那些。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。例如,淀粉源可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。合适的阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉以及它们的混合物。阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定化反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其他氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)或它们组合的形式包含在个人护理组合物中。
淀粉可容易地溶于水中并且可以在水中形成基本上半透明的溶液。通过紫外/可见(“UV/VIS”)分光光度法测量组合物的透明度,其使用Gretag Macbeth比色计颜色测定样品对UV/VIS光的吸收或透射。已证实,600nm的光波长足以表征个人护理组合物的透明度。
丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物
个人护理组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
合适的阳离子聚合物可包含:
(i)具有下式IX的丙烯酰胺单体:
其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;以及
(ii)符合式X的阳离子单体:
其中k=1,v、v'和v”中的每一个独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。
阳离子单体可符合式X,其中k=1,v=3并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构(式XI):
可理解的是,上述结构可被称为二季铵盐。
阳离子单体可符合式X,其中v和v”各自为3,v'=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,以形成式XII的以下结构:
式XII的结构可称为三季铵盐。
丙烯酰胺单体可以是丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
阳离子共聚物可为AM:TRIQUAT,其为丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的M.Wt.。
阳离子共聚物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可包含阳离子单体,该阳离子单体选自:(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三元共聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可为用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,或二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷或氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。
基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试可以认为稳定的任何单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、约1.1meq/g至约2.3meq/g、约1.2meq/g至约2.2meq/g、约1.2meq/g至约2.1meq/g、约1.3meq/g至约2.0meq/g、以及约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约100,000g/mol至约2,000,000g/mol、约300,000g/mol至约1,800,000g/mol、约500,000g/mol至约1,600,000g/mol、约700,000g/mol至约1,400,000g/mol、以及约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的M.Wt.。
阳离子共聚物可为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物,其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。阳离子共聚物可为AM:ATPAC。AM:ATPTAC可具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。
合成聚合物
阳离子聚合物可以是由以下物质形成的合成聚合物:
i)一种或多种阳离子单体单元,和任选的
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或
iii)非离子单体,
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出,其中“m”为阳离子单体的数目,“p”为带有负电荷的单体的数目,并且“q”为非离子单体的数目。
阳离子聚合物可为具有式XIII的结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物:
其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种:
其中@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基或烷基芳基;
其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基或芳氧基;
其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基;。
其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;
其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
其中s=0或1,n=0或≥1;
其中T和R7=C1-C22烷基;并且
其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义:R2’=H、C1-C4直链或支链烷基,并且R3为:
其中D=O、N、或S;
其中Q=NH2或O;
其中u=1-6;
其中t=0-1;并且
其中J=包含以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义:R2”=H、C1-C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定义为
并且
其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。
合适的单体可包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲、叔或季铵官能团,或包含氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
合适的阳离子单体的另外示例可包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体可包括式-NR3 +的季铵单体,其中每个R可为相同或不同,并且可为氢原子、包含1至10个碳原子的烷基,或苄基,任选地带有羟基,并包含阴离子(抗衡离子)。合适的阴离子的示例可包括卤离子(如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如,包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体还可包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。其他合适的阳离子单体可包括(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的合适单体可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例可包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
合适的非离子单体还可包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯、以及甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在个人护理组合物中、或在个人护理组合物中的凝聚层相中保持可溶或可分散,并且只要抗衡离子与个人护理组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或不会另外不当地损害产品的性能、稳定性或美观性。合适的抗衡离子的非限制性示例可包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
本文所述阳离子聚合物还可有助于通过提供替代疏水性F层修复受损毛发,尤其是化学处理过的毛发。极薄的F-层在提供天然耐候性的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性F-层剥离。当F-层被剥离时,毛发变得日益亲水。已发现,当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发时,毛发在外观和感觉两者上变得更加疏水且更像天然的。不受任何理论所束缚,据信该溶致液晶复合物形成疏水层或膜,其覆盖毛发纤维并且保护毛发,如同天然的F-层保护毛发那样。疏水层可恢复毛发成通常像未处理的、更健康的状态。溶致液晶通过将本文所述的合成阳离子聚合物与前述个人护理组合物的阴离子去污表面活性剂组分混合来形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出,一些具有相对高的阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶,这主要是由于它们不正常的线性电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于PCT专利申请No.WO 94/06403中,该专利申请公布以引用方式并入。本文所述的合成聚合物可配制于稳定的个人护理组合物中,该个人护理组合物针对受损毛发提供改善的调理性能。
可形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约2meq/gm至约7meq/gm,和/或约3meq/gm至约7meq/gm,和/或约4meq/gm至约7meq/gm的阳离子电荷密度。阳离子电荷密度为约6.2meq/gm。聚合物还具有约1,000至约5,000,000,和/或约10,000至约2,000,000,和/或约100,000至约2,000,000的M.Wt.。
提供增强的调理性和有益剂沉积但无需形成溶致液晶的阳离子合成聚合物可具有约0.7meq/gm至约7meq/gm,和/或约0.8meq/gm至约5meq/gm,和/或约1.0meq/gm至约3meq/gm的阳离子电荷密度。聚合物也具有约1,000g/mol至约5,000,000g/mol,约10,000g/mol至约2,000,000g/mol,以及约100,000g/mol至约2,000,000g/mol的M.Wt.。
阳离子纤维素聚合物
合适的阳离子聚合物可以是纤维素聚合物。合适的纤维素聚合物可包括羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的盐,工业上(CTFA)称作聚季铵盐10,并且可以它们的Polymer LR、JR和KG聚合物系列购自Dwo/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。其他合适类型的阳离子纤维素可包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐,其在工业上(CTFA)内被命名为聚季铵盐24。这些材料可以商品名PolymerLM-200购自Dow/Amerchol Corp.。其他合适类型的阳离子纤维素可包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐,其在工业领域(CTFA)内被称为聚季铵盐67。这些材料可以商品名SoftCAT聚合物SL-5、SoftCAT聚合物SL-30、聚合物SL-60、聚合物SL-100、聚合物SK-L、聚合物SK-M、聚合物SK-MH和聚合物SK-H购自Dow/Amerchol Corp.。
附加的阳离子聚合物还描述于CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary,第3版,Estrin、Crosley和Haynes编辑,(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.,Washington,D.C.(1982)),其以引用方式并入本文。
用于分析复合凝聚层形成的技术是本领域已知的。例如,可在任何选定的稀释阶段,利用组合物的显微分析来确定凝聚层相是否已形成。这种凝聚层相可作为组合物中额外的乳化相而被识别。使用染料可以帮助将凝聚层相与分散在组合物中的其他不溶相区分开。关于使用阳离子聚合物和凝聚层的其他细节公开在美国专利No.9,272,164中,该专利以引用方式并入本文。
D.液体载体
可理解的是,个人护理组合物可理想地在环境条件下呈可倾倒液体的形式。包含适量的液体载体可促进形成具有适当粘度和流变性的个人护理组合物。个人护理组合物可包含按组合物的重量计约20重量%至约95重量%的液体载体和约60重量%至约85重量%的液体载体。
液体载体可为水或可为水和有机溶剂的可混溶的混合物。除了另外作为其他基本或可选的组分的微量成分附带地掺入到组合物中的,液体载体可为具有最少或没有显著浓度的有机溶剂的水。合适的有机溶剂可包括低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用的低级烷基醇包括具有1个至6个碳的一元醇,诸如乙醇和异丙醇。示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
任选组分
可理解的是,本文所述的个人护理组合物可包含多种任选组分以调整组合物的性质和特征。可理解的是,合适的任选组分是熟知的,并且通常可包括与本文所述的个人护理组合物的基本组分在物理和化学上相容的任何组分。任选组分不应另外不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。任选组分的独立浓度按个人护理组合物的重量计可通常在约0.001%至约10%的范围内。任选组分可进一步限于不会损害半透明个人护理组合物的透明度的组分。
可包含在个人护理组合物中的合适的任选组分可包括辅助表面活性剂、沉积助剂、调理剂(包括烃油、脂肪酸酯、硅氧烷)、去头皮屑剂、悬浮剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性的)、珠光助剂、促泡剂、杀虫剂、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂和维生素。《CTFA CosmeticIngredient Handbook》第十版(由Cosmetic、Toiletry和Fragrance Association公司公布,华盛顿)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。
辅助表面活性剂
一种或多种辅助表面活性剂可包含在个人护理组合物中以增强个人护理组合物的各种性质。例如,辅助表面活性剂可改善泡沫的产生,促进更容易的漂洗,或进一步减轻角质组织上的去污表面活性剂的刺激性。辅助表面活性剂还可进一步有助于产生具有更期望的质地和体积的泡沫。合适的辅助表面活性剂可选自适用于个人护理组合物的任何已知表面活性剂,包括两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。当包含时,辅助表面活性剂可以与去污表面活性剂的比率包含在内。例如,去污表面活性剂与辅助表面活性剂的比率可为约1:20至约1:4,或者约1:12至约1:7的比率。
或者,可按个人护理组合物的重量百分比计包含辅助表面活性剂。例如,个人护理组合物可包含按重量计约0.5%至约10%,约0.5%至约5%,约0.5%至约3%,约0.5%至约2%,和约0.5%至约1.75%的辅助表面活性剂。
调理剂
个人护理组合物可包含硅氧烷调理剂。合适的硅氧烷调理剂可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷或它们的组合。如果包含硅氧烷调理剂,则该试剂可以按组合物的重量计约0.01%至约10%,约0.1%至约8%,约0.1%至约5%,和/或约0.2%至约3%被包含。合适的硅氧烷调理剂和用于硅氧烷的任选的悬浮剂描述于美国再颁专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609,其各自以引用方式并入本文。合适的硅氧烷调理剂可具有如在25℃下测量的约20厘沲(“csk”)至约2,000,0000csk、约1,000csk至约1,800,000csk、约50,000csk至约1,500,000csk、以及约100,000csk至约1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒可具有在约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒,体积平均粒径可在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒,体积平均粒径通常在约5微米至约125微米、约10微米至约90微米、约15微米至约70微米、和/或约20微米至约50微米的范围内。
包括论述有机硅液、树胶和树脂以及硅氧烷的制造的章节在内的关于硅氧烷的附加资料可参见Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989),该文献以引用方式并入本文。
适用于本文所述的个人护理组合物的硅氧烷乳液可包括根据美国专利4,476,282和美国专利申请公布2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚硅氧烷乳液,该专利各自以引用方式并入本文。合适的不溶性聚硅氧烷包括聚硅氧烷如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷,其具有在约50,000至约500,000g/mol范围内的分子量。不溶性聚硅氧烷可具有在约50,000g/mol至约500,000g/mol范围内的平均分子量。例如,不溶性聚硅氧烷可具有在约60,000至约400,000;约75,000至约300,000;约100,000至约200,000范围内的平均分子量;或平均分子量可为约150,000g/mol。不溶性聚硅氧烷可具有在约30nm至约10微米范围内的平均粒度。平均粒度可在例如约40nm至约5微米、约50nm至约1微米、约75nm至约500nm、或约100nm的范围内。
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、硅氧烷乳液的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的尺寸由本领域技术人员常用的方法测定,诸如公开于Smith,A.L.的The AnalyticalChemistry of Silicones,John Wiley&Sons,Inc.:New York,1991中的方法。例如,硅氧烷乳液的粘度可在30℃下用具有锭子6的Brookfield粘度计以2.5rpm速率来测量。硅氧烷乳液还可包含附加的乳化剂与阴离子表面活性剂。
适用于本文所述的个人护理组合物的其他类型的硅氧烷可包括:i)有机硅液,包括但不限于硅油,其是在25℃下测量的粘度小于约1,000,000csk的可流动材料;ii)氨基硅氧烷,其含有至少一个伯、仲或叔胺;iii)阳离子硅氧烷,其含有至少一个季铵官能团;iv)硅橡胶胶料;其包括如在25℃下测量的具有大于或等于1,000,000csk的粘度的材料;v)硅氧烷树脂,其包括高度交联的聚合硅氧烷体系;vii)高折射率硅氧烷,其具有至少1.46的折射率,以及vii)它们的混合物。
另选地,个人护理组合物可基本上不含硅氧烷。如本文所用,基本上不含硅氧烷是指约0wt%至约0.2wt%。
有机调理材料
本文所述的个人护理组合物的调理剂还可包含单独的或与其他调理剂诸如上述硅氧烷组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的,低聚的或聚合的。有机材料可为油或蜡的形式,并且可以纯制剂或预乳化形式添加在个人护理制剂中。有机调理材料的合适示例可包括:i)烃油;ii)聚烯烃;iii)脂肪酸酯;iv)氟化调理化合物;v)脂肪醇;vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
乳化剂
在本发明的个人护理组合物中可使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可为单体的或聚合的。例如,单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。例如,聚合物示例包括但不限于聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
螯合剂
个人护理组合物还可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括A E Martell&R M Smith的Critical Stability Constants第1卷(Plenum Press,New York & London(1974))和A EMartell & R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution(Plenum Press,NewYork & London(1996))中所列的那些,将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时,术语“它们的盐及衍生物”是指包含与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)并具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物,尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物,诸如美国专利No.5,284,972中示例的那些,以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子诸如美国专利No.5,747,440中公开的聚合物EDDS(乙二胺二琥珀酸)。美国专利N0.5,284,972和美国专利No.5,747,440中,这两个专利各自以引用方式并入本文。合适的螯合剂还可包括组氨酸。
个人护理组合物中EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂的水平可为低的。例如,EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂可以按重量计约0.01重量%、高于约10重量%被包含,可能出现制剂和/或人体安全问题。EDDS螯合剂或组氨酸螯合剂的水平可为按个人护理组合物的重量计至少约0.01重量%、至少约0.05重量%、至少约0.1重量%、至少约0.25重量%、至少约0.5重量%、至少约1重量%、或至少约2重量%。
凝胶网络
个人护理组合物还可包含脂肪醇凝胶网络。凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以约1:1至约40:1、约2:1至约20:1、和/或约3:1至约10:1的比率混合来形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇熔点的温度。在混合过程期间,脂肪醇熔融,使表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇液滴变成液晶相液滴。当将混合物冷却至低于链熔融温度时,液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络可为个人护理组合物提供许多益处。例如,凝胶网络可为化妆品乳霜和毛发调理剂提供稳定的益处。此外,凝胶网络可为毛发调理剂和洗发剂提供调理感觉益处。
脂肪醇可以按重量计约0.05重量%至约14重量%的水平被包含在凝胶网络中。例如,脂肪醇可以约1重量%至约10重量%,和/或约6重量%至约8重量%范围内的量被包含。
合适的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子、约12至约22个碳原子、约16至约22个碳原子、和/或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇,并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是合适的。
可通过向容器中加水来制备凝胶网络。然后可将水加热至约74℃。然后可将鲸蜡醇、硬脂醇和月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(“SLES”)表面活性剂加入到加热的水中。加入后,所得混合物可通过换热器,其中所述混合物被冷却至约35℃。冷却后,脂肪醇和表面活性剂结晶可形成结晶的凝胶网络。表1提供了示例凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
表1
成分 | 重量% |
水 | 78.27% |
ta | 4.18% |
硬脂醇 | 7.52% |
月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠(28%活性物质) | 10.00% |
5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG | 0.03% |
有益剂
个人护理组合物还可包含一种或多种有益剂。示例性有益剂包括但不限于颗粒、着色剂、香料微胶囊、凝胶网络、以及其它不溶性皮肤或毛发调理剂如皮肤硅氧烷、天然油如向日葵油或蓖麻油。有益剂可选自:颗粒;着色剂;香料微胶囊;凝胶网络;其它不溶性皮肤或毛发调理剂如皮肤硅氧烷、天然油如向日葵油或蓖麻油;以及它们的混合物。
悬浮剂
个人护理组合物可包含以下浓度的混悬剂,该浓度有效地将水不溶性物质以分散形式悬浮于组合物中,或有效地调节组合物的粘度。这样的浓度范围按所述组合物的重量计为约0.1%至约10%,和约0.3%至约5.0%。然而,可理解的是,当包含某些甘油酯晶体时,可能不需要悬浮剂,因为某些甘油酯晶体可用作合适的悬浮剂或结构化试剂。
合适的悬浮剂可包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本文的是乙烯基聚合物,如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物;纤维素衍生物和改性纤维素聚合物,如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜耳胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物);微生物聚合物,如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰;基于淀粉的聚合物,如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物,如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物,如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺;以及无机水溶性物质,如膨润土、硅酸铝镁、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
其他合适的悬浮剂可包括结晶的悬浮剂,它可以被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们的混合物。材料悬浮剂的示例在美国专利No.4,741,855中进行了描述,该专利以引用方式并入本文。合适的悬浮剂包括具有16至22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。悬浮剂可为硬脂酸乙二醇酯(一硬脂酸酯和二硬脂酸酯),但是尤其是包含少于约7%的一硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其他合适的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子,或约16至约18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺,其合适的示例包括硬脂酰一乙醇酰胺、硬脂酰二乙醇酰胺、硬脂酰一异丙醇酰胺和硬脂酰一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等);长链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯);和如前所述的甘油酯。长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺也可用作悬浮剂。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰胺基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K),尤其是该家族中的N,N-二(氢化)C16、C18和牛油酰胺基苯甲酸物类,其从Stepan公司(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
适用作悬浮剂的长链胺氧化物的示例包括烷基二甲基氧化胺,如硬脂基二甲基氧化胺。
其它适宜的悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或十八胺)和具有两个各含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰基胺或二(氢化牛脂)胺)。其它合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
粘度调节剂
粘度调节剂可用于改变个人护理组合物的流变特性。合适的粘度调节剂可包括Carbomer,其商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol950、Carbopol 980和Carbopol 981,均可购自B.F.Goodrich Company;丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,商品名为ACRYSOL22,购自Rohm and Hass;壬氧基羟乙基纤维素,商品名为AMERCELL POLYMER HM-1500,购自Amerchol;商品名为BENECEL的甲基纤维素、商品名为NATROSOL的羟乙基纤维素、商品名为KLUCEL的羟丙基纤维素、商品名为POLYSURF 67的鲸蜡基羟乙基纤维素,所有这些都由Hercules供应;基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物,商品名为CARBOWAX PEG、POLYOX WASR和UCON FLUID,所有这些都由Amerchol供应。氯化钠也可用作粘度调节剂。其他合适的流变改性剂可包括交联的丙烯酸酯、交联的马来酸酐共聚甲基乙烯基醚、疏水改性的缔合聚合物、以及它们的混合物。
在26.6℃和2s-1下使用Brookfield R/S Plus流变仪测量,个人护理组合物可具有1,000cP至20,000cP,或约2,500cP至约12,000cP,或约3,500cP至约8,500cP的粘度。cP是指厘泊。
分散颗粒
本领域已知的分散颗粒可包含在个人护理组合物中。如果包含这样的分散颗粒,则颗粒可以按组合物的重量计约0.025%或更高,约0.05%或更高,约0.1%或更高,约0.25%或更高,和约0.5%或更高的水平掺入。然而,个人护理组合物还可包含按组合物的重量计约20%或更少的分散颗粒,约10%或更少的分散颗粒,约5%或更少的分散颗粒,约3%或更少的分散颗粒,和约2%或更少的分散颗粒。
可理解的是,个人护理组合物可包含其他任选组分。例如,可包含氨基酸。合适的氨基酸可包括水溶性维生素,如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素,以及它们的衍生物;水溶性氨基酸,如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸,以及它们的盐;水不溶性维生素,如维生素A、D、E和它们的衍生物;水不溶性氨基酸,如酪氨酸、色胺、以及它们的盐。
可包含去头皮屑剂。可理解的是,凝聚层的形成可促进去头皮屑剂沉积到头皮。
个人护理组合物可任选地包含颜料材料,诸如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料,包括:水溶性组分诸如具有C.I.命名的那些。该组合物还可包含可用作化妆品杀生物剂和去头皮屑剂的抗微生物剂,包括:水溶性组分如吡罗克酮乙醇胺,水不溶性组分如3,4,4'-三氯卡巴利(三氯生)、三氯卡班和吡啶硫酮锌。
可包含一种或多种稳定剂。例如,可包括乙二醇二硬脂酸酯、柠檬酸、柠檬酸盐、防腐剂如kathon、氯化钠、苯甲酸钠和乙二胺四乙酸(“EDTA”)中的一种或多种,以改善个人护理组合物的寿命。
制备个人护理组合物的方法
本文所述的个人护理组合物可与已知的个人护理组合物类似地形成。例如,制备个人护理组合物的方法可包括将表面活性剂、阳离子聚合物、甘油酯和液体载体混合在一起以形成个人护理组合物的步骤。甘油酯可在添加到个人护理组合物的其他组分之前作为单独的预混物结晶。甘油酯可如前所述结晶。
测试方法
A.凝聚层量
凝聚层离心法
凝聚层的量可通过离心稀释的个人护理组合物并通过重量分析测量凝聚层来测量。在此,可在50ml离心管中制备几种不同的稀释液。通过在旋转器上放置过夜来混合稀释液以形成凝聚层,然后使用Beckman Couller TJ25离心机以9200rpm离心20分钟。然后除去上清液,并通过重量分析评估剩余的沉降的凝聚层。凝聚层%计算为沉降的凝聚层的重量,使用下面的等式作为添加到离心管中的洗发剂重量的百分比。这量化了参与凝聚层相的洗发剂的百分比。
B.甘油酯纤维表征
纤维尺寸
甘油酯分散体(例如,1.5%Thixcin浓度或交替结构剂)以1:25稀释。使用具有400x的放大倍数的光学相机的光显微镜,在预混合溶液中测量15根纤维的长度和宽度。该测试也可在个人护理组合物上进行以检测纤维尺寸。
纤维百分比
使用具有200x的放大倍数的光学相机的光显微镜,观察15个样品视野,尺寸为430um×22mm。对每个样品内的所有非纤维颗粒进行计数和测量。由于表面活性剂和Thixcin(或替代结构剂)具有非常相似的密度的事实,使用下面的等式使用表面积来计算样品中的纤维%:
样品面积=样品域的长度×宽度
总纤维面积=1.5%(样品中的甘油酯的量)×样品面积
非纤维%=总非纤维面积/总纤维面积
纤维%=100-非纤维%
C.泡沫表征
Kruss DFA100泡沫表征
制备10重量份水比1重量份洗发剂的洗发剂稀释液。将洗发剂稀释液分配到KrussDFA100中,产生泡沫并测量泡沫性质。
D.湿梳理表征
湿梳理力法
使用8英寸长度的4克普通人群毛发簇进行测量。每个发簇用洗发剂处理4个循环(每个循环1个泡沫/漂洗步骤,每个泡沫/漂洗步骤0.1gm洗发剂/gm毛发,每个循环之间干燥)。用每种洗发剂处理四簇毛发。在最后一个处理循环后毛发没有干燥。当毛发润湿时,毛发被拉过两根美容师3000梳子一半的细齿。通过具有测力传感器的摩擦分析仪(例如Instron或MTS拉伸测量)测量发簇拉过梳子的力并以克力(gf)输出。重复拉动每束发簇总共五次拉动。通过平均来自用每种洗发剂处理的四个发簇的五次拉力的力测量来计算平均湿梳理力。数据可显示为通过两个梳子中的一个或两个的平均湿梳理力。
实施例
以下实施例示出了各种个人护理组合物和甘油酯预混合组合物。通过常规配制和混合技术制备每种个人护理组合物和甘油酯预混合组合物。
表2和表3描述了甘油酯预混合组合物的实施例。表2中形成的甘油酯晶体表现出结晶几何形状,其既增加凝聚层形成又改善凝聚层性质,并另外有助于个人护理组合物的稳定性。表3中形成的甘油酯晶体提供增加的凝聚层形成和改善的性质,但不增加个人护理组合物的稳定性,并且还可使用提供补充稳定性的实体,例如结构化试剂和悬浮剂。
表2
1由Elementis提供的Thixcin R。
实施例1
将7.5g量的HCO分散在1.75g柠檬酸和491g SLS的溶液中,直到看不到大的附聚物。通过使用Cowles刀片以300rpm进行20分钟来完成分散。分散后,将混合物加热至80℃的目标温度并保持5-20分钟。保温后,将混合物以2.5℃/min的速率在低剪切下冷却至30℃。
实施例2
将2.5g量的HCO分散在2.0g柠檬酸和495.5g SLS的溶液中,直到看不到大的附聚物。通过使用Cowles刀片以300rpm进行20分钟来完成分散。分散后,将混合物加热至75℃的目标温度并保持5-20分钟。保温后,将混合物以2.5℃/min的速率在低剪切下冷却至30℃。
实施例3
将7.5g量的HCO分散在2.0g柠檬酸和491g SLS的溶液中,直到看不到大的附聚物。通过使用Cowles刀片以300rpm进行20分钟来完成分散。分散后,将混合物加热至80℃的目标温度并保持15-30分钟。保温后,将混合物以2.5℃/min的速率在低剪切下冷却至30℃。
实施例4
将7.5g量的HCO分散在491g ALS中,直到看不到大的附聚物。通过使用Cowles刀片以300rpm进行20分钟来完成分散。分散后,将混合物加热至80℃的目标温度并保持5-20分钟。保温后,将混合物以2.5℃/min的速率在低剪切下冷却至30℃。
实施例5
将3.6Kg量的HCO分散在0.888Kg柠檬酸和235.4Kg SLS的溶液中。通过使用quadro来完成分散。分散后,将混合物加热至80℃的目标温度并保持5-20分钟。保温后,将混合物通过冷却装置泵入另一个容器中。
表3
1由Elementis提供的Thixcin R。
2由Tomah Products提供的Tomadol 25-3
3由Dow Chemical提供的Tergitol 15-s-9
实施例6
将8.75g量的HCO分散在2.0g柠檬酸和489.25g SLS的溶液中,直到看不到大的附聚物。通过使用Cowles刀片以300rpm进行20分钟来完成分散。分散后,将混合物加热至63℃的目标温度并保持5-20分钟。保温后,将混合物以2.5℃/min的速率在低剪切下冷却至20℃。
实施例7
将8.75g量的HCO分散在2.0g柠檬酸和489.25g SLS的溶液中,直到看不到大的附聚物。通过使用Cowles刀片以300rpm进行20分钟来完成分散。分散后,将混合物加热至88℃的目标温度并保持5-20分钟。保温后,将混合物以2.5℃/min的速率在低剪切下冷却至20℃。
实施例8
在84℃下将2.5g量的HCO溶解在72.8g表面活性剂中。溶解后,将溶液加入到572g65℃的水中,以250RPM混合。将溶液在这些条件下混合10分钟。然后将混合速度降低至175RPM,并将溶液再混合30分钟。然后将溶液以2℃/分钟的速率冷却至室温。
实施例9
在84℃下将2.5g量的HCO溶解在72.8g表面活性剂中。溶解后,将溶液加入到572g65℃的水中,以250RPM混合。将溶液在这些条件下混合10分钟。然后将混合速度降低至175RPM,并将溶液再混合30分钟。然后将溶液以2℃/分钟的速率冷却至室温。
表4描述了两种实施例个人护理组合物的按重量百分比计的组分。实施例10是本发明实施例,因为它包含0.06重量%的三羟基硬脂酸甘油酯,并且表现出增加量的凝聚层和相关的改善的凝聚层性质。实施例11是比较例,因为它不包含三羟基硬脂酸甘油酯,并且相比之下表现出较低量的凝聚层而没有相关的改善的凝聚层性质。性能由10位专家组成的小组进行评估,他们在受控条件下在家中使用该产品。因为与不含三羟基硬脂酸甘油酯的实施例11相比,实施例10在冲洗期间和之后具有含较小气泡的乳脂状泡沫和更多的单根发束涂层,所以专门小组成员表示其有增加量的凝聚层和相关的凝聚层性质。
表4-个人护理组合物
1从Solvay S.A.(Brussels,BE)以Excel获得
2 Kathon,苯甲酸钠和EDTA四钠
3柠檬酸和柠檬酸钠(至约5至约6.5的pH)
4氯化钠和二甲苯磺酸钠至粘度为约3,500cP至约6,500cP
表5描述了四种实施例个人护理组合物的按重量百分比计的组分。实施例12、13、14、15是本发明实施例,因为这些实施例分别包含0.114重量%、0.171重量%、0.228重量%和0.285重量%的三羟基硬脂酸甘油酯,并且表现出随着三羟基硬脂酸甘油酯的水平增加,凝聚层的量增加。实施例11不包括三羟基硬脂酸甘油酯,并且相比之下显示出较低量的凝聚层。这显示在表6和表7中。通过凝聚层离心法获得凝聚层的量。在此使用3重量份水比1重量份洗发剂的洗发剂稀释液和9重量份水比1重量份洗发剂的洗发剂稀释液形成凝聚层并测量凝聚层的量作为参与凝聚层相的洗发剂的百分比。使用下面列出的第一个等式计算形成的凝聚层的量的百分比增加。使用下面列出的第二个等式计算凝聚层量增加与三羟基硬脂酸甘油酯水平的比率。
表5-个人护理组合物
1从Solvay S.A.(Brussels,BE)以Excel获得
2 Kathon CG,得自Rohm和Haas公司(Des Moines,US),苯甲酸钠和EDTA四钠
3柠檬酸和柠檬酸钠(至约5至约6.5的pH)
4氯化钠和二甲苯磺酸钠至粘度为约3,500cP至约6,500cP
表6-通过凝聚层离心法以9:1稀释的凝聚层量
表7-通过凝聚层离心法以3:1稀释的凝聚层的量
实施例10、12、13、14和15还表明随着三羟基硬脂酸甘油酯的水平增加,泡沫乳脂性增加。实施例11不包含三羟基硬脂酸甘油酯,并且相比之下表现出较少的泡沫乳脂性。泡沫乳脂性在本文由动态泡沫分析仪(DFA100)表征。泡沫乳脂性的特征在于高的最终气泡计数,具有小的最终气泡尺寸(以平均气泡面积测量)。在泡沫内,凝聚层被理解为在气泡之间的薄片水相层中。增加该薄片水相层中存在的凝聚层相的量会导致气泡计数增加,气泡尺寸变小和乳脂性增加。因此,此处测量的较高泡沫乳脂性指示较高的凝聚层量。这如表8所示。
表8-通过Kruss DFA100的泡沫表征
实施例10、12、13、14和15还表明随着三羟基硬脂酸甘油酯的水平增加,改善了湿解缠性能。实施例11不包含三羟基硬脂酸甘油酯,并且相比之下表现出较差的湿解缠性能。这通过湿梳理力法示于表9中,其中较低的平均湿梳理力通过显示较小的力来将发簇拉过梳子而表现出改善的湿解缠性能。可理解的是,更容易解缠毛发,这需要较小力来拉过梳子。
表9-通过湿梳理力法的湿梳理表征
实施例10、12、13、14和15进一步证明可形成半透明的个人护理组合物,其表现出增加量的凝聚层和改善的凝聚层性质。当在UV/Vis光谱仪上测试实施例10的样品时,69%的400nm下的光透过样品。实施例12在400nm下的透光率为49%。实施例13在400nm下的透光率为33%。实施例14在400nm下的透光率为17%。实施例15在400nm下的透光率为9%。不含三羟基硬脂酸甘油酯晶体的实施例11在400nm下的透光率为95%。
应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,毛发护理制剂领域内的技术人员可对本公开进行其他的修改。除非另外指明,本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。某些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,所给出的含量反映了活性材料的重量百分比。一定量的香料和/或防腐剂也可包括在以下实施例中。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制,否则将本文引用的每篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或申请,全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (15)
1.一种个人护理组合物,其包含:
一种或多种表面活性剂,所述一种或多种表面活性剂包括一种或多种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂;
阳离子聚合物;以及
甘油酯晶体,并且
其中以9:1稀释度参与凝聚层相的所述个人护理组合物的百分比与不含甘油酯晶体的类似个人护理组合物相比高约30%至约600%。
2.根据权利要求1所述的个人护理组合物,其在400nm下的透光率值为约0.5%或更高。
3.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其在400nm下的透光率值为约5%或更高。
4.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述甘油酯晶体包括氢化蓖麻油,优选地其中所述甘油酯晶体包括三羟基硬脂酸甘油酯。
5.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述组合物具有约0%至约0.25%的除甘油酯晶体之外的附加结构化试剂或悬浮剂,优选地其中所述组合物具有约0%至约0.5%的除甘油酯晶体之外的附加结构化试剂或悬浮剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述甘油酯晶体具有纤维形状。
7.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述组合物包含约0.01重量%至约1.5重量%的所述甘油酯晶体,优选地其中所述组合物包含约0.03重量%至约0.5重量%的所述甘油酯晶体,优选地其中所述组合物包含约0.05重量%至约0.25重量%的所述甘油酯晶体。
8.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述阳离子聚合物包括阳离子瓜尔胶聚合物,优选地其中所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约2,500,000g/mol或更低的重均分子量。
9.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述组合物基本上不含附加阳离子聚合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述组合物基本上不含硅氧烷。
11.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述组合物基本上不含硫酸盐表面活性剂,优选地其中所述一种或多种表面活性剂选自羟乙基磺酸盐、肌氨酸盐、磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基乙酸盐、甘氨酸盐、谷氨酸盐、磷酸酯、两性乙酸盐、牛磺酸盐、以及它们的组合。
12.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其中所述一种或多种表面活性剂包括月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠或它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物,其还包含一种或多种非离子表面活性剂。
14.一种制备个人护理组合物的方法,所述方法包括:
将一种或多种表面活性剂、阳离子聚合物和水混合以形成第一混合物,所述一种或多种表面活性剂包括一种或多种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂;以及
向所述第一混合物中加入甘油酯晶体以形成个人护理组合物,并且其中所述个人护理组合物形成比没有甘油酯晶体的情况下形成的类似个人护理组合物更大量的凝聚层。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其还包括在加入到所述第一混合物中之前制备所述氢化蓖麻油的步骤,制备所述氢化蓖麻油的所述步骤包括:
将所述氢化蓖麻油分散在油中并在约55℃至约60℃的温度下施加高剪切混合力以形成活化的氢化蓖麻油混合物;以及
用低剪切混合将所述活化的氢化蓖麻油混合物冷却至低于约35℃的温度以形成氢化蓖麻油预混物;
其中将所述氢化蓖麻油预混物加入所述第一混合物中以形成所述个人护理组合物。
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