CN105188851A - 洗发剂组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及洗发剂组合物及其使用方法。所述洗发剂组合物包含硅氧烷接枝木薯淀粉(INCI木薯淀粉聚甲基倍半硅氧烷)、去污表面活性剂、阳离子调理聚合物、和载体。所述洗发剂组合物可提供调理和体积有益效果。

Description

洗发剂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及洗发剂组合物以及制备和使用它们的方法。更具体地，它涉及洗发剂组合物，所述组合物包含去污表面活性剂、阳离子调理聚合物、硅氧烷接枝木薯淀粉、和载体。
背景技术
已知洗发剂组合物，所述组合物包含去污表面活性剂、调理剂和载体的各种组合。这些产品典型包含阴离子去污表面活性剂与调理剂(诸如阳离子调理聚合物、硅氧烷、烃油、脂肪酸酯或它们的组合)的组合。作为一种从单一洗发剂产品方便获得所有毛发调理和清洁性能的方法，这些产品在消费者中已变得越来越普及。
过去难以提供同时递送毛发体积和发根提拉而不造成负面毛发感觉折衷诸如干燥毛发、胶粘感或缺乏调理的洗去型洗发剂组合物。在洗去型组合物中，已作出许多尝试来解决体积或毛发感觉方面的问题，成效有限。为例如产生毛发体积，将固体颗粒加入到洗发剂组合物中以分离毛发纤维，包括光滑圆形颗粒聚乙烯与不规则形状的二氧化硅颗粒，以有助于使毛发感觉折衷最小化，然而，负面毛发感觉与这些组合物相关联。为进一步改善毛发感觉，可将单独的硅氧烷加入到毛发丰盈组合物中。然而，加入硅氧烷可造成组合物的体积有益效果中的发根提拉效果折衷，并且还可造成毛发油腻感。
已发现，向干燥颗粒(固体)提供硅氧烷接枝并且在洗发剂组合物中包含这些颗粒，获得更佳的毛发感觉，而不牺牲体积。与调理聚合物组合，进一步改善体积和毛发感觉有益效果，获得具有良好感觉的毛发丰盈组合物，所述组合物进一步减弱水分对毛发的影响(卷曲的状态)。具体地，使用包含硅氧烷接枝淀粉诸如木薯淀粉与阳离子调理聚合物的组合的洗发剂组合物，获得期望的发根提拉/体积与良好毛发感觉的组合。使用硅氧烷接枝木薯淀粉，当其用量为约0.1％至约5％时，尤其实现良好的有益效果组合。
发明内容
一种洗发剂组合物，所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约5％的硅氧烷接枝木薯淀粉；约2重量％至约50重量％的去污表面活性剂；约0.01重量％至约5重量％的阳离子调理聚合物；和载体。
具体实施方式
除非另外说明，所有百分比均以所述组合物的总重量计。除非另外特别说明，所有比率均为重量比。所有范围都是包括界限的且可合并的。有效数字表示既不限制所指示的量也不限制测量精度。除非另外指明，如本文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。“QS”是指足量至100％。
除非另外具体说明，所有数值量应理解为可被词“约”修饰。除非另外指明，所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的，其中“环境条件”是指在约一大气压和约50％相对湿度下的条件。除非另外指明，所有与所列成分相关的此类重量百分比(重量％)均基于活性物质的含量，并且不包括可能包含在市售材料中的载体或副产物。
本文中“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物、方法、用途、套盒和制程可包括、由和基本上由本文所述的本发明组件和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件组成。
如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按所述组合物的总重量计小于约1％，或小于约0.8％，或小于约0.5％，或小于约0.3％，或约0％。
如本文所用，“毛发”是指哺乳动物毛发，包括头皮毛发、面部毛发和躯体毛发，尤其是人头部和头皮上的毛发。
如本文所用，“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适于与人类角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用于角质组织的本文所述所有组合物限于美容上可接受的那些。
如本文所用，“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸和/或醇衍生物。
如本文所用，术语“分子量”是指重均分子量。可通过凝胶渗透色谱法，测定重均分子量。本文将分子量称为M.Wt.。
如本文所用，术语“电荷密度”是指构成聚合物的单体单元上正电荷数与所述单体单元M.Wt.的比率。电荷密度乘以聚合物M.Wt.，确定给定聚合物链上带正电位点数。对于阳离子瓜尔胶、阳离子非瓜尔型半乳甘露聚糖、阳离子木薯、和阳离子纤维素，采用本领域技术人员已知的氮百分比标准元素分析测定电荷密度。然后可使用针对总蛋白质分析校正的该氮百分比值，来计算每克聚合物的正电荷数或当量。对于阳离子共聚物，电荷密度是合成中所用单体的函数。将使用本领域技术人员已知的标准NMR技术，确认聚合物中阳离子与非离子单体的比率。然后将使用这来计算每克聚合物的正电荷数或当量。在这些值已知后，以毫当量(meq)/克阳离子聚合物为单位记录电荷密度。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
根据本发明的实施例，提供了洗发剂组合物，所述组合物包含去污表面活性剂、阳离子调理聚合物、和载体。
根据第一方面以及其它方面所述的组合物的特征和其它相关组分在下文中详细描述。本文所述的组合物的所有组分应该在物理和化学上与本文所述的基本组分相容，并且不应该不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
洗发剂组合物
本文描述的是毛发护理组合物诸如洗发剂组合物，所述组合物包含：a)硅氧烷接枝木薯淀粉；b)去污表面活性剂；c)阳离子调理聚合物；和d)载体，以及e)任选的有益剂。所述洗发剂组合物递送良好的毛发体积(由模特头部毛发体积评定方法测定)，同样也不造成毛发感觉折衷(由毛发感觉测试方法测定)。硅氧烷接枝木薯淀粉洗发剂(实例2)和二氧化硅/聚乙烯洗发剂(比较例A)均显示出比没有颗粒的对照洗发剂(比较例B)更好的毛发体积。向评定模特头部毛发体积的专门小组成员示出这些图像，并且统计上将硅氧烷接枝木薯淀粉洗发剂评定为提供更好的体积。参见表1。
传统上，在洗发剂中包含颗粒，造成消费者期望的毛发感觉折衷。然而，在包含硅氧烷接枝木薯淀粉的洗发剂组合物中，硅氧烷接枝木薯淀粉产物的平均专门小组成员毛发感觉评定至少等于无颗粒的洗发剂对照物(比较例B)，并且评得比二氧化硅/聚乙烯洗发剂(比较例A)更好的得分。(参见表2)
A.硅氧烷接枝木薯淀粉
硅氧烷接枝淀粉是已被改性以在将所述淀粉施用至表面时改善光滑或顺滑感的水不溶性颗粒(环境条件下)。
适于产生毛发感觉和发根提拉/体积有益效果的硅氧烷接枝淀粉包括由AkzoNobel制得的硅氧烷接枝木薯淀粉。商品名为DryFloTS，并且INCI名称为木薯淀粉聚甲基倍半硅氧烷(TapiocaStarchPolymethylsilsesquioxane)。它通过甲基硅醇钠(聚甲基倍半硅氧烷)和木薯淀粉的反应制得。木薯淀粉经由本领域已知的标准方法，来源于木薯根。该硅氧烷接枝木薯淀粉可以CAS号68989-12-8商购获得。在一个实施例中，所述木薯淀粉包含约83％的支链淀粉和约17％的淀粉酶。这接枝于甲基硅醇钠。所述硅氧烷接枝木薯淀粉可采用任何已知方法形成，包括但不限于美国专利7,375,214、7,799,909、6,037,466、2,852,404、5,672,699、和5,776,476中描述的那些方法。
可将硅氧烷接枝淀粉加入到洗发剂或清洁处理物中，其含量按所述毛发处理组合物的重量计为约0.01％至约5％，约0.1至约2％，约0.5至约1.5％，和/或约0.5至约1％。
B.阳离子调理聚合物
所述洗发剂组合物还包含阳离子调理聚合物。这些阳离子聚合物可包括以下至少一种：(a)阳离子瓜尔胶聚合物，(b)阳离子非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物，(c)阳离子木薯聚合物，(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物，其在与去污表面活性剂混合后可形成或可不形成溶致液晶，(f)阳离子纤维素聚合物。另外，所述阳离子聚合物可为聚合物的混合物。
(1)阳离子瓜尔胶聚合物
根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含阳离子瓜尔胶聚合物，所述聚合物为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的得自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为直链甘露聚糖，其在规则间隔处支化，在交替的甘露糖单元上具有单节半乳糖单元。所述甘露糖单元通过β(1-4)糖苷键彼此连接。通过α(1-6)键合，发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基与反应性季铵化合物之间的反应，获得瓜尔胶的阳离子衍生物。瓜尔胶结构上阳离子基团的取代度必须足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
根据一个实施例，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约2,500,000g/mol的重均M.Wt.，并且具有约0.05meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于1,500,000g/mol，或约150,000至约1,500,000g/mol，或约200,000至约1,500,000g/mol，或约300,000至约1,500,000g/mol，或约700,000,000至约1,500,000g/mol的重均M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g，或约0.3至约2.0meq/g，或约0.4至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密度。
根据一个实施例，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约1,000,000g/mol的重均M.Wt.，并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于900,000g/mol，或约150,000至约800,000g/mol，或约200,000至约700,000g/mol，或约300,000至约700,000g/mol，或约400,000至约600,000g/mol，约150,000至约800,000g/mol，或约200,000至约700,000g/mol，或约300,000至约700,000g/mol，或约400,000至约600,000g/mol的重均M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g，或约0.3至约2.0meq/g，或约0.4至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.01％至小于约0.7％，或约0.04％至约0.55％，或约0.08％至约0.5％，或约0.16％至约0.5％，或约0.2％至约0.5％，或约0.3％至约0.5％，或约0.4％至约0.5％的阳离子瓜尔胶聚合物(a)。
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。在一个实施例中，用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物符合通式1:
其中R3、R4和R5为甲基或乙基；R6为具有通式2的环氧烷基：
或R6为具有通式3的卤代醇基团：
其中R7为C1至C3亚烷基；X为氯或溴，并且Z为阴离子诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物符合通式4：
其中R8为瓜尔胶；并且其中R4、R5、R6和R7如上文定义；并且其中Z为卤素。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物符合式5:
适宜的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Rhone-PoulencIncorporated商购获得的系列，如可从Rhodia商购获得的C-500。C-500，其具有0.8meq/g的电荷密度，和500,000g/mole的M.Wt.。C-17，其具有约0.6meq/g的阳离子电荷密度和约2,200,000g/mol的M.Wt.，并且购自RhodiaCompany。C13S，其具有2,200,000g/mol的M.Wt.和约0.8meq/g的阳离子电荷密度(购自RhodiaCompany)。其它适宜的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约1.1meq/g的电荷密度，和约500,000g/mole的M.Wt.的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵购自ASI，具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mole的M.Wt.的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵购自ASI。其它适宜的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：Hi-Care1000，其具有约0.7meq/g的电荷密度，和约600,000g/mole的M.Wt.，并且购自Rhodia；N-Hance3269和N-Hance3270，其具有约0.7meq/g的电荷密度，和约425,000g/mole的M.Wt.，并且购自ASI；N-Hance3196，其具有约0.8的电荷密度和约1,100,000g/mole的M.Wt.，并且购自ASI。AquaCatCG518具有约0.9meq/g的电荷密度，和约50,000g/mole的M.Wt.，并且购自ASI。BF-13，其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t的无硼酸盐(硼)瓜尔胶，和BF-17，其为具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t的无硼酸盐(硼)瓜尔胶，二者均购自ASI。
(2)阳离子非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物
本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，以单体对单体计，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物的甘露糖与半乳糖的比例大于2:1，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用，术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团和阴离子基团以使所述聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。所述半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以一个半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键产生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率可根据植物的品种而变化，并且还受气候的影响。以单体对单体计，本发明的非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1。甘露糖与半乳糖的适宜比率可大于约3:1，并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的，并且典型基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶典型以天然存在的物质形式获得，诸如来自植物的种子或豆类。多种非瓜耳型半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于刺云豆胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)、和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
在本发明的一个实施例中，所述非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1,000至约10,000,000，和/或约5,000至约3,000,000的M.Wt.。
本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在本发明的一个实施例中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
在本发明的一个实施例中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物为非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物，其通过聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基与反应性季铵化合物之间的反应而获得。适于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的季铵化合物包括符合如上定义的通式1-5的那些。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔型半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示：
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵，其可更具体地由通式7表示：
在本发明的另一个实施例中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物，当所述阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时，可获得所述两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
在本发明的一个实施例中，所述阳离子非瓜尔型半乳甘露聚糖具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率，约100,000至约500,000，和/或约150,000至约400,000的M.Wt.，以及约1meq/g至约5meq/g，和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度，并且来源于决明子植物。
本发明的洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计至少约0.05％的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。在本发明的一个实施例中，所述洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
(3)阳离子改性的淀粉聚合物
本发明的洗发剂组合物包含水溶性的阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用，术语“阳离子改性淀粉”是指在淀粉降解至较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉，或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本发明的洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，和/或约0.05％至约5％范围内的阳离子改性的淀粉聚合物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5％至约4％的结合氮百分比。
用于本发明洗发剂组合物中的阳离子改性淀粉聚合物具有约850,000至约15,000,000，和/或约900,000至约5,000,000的分子量。如本文所用，术语“分子量”是指重均分子量。所述重均分子量可通过凝胶渗透色谱(“GPC”)测定，使用Waters600EHPLC泵和配备有PolymerLaboratoriesPLGelMIXED-AGPC柱(部件号1110-6200,600×7.5mm，20um)的Waters717自动取样机，在55摄氏度柱温和1.0mL/min流量(流动相由二甲基亚砜和0.1％溴化锂组成)下，并且使用串联排列的WyattDAWNEOSMALLS(多角度激光散射检测器)和WyattOptilabDSP(干涉折射计)检测器(采用0.066的dn/dc)，所有均在50℃的检测器温度下，采用使用PolymerLaboratories集中分布多糖标准法(Mw＝47,300)建立的方法，注射体积为200μL。
本发明的洗发剂组合物包含具有约0.2meq/g至约5meq/g，和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度的阳离子改性淀粉聚合物。为获得此电荷密度，所述化学改性包括但不限于向所述淀粉分子中加入氨基和/或铵基。这些铵基的非限制性实例包括取代基，诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek，D.B.，“CationicStarchesinModifiedStarches:PropertiesandUses”(Wurzburg，O.B.编辑，CRCPress，Inc.，BocaRaton，Fla.1986，第113-125页)。阳离子基团可在淀粉降解至较小分子量之前加入到淀粉中，或阳离子基团可在此改性之后加入到其中。
本发明的阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团的取代度。如本文所用，所述阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基，所以最大可能的取代度为3。以摩尔平均计，取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1HNMR”)方法测定。适宜的.sup.1HNMR技术包括描述于以下文献中的那些：“ObservationonNMRSpectraofStarchesinDimethylSulfoxide，Iodine-Complexing，andSolvatinginWater-DimethylSulfoxide”(Qin-JiPeng和ArthurS.Perlin，“CarbohydrateResearch”，160(1987)，57-72页)；和“AnApproachtotheStructuralAnalysisofOligosaccharidesbyNMRSpectroscopy”(J.HowardBradbury和J.GrantCollins，“CarbohydrateResearch”，71，(1979)，15-25。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源，诸如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉(cassayastarch)、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapiocastarch)、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。
在本发明的一个实施例中，阳离子改性淀粉聚合物选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。在另一个实施例中，阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至较小分子量之前或在改性至较小分子量之后，淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如，这些改性可以包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定化反应可以包括烷基化和酯化作用。
本发明的阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降低淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)或它们组合的形式掺入到所述组合物中。
淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并且在水中形成基本上澄清(600nm下的透射百分比.gtoreq.80)溶液的形式。组合物的透明度可通过紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测定，其依照相关指导说明，使用GretagMacbethColorimeterColori5，测定样本对UV/VIS光的吸收或透过。已证实，600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
适用于本发明组合物中的阳离子改性淀粉可购自已知的淀粉供应商。还适用于本发明中的是非离子改性淀粉，如本领域所已知的，所述非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域所已知，其它适宜的改性淀粉原料可被季铵化以制得适用于本发明的阳离子改性淀粉聚合物。
淀粉降解过程：在本发明的一个实施例中，淀粉浆液通过在水中混合颗粒状的淀粉制备。将温度升至约35℃。然后加入按淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5，并且将浆液充分搅拌，以防止淀粉沉淀。然后加入在水中稀释的约30％的过氧化氢溶液，使过氧化物的含量以淀粉计为约1％。然后通过加入额外的氢氧化钠，将pH回复至约11.5。所述反应在约1至约20小时的时段内完成。然后所述混合物用稀盐酸中和。所述降解淀粉通过过滤后洗涤并干燥来重新获得。
(4)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物
根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，其中所述共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。在一个实施例中，所述阳离子共聚物为丙烯酰胺单体与阳离子单体的合成阳离子共聚物。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物包含：
(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体：
式AM
其中R9为H或C1-4烷基；并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2、和苯基，或合在一起为C3-6环烷基；和
(ii)符合式CM的阳离子单体：
式CM
其中k＝1，v、v'和v”中的每一个独立地为1至6的整数，w为零或1至10的整数，并且X-为阴离子。
在一个实施例中，阳离子单体符合式CM，并且其中k＝1，v＝3并且w＝0，z＝1并且X-为Cl-，以形成以下结构：
上文结构可被称为二季铵盐。在另一个实施例中，所述阳离子单体符合式CM，并且其中v和v”各自为3，v'＝1，w＝1，y＝1并且X-为Cl-，诸如：
上述结构可被称为三季铵盐。
在一个实施例中，丙烯酰胺单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
在一个实施例中，阳离子共聚物(b)为AM:TRIQUAT，其为丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的M.Wt.。
在可供选择的实施例中，阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子单体，其中所述阳离子单体选自：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物包含阳离子单体，所述阳离子单体选自：阳离子单体包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物是水溶性的。在一个实施例中，所述阳离子共聚物由(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物，(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三元共聚物形成。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。在一个实施例中，包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为烷基和亚烷基中具有C1-C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。在一个实施例中，包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯选自：用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐；以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。在一个实施例中，包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。在一个实施例中，当基于(甲基)丙烯酰胺时，所述阳离子单体为烷基和亚烷基中具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，或用卤代烷或氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。
在一个实施例中，基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体为烷基和亚烷基中具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。在一个实施例中，基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体为二甲基氨基丙基丙烯酰胺，其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。
在一个实施例中，所述阳离子单体为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外，水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试认为稳定的所有单体。在一个实施例中，所述阳离子单体是水解稳定的，并且所述水解稳定的阳离子单体选自：二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。在一个实施例中，所述阳离子共聚物由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成，其中所述丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有约1.1meq/g至约2.5meq/g，或约1.1meq/g至约2.3meq/g，或约1.2meq/g至约2.2meq/g，或约1.2meq/g至约2.1meq/g，或约1.3meq/g至约2.0meq/g，或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有约100,000g/mol至约2,000,000g/mol，或约300,000g/mol至约1,800,000g/mol，或约500,000g/mol至约1,600,000g/mol，或约700,000g/mol至约1,400,000g/mol，或约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的M.Wt.。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物，其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子共聚物为AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。
(5)阳离子合成聚合物
根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含可由以下物质形成的阳离子合成聚合物：
i)一种或多种阳离子单体单元，和任选的
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元，和/或
iii)非离子单体。
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”提供，其中“m”为阳离子单体的数目，“p”为带有负电荷的单体的数目，并且“q”为非离子单体的数目。
在一个实施例中，阳离子聚合物为具有下列结构的水溶性或可分散的、非交联的、合成阳离子聚合物：
其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种：
其中@＝酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基或烷基芳基；
其中Y＝C1-C22烷基、烷氧基、亚烷基、烷基、或芳氧基；
其中ψ＝C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基；
其中Z＝C1-C22烷基、烷氧基、芳基或芳氧基；
其中R1＝H、C1-C4直链或支链烷基；
其中s＝0或1，n＝0或≥1；
其中T和R7＝C1-C22烷基；并且
其中X-＝卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下限定：R2’＝H、C1-C4直链或支链烷基，并且R3为：
其中D＝O、N、或S；
其中Q＝NH2或O；
其中u＝1-6；
其中t＝0-1；并且
其中J＝包含以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下限定：R2”＝H、C1-C4直链或支链烷基，R6＝直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基，并且β定义为
并且
其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H，并且L＝0或1。
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；包含至少一个仲胺、叔胺或季胺官能团或含氮原子的杂环基团的单体，乙烯胺或乙烯亚胺；二烯丙基二烷基铵盐；它们的混合物、它们的盐和由它们衍生的大分子单体。
阳离子单体的其它示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
适宜的阳离子单体包括包含式-NR3 +季铵基团的那些，其中R相同或不同，代表氢原子、包含1至10个碳原子的烷基，或苄基，任选带有羟基，并且包含阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
适宜的阳离子单体包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
其它适宜的阳离子单体包括(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸盐或膦酸盐基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
带有负电荷的适宜单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯、甲基丙烯酸-2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化的或氟化的醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚亚乙基氧(甲基)丙烯酸酯(即，聚乙氧基化(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
适宜的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟乙酯、以及甲基丙烯酸-2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子，只要聚合物在水中、在洗发剂组合物中、或在洗发剂组合物的凝聚层相中保持可溶解或可分散，并且只要所述抗衡离子与洗发剂组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的，或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤素(例如氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
在一个实施例中，本文所述阳离子聚合物有助于向受损毛发，尤其是化学处理过的毛发提供替代疏水性F层。极薄的F-层在提供天然耐候性的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性F-层剥离。当F-层被剥离时，毛发变得日益亲水。已发现，当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发时，毛发在外观和感觉两者上变得更疏水和更像未处理过的。不受任何理论的束缚，据信所述溶致液晶复合物形成疏水层或膜，该疏水层或膜覆盖毛发纤维并且保护毛发，非常像天然的F-层保护毛发。疏水层恢复毛发成通常像未处理的、更健康的状态。溶致液晶通过混合本文所述的合成阳离子聚合物与前述洗发剂组合物的阴离子去污表面活性剂组分而形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出，一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶，这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于授予Reich等人的WO94/06403中。本文所述的合成聚合物可被配制成稳定的洗发剂组合物，相对于受损毛发，该洗发剂组合物提供改善的调理性能。
可形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约2meq/gm至约7meq/gm，和/或约3meq/gm至约7meq/gm，和/或约4meq/gm至约7meq/gm的阳离子电荷密度。在一些实施例中，所述阳离子电荷密度为约6.2meq/gm。所述聚合物还具有约1,000至约5,000,000，和/或约10,000至约2,000,000，和/或约100,000至约2,000,000的M.Wt.。
在本发明的另一个实施例中，提供增强的调理效果和有益剂沉积但不必形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约0.7meq/gm至约7meq/gm，和/或约0.8meq/gm至约5meq/gm，和/或约1.0meq/gm至约3meq/gm的阳离子电荷密度。所述聚合物还具有约1,000至约5,000,000，约10,000至约2,000,000，和约100,000至约2,000,000的M.Wt.。
阳离子聚合物的浓度按所述洗发剂组合物的重量计在约0.025％至约5％，约0.1％至约3％，和/或约0.2％至约1％范围内。
(6)阳离子纤维素聚合物
适宜的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应得到的盐，工业上(CTFA)称作聚季铵盐10，并且可以它们的PolymerLR、JR和KG聚合物系列购自Dwo/AmercholCorp.(Edison，N.J.，USA)。其它适宜类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐，其在工业上(CTFA)被称为聚季铵盐24。这些材料以商品名PolymerLM-200购自Dow/AmercholCorp.。其它适宜类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物和三甲基铵取代的环氧化物反应得到的聚合季铵盐，其在工业上(CTFA)被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCATPolymerSL-5、SoftCATPolymerSL-30、PolymerSL-60、PolymerSL-100、PolymerSK-L、PolymerSK-M、PolymerSK-MH、和PolymerSK-H购自Dow/AmercholCorp.。
在一个实施例中，所述洗发剂组合物包含多种阳离子调理聚合物。根据其中存在两种阳离子调理聚合物的一个实施例，第一阳离子调理聚合物与第二阳离子调理聚合物的重量比为约1000:1至约2:1。在一个实施例中，第一阳离子调理聚合物与第二阳离子调理聚合物的重量比为约1000:1至约4:1。在一个实施例中，第一阳离子调理聚合物与第二阳离子调理聚合物的重量比为约800:1至约4:1，或约500:1至约4:1，或约100:1至约5:1，或约100:1至约6:1，或约50:1至约6.5:1，或约50:1至约7:1，或约50:1至约8.3:1，或约50:1至约16.7:1。
B.去污表面活性剂
本发明的洗发剂组合物包含去污表面活性剂，其向所述组合物提供清洁性能。所述去污表面活性剂继而包括阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利6,649,155；美国专利申请公布2008/0317698；和美国专利申请公布2008/0206355中，将所述文献全文以引用方式并入本文中。
洗发剂组合物中去污表面活性剂组分的浓度应足以提供所期望的清洁和发泡性能，并且一般在约2重量％至约50重量％，约5重量％至约30重量％，约8重量％至约25重量％，或约10重量％至约20重量％范围内。因此，所述洗发剂组合物可包含含量为例如约5重量％，约10重量％，约12重量％，约15重量％，约17重量％，约18重量％，或约20重量％的去污表面活性剂。
适用于所述组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水-溶性盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921；2,486,922；和2,396,278中，所述文献全文以引用方式并入本文。
用于洗发剂组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙磺酸钠、以及它们的组合。在本发明的另一个实施例中，阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
适用于本文洗发剂组合物中的两性或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它个人护理清洁的那些。此类两性表面活性剂的浓度在约0.5重量％至约20重量％，和约1重量％至约10重量％的范围内。适宜两性离子或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
适用于洗发剂组合物中的两性去污表面活性剂包括被广义描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。用于本发明洗发剂组合物中的示例性两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
适用于所述洗发剂组合物中的两性离子去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族季铵、和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链的，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在另一个实施例中，选择两性离子化物诸如甜菜碱。
适用于所述组合物中的其它阴离子、两性离子、两性或任选附加表面活性剂的非限制性示例描述于由M.C.PublishingCo.公布的McCutcheon的“EmulsifiersandDetergents”1989年刊和美国专利3,929,678、2,658,072；2,438,091；2,528,378中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
在一个实施例中，所述组合物包含阴离子表面活性剂和非离子辅助表面活性剂。在另一个实施例中，所述表面活性剂体系不含或基本上不含硫酸盐物质。适宜的不含硫酸盐的表面活性剂公开于WO公布2011/120780和WO公布2011/049932中。
C.载体
所述洗发剂组合物可为可倾倒液体形式(环境条件下)。因此，此类组合物通常包含载体，其以约20重量％至约95重量％，或甚至约60重量％至约85重量％的含量存在。所述载体可包含水，或水和有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面，可包含水与最小或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它必要或任选组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。
可用于本发明洗发剂组合物实施例中的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。
D.任选成分
根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物还可包含一种或多种任选成分，包括有益剂。适宜的有益剂包括但不限于调理剂、硅氧烷乳液、去头皮屑活性物质、凝胶网络、螯合剂和天然油诸如向日葵油或蓖麻油。另外适宜的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮材料和结构剂、pH调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素、以及它们的组合。
此类任选成分应该在物理和化学上与组合物的组分相容，并且不应该不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。CTFACosmeticIngredientHandbook第十版(由Cosmetic，Toiletry，andFragranceAssociation，Inc.(Washington，D.C.)公布)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性物质。
1.硅氧烷
本发明组合物中的调理剂可为硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。硅氧烷调理剂的浓度按所述组合物的重量计通常在约0.01％至约10％，约0.1％至约8％，约0.1％至约5％，和/或约0.2％至约3％范围内。适宜硅氧烷调理剂和任选的悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中，其描述以引用方式并入本文。在25℃下测定，用于本发明组合物中的硅氧烷调理剂可具有约20至约2,000,000厘沲(“csk”)，约1,000至约1,800,000csk，约50,000至约1,500,000csk，和/或约100,000至约1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米，约0.01微米至约2微米，约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径通常在约5微米至约125微米，约10微米至约90微米，约15微米至约70微米，和/或约20微米至约50微米范围内。
包括论述硅氧烷流体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制备的章节在内的其它硅氧烷资料可参见EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering第15卷，第2版，第204-308页，JohnWiley&Sons，Inc.(1989)，将所述文献以引用方式并入本文。
适用于本发明实施例中的硅氧烷乳液包括但不限于根据美国专利4,476,282和美国专利申请公布2007/0276087中提供的描述而制得的不溶性聚硅氧烷乳液。因此，适宜的不溶性聚硅氧烷包括分子量在约50,000至约500,000g/mol范围内的聚硅氧烷诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷，或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷。不溶性聚硅氧烷可具有约50,000至约500,000g/mol范围内的平均分子量。例如，所述不溶性聚硅氧烷可具有约60,000至约400,000；约75,000至约300,000；约100,000至约200,000范围内的平均分子量；或所述平均分子量可为约150,000g/mol。不溶性聚硅氧烷可具有约30nm至约10微米范围内的平均粒度。所述平均粒度可在例如约40nm至约5微米，约50nm至约1微米，约75nm至约500nm，或约100nm范围内。
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、硅氧烷乳液的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的大小由本领域技术人员常用的方法测定，如公开于Smith，A.L.的TheAnalyticalChemistryofSilicones(JohnWiley&Sons，Inc.:NewYork，1991)中的方法。例如，硅氧烷乳液的粘度可在30℃下使用具有锭子6的Brookfield粘度计以2.5rpm测定。硅氧烷乳液还可包含附加的乳化剂与阴离子表面活性剂。
适用于本发明组合物中的其它类别硅氧烷包括但不限于：i)在25℃下测定，具有小于约1,000,000csk粘度的硅氧烷流体，包括但不限于为流动性材料的硅油；ii)氨基硅氧烷，其包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺；iii)阳离子硅氧烷，其包含至少一个季铵官能团；iv)硅氧烷树胶；其包括在25℃下测定，具有大于或等于1,000,000csk粘度的材料；v)硅氧烷树脂，其包括高度交联的聚硅氧烷体系；vi)高折射率硅氧烷，其具有至少1.46的折射率，以及vii)它们的混合物。
2.有机调理材料
本发明洗发剂组合物中的调理剂还可包括单独的或与其它调理剂诸如上述硅氧烷组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。所述有机材料可为非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式，并且可以纯净形式或以预乳化的形式加入到制剂中。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃，iii)脂肪酸酯，iv)氟化的调理化合物，v)脂肪醇，vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有至多约2,000,000分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些，以及它们的混合物。
3.乳化剂
多种阴离子和非离子乳化剂可用于本发明洗发剂组合物中。所述阴离子和非离子乳化剂可本质上为单体或聚合物型。经由说明并不受限制，单体的示例包括烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。经由说明并不受限制，聚合物的示例包括聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂诸如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
4.螯合剂
所述洗发剂组合物还可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括hoselistedinAEMartell&RMSmith的CriticalStabilityConstants第1卷(PlenumPress，NewYork&London(1974))和AEMartell&RDHancock的MetalComplexesinAqueousSolution(PlenumPress，NewYork&London(1996))中所列的那些，将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时，术语“它们的盐及衍生物”是指具有与它们所涉及的螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)以及具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物，尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物，诸如美国专利5,284,972中示例的那些，以及包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子，诸如美国专利5,747,440中公开的聚合物EDDS(乙二胺二琥珀酸)。
洗发剂组合物中EDDS螯合剂的含量可低达约0.01重量％或甚至高达约10重量％，但是高于较高含量(即10重量％)则可能产生配制和/或人的安全性问题。在一个实施例中，EDDS螯合剂的含量可为按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.05重量％，至少约0.1重量％，至少约0.25重量％，至少约0.5重量％，至少约1重量％，或至少约2重量％。可使用高于约4重量％的含量，但是可能不获得附加的有益效果。
5.去头皮屑剂
根据一个实施例，所述洗发剂组合物包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质颗粒。去头皮屑活性物质可选自：吡啶硫酮盐；唑，诸如咪唑诸如酮康唑、益康唑、氯咪巴唑和新康唑；硫化硒；煤焦油，颗粒状硫；角质层分离剂诸如水杨酸；以及它们的混合物。在一个实施例中，所述去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。
吡啶硫酮颗粒是适宜的颗粒状去头皮屑活性物质。在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为颗粒形式。在一个实施例中，吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度在约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.1重量％至约2重量％范围内。在一个实施例中，所述吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(一般为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施例中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米，或至多约5微米，或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为适宜的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。
去头皮屑活性物质也可选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐，所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。本发明的实施例还可包括抗微生物活性物质的组合。
在一个实施例中，所述组合物包含有效量的含锌层状材料。在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.001重量％至约10重量％，或约0.01重量％至约7重量％，或约0.1重量％至约5重量％的含锌层状材料(ZLM)。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。在一个实施例中，所述ZLM选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物也可包含于所述组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(例如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状双氢氧化物或羟基复盐。在一个实施例中，所述组合物包含碱式碳酸锌。碱式碳酸锌，商业上还被称作“碳酸锌”或“碳酸锌氢氧化物”或“羟基碳酸锌”，为合成制型，由与天然存在的水锌矿相类似的物质组成。
在具有含锌层状物质和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的实施例中，含锌层状物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。
6.凝胶网络
所述洗发剂组合物还可包含脂肪醇凝胶网络。这些凝胶网络通过将脂肪醇和表面活性剂以约1:1至约40:1，约2:1至约20:1，和/或约3:1至约10:1的比率组合而形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，使表面活性剂能够分成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时，所述液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外，它们还递送毛发调理剂的调理感觉有益效果。
所述脂肪醇可以按重量计约0.05重量％至约14重量％的含量包含于脂肪醇凝胶网络中。例如，所述脂肪醇的含量可在约1重量％至约10重量％，和/或约6重量％至约8重量％范围内。
可用于本文的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是适宜的。
凝胶网络制备：向容器中加入水，并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、硬脂醇和SLES表面活性剂添加到加热的水。掺入后，使所得混合物通过换热器，其中所述混合物被冷却至约35℃。冷却后，脂肪醇和表面活性剂结晶形成结晶凝胶网络。表3提供了凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
表3
凝胶网络组分
产品形式
本发明的洗发剂组合物可以典型的洗发剂制剂形式呈现。它们可为溶液、分散体、乳剂、粉剂、滑石、包封的、球体、海绵、固体剂型、泡沫剂、以及其它递送机制的形式。本发明实施例中的组合物可为生发油、免洗型毛发产品诸如处理和定型产品、洗去型毛发产品诸如洗发剂和处理产品；以及可施用于毛发的任何其它形式。
根据一个实施例，所述洗发剂组合物可以具有约80％至约100％的开孔百分含量的多孔可溶解固体结构的形式提供，如在美国专利申请公布2009/0232873和2010/0179083中公开的那些，将所述文献全文以引用方式并入本文。
在26.6℃和2s-1下使用BrookfieldR/SPlus流变仪测定，所述洗发剂组合物可具有4,000cP至20,000cP，或约6,000cP至约12,000cP，或约8,000cP至约11,000cP的粘度。cP是指厘泊。
制备方法
所述洗发剂组合物一般按常规制备。此类方法包括在一个或多个步骤中将成分混合至比较均一的状态，可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。制备所述组合物以优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或递送活性物质。所述洗发剂组合物可为单相或单一产品，或所述洗发剂组合物可为单独的相或单独的产品。如果使用两种产品，则可同时或按顺序一起使用产品。
使用方法
可将本发明的洗发剂组合物施用到毛发，并且用水冲洗掉。在毛发干燥后，所述洗发剂组合物可递送改善的毛发定型效果。在产品施用、冲洗以及毛发干燥后，所述洗发剂组合物还可递送消费者期望的调理和体积效果。
测试方法
A.模特头部处理方法
将模特头部毛发中分，提供两个相等的半份。用水将模特头的两侧充分饱和。然后将10mL洗发剂施用于毛发，并且作用以产生泡沫。然后将模特头的每侧冲洗30秒。用两个独立的梳子，头部每侧用一个-将毛发贯通梳理以梳通。然后使用电吹风以移除一部分多余的水，以获得稍湿的毛发。然后使用圆刷与电吹风，以提供一定的发型。用圆刷与电吹风将毛发区域干燥，从底部开始并且向上作用至发顶，直至头部完全干燥。
B.毛发感觉测试方法
专门小组成员对6克毛发簇评定毛发感觉得分。标度为1-5等级，其中1＝最佳，并且5＝最差。从而，干梳得分中的等级1是指干燥毛发非常易于梳理。顺滑等级1是指干燥毛发柔软并且触摸非常顺滑，而干燥IFF等级1是指当毛发彼此相对摩擦时，干燥毛发具有非常小的纤维间摩擦。
实例
下列实例示出了本发明。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。应当理解，在不背离本发明的实质和范围的情况下，洗发剂制剂领域内的技术人员可对本发明进行其它的修改。除非另外指明，本文中所有份数、百分数和比率均按重量计。一些成分可以稀溶液的形式来自供应商。除非另外指明，所述量反映了活性物质的重量百分比。
洗发剂实例
1DryFloTS；供应商NationalStarch/AkzoNobelSurfaceChemistry
2丙烯酰胺：三季铵阳离子聚合物，商品名：MirapolAT，得自Rhodia
3KG30M阳离子纤维素聚合物，得自AmercholDow
4Polydadmac，商品名：Mirapol100S，得自Rhodia
5JaguarC500，得自Rhodia
628％活性物质的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(3摩尔环氧乙烷)，供应商：P&G
729％活性物质的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(1摩尔环氧乙烷)，供应商：P&G
829％活性物质的月桂基硫酸钠，供应商：P&G
985％活性物质的椰油单乙醇酰胺，供应商：StephanCo或供应商Evonik。
10TegobetaineF-B，30％活性物质，供应商：GoldschmidtChemical
11100％活性物质的二硬脂酸乙二醇酯，供应商：GoldschmidtChemical或供应商Evonik。
12330M硅氧烷，100％活性物质，供应商：Momentive(P&G使用的硅氧烷，以制备70％活性物质，30um乳液)
13Belsil3560VP硅氧烷微乳液，得自Wacker，60,000cst硅氧烷的内部粘度，约125nm
14ThixinR，得自RheoxInc.
15氯化钠USP(食品级)，得自Morton
去头皮屑洗发剂实例
1MirapolAT-1，丙烯酰胺(AM)和TRIQUAT的共聚物，MW＝1,000,000；CD＝1.6meq./g；供应商Rhodia
2JaguarC500，MW–500,000，CD＝0.7，供应商Rhodia
3JaguarC17，购自Rhodia
4Mirapol100S，供应商Rhodia
5月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，供应商P&G
6月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，供应商P&G
7月桂基硫酸钠，供应商P&G
8聚二甲基硅氧烷流体，Viscasil330M；30微米粒度；供应商MomentiveSilicones
9凝胶网络；参见下文的组合物。将水加热至约74℃并且将鲸蜡醇、硬脂醇和SLES表面活性剂加入其中。掺入后，使该混合物通过换热器，其中所述混合物被冷却至约35℃。由于该冷却步骤，脂肪醇和表面活性剂结晶形成结晶凝胶网络。
10TegobetaineF-B，供应商Evonik
11MonamidCMA，供应商Evonik
12二硬脂酸乙二醇酯，EGDS纯度，供应商Evonik
13ZPT，得自ArchChemical
14碳酸锌，得自BruggemanGroup
15DryFloTS；供应商NationalStarch/AkzoNobelSurfaceChemistry
比较例
成分 比较例A 比较例B
水 适量 适量
聚季铵盐101 0.25 0.25
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(SLE3S–28％活性物质)2 35.71 35.71
月桂基硫酸钠(SLS–29％活性物质)3 24.14 24.14
椰油单乙醇酰胺4 0.5 0.5
二硬脂酸乙二醇酯5 1.5 1.5
木薯淀粉聚甲基倍半硅氧烷6 - -
沉淀二氧化硅7 0.25 -
聚乙烯8 0.75 -
氯化钠9 1.0 1.0
芳香剂 0.6 0.6
防腐剂 按需要 按需要
1.JR30M，得自Amerchol/DOW
2.月桂基聚氧乙烯醚(3摩尔环氧乙烷)硫酸钠，28％活性物质，供应商：P&G
3.月桂基硫酸钠，29％活性物质，供应商：P&G
4.CMEA，85％活性物质，供应商Evonik
5.EGDSPure，100％活性物质，供应商Evonik
6.DryFloTS，100％活性物质，供应商AzkoNobel
7.Sipernat22LS，供应商Evonik
8.MicrotheneFN51000，供应商Quantum
9.盐(食品级)，供应商Morton
1.JR30M，得自Amerchol/DOW
2.月桂基聚氧乙烯醚(3摩尔环氧乙烷)硫酸钠，28％活性物质，供应商：P&G
3.月桂基硫酸钠，29％活性物质，供应商：P&G
4.CMEA，85％活性物质，供应商Evonik
5.EGDSPure，100％活性物质，供应商Evonik
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可以做出各种其它改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (14)

1.一种洗发剂组合物，所述洗发剂组合物包含：
a.按所述组合物的重量计0.01％至5％的硅氧烷接枝木薯淀粉；
b.2重量％至50重量％的去污表面活性剂；
c.0.01重量％至5重量％的阳离子调理聚合物；和
d.载体。
2.根据权利要求1所述的洗发剂组合物，其中所述阳离子调理聚合物为阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
3.根据权利要求2所述的洗发剂组合物，其中所述阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物为非瓜尔型阳离子聚合物。
4.根据权利要求1所述的洗发剂组合物，其中所述阳离子调理聚合物为阳离子改性淀粉。
5.根据权利要求1所述的洗发剂组合物，其中所述阳离子调理聚合物为具有净正电荷的合成无规共聚物，所述合成无规共聚物包含：
(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体：
其中R9为H或C1-4烷基；并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2、和苯基，或合在一起为C3-6环烷基；和
(ii)符合式CM的阳离子单体：
其中k＝1，v、v'和v”中的每一个独立地为1至6的整数，w为零或1至10的整数，并且X-为阴离子。
6.根据权利要求1所述的洗发剂组合物，其中所述阳离子调理聚合物为具有2meq/gm至7meq/gm的阳离子电荷密度的合成非交联阳离子聚合物，并且其中所述合成非交联阳离子聚合物在与所述去污表面活性剂混合后形成溶致液晶。
7.根据权利要求6所述的洗发剂组合物，其中所述阳离子调理聚合物包含选自以下的单体：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、和(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
8.根据前述权利要求中任一项所述的洗发剂组合物，其中所述去污表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的洗发剂组合物，其中所述去污表面活性剂的含量在5重量％至25重量％的范围内。
10.根据前述权利要求中任一项所述的洗发剂组合物，所述洗发剂组合物还包含含有脂肪醇和表面活性剂的凝胶网络。
11.根据前述权利要求中任一项所述的洗发剂组合物，所述洗发剂组合物还包含硅氧烷乳液。
12.根据前述权利要求中任一项所述的洗发剂组合物，所述洗发剂组合物还包含螯合剂，优选地其中所述螯合剂为EDDS。
13.根据前述权利要求中任一项所述的洗发剂组合物，所述洗发剂组合物还包含去头皮屑剂。
14.根据权利要求14所述的洗发剂组合物，其中所述去头皮屑剂为吡啶硫酮锌。
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