CN104220040A - 包含复分解化的不饱和多元醇酯的毛发护理组合物 - Google Patents

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CN104220040A CN201380020407.4A CN201380020407A CN104220040A CN 104220040 A CN104220040 A CN 104220040A CN 201380020407 A CN201380020407 A CN 201380020407A CN 104220040 A CN104220040 A CN 104220040A
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Abstract

本发明公开了一种毛发护理组合物，所述毛发护理组合物具有约0.05％至约15％的一种或多种衍生自不饱和多元醇酯的低聚物。所述毛发护理组合物还包含约5％至约50％的一种或多种阴离子表面活性剂。所述毛发护理组合物还具有至少约20％的含水载体。

Description

包含复分解化的不饱和多元醇酯的毛发护理组合物
技术领域
本发明涉及包含阴离子表面活性剂、含水载体和来源于不饱和多元醇酯复分解的低聚物的毛发护理组合物，以及使用它们的方法。
背景技术
人的毛发变脏是由于其与周围环境接触并来自头皮分泌的皮脂。弄脏的毛发导致其具有脏污的感觉和不美的外观。
用洗发剂洗发通过去除过多的污垢和皮脂而清洁毛发。然而，用洗发剂洗发可留下毛发为润湿、缠结的和一般来讲不易整理的状态。一旦毛发干燥，由于去除毛发的天然油脂，其通常留下干燥、蓬乱、无光泽或卷曲的状态。
已经开发出多种方法以缓解这些洗发剂洗发后的问题。一种方法为尝试由单一产品既清洁又调理毛发的毛发洗发剂的应用。
为了在清洁洗发剂基础上提供毛发调理有益效果，已提出多种多样的调理活性物质。然而，在洗发剂中包含活性量的调理剂可造成流变特性和稳定性问题，在清洁、泡沫特性和压低效应方面产生消费者权衡。另外，提升的硅氧烷成本和硅氧烷的石油基性质已最大程度降低了硅氧烷作为调理活性物质的适宜性。
基于前文所述，需要可向毛发提供调理有益效果并且可替代或与硅氧烷或其它调理活性物质一起使用，以使毛发护理组合物的调理活性最大化的调理活性物质。最后，需要发现能够来源于天然来源的调理活性物质，从而提供来源于可再生资源的调理活性物质。还需要发现既来源于天然来源又获得包含胶束表面活性剂体系的稳定产物的调理活性物质。
发明内容
本发明涉及毛发护理组合物，所述组合物包含：(a)按所述毛发护理组合物的重量计约0.05％至约15％的一种或多种来源于不饱和多元醇酯复分解的低聚物；(b)按所述毛发护理组合物的重量计约5％至约50％的一种或多种阴离子表面活性剂；和(c)按所述毛发护理组合物的重量计至少约20％的含水载体。
本发明还涉及用有效量的上述毛发护理组合物清洁毛发的方法。
通过阅读本公开，本发明的这些和其它特征、方面和优点对本领域的技术人员将变得显而易见。
具体实施方式
在本发明的所有实施例中，除非另外特别说明，所有的百分比均按所述组合物总体的重量计。除非另外特别说明，所有的比率均为重量比。所有的范围包括端值在内并且是可结合的。有效数字的数目既不表示对所指示的量的限制，也不表示对测量精确度的限制。除非另外特别说明，所有的数量被理解为被“约”一词修饰。除非另外指明，所有的测量被理解为在25℃和环境条件下进行，其中“环境条件”是指在约一个大气压和约50％相对湿度的条件下。除非另外指明，所有与所列成分相关的此类重量均基于活性物质的含量计，并且不包括可能包含在可商购获得的原料中的载体或副产物。
如本文所用，术语“包含/包括”意思是可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由和基本上由本文所述的发明的要素和限制，以及本文所述的任何附加的或任选的成分、组分、步骤或限制组成。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的个别值。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，所有百分比和比率按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。本文中，术语“重量百分比”可表示为“wt.％”。
应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，如同该下限值在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在整个说明书中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围，就像这样的更窄数值范围在本文中是明确地写出一样。
A.复分解化的低聚物
所述毛发护理组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计约0.05％至约15％，或约0.1％至约10％，或约0.25％至约5％的一种或多种来源于不饱和多元醇酯复分解的低聚物。示例性复分解化的不饱和多元醇酯和它们的原料示于美国专利申请2009/0220443A1中，将所述文献以引用的方式并入本文。
复分解化的不饱和多元醇酯是指当一种或多种不饱和多元醇酯成分经历复分解反应时获得的产物。复分解是一种催化反应，涉及通过碳碳双键的形成和断裂，在包含一个或多个双键的化合物(即烯烃化合物)之间交换亚烷基单元。复分解可以发生在两个相同分子之间(通常称为自身复分解)，和/或它可以发生在两个不同分子之间(通常称为交叉复分解)。自身复分解可如公式I所示示意性表示：
其中R1和R2为有机基团。
交叉复分解可如公式II所示示意性表示：
其中R1、R2、R3和R4为有机基团。
当不饱和多元醇酯包含具有多于一个碳碳双键的分子(即多不饱和多元醇酯)时，自身复分解导致不饱和多元醇酯低聚。自身复分解反应致使形成复分解二聚物、复分解三聚物和复分解四聚物。也可通过连续自身复分解，形成更高级的复分解低聚物如复分解五聚物和复分解六聚物，并且这将取决于连接不饱和多元醇酯物质的链数目和类型，以及酯的数目和酯相对于不饱和键的取向。
作为原料，复分解化的不饱和多元醇酯由一种或多种不饱和多元醇酯制得。如本文所用，术语“不饱和多元醇酯”是指具有两个或更多个羟基的化合物，其中至少一个羟基为酯的形式，并且其中所述酯具有包含至少一个碳-碳双键的有机基团。在许多实施例中，所述不饱和多元醇酯可由通式结构I表示：
其中n≥1；m≥0；p≥0；(n+m+p)≥2；R为有机基团；R'为具有至少一个碳-碳双键的有机基团；并且R"为饱和有机基团。不饱和多元醇酯的示例性实施例详细描述于U.S.2009/0220443A1中。
在本发明许多实施例中，所述不饱和多元醇酯为不饱和甘油酯。不饱和甘油多元醇酯的来源包括合成油、天然油(例如植物油、海藻油、细菌衍生的油和动物脂肪)、这些的组合等。也可使用可再循环使用的植物油。植物油的代表性例子包括坚果油、低芥酸菜籽油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、高油酰大豆油、高油酰向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、蓖麻油、高芥酸油菜油、麻疯果油、这些的组合等。动物脂肪的代表性例子包括猪油、牛脂、鸡脂、黄色油脂、鱼油、这些的组合等。合成油的代表性例子包括妥尔油，其为木浆生产的副产物。
不饱和多元醇酯的其它例子包括二酯如衍生自乙二醇或丙二醇的那些、酯如衍生自季戊四醇或二季戊四醇的那些、或糖酯如糖酯如包括一类或多类蔗糖聚酯，具有至多八个可经历复分解交换反应的酯基。蔗糖聚酯来源于天然来源，因此使用蔗糖聚酯可获得积极的环境影响。蔗糖聚酯为聚酯物质，所述聚酯物质具有围绕蔗糖主链的多个取代位点，以及脂肪链的链长、饱和度和衍生变量。此类蔗糖聚酯可具有大于约5的酯化度(“IBAR”)。在一个实施例中，所述蔗糖聚酯可具有约5至约8的IBAR。在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯具有约5-7的IBAR，并且在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯具有约6的IBAR。在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯具有约8的IBAR。由于所述蔗糖聚酯来源于天然来源，可存在IBAR的分布和链长。例如，IBAR为6的蔗糖聚酯可包含大多数IBAR为约6，一些IBAR为约5和一些IBAR为约7的混合物。另外，此类蔗糖聚酯可具有约3至约140的饱和度或碘值(“IV”)。在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯可具有约10至约120的IV。在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯可具有约20至100的IV。此外，此类蔗糖聚酯具有约C12至C20的链长，但不限于这些链长。
适用的蔗糖聚酯的非限制性例子包括1618S、1618U、1618H、Sefa Soyate IMF40、Sefa Soyate LP426、2275、C1695、C18:095、C1495、1618H B6、1618S B6、1618U B6、SefaCottonate、C1295、Sefa C895、Sefa C1095、1618SB4.5，所有均购自The Procter and Gamble Co.(Cincinnati，Ohio)。
适宜天然多元醇酯的其它例子可包括但不限于山梨醇酯、麦芽糖醇酯、脱水山梨糖醇酯、麦芽糖糊精衍生的酯、木糖醇酯、以及其它糖衍生的酯。
在其它实施例中，酯的链长不限于C8-C22或仅偶数链长，并且可包括来自天然和合成的脂肪和油与天然和合成的短链烯烃共复分解的天然酯，提供可具有偶数和奇数链以及较短和较长链以供自身复分解反应的多元醇酯给料。适宜的短链烯烃包括乙烯和丁烯。
来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物可经由氢化进一步改性。例如，在某些实施例中，所述低聚物可以是约60％或更多氢化的；在某些实施例中，约70％或更多氢化的；在某些实施例中，约80％或更多氢化的；在某些实施例中，约85％或更多氢化的；在某些实施例中，约90％或更多氢化的；并且在某些实施例中，一般是100％氢化的。
在一些实施例中，甘油三酯低聚物来源于大豆油的自身复分解。大豆低聚物可包含氢化大豆聚甘油酯。大豆低聚物还可包含作为副产物的C15-C23烷烃。复分解来源的大豆低聚物的例子为购自Dow Corning的完全氢化的DOWHY-3050大豆蜡。
在其它实施例中，所述复分解化的不饱和多元醇酯可作为与一种或多种非复分解化的不饱和多元醇酯的共混物使用。所述非复分解化的不饱和多元醇酯可以是完全或部分氢化的。此类例子为购自Dow Corning的DOWHY-3051，是HY-3050低聚物与氢化大豆油(HSBO)的共混物。在本发明的一些实施例中，所述非复分解化的不饱和多元醇酯为不饱和甘油酯。不饱和甘油多元醇酯的来源包括合成油、天然油(例如植物油、海藻油、细菌衍生的油和动物脂肪)、这些的组合等。也可使用可再循环使用的植物油。植物油的代表性例子包括上文所列那些。
多元醇酯低聚物的其它改性可为用氨或高级有机胺如十二烷基胺或其它脂肪胺对酯的一些部分进行部分酰胺化。该改性将改变总体低聚物组成，但是可用于一些应用中，提供产物润滑性的提升。另一种改性可经由聚胺的部分酰胺化，向多元醇酯低聚物提供具有一些假阳离子特性的可能。此类例子为DOW材料HY-3200。酰氨基官能化低聚物的其它示例性实施例详细描述于WO2012006324A1中，将所述文献以引用的方式并入本文。
还可通过将不饱和官能团部分加氢甲酰化以提供一个或多个OH基团和低聚物亲水性增加，将多元醇酯低聚物进一步改性。
在特定实施例中，复分解化的不饱和多元醇酯和共混物被配制为小颗粒乳液。可采用非离子、两性离子、阳离子和阴离子表面活性剂的组合，制备甘油三酯低聚物的乳液。在一些实施例中，甘油三酯低聚物的乳液可为非离子和阴离子表面活性剂的组合。适宜的非离子乳化剂包括Neodol 1-5。适宜的阴离子乳化剂包括具有相应式ROSO3Na和RO(C2H4O)xSO3Na的烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。在另一个实施例中，复分解化的不饱和多元醇酯可在乳化之前预熔融并且掺入到毛发护理组合物中。在小颗粒乳液的一些实施例中，复分解化的不饱和多元醇酯具有约0.05至约35微米，或约0.1至约10微米，或约0.1至约2微米的粒度。
在其它实施例中，不饱和多元醇酯和共混物可在低聚前改性以掺入近末端支链。低聚前改性以掺入末端支链的示例性多元醇酯示于WO2012/009525A2中，将所述文献以引用的方式并入本文。
B.表面活性剂
所述毛发护理组合物可包含去污表面活性剂，所述去污表面活性剂向所述组合物提供清洁性能。所述去污表面活性剂继而包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。去污表面活性剂的各种例子和描述示于美国专利No.6,649,155；美国专利申请公开No.2008/0317698；和美国专利申请公开2008/0206355中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
去污表面活性剂组分在毛发护理组合物中的浓度应足以提供所期望的清洁和发泡性能，并且一般在约2重量％至约50重量％，约5重量％至约30重量％，约8重量％至约25重量％，或约10重量％至约20重量％的范围内。因此，所述毛发护理组合物可包含含量为例如约5重量％，约10重量％，约12重量％，约15重量％，约17重量％，约18重量％，或约20重量％的去污表面活性剂。
适用于组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921；2,486,922；和2,396,278中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。在另一个实施例中，所述阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
用于本文毛发护理组合物中的适宜两性或两性离子表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。此类两性表面活性剂的浓度在约0.5重量％至约20重量％，和约1重量％至约10重量％的范围内。适宜两性离子或两性表面活性剂的非限制性例子描述于美国专利No.5,104,646和5,106,609中，所述文献全文以引用方式并入本文。
适用于毛发护理组合物中的两性去污表面活性剂包括被广义描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。用于本发明的毛发护理组合物中的示例性两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
适用于毛发护理组合物中的两性离子去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族季铵、和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。在另一个实施例中，选择两性离子化物如甜菜碱。
适用于所述组合物中的其它阴离子、两性离子、两性或任选其它表面活性剂的非限制性例子描述于由M.C.Publishing Co.出版的McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”1989年刊以及美国专利No.3,929,678、2,658,072；2,438,091；2,528,378中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
C.含水载体
所述毛发护理组合物可以为可倾倒液体的形式(环境条件下)。因此，此类组合物通常包含载体，其以约20重量％至约95重量％，或甚至约60重量％至约85重量％的含量存在。所述载体可包括水，或水和有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面，可包括水与最小或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。
可用于毛发护理组合物的实施例中的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇为具有1-6个碳原子的一元醇，在一个方面为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇(propylene glycol)、己二醇、甘油和丙二醇(propane diol)。
D.附加组分
所述毛发护理组合物还可包含一种或多种已知用于毛发护理或个人护理产品的附加组分，前提条件是所述附加组分不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。此类任选成分最典型地为描述于参考书如“CTFACosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic，Toiletries，andFragrance Association，Inc.1988，1992)中的那些。按所述个人护理组合物的重量计，此类附加组分的各个浓度可在约0.001重量％至约10重量％的范围内。
用于毛发护理组合物中的附加组分的非限制性例子包括调理剂(例如硅氧烷、烃油、脂脂肪酸酯)、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、和维生素。
1.调理剂
在一个实施例中，所述毛发护理组合物包含一种或多种调理剂。调理剂包括用于向毛发和/或皮肤提供特定调理有益效果的物质。可用于毛发护理组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于毛发护理组合物中的适宜调理剂是通常特征为硅氧烷(如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂，或在含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。
一种或多种调理剂的含量按所述组合物的重量计为约0.01重量％至约10重量％，或约0.1重量％至约8重量％，或约0.2重量％至约4重量％。
a.硅氧烷
所述毛发护理组合物的调理剂可为不溶性硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包含挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。如果存在挥发性硅氧烷，则它们通常附带用作可商购获得形式的非挥发性硅氧烷物质成分诸如硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包含硅氧烷液体调理剂，并且还可包含其它成分诸如硅氧烷树脂，以改善硅氧烷液体沉积效率或增强毛发光泽。
硅氧烷调理剂的浓度按所述组合物的重量计通常在约0.01％至约10％，或约0.1％至约8％，或约0.1％至约5％，或约0.2％至约3％范围内。适宜硅氧烷调理剂以及任选的硅氧烷悬浮剂的非限制性例子描述于美国再版专利No.34,584、美国专利No.5,104,646、和美国专利No.5,106,609中，将其描述以引用方式并入本文。在下测定，用于所述毛发护理组合物中的硅氧烷调理剂可具有约20至约2,000,000厘沲(“csk”)，或约1,000至约1,800,000csk，或约50,000至约1,500,000csk，或约100,000至约1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米，或约0.01微米至约2微米，或约0.01微米至约0.5微米范围内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径通常在约5微米至约125微米，或约10微米至约90微米，或约15微米至约70微米，或约20微米至约50微米范围内。
有关硅氧烷的背景材料，包括论述硅氧烷液体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制造的部分，可见于“Encyclopedia of Polymer Scienceand Engineering”第15卷第2版第204-308页(John Wiley&Sons，Inc.，1989)中，将所述文献以引用方式并入本文。
i.硅油
硅氧烷液体包括硅油，其是可流动的硅氧烷材料，在25℃下测定时，其具有小于1,000,000csk，或约5csk至约1,000,000csk，或约100csk至约600,000csk的粘度。适用于毛发护理组合物中的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。也可以使用其它具有毛发调理特性的不溶性非挥发性硅氧烷液体。
硅油包括符合下式(I)的聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷
其中R为脂基，在一些实施例中为烷基、链烯基、或芳基，R可以是取代或未取代的，并且x为1至约8,000的整数。适用于所述组合物中的R基团包括但不限于：烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基，以及醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂基和芳基。适宜的R基团还包括阳离子胺基和季铵基。
可能的烷基和烯基取代基包括C1至C5，或C1至C4，或C1至C2烷基和烯基。其它包含烷基、烯基或炔基的基团(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)中的脂基部分可以是直链或支链，并且可为C1至C5，或C1至C4，或C1至C3，或C1至C2。如上所述，R取代基还可包含氨基官能团(例如烷氨基)，其可以是伯胺、仲胺或叔胺或季铵。这些包括单烷氨基、二烷氨基和三烷氨基以及单烷氧基氨基、二烷氧基氨基和三烷氧基氨基，其中脂族部分链长可如本文所述。
ii.氨基硅氧烷和阳离子硅氧烷
适用于所述组合物中的阳离子硅氧烷液体包括但不限于符合通式(II)的那些：
(R1)aG3-a-Si--(--OSiG2)n-(--OSiGb(R1)2-b)m--O--SiG3-a(R1)a
其中G为氢、苯基、羟基、或C1-C8烷基，在一些实施例中为甲基；a为0或具有1至3的值的整数；b为0或1；n为0至1,999，或49至499的数；m为1至2,000，或1至10的整数；n和m的和为1至2,000，或50至500的数；R1为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为具有2至8的值的整数，并且L选自以下基团：
              --N(R2)CH2--CH2--N(R2)2
              --N(R2)2
              --N(R2)3A-
              --N(R2)CH2--CH2--NR2H2A-
其中R2为氢、苯基、苄基或饱和烃基，在一些实施例中为约C1至约C20的烷基，并且A-为卤离子。
在一个实施例中，对应式(II)的阳离子硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其示于下式(III)中：
可用于所述毛发护理组合物中的其它硅氧烷阳离子聚合物由通式(IV)表示：
其中R3为C1至C18的一价烃基，在一些实施例中为烷基或烯基，如甲基；R4为烃基，在一些实施例中为C1至C18亚烷基或C10至C18亚烷氧基，或为C1至C8亚烷氧基；Q-为卤离子，在一些实施例中为氯离子；r为2至20，在一些实施例中为2至8的平均统计值；s为20至200，在一些实施例中为20至50的平均统计值。一种此类聚合物被称为UCARE SILICONE ALE购自Union Carbide。
iii.硅橡胶纯胶料
适用于所述毛发护理组合物中的其它硅氧烷液体是不溶性硅氧烷纯胶料。这些硅橡胶纯胶料是聚有机硅氧烷材料，在25℃下测定，其具有大于或等于1,000,000csk的粘度。硅橡胶纯胶料描述于美国专利No.4,152,416；Noll和Walter的“Chemistry and Technology of Silicones”(New York：Academic Press，1968)；以及“General Electric Silicone Rubber ProductData Sheets”SE30、SE33、SE54和SE76中，这些专利均以引用方式并入本文。用于毛发护理的硅橡胶纯胶料的具体非限制性例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。
iv.高折射率硅氧烷
适用于所述毛发护理组合物中的其它非挥发性不溶硅氧烷液体调理剂是被称为“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少约1.46，或至少约1.48，或至少约1.52，或至少约1.55的折射率。聚硅氧烷液体的折射率一般小于约1.70，通常小于约1.60。在此上下文中，聚硅氧烷“液体”包括油和树胶。高折射率聚硅氧烷液体包括由上文通式(I)表示的那些，以及环状聚硅氧烷，诸如由下式(V)表示的那些：
其中R如上文所定义，并且n是约3至约7，或约3至约5的数。
高折射率聚硅氧烷液体包含量足以将折射率增加至如本文所述的期望水平的含芳基R取代基。此外，可选择R和n，以使该材料是非挥发性的。
含芳基的取代基包括包含脂环和五元杂环和六元芳环的那些，以及包含五元或六元稠环的那些。芳环自身可以是取代或未取代的。
一般来讲，高折射率聚硅氧烷液体将具有至少约15％，或至少约20％，或至少约25％，或至少约35％，或至少约50％的含芳基取代基度。通常，芳基取代度将小于约90％，更一般小于约85％，或为55％至约80％。在一些实施例中，高折射率聚硅氧烷液体具有苯基或苯基衍生的取代基与烷基取代基(在一些实施例中为C1-C4烷基、羟基、或C1-C4烷氨基(尤其是—R4NHR5NH2，其中每个R4和R5独立地为C1-C3烷基、烯基和/或烷氧基))的组合。
当高折射率硅氧烷用于所述毛发护理组合物中时，它们可与铺展剂如硅氧烷树脂或表面活性剂一起用于溶液中，以显著量降低表面张力，增强铺展，从而增强用所述组合物处理的毛发的光泽度(干燥后)。
适用于所述毛发护理组合物中的硅氧烷液体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433、以及“Silicon Compounds”(Petrarch Systems，Inc.，1984)中，这些文献均以引用方式并入本文。
v.硅氧烷树脂
硅氧烷树脂可被包含于所述毛发护理组合物的硅氧烷调理剂中。这些树脂是高度交联的聚硅氧烷体系。交联是通过在硅氧烷树脂的制备期间将三官能化和四官能化硅烷与单官能化或双官能化硅烷或二者一起掺入来引入的。
硅氧烷物质，尤其是硅氧烷树脂，可以方便地按照本领域普通技术人员称为“MDTQ”命名的速记命名体系来标识。在该系统下，根据所存在的组成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。简而言之，符号M代表单官能单元(CH3)3SiO0.5；D代表双官能单元(CH3)2SiO；T代表三官能单元(CH3)SiO1.5；并且Q代表季或四官能单元SiO2。基本单元符号(例如M'、D'、T'和Q')代表甲基之外的取代基，并必须在每个出现处具体地定义。
用于所述毛发护理组合物中的硅氧烷树脂可包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是可能的硅氧烷取代基。在一些实施例中，硅氧烷树脂是MQ树脂，其中M:Q的比率为约0.5:1.0至约1.5:1.0，并且硅氧烷树脂的平均分子量为约1000至约10,000。
当使用时，折射率低于1.46的非挥发性硅氧烷液体与硅氧烷树脂组分的重量比可为约4:1至约400:1，或约9:1至约200:1，或约19:1至约100:1，尤其是当所述硅氧烷液体组分为聚二甲基硅氧烷液体或聚二甲基硅氧烷液体与本文所述聚二甲基硅氧烷纯胶料的混合物时。就硅氧烷树脂在其组合物中形成与硅氧烷液体即调理活性物质相同的相的一部分而言，在确定所述组合物中硅氧烷调理剂含量时应包括所述液体和树脂之和。
b.有机调理油
所述毛发护理组合物中的调理剂还可包含至少一种有机调理油，其单独使用或与其它调理剂诸如上述硅氧烷组合使用。
i.烃油
适用作毛发护理组合物中的调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，如环烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、和支链脂族烃(饱和或不饱和的)，包括聚合物以及它们的混合物。直链烃油可为约C12至约C19。包括烃聚合物在内的支链烃油通常将包含19个以上的碳原子。
ii.聚烯烃
用于所述毛发护理组合物中的有机调理油还可包括液体聚烯烃，或液体聚-α-烯烃，或氢化的液体聚-α-烯烃。可用于本文的聚烯烃通过C4至约C14，在一些实施例中约C6至约C12烯烃单体的聚合反应来制备。
iii.脂肪酸酯
适用作毛发护理组合物中调理剂的其它有机调理油包括具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有来源于脂肪酸或醇的烃链的酯。其脂肪酸酯中的烃基可包含或具有与之共价键合的其它相容官能团，诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
iv.氟化的调理化合物
适于作为有机调理油向毛发或皮肤递送调理作用的氟化化合物包括全氟聚醚、全氟化烯烃、与前述硅氧烷液体相似的可为液体或弹性体形式的基于氟的特殊聚合物、和全氟化聚二甲基硅氧烷。
v.脂肪醇
适用于所述个人护理毛发护理组合物中的其它有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子，或约10至约22个碳原子，或约12至约16个碳原子的脂肪醇。
vi.烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物
适用于所述个人护理毛发护理组合物中的有机调理油包括但不限于烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物。适宜的烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物的具体非限制性例子包括可从Amerchol商购获得的Glucam E-10、Glucam E-20、Glucam P-10、和Glucquat125。
c.其它调理剂
i.季铵化合物
适用作所述个人护理毛发护理组合物中调理剂的季铵化合物包括但不限于具有长链取代基的亲水性季铵化合物，所述取代基具有羰基部分如酰胺部分，或磷酸酯部分，或类似的亲水性部分。
可用的亲水性季铵化合物的例子包括但不限于CTFA化妆品辞典中命名为蓖麻醇酸酰胺丙基三甲基氯化铵、乙基硫酸蓖麻醇酸酰胺基三甲基铵、甲基硫酸羟基硬脂酰氨基丙基三甲基铵和羟基硬脂酰氨基丙基三甲基氯化铵、或它们的组合的化合物。
ii.聚乙二醇
本文可用作调理剂的其它化合物包括具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，诸如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M以及它们的混合物的那些。
iii.阳离子沉积聚合物
所述个人护理组合物还可包含阳离子沉积聚合物。本文可使用任何已知的天然或合成阳离子沉积聚合物。例子包括公开于美国专利No.6,649,155；美国专利申请公开No.2008/0317698；2008/0206355；和2006/0099167中的那些聚合物，将所述文献全文以引用方式并入本文。
为提供毛发护理组合物的有益效果，所述阳离子沉积聚合物在所述组合物中的含量为约0.01重量％至约1重量％，在一个实施例中约0.05重量％至约0.75重量％，在另一个实施例中约0.25重量％至约0.50重量％。
阳离子沉积聚合物为水溶性聚合物，其具有约0.5毫当量/克至约12毫当量/克的电荷密度。用于所述组合物中的阳离子沉积聚合物具有约100,000道尔顿至约5,000,000道尔顿的分子量。所述阳离子沉积聚合物为低、中或高电荷密度的阳离子聚合物。
这些阳离子沉积聚合物可包括以下中的至少一种：(a)阳离子瓜尔胶聚合物，(b)阳离子非瓜尔胶聚合物，(c)阳离子木薯聚合物，(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物，其在与去污表面活性剂混合后形成溶致液晶。另外，所述阳离子沉积聚合物可为沉积聚合物的混合物。
(1)阳离子瓜尔胶聚合物
根据一个实施例，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约1百万g/mol的重均M.Wt.，并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于900,000g/mol，或约150,000至约800,000g/mol，或约200,000至约700,000g/mol，或约300,000至约700,000g/mol，或约400,000至约600,000g/mol，约150,000至约800,000g/mol，或约200,000至约700,000g/mol，或约300,000至约700,000g/mol，或约400,000至约600,000g/mol的重均M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g，或约0.3至约2.0meq/g，或约0.4至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.01％至小于约0.6％，或约0.04％至约0.55％，或约0.08％至约0.5％，或约0.16％至约0.5％，或约0.2％至约0.5％，或约0.3％至约0.5％，或约0.4％至约0.5％的阳离子瓜尔胶聚合物(a)。
适宜的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物为瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵的具体例子包括可从Rhone-Poulenc Incorporated商购获得的系列，例如可从Rhodia商购获得的C-500。C-500具有0.8meq/g的电荷密度，和500,000g/mole的M.Wt.。另一种电荷密度为约1.1meq/g并且M.Wt.为约500,000g/mole的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵购自Ashland。另一种电荷密度为约1.5meq/g并且M.Wt.为约500,000g/mole的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵购自Ashland。
其它适宜的聚合物包括：Hi-Care1000，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mole的M.Wt.，并且购自Rhodia；N-Hance3269和N-Hance3270，它们具有约0.7meq/g的电荷密度，和约425,000g/mole的M.Wt.，并且购自Ashland；AquaCat CG518具有约0.9meq/g的电荷密度，和约50,000g/mole的M.Wt.，并且购自Ashland。另外的非限制性例子为得自Ashland的N-Hance3196。
(2)阳离子非瓜尔胶聚合物
本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，以单体对单体计，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物的甘露糖与半乳糖的比例大于2:1，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用，术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团和阴离子基团以使所述聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
用于本发明洗发剂组合物中的半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1,000至约10,000,000的分子量。在本发明的一个实施例中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约5,000至约3,000,000的分子量。如本文所用，术语“分子量”是指重均分子量。可通过凝胶渗透色谱法，测定重均分子量。
本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有约0.9meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在本发明的一个实施例中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
(3)阳离子改性的淀粉聚合物
本发明的洗发剂组合物包含水溶性的阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用，术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解以具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉，或在使淀粉改性以获得适宜分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本发明的洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，更优选约0.05％至约5％范围内的阳离子改性淀粉聚合物。
这些铵基的非限制性例子包括取代基，如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek，D.B.的“Cationic Starches inmodified Starches：Properties and Uses”(Wurzburg，O.B.编辑，CRC Press，Inc.，BocaRaton，Fla.1986，第113-125页)。阳离子基团可在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉，或阳离子基团可在此改性之后加入到其中。
在化学改性之前的淀粉来源可以选自多种来源，如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源淀粉的非限制性例子可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。优选木薯淀粉。
在本发明的一个实施例中，阳离子改性淀粉聚合物选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。在另一个实施例中，阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。优选阳离子木薯淀粉。
在另一个实施例中，所述阳离子沉积聚合物为天然源阳离子聚合物。如本文所用，术语“天然源阳离子聚合物”是指获自天然源的阳离子沉积聚合物。所述天然源可为多糖聚合物。因此，天然源阳离子聚合物可选自淀粉、瓜尔胶、纤维素、桂皮、刺槐豆胶、魔芋、塔拉胶、半乳甘露聚糖、和木薯。在另一个实施例中，阳离子沉积聚合物选自100S(Rhodia)、C17、聚季铵盐-6、阳离子木薯淀粉(Akzo)、聚季铵盐-76、以及它们的混合物。
(4)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物
根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，其中所述共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。在一个实施例中，所述阳离子共聚物为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
在一个实施例中，阳离子共聚物(b)为AM:TRIQUAT，其为丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1.1百万g/mol的M.Wt.。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物，其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度，和约1.1百万g/mol的M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子共聚物为AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有约1.8meq/g的电荷密度，和约1.1百万g/mol的M.Wt.。
(5)阳离子合成聚合物
本文所述阳离子聚合物有助于向受损毛发，尤其是化学处理过的毛发提供替代疏水性F层。溶致液晶通过混合本文所述的合成阳离子聚合物与前述洗发剂组合物的阴离子去污表面活性剂组分而形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出，一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶，这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于授予Reich等人的WO94/06403中。
阳离子聚合物的浓度按所述洗发剂组合物的重量计在约0.025％至约5％，优选约0.1％至约3％，更优选约0.2％至约1％范围内。
所述阳离子聚合物具有约2meq/g至约7meq/g，优选约3meq/g至约7meq/g，更优选约4meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在一些实施例中，阳离子电荷密度为约6.2meq/gm。所述聚合物还具有约1,000至约5,000,000，更优选约10,000至约2,000,000，最优选100,000至约2,000,000的分子量。
其中X-＝卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
阳离子单体的例子包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；包含至少一个仲、叔或季铵官能团，或含氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体；二烯丙基二烷基铵盐；它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
阳离子单体的其它例子包括(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸-4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
阳离子单体的非限制性例子包括具有式-NR3 +的季铵基团，其中为相同或不同的R表示氢原子、包含1至10个碳原子的烷基，或苄基，任选地带有羟基，并包含阴离子(抗衡离子)。阴离子的例子为诸如氯化物、溴化物的卤化物、硫酸盐、硫酸氢盐、烷基硫酸盐(例如，包含1至6个碳原子)、磷酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐和乙酸盐。
阳离子单体的非限制性例子包括三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。阳离子单体的非限制性例子包括三甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺氯化物。
d.阴离子乳化剂
如下所述，多种阴离子乳化剂可用于所述毛发护理组合物中。阴离子乳化剂示例并且非限制性地包括以下的水溶性盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基异硫代硫酸盐、烷基羧酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基硫酸盐(如十二烷基硫酸钠、烷基肌氨酸盐)、蛋白质水解产物的烷基衍生物、酰基天冬氨酸盐、烷基或烷基醚或烷基芳基醚磷酸酯、十二烷基硫酸钠、磷脂或卵磷脂、或皂、硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸铵、油酸盐或棕榈酸盐、烷基芳基磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠)、磺基琥珀酸二烷基酯钠、二辛基磺基琥珀酸盐、二月桂基磺基琥珀酸钠、聚(苯乙烯磺酸)钠盐、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、藻酸钠、羧甲基纤维素、纤维素硫酸盐和果胶、聚(苯乙烯磺酸盐)、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、角叉菜胶、藻酸钠、果胶酸、黄蓍胶、杏仁胶和琼脂；半合成聚合物如羧甲基纤维素、硫酸化纤维素、硫酸化甲基纤维素、羧甲基淀粉、磷酸盐化淀粉、木质素磺酸；和合成聚合物如马来酸酐共聚物(包括其水解产物)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物或巴豆酸均聚物和共聚物、乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物和共聚物、以及此类聚合物和共聚物的部分酰胺或部分酯、羧基改性的聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇和磷酸-改性的聚乙烯醇、磷酸化的或硫酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
此外，具有丙烯酸酯官能团的阴离子乳化剂也可用于本发明的洗发剂组合物中。用于本文的阴离子乳化剂包括但不限于：聚(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸和其具有C1-22烷基、C1-C8烷基、丁基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物；(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物；羧基乙烯基聚合物；丙烯酸酯共聚物如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸/乙烯基酯共聚物/丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/棕榈基聚氧乙烯醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物；聚苯乙烯磺酸酯、甲基丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸的共聚物、以及丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸的共聚物；羧甲基纤维素；羧基瓜尔胶；乙烯和马来酸的共聚物；以及丙烯酸酯硅氧烷聚合物。可包含中和剂以中和本文的阴离子乳化剂。此类中和剂的非限制性例子包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇、四羟基丙基乙二胺、以及它们的混合物。可商购获得的阴离子乳化剂包括例如以商品名Carbopol981和Carbopol980由Noveon提供的卡波姆；具有商品名Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol1342、Carbopol1382和CarbopolETD2020均购自Noveon的丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物；以CMC系列由Hercules提供的羧甲基纤维素钠；以及具有商品名Capigel由Seppic提供的丙烯酸酯共聚物。在另一个实施例中，阴离子乳化剂为羧甲基纤维素。
e.有益剂
在一个实施例中，所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加有益剂。所述有益剂包括选自以下的材料：去头皮屑剂、维生素、脂溶性维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
在一个方面，所述有益剂可包括去头皮屑剂。此类去头屑颗粒应该与组合物的组分物理和化学地相容，并且不应该不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
根据一个实施例，所述毛发护理组合物包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质颗粒。在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；唑类，诸如酮康唑、益康唑和新康唑；硫化硒；颗粒硫；角质层分离剂如水杨酸；以及它们的混合物。在一个实施例中，所述去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。
吡啶硫酮颗粒是适宜的颗粒去头皮屑活性物质。在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为颗粒形式。在一个实施例中，吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度在约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.1重量％至约2重量％的范围内。在一个实施例中，所述吡啶硫酮盐是由重金属如锌、锡、镉、镁、铝和锆(一般为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施例中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米，或至多约5微米，或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子如钠离子形成的盐也是适宜的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利No.3,236,733；美国专利No.3,753,196；美国专利No.3,761,418；美国专利No.4,345,080；美国专利No.4,323,683；美国专利No.4,379,753；和美国专利4,470,982中。
在一个实施例中，除了选自羟基吡啶硫酮多价金属盐的去头皮屑活性物质以外，所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施例中，所述抗微生物活性物质选自：煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述抗微生物剂选自：伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或所述唑类抗微生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于毛发护理组合物中时，唑类抗微生物活性物质的含量为约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.3重量％至约2重量％。在一个实施例中，所述唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施例中，所述唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
所述毛发护理组合物的实施例还可包含抗微生物活性物质的组合。在一个实施例中，抗微生物活性物质的组合选自由以下组成的组合：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和climbasole、羟甲辛吡酮和climbasole、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施例中，按所述组合物的总重量计，所述组合物包含约0.001重量％至约10重量％，或约0.01重量％至约7重量％，或约0.1重量％至约5重量％的含锌层状物质。
含锌层状物质可为主要在二维平面上进行晶体生长的那些。常规上将层状结构不仅描述为其中所有原子均掺入到明确的层中的那些，还描述为其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells，“Structural InorganicChemistry”，Clarendon Press，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌和/或可为隧道离子组分。下列类别的ZLM代表了总类别中较常见的例子，并且不旨在对范围更广的符合此定义的物质作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物质的形式出现。在一个实施例中，所述ZLM选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物质也可包含于所述组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状双氢氧化物。在一个实施例中，所述ZLM为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状双氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi，EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JB J.Colloid Interfac.Sci.2002，248，429-42)。
可制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka，H.，Tagaya，H.，Karasu，M，Kadokawa，J，Chiba，K Inorg.Chem.，1999，38，4211-6)。在一个实施例中，所述ZLM为符合式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1＝3y)/n·nH2O的羟基复盐，其中两个金属离子(M2+)可相同或不同。如果它们相同并且由锌表示，则所述式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。该后式代表(其中x＝0.4)物质如羟基氯化锌和羟基硝酸锌。在一个实施例中，所述ZLM为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子代替了一价阴离子。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
在具有含锌层状物质和羟基吡啶硫酮或羟基吡啶硫酮的多价金属盐的实施例中，含锌层状物质与羟基吡啶硫酮或羟基吡啶硫酮的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。
去头皮屑活性物质在头皮上的沉积为至少约1μg/cm2。为确保去头皮屑活性物质到达它能够执行其功能的头皮，去头皮屑活性物质在头皮上的沉积是重要的。在一个实施例中，去头皮屑活性物质在头皮上的沉积为至少约1.5μg/cm2，或至少约2.5μg/cm2，或至少约3μg/cm2，或至少约4μg/cm2，或至少约6μg/cm2，或至少约7μg/cm2，或至少约8μg/cm2，或至少约8μg/cm2，或至少约10μg/cm2。通过根据常规洗涤方案，由专业美容师用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发，来测定去头皮屑活性物质在头皮上的沉积。然后头皮区域上的毛发分开，以使末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时加入提取溶液等分试样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。
所述毛发护理组合物的实施例还可包含脂肪醇凝胶网络，其已多年用于美容霜膏和毛发调理剂中。这些凝胶网络通过将脂肪醇和表面活性剂以约1:1至约40:1(或约2:1至约20:1，或约3:1至约10:1)的比率混合而形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，使表面活性剂能够分隔脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴变成液晶相滴。当将混合物冷却至低于链熔体温度时，所述液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外，它们向毛发调理剂递送调理感有益效果。
因此，根据一个实施例，按重量计，脂肪醇以约0.05重量％至约14重量％的含量包含于脂肪醇凝胶网络中。例如，脂肪醇的含量可在约1重量％至约10重量％，或约6重量％至约8重量％范围内。
可用于本文的脂肪醇是具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性例子包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是适宜的。
凝胶网络制备：向容器中加入水并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、硬脂醇和SLES表面活性剂加入到热水中。加入后，使所得混合物通过换热器，其中所述混合物被冷却至约35℃。冷却后，脂肪醇和表面活性剂结晶以形成结晶的凝胶网络。表1提供了凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
表1
凝胶网络组分
测试方法
应当理解，由于发明描述且受权利要求书保护于本文，在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数各自的值。
A.湿调理和干调理测试方法
此测试方法旨在能够主观地评定调理洗发剂在湿梳和干梳功效方面的基本性能。示例于表2中的对照处理物为(1)仅使用表面活性剂并且不存在调理材料的清洁洗发剂，和(2)用于洗涤方法中的相同清洁洗发剂，然后施用中程毛发调理剂。这些处理物促进一系列原型调理洗发剂的性能分化。在典型的测试中，可对3至5个单独制剂的性能进行评定。基底为得自多个来源的褐色原生毛发，将所述毛发进行筛选以确保均匀性，并且无明显的表面损伤或低炫染漂白受损毛发。
表2
B.处理步骤
将五个4克重，8英寸长的发簇合并于发簇夹持器中，在揉搓下用40℃中等硬度(9至10gpg)的水润湿十秒，以确保完全且均匀的润湿。将发簇稍稍除水，并且自距夹持器下方一英寸处至末端，以0.1g产品每克干发(0.1g/g毛发，或2g/20g毛发)的含量，将产品沿着合并发簇的长度方向均匀施用。对于更浓缩的原型，将用量减至0.05g/g毛发。通过典型为消费者所用的揉搓运动，使发簇组合发泡30秒，然后用以1.5gal/min流速流动的40℃水再漂洗30秒(同时揉搓毛发)，以确保完全洗净。重复该步骤。对于使用调理剂的对照处理，将其以与上文洗发剂相同的方式施用，彻底揉搓发簇组合并且在揉搓下充分漂洗同样30秒。将发簇稍稍除水，彼此分开，悬挂在挂架上，以使它们不接触，并且用宽齿梳理顺。
C.评级步骤
为采用专业评级员进行湿梳评定，将挂架上的发簇分成五组，在评级组中包括一个得自各处理的发簇。对每个发簇仅进行两次梳理评定。要求评级员通过用典型为消费者所用那些的窄齿尼龙梳梳理来比较处理物，并且按零至十的等级，评定易/难性。收集十次单独的评定结果，并且用统计分析包分析结果，以确定统计显著性。定期使用控制图以确保低端和高端对照物分离成它们的正则域。使用Statgraphics Plus5.1，确定处理之间统计显著性的差异。所有调理原型应比清洁对照物高两个LSD以上，以被视为可接受的。
为进行干梳评定，将得自上文的发簇移入到温度和湿度受控的房间(22℃/50％RH)中，并且使其干燥过夜。如上一样使它们保持分离，并且要求专门小组成员通过进行三次评定，评定干调理性能；发簇中部的干梳难易性，发梢的干梳难易性，和发梢感的触觉评定。这些比较采用相同的十点标度。同一，仅两位专门小组成员对每个发簇组进行一次评定。使用与上文相同的方法，进行分值差距的统计分析
实例
下列实例示出了本发明。例证的组合物可通过常规的制剂和混合技术来制备。应当理解，在不背离本发明的实质和范围的情况下，毛发护理制剂领域内的技术人员可对毛发护理组合物进行其它的改性。除非另外指明，本文所有的份数、百分比和比率是按重量计的。一些组分可作为稀释液得自供应商。除非另外指明，所述量反映了活性物质的重量百分比。
表3和4中的以下实例是本发明实施例涵盖的毛发护理组合物的代表。
表3
1  Jaguar Excel，得自Rhodia
2  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，得自P&G
3  月桂基硫酸钠，得自P&G
4  Ninol Comf，得自Stepan
5  Amphosol HCA-B，得自Stepan
6  HY-3050，得自Dow Corning
7  HY-3051，得自Dow Corning
8  SLM28104，得自Wacker
9  Superol V Glycerine USP，得自P&G
表4
1  C-500，得自Rhodia
2  阳离子桂皮，MW＝300,000；4.25％氮，得自Lubrizol Advanced Materials
3  LR400，得自Amerchol
4  Mirapol AT-1，得自Rhodia
5  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，得自P&G
6  月桂基硫酸钠，得自P&G
7  Ninol Comf，得自Stepan
8  Amphosol HCA-B，得自Stepan
9  HY-3050，得自Dow Corning
10  HY-3051，得自Dow Corning
11  DC-1664，得自Dow Corning
12  Viscasil330M，得自Momentive
13  Superol V Glycerine USP，得自P&G
14  EGDS纯，得自Evonik
湿调理和干调理测试
在低炫染毛发上采用上述测试方案，在相同总活性物质下测定大豆低聚物制剂、大豆低聚物和硅氧烷制剂、以及仅硅氧烷制剂的湿梳和干梳有益效果。
如数据所示，大豆低聚物在湿态和干态下均提供消费者容易看到的有益效果，并且与硅氧烷组合，提供与单独使用硅氧烷相比改善的湿调理性。
所述毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂。它们可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装球体、海绵、固体剂型、泡沫剂、以及其它递送机制的形式。本发明实施例中的组合物可为生发油、免洗型毛发产品如处理和定型产品、洗去型毛发产品如洗发剂、以及可施用于毛发的任何其它形式。
根据一个实施例，所述毛发护理组合物可以多孔可溶性固体结构形式提供，诸如美国专利申请公开No.2009/0232873；和2010/0179083中公开的那些，所述文献全文以引用方式并入本文。
所述毛发护理组合物一般由常规方法制备，如制备所述组合物的领域中已知的那些。此类方法通常涉及在一个或多个步骤中将成分混合至相对均匀的状态，可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。如此制备所述组合物以优化活性物质的稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或递送。所述毛发护理组合物可存在于单相或单一产品中，或所述毛发护理组合物可存在于分隔相或分隔产品中。如果使用两种产品，则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间内，诸如在使用一种产品后立即使用，或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。
本文所公开的尺寸和数值不应被理解为严格限于所述确切数值。相反，除非另外指明，每个上述尺寸旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如，所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地不包括在内或换句话讲限制，本文所引用的每篇文献，包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请，均特此以引用方式全文并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术的认可，或者对其单独或与任何其它参考文献的任何组合教授、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但是对那些本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的更改和修改。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (15)

1.一种毛发护理组合物，包含：
a.按所述毛发护理组合物的重量计0.05％至15％的一种或多种来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物；
b.按所述毛发护理组合物的重量计5％至50％的一种或多种阴离子表面活性剂；和
c.按所述毛发护理组合物的重量计至少20％的含水载体。
2.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计0.1％至10％的所述一种或多种低聚物，优选按所述毛发护理组合物的重量计0.1％至5％的所述一种或多种低聚物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种低聚物为甘油三酯低聚物，优选大豆低聚物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述大豆低聚物是完全氢化的，优选80％或更多氢化的。
5.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种阴离子表面活性剂为月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
6.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，还包含按所述毛发护理组合物的重量计0.02％至0.5％的阳离子聚合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加的调理剂，优选硅氧烷。
8.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加的有益剂，优选选自去头皮屑剂、维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，还包含分散的凝胶网络相，所述分散的凝胶网络相包含：
a.按所述毛发护理组合物的重量计至少0.05％的一种或多种脂肪醇；
b.按所述毛发护理组合物的重量计至少0.01％的一种或多种凝胶网络表面活性剂；和
c.水。
10.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种低聚物是自身复分解的。
11.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种低聚物是交叉复分解的。
12.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种低聚物是包含支链的低聚物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种非复分解化的不饱和多元醇酯。
14.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种非复分解化的不饱和多元醇酯包括大豆油。
15.一种用于清洁毛发的方法，包括向所述毛发施用有效量的根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物的步骤。
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