CN107530232A - 使用机械泡沫浓缩型调理剂的毛发护理方案 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种处理毛发的方法,所述方法包括向所述毛发施用洗发剂组合物,将所述洗发剂组合物从所述毛发冲洗掉,向所述毛发施用浓缩型调理剂组合物,并且将所述浓缩型调理剂组合物从所述毛发冲洗掉。所述洗发剂组合物包括阴离子表面活性剂,一种或多种两性、非离子、或两性离子辅助表面活性剂,以及少于0.25%的一种或多种洗发剂高熔点脂肪族化合物。所述浓缩型调理剂组合物包括一种或多种有机硅、香料,并且基本上不含一种或多种调理剂高熔点脂肪族化合物。
Description
技术领域
本文描述了一种用洗发剂组合物和机械泡沫浓缩型护发组合物处理毛发的方法,按所述浓缩型调理剂组合物重量计,其基本上不含一种或多种调理剂高熔点脂肪族化合物。
背景技术
现今的毛发调理剂几乎普遍包含高水平的高熔点脂肪族化合物,其中最常见的是C16至C18脂肪醇。这些高熔点脂肪族化合物用作结构剂,其中它们与一种或多种表面活性剂和含水载体组合以形成凝胶网络。所述凝胶网络提供粘性和高屈服点流变性,其有助于从瓶或管分配调理剂,并且随后由消费者将产品通过毛发分发和扩散。所述凝胶网络结构还能够以相稳定的水包油乳液的形式掺入有机硅、香料和油。这些有机硅和油旨在沉积在毛发上,以提供初级毛发调理有益效果,包括湿梳和干梳摩擦降低和毛发可整理性等。
然而,现今的凝胶网络毛发调理剂导致高熔点脂肪族化合物在毛发上经多个循环的过度共沉积。此外,所沉积的高熔点脂肪族化合物在毛发上经多个循环积聚,并导致毛发上明显的蜡质积聚和毛发重量下降。事实上,消费者对毛发调理剂的主要抱怨之一就是蜡质残留,使毛发看起来很油腻或感觉很重。在技术测试中经过多个处理循环后,许多目前的凝胶网络毛发调理剂比有机硅或油沉积明显更多的高熔点脂肪族化合物(脂肪醇)。虽然不受理论的束缚,但假设这是由于产品中高熔点重量脂肪族化合物相对于有机硅或油的浓度更高。重要的是,需要此类高水平的熔点脂肪族化合物(脂肪醇)以产生具有足够结构化的储存稳定的凝胶网络,以满足消费者可接受的粘度和流变性。
本文描述了一种方案和浓缩型调理剂组合物,其通过解决与凝胶网络调理剂相关联的当前缺点来实现新的产品机会和消费者有益效果。已经发现浓缩型和超低粘度毛发调理剂组合物可以发泡形式递送到毛发。这些新的浓缩型有机硅纳米乳液组合物能够从泡沫递送形式获得足够的剂量,同时也不需要高熔点脂肪族化合物或其它“不溶性”结构剂,其可导致显著的共沉积、积聚和毛发的重量下降。最终的结果是有机硅沉积纯度与现今的冲洗产品相比有了阶跃变化的改善,并且由此类纯净和透明的沉积有机硅层提高了技术性能有益效果。这些有益效果包括多循环毛发调理而无毛发重量下降、耐用的调理、减少的染发剂褪色和增加的色彩活力。
纳米乳液技术开发受到当液滴尺寸被驱动到纳米尺度时出现的复杂的稳定性问题的阻碍。在此类浓缩型产品所需的更高水平的香料油的存在下,这是特别有问题的。因此,本文所述的浓缩型调理剂组合物也集中于改善的稳定性。
发明内容
本文描述了一种处理毛发的方法,所述方法包括(a)向所述毛发施用洗发剂组合物,其包含(i)按所述洗发剂组合物的重量计约8%至约40%的一种或多种阴离子表面活性剂;(ii)约0.5%至约15%的辅助表面活性剂,所述辅助表面活性剂选自两性、非离子、两性离子、以及它们的组合;和(iii)约40%至约90%的载体;其中所述洗发剂组合物包含少于0.25%的一种或多种洗发剂高熔点脂肪族化合物;(b)将所述洗发剂组合物从所述毛发冲洗掉;(c)以泡沫的剂量向所述毛发施加从机械泡沫分配器分配的浓缩型调理剂组合物,其中所述浓缩型调理剂组合物包含(i)按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约4%至约22%的一种或多种油,其中所述一种或多种油的粒度为约1nm至约100nm;(ii)按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约1%至约5%的香料;和(iii)按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约50%至约95%的水;其中所述浓缩型调理剂组合物基本上不含一种或多种调理剂高熔点脂肪族化合物;其中所述浓缩型调理剂组合物的液相粘度为约1厘泊至约500厘泊;其中所述浓缩型调理剂组合物具有约100:0的有机硅与调理剂高熔点脂肪族化合物的重量比;其中所述浓缩型调理剂组合物具有约95:5至约50:50的有机硅与香料重量比;并且其中当从所述泡沫分配器分配时,所述泡沫具有约0.05g/cm3至约0.2g/cm3的密度;和(d)将所述浓缩型调理剂组合物从所述毛发冲洗掉;其中所述方法具有约90%至约100%的沉积纯度。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或根据权利要求书所述的物质。
如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由…组成”和“基本上由…组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,除非另行指出,“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
如本文所用,术语“浓缩型”是指包含按浓缩型调理剂组合物的重量计约4%至约22%的一种或多种油的调理剂组合物。
如本文所用,术语“纳米乳液”是指平均粒度范围为约1nm至约100nm的水包油(o/w)乳液。本文所述的粒度为通过动态光散射测量的z-平均值。本文所述的纳米乳液可通过以下方法制备:(1)机械地分解乳液液滴尺寸;(2)自发形成乳液(在文献中可称为微乳液);和(3)使用乳液聚合来实现本文所述的目标范围内的平均粒度。
如本文所用,术语“粘度降低剂”是指具有约100至约300道尔顿、或者约125道尔顿至约300道尔顿的分子量的有机化合物。此外,粘度降低剂可在23和25摄氏度之间具有约900至50,000mg/L的水中溶解度。
除非另外说明,所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量计。所有涉及所列成分的此类重量均基于活性物质的含量,因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值限度在本文中明确书写。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同该更高数值限度在本文中明确书写。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此更宽数值范围内的每个更窄数值范围,如同该更窄数值范围在本文中完全明确书写。
处理毛发的方法
本文所述的处理毛发的方法包括向毛发施用洗发剂组合物,将所述洗发剂组合物从所述毛发冲洗掉,向所述毛发施用浓缩型调理剂组合物,并且将所述浓缩型调理剂组合物从所述毛发冲洗掉。洗发剂组合物可包括一种或多种阴离子表面活性剂、一种或多种两性、非离子或两性离子辅助表面活性剂和少于0.25%的一种或多种洗发剂高熔点脂肪族化合物。浓缩型调理剂组合物可包括一种或多种有机硅、香料,并且基本上不含一种或多种调理剂高熔点脂肪族化合物。
洗发剂组合物
A.表面活性剂
所述洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约8%至约40%、或者约16%至约40%、或者约18%至约36%、或者约20%至约32%、或者约22%至约28%的一种或多种阴离子表面活性剂。在一个实施方案中,所述洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约8%至约20%、或者约10%至约18%、或者约12%至约16%的一种或多种阴离子表面活性剂。
适用于所述组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它合适的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921;2,486,922;和2,396,278中,所述文献全文以引用方式并入本文。
用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。在另一个实施方案中,阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
合适的阴离子表面活性剂包括但不限于选自下列的十一烷基硫酸盐化合物:
a)R1O(CH2CHR3O)ySO3M;
b)CH3(CH2)zCHR2CH2O(CH2CHR3O)ySO3M;以及
c)它们的混合物,
其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或包含1至4个碳原子的烃基团,使得z和R2中的碳原子之和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为约1,并且M为一价或二价带正电的阳离子。
合适的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有支链烷基链的那些,其由C8至C18支链醇合成,所述C8至C18支链醇可选自:格尔伯特醇、醛醇缩合衍生的醇、羰基合成醇以及它们的混合物。2-烷基支链醇的非限制性示例包括羰基醇,诸如2-甲基-1-十一烷醇、2-乙基-1-癸醇、2-丙基-1-壬醇、2-丁基-1-辛醇、2-甲基-1-十二醇、2-乙基-1-十一烷醇、2-丙基-1-癸醇、2-丁基-1-壬醇、2-戊基-1-辛醇、2-戊基-1-庚醇、以及以商品名(Sasol)、(Sasol)和(Shell)出售的那些醇,和格尔伯特和醛醇缩合衍生的醇,诸如2-乙基-1-己醇、2-丙基-1-丁醇、2-丁基-1-辛醇、2-丁基-1-癸醇、2-戊基-1-壬醇、2-己基-1-辛醇、2-己基-1-癸醇和以商品名(Sasol)出售的或作为醇乙氧基化物和烷氧基化物以商品名LUTENSOL(BASF)和LUTENSOL(BASF)的出售的那些醇。
阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可包括由衍生自丁烯或丙烯的C8至C18支链醇合成的那些,其以商品名EXXATM(Exxon)和(Sasol)出售。这包括十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠(STnS)亚类的阴离子表面活性剂,其中n为介于约0.5至约3.5之间。该亚类的示例性表面活性剂为十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。本发明的组合物还可包括十三烷基硫酸钠。所述洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.25%至约14%、或者约0.5%至约15%、或者约1%至约14%、或者约1%至约12%、或者约0.5%至约10%、或者约3%至约10%、或者约4%至约9%的一种或多种两性、非离子或两性离子辅助表面活性剂。在一个实施方案中,所述洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.25%至约10%、或者约0.5%至约8%、或者约0.75%至约6%、或者约1%至约4%、或者约1.25%至约2%的一种或多种两性、非离子或两性离子辅助表面活性剂。所述辅助表面活性剂可包括但不限于月桂酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油单乙醇酰胺以及它们的混合物。所述洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.25%至约14%、或者约0.5%至约15%、或者约1%至约14%、或者约1%至约12%、或者约0.5%至约10%、或者约3%至约10%、或者约4%至约9%的一种或多种两性或两性离子辅助表面活性剂。
适用于本文所述的毛发护理组合物中的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它毛发护理清洁的那些。合适的两性离子或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中,将所述文献全文以引用方式并入本文。
适用于组合物中的两性辅助表面活性剂包括被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链的,并且其中脂族取代基之一含有约8至约18个碳原子,并且一个含有阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。合适的两性表面活性剂包括但不限于选自以下的那些:椰油基氨基丙酸钠、椰油基氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油基氨基丙酸铵、椰油基氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油基氨基丙酸三乙醇胺、椰油基氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂基氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨丙基甘氨酸、月桂基二亚乙二氨基甘氨酸、以及它们的混合物。
两性辅助表面活性剂可为根据以下结构的表面活性剂:
其中R12为C-连接的一价取代基,其选自包含9至15个碳原子的取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的未取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的直链烷基体系、包含9至15个碳原子的支链烷基体系、和包含9至15个碳原子的不饱和烷基体系;R13、R14和R15各自独立地选自包含1至3个碳原子的C-连接的二价直链烷基体系、和包含1至3个碳原子的C-连接的二价支链烷基体系;并且M+为一价抗衡离子,其选自钠、铵、和质子化的三乙醇胺。在一个实施方案中,所述两性表面活性剂选自椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、以及它们的混合物。
所述组合物可包含两性离子辅助表面活性剂,其中所述两性离子表面活性剂为脂肪族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中所述脂族基团可为直链或支链,并且其中一个脂族取代基含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。所述两性离子表面活性剂可选自:椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基氧化胺、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰氨基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰氨基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰氨基丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。一种合适的两性离子表面活性剂为月桂基羟基磺基甜菜碱。所述两性离子表面活性剂可选自月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
所述辅助表面活性剂可为两性离子表面活性剂,其中所述两性离子表面活性剂选自:月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,辅助表面活性剂选自由月桂酸合成的两性或两性离子表面活性剂,包括但不限于月桂酰氨基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱和月桂酰两性基乙酸钠,并具有以下链长度分布:其中C12链长度平均为约80%至约100%、或者约85%至约100%、或者约90%至约100%、或者约95%至约100%、和或者约97%至约100%的总分子链长分布。
适用于毛发护理组合物中的非离子表面活性剂包括McCutcheion的“Detergentsand Emulsifiers”北美版(1986年,Allured Publishing Corp.)和McCutcheion的“Functional Materials”北美版(1992)中描述的那些。适用于毛发护理组合物中的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯烷基酚、聚氧乙烯醇、聚氧乙烯聚丙二醇、链烷酸甘油酯、链烷酸聚甘油酯、链烷酸丙二醇酯、链烷酸山梨醇酯、链烷酸聚氧乙烯山梨醇酯、链烷酸聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物、和聚氧乙烯有机硅。
所述非离子表面活性剂可选自:椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、以及它们的混合物。
适用于毛发护理组合物中的其它阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的非限制性示例描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon的“Emulsifiers and Detergents”1989年刊和美国专利3,929,678、2,658,072;2,438,091;2,528,378中,将所述文献全文以引用方式并入本文。
B.洗发剂高熔点脂肪族化合物
洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计少于1%、或者少于0.5%、或者少于0.25%的洗发剂高熔点脂肪族化合物。洗发剂组合物可基本上不含洗发剂高熔点脂肪族化合物,并且或者可包含按洗发剂组合物的重量计0%的洗发剂高熔点脂肪族化合物。
所述高熔点脂肪族化合物具有约25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解,在说明书的这一部分中公开的化合物在一些情况下可能属于多于一种的类别,例如一些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而,给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制,而是为了便于分类和命名。此外,本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置,具有某些所需碳原子的某些化合物可具有低于约25℃的熔点。具有低熔点的此类化合物不旨在包括在本部分内。高熔点化合物的非限制性示例可见于“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary”,第五版,1993和“CTFA Cosmetic IngredientHandbook”,第二版,1992中。
本文所述的脂肪醇为具有约14至约30个碳原子,优选约16至约22个碳原子的那些脂肪醇。这些脂肪醇是饱和的,并且可为直链醇或支链醇。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
可用于本发明的脂肪酸为具有约10至约30个碳原子,优选约12至约22个碳原子,更优选约16至约22个碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸是饱和的,并且可为直链酸或支链酸。还包含满足本文要求的二元酸、三元酸和其它多元酸。本文还包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限制性示例包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸以及它们的混合物。
可用于本发明的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇的烷基醚、脂肪醇酯、具有可酯化的羟基基团的化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸、以及它们的混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限制性示例包括以下物质,诸如甲基硬脂基醚、鲸蜡基聚氧乙烯醚系列化合物,诸如鲸蜡基聚氧乙烯醚-1至鲸蜡基聚氧乙烯醚-45,它们为鲸蜡醇的乙二醇醚,其中数字标号表示所存在的乙二醇部分的数量;硬脂基聚氧乙烯醚系列化合物,诸如硬脂基聚氧乙烯醚1至硬脂基聚氧乙烯醚10,它们为硬脂醇的乙二醇醚,其中数字标号表示所存在的乙二醇部分的数量;鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚1至鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10,它们为鲸蜡硬脂醇的乙二醇醚,(即,主要含有鲸蜡醇和硬脂醇的脂肪醇混合物,其中数字标号表示所存在的乙二醇部分的数量);刚刚描述的鲸蜡基聚氧乙烯醚、硬脂基聚氧乙烯醚和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚化合物的C16-C30烷基醚、二十二醇的聚氧乙烯醚、硬脂酸乙酯、硬脂酸鲸蜡酯、十六烷酸鲸蜡基酯、硬脂酸十八烷基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基醚硬脂酸酯、乙二醇一硬脂酸酯、聚氧乙烯一硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、硬脂酸聚甘油酯、甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯;含有羟基的衍生物如12-羟基硬脂酸、9,10-二羟基硬脂酸、三-9,10-二羟基硬脂精和三-12-羟基硬脂精(氢化蓖麻油主要为三-12-羟基硬脂精)以及它们的混合物。
C.阳离子聚合物
本文所述的洗发剂组合物也可包含一种或多种阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可为选自:阳离子瓜尔胶聚合物、阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物、阳离子木薯聚合物、丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物、合成的非交联阳离子聚合物(其在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶)、阳离子纤维素聚合物以及它们的组合。毛发护理组合物可包含选自瓜尔胶聚合物、非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物、木薯聚合物、丙烯酰胺单体和阳离子单体的共聚物、纤维素聚合物、以及它们的组合的阳离子聚合物。
洗发剂组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物,其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶可以天然存在的得自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为直链甘露聚糖,其在规则间隔处支化,在交替的甘露糖单元上具有单节半乳糖单元。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键发生半乳糖支化。通过聚半乳糖甘露聚糖的羟基基团和反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
阳离子聚合物(包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物)可具有小于1,000,000g/mol、或约10,000至约1,000,000g/mol、或约25,000至约1,000,000g/mol、或约50,000至约1,000,000g/mol、或约100,000至约1,000,000g/mol的分子量。在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g、或约0.3至约2.0meq/g、或约0.4至约1.8meq/g、或约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密度。
所述阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,000,000g/mol的重均分子量,并且其具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度;在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物具有小于950,000g/mol、或约10,000至约900,000g/mol、或约25,000至约900,000g/mol、或约50,000至约900,000g/mol、或约100,000至约900,000g/mol、或约150,000至约800,000g/mol的重均分子量。另选地,所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g、或约0.3至约2.0meq/g、或约0.4至约1.8meq/g、或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
所述洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约0.05%至小于约1%、约0.05%至约0.9%、约0.1%至约0.8%、或约0.2%至约0.7%的一种或多种阳离子聚合物。
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。在一个实施方案中,用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物符合通式1:
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团;R6为具有通式2的环氧烷基基团:
或R6为具有通式3的卤代醇基团:
其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
在一个实施方案中,所述阳离子瓜尔胶聚合物符合通式4:
其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上定义;并且其中Z为卤素。在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物符合式5:
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。所述阳离子瓜尔胶聚合物可为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的示例包括可从Rhone-Poulenc Incorporated商购获得的系列,例如可从Rhodia商购获得的C-500。C-500,其具有0.8meq/g的电荷密度,和500,000g/mol的分子量。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵包括具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且得自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且得自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵包括Hi-Care 1000,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的分子量,并且购自Rhodia;N-Hance 3269和N-Hance 3270,它们具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量,并且购自ASI;AquaCat CG518,其具有约0.9meq/g的电荷密度和约50,000g/mole的分子量,并且购自ASI。BF-13,其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,以及BF-17,其为具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,二者均得自ASI。
本文所述的洗发剂组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,以单体对单体计,所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1,所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以一个半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键产生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率可根据植物的品种而改变,并且还受气候的影响。以单体对单体计,本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1,并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的物质形式获得,诸如来自植物的种子或豆形果实。多种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于刺云豆胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000至约1,000,000,和/或约5,000至约900,000的分子量。
毛发护理组合物也可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。所述半乳甘露聚糖聚合物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。阳离子基团到半乳甘露聚糖结构上的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,其由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。适用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的季铵化合物包括符合如上定义的通式1-5的那些。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示:
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵,其可更具体地由通式7表示:
另选地,半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得所述两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率,约50,000至约1,000,000、和/或约100,000至约900,000的分子量,和约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度,并且也可来源于肉桂植物。
所述毛发护理组合物可包含按组合物重量计至少约0.05%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物,或者按组合物的重量计约0.05%至约2%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
所述毛发护理组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解以具有更小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得合适分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
毛发护理组合物可包含按组合物的重量计约0.01%至约10%、和/或约0.05%至约5%范围内的阳离子改性淀粉聚合物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。
用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有约50,000g/mol至约1,000,000g/mol和/或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol的分子量。
毛发护理组合物包含阳离子改性淀粉聚合物,其具有约0.2meq/g至约5meq/g、和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.的Cationic Starches in Modified Starches:Properties andUses”(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有更小分子量之前加入淀粉中,或可将阳离子基团在上述改性之后加入其中。
所述阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”为每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数目的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团,所以最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1H NMR”)方法来测定。合适的.sup.1H NMR技术包括描述于以下文献中的那些:“Observation on NMR Spectra of Starches inDimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-DimethylSulfoxide”(Qin-Ji Peng和Arthur S.Perlin,“Carbohydrate Research”,160(1987),57-72页);和“An Approach to the Structural Analysis of Oligosaccharides by NMRSpectroscopy”(J.Howard Bradbury和J.Grant Collins,“Carbohydrate Research”,71,(1979),15-25。
在化学改性前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。该来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。
所述阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉以及它们的混合物。另选地,所述阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有更小分子量之前或在改性至具有更小分子量之后,淀粉可包含一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降低淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们的组合的形式掺入所述组合物中。
淀粉的最佳形式为一种易于溶解于水中并且在水中形成基本上澄清(600nm下的透射%.gtoreq.80)溶液的形式。组合物的透明度可通过紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测量,其使用Gretagmacbeth Colorimeter Color i 5根据相关指导说明,测定样本对UV/VIS射线的吸收或透过。已示出,600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
还适用于本文所述的毛发护理组合物中的为非离子改性淀粉,如本领域所已知,非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域所已知,其它合适的改性淀粉起始物质可被季铵化以产生适用于毛发护理组合物的阳离子改性淀粉聚合物。
淀粉降解程序:通过在水中混合颗粒状淀粉,可制备淀粉浆液。使温度升至约35℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5,并且将浆液充分搅拌,以防止淀粉沉淀。然后加入在水中稀释的约30%的过氧化氢溶液,使过氧化物的含量基于淀粉计为约1%。然后通过加入附加的氢氧化钠,将pH恢复至约11.5。将反应在约1至约20小时的时段内完成。然后将该混合物用稀盐酸中和。降解淀粉通过洗涤后过滤并干燥来重新获得。
所述毛发护理组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中所述共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。所述阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
所述阳离子共聚物可包含:
(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体:
式AM
其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;和
(ii)符合式CM的阳离子单体:
式CM
其中k=1,v、v'和v”中的每一个独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。
所述阳离子单体可符合式CM,并且其中k=1,v=3并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构:
上述结构可被称为二季铵盐。另选地,所述阳离子单体可符合式CM,并且其中v和v”各自为3,v'=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,诸如:
上述结构可被称为三季铵盐。
合适的丙烯酰胺单体包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
在另选的实施方案中,阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氨基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氨基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
所述阳离子共聚物可包含阳离子单体,所述阳离子单体选自:阳离子单体包括三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氨基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氨基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可为水可溶的。所述阳离子共聚物由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。在一个实施方案中,含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为烷基和亚烷基基团中具有C1-C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。在一个实施方案中,含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为丙烯酸二甲基氨基乙酯,其用烷基卤化物季铵化,或用甲基氯或苄基氯或硫酸二甲酯(ADAME-Quat)季铵化。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体可为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用烷基卤化物、或甲基氯或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括烷基和亚烷基基团中具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试认为稳定的所有单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
所述阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、或约1.1meq/g至约2.3meq/g、或约1.2meq/g至约2.2meq/g、或约1.2meq/g至约2.1meq/g、或约1.3meq/g至约2.0meq/g、或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约10,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约25,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约150,000g/mol至约1,000,000g/mol的分子量。
(a)阳离子合成聚合物
所述毛发护理组合物可包含可由以下形成的阳离子合成聚合物
i)一种或多种阳离子单体单元,和任选的
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或
iii)非离子单体,
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出,其中“m”为阳离子单体的数目,“p”为带有负电荷的单体的数目,并且“q”为非离子单体的数目。
所述阳离子聚合物可为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物:
其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种:
其中@=酰氨基、烷基酰氨基、酯、醚、烷基、或烷芳基;
其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基或芳氧基;
其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷芳基、或烷基芳氧基;
其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;
其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
其中s=0或1,n=0或≥1;
其中T和R7=C1-C22烷基;并且
其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义:R2'=H、C1-C4直链或支链烷基,并且R3为:
其中D=O、N、或S;
其中Q=NH2或O;
其中u=1-6;
其中t=0-1;并且
其中J=含有以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义:R2"=H、C1-C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定义为
并且
其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲胺、叔胺或季铵官能团,或含有氮原子、乙烯基胺或乙撑亚胺的杂环基团的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐、以及由它们衍生的大分子单体。
阳离子单体的其它示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氨基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体包括包含式-NR3 +季铵基团的那些,其中R相同或不同,表示氢原子、包含1至10个碳原子的烷基,或苄基基团,任选地带有羟基基团,并且包含阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氨基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
其它合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸盐或膦酸盐基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸、α-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯、以及甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在毛发护理组合物中、或在毛发护理组合物中的凝聚层相中保持溶解或分散,并且只要抗衡离子与毛发护理组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或不会另外不当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
阳离子聚合物的浓度按毛发护理组合物的重量计在约0.025%至约5%、约0.1%至约3%、和/或约0.2%至约1%的范围内。
合适的阳离子纤维素聚合物为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐,工业上(CTFA)称作聚季铵盐10,并且可以它们的Polymer LR、JR和KG聚合物系列购自Dow/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。阳离子纤维素的其它合适类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应而生成的聚合物季铵盐,其在工业上(CTFA)内被命名为聚季铵盐24。这些材料可以商品名Polymer LM-200购自Dow/Amerchol Corp.。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业领域(CTFA)内被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCAT Polymer SL-5、SoftCAT Polymer SL-30、Polymer SL-60、Polymer SL-100、Polymer SK-L、Polymer SK-M、Polymer SK-MH、和Polymer SK-H购自Dow/Amerchol Corp.。
D.粘度降低剂
所述洗发剂组合物可包含按所述洗发剂组合物的重量计约1%至约10%、或者约3.25%至约9%、或者约3.5%至约8%、和或者约4%至约7%的一种或多种粘度降低剂。
粘度降低剂可具有约-5至约-0.7、或者约-4.6至约-0.85、或者约-4.5至约-0.9、或者约-3.1至约-0.7、和或者约-3至约-0.85的分配分散系数。粘度降低剂可具有约-4.6至约-1.9、或者约-4.5至约-2的分配分散系数,其中一种或多种粘度降低剂具有至少2个极性基团,或具有1个极性基团以及小于5个在邻接基团中彼此连接的非环状sp3杂化碳原子。粘度降低剂可具有约-4.6至约-1.9、或者约-4.5至约-2的分配分散系数,其中一种或多种粘度降低剂具有2至4个极性基团,或具有1个极性基团以及1至3个在邻接基团中彼此连接的非环状sp3杂化碳原子。粘度降低剂可具有约-4.6至约-1.9、或者约-4.5至约-2的分配分散系数,其中一种或多种粘度降低剂具有2至4个极性基团,或具有1个极性基团以及2个在邻接基团中彼此连接的非环状sp3杂化碳原子。当用于本文所述的毛发护理组合物中时,粘度降低剂可提供意料不到的粘度降低。
粘度降低剂可具有约0.05至约5.1、或者约0.08至约4.5、或者约0.09至约4.4、或者约0.05至约2.0、或者约0.08至约1.8、或者约0.09至约1.7、和或者约0.095至约1.68的分配分散系数。当用于本文所述的毛发护理组合物中时,粘度降低剂可提供意料不到的粘度降低。
分配分散系数(PDC)由下式定义:
PDC=logP-0.3001*(δD)2+10.362*δD-93.251
其中logP是由Advanced Chemistry Development,Inc.(ACD/Labs,Toronto,Canada)在ACD/Percepta版本14.02中实现的共有算法计算的辛醇水分配系数,并且其中δD是使用Steven Abbott和Hiroshi Yamamoto的“HSPIP–Hansen Solubility Parameters inPractice”程序,第4版,4.1.07版计算得到的Hansen溶解度分散参数,单位(MPa)1/2。
粘度降低剂可为包含0个极性基团、或者1个极性基团、或者至少1个极性基团、或者2至4个极性基团、和另外或者至少2个极性基团的有机化合物。极性基团可选自醇、醛、酯、内酯、香豆素、醚、酮、苯酚、苯基、氧化物、烯基、炔基、以及它们的组合。极性基团可包括碳-碳双键或选自氧、硫、磷、氯、溴、以及它们的组合的一个或多个原子。粘度降低剂可具有介于100道尔顿和300道尔顿之间、或者约125道尔顿至约300道尔顿的分子量。此外,粘度降低剂可在23至25摄氏度之间具有约900至50,000mg/L的水中溶解度。
粘度降低剂可选自水混溶性溶剂。非限制性示例包括二丙二醇、三丙二醇、二乙二醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。
粘度降低剂可选自覆盆子酮、柠檬酸三乙酯、5-甲基-3-庚酮肟、羟基香茅醛、樟脑胶、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛、桉叶脑、1,1-二甲氧基辛烷、己酸异丁酯、二氢异茉莉酮酸酯、以及它们的组合。
另选地,粘度降低剂可选自覆盆子酮、柠檬酸三乙酯、羟基香茅醛、乙醇、二丙二醇、以及它们的组合。
E.洗发剂粘度
洗发剂组合物可具有约10cSt至约500cSt、或者约15cSt至约400cSt、或者约20cSt至约300cSt、或者约25cSt至约250cSt、和或者约30cSt至约250cSt的运动粘度。在一个实施方案中,洗发剂组合物可具有约1厘泊至约100厘泊、或者约1厘泊至约80厘泊、或者约1厘泊至约70厘泊、或者约1厘泊至约60厘泊、和或者约1厘泊至约50厘泊的液相粘度。在一个实施方案中,洗发剂组合物可具有约1厘泊至约3,000厘泊、或者约1厘泊至约2,500厘泊、或者约1厘泊至约2,000厘泊、或者约5厘泊至约1,500厘泊、和或者约10厘泊至约1,200厘泊的液相粘度。在另一个实施方案中,洗发剂组合物可具有约1厘泊至约15,000厘泊、或者约1,000厘泊至约12,500厘泊、或者约2,000厘泊至约10,000厘泊、和或者约3,000厘泊至约7,500厘泊的液相粘度。毛发组合物粘度值可使用具有同心圆筒附接件的TA Instruments AR-G2流变仪在25℃下以100秒的倒数的剪切速率测量。
载体
所述洗发剂组合物可呈液体的形式(环境条件下)。此类组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计至少40%、或者约40%至约90%、或者约45%至约80%的载体。载体可包括水或水和有机溶剂的可混溶的混合物。除了另外作为其它必需或任选组分的微量成分附带地掺入组合物中的,载体还可包含具有最少或没有显著浓度的有机溶剂的水。
所述载体可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。所述低级烷基醇可为具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。示例性多元醇可包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙二醇。
浓缩型调理剂组合物
A.油沉积物纯度
处理毛发的方法包括以泡沫的剂量从机械泡沫分配器分配本文所述的浓缩型调理剂组合物。将泡沫施用到毛发并将泡沫从毛发冲洗掉后,泡沫可包括约70%至约100%、或者约80%至约100%、或者约90%至约100%、或者约95%至约100%、或者约100%的油沉积纯度。
沉积纯度由每重量份毛发沉积的有机硅与每重量份毛发其它成分的总沉积的比率决定。通过提取或消化毛发,然后在用于总硅的有机硅的情况下使用诸如ICP的定量技术进行分析,并且基于有机硅中的硅的重量%转化成有机硅来确定油。总沉积可通过单独沉积测量的总和或通过总沉积的单一包含测量来确定。单独沉积测量可包括但不限于:脂肪醇、EGDS、季铵化剂、油和有机硅。通常,这些测量包括提取毛发,然后用色谱法分离感兴趣的成分,并基于测试溶液浓度用外部校准进行定量。总沉积的单一包含测量为重量分析。将毛发充分提取,并且残余物通过在蒸发溶剂后称量提取物中溶解的残留物来测定。该残留物含有沉积成分和天然存在的可从毛发提取的化合物(主要为脂质)。
天然存在的可提取化合物被定量并从总量中减去。这些包括:脂肪酸、角鲨烯、胆固醇、神经酰胺、蜡酯、甘油三酯和甾醇酯。
定量方法类似于沉积测量。沉积纯度的其它支持证据可能包括毛发表面的光谱或地形标出。
B.油
所述浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约4%至约22%、或者约5%至约20%、或者约8%至约18%、和或者约10%至约16%的一种或多种油。一种或多种油可选自有机硅、天然油、有机调理剂材料、以及它们的组合。一种或多种油的粒度可为约1nm至约100nm、或者约5nm至约80nm、或者约10nm至约60nm、和或者约12nm至约50nm。
可由动态光散射(DLS)来测量一种或多种油的粒度。使用He-Ne激光633nm的Malvern Zetasizer Nano ZEN3600系统(www.malvern.com)可用于25℃的测量。
可使用由Malvern Instruments提供的Zetasizer软件来分析自相关函数,该软件使用斯托克斯-爱因斯坦(Stokes-Einstein)方程来确定有效流体动力学半径:
其中kB为玻尔兹曼常数,T为绝对温度,η为介质的粘度,D为散射物质的平均扩散系数,并且R为颗粒的流体动力学半径。
可通过将观察到的由布朗运动产生的混杂状图案相关联并且求解斯托克斯-爱因斯坦方程而获得粒度(即流体动力学半径),该方程将粒度与所测量的扩散常数相关,如本领域所已知。
对于每个样本,可进行3次测量,并且可将Z-平均值报告为粒度。
在一个实施方案中,一种或多种油可为纳米乳液的形式。纳米乳液可包含适于涂敷于皮肤和/或毛发的任何油。
在一个实施方案中,一种或多种有机硅可在其分子结构中包括极性官能团,诸如Si-OH(存在于聚二甲基有机硅醇中)、伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐。一种或多种有机硅可选自氨基有机硅、侧季铵有机硅、末端季铵有机硅、氨基聚环氧烷有机硅、季铵聚环氧烷有机硅和氨基吗啉代有机硅。
一种或多种有机硅可包括:
(a)对应于式(V)的至少一种氨基有机硅:
R'aG3-a—Si(OSiG2)n—(OSiGbR'2-b)m—O—SiG3-a—R'a (I)
其中:
G选自氢原子、苯基基团、OH基团和C1-C8烷基基团,例如甲基,
a为0至3范围的整数,且在一个实施方案中a为0,
b选自0和1,并且在一个实施方案中b为1,
m和n为数字,使得和(n+m)的范围可例如为1到2 000,诸如例如从50到150,其中n可例如选自0到1 999范围的数字,例如49至149,并且其中m可选自例如1至2 000范围的数字,诸如例如1至10;
R'为式—CqH2qL的一价基团,其中q为2至8的数,并且L为选自以下基团的任选季铵化的胺基团:
—NR"—CH2—CH2—N'(R1)2,
—N(R")2,
—N+(R")3A-,
—N+H(R")2A-,
—N+H2(R")A-,和
—N(R")—CH2—CH2—N+R″H2A-,
其中R"可选自氢原子、苯基基团、苄基基团和饱和一价烃基基团,诸如例如包含1至20个碳原子的烷基基团,并且A-选自卤离子,诸如例如氟离子、氯离子、溴离子和碘离子。
在一个实施方案中,一种或多种有机硅可包括对应于式(1)的那些,其中a=0,G=甲基,m和n为数字,使得和(n+m)的范围可例如为1到2 000,诸如例如从50到150,其中n可例如选自0到1 999范围的数字,例如49至149,并且其中m可选自例如1至2 000范围的数字,诸如例如1至10;并且L为—N(CH3)2或—NH2、或者—NH2。
另外本发明的所述至少一种氨基有机硅包括:
(b)式(VII)的侧季铵有机硅:
其中:
R5选自包含1至18个碳原子的一价烃基基团,例如C1-C18烷基基团和C2-C18烯基基团,例如甲基;
R6选自二价烃基基团,诸如二价C1-C18亚烷基基团和二价C1-C18亚烷氧基基团,例如C1-C8亚烷氧基基团,其中所述R6通过SiC键与Si结合;
Q-为阴离子,其可例如选自卤离子,诸如氯离子,和有机酸盐(诸如乙酸盐);
r为2至20范围,诸如2至8的平均统计值;
s为20至200范围,诸如20至50的平均统计值。
此类氨基有机硅更具体地在美国专利号4,185,087中有所描述,其公开内容以引用方式并入本文。
落在该类别的有机硅是由Union Carbide公司以“Ucar Silicone ALE 56”的名称出售的有机硅。
所述至少一种氨基有机硅的其它示例包括:
c)式(VIIb)的季铵有机硅:
其中:
可相同或不同的基团R7各自选自包含1至18个碳原子的一价烃基基团,诸如C1-C18烷基基团(例如甲基)、C2-C18烯基基团和包含5或6个碳原子的环;
R6选自二价烃基基团,诸如二价C1-C18亚烷基基团和二价C1-C18亚烷氧基,例如C1-C8基团,其通过SiC键连接到Si;
可相同或不同的R8表示氢原子、含有1至18个碳原子的一价烃基基团,并且具体地为C1-C18烷基基团、C2-C18烯基基团或基团—R6—NHCOR7;
X-为阴离子,诸如卤离子,具体地为氯离子,或有机酸盐(乙酸盐等);
r表示2至200,并且具体地为5至100的统计平均值;
此类有机硅在例如申请案EP-A-0 530 974中有所描述,其公开内容以引用方式并入本文。
落在该类别内的有机硅为Goldschmidt公司以Abil Quat 3270、Abil Quat 3272和Abil Quat 3474的名称出售的有机硅。
所述至少一种氨基有机硅的其它示例包括:
d)季铵和聚环氧烷有机硅
其中季氮基团位于聚硅氧烷主链、末端处或两者。
此类有机硅在例如PCT公开No.WO 2002/010257中有所描述,其公开内容以引用方式并入本文。
落在该类中的有机硅是由Momentive公司以Silsoft Q...名称出售的有机硅。
(e)式(V)的具有吗啉基团的氨基官能化有机硅:
其中
A表示通过-O-键合的结构单元(I)、(II)或(III)
或通过-O-键合的含有式(I)、(II)或(III)的结构单元或连接氧原子与结构单元(III)的一半的低聚或聚合残基,或表示-OH,
*表示与结构单元(I)、(II)或(III)中的一个的键,或表示末端基团B(Si键合)或D(O键合),
B表示—OH、—O—Si(CH3)3、—O—Si(CH3)2OH、—O—Si(CH3)2OCH3基团,
D表示—H、—Si(CH3)3、—Si(CH3)2OH、—Si(CH3)2OCH3基团。
a、b和c表示0和1000之间的整数,条件是a+b+c>0,
m、n和o表示1和1000之间的整数。
这种氨基官能化有机硅承载INCI名称:氨基封端的聚二甲基有机硅/吗啉代甲基倍半有机硅共聚物。特别合适的氨基封端的聚二甲基有机硅为具有商品名Wacker BelsilADM 8301E的产品。
此类有机硅的示例可购自以下供应商:
由Dow Corning公司提供的:
流体:2-8566、AP 6087、AP 6088、DC 8040Fluid、流体8822A DC、DC 8803及8813聚合物、7-6030、AP-8104、AP 8201;
乳液:CE-8170AF微乳液、2-8177、2-8194微乳液、9224乳液、939、949、959、DC 5-7113季铵微乳液、DC 5-7070乳液、DC CE-8810、CE 8401乳液、CE 1619、Dow Corning ToraySS-3551、Dow Corning Toray SS-3552;
由Wacker公司提供的:
Wacker Belsil ADM 652、ADM 656、1100、1600、1650(流体)ADM 6060(直链氨基封端的聚二甲基有机硅)乳液;ADM 6057E(支链氨基封端的聚二甲基有机硅)乳液;ADM 8020VP(微乳液);SLM 28040(微乳液);
由Momentive公司提供的:
Silsoft 331、SF1708、SME 253和254(乳液)、SM2125(乳液),SM 2658(乳液)、Silsoft Q(乳液)
由Shin-Etsu公司提供的:
KF-889、KF-867S、KF-8004、X-52-2265(乳液);
由Siltech Silicones公司提供的:
Siltech E-2145、E-Siltech 2145-35;
由Evonik Industries公司提供的:
Abil T Quat 60th
氨基有机硅的一些非限制性示例包括具有以下INCI名称的化合物:有机硅季铵盐-1、有机硅季铵盐-2、有机硅季铵盐-3、有机硅季铵盐-4、有机硅季铵盐-5、有机硅季铵盐-6、有机硅季铵盐-7、有机硅季铵盐-8、有机硅季铵盐-9、有机硅季铵盐-10、有机硅季铵盐-11、有机硅季铵盐-12、有机硅季铵盐-15、有机硅季铵盐-16、有机硅季铵盐-17、有机硅季铵盐-18、有机硅季铵盐-20、有机硅季铵盐-21、有机硅季铵盐-22、季铵盐-80以及有机硅季铵盐-2泛醇琥珀酸酯和有机硅季铵盐-16/缩水甘油二甲基有机硅交联聚合物。
在一个实施方案中,氨基有机硅可以纳米乳液的形式提供,并且包括MEM 9049、MEM 8177、MEM 0959、MEM 8194、SME 253和Silsoft Q。
在一个实施方案中,一种或多种有机硅可包括聚二甲基有机硅和/或聚二甲基有机硅醇。聚二甲基有机硅醇是由以下通式化学式表示的羟基封端的二甲基有机硅
和
其中R为烷基基团(优选R为甲基或乙基,更优选甲基),并且x为至多约500的整数,经选择以获得所需的分子量。市售的聚二甲基有机硅醇通常作为与聚二甲基有机硅或环甲基有机硅的混合物(例如Dow1401、1402和1403流体)出售。
在一个实施方案中,一种或多种油包括熔点为约-50摄氏度至约38摄氏度、或者约-45摄氏度至约35摄氏度、或者约-40摄氏度至约30摄氏度、或者约-35摄氏度至约25摄氏度、和或者约-25摄氏度至约25摄氏度的低熔点非有机硅油。可用于本文的低熔点油可选自植物油、蔗糖聚酯、烯基酯、烃油、季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油酯油、聚α-烯烃油、复分解低聚物油、聚油、以及它们的混合物。
一种或多种油可包括:
植物油
一种或多种油可包含一种或多种在室温下可为液体的植物油。在一个实施方案中,可接受的植物油为熔点不超过85摄氏度的那些。示例性植物油可包括棕榈油、大豆油、菜籽油、葵花籽油、花生油、棉籽油、棕榈仁油、椰子油、橄榄油、藻类提取物、琉璃苣籽油、角叉菜胶提取物、蓖麻油、玉米油、月见草油、葡萄籽油、霍霍巴油、菊苣油、卵磷脂、澳洲坚果油、燕麦仁油、豌豆提取油、山核桃油、红花油、芝麻油、牛油树脂、大豆油、葵花籽油、榛子油、亚麻籽(linseed)油、米糠油、卡诺拉油、亚麻籽(flaxseed)油、核桃油、杏仁油、可可脂和/或甜杏仁油。
蔗糖聚酯
一种或多种油可包含一种或多种蔗糖聚酯。蔗糖聚酯为聚酯材料,所述聚酯材料具有围绕蔗糖主链的多个取代位点,以及脂肪链的链长、饱和度和衍生变量。此类蔗糖聚酯可具有大于约5的酯化度(“IBAR”)。在一个实施方案中,一种或多种蔗糖聚酯可具有约5至约8、或者约5至约7、或者约6、和或者约8的IBAR。由于蔗糖聚酯衍生自天然来源,因此可能存在IBAR中的分布及链长。例如,IBAR为6的蔗糖聚酯可含有主要具有约6的IBAR与一些具有约5的IBAR和一些具有约7的IBAR的混合物。另外,此类蔗糖聚酯可具有约3至约140、或者约10至约120、或者约20至约100的饱和度或碘值(“IV”)。此外,此类蔗糖聚酯可具有约C12至约C20的链长。适用的蔗糖聚酯的非限制性示例包括1618S、1618U、1618H、Sefa Soyate IMF 40、Sefa Soyate LP426、2275、C1695、C18:0 95、C1495、1618H B6、1618S B6、1618U B6、Sefa Cottonate、C1295、SefaC895、Sefa C1095、1618S B4.5,所有均得自The Procter and Gamble Co.(Cincinnati,Ohio)。
烯基酯:
一种或多种油可包含一种或多种烯基酯。烯基酯的非限制性示例可包括肉豆蔻酸油醇酯、硬脂酸油醇酯、油酸油醇酯、以及它们的组合。
烃油:
一种或多种油可包含一种或多种烃油。烃油的非限制性示例包括不同等级和分子量的矿物油、液体异链烷烃、聚异丁烯和凡士林。
季戊四醇酯油和三羟甲基酯油:
一种或多种油可包括一种或多种季戊四醇酯油和/或一种或多种三羟甲基酯油。季戊四醇酯油和三羟甲基酯油的非限制性示例可包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯以及它们的混合物。此类化合物可以商品名KAKPTI、KAKTTI购自Kokyo Alcohol以及以商品名PTO和ENUJERUBU TP3SO购自Shin-nihon Rika。
柠檬酸酯油:
一种或多种油可包含一种或多种柠檬酸酯油。柠檬酸酯油的非限制性示例可包括以商品名CITMOL 316购自Bernel的柠檬酸三异鲸蜡基酯,以商品名PELEMOL TISC购自Phoenix的柠檬酸三异硬脂基酯,和以商品名CITMOL 320购自Bernel的柠檬酸三辛基十二烷基酯。
甘油酯油:
一种或多种油可包含一种或多种甘油酯油。甘油酯油的非限制性示例可包括以商品名SUN ESPOL G-318购自Taiyo Kagaku的甘油三异硬脂酸酯;以商品名CITHROL GTO购自Croda Surfactants Ltd.的甘油三油酸酯;以商品名EFADERMA-F购自Vevy的或以商品名EFA-GLYCERIDES购自Brooks的甘油三亚油酸酯。
聚a-烯烃油:
一种或多种油可包含一种或多种聚a-烯烃油。聚α烯烃油的非限制性示例可包括以下几种均得自Exxon Mobil Co.的聚癸烯:商品名为PURESYN 6,数均分子量为约500;商品名为PURESYN 100,数均分子量为约3000;以及商品名为PURESYN 300,数均分子量为约6000。
复分解低聚物油:
一种或多种油可包含一种或多种来源于不饱和多元醇酯的复分解的复分解低聚物油,其量按组合物的重量计在约0.01%至约5%、或者约0.1%至约1%、和或者约0.25%至约5%范围内。示例性的复分解不饱和多元醇酯和它们的起始物质列于美国专利申请U.S.2009/0220443 A1中,该申请以引用方式并入本文。
复分解的不饱和多元醇酯是指当使一种或多种不饱和多元醇酯成分经受复分解反应时得到的产物。复分解为涉及含有一个或多个双键的化合物(即,烯属化合物)之间经由碳-碳双键的形成和裂解进行的烷叉基单元的互换的催化反应。复分解可发生于两个相同的分子之间(通常被称为自身复分解),和/或其可发生于两个不同的分子之间(通常被称为交叉复分解)。自身复分解可示意性地如方程式I表示:
R2C=CH R1+R2CH=CH R2
其中R1和R2为有机基团。
交叉复分解可示意性地如方程式II所示表示:
其中R1、R2、R3和R4为有机基团。
当不饱和多元醇酯包含具有一个以上的碳-碳双键的分子时(即,多不饱和多元醇酯),自身复分解导致不饱和多元醇酯的低聚。自身复分解反应导致形成复分解二聚物、复分解三聚物和复分解四聚物。通过持续的自身复分解也可形成更高级的复分解低聚物,诸如复分解五聚物和复分解六聚物,并且这将取决于连接不饱和多元醇酯物质的链的数量和类型,以及酯的数量和酯相对于不饱和基团的取向。
作为起始物质,复分解的不饱和多元醇酯是由一种或多种不饱和多元醇酯制备的。如本文所用,术语“不饱和多元醇酯”是指具有两个或更多个羟基基团的化合物,其中羟基基团中的至少一个为酯的形式,并且其中所述酯具有包含至少一个碳-碳双键的有机基团。在许多实施方案中,不饱和多元醇酯可由通式结构I表示:
其中n>1;m>0;p>0;(n+m+p)>2;R为有机基团;R为具有至少一个碳-碳双键的有机基团;并且R为饱和有机基团。不饱和多元醇酯的示例性实施方案详述于U.S.2009/0220443A1中。
在一个实施方案中,不饱和多元醇酯为甘油的不饱和酯。不饱和甘油多元醇酯的来源包括合成的油、天然油(例如,植物油、藻类油、细菌源性油和动物油脂)、这些的组合,等等。也可使用回收使用的植物油。植物油的代表性示例包括阿甘油、低芥酸菜籽油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、高油酰大豆油、高油酰向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、蓖麻油、高油酰向日葵油、高油酰大豆油、高芥酸油菜油、麻疯果油、这些的组合,等等。动物脂肪的代表性示例包括猪油、牛脂、鸡脂肪、黄油脂、鱼油、这些的组合,等等。合成油的代表性示例包括妥尔油,其为木浆生产的副产品。
不饱和的多元醇酯的其它示例可包括二酯,诸如衍生自乙二醇或丙二醇的那些,酯,诸如衍生自季戊四醇或二季戊四醇的那些,或糖酯,诸如糖酯诸如包括一种或多种类型的如本文所述的蔗糖聚酯,具有至多八个能够发生复分解交换反应的酯基团。合适的天然多元醇酯的其它示例可包括但不限于山梨醇酯、麦芽糖醇酯、脱水山梨糖醇酯、麦芽糖糊精衍生的酯、木糖醇酯、以及其它糖衍生的酯。
在一个实施方案中,酯的链长不限于C8-C22或仅偶数链长,并且可包括来自脂肪和油与提供多元醇酯原料的天然及合成的短链烯烃的共复分解的天然酯,其可具有用于自身复分解反应的偶数和奇数链以及更短和更长链。合适的短链烯烃包括乙烯和丁烯。
衍生自不饱和多元醇酯的复分解的低聚物可经由氢化进一步改性。例如,在一个实施方案中,所述低聚物可为约60%或更多氢化的;在某些实施方案中,约70%或更多氢化的;在某些实施方案中,约80%或更多氢化的;在某些实施方案中,约85%或更多氢化的;在某些实施方案中,约90%或更多氢化的;以及在某些实施方案中,通常100%氢化的。
在一些实施方案中,甘油三酯低聚物衍生自大豆油的自身复分解。大豆低聚物可包括氢化大豆聚甘油酯。大豆低聚物还可包括作为副产品的C15-C23链烷烃。衍生自复分解的大豆低聚物的一个示例为完全氢化的DOWHY-3050大豆蜡,可购自DowCorning。
在其它实施方案中,复分解的不饱和多元醇酯可作为与一种或多种非复分解的不饱和多元醇酯的共混物使用。非复分解的不饱和多元醇酯可为完全氢化的或部分氢化的。一个此类示例为DOWHY-3051,其为HY-3050低聚物和氢化大豆油(HSBO)的共混物,可得自Dow Corning。在本发明的一些实施方案中,非复分解的不饱和多元醇酯为不饱和甘油酯。甘油的不饱和多元醇酯的来源包括合成的油、天然油(例如,植物油、藻类油、细菌来源的油和动物脂肪)、这些的组合,等等。也可使用回收使用的植物油。植物油的代表性示例包括上面列出的那些。
多元醇酯低聚物的其它改性方式可为用氨或更高级的有机胺(诸如十二烷基胺或其它脂肪胺)对酯的一些部分进行部分酰胺化。该改性将改变总的低聚物组成,但在一些应用中可能是有用的,其使产品的润滑性增加。另一种改性方式可为经由多胺的部分酰胺化,其对多元醇酯低聚物提供一些假阳离子性质的可能性。一个此类示例为DOW 材料HY-3200。酰氨基官能化低聚物的其它示例性实施方案详述于WO2012006324A1中,其内容以引用的方式并入本文。
可通过不饱和官能团的部分加氢甲酰化以提供一个或多个OH基团并提高低聚物亲水性,由此将多元醇酯低聚物进一步改性。
在一个实施方案中,可在低聚之前将不饱和多元醇酯及共混物改性以结合近末端支链。在低聚之前经改性以结合末端支链的示例性多元醇酯列于WO2012/009525A2中,其内容以引用的方式并入本文。
C.非离子乳化剂
浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约3%至约20%、或者约5%至约15%、和或者约7.5%至约12%的非离子乳化剂。非离子乳化剂可被广义地定义为包括含有环氧烷基团(本质亲水)与本质可为脂族或烷芳族的疏水性化合物的化合物。非离子乳化剂的示例包括:
1.醇乙氧基化物,其为直链或支链构型的含约8至约18个碳原子的脂族醇与约2至约35摩尔的环氧乙烷的缩合产物,例如每摩尔椰子醇具有约2至约30摩尔环氧乙烷的椰子醇环氧乙烷缩合物,所述椰子醇部分具有约10至约14个碳原子。
2.烷基酚的聚氧化乙烯缩合物,例如为直链或支链构型的烷基酚(所述烷基酚具有含有约6至约20个碳原子的烷基基团)与环氧乙烷的缩合物,所述环氧乙烷的含量等于每摩尔烷基酚约3至约60摩尔环氧乙烷。
3.由环氧乙烷与氧化丙烯和乙二胺产品反应所得产物缩合得到的那些。
4.长链叔胺氧化物,诸如符合以下通式的那些:R1 R2 R3N-->O其中R1含有约8至约18个碳原子的烷基、烯基或一羟基烷基,0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分,并且R2和R3含有约1至约3个碳原子和0至约1个羟基,例如甲基、乙基、丙基、羟乙基、或羟丙基基团(式中的箭头表示半极性键);
5.符合以下通式的长链叔膦氧化物:RR'R”P-->O其中R含有链长在约8至约18个碳原子范围内的烷基、烯基或一羟基烷基基团,0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分,并且R'和R"各自为含有约1至约3个碳原子的烷基或一羟基烷基基团;式中的箭头表示半极性键。
6.长链二烷基亚砜,其含有一个具有约1至约3个碳原子的短链烷基或羟烷基基团(通常为甲基)和一个长疏水性链,所述疏水性链包括含有约8至约20个碳原子的烷基、烯基、羟烷基或酮烷基基团,0至约10个环氧乙烷部分和0至约1个甘油基部分;
7.聚山梨酸酯,例如脂肪酸的蔗糖酯。此类材料描述于美国专利3,480,616中,例如蔗糖椰油酸酯(椰子酸的蔗糖酯的混合物,主要由单酯组成,以商品名GRILLOTEN LSE87K由RITA出售,和以商品名CRODESTA SL-40由Croda出售)。
8.烷基多糖非离子乳化剂公开在1986年1月21日授权的Llenado的美国专利4,565,647中,其具有含有约6至约30个碳原子,优选约10至约16个碳原子的疏水基团和多糖(例如聚葡糖苷)亲水基团。多糖可含有约1.0至约10、或者约1.3至约3、和或者约1.3至约2.7的糖单元。任何含有5或6个碳原子的还原糖类都可被使用,例如,葡萄糖、半乳糖和半乳糖基部分可代替葡糖基部分。(可任选地,该疏水基团连接在2-、3-、4-等位上,因此在葡萄糖或半乳糖上的与在葡糖苷或半乳糖苷上的是相反的。)糖内键可位于例如附加糖单元的一个位置和前述糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。任选地,可存在连接疏水部分和多糖部分的聚环氧烷链。烷基基团优选含有至多约3个羟基基团和/或聚环氧烷链可含有至多约10个,优选少于5个亚烷基部分。合适的烷基多糖为辛基、壬基癸基、十一烷基十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基,二-、三-、四-、五-和六-葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/半乳糖。
9.聚乙二醇(PEG)甘油脂肪酯,如式RC(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)n OH所示,其中n为约5至约200,优选约20至约100,更优选约30至约85,并且RC(O)-为酯,其中R包含具有约7至19个碳原子,优选约9至17个碳原子,更优选约11至17个碳原子,最优选约11至14个碳原子的脂族基团。在一个实施方案中,n可为约20至约100与C12-C18,或者C12-C15脂肪酯的组合,以最小化对发泡的不利影响。
在一个实施方案中,非离子乳化剂可为有机硅乳化剂。许多种有机硅乳化剂可用于本发明。这些有机硅乳化剂通常为有机改性的硅氧烷,还被本领域技术人员称为有机硅表面活性剂。有用的有机硅乳化剂包括聚二甲基有机硅共聚多元醇。这些物质为进行过改性以包含聚醚侧链的聚二甲基硅氧烷,该聚醚侧链如聚环氧乙烷链、聚环氧丙烷链、这些链的混合物,和含有衍生自环氧乙烷与环氧丙烷部分的聚醚链。其它示例包括烷基修饰的聚二甲基有机硅共聚多元醇,即含有C2-C30侧链的化合物。其它有用的聚二甲基有机硅共聚多元醇还包括具有各种阳离子、阴离子、两性和两性离子侧链部分的物质。
在一个实施方案中,非离子乳化剂可具有约16至约20个碳原子的烃链长度和约20至约25摩尔的乙氧基化物。
在一个实施方案中,非离子乳化剂可具有约19至约11、或者约9至约11个碳原子的烃链长度和约2至约4摩尔的乙氧基化物。
在一个实施方案中,非离子乳化剂可包含以下的组合:(a)具有烃链的非离子乳化剂,该烃链为支链,具有约11至约15个碳原子的长度,并且具有约5至约9摩尔的乙氧基化物;和(b)具有烃链的非离子乳化剂,该烃链具有约11至约13个碳原子的长度并且具有约9至约12摩尔的乙氧基化物。
用于本发明的纳米乳剂可通过两种不同的方法制备:(1)机械,和(2)乳液聚合。
制备纳米乳液的第一种方法为机械方法,其中通过以下步骤制备纳米乳液:(1)将初级表面活性剂溶于水中,(2)加入有机硅,并且形成两相混合物,(3)简单混合后,将辅助表面活性剂缓慢加入两相混合物中,直到形成水包硅氧烷的澄清的各向同性微乳液。
制备纳米乳液的第二种方法为通过乳液聚合。用于制备聚合物纳米乳液的乳液聚合方法包括从在水中不混溶的聚合物前体,即单体或反应性低聚物开始;使聚合物前体液滴在水中稳定的表面活性剂;和水溶性聚合催化剂。通常,催化剂为强无机酸,诸如盐酸,或强碱性催化剂,诸如氢氧化钠。将这些组分加入水中,搅拌混合物,并使聚合推进直至反应完成,或达到期望的聚合度(DP),并形成聚合物的乳液。
油可选自单独的或与其它调理剂诸如上述有机硅组合的有机调理材料,诸如油或蜡。有机材料可为非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式,并且可以纯制剂或预乳化形式加入。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于:i)烃油;ii)聚烯烃。
D.香料
浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.5%至约7%、或者约1%至约5%、和或者约2%至约4%的香料。在一个实施方案中,浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.5%至约4%、或者约0.75%至约3%、和或者约1%至约2.5%的香料。
在一个实施方案中,浓缩型调理剂组合物可具有95:5至约50:50、或者约90:10至约60:40、或者约85:15至约70:30的有机硅与香料比率。
合适的香料示例可提供于由CFTA Publications公布的CTFA(Cosmetic,Toiletryand Fragrance Association)1992International Buyers Guide和由SchnellPublishing Co.公布的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80周年版本中。浓缩型调理剂组合物中可存在多种香料组分。
E.调理剂高熔点脂肪族化合物
浓缩型调理剂组合物可包含按浓缩型调理剂组合物的重量计低于10%的调理剂高熔点脂肪族化合物,或者少于8%的调理剂高熔点脂肪族化合物,或者少于6%的调理剂高熔点脂肪族化合物,或者可基本上不含调理剂高熔点脂肪族化合物或者可包含0%的调理剂高熔点脂肪族化合物。浓缩型调理剂组合物可包含按浓缩型调理剂组合物的重量计少于1%的调理剂高熔点脂肪族化合物,或者少于0.5%的调理剂高熔点脂肪族化合物,或者少于0.25%的调理剂高熔点脂肪族化合物,或者可基本上不含调理剂高熔点脂肪族化合物或者可包含0%的调理剂高熔点脂肪族化合物。浓缩型调理剂组合物可具有约100:0、或者约100:0至约40:60、或者约100:0至约50:50、或者约100:0至约60:40、或者约100:0至约70:30的有机硅与调理剂高熔点脂肪族化合物比率。在一个实施方案中,浓缩型调理剂组合物可具有约100:0、或者约100:0至约90:10、或者约100:0至约95:5、和或者约100:0至约97.5:2.5、或者约100:0至约99:1的有机硅与调理剂高熔点脂肪族化合物比率。
所述高熔点脂肪族化合物具有约25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解,在说明书的这一部分中公开的化合物在一些情况下可能属于多于一种的类别,例如一些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而,给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制,而是为了便于分类和命名。此外,本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置,具有某些所需碳原子的某些化合物可具有低于约25℃的熔点。具有低熔点的此类化合物不旨在包括在本部分内。高熔点化合物的非限制性示例可见于“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary”,第五版,1993和“CTFA Cosmetic IngredientHandbook”,第二版,1992中。
本文所述的脂肪醇为具有约14至约30个碳原子,优选约16至约22个碳原子的那些脂肪醇。这些脂肪醇是饱和的,并且可为直链醇或支链醇。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
可用于本发明的脂肪酸为具有约10至约30个碳原子,优选约12至约22个碳原子,更优选约16至约22个碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸是饱和的,并且可为直链酸或支链酸。还包含满足本文要求的二元酸、三元酸和其它多元酸。本文还包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限制性示例包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸以及它们的混合物。
可用于本发明的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇的烷基醚、脂肪醇酯、具有可酯化的羟基基团的化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸、以及它们的混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限制性示例包括以下物质,诸如甲基硬脂基醚、鲸蜡基聚氧乙烯醚系列化合物,诸如鲸蜡基聚氧乙烯醚-1至鲸蜡基聚氧乙烯醚-45,它们为鲸蜡醇的乙二醇醚,其中数字标号表示所存在的乙二醇部分的数量;硬脂基聚氧乙烯醚系列化合物,诸如硬脂基聚氧乙烯醚1至硬脂基聚氧乙烯醚10,它们为硬脂醇的乙二醇醚,其中数字标号表示所存在的乙二醇部分的数量;鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚1至鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚-10,它们为鲸蜡硬脂醇的乙二醇醚,(即,主要包括鲸蜡醇和硬脂醇的脂肪醇混合物,其中数字标号表示所存在的乙二醇部分的数量);C30的如刚刚描述的鲸蜡基聚氧乙烯醚、硬脂基聚氧乙烯醚和鲸蜡硬脂基聚氧乙烯醚化合物这样的烷基醚、二十二醇的聚氧乙烯醚、硬脂酸乙酯、硬脂酸鲸蜡酯、十六烷酸鲸蜡基酯、硬脂酸十八烷基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基醚硬脂酸酯、乙二醇一硬脂酸酯、聚氧乙烯一硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇硬脂酸酯、硬脂酸聚甘油酯、甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,脂肪族化合物可为高纯度的单一高熔点化合物。所选的单一纯脂肪醇化合物可选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇。本文所谓“纯的”意思是化合物具有至少约90%、或者至少约95%的纯度。
本文所述的可商购获得的调理剂高熔点脂肪族化合物包括:以商品名KONOL系列购自Shin-Nihon Rika(Osaka,Japan)和以商品名NAA系列购自NOF(Tokyo,Japan)的鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇;以商品名1-DOCOSANOL购自WAKO(Osaka,Japan)的纯二十二醇,以商品名NEO-FAT购自Akzo(Chicago Illinois,USA),以商品名HYSTRENE购自Witco Corp.(Dublin,Ohio USA)和以商品名DERMA购自Vevy(Genova,Italy)的各种脂肪酸。
F.阳离子表面活性剂
在一个实施方案中,浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计0%、或者约0.25%至约5%、或者约0.5%至约4%、和或者约1%至约3%的阳离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂可为单长烷基季铵盐,其具有下式(XIII)[来自WO2013148778]:
(XIII)
其中R71、R72、R73和R74中的至少一者选自具有约14至约30个碳原子的脂肪族基团或具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷芳基基团;R71、R72、R73和R74中的其余基团独立地选自具有约1至约8个碳原子的脂族基团,或具有至多约8个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷芳基基团;并且X为成盐阴离子,诸如选自卤离子(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、谷氨酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子以外,脂族基团还可含有醚键和其它基团诸如氨基基团。更长链的脂族基团,例如具有约16个或更多个碳原子的那些可为饱和或不饱和的。优选地,R71、R72、R73和R74中的一者选自具有约14至约30个碳原子,更优选约16至约22个碳原子,还更优选约16至约18个碳原子的烷基基团;R71、R72、R73和R74中的其余基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、CH2C5H5、以及它们的混合物;并且(X)选自Cl、Br、CH3OSO3、以及它们的混合物。据信,此类单长烷基季铵化铵盐可提供改善的湿发光滑和平滑感。
此类单长烷基季铵化的铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:二十二烷基三甲基氯化铵,例如以商品名Genamine KDMP得自Clariant,以商品名INCROQUAT TMC-80得自Croda以及以商品名ECONOL TM22得自Sanyo Kasei;硬脂基三甲基氯化铵,例如以商品名CA-2450得自Nikko Chemicals;鲸蜡基三甲基氯化铵,例如以商品名CA-2350得自NikkoChemicals;二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵,得自FeiXiang;氢化牛油烷基三甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵和硬脂酰酰氨基丙基二甲基苄基氯化铵。
其中,更优选的阳离子表面活性剂为具有更短烷基基团,即C16烷基基团的那些。此类阳离子表面活性剂包括例如鲸蜡基三甲基氯化铵。据信具有更短烷基基团的阳离子表面活性剂对于包含阳离子表面活性剂并具有改善的储存稳定性的本发明的浓缩型毛发护理有机硅纳米乳液组合物为有利的。
G.水混溶性溶剂
本文所述的浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.1%至约25%、或者约0.1%至约20%、和或者约0.1%至约15%的水混溶性溶剂。合适水混溶性溶剂的非限制性示例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和醇。
可用的多元醇的示例包括但不限于甘油、二甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、1,3-丁二醇、环己烷二甲醇、己二醇、聚乙二醇(200-600)、糖醇,诸如山梨醇、甘露醇、乳糖醇和其它一元和多元低分子量醇(如C2-C8醇);单糖、二糖和低聚糖如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖以及高级果糖玉米糖浆固体和抗坏血酸。
多元羧酸的示例包括但不限于柠檬酸、马来酸、琥珀酸、聚丙烯酸和聚马来酸。
合适聚酯的示例包括但不限于三乙酸甘油酯、乙酰化单酸甘油酯、邻苯二甲酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸乙酰基三丁酯。
合适聚二甲基有机硅共聚多元醇的示例包括但不限于PEG-12聚二甲基有机硅、PEG/PPG-18/18聚二甲基有机硅、和PPG-12聚二甲基有机硅。
合适的醇的示例包括但不限于乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和环己醇。
其它合适的与水混溶的溶剂包括但不限于邻苯二甲酸烷基酯和邻苯二甲酸烯丙基酯;萘二甲酸酯;乳酸盐(例如钠盐、铵盐和钾盐);脱水山梨糖醇聚氧乙烯醚-30;脲;乳酸;吡咯烷酮羧酸钠(PCA);透明质酸钠或透明质酸;可溶性胶原;改性蛋白;L-谷氨酸单钠;α&β羟基酸,诸如乙醇酸、乳酸、柠檬酸、马来酸和水杨酸;聚甲基丙烯酸甘油酯;聚合物增塑剂,诸如聚季铵盐;蛋白质和氨基酸,诸如谷氨酸、天冬氨酸和赖氨酸;氢淀粉水解产物;其它低分子量酯(例如C2-C10醇和酸的酯);以及食品和塑料工业领域技术人员已知的任何其它水溶性增塑剂;以及它们的混合物。
在一个实施方案中,水混溶性溶剂可选自甘油、丙二醇、二丙二醇、以及它们的混合物。EP 0283165 B1公开了其它合适的水混溶性溶剂,包括甘油衍生物,诸如丙氧基化甘油。
H.粘度调节剂
本文所述的浓缩型调理剂组合物可包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约0.1%至约2%、或者约0.1%至约1%、和或者约0.1%至约0.5%的粘度调节剂。合适的粘度调节剂的非限制性示例包括水溶性聚合物、阳离子水溶性聚合物,
水溶性聚合物的示例包括但不限于(1)植物基聚合物,诸如阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、长豆角胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽、藻胶体、淀粉(水稻、玉米、马铃薯或小麦)和甘草酸;(2)微生物基聚合物,诸如黄原胶、葡聚糖、琥珀酸葡聚糖和普鲁兰;和(3)动物基聚合物,诸如胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白和明胶。半合成水溶性聚合物的示例包括(1)淀粉基聚合物,诸如羧甲基淀粉和甲基羟丙基淀粉;(2)纤维素基聚合物,诸如甲基纤维素、硝化纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、硫酸纤维素钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、结晶纤维素和纤维素粉末;和(3)藻酸盐基聚合物,诸如海藻酸钠和藻酸丙二醇酯。合成的水溶性聚合物的示例包括(1)乙烯基类聚合物,诸如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚基聚合物、聚乙烯吡咯烷酮和羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL 940、CARBOPOL 941;(2)聚氧乙烯基聚合物,诸如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000和聚乙二醇4,000;(3)基于共聚物的聚合物,诸如聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物和PEG/PPG甲基醚;(4)基于丙烯基的聚合物,诸如聚(丙烯酸钠)、聚(丙烯酸乙酯)、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺和阳离子聚合物。水溶胀性粘土矿物为非离子水溶性聚合物,并且对应于具有三层结构的一种含有胶体的硅酸铝。更具体地,作为它们的示例,可提及膨润土、蒙脱土、贝得石、囊脱石、滑石粉、锂蒙脱石、硅酸铝镁和硅酸酐。
阳离子水溶性聚合物的示例包括但不限于(1)季氮改性多糖,诸如阳离子改性纤维素、阳离子改性羟乙基纤维素、阳离子改性瓜尔胶、阳离子改性刺槐豆胶和阳离子改性淀粉;(2)二甲基二烯丙基氯化铵衍生物,诸如二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物和聚(二甲基亚甲基氯化哌啶鎓);(3)乙烯基吡咯烷酮衍生物,诸如乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨基乙基甲基丙烯酸的共聚物,乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物,以及乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基氯化咪唑鎓的共聚物的盐;和(4)甲基丙烯酸衍生物,诸如甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸2-羟乙酯的共聚物、甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱和甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲氧基聚甲基丙烯酸乙二醇酯的共聚物。
I.粘度
本文所述的浓缩型调理剂组合物可具有约1厘泊至约500厘泊、或者约1厘泊至约250厘泊、约1厘泊至约80厘泊、或者约3厘泊至约60厘泊、或者约5厘泊至约45厘泊、和或者约10厘泊至约40厘泊的液相粘度。在一个实施方案中,浓缩型调理剂组合物可具有约1厘泊至约100厘泊、或者约1厘泊至约80厘泊、或者约1厘泊至约70厘泊、或者约1厘泊至约60厘泊、和或者约1厘泊至约50厘泊的液相粘度。浓缩型毛发组合物粘度值可使用具有同心圆筒附接件的TA Instruments AR-G2流变仪在25℃下以100秒的倒数的剪切速率测量。
J.载体
所述调理剂组合物可呈液体的形式(环境条件下)。此类组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计至少40%、或者约50%至约95%、或者约40%至约83%、或者约45%至约80%的载体。载体可包括水或水和有机溶剂的可混溶的混合物。除了另外作为其它必需或任选组分的微量成分附带地掺入组合物中的,载体还可包含具有最少或没有显著浓度的有机溶剂的水。
所述载体可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。所述低级烷基醇可为具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。示例性多元醇可包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙二醇。
K.调理剂泡沫粘度
来自浓缩型调理剂组合物的泡沫可具有约0.025g/cm3至约0.30g/cm3、或者约0.035g/cm3至约0.20g/cm3、或者约0.05g/cm3至约0.15g/cm3、和或者约0.075g/cm3至约0.12g/cm3的密度。在一个实施方案中,所述泡沫具有约0.025g/cm3至约0.20g/cm3、或者约0.035g/cm3至约0.15g/cm3、和或者约0.05g/cm3至约0.12g/cm3的密度。在一个实施方案中,所述泡沫具有约0.05g/cm3至约0.2g/cm3、或者约0.075g/cm3至约0.175g/cm3的密度。
任选成分
本文所述的洗发剂组合物和浓缩型调理剂组合物可任选包含一种或多种已知用于护发或个人护理产品的附加组分,前提条件是该附加组分与本文所述基本组分物理和化学地相容,或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。上述任选成分最典型地为那些被认可用于化妆品中并描述于参考书如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association,Inc.1988,1992)中的材料。此类附加组分的各个浓度按所述调理组合物的重量计可在约0.001重量%至约10重量%的范围内。
适于作为本文任选成分的乳化剂包括甘油一酯和甘油二酯、脂肪醇、聚甘油酯、丙二醇酯、脱水山梨糖醇酯、以及已知的或常用于稳定空气界面的其它乳化剂,例如在充气食品如糕饼和其它烤焙物以及蜜饯产品制备期间或在稳定化妆品如毛发摩丝期间使用的那些。
此类任选成分的其它非限制性示例包括防腐剂、香料或芳香剂、阳离子聚合物、粘度调节剂、着色剂或染料、调理剂、毛发漂白剂、增稠剂、保湿剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、润肤剂、药物活性物质、维生素或营养物质、防晒剂、除臭剂、感觉剂、植物提取物、营养物质、收敛剂、化妆品颗粒、吸收剂颗粒、粘合剂颗粒、固发剂、纤维、反应剂、亮肤剂、皮肤美黑剂、去头皮屑剂、香料、剥脱剂、酸、碱、保湿剂、酶、悬浮剂、pH调节剂、毛发着色剂、烫发剂、颜料颗粒、抗痤疮剂、抗微生物剂、防晒剂、美黑剂、剥脱颗粒、毛发生长剂或恢复剂、驱虫剂、剃须洗剂、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性)、共溶剂或其它附加溶剂、以及类似的其它材料。
在一个实施方案中,任选成分包括可选自以下的去头皮屑剂:吡啶硫酮盐、唑类(例如,酮康唑、益康唑和新康唑),硫化硒、octipirox、颗粒硫、水杨酸以及它们的混合物。典型的去头皮屑剂为吡啶硫酮盐。毛发护理组合物也可包括含锌层状物质。含锌层状物质的一个示例可包括碳酸锌物质。在这些物质中,碳酸锌和吡啶硫酮盐(尤其是吡啶硫酮锌或“ZPT”)常见于组合物中,并且经常一起存在。
机械泡沫分配器
本文所述的机械泡沫分配器可选自挤压泡沫分配器、泵泡沫分配器、其它机械泡沫分配器、以及它们的组合。在一个实施方案中,机械泡沫分配器为挤压泡沫分配器。合适的泵分配器的非限制性示例包括WO 2004/078903、WO 2004/078901和WO 2005/078063中描述的那些,并且可由Albea(60Electric Ave.,Thomaston,CT 06787 USA)或RiekePackaging Systems(500West Seventh St.,Auburn,Indiana 46706)供应。
机械泡沫分配器可包括用于保持浓缩型毛发处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得,所述材料选自塑料、金属、合金、层合体、以及它们的组合。贮存器可为可再填充的贮存器,诸如注入型或螺口型贮存器,或者贮存器可为一次性使用的。贮存器也可为从机械泡沫分配器可移除的。另选地,贮存器可与机械泡沫分配器整合。在一个实施方案中,可存在两个或更多个贮存器。
在一个实施方案中,贮存器可包括选自刚性材料、柔性材料、以及它们的组合的材料。当对贮存器施加内部部分真空时,如果其在外部大气压下不垮塌,则贮存器可包括刚性材料。
实施例和数据
以下实施例示出本文所述的洗发剂组合物和浓缩型调理剂组合物。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,洗发剂制剂领域内的技术人员可进行其它的修改。除非另外指明,本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,所示量反映了活性材料的重量百分比。
通过将有机硅乳液与其它组合物混合直到均一化,制备以下浓缩型调理剂组合物。然后在技术性能评估之前将配方平衡至少一天。所有配方都具有低粘度(小于50厘泊),并且能够通过标准泵发泡喷嘴(如可从诸如Rexham的供应商那里获得的)机械发泡。以下组合物为按活性物质计。
表1:浓缩型机械泡沫毛发调理剂组合物
1 Silsoft 253(20%活性物质),可购自Momentive
2 Silsoft Q(20%活性物质),可购自Momentive
3 MEM 8194(26%活性物质),可购自Dow Corning
将上述每种调理剂作为与Pantene Pro-V澄清洗发剂的方案的一部分处理一般人群毛发发簇持续至多10个处理循环。作为方案对照,将Pantene Pro-V澄清洗发剂与Pantene抗破损调理剂相结合。对于32.5:67.5的油与高熔点脂肪族化合物的重量比,已知后者的氨基有机硅含量为2.5%,总高熔点脂肪族化合物(鲸蜡醇和硬脂醇)的含量为5.20%。调理剂之间的油与高熔点脂肪族化合物的重量比的比较提供于下表中。
表2:机械泡沫调理剂的油与脂肪醇的比率
在洗发剂+调理剂方案的第1循环和第10循环收集湿梳和干梳数据。为了确定调理的耐久性,然后将毛发发簇单独用Pantene澄清洗发剂进行洗发持续至多10个循环,并且在仅洗发剂的第1、第2、第5和第10个循环收集湿梳和干梳数据。
多循环洗发剂加上调理剂处理:
1.将六种4克,8英寸的一般人群棕色毛发发簇在水槽(用胶水/胶带结合在根端并挂在金属保持器上)上用华氏度的水以淋浴头夹具(每分钟流速为1.5加仑)润湿15至20秒。
2.液体洗发剂通过注射器以每克毛发0.1克产品(例如,Pantene Pro-V澄清洗发剂)施用,并且乳化/擦洗30秒,然后30秒淋浴头冲洗(在发簇的顶部处温和操作以确保均匀冲洗)。浓缩型泡沫洗发剂以每克毛发0.05克产品用刮刀(泡沫在称量舟皿中分配并记录施用的重量)并按照相同的施用程序施用。
3.将液体调理剂通过注射器(在砝码标度上称重)以每克毛发0.1克产品(例如,Pantene水分更新调理剂等)均匀施用在毛发发簇上,并且乳化/擦洗30秒,然后30秒淋浴冲洗(在发簇的顶部处温和操作以确保均匀冲洗)。浓缩型泡沫调理剂以每克毛发0.033克产品用刮刀(泡沫在称量舟皿中分配并记录施用的重量)并按照相同的施用程序施用。
4.然后将毛发在设定在60摄氏度的加热箱中干燥约45分钟,或直到开始下一个处理循环或完成处理循环前大部分干燥。
对于多循环测试,重复上述过程设定数的次数。例如,对于六循环测试,重复上述步骤1-4六次。
一般人群毛发湿梳、干梳和毛发体积数据(在规定数的处理循环后):
通过使用DSLR相机成像来评估毛发发簇的毛发体积(在湿梳和干梳之前)。
在6个处理循环后,通过包含12个个体的感官小组评估湿梳和干梳的发束。
湿梳测试(最终处理循环当天):在最后一个处理循环后,将处理过的发束包裹在铝箔中并分组标记。在小组评定期间,将每个分组的发束挂在金属棒上,并且用专业梳子上更宽间距齿使每个发簇解除缠结。然后小组成员使用专业梳子的“小端”(需要时使用戴手套的手使发簇稳定同时梳理)评估发簇的湿梳的容易性,并在提供的评估表(0-10标度)上记录分数。在已梳理全部5组毛发(每毛发组2名小组成员)后,在CT室(50%RH,70F)中吊起毛发。
干梳测试(湿梳测试后至少一天):将来自每个处理组的干燥的发簇放置在金属条上并排悬挂的独立的金属保持器中。小组成员使用专业梳子的“小端”评估发簇的干梳的容易性,并在提供的评估表(0-10标度;每个毛发组2名小组成员)上记录分数。
湿梳数据
表3:在多方案循环后对一般人群毛发的湿梳评级
方案 | 1个方案循环* | 10个方案循环* |
澄清洗发剂加上Pantene水分更新调理剂方案 | 8.3 | 9.0 |
澄清洗发剂加上实施例1调理剂方案 | 8.7 | 9.0 |
澄清洗发剂加上实施例2调理剂方案 | 7.8 | 8.1 |
澄清洗发剂加上实施例3调理剂方案 | 8.2 | 8.4 |
澄清洗发剂加上实施例4调理剂方案 | 7.8 | 8.5 |
澄清洗发剂加上实施例5调理剂方案 | 7.6 | 7.4 |
*每个方案循环为2次洗发剂清洗和接着1次调理剂清洗。
表4:多个仅洗发剂循环后对10个循环方案处理过的毛发发簇的湿梳评级
*每个仅洗发剂循环为2次洗发剂清洗。
干梳数据
表5在多个方案循环后对一般人群毛发的干梳评级
方案 | 1个方案循环* | 10个方案循环* |
方案 | 8.5 | 8.8 |
澄清洗发剂加上Pantene水分更新调理剂方案 | 7.0 | 8.0 |
澄清洗发剂加上实施例1调理剂方案 | 5.8 | 7.3 |
澄清洗发剂加上实施例2调理剂方案 | 7.0 | 7.8 |
澄清洗发剂加上实施例3调理剂方案 | 6.3 | 7.2 |
澄清洗发剂加上实施例4调理剂方案 | 6.9 | 7.6 |
*每个方案循环为2次洗发剂清洗和接着1次调理剂清洗。
表6多个仅洗发剂循环后对10个循环方案处理的毛发发簇的干梳评级
*每个仅洗发剂循环为2次洗发剂清洗。
本文所述的方案即使在10个方案处理循环后可提供优异的湿梳和干梳,并且也可提供优异的毛发体积。此外,本文所述的方案可提供改善的持久调理,即使在10个仅洗发剂循环后梳理有益效果仍然持续。
本文公开的尺寸和值不应被理解为严格限于所述的精确数值。相反,除非另外指明,每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域的技术人员来讲显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可做出各种其它改变和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。
Claims (15)
1.一种处理毛发的方法,所述方法包括:
a)向所述毛发施用洗发剂组合物,所述洗发剂组合物包含:
i)按所述洗发剂组合物的重量计约8%至约40%的一种或多种阴离子表面活性剂;
ii)按所述洗发剂组合物的重量计约0.5%至约15%的辅助表面活性剂,所述辅助表面活性剂选自两性、非离子、两性离子、以及它们的组合;
其中所述洗发剂组合物包含按所述洗发剂组合物的重量计少于0.25%的一种或多种洗发剂高熔点脂肪族化合物;和
iii)按所述洗发剂组合物的重量计约40%至约90%的载体;
b)将所述洗发剂组合物从所述毛发冲洗掉;
c)以泡沫的剂量向所述毛发施用从机械泡沫分配器分配的浓缩型调理剂组合物,其中所述浓缩型调理剂组合物包含:
i)按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约4%至约22%的一种或多种油,其中所述一种或多种油的粒度为约1nm至约100nm;
ii)按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约1%至约5%的香料;和
iii)按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约50%至约95%的水;
其中所述浓缩型调理剂组合物基本上不含一种或多种调理剂高熔点脂肪族化合物;
其中所述浓缩型调理剂组合物具有约1厘泊至约500厘泊的液相粘度;
其中所述浓缩型调理剂组合物具有约100:0的有机硅与调理剂高熔点脂肪族化合物的重量比;
其中所述浓缩型调理剂组合物具有约95:5至约50:50的有机硅与香料重量比;并且
其中当从所述泡沫分配器分配时,所述泡沫具有约0.05g/cm3至约0.2g/cm3的密度;
d)将所述浓缩型调理剂组合物从所述毛发冲洗掉;
其中所述方法具有约90%至约100%的沉积纯度。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述沉积纯度为约100%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述沉积纯度为约95%至约100%。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述辅助表面活性剂选自两性、两性离子、以及它们的组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述浓缩型调理剂组合物为纳米乳液。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述浓缩型调理剂组合物包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约5%至约20%的一种或多种油。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述浓缩型调理剂组合物包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计0%的调理剂高熔点脂肪族化合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述浓缩型调理剂组合物包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约1.5%至约4.5%的香料。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述浓缩型调理剂组合物包含按所述浓缩型调理剂组合物的重量计约2%至约4%的香料。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中当从所述机械泡沫分配器分配时,来自所述调理剂组合物的泡沫具有约1g至约5g的剂量重量。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述泡沫的密度为约0.075g/cm3至约0.175g/cm3。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述一种或多种调理剂高熔点脂肪族化合物和所述一种或多种洗发剂高熔点脂肪族化合物选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪酯、以及它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述洗发剂组合物以泡沫的剂量从泡沫分配器分配。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述泡沫的密度为约0.025g/cm3至约0.30g/cm3。
15.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述泡沫的密度为约0.035g/cm3至约0.20g/cm3。
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