CN112367963A - 低表面活性剂气溶胶去头皮屑组合物 - Google Patents
低表面活性剂气溶胶去头皮屑组合物 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种起泡组合物,所述起泡组合物包含约5%至约13%的由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂;0.1%至约2%的表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质;约3%至约15%的发泡剂,其中所述起泡组合物的pH为约3.5至6.5。
Description
技术领域
本发明涉及具有低表面活性剂浓度的气溶胶去头皮屑组合物,该组合物在保持组合物功效的同时提供活性物质的沉积和改善的毛发感觉。
背景技术
多年来,去头皮屑洗发剂已被广泛用于治疗头皮屑以及清洁毛发和头皮,但仍需要改善的去头皮屑洗发剂。一般来讲,去头皮屑洗发剂由去头皮屑剂与旨在将去头皮屑剂沉积在头皮上的表面活性剂和含水体系的组合配制。去头皮屑剂可以是不溶性颗粒诸如吡啶硫酮锌和/或表面活性剂可溶性物质诸如氯咪巴唑或吡罗克酮乙醇胺盐。去头皮屑洗发剂的一个重要方面是其能够使去头皮屑剂充分沉积在头皮上的能力。这在表面活性剂可溶性去头皮屑剂的情况下尤其具有挑战性,在表面活性剂可溶性去头皮屑剂中,可证明其在头皮上沉积的量很难大大超过产品中存在的试剂量的1%-2%,而配方中剩余的98%-99%的可溶性试剂被冲洗掉。由于许多去头皮屑剂可能是相对昂贵的,因此允许超过97%的可溶性试剂冲洗掉等同于将金钱倒进下水道。因此,仍然需要能够更有效地沉积可溶性去头皮屑剂的洗发剂。此外,因为消费者持续期望具有优异的去头皮屑功效的洗发剂,因此仍需要一种洗发剂,所述洗发剂可在头皮上沉积较高百分比的存在于去头皮屑洗发剂中的可溶性试剂。
本发明已惊奇地发现,以泡沫形式递送的包含相对低表面活性剂浓度的洗发剂可在头皮上递送增加量的表面活性剂可溶性去头皮屑剂。此类洗发剂组合物的低表面活性剂含量带来了附加有益效果。众所周知,低表面活性剂组合物提供了更温和的清洁,同时皮肤刺激和毛发纤维的脱落更少。本发明的组合物冲洗更快,但是它们仍提供(a)良好的湿感和可梳理性和(b)高的除去皮脂的能力。
不受理论的约束,通过以气溶胶泡沫递送的低表面活性剂洗发剂组合物观察到的去头皮屑活性物质在头皮上的改善沉积的观察结果可与推进剂在组合物中的使用相关联。更具体地,洗发剂组合物中推进剂的存在可有助于使活性物质不易溶于洗发剂中,因为推进剂可能部分或全部存在于表面活性剂胶束中。因此,去头皮屑活性物质的溶解度将降低,或换句话讲,去头皮屑活性物质的饱和浓度将降低,并且随着推进剂和含水载体的蒸发,活性物质将具有以水不溶性物质的形式沉淀在头皮上的趋势。
发明内容
本发明涉及一种起泡组合物,所述起泡组合物包含约5%至约13%的由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂;0.1%至约2%的表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质;约3%至约15%的发泡剂,其中所述起泡组合物的pH为约3.5至6.5。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
如本文所用,术语“流体”包括液体和凝胶。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,除非另外指明,否则“分子量”是指重均分子量。分子量使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。
如本文所用,“个人护理组合物”包括诸如洗发剂、沐浴凝胶、液体手清洁剂、毛发着色剂、面部清洁剂和其它基于表面活性剂的液体组合物。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
除非另外说明,否则所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量,并且因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同此类更低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同此类更高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围全部在本文中明确写出。
去污表面活性剂
毛发护理组合物可包含按重量计大于约20%的表面活性剂体系,其为组合物提供清洁性能。表面活性剂体系包括阴离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂与选自两性、两性离子、非离子以及它们的混合物的辅助表面活性剂的组合。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利8,440,605;美国专利申请公布2009/155383;和美国专利申请公布2009/0221463中,这些专利全文以引用方式并入本文。
毛发护理组合物可包含约18%至约36%、约20%至约32%、和/或约22%至约28%的一种或多种阴离子表面活性剂。
本发明的组合物还可包含选自以下的阴离子表面活性剂:
a)R1O(CH2CHR3O)ySO3M,
b)CH3(CH2)zCHR2CH2O(CH2CHR3O)ySO3M,以及
c)它们的混合物,
其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或烃基团,所述烃基团包含1至4个碳原子,使得z和R2中碳原子的总和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为1,并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。
适用于组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它合适的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921;2,486,922;和2,396,278中,这些文献全文以引用方式并入本文。
用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙磺酸钠、十一烷基硫酸盐以及它们的组合。阴离子表面活性剂可为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
合适的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有支链烷基链的那些,其由可选自由以下项构成的组的C8至C18的2-烷基支链醇合成:格尔伯特醇、羟醛醇、氧代醇、以及它们的混合物。2-烷基支链醇的非限制性示例包括格尔伯特醇,诸如2-甲基-1-十一烷醇、2-乙基-1-癸醇、2-甲基-1-十二烷醇、2-丁基-1-辛醇、2-丁基-1-壬醇、2-乙基-1-十一烷醇、2-丙基-1-壬醇、2-戊基-1-辛醇、2-戊基-1-庚醇、以及以商品名(Sasol)出售的那些,和氧代醇,例如以商品名(Sasol)、(Sasol)、(Shell)销售的那些,
毛发护理组合物可包含辅助表面活性剂。辅助表面活性剂可选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。辅助表面活性剂可包括但不限于月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油单乙醇酰胺、以及它们的混合物。
毛发护理组合物还可包含按重量计约1%至约5%,约2%至约4%,约2.5%至约3%的一种或多种两性/两性离子、非离子辅助表面活性剂、或它们的混合物。
用于本文毛发护理组合物中的合适的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂包括已知用于洗发剂或其它毛发护理清洁的那些。合适的两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中,这些文献全文以引用方式并入本文。
适用于组合物中的两性辅助表面活性剂包括被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性表面活性剂包括但不限于选自以下的那些:椰油基氨基丙酸钠、椰油基氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油基氨基丙酸铵、椰油基氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油基氨基丙酸三乙醇胺、椰油基氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂基氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨丙基甘氨酸、月桂基二亚乙基二氨基甘氨酸、以及它们的混合物两性辅助表面活性剂可为符合以下结构的表面活性剂:
其中R12为C-连接的一价取代基,该取代基选自包含9至15个碳原子的取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的未取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的直链烷基体系、包含9至15个碳原子的支链烷基体系、和包含9至15个碳原子的不饱和烷基体系;R13、R14和R15各自独立地选自包含1至3个碳原子的C-连接的二价直链烷基体系和包含1至3个碳原子的C-连接的二价支链烷基体系;并且M+为一价抗衡离子,该一价抗衡离子选自钠、铵和质子化三乙醇胺。两性表面活性剂可选自由以下项构成的组:椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、以及它们的混合物。
组合物可包含两性离子辅助表面活性剂,其中两性离子表面活性剂为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个含有约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基含有阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂可选自:椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基氧化胺、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺基丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。合适的两性离子表面活性剂为月桂基羟基磺基甜菜碱。两性离子表面活性剂可选自:月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
辅助表面活性剂可为两性离子表面活性剂,其中两性离子表面活性剂选自:月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
辅助表面活性剂可为非离子表面活性剂,该非离子表面活性剂选自:椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、以及它们的混合物。
适用于毛发护理组合物中的其它阴离子、两性离子、两性和非离子附加表面活性剂的非限制性示例描述于McCutcheon的Emulsifiers and Detergents(1989年鉴,由M.C.Publishing Co.出版和美国专利3,929,678、2,658,072;2,438,091;2,528,378中,这些文献全文以引用方式并入本文。
非硫酸盐表面活性剂
基本上不含硫酸盐的合适的表面活性剂可包括羟乙基磺酸盐、磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基乙酸盐、酰基葡糖苷、酰基甘氨酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基丙氨酸盐、烷基葡糖苷、烷基聚葡糖苷、酰基葡糖苷、葡糖酰胺、葡萄糖羧酸盐、两性醋酸盐、牛磺酸盐、其他酰基氨基酸、甜菜碱、磺基甜菜碱和/或磷酸酯。基本上不含硫酸盐的合适的表面活性剂可包括羧酸。
粘度降低剂
毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约1%至约5%、另选地约2%至约4%、另选地约1%至约3%的一种或多种粘度降低剂。
粘度降低剂可选自由以下项构成的组:乙醇、二丙二醇、二甲苯磺酸钠、烷氧基化有机硅/乙氧基化有机硅/丙氧基化有机硅/聚氧乙烯有机硅/聚氧丙烯有机硅/聚乙二醇有机硅/PEG-8有机硅/PEG-9有机硅/PEG-n有机硅/有机硅醚(n可为另一整数),非限制性示例包括PEG8-聚二甲基硅氧烷A208)MW 855、PEG 8聚二甲基硅氧烷D208 MW2706、Silsurf以及它们的组合。
本文所述的毛发护理组合物可具有约8厘泊至约25,000厘泊、另选地约9厘泊至约15,000厘泊、另选地约10厘泊至约11,000厘泊、另选地约100厘泊至约3,000厘泊的液相粘度(在添加推进剂之前的组合物)。此外,在25℃下测量的粘度可小于3,000厘泊。浓缩毛发组合物粘度值可使用附接有同心圆筒的TA仪器AR-G2流变仪在25℃下以2s-1的剪切速率测量。在本发明中,毛发护理组合物可具有允许易于从包装构型分配的范围内的粘度。
水混溶性溶剂
组合物可包含水混溶性二醇和其它二醇。非限制性示例包括二丙二醇、三丙二醇、二甘醇、乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1-丙烯、1,3,3,3-四氟-(1E)和2-甲基-2,4-戊二醇。
可溶性去头皮屑剂
去头皮屑剂可为选自下列的一种材料或混合物:唑,诸如氯咪巴唑、酮康唑、伊曲康唑、益康唑和康唑;羟基吡啶酮,诸如羟甲辛吡酮(吡罗克酮乙醇胺盐)、羟基吡啶酮、N-羟基-6-辛氧基吡啶-2(1H)酮、己脒定二(羟乙基磺酸)盐、环吡酮、利洛吡酮和MEA-羟基辛氧基吡啶酮;角质层分离剂,诸如水杨酸和其它羟基酸;嗜球果伞素,诸如嘧菌酯;以及金属螯合剂,诸如1,10-菲咯啉。
在本发明中,唑类抗微生物剂可以为咪唑,其选自:苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、氯咪巴唑、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物,或者所述唑类抗微生物剂为三唑,其选自:特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。唑类抗微生物剂可以为酮康唑。
可溶性去头皮屑剂可以约0.01%至约10%、约0.1%至约2%、和0.6%至约1%、以及约0.5%至约0.8%的含量存在。可溶性去头皮屑剂可以为表面活性剂可溶的,从而可以为表面活性剂可溶性去头皮屑剂。
阳离子聚合物
毛发护理组合物还包含阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可包括以下中的至少一种:(a)阳离子瓜尔胶聚合物,(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,(c)阳离子木薯聚合物,(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂组合后可形成或可不形成溶致液晶,(f)阳离子纤维素聚合物。另外,阳离子聚合物可为阳离子聚合物的混合物。
毛发护理组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物,其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)树胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的来自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为按规则的间隔在交替的甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
阳离子聚合物,包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物,可具有小于1,000,000g/mol、或约10,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约25,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol的分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,000,000g/mol的重均分子量,并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于950,000g/mol、或约10,000g/mol至约900,000g/mol、或约25,000g/mol至约900,000g/mol、或约50,000g/mol至约900,000g/mol、或约100,000g/mol至约900,000g/mol、约150,000g/mol至约800,000g/mol的重均分子量。阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2meq/g至约2.2meq/g、或约0.3meq/g至约2.0meq/g、或约0.4meq/g至约1.8meq/g;或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
毛发护理组合物可包含按组合物的总重量计约0.05%至小于约1%,约0.05%至约0.9%,约0.1%至约0.8%,或约0.2%至约0.7%的阳离子聚合物(a)。
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物可符合通式1:
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团;R6为具有通式2的环氧烷基基团:
或R6为具有通式3的卤代醇基团:
其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子,诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物符合通式4:
其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上所定义;并且其中Z为卤素。在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物符合式5:
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Rhone-Poulenc Incorporated商购获得的系列,例如可从Rhodia商购获得的 C-500。 C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为:Hi-Care 1000,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mol的分子量,并且购自Rhodia;N-Hance 3269和N-Hance 3270,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量,并且购自ASI;AquaCat CG518,其具有约0.9meq/g的电荷密度和约50,000g/mol的分子量,并且购自ASI。BF-13,其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,以及BF-17,其为具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,二者均购自ASI。
毛发护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,以单体对单体计,半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖比率,半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使得聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以单节半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率根据植物的品种而改变,并且还受气候的影响。非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有以单体对单体计大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1,并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的材料形式获得,诸如来自植物的种子或豆形果实。各种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于塔拉胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
在本发明的一个实施方案中,非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1,000至约1,000,000、和/或约5,000至约900,000的分子量。
本发明的毛发护理组合物还可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在一个实施方案中,半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖结构上的阳离子基团的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,该衍生物由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的合适的季铵化合物包括符合如上定义的通式1至5的那些。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示:
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵,其可更具体地由通式7表示:
另选地,半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率,约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约900,000g/mol的分子量,以及约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度,并且还可来源于肉桂植物。
毛发护理组合物可包含按组合物的重量计至少约0.05%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物,或者按组合物的重量计约0.05%至约2%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
毛发护理组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解至具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性淀粉。术语“两性改性淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
毛发护理组合物可包含按组合物的重量计在约0.01%至约10%、和/或约0.05%至约5%范围内的阳离子改性淀粉聚合物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。
用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol的分子量。
毛发护理组合物可包含阳离子改性淀粉聚合物,其具有约0.2meq/g至约5meq/g、和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.,Cationic Starches in Modified Starches:Propertiesand Uses(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中,或可将阳离子基团在此类改性之后加入到其中。
阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子基团取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基基团数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基基团,因此最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1H NMR”)方法来测定。合适的.sup.1H NMR技术包括描述于“Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide”,Qin-Ji Peng and ArthurS.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),57-72;和“An Approach to theStructural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy”,J.HowardBradbury and J.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),15-25中。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻米淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉(cassaya starch)、蜡质大麦淀粉、蜡质稻米淀粉、麸质稻米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻米淀粉、或它们的混合物。
阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。另选地,阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包括一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降解淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)、或它们组合的形式掺入组合物中。
淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并且在水中形成基本上澄清(600nm下的透射%.gtoreq.80)溶液的形式。组合物的透明度通过紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测定,其使用Gretag Macbeth Colorimeter Color i 5根据相关指导说明,测定样品对UV/VIS光的吸收或透过。已示出,600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
用于毛发护理组合物中的合适的阳离子改性淀粉购自已知的淀粉供应商。还适用于毛发护理组合物中的是非离子改性淀粉,如本领域所已知的,该非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。如本领域已知的是,其它合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。
淀粉降解过程:通过在水中混合颗粒状淀粉,可制得淀粉浆液。将温度升至约35℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5,并且将浆液充分搅拌,以防止淀粉沉降。然后加入在水中稀释的约30%的过氧化氢溶液,使过氧化物的水平基于淀粉计为约1%。然后通过加入附加的氢氧化钠,将pH恢复至约11.5。将反应在约1至约20小时的时段内完成。然后将该混合物用稀盐酸中和。降解淀粉通过过滤接着洗涤并干燥来重新获得。
毛发护理组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
阳离子共聚物可包含:
(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体:
其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;以及
(ii)符合式CM的阳离子单体:
其中k=1,v、v'和v”中的每一者独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。
阳离子单体可符合式CM,并且其中k=1,v=3,并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构:
上述结构可被称为二季铵盐。另选地,阳离子单体可符合式CM,并且其中v和v”各自为3,v'=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,诸如:
上述结构可被称为三季铵盐。
合适的丙烯酰胺单体包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
在另选的实施方案中,阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可包含阳离子单体,该阳离子单体选自:阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可为水溶性的。阳离子共聚物由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。在一个实施方案中,含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。在一个实施方案中,含有季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯是用卤代烷、或用氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体可以是在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺,或者用卤代烷、或氯甲烷、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的二甲基氨基丙基丙烯酰胺。
合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括在烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄基氯或硫酸二甲酯季铵化。
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试可以认为稳定的所有单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、或约1.1meq/g至约2.3meq/g、或约1.2meq/g至约2.2meq/g、或约1.2meq/g至约2.1meq/g、或约1.3meq/g至约2.0meq/g、或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约10,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约25,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约150,000g/mol至约1,000,000g/mol的分子量。
毛发护理组合物可包含阳离子合成聚合物,该阳离子合成聚合物可由一种或多种阳离子单体单元、和任选地一种或多种带有负电荷的单体单元、和/或非离子单体形成,其中所述共聚物的后续电荷为正电荷。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出,其中“m”为阳离子单体的数目,“p”为带有负电荷的单体的数目,并且“q”为非离子单体的数目。
阳离子聚合物可为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物:
其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种:
其中@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基;
其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基、或芳氧基;
其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基;。
其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基;
其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
其中s=0或1,n=0或≥1;
其中T和R7=C1-C22烷基;并且
其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义:R2'=H、C1-C4直链或支链烷基,并且R3为:
其中D=O、N、或S;
其中Q=NH2或O;
其中u=1至6;
其中t=0至1;并且
其中J=含有以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义:R2”=H、C1-C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定义为
其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲、叔或季铵官能团,或含有氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
阳离子单体的另外示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体包括包含式-NR3 +的季铵基团的那些,其中R相同或不同,代表氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团,或苄基基团,任选地带有羟基基团,并且包括阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如,包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
附加合适的阳离子单体包括三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸根或膦酸根基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸、α-丙烯酰胺基甲基丙磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,聚乙氧基化的(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基-己酯、甲基丙烯酸2-乙基-己酯、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在毛发护理组合物中、或在毛发护理组合物中的凝聚层相中保持可溶解或可分散,并且只要抗衡离子在物理和化学上与毛发护理组合物的基本组分相容,或不以其它方式不当地破坏产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
阳离子聚合物的浓度按毛发护理组合物的重量计在约0.025%至约5%、约0.1%至约3%、和/或约0.2%至约1%的范围内。
合适的阳离子纤维素聚合物为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐10,并且以它们的Polymer LR、JR和KG聚合物系列购自Dow/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。阳离子纤维素的其它合适类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐24。这些材料以商品名Polymer LM-200购自Dow/Amerchol Corp.。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业(CTFA)上被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCAT Polymer SL-5、SoftCAT Polymer SL-30、Polymer SL-60、Polymer SL-100、Polymer SK-L、Polymer SK-M、Polymer SK-MH、和Polymer SK-H购自Dow/AmercholCorp.。
增稠聚合物
毛发护理组合物可包含增稠聚合物以增加组合物的粘度。可使用适宜的增稠聚合物。毛发护理组合物可包含约0.1%至约5%的增稠聚合物、约0.2%至约2%的增稠聚合物。增稠聚合物改性剂可以为聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺增稠剂。增稠聚合物可以为阴离子增稠聚合物。
头皮护理组合物可包含增稠聚合物,该增稠聚合物是基于丙烯酸、甲基丙烯酸或其他相关的衍生物的均聚物,非限制性示例包括聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚乙基丙烯酸酯和聚丙烯酰胺。
增稠聚合物可为碱溶胀性和疏水改性的碱溶胀性丙烯酸类共聚物或甲基丙烯酸酯共聚物,非限制性示例包括丙烯酸/丙烯腈共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20衣康酸酯共聚物、丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯/HEMA交联聚合物、丙烯酸酯/新癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸共聚物、以及丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物。
增稠聚合物可以是可溶性交联丙烯酸类聚合物,非限制性示例包括卡波姆。
增稠聚合物可为缔合聚合物增稠剂,非限制性示例包括:疏水改性的碱溶胀性乳液,非限制性示例包括疏水改性的聚丙烯酸酯;疏水改性的聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酰胺;疏水改性的聚醚,其中这些材料可具有选自鲸蜡基、硬脂基、油酰基、以及它们的组合的疏水物。
增稠聚合物可与聚乙烯吡咯烷酮、交联的聚乙烯吡咯烷酮和衍生物组合使用。增稠聚合物可与聚乙烯醇和衍生物组合。增稠聚合物可与聚氮丙啶和衍生物组合。
增稠聚合物可与基于藻酸的材料组合,非限制性示例包括藻酸钠和藻酸丙二醇酯。
增稠聚合物可与聚氨酯聚合物组合使用,非限制性示例包括:疏水改性的烷氧基化氨基甲酸酯聚合物,非限制性示例包括PEG-150/癸醇/SMDI共聚物、PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物、聚氨酯-39。
增稠聚合物可与缔合聚合物增稠剂组合,非限制性示例包括:疏水改性的纤维素衍生物;以及具有10-300、30-200和40-150个重复单元的环氧乙烷重复基团的亲水部分。该类型的非限制性示例包括PEG-120-甲基葡萄糖二油酸酯、PEG–(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、PEG-55丙二醇油酸酯、PEG-150二硬脂酸酯。
增稠聚合物可与纤维素和衍生物组合,非限制性示例包括微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素;硝基纤维素;纤维素硫酸盐;纤维素粉末;疏水改性的纤维素。
增稠聚合物可与瓜尔胶和瓜尔胶衍生物组合,非限制性示例包括羟丙基瓜尔胶和羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。
增稠聚合物可与聚环氧乙烷;聚环氧丙烷;以及POE-PPO共聚物组合。
增稠聚合物可与由以下通式表征的聚亚烷基二醇组合:
其中R为氢、甲基、或它们的混合物,优选地氢,并且n为具有2,000-180,000、或7,000-90,000、或7,000-45,000的平均数的整数。这种类型的非限制性示例包括PEG-7M、PEG-14M、PEG-23M、PEG-25M、PEG-45M、PEG-90M、或PEG-100M。
增稠聚合物可与二氧化硅组合,非限制性示例包括热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、和经有机硅表面处理的二氧化硅。
增稠聚合物可与水溶胀性粘土组合,非限制性示例包括合成锂皂石、膨润土、蒙脱石、绿土和锂蒙脱石。
增稠聚合物可与树胶组合,非限制性示例包括黄原胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、刺梧桐树胶和刺槐豆胶。
增稠聚合物可与以下物质组合:二亚苄基山梨醇、卡拉根、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(来自稻米、玉米、马铃薯、小麦等)、淀粉衍生物(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉)、藻类提取物、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖和pulleran。
增稠聚合物的非限制性示例包括丙烯酰胺/丙烯酸铵共聚物(和)聚异丁烯(和)聚山梨酸酯20;丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯交联聚合物-4、丙烯酸酯交联聚合物-3、丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯醚-25甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、聚丙烯酸铵/异十六烷/PEG-40蓖麻油;卡波姆、卡波姆钠、交联的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7、聚丙烯酸酯13/聚异丁烯/聚山梨酯20、聚丙烯酸酯交联聚合物-6、聚酰胺-3、聚季铵盐-37(和)氢化聚癸烯(和)十三烷基聚氧乙烯醚-6、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/丙烯酸共聚物、丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸盐/二甲基丙烯酰胺、交联聚合物(和)异十六烷(和)聚山梨酯60、聚丙烯酸钠。示例性可商购获得的增稠聚合物包括:ACULYNTM 28、ACULYNTM 88、ACULYNTM33、ACULYNTM 22、ACULYNTM Excel、 Aqua SF-1、 ETD 2020、 Ultrez 20、 Ultrez 21、 Ultrez 10、Ultrez 30、1342、 Aqua SF-2聚合物、SepigelTM 305、SimulgelTM600、Sepimax Zen、 SMART 1000、 TTA、 SC-Plus、 PLUS、 AVC、Stabylen 30、以及它们的组合。
头皮健康剂
在本发明中,除了通过表面活性剂可溶性去头皮屑剂提供的抗真菌/去头皮屑功效之外,还可添加一种或多种头皮健康剂以提供头皮有益效果。该组材料是变化的并且提供广泛范围的有益效果,包括保湿、阻隔改善、抗真菌、抗微生物和抗氧化剂、抗痒剂和感觉剂、以及附加的去头皮屑剂诸如吡啶硫酮的多价金属盐,非限制性示例包括吡啶硫酮锌(ZPT)和吡啶硫酮铜、硫或硫化硒。此类头皮健康剂包括但不限于:维生素E和F、水杨酸、烟酰胺、咖啡因、泛醇、氧化锌、碳酸锌、碱式碳酸锌、二醇、乙醇酸、PCA、PEG、赤藓醇、甘油、三氯生、乳酸酯、透明质酸酯、尿囊素和其他脲、甜菜碱、山梨醇、谷氨酸酯、木糖醇、薄荷醇、乳酸薄荷酯、异环酮、苄醇、包含以下结构的化合物:
R1选自H、烷基、氨基烷基、烷氧基;
Q=H2、O、-OR1、-N(R1)2、-OPO(OR1)x、-PO(OR1)x、-P(OR1)x,其中x=1-2;
V=NR1、O、-OPO(OR1)x、-PO(OR1)x、-P(OR1)x,其中x=1-2;
W=H2、O;
对于n=0,X、Y=独立地选自H、芳基、萘基;
对于n≥1,X、Y=脂族CH2或芳族CH并且Z选自脂族CH2、芳族CH或杂原子;
A=低级烷氧基、低级烷硫基、芳基、取代的芳基或稠合芳基;并且
立体化学可在标记*的位置处变化。
以及天然提取物/油,包括薄荷油、留兰香、摩洛哥坚果油、霍霍巴油和芦荟。
发泡剂
本文所述的毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约1%至约15%的发泡剂、约3%至约10%和另选地约4%至约7%的发泡剂。
发泡剂可包含一种或多种挥发性物质,所述挥发性物质呈气态,可承载呈颗粒或液滴形式的毛发护理组合物的其他组分。该发泡剂可具有在约-45℃至约5℃范围内的沸点。当在压力下被封装在常规气溶胶容器中时,所述发泡剂可被液化。发泡剂在离开气溶胶泡沫分配器时的快速沸腾可有助于毛发护理组合物的其他组分的雾化。
可用于气溶胶组合物中的气溶胶发泡剂可包含化学惰性的烃类诸如丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物,CO2/二氧化碳,以及卤代烃类诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯,以及它们的混合物。发泡剂的非限制性示例可为得自Honey Well的Propellant A46(异丁烷和丙烷)(18,DiversifiedCpc International(Channahon US))和HF0(反式1,3,3,3四氟丙1烯)(19)。发泡剂可包含烃类,诸如异丁烷、丙烷和丁烷–这些物质可用于其低臭氧反应性,并且可用作单独的组分,其中它们在21.1℃下的蒸气压在约1.17巴至约7.45巴、或者约1.17巴至约4.83巴、或者约2.14巴至约3.79巴的范围内。
任选成分
毛发护理组合物还可包含一种或多种任选成分,包括有益剂。合适的有益剂包括但不限于调理剂、阳离子聚合物、有机硅乳液、去头皮屑活性物质、凝胶网络、螯合剂和天然油诸如向日葵油或蓖麻油。另外合适的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮材料和结构剂、pH调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素、以及它们的组合。
此类任选成分应在物理和化学上与组合物的组分相容,并且不应以其它方式不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook第十版(由Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)公布)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。
调理剂
毛发护理组合物的调理剂可为有机硅调理剂。有机硅调理剂可包含挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。有机硅调理剂的浓度通常在按组合物的重量计约0.01%至约10%、约0.1%至约8%、约0.1%至约5%、和/或约0.2%至约3%的范围内。合适的有机硅调理剂和用于有机硅的任选悬浮剂的非限制性示例描述于美国再公告专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中,这些专利以引用方式并入本文。
适合使用的有机硅调理剂可具有如在25℃下测量的约20厘沲至约2,000,000厘沲(“csk”)、约1,000csk至约1,800,000csk、约50,000csk至约1,500,000csk和/或约100,000csk至约1,500,000csk的粘度。
分散的有机硅调理剂颗粒通常具有在约0.01微米至约10微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒,体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。
包括论述有机硅流体、硅橡胶纯胶料和有机硅树脂以及有机硅制造的各章节在内的有关有机硅的附加资料可参见Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989),该文献以引用方式并入本文。
适合使用的有机硅乳液可包括但不限于根据美国专利4,476,282和美国专利申请公布2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚硅氧烷乳液。因此,合适的不溶性聚硅氧烷包括具有在约50,000g/mol至约500,000g/mol范围内的分子量的聚硅氧烷,诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷。不溶性聚硅氧烷可具有在约50,000至约500,000g/mol范围内的平均分子量。例如,不溶性聚硅氧烷可具有在约60,000至约400,000;约75,000至约300,000范围内的平均分子量;约100,000至约200,000范围内的平均分子量;或平均分子量可为约150,000g/mol。不溶性聚硅氧烷可具有在约30nm至约10微米范围内的平均粒度。平均粒度可在例如约40nm至约5微米、约50nm至约1微米、约75nm至约500nm、或约100nm的范围内。
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、有机硅乳液的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的尺寸由本领域技术人员常用的方法测定,诸如公开于Smith,A.L.的The AnalyticalChemistry of Silicones,John Wiley&Sons,Inc.:New York,1991中的方法。例如,有机硅乳液的粘度可在30℃下用Brookfield粘度计和锭子6以2.5rpm来测量。有机硅乳液还可包括附加乳化剂以及阴离子表面活性剂。
适合使用的其他类型的有机硅包括但不限于:i)有机硅流体,包括但不限于有机硅油,其为具有如在25℃下测量的小于约1,000,000csk的粘度的可流动材料;ii)氨基硅氧烷,该氨基硅氧烷包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺;iii)阳离子有机硅,该阳离子有机硅包含至少一个季铵官能团;iv)硅橡胶纯胶料;该硅橡胶纯胶料包括具有在25℃测量的大于或等于1,000,000csk的粘度的材料;v)有机硅树脂,该有机硅树脂包括高度交联的聚合硅氧烷体系;vi)高折射率有机硅,该高折射率有机硅具有至少1.46的折射率,以及vii)它们的混合物。
毛发护理组合物的调理剂还可包含单独或与其他调理剂诸如上述有机硅组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可以是非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式,并且可以纯制剂或以预乳化形式添加。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于:i)烃油;ii)聚烯烃;iii)脂肪酯;iv)氟化调理化合物;v)脂肪醇;vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多约2,000,000的分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
乳化剂
可在护发组合物中使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可为单体或聚合物。例如,单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。经由说明并不受限制,聚合物的示例包括聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
含水载体
所述毛发护理组合物可以为可倾倒液体的形式(环境条件下)。因此,此类组合物将通常包含载体,该载体以按毛发护理组合物的重量计的约40%至约80%、另选地约45%至约75%、另选地约50%至约70%的含量存在。载体可包含水,或水和有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面,可包含水与最小或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它必要或任选组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于毛发护理组合物中的载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
泡沫分配器
本文所述的毛发护理组合物可在泡沫分配器中提供。泡沫分配器可为气溶胶泡沫分配器、阀上袋型、浸料管型、活塞型、或其他常规类型。气溶胶泡沫分配器可包含用于保持毛发处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得,所述材料选自塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。贮存器可用于一次使用。贮存器可从气溶胶泡沫分配器中取出。另选地,贮存器可与气溶胶泡沫分配器成一体。并且,可存在两个或更多个贮存器。
测试方法
体内头皮沉积
通过用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发,来测量去头皮屑活性物质的头皮上沉积。受过训练的美容师将计量施用5g液体洗发剂对照到专门小组成员头皮的一半上,并且根据常规洗涤方案进行洗涤。然后将2.5g泡沫计量施用到专门小组成员头部的另一半上,并根据常规洗涤方案进行洗涤。然后头皮区域上的毛发分开,以允许末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上,同时添加提取溶液的等分试样,并且搅拌,然后回收,并且由常规方法诸如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。
皮脂清洁方法
获得清洁的发簇以供测试。将人造皮脂温热并与Uvitex OB混合。将油和UvitexOB混合物施用到沿发簇的主体指定的3.5英寸区域上。在每次发簇处理时进行一致的油处理。洗发剂对毛发的剂量为约0.1cc/克毛发。将发簇润湿15秒。将产品从毛发的顶部到底部施用。用手将洗发剂挤入毛发中约30秒。冲洗并挤压发簇以除去过量的水。然后在热箱中干燥发簇。用一只手施用吸油片,并且包裹在发簇背面。施加适度的压力,同时沿发束向下拉动吸油片。将吸油片暴露于黑光下,并且基于它们的辉光水平进行评定,其中0=没有辉光和5=完全辉光。
湿感感觉
由受过训练的专门小组成员进行湿感感觉测试。将发簇预润湿并挤压以除去过量的水。以给定的洗发剂相关重量/发簇重量对发簇的前部和后部进行产品施用。将泡沫产品以半剂量相对于全剂量液体对照实施例17计量施用。执行相对于实施例13作为液体半剂量的实施例13泡沫的半剂量施用,以评估来自相同配方中的泡沫形式相对于液体形式的效果。产品以受控的方式铺展以浸透发簇。湿感觉属性根据已建立的冲洗计数曳力、涂布感、光滑感和梳理力的感觉方案按以下顺序处理。每次评估使用0-14的评定量表。
干爽感觉
由受过训练的专门小组成员进行干爽感觉测试。专门小组成员在每次触觉评估之前和之间用酒精清洁手指。在评估前,使发簇经历湿感觉处理方案以供施用。在热箱中干燥毛发。专门小组成员评估光滑度、梳理毛发主体的力和梳理末端的力。将光滑度从最不光滑到最光滑排序。从最小梳理力到最大梳理力来评估梳理主体和末端的力。
沉积的试剂百分比可使用以下公式计算:
沉积的吡罗克酮乙醇胺盐%的样品计算,其中:
沉积的试剂克数=1.7×10-6g
萃取的头皮面积=1cm2
洗发剂中吡罗克酮乙醇胺盐的重量%=1.0%
施用的洗发剂的克数=5g
处理的头皮面积=300cm2
沉积的吡罗克酮乙醇胺盐%=1.02%
沉积效率可使用以下公式计算:
沉积效率的样品计算,其中:
由实施例配方沉积的吡罗克酮乙醇胺盐%=1.92%
由对照配方沉积的吡罗克酮乙醇胺盐%=1.02%
沉积效率=1.9倍
沉积结果
实施例(1、2)高表面活性剂制剂(24%总表面活性剂)显示,当泡沫相对于对照液体以半重量计量施用以说明相对于液体对照实施例15递送等%的吡罗克酮乙醇胺盐时,沉积效率是液体方法对照实施例15的1.4倍。样品3显示,当将配方浓度从1%降低至0.8%PO但调节剂量以向头皮递送与在头皮上沉积0.5%的液体方法对照相等的PO浓度时,沉积效率仍达方法对照实施例15的1.2倍。如实施例(4、5、6)中所观察到的,总表面活性剂降低至23%,与液体方法对照实施例15相比,沉积效率达1.7倍。
当表面活性剂含量降低至(12.5-9%)时,如实施例7-14、18中所观察到的,可以看出,相对于液体对照实施例15,沉积效率趋势在1.9倍-2.7倍的范围内。据信,低表面活性剂制剂的这种结果是由于PO活性物质接近给定表面活性剂体系内的溶解度极限。越接近溶解度极限,稀释时从制剂中递送吡罗克酮乙醇胺盐的能力就可能越高。因此,表面活性剂体系的选择在递送吡罗克酮乙醇胺盐方面是非常重要的。另外,推进剂类型的选择也可有助于或抑制PO沉积的能力。推进剂的类型和浓度可使胶束溶胀、使胶束伸长或不进入胶束,这取决于推进剂可能的亲水性或疏水性。因此,当试图将可溶性药物活性物质有效递送至头皮时,推进剂的选择也是非常重要的。
在本发明中,相对于对照组合物的沉积效率,所述起泡组合物可具有>1.7倍的沉积效率,所述对照组合物沉积约1%质量的计量施用的表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质。
顺序一元组测试(n=9)
方法
将低表面活性剂和高表面活性剂泡沫洗发剂置于专门小组成员之中。专门小组成员收到一瓶标示用于消费者测试的泡沫洗发剂,印有可视说明并且印有调查。在回答所提供的调查问题之前,他们被要求至少连续使用第1泡沫洗发剂产品3次。然后,他们被要求退回第1产品,以避免在使用第2产品期间产生任何混淆。在响应所提供的调查之前,指示第2产品的使用方法与第1产品相同。
结果
数据表明,对于“使毛发和头皮在润湿时感觉清洁、清洁头皮的能力和清洁毛发的能力”的属性,更多的响应者评定低表面活性剂(实施例9)泡沫等于或优于高表面活性剂(实施例3)。
湿感和干感调理关键的毛发感觉数据(1个最大调理至3个最小调理)
结果:
数据表明,与全剂量的高调理液体市场对照洗发剂实施例17相比,在半剂量下的泡沫实施例13最具调理性。实施例13液体型式(未添加推进剂)并且以半剂量计量施用,以单变量测试相同重量剂量下的泡沫形式与液体形式。据观察,实施例13的液体型式经由感官响应还不能很好地调理湿感。实施例9配方是另一个实施例,其显示与市售液体对照实施例17相比,将表面活性剂从实施例13的9%总表面活性剂增加至12.5%仍保持更干燥的调理效果。与实施例17和实施例9相比,实施例13泡沫保持最干燥的调理效果。
制备方法
以下实施例说明了本文所述的本发明的非限制性实施例。示例性毛发护理组合物可通过将水、聚合物和表面活性剂连同二甲苯磺酸钠或流变改性剂一起混合成稀表面活性剂相来制备。将各成分在环境温度下充分混合。可向产品中加入另外的成分,包括发泡剂、电解质、有机硅乳液、防腐剂和香料。应当理解,在不脱离本发明的实质和范围的情况下,制剂领域内的技术人员可对毛发护理组合物进行其他修改。除非另外指明,否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,否则所示量反映了活性材料的重量百分比。
以下实施例说明了本文所述的本发明的非限制性实施例。除非另外指明,否则本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,否则所示量反映了活性材料的重量百分比。下表为本文所述的毛发护理组合物的非限制性实施例:
表1
1.月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠,得自Stepan Company
2.月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠,得自Stapan Company
3.月桂基硫酸钠,得自Stepan Company
4.十三烷基醚硫酸钠-2mol,得自Solvay(Blue Island US)
5.椰油酰胺基丙基甜菜碱,高pH,得自Stepan Co Millsdale(Elwood US)
6.椰油酰胺单乙醇胺,CMEA,得自Stepan Company
7.脱羟基黄原胶Amaze XT(Akzo Nobel)
8.乙二醇二硬脂酸酯,来自Golschmidt Chemical Company
9.甘油,得自宝洁化学(P&G Chemicals)
10.吡罗克酮乙醇胺盐(羟甲辛吡酮,得自Clariant)
11.吡啶硫酮锌,U2 ZPT,得自Lonza
12.碳酸锌,来自Bruggeman Group
13.芳香剂,由P&G供应
14.瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,BF 17HMW瓜尔胶,得自Ashland
15.瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,NHanceTM3196,得自Ashland,具有1,700,000g/mol的MW和0.7meq/g的电荷密度
16.瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,Jaguar C500,得自Solvay,具有500,000g/mol的M.Wt和0.8meq/g的电荷密度
17.聚季铵盐10,得自Dow Chemical
18.聚乙二醇,PEG 23M Polyox WSR N-1 2K,得自Amerchol Corp.,Piscataway,NJ
19.聚二甲基硅氧烷DM5500,Wacker Silicone
20.盐酸,来自Mallinckrodt Baker Inc.
21.防腐剂Kathon CG,来自Akzo Nobel
22.二甲苯磺酸钠,来自Stepan Company
23.柠檬酸,来自Cargill Inc.
24.苯甲酸钠,来自Kalama Chemical
25.聚二甲基硅氧烷DC330M,Momentive
26.乙二胺四乙酸四钠四水合物
27.水,来自Misty Mountain Spring Water
28.发泡剂A46(异丁烷和丙烷),Diversified Cpc International(ChannahonUS)
29.发泡剂HF0(反式1,3,3,3四氟丙-1-烯)得自霍尼韦尔(Honey Well)
泡沫流变学方法(屈服点)
将泡沫洗发剂施用到AR1000流变仪,以用于泡沫振荡应力扫描。60mm光滑的丙烯酸板用于剪切应力测量。测量在25C下进行。将板头降低至1200微米并用刮刀除去多余的泡沫,使得在测量期间不会发生阻力。然后将测量间隙高度降低1000微米。扫描发生在0.1Pa至400Pa。经由TA Rheology Advantage Data Analysis软件分析数据。屈服点在振荡剪切应力开始偏离其切线的点处确定。屈服点测量以Pa为单位报告。
泡沫剂型可具有约10Pa至约50Pa、另选地约15Pa至约30Pa、另选地约20Pa至约30Pa的屈服点。
泡沫剂型也可具有约0.01g/cm3至约0.02g/cm3、另选地约0.05g/cm3至约0.1g/cm3、另选地约0.07g/cm3至约0.1g/cm3的泡沫密度。
Kruss泡沫分析仪(气泡尺寸)
由Kruss供应的可商购获得的Kruss泡沫分析仪DFA100用于分析初始Sauter平均半径R32(气泡尺寸)的泡沫洗发剂。将洗发剂泡沫分配到包括棱镜的CY4571柱中。将内部塞子从室的顶部置于大约100ml的柱中。相机高度被设定为244mm,并且相机位置置于3个插槽中。结构发泡以每秒2帧的速度捕获120秒。数据分析在Kruss Advance 1.5.1.0软件应用程序版本上执行。
泡沫剂型还可具有气泡尺寸分布,其包括约5μm至约100μm、另选地约5μm至90μm、另选地约10μm至约60μm、另选地约15μm至约50μm、另选地约25μm至约40μm的R32。
结果
所有结果实施例3、9、18和19显示在(对于R32初始为29μm-33μm)范围内的类似气泡尺寸测量,表明高表面活性剂和低表面活性剂泡沫具有类似的泡沫结构。实施例3高表面活性剂泡沫的屈服点导致36(Pa)的屈服点。低表面活性剂配方实施例9、18和19均显示出较低的流变性(分别为19、25、27Pa),表明相比于粘弹性更大的实施例3,低表面活性剂更易于铺展或剪切。
表2
1.癸基硫酸钠,得自P&G Chemical
2.癸基聚氧乙烯醚硫酸钠,得自P&G Chemical
3.月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠,得自Stepan Company
4.月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠,得自Stepan Company
5.月桂基硫酸钠,得自Stepan Company
6.十三烷基醚硫酸钠-2mol,得自Solvay(Blue Island US)
7.椰油酰胺基丙基甜菜碱,高pH,得自Stepan Co Millsdale(Elwood US)
8.椰油酰胺单乙醇胺,CMEA,得自Stepan Company
9.月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸钠,得自Stepan Company
10.椰油基丙氨酸钠,得自Sino Lion
11.月桂酰肌氨酸钠,得自Stepan Company
12.脱羟基黄原胶Amaze XT(Akzo Nobel)
13.乙二醇二硬脂酸酯,来自Golschmidt Chemical Company
14.甘油,得自宝洁化学(P&G Chemicals)
15.吡罗克酮乙醇胺盐(羟甲辛吡酮,得自Clariant)
16.吡啶硫酮锌,U2 ZPT,得自Lonza
17.碳酸锌,来自Bruggeman Group
18.芳香剂,得自P&G Chemical
19.瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,BF 17HMW瓜尔胶,得自Ashland
20.瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,NHanceTM 3196,得自Ashland,具有1,700,000g/mol的MW和0.7meq/g的电荷密度
21.瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,Jaguar C500,得自Solvay,具有500,000g/mol的M.Wt和0.8meq/g的电荷密度
22.聚季铵盐10,得自Dow Chemical
23.聚乙二醇,PEG 23M Polyox WSR N-1 2K,得自Amerchol Corp.,Piscataway,NJ
24.聚二甲基硅氧烷DM5500,Wacker Silicone
25.盐酸,来自Mallinckrodt Baker Inc.
26.防腐剂Kathon CG,来自Akzo Nobel
27.二甲苯磺酸钠,来自Stepan Company
28.柠檬酸,来自Cargill Inc.
29.苯甲酸钠,来自Kalama Chemical
30.聚二甲基硅氧烷,DC330M Momentive
31.乙二胺四乙酸四钠四水合物
32.水,来自Misty Mountain Spring Water
33.发泡剂A46(异丁烷和丙烷),Diversified Cpc International(ChannahonUS)
34.发泡剂HF0(反式1,3,3,3四氟丙-1-烯)得自霍尼韦尔(Honey Well)
35.
方法
使用单一产品背景辅助盲测试来测试低表面活性剂泡沫去头皮屑洗发剂。本测试的对照是包含24%总表面活性剂的高表面活性剂泡沫洗发剂配方。该总结包含来自使用调查问卷后的专门小组成员数据。专门小组成员被要求以100到0的5点量表对性能进行评定。数据报告为平均等级或%(大写字母指示明显优于参考实施例:灰色阴影=明显差于对照)。下表3包含每个分支的配方细节。所有表的置信度为90%。
表3
这些数据显示,对于低表面活性剂泡沫洗发剂的关键属性,实施例9和19显示出与高表面活性剂泡沫洗发剂实施例3相当的“总体清洁”响应。包含PEG23M和低表面活性剂的实施例18显示,其定向性高于所有泡沫,并且明显高于包含有机硅的实施例19,有机硅可使消费者的头皮/毛发感觉油腻。对于“毛发和头皮总体长时间感觉清洁”和“毛发和头皮上的总体温和性”,也观察到与高表面活性剂泡沫相当的效果。消费者的响应有助于支持低表面活性剂泡沫实施例9、18和19(12.5%)可进行清洁,正如高表面活性剂实施例3(24%)泡沫一样,同时提供温和的清洁体验。在施用发泡和冲洗步骤期间,消费者已确定低表面活性剂泡沫与高表面活性剂泡沫一样易于铺展并从毛发上冲洗。在冲洗实施例9和18之后,消费者感觉到他们的头皮正如用高表面活性剂泡沫冲洗一样清洁。仅包含高浓度有机硅的实施例19获得明显较低的评分,表明头皮不太清洁。已观察到,对于使发根感觉清洁,低表面活性剂配方18与高表面活性剂实施例3相当。同样,可假设PEG23M有助于提供更清洁的感觉。对于“冲洗洗发剂后没有不期望的残留物的头皮和毛发感觉”,可以看出所有制剂均明显优于包含高有机硅浓度的低表面活性剂实施例19。对于“冲洗洗发剂后易于手指/梳子梳理穿过毛发”,所有制剂均显示出与高表面活性剂对照相当的效果。这些制剂响应表明良好的可梳理性和彻底清洁。淋浴和洗涤后,专门小组成员评定包含低表面活性剂PEG 23M的实施例18与高表面活性剂实施例3相当,在淋湿后使头皮和发根感觉清洁。不含PEG23M的实施例9以及含有PEG23M和有机硅的实施例19在这些问题上明显下降。最后,所有制剂在淋浴后均显示出相当的易于手指/梳子梳理穿过湿毛发的特点,再次表明清洁、调理和可梳理的毛发。
实施例/组合
A.一种起泡组合物,包含:
a.约5%至约13%的由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂;
b.0.1%至约2%的表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质;
c.约3%至约15%的发泡剂,其中所述起泡组合物的pH为约3.5至6.5。
B.根据段落A所述的起泡组合物,其中所述由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂为约9%至约13%。
C.根据段A至B所述的起泡组合物,其中所述由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂为约10%至约13%。
D.根据段落A至C所述的起泡组合物,其中所述由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂为约11%至约13%。
E.根据段落A至D所述的起泡组合物,其中所述由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂为约12%至约13%。
F.根据段落A至E所述的起泡组合物,其中所述pH为约4至约6。
G.根据段落A至F所述的起泡组合物,其中所述pH为约5至约6。
H.根据段落A至G所述的起泡组合物,其中所述表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质为约0.6%至约1%。
I.根据段落A至H所述的起泡组合物,其中所述表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质为约0.5%至约0.8%。
J.根据段落A至I所述的起泡组合物,其中所述去头皮屑沉积等于或大于0.8微克/cm2。
K.根据段落A至G所述的起泡组合物,所述泡沫密度为0.01g/cm3至约0.2g/cm3。
L.根据段落A至G所述的起泡组合物,其中所述泡沫密度为0.05g/cm3至约0.1g/cm3。
M.根据段落A至L所述的起泡组合物,其中所述泡沫具有气泡尺寸分布,所述气泡尺寸分布包括约5μm至约90μm的R32。
N.根据段落A至M所述的起泡组合物,其中所述泡沫具有约10Pa至约50Pa的屈服点。
O.根据段落A至N所述的起泡组合物,其中所述粘度(在25℃下测量)小于3,000cps。
P.根据段落A至O所述的起泡组合物,其中所述组合物还包含约1%至约5%的一种或多种两性/两性离子或非离子辅助表面活性剂、以及它们的混合物。
Q.根据段落A至P所述的起泡组合物,其中粘度调节剂具有约75g/mol至约350g/mol的分子量。
R.根据段落A至Q所述的起泡组合物,其中所述发泡剂为约1%至约15%。
S.根据段落A至R所述的起泡组合物,其中所述组合物还包含0.1%至5%的稳定剂。
T.根据段落A至S所述的起泡组合物,其中所述稳定剂选自由以下项构成的组:三羟基硬脂精、乙二醇二硬脂酸酯聚合物、以及它们的混合物。
U.根据段落A至T所述的起泡组合物,其中所述粘度调节剂选自由以下项构成的组:乙醇、二丙二醇、二甲苯磺酸钠、氯化钠、烷氧基化有机硅/乙氧基化有机硅/丙氧基化有机硅/聚氧乙烯有机硅/聚氧丙烯有机硅/聚乙二醇有机硅/PEG-8有机硅/PEG-9有机硅/PEG-n有机硅/有机硅醚(n可为另一整数)、以及它们的混合物。
V.根据段落A至U所述的起泡组合物,还包含去头皮屑微粒,所述去头皮屑微粒选自由以下项构成的组:吡啶硫酮盐、硫化硒、粒状硫以及它们的混合物。
W.根据段落A至V所述的起泡组合物,其中表面活性剂可溶性试剂选自由以下项构成的组:唑、吡罗克酮乙醇胺盐、N-羟基-6-辛氧基吡啶-2(1H)酮、己脒定二(羟乙基磺酸)盐以及它们的混合物,
X.根据段落A至W所述的起泡组合物,其中所述辅助表面活性剂选自由以下项构成的组:月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油单乙醇酰胺、以及它们的混合物。
Y.根据段落A至X所述的起泡组合物,其中所述发泡剂选自由以下项构成的组:丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物;以及卤代烃,诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、CO2、以及它们的混合物。
Z.根据段落A至Y所述的起泡组合物,其中所述发泡剂选自由以下项构成的组:丙烷和异丁烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、以及它们的混合物。
AA.根据段落A至Z所述的起泡组合物,其中所述组合物还包含阳离子聚合物。
BB.根据段落A至AA所述的起泡组合物,其中所述组合物还包含调理剂。
CC.根据段落A至BB所述的起泡组合物,其中所述调理剂为有机硅。
DD.根据段落A至CC所述的起泡组合物,其中相对于对照组合物的沉积效率,所述起泡组合物具有>1.7倍的沉积效率,所述对照组合物沉积约1%质量的计量施用的表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体方面,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可以做出各种其它改变和变型。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。
Claims (15)
1.一种起泡组合物,包含:
a.5%至13%的由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂,优选地其中所述由一种或多种阴离子表面活性剂构成的总表面活性剂为9%至13%、优选地10%至13%、优选地11%至13%、优选地12%至13%;
b.0.1%至2%的表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质,优选地其中所述表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质为0.6%至1%、优选地0.5%至0.8%;
c.3%至15%的发泡剂,其中所述起泡组合物的pH为3.5至6.5、优选地4至6、优选地5至6。
2.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述去头皮屑沉积等于或大于0.8微克/cm2。
3.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述泡沫密度为0.01g/cm3至0.2g/cm3,优选地为0.05g/cm3至0.1g/cm3。
4.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述泡沫具有气泡尺寸分布,所述气泡尺寸分布包括15μm至50μm的R32。
5.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述泡沫具有10Pa至50Pa的屈服点。
6.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述粘度(在25℃下测量)小于3,000cps。
7.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述组合物还包含1%至5%的一种或多种两性/两性离子或非离子辅助表面活性剂以及它们的混合物。
8.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中粘度调节剂具有75g/mol至350g/mol的分子量。
9.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述组合物还包含0.1%至5%的稳定剂,所述稳定剂选自由以下项构成的组:三羟基硬脂精、乙二醇二硬脂酸酯聚合物以及它们的混合物。
10.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述粘度调节剂选自由以下项构成的组:乙醇、二丙二醇、二甲苯磺酸钠、氯化钠、烷氧基化有机硅/乙氧基化有机硅/丙氧基化有机硅/聚氧乙烯有机硅/聚氧丙烯有机硅/聚乙二醇有机硅/PEG-8有机硅/PEG-9有机硅/PEG-n有机硅/有机硅醚(n可为另一整数)以及它们的混合物。
11.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,还包含去头皮屑微粒,所述去头皮屑微粒选自由以下项构成的组:吡啶硫酮盐、硫化硒、粒状硫以及它们的混合物。
12.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中表面活性剂可溶性试剂选自由以下项构成的组:唑、吡罗克酮乙醇胺盐、N-羟基-6-辛氧基吡啶-2(1H)酮、己脒定二(羟乙基磺酸)盐以及它们的混合物。
13.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述辅助表面活性剂选自由以下项构成的组:月桂酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油单乙醇酰胺以及它们的混合物。
14.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中所述发泡剂选自由以下项构成的组:丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷以及它们的混合物;以及卤代烃,诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、CO2以及它们的混合物,优选地丙烷和异丁烯、反式-1,3,3,3-四氟丙烯以及它们的混合物。
15.根据任一项前述权利要求所述的起泡组合物,其中相对于对照组合物的沉积效率,所述起泡组合物具有>1.7倍的沉积效率,所述对照组合物沉积1%质量的计量施用的表面活性剂可溶性去头皮屑活性物质。
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