CN107530231A - 低粘度毛发护理组合物 - Google Patents
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Abstract
本文描述了一种毛发护理组合物,所述毛发护理组合物具有约0.2%至约10%的一种或多种表面活性剂可溶性活性剂、约1%至约10%的具有约0.05至约2.0的分配分散系数的一种或多种降粘剂、约16%至约40%的一种或多种阴离子表面活性剂、以及约40%至约83%的载体。所述毛发护理组合物具有在40摄氏度下测量的约10cSt至约1000cSt的液相运动粘度。
Description
技术领域
本文描述了一种包括具有约0.05至约2.0的分配分散系数的降粘剂的毛发护理组合物及其使用方法。
背景技术
包含高表面活性剂含量的致密型清洁组合物与传统产品形式相比具有某些优点。首先,致密型清洁组合物更可持续(较低的碳覆盖区和较少的废物),因为每次清洁剂量需要较少的包装、较少的运输和较低的储存成本。除了可持续性益处之外,这种浓缩型清洁组合物使得能够以非传统递送形式向消费者递送诸如以泡沫形式(通过气溶胶或非气溶胶形式)递送洗发剂,其代表吸引人的消费者形式。
考虑到泡沫的低密度,需要高浓度的表面活性剂为每种用途递送足量的去污表面活性剂。然而,高表面活性剂液体清洁组合物通常表现出高粘度,这使得用典型的泵泡沫分配器或典型的气溶胶泡沫分配器递送不能令人满意。基于上述,需要一种用于作为泡沫递送的低粘度浓缩型液体清洁组合物。
此外,致密型清洁组合物还可包含表面活性剂可溶性有益剂,诸如香料、着色剂、湿润剂、头皮和毛发保湿剂、抗卷曲剂、抗静电剂、调理剂、去头皮屑剂、紫外线过滤剂、头皮阻隔材料、定型剂、以及其它提供各种益处的有益剂。表面活性剂可溶性有益剂在毛发清洁和冲洗期间倾向于在水相中保留更多,相对较少地沉积在毛发表面上,并最终在废水中。基于上述,需要改善浓缩型洗发剂中的表面活性剂可溶性有益剂的沉积。
发明内容
本文描述了一种毛发护理组合物,其包含(a)按毛发护理组合物的重量计约0.2%至约10%的一种或多种表面活性剂可溶性活性剂;(b)按毛发护理组合物的重量计约1%至约10%的具有约0.05至约2.0的分配分散系数的一种或多种降粘剂;(c)按毛发护理组合物的重量计约16%至约40%的一种或多种阴离子表面活性剂;以及(d)按毛发护理组合物的重量计约40%至约83%的含水载体;其中所述一种或多种降粘剂具有约100道尔顿至约300道尔顿的分子量;其中毛发护理组合物具有在40摄氏度下测量的约10cSt至约1000cSt的液相运动粘度。
本文还描述了一种处理毛发的方法,该方法包括(a)在泡沫分配器中提供毛发护理组合物,其中毛发护理组合物包含(i)按毛发护理组合物的重量计约0.2%至约10%的一种或多种表面活性剂可溶性活性剂;(ii)按毛发护理组合物的重量计约1%至约10%的具有约0.05至约2.0的分配分散系数的一种或多种降粘剂;(iii)按毛发护理组合物的重量计约16%至约40%的一种或多种阴离子表面活性剂;以及(iv)按毛发护理组合物的重量计约40%至约83%的含水载体;其中所述一种或多种降粘剂具有约100道尔顿至约300道尔顿的分子量;其中毛发护理组合物具有在40摄氏度下测量的约10cSt至约1000cSt的液相运动粘度;以及(b)从泡沫分配器分配毛发护理组合物作为泡沫;(c)将泡沫施用于毛发;以及(d)将泡沫从毛发冲洗掉;其中当从泡沫分配器分配时,泡沫具有约0.05g/cm3至约0.30g/cm3的密度。
具体实施方式
虽然本说明书以特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作为结尾,但据信通过下列说明可更好地理解本发明。
如本文所用,术语“流体”包括液体和凝胶。
如本文所用,当用于权利要求中时,包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所描述的物质。
如本文所用,“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语涵盖“由…组成”和“基本上由…组成”。
如本文所用,“混合物”旨在包括物质的简单组合以及由它们的组合所可能产生的任何化合物。
如本文所用,除非另外指明,“分子量”是指重均分子量。聚合物的分子量可使用工业标准方法、凝胶渗透色谱法(“GPC”)测量。
如本文所用,由下式定义“分配分散系数”。
PDC=logP-0.3001*(δD)2+10.362*δD-93.251
其中logP是由Consensus算法计算的辛醇水分配系数,该算法是在AdvancedChemistry Development,Inc.(ACD/Labs,Toronto,Canada)公司的14.02版本的ACD/Percepta中实施的,并且其中δD是使用Steven Abbott和Hiroshi Yamamoto的“HSPIP–Hansen Solubility Parameters in Practice”程序,第4版,4.1.07版本计算的在(MPa)1/2中的Hansen溶解度分散参数。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的,并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
如本文所用,术语“表面活性剂可溶性活性物质”是指在10%月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠的水溶液中可溶解浓度为0.1%或更高的物质。所关注的材料的溶解度可首先通过视觉评估来确定含有月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠混合物的材料是均匀的,然后用含有月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠混合物的材料填充玻璃广口瓶,然后放置2级标准红色激光指示器,诸如Quartet 2级标准激光指示器(型号MP-1202Q),靠在广口瓶的侧面,并照射激光通过广口瓶。如果材料在月桂基聚氧乙烯醚-1溶液中可溶,则激光不会被散射,导致只有可观察到的红点出现在与激光指示器相对的广口瓶的侧面上,并且通过溶液没有观察到可见的红色激光束。表面活性剂可溶性活性物质可选自香料、着色剂、湿润剂、去头皮屑剂、头皮和毛发保湿剂、抗卷曲剂、抗静电剂、调理剂、紫外线过滤剂、头皮阻隔材料、定型剂、以及它们的组合。
如本文所用,术语“降粘剂”是指具有约100至约300道尔顿,或者约125道尔顿至约300道尔顿的分子量的有机化合物。另外,降粘剂可具有在23和25摄氏度之间的约900至50,000mg/L的水中溶解度。
除非另外说明,所有百分比、份数和比率均基于本发明组合物的总重量计。所有涉及所列成分的这些重量均基于活性物质的含量,因此不包括可能包含在可商购获得的物质中的载体或副产物。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同该更高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此更宽数值范围内的每个更窄数值范围,如同该更窄数值范围在本文中完全明确写出。
A.表面活性剂可溶性活性剂
本文所述的一种或多种表面活性剂可溶性活性剂通常不溶于水或仅微溶于水,但可溶于含水表面活性剂溶液、醇或水/醇混合物中。表面活性剂可溶性活性剂可包含维生素、香料油、紫外线吸收剂、去头皮屑活性物质、头皮有益剂、皮肤活性物质、内部毛发活性物质、抗微生物剂、抗菌活性物质、自由基清除剂、亮肤剂、螯合剂、抗氧化剂、蛋白质、氨基酸、肽、类黄酮、α-羟基酸、抗痤疮活性物质、抗炎剂,并且可以约0.05%至约10%,或者约0.1%至约15%,或者约0.2%至约10%,或者约0.3%至约5%,或者约0.5%至约2.5%的量被包括。表面活性剂可溶性活性剂具有在约100g/mol至约700g/mol,或约125g/mol至约600g/mol,或约150g/mol至约500g/mol范围内的分子量。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶剂被定义为不溶于或仅微溶于水但在10%月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠的水溶液中可溶于0.1%或更高浓度的物质。常规方法可用于确定溶解度。此类方法可包括如下一种方法:其中所关注的材料的溶解度可首先通过视觉评估来确定含有月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠混合物的材料是均匀的,然后用含有月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠混合物的材料填充玻璃广口瓶,然后放置2级标准红色激光指示器,诸如Quartet Class 2标准激光指示器(型号MP-1202Q),靠在广口瓶的侧面25,并照射激光通过广口瓶。如果材料在月桂基聚氧乙烯醚-1溶液中可溶,则激光不会被散射,导致只有可观察到的红点出现在与激光指示器相对的广口瓶的侧面上,并且通过溶液没有观察到可见的红色激光束。
在一个实施方案中,本文所述的毛发护理组合物的表面活性剂可溶性活性剂为去头皮屑活性物质,其可为选自以下的一种材料或混合物:唑类,诸如咪菌酮、酮康唑、伊曲康唑、益康唑和新康唑;羟基吡啶酮类,诸如吡罗克酮乙醇胺盐(吡罗克酮乙醇铵)、环吡酮、利洛吡司和MEA-羟基辛氧基吡啶酮;角质溶解剂,诸如水杨酸和其它羟基酸;史托比类,诸如嘧菌酯和金属螯合剂如1,10-菲咯啉。在另一个实施方案中,唑类抗微生物剂为咪唑,其选自:苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、10氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物,或唑类抗微生物剂为三唑,其选自:特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。在一个实施方案中,唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施方案中,唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶性活性剂为香料,其可为选自以下的一种材料或混合物:精油、绝对油、树脂型物、树脂、凝香体等,以及合成香料组分诸如烃、醇、醛、酮、醚、酸、酯、缩醛、缩酮、腈等,包括饱和的和不饱和的化合物、脂族、碳环和杂环化合物。此类香料组分的示例为:香叶醇、乙酸香叶酯、里哪醇、乙酸里哪酯、四氢里哪醇、香茅醇、乙酸香茅酯、二氢月桂烯醇、乙酸二氢月桂烯酯、四氢月桂烯醇、萜品醇、乙酸松油酯、诺品醇、乙酸诺卜酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯基乙酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸苏合香酯、水杨酸戊酯、二薄荷基苄基甲醇、乙酸三氯甲基苄酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、乙酰化岩兰油、岩兰醇、α-正戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、二氢茉莉酮酸甲酯、2-正庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基环戊酮、正癸醛、正十二烷醛、9-癸烯-1-醇、异丁酸苯氧基乙酯、苯乙醛二薄荷基缩醛、苯乙醛二鲸蜡基缩醛、柠檬腈、香茅腈、乙酸柏木酯、3-异莰基环己醇、甲基柏木醚、异长叶烷酮、大茴香腈、茴香醛、胡椒醛、香豆素、丁子香酚、香草醛、二苯醚、羟基香茅醛、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、鸢尾酮、顺式-3-己烯醇及其酯、茚满麝香、萘满麝香、异色满麝香、大环酮、大环内酯麝香、巴西酸亚乙酯、芳族硝基麝香。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶性活性剂为抗痤疮活性物质,其可为选自以下的一种材料或混合物:间苯二酚、水杨酸、过氧化苯甲酰、红霉素、以及其它类似的材料。适用于本文的抗痤疮活性物质的其它非限制性示例描述于授予McAtee等人的美国专利5,607,980中,其描述以引用方式并入本文。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶性活性剂为抗皱纹活性物质或抗萎缩活性物质,其可为选自以下的一种材料或混合物:含硫的D和L氨基酸及其衍生物和盐,尤其是N-乙酰基衍生物,其示例是N-乙酰基-L-半胱氨酸;硫醇,例如乙硫醇、羟基酸(例如α-羟基酸,诸如乳酸和乙醇酸或β-羟基酸诸如水杨酸和水杨酸衍生物诸如辛酰基衍生物)、植酸、硫辛酸;溶血磷脂酸和皮肤剥落剂(例如苯酚等等)。适用于本文的抗皱纹活性物质的其它非限制性示例描述于授予Oblong等人的美国专利6,217,888中,其描述以引用方式并入本文。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶性活性剂为抗氧化剂或自由基清除剂,其可为选自以下的一种材料或混合物:抗坏血酸及其盐、脂肪酸抗坏血酸酯、抗坏血酸衍生物(例如抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸山梨酸酯)、生育酚、乙酸生育酚酯、其它生育酚酯、丁基化羟基苯甲酸以及它们的盐、6-羟基-2,5,7,8-四甲基苯并二氢吡喃-2-甲酸(以商品名市售)、没食子酸及其烷基酯(尤其是没食子酸丙酯)、尿酸及其盐和烷基酯、山梨酸及其盐、硫辛酸、胺(例如,N,N-二乙基羟基胺、氨基胍)、巯基化合物(例如谷胱甘肽)、二羟基富马酸及其盐、氧哺氨酸甜菜碱、精氨酸氧哺氨酸、去甲二氢愈创木酸、生物类黄酮、姜黄素、赖氨酸、蛋氨酸、脯氨酸、过氧化物歧化酶、水飞蓟素、茶叶提取物、葡萄皮/籽提取物、黑素和迷迭香提取物。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶性活性剂为类黄酮,其可为选自以下的一种材料或混合物:未取代的黄烷酮、甲氧基黄烷酮、未取代的查耳酮、2',4-二羟基查耳酮、异黄酮、黄酮、大豆异黄酮、以及它们的混合物。适用作本文皮肤活性剂的类黄烷化合物的其它非限制性示例描述于美国专利5,686,082和5,686,367中,其描述以引用方式并入本文。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶性活性剂为甾族抗炎剂,其可为选自以下的一种材料或混合物:皮质类固醇诸如氢化可的松、羟基去炎松、α-甲基地塞米松、磷酸地塞米松、二丙酸倍氯米松、戊酸氯倍他索、地奈德、去氧米松、醋酸脱氧皮质酮、地塞米松、二氯松、二乙酸二氟拉松、戊酸二氟可龙、氟氢可舒松、氟氯可缩松、氟氢可的松、戊酸氟地塞米松特、氟氢可舒松缩酮、氟轻松、氟米松丁酯(flucortine butylesters)、氟可龙、乙酸氟泼尼定、丙酮缩氟氢羟龙、氯氟舒松、氢化可的松乙酸、氢化可的松丁酸、甲泼尼龙、曲安西龙缩酮、可的松、可托多松、醋酸氟轻松、氟氢化可的松、difluorosone diacetate、氟氢化泼尼松、氟氢化可的松、diflurosone diacetate、fluradrenolone acetonide、甲羟松、安西法尔、安西非特、倍他米松、和其酯、氯泼尼松、醋酸氯泼尼松、氯可托龙、地西龙、二氯松、二氯泼尼酯、氟二氯松、氟尼缩松、氟米龙、氟培龙、氟泼尼龙、戊酸氢化可的松、氧化可的松环戊基丙酸酯、氧可他酯、甲泼尼松、对氟米松、泼尼松龙、泼尼松、二丙酸倍氯米松、曲安西龙、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶性活性剂为非甾体抗炎剂,其可为选自以下的一种材料或混合物:昔康类(例如吡罗昔康、伊索昔康、替诺昔康、舒多昔康、CP-14,304);水杨酸盐(例如,阿司匹林、双水杨酸、贝诺酯、三水杨酸胆碱镁、痛热宁、氯喹、二氟苯水杨酸、柳酸);乙酸衍生物(例如二氯苯胺苯乙酸、二氯苯氧苯乙酸、抗炎吲哚酸、舒林酸、甲苯酰吡酸、伊索克酸、呋罗芬酸、硫平酸、齐多美辛、阿西美辛、氯苯噻乙酸、佐美酸、clindanac、奥昔平酸、联苯乙酸、酮咯酸);芬那酸(例如,甲芬那酸、甲氯芬那酸、氟芬那酸、尼氟酸、托芬那酸);丙酸衍生物(例如布洛芬、萘普生、苯恶洛芬、氟比洛芬、酮洛芬、非诺洛芬、芬布芬、吲哚洛芬、吡洛芬、卡洛芬、奥沙普秦、普拉洛芬、咪洛芬、硫噁洛芬、舒洛芬、阿明洛芬、噻洛芬);吡唑类(例如,保泰松、羟基保泰松、戊烯保泰松、阿扎丙酮、三甲保泰松);以及它们的组合,以及其任何皮肤病学可接受的盐或酯。
在一个实施方案中,表面活性剂可溶性活性剂为抗微生物剂,其可为选自以下的一种材料或混合物:β-内酰胺药、喹诺酮药、环丙沙星、诺氟沙星、四环素、阿米卡星、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚、3,4,4'-三氯二苯基脲、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基异丙醇、强力霉素、卷曲霉素、氯己定、氯四环素、氧四环素、克林霉素、乙胺丁醇、羟乙基磺酸去氧苯比妥、甲硝唑、喷他脒、庆大霉素、卡那霉素、林那霉素、甲烯土霉素、乌洛托品、米诺环素、新霉素、奈替米星、巴龙霉素、链霉素、妥布霉素、咪康唑、盐酸四环素、红霉素、红霉素锌、依托红霉素,红霉素硬脂酸酯、硫酸阿米卡星、盐酸强力霉素、硫酸卷曲霉素、葡萄糖酸氯已定、盐酸氯已定、盐酸氯四环素、盐酸氧四环素、盐酸克林霉素、盐酸乙胺丁醇、盐酸甲硝唑、盐酸喷他脒、硫酸庆大霉素、硫酸卡那霉素、盐酸林那霉素、盐酸甲烯土霉素、乌洛托品马尿酸盐、乌洛托品扁桃酸盐、盐酸米诺环素、硫酸新霉素、硫酸奈替米星、硫酸巴龙霉素、硫酸链霉素、硫酸妥布霉素、盐酸咪康唑、酮康唑、盐酸金刚烷胺、硫酸金刚烷胺、羟甲辛吡酮、对氯间二甲苯酚、制霉菌素、托萘酯、吡硫锌、克霉唑、以及它们的组合。
B.降粘剂
毛发护理组合物包含按毛发护理组合物的重量计约1%至约10%,或者约3.25%至约9%,或者约3.5%至约8%,或者约4%至约7%的一种或多种降粘剂。
降粘剂可具有约0.05至约2.0,或者约0.08至约1.9,或者约0.09至约1.8,或者约0.095至约1.7,或者约0.095至约1.68的分配分散系数。当用于本文所述的毛发护理组合物中时,降粘剂可提供意想不到的粘度降低和/或改善的表面活性剂可溶性活性剂的沉积。
分配分散系数(PDC)由下式定义:
PDC=logP-0.3001*(δD)2+10.362*δD-93.251
其中logP是由Consensus算法计算的辛醇水分配系数,该算法是在AdvancedChemistry Development,Inc.(ACD/Labs,Toronto,Canada)公司的14.02版本的ACD/Percepta中实施的,并且其中δD是使用Steven Abbott和Hiroshi Yamamoto的“HSPIP–Hansen Solubility Parameters in Practice”程序,第4版,4.1.07版本计算的在(MPa)1/2中的Hansen溶解度分散参数。
降粘剂可为包含0个极性基团,或者1个极性基团,或者至少1个极性基团,或者2至4个极性基团,以及另选地或者至少2个极性基团的有机化合物。极性基团可选自醇、醛、酯、内酯、香豆素、醚、酮、苯酚、苯基、氧化物、烯基、炔基以及它们的组合。极性基团可包含碳-碳双键或选自氧、硫、磷、氯、溴以及它们的组合的一个或多个原子。降粘剂可具有在100道尔顿和300道尔顿之间,或者约125道尔顿至约300道尔顿的分子量。另外,降粘剂可具有在23和25摄氏度之间的约900至50,000mg/L的水中溶解度。
降粘剂可选自凡路酮、水杨酸异戊酯、γ-萜品烯、异丁酸里哪基酯、α-萜品烯、柠檬烯、二戊烯、苯乙酸香叶酯以及它们的组合。
C.反作用添加剂
毛发护理组合物可包含小于4%,或者小于3%,或者小于2%,或者小于1%的一种或多种反作用添加剂。毛发护理组合物可基本上不含一种或多种反作用添加剂,这意味着毛发护理组合物包含小于0.5%,或者小于0.3%,或者小于0.1%,或者小于0.05%,或者小于0.01%的一种或多种反作用添加剂。在一个实施方案中,毛发护理组合物包含0%的反作用添加剂。降粘剂与反作用添加剂的重量比可大于2:1,或者大于3:1,或者大于4:1,或者大于5:1。
反作用添加剂可具有约-5至约-0.7,或者约-4.6至约-0.85,或约-4.5至约-0.9,或者约-3.1至约-0.7,或者约-3至约-0.85的分配分散系数。降粘剂可具有约-4.6至约-1.9,或者约-4.5至约-2的分配分散系数,其中一种或多种降粘剂具有至少2个极性基团,或具有1个极性基团以及在连续基团中彼此连接的少于5个非环状sp3杂化碳原子。降粘剂可具有约-4.6至约-1.9,或者约-4.5至约-2的分配分散系数,其中一种或多种降粘剂具有2至4个极性基团,或具有1个极性基团以及在连续基团中彼此连接的1至3个非环状sp3杂化碳原子。降粘剂可具有约-4.6至约-1.9,或者约-4.5至约-2的分配分散系数,其中一种或多种降粘剂具有2至4个极性基团,或具有1个极性基团以及在连续基团中彼此连接的2个非环状sp3杂化碳原子。当用于本文所述的毛发护理组合物中时,一种或多种反作用添加剂可抵消与一种或多种降粘剂相关的粘度降低。
分配分散系数(PDC)由下式定义:
PDC=logP-0.3001*(δD)2+10.362*δD-93.251
其中logP是由Consensus算法计算的辛醇水分配系数,该算法是在AdvancedChemistry Development,Inc.(ACD/Labs,Toronto,Canada)公司的14.02版本的ACD/Percepta中实施的,并且其中δD是使用Steven Abbott和Hiroshi Yamamoto的“HSPIP–Hansen Solubility Parameters in Practice”程序,第4版,4.1.07版本计算的在(MPa)1/2中的Hansen溶解度分散参数。
反作用添加剂可为包含1个极性基团,或者至少1个极性基团,或者2至4个极性基团,以及另选地或者至少2个极性基团的有机化合物。极性基团可选自醇、醛、酯、内酯、香豆素、醚、酮、苯酚、苯基、氧化物、烯基、炔基以及它们的组合。反作用添加剂可具有在100道尔顿和300道尔顿之间,或者约125道尔顿至约300道尔顿的分子量。另外地,反作用添加剂可具有在23和25摄氏度之间的约10至900mg/L的水中溶解度。
反作用添加剂可选自羟苯基丁酮、柠檬酸三乙酯、5-甲基-3-庚酮肟、羟基香茅醛、樟脑胶、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛、桉叶脑、1,1-二甲氧基辛烷、异丁基己酸酯、二氢异茉莉酮酸以及它们的组合。
毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计小于4%的具有约0.05至约5.1的分配分散系数的一种或多种反作用添加剂,其中一种或多种降粘剂与反作用添加剂的重量比大于2:1,或者大于4:1,或者大于5:1,或者大于20:1。另选地,降粘剂可选自覆盆子酮、柠檬酸三乙酯、羟基香茅醛、樟脑胶以及它们的组合。另选地,降粘剂可选自覆盆子酮、柠檬酸三乙酯、羟基香茅醛以及它们的组合。
D.表面活性剂
毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约16%至约40%,或者约18%至约36%,或者约20%至约32%,或者约22%至约28%的一种或多种阴离子表面活性剂。
适用于毛发护理组合物中的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它合适的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921;2,486,922;和2,396,278中,所述文献全文以引用方式并入本文。
用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。在另一个实施方案中,阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
在一个实施方案中,毛发护理组合物可包含C10-15聚氧乙烯醚硫酸铵,C10-15烷基硫酸铵,C11-15烷基硫酸铵,癸基硫酸铵,癸醇聚醚硫酸铵,十一烷基硫酸铵,十一烷醇聚醚硫酸铵,C10-15聚氧乙烯醚硫酸钠,C10-15烷基硫酸钠,C11-15烷基硫酸钠,癸基硫酸钠,癸醇聚醚硫酸钠,十一烷基硫酸钠,十一烷醇聚醚硫酸钠,C10-15聚氧乙烯醚硫酸钾,C10-15烷基硫酸钾,C11-15烷基硫酸钾,癸基硫酸钾,癸醇聚醚硫酸钾,十一烷基硫酸钾和/或十一烷醇聚醚硫酸钾。
合适的阴离子表面活性剂包括但不限于选自以下的十一烷基硫酸盐化合物:
a)R1O(CH2CHR3O)y SO3M;
b)CH3(CH2)z CHR2CH2O(CH2CHR3O)y SO3M;以及
c)它们的混合物,
其中R1表示CH3(CH2)10,R2表示H或包含1至4个碳原子的烃基,使得z和R2中的碳原子之和为8,R3为H或CH3,y为0至7,当y不为零(0)时,y的平均值为约1,并且M为一价或二价带正电荷的阳离子。
合适的阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐表面活性剂包括但不限于具有可选自以下的由C8至C18支链醇合成的支链烷基链:格尔伯特醇、醛醇缩合衍生的醇、羰基合成醇以及它们的混合物。2-烷基支链醇的非限制性示例包括:羰基合成醇,诸如2-甲基-1-十一烷醇,2-乙基-1-癸醇,2-丙基-1-壬醇,2-丁基-1-辛醇,2-甲基-1-十二烷醇,2-乙基-1-十一烷醇,2-丙基-1-癸醇,2-丁基-1-壬醇,2-戊基-1-辛醇,2-戊基-1-庚醇,以及以下列商品名出售的那些:(Sasol)、(Sasol)和(Shell);以及Guerbet和醛醇缩合衍生的醇,诸如2-乙基-1-己醇,2-丙基-1-丁醇,2-丁基-1-辛醇,2-丁基-1-癸醇,2-戊基-1-壬醇,2-己基-1-辛醇,2-己基-1-癸醇和以商品名(Sasol)出售的那些或作为醇乙氧基化物商品名LUTENSOL(BASF)和LUTENSOL(BASF)的烷氧基化物出售的那些。
阴离子烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐还可包括由衍生自丁烯或丙烯的C8至C18支链醇合成的那些,其以商品名EXXALTM(Exxon)和(Sasol)出售。这包括十三烷基聚氧乙烯醚-n硫酸钠(STnS)的亚型的阴离子表面活性剂,其中n介于约0.5和约3.5之间。该亚型的示例性表面活性剂为十三烷基聚氧乙烯醚-2硫酸钠和十三烷基聚氧乙烯醚-3硫酸钠。本发明的组合物还可包括十三烷基硫酸钠。
毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约0.25%至约14%,或者约1%至约12%,或者约3%至约10%,或者约4%至约9%的一种或多种两性辅助表面活性剂、非离子辅助表面活性剂或两性离子辅助表面活性剂。辅助表面活性剂可包括但不限于月桂酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂酰两性基乙酸钠、椰油单乙醇胺、以及它们的混合物。毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约2%至约14%,或者约3%至约10%,或者约4%至约9%的一种或多种两性辅助表面活性剂或两性离子辅助表面活性剂。
适用于毛发护理组合物中的两性辅助表面活性剂包括被描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可为直链或支链的,并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子,并且一个包含阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性表面活性剂包括但不限于选自以下的那些:椰油基氨基丙酸钠、椰油基氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油基氨基丙酸铵、椰油基氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油基氨基丙酸三乙醇胺、椰油基氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂基氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨丙基甘氨酸、月桂基二亚乙二氨基甘氨酸,以及它们的混合物。
两性辅助表面活性剂可为根据以下结构的表面活性剂:
其中R12为C-连接的一价取代基,其选自:包含9至15个碳原子的取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的未取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的直链烷基体系、包含9至15个碳原子的支链烷基体系、和包含9至15个碳原子的不饱和烷基体系;R13、R14和R15各自独立地选自:包含1至3个碳原子的C-连接的二价直链烷基体系、和包含1至3个碳原子的C-连接的二价支链烷基体系;并且M+为一价抗衡离子,选自:钠、铵、和质子化的三乙醇胺。在一个实施方案中,两性表面活性剂选自椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、以及它们的混合物。
毛发护理组合物可包含两性离子辅助表面活性剂,其中两性离子辅助表面活性剂为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物,其中脂肪族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。两性离子表面活性剂可选自:椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基氧化胺、椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰氨基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰氨基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱,以及它们的混合物。合适的两性离子表面活性剂为月桂基羟基磺基甜菜碱。两性离子表面活性剂可选自月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
辅助表面活性剂可为两性离子表面活性剂,其中两性离子表面活性剂选自:月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
在一个实施方案中,辅助表面活性剂选自由月桂酸合成的两性表面活性剂或两性离子表面活性剂,包括但不限于月桂酰氨基丙基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱和月桂酰两性基乙酸钠并且具有链长度分布,其中C12链长度平均为约80%至约100%,或者约85%至约100%,或者约90%至约100%,或者约95%至约100%,或者约97%至约100%的总分子链长度分布。
适用于毛发护理组合物的非离子表面活性剂包括McCutcheion的“Detergentsand Emulsifiers”北美版(1986年,Allured Publishing Corp.)和McCutcheion的“Functional Materials”北美版(1992)中描述的那些。适用于毛发护理组合物中的非离子表面活性剂包括但不限于聚氧乙烯烷基酚、聚氧乙烯醇、聚氧乙烯聚丙二醇、链烷酸甘油酯、链烷酸聚甘油酯、链烷酸丙二醇酯、链烷酸山梨醇酯、链烷酸聚氧乙烯山梨醇酯、链烷酸聚氧乙二醇酯、聚氧乙烯链烷酸、链烷醇酰胺、N-烷基吡咯烷酮、烷基糖苷、烷基多葡糖苷、烷基胺氧化物和聚氧乙烯有机硅。
非离子表面活性剂可选自:椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、以及它们的混合物。
适用于毛发护理组合物中的其它附加的阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂的非限制性示例描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon的“Emulsifiers and Detergent”1989年刊和美国专利3,929,678、2,658,072;2,438,091;2,528,378中,将所述文献全文以引用方式并入本文。
E.阳离子聚合物
本文所述的毛发护理组合物还可包含一种或多种阳离子聚合物。这些阳离子聚合物可选自:阳离子瓜尔胶聚合物,阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,阳离子木薯聚合物,丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,合成的非交联阳离子聚合物,其在与去污表面活性剂混合后可形成或可不形成溶致液晶,阳离子纤维素聚合物,以及它们的组合。毛发护理组合物可包含选自瓜尔胶聚合物、非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物、木薯聚合物、丙烯酰胺单体和阳离子单体的共聚物、纤维素聚合物、以及它们的组合的阳离子聚合物。
毛发护理组合物可包含阳离子瓜尔胶聚合物,其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶可以天然存在的得自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为直链甘露聚糖,其在规则间隔处支化,在交替的甘露糖单元上具有单节半乳糖单元。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键,发生半乳糖支化。通过聚半乳甘露聚糖的羟基与反应性季铵化合物之间的反应,来获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度应足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
阳离子聚合物包括但不限于阳离子瓜尔胶聚合物,所述阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于1,000,000g/mol、或约10,000至约1,000,000g/mol、或约25,000至约1,000,000g/mol、或约50,000至约1,000,000g/mol、或约100,000至约1,000,000g/mol的分子量。在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g、或约0.3至约2.0meq/g、或约0.4至约1.8meq/g、或约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密度。
阳离子瓜尔胶聚合物可具有小于约1,000,000g/mol的重均分子量,并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物具有小于950,000g/mol,或约10,000至约900,000g/mol,或约25,000至约900,000g/mol,或约50,000至约900,000g/mol,或约100,000至约900,000g/mol,或约150,000至约800,000g/mol的重均分子量。另选地,阳离子瓜尔胶聚合物可具有约0.2至约2.2meq/g、或约0.3至约2.0meq/g、或约0.4至约1.8meq/g、或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约0.05%至小于约1%,约0.05%至约0.9%,约0.1%至约0.8%,或约0.2%至约0.7%的一种或多种阳离子聚合物。
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。在一个实施方案中,用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物符合通式1:
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团;R6为通式2的环氧烷基基团:
或R6为通式3的卤代醇基团:
其中R7为C1至C3亚烷基;X为氯或溴,并且Z为阴离子诸如Cl-、Br-、I-或HSO4-。
在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物符合通式4:
其中R8为瓜尔胶;并且其中R4、R5、R6和R7如上定义;并且其中Z为卤素。在一个实施方案中,阳离子瓜尔胶聚合物符合式5:
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物,诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。阳离子瓜尔胶聚合物可为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的示例包括可从Solvay商购获得的系列,例如可从Solvay商购获得的C-500。C-500具有0.8meq/g的电荷密度和500,000g/mol的分子量。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵包括:具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mol的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/摩尔的分子量并且购自ASI的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。其它合适的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵包括:Hi-Care 1000,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/摩尔的分子量,并且购自Rhodia;N-Hance 3269和N-Hance 3270,其具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mol的分子量,并且购自ASI;AquaCat CG518,其具有约0.9meq/g的电荷密度和约50,000g/mol的分子量,并且购自ASI。BF-13,其为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,以及BF-17,其为具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的分子量的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶,二者均购自ASI。
本文所述的毛发护理组合物可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,以单体对单体计,半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1,半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自:阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用,术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团以使聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以一个半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键彼此连接。经由α(1-6)键产生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率可根据植物的品种而改变,并且还受气候的影响。以单体对单体计,本发明的非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。合适的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1,并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的,并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的物质形式获得,诸如来自植物的种子或豆形果实。多种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于刺云豆胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1,000至约10,000,000,或者约5,000至约3,000,000,或者约1,000至约1,000,000,或者约5,000至约900,000的分子量。
毛发护理组合物还可包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。半乳甘露聚糖聚合物衍生物可具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。阳离子基团到半乳甘露聚糖结构上的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物,其由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。适用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的季铵化合物包括符合如上定义的通式1-5的那些。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示:
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵,其可更具体地由通式7表示:
另选地,半乳甘露聚糖聚合物衍生物可为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物,当阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时,获得两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖可具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率,约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约900,000g/mol的分子量,和约1meq/g至约5meq/g、和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度,并且还可来源于肉桂植物。
毛发护理组合物可包含按组合物重量计至少约0.05%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物,或者按组合物重量计约0.05%至约2%的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
毛发护理组合物可包含水溶性阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用,术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解以具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉,或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
毛发护理组合物可包含按组合物的重量计约0.01%至约10%,和/或约0.05%至约5%范围内的阳离子改性淀粉聚合物。
本文公开的阳离子改性淀粉聚合物具有约0.5%至约4%的结合氮百分比。
用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物可具有约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、和/或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol的分子量。
毛发护理组合物可包含具有约0.2meq/g至约5meq/g、和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度的阳离子改性淀粉聚合物。获得此类电荷密度的化学改性包括但不限于向淀粉分子中加入氨基和/或铵基团。这些铵基团的非限制性示例可包括取代基,诸如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.的Cationic Starches in Modified Starches:Propertiesand Uses(Wurzburg,O.B.编辑,CRC Press,Inc.,Boca Raton,Fla.1986,第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至具有较小分子量之前加入淀粉中,或可将阳离子基团在上述改性之后加入其中。
阳离子改性淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子取代度。如本文所用,阳离子改性淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基,所以最大可能的取代度为3。以摩尔平均计,取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可使用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1H NMR”)方法来测定。合适的.sup.1H NMR技术包括描述于以下文献中的那些:“Observation on NMR Spectra of Starches in Dimethyl Sulfoxide,Iodine-Complexing,and Solvating in Water-Dimethyl Sulfoxide”,Qin-Ji Peng和Arthur S.Perlin,Carbohydrate Research,160(1987),第57-72页;和“An Approach tothe Structural Analysis of Oligosaccharides by NMR Spectroscopy”,J.HowardBradbury和J.Grant Collins,Carbohydrate Research,71,(1979),第15-25页。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源,诸如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。
阳离子改性淀粉聚合物可选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉以及它们的混合物。另选地,阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后,淀粉可包含一种或多种附加的改性。例如,这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
阳离子改性淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降低淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)或它们组合的形式掺入到所述组合物中。
淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并且在水中形成基本上澄清(600nm下的透射%.gtoreq.80)溶液的形式。组合物的透明度可通过紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测定,其使用Gretag Macbeth Colorimeter Color i 5根据相关指导说明,测定样本对UV/VIS射线的吸收或透过。已示出,600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
还适用于本文所述的毛发护理组合物中的是非离子改性淀粉,如本领域所已知的,非离子改性淀粉可被进一步衍生为阳离子改性淀粉。其它合适的改性淀粉原料可被季铵化以产生适用于毛发护理组合物中的阳离子改性淀粉聚合物。
淀粉降解过程:通过在水中混合颗粒状淀粉,可制得淀粉浆液。使温度升至约35℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5,并且将浆液充分搅拌,以防止淀粉沉淀。然后加入在水中稀释的约30%的过氧化氢溶液,使过氧化物的含量基于淀粉计为约1%。然后通过加入附加的氢氧化钠,恢复约11.5的pH。将反应在约1至约20小时的时段内完成。然后将该混合物用稀盐酸中和。降解淀粉通过洗涤后过滤并干燥来重新获得。
毛发护理组合物可包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物,其中共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。阳离子共聚物可为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
阳离子共聚物可包含:
(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体:
其中R9为H或C1-4烷基;并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基,或合在一起为C3-6环烷基;和
(ii)符合式CM的阳离子单体:
其中k=1,v、v'和v”中的每一个独立地为1至6的整数,w为零或1至10的整数,并且X-为阴离子。
阳离子单体可符合式CM,并且其中k=1,v=3并且w=0,z=1,并且X-为Cl-,以形成以下结构:
上述结构可被称为二季铵盐。另选地,阳离子单体可符合式CM,并且其中v和v”各自为3,v'=1,w=1,y=1,并且X-为Cl-,诸如:
上述结构可被称为三季铵盐。
合适的丙烯酰胺单体包括但不限于丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
在另选的实施方案中,阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子单体,其中阳离子单体选自:(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺;乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶;三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氨基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氨基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物包含阳离子单体,所述阳离子单体选自:阳离子单体包括三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氨基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氨基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
阳离子共聚物可为水溶性的。阳离子共聚物由以下形成:(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物,(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。在一个实施方案中,包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为在烷基和亚烷基基团中具有C1-C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。合适的包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯可选自:用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐;以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。在一个实施方案中,包含季铵化的N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯是用烷基卤化物、或甲基氯、或苄基氯、或硫酸二甲酯(ADAME-Quat)季铵化的二甲氨丙基甲基丙烯酰胺。当基于(甲基)丙烯酰胺时,阳离子单体可为利用在烷基和亚烷基中的C1至C3季铵化的二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺或用烷基卤化物、或甲基氯、或苄基氯、或硫酸二甲酯季铵化的二烷基氨基丙基丙烯酰胺。
合适的基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体包括在烷基和亚烷基基团中具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体可为二甲基氨基丙基丙烯酰胺,其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。
阳离子单体可为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外,水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试认为稳定的所有单体。阳离子单体可为水解稳定的,并且水解稳定的阳离子单体可选自:二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
阳离子共聚物可为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸2-二甲基铵乙酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。阳离子共聚物可由丙烯酰胺和丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵形成,其中丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约1.1meq/g至约2.5meq/g、或约1.1meq/g至约2.3meq/g、或约1.2meq/g至约2.2meq/g、或约1.2meq/g至约2.1meq/g、或约1.3meq/g至约2.0meq/g、或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
阳离子共聚物可具有约10,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约25,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约50,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约100,000g/mol至约1,000,000g/mol、或约150,000g/mol至约1,000,000g/mol的分子量。
(a)阳离子合成聚合物
毛发护理组合物可包含可由以下形成的阳离子合成聚合物
i)一种或多种阳离子单体单元,和任选的
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元,和/或
iii)非离子单体,
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出,其中“m”为阳离子单体的数目,“p”为带有负电荷的单体的数目,并且“q”为非离子单体的数目。
阳离子聚合物可为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物:
其中A可为以下阳离子部分中的一种或多种:
其中@=酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基或烷基芳基;
其中Y=C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基或芳氧基;
其中ψ=C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基或烷基芳氧基;
其中Z=C1-C22烷基、烷氧基、芳基或芳氧基;
其中R1=H、C1-C4直链或支链烷基;
其中s=0或1,n=0或≥1;
其中T和R7=C1-C22烷基;并且
其中X-=卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义:R2’=H、C1-C4直链或支链烷基,并且R3为:
其中D=O、N、或S;
其中Q=NH2或O;
其中u=1-6;
其中t=0-1;并且
其中J=包含以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义:R2”=H、C1-C4直链或支链烷基,R6=直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基,并且β定义为
其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H,并且L=0或1。
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺;包含至少一个仲胺、叔胺或季铵官能团,或含氮原子、乙烯基胺或乙撑亚胺的杂环基团的单体;二烯丙基二烷基铵盐;它们的混合物、它们的盐、以及由它们衍生的大分子单体。
阳离子单体的其它示例包括(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
合适的阳离子单体包括包含式-NR3 +的季铵基团的那些,其中R相同或不同,代表氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团,或苄基基团,任选带有羟基基团,并且包含阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(诸如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如,包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。
合适的阳离子单体包括(甲基)丙烯酸乙酯三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酸乙酯苄基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸乙酯4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵、乙基(甲基)丙烯酰氨基三甲基氯化铵、丙基(甲基)丙烯酰氨基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
其它合适的阳离子单体包括丙基(甲基)丙烯酰氨基三甲基氯化铵。
带有负电荷的单体的示例包括包含磷酸盐或膦酸盐基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的合适单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、α-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、聚环氧乙烷(甲基)丙烯酸酯(即,具有聚乙氧基化(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
合适的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯、以及甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子,只要聚合物在水中、在毛发护理组合物中、或在毛发护理组合物中的凝聚层相中保持溶解或分散,并且只要抗衡离子与毛发护理组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或不会另外不当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤离子(例如,氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲硫酸根。
阳离子聚合物的浓度按毛发护理组合物的重量计在约0.025%至约5%、约0.1%至约3%、和/或约0.2%至约1%的范围内。
合适的阳离子纤维素聚合物为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐,工业上(CTFA)称作聚季铵盐10,并且可以它们的Polymer LR、JR和KG聚合物系列购自Dow/Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。阳离子纤维素的其它合适类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应而生成的聚合物季铵盐,其在工业上(CTFA)内被命名为聚季铵盐24。这些材料可以商品名Polymer LM-200购自Dow/Amerchol Corp.。其它合适类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐,其在工业领域(CTFA)内被称为聚季铵盐67。这些材料可以商品名SoftCAT聚合物SL-5、SoftCAT聚合物SL-30、聚合物SL-60、聚合物SL-100、聚合物SK-L、聚合物SK-M、聚合物SK-MH和聚合物SK-H购自Dow/Amerchol Corp.。
F.推进剂
本文所述的毛发护理组合物可包含按毛发护理组合物的重量计约1%至约10%的推进剂,或者约2%至约8%推进剂,或者约2.5%至约7%的推进剂。
推进剂可包含一种或多种挥发性物质,挥发性物质呈气态,可承载呈颗粒或液滴形式的毛发护理组合物的其它组分。推进剂可具有在约-45℃至约5℃的范围内的沸点。当在压力下包装在常规气溶胶容器中时,推进剂可被液化。推进剂在离开气溶胶泡面分配器时的快速沸腾可有助于毛发护理组合物的其它组分雾化。
可用于毛发护理组合物中的气溶胶推进剂可包括化学惰性的烃类诸如丙烷、正丁烷、异丁烷、环丙烷、以及它们的混合物,以及卤代烃类诸如二氯二氟甲烷、1,1-二氯-1,1,2,2-四氟乙烷、1-氯-1,1-二氟-2,2-三氟乙烷、1-氯-1,1-二氟乙烯、1,1-二氟乙烷、二甲基醚、一氯二氟甲烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯、以及它们的混合物。推进剂可包含烃类,诸如异丁烷、丙烷和丁烷–这些物质可用于其低臭氧反应性,并且可用作单独的组分,其中它们在21.1℃下的蒸气压在约1.17巴至约7.45巴、或者约1.17巴至约4.83巴、或者约2.14巴至约3.79巴的范围内。
G.任选成分
本文所述的毛发护理组合物还可包含一种或多种任选成分,包括有益剂。合适的有益剂包括但不限于调理剂、阳离子聚合物有机硅乳剂、去头皮屑活性物质、凝胶网络、螯合剂和天然油诸如向日葵油或蓖麻油。另外合适的任选成分包括但不限于香料、香料微胶囊、着色剂、颗粒、抗微生物剂、泡沫抑制剂、抗静电剂、流变改性剂和增稠剂、悬浮材料和结构剂、pH调节剂和缓冲剂、防腐剂、珠光剂、溶剂、稀释剂、抗氧化剂、维生素以及它们的组合。
此类任选成分应该在物理和化学上与组合物的组分相容,并且不应该不当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。CTFA Cosmetic Ingredient Handbook第十版(由Cosmetic,Toiletry,和Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)公布)(2004)(下文称为“CTFA”)描述了各种各样可加入到本文组合物中的非限制性材料。
1.调理剂
调理剂可为有机硅调理剂。有机硅调理剂可包括挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。有机硅调理剂的浓度可在按组合物的重量计约0.01%至约10%、约0.1%至约8%、约0.1%至约5%、和/或约0.2%至约3%的范围内。合适的有机硅调理剂和任选的有机硅悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584;美国专利5,104,646;以及美国专利5,106,609中,其描述以引用方式并入本文。
在25℃下测定,本文所用的有机硅调理剂可具有约20厘沲(“csk”)至约2,000,000csk,约1,000csk至约1,800,000csk,约10,000csk至约1,500,000csk,和/或约20,000csk至约1,500,000csk的粘度。
分散的有机硅调理剂颗粒可具有在约0.01微米至约60微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒,体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米、约0.01微米至约2微米、约0.01微米至约0.5微米的范围内。
包括论述有机硅流体、硅橡胶纯胶料和有机硅树脂以及有机硅制备的章节在内的其它有机硅资料可参见Encyclopedia of Polymer Science and Engineering第15卷,第2版,第204-308页,John Wiley&Sons,Inc.(1989),将所述文献以引用方式并入本文。
适用于本文所述的毛发护理组合物中的有机硅乳剂包括但不限于根据美国专利4,476,282和美国专利申请公开2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚硅氧烷乳剂。因此,合适的不溶性聚硅氧烷包括聚硅氧烷诸如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷,其具有在约50,000至约500,000g/mol范围内的分子量。在一个实施方案中,不溶性聚硅氧烷可具有在约50,000至约500,000g/mol范围内的平均分子量。例如,不溶性聚硅氧烷可具有在约60,000至约400,000;约75,000至约300,000;约100,000至约200,000范围内的平均分子量;或平均分子量可为约150,000g/mol。在一个实施方案中,不溶性聚硅氧烷可具有约5厘沲至约500,000厘沲的内相粘度。不溶性聚硅氧烷可具有在约10nm至约10微米或约30nm至约10微米范围内的平均粒度。平均粒度可在例如约40nm至约5微米、约50nm至约1微米、约75nm至约500nm、或约100nm的范围内。
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、有机硅乳剂的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的大小由本领域技术人员常用的方法测定,如公开于Smith,A.L.的The AnalyticalChemistry of Silicones,John Wiley&Sons,Inc.:New York,1991中的方法。例如,有机硅乳剂的粘度可在30℃下使用具有锭子6的布氏粘度计以2.5rpm测定。有机硅乳剂还可包含附加的乳化剂与阴离子表面活性剂。
适用于本文的其它类别有机硅包括但不限于:i)有机硅流体,包括但不限于硅油,其为可流动的材料,具有在25℃下测量的小于约1,000,000csk的粘度;ii)氨基有机硅,其包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺;iii)阳离子有机硅,其包含至少一个季铵官能团;iv)硅橡胶纯胶料;其包括具有在25℃下测量的大于或等于1,000,000csk的粘度的材料;v)有机硅树脂,其包括高度交联的聚合硅氧烷体系;vi)高折射率有机硅,其具有至少1.46的折射率,以及vii)它们的混合物。
调理剂还可包含单独的或与其它调理剂诸如上述有机硅组合的至少一种有机调理材料诸如油或蜡。有机材料可为非聚合的、低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式,并且可以纯毛发护理组合物或预乳化形式加入。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于:i)烃油;ii)聚烯烃,iii)脂肪酸酯,iv)氟化调理化合物,v)脂肪醇,vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物;vii)季铵化合物;viii)具有至多约2,000,000分子量的聚乙二醇和聚丙二醇,包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M以及它们的混合物的那些。
2.乳化剂
在本文所述的毛发护理组合物中可使用多种阴离子乳化剂和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂在性质上可为单体或聚合物。例如,单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酸酯、以及它们的衍生物。例如,聚合物示例通过示例的方式包括但不限于聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
3.螯合剂
本文所述的毛发护理组合物还可包含螯合剂。合适的螯合剂包括列于A EMartell&R M Smith的Critical Stability Constants第1卷(Plenum Press,New York&London,1974)和A E Martell&R D Hancock的Metal Complexes in Aqueous Solution(Plenum Press,New York&London,1996)中的那些,将两篇文献以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时,术语“它们的盐和衍生物”是指具有与所涉及螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)并且具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵(即单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)盐、酯、以及它们的混合物,尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”也包括“螯合表面活性剂”化合物,诸如美国专利5,284,972中示例的那些,和包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子,诸如美国专利5,747,440中所公开的EDDS(乙二胺二琥珀酸)。
螯合剂在毛发护理组合物中的含量可为低至约0.01重量%或甚至高达约10重量%。EDDS螯合剂的含量可为按毛发护理组合物的重量计至少约0.05重量%、至少约0.1重量%、至少约0.25重量%、至少约0.5重量%、至少约1重量%、或至少约2重量%。可使用高于约4重量%的含量,但是可能不获得附加的有益效果。
4.去头皮屑活性物质
适用于毛发护理组合物中的去头皮屑剂包括吡啶硫酮盐、唑(例如,酮康唑、益康唑和新康唑)、羟甲辛吡酮、硫化硒、粒状硫磺、水杨酸、以及它们的混合物。典型的去头皮屑剂为吡啶硫酮盐。毛发护理组合物也能够包含含锌层状物质。含锌层状物质的一个示例可包括碳酸锌物质。在这些物质中,碳酸锌和吡啶硫酮盐(尤其是吡啶硫酮锌或“ZPT“)常见于组合物中,并且经常一起存在。
5.载体
毛发护理组合物可为液体的形式(在环境条件下)。此类组合物可包含按毛发护理组合物的重量计至少40%,或者约40%至约83%,或者约45%至约80%的载体。载体可包括水,或水和有机溶剂的可混溶的混合物。除了另外作为其它基本的或任选的组分的微量成分附带地掺入到组合物中的,载体还可包含具有最少或没有显著有机溶剂浓度的水。
载体可包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。低级烷基醇可为具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。示例性多元醇可包括丙二醇、己二醇、甘油、和丙二醇。
H.泡沫分配器
本文所述的毛发护理组合物可在泡沫分配器中提供。泡沫分配器可为气溶胶泡沫分配器。气溶胶泡沫分配器可包括用于保持浓缩型毛发处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得,所述材料选自塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。在一个实施方案中,贮存器可为一次性使用的。在一个实施方案中,贮存器可从气溶胶泡沫分配器去除。另选地,贮存器可与气溶胶泡沫分配器集成。在一个实施方案中,可能有两个或更多个贮存器。
在一个实施方案中,贮存器可由选自刚性材料、柔性材料以及它们的组合的材料组成。当对其施加内部部分真空时,如果贮存器材料在外部大气压下不伸缩,则贮存器由刚性材料组成。
泡沫分配器也可为机械泡沫分配器。所描述的机械泡沫分配器可选自挤压泡沫分配器、泵泡沫分配器、其它机械泡沫分配器、以及它们的组合。在一个实施方案中,机械泡沫分配器是挤压泡沫分配器。合适的泵分配器的非限制性示例包括WO 2004/078903、WO2004/078901和WO 2005/078063中描述的那些,并且可由Albea(60Electric Ave.,Thomaston,CT 06787USA)或Rieke Packaging Systems(500West Seventh St.,Auburn,Indiana 46706)提供。
机械泡沫分配器可包括用于保持浓缩型毛发处理组合物的贮存器。贮存器可由任何合适的材料制得,所述材料选自塑料、金属、合金、层合体以及它们的组合。贮存器可为可再填充的贮存器,诸如注入型或螺口型贮存器,或者贮存器可为一次性使用的。贮存器也可从机械泡沫分配器去除。另选地,贮存器可与机械泡沫分配器集成。在一个实施方案中,可能有两个或更多个贮存器。
在一个实施方案中,贮存器可由选自刚性材料、柔性材料以及它们的组合的材料组成。当对其施加内部部分真空时,如果其在外部大气压下不垮塌,则贮存器可由刚性材料组成。
I.产品形式
本文所述的毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂。它们可为溶液、分散体、乳液、包封物、泡沫和其它递送机制的形式。毛发护理组合物可用作生发油、免洗型毛发产品、定型产品诸如洗发剂和个人清洁产品的洗去型产品、处理产品、以及可施用于毛发的任何其它形式。
数据
参照表1和表2,通过混合1.6%香料、24%十一烷基硫酸钠(CAS#1072-24-8)活性物质、6%月桂酰氨基丙基甜菜碱(CAS#4292-10-8)活性物质和60.4%去离子水,其中剩余8%未填充以加入降粘剂(余量用蒸馏水填充)来制备基础制剂。对于所有组合物,期望表面活性剂、水和包括降粘剂的添加剂为单相。在数据中(N/A表示)不包括在室温下显示出雾化或混浊的制剂的粘度和呈现宏观异质性(例如多层)的组合物的粘度。
将表1和表2中的试剂以2%、4%、6%和8%的百分比加入上述表面活性剂溶液中以制备基础制剂。将后续的制剂涡旋并在60℃的烘箱中放置过夜以形成均匀的溶液。制剂的粘度用Cannon Instrument Company(美国宾夕法尼亚州立大学州立学院2139High TechRoad,16803)的校准粘度计(尺寸200/350/450)进行测量。在测量之前,将制剂在40℃的水浴中在粘度计贮存器中平衡30分钟以确保在系统中达到均匀的温度。
平衡后,拖曳制剂用橡胶抽吸灯泡到达起始标记,并记录起始标记和结束标记之间的流动时间用于计算。每个制剂测量三次以计算平均值和标准偏差。样品之间,用水和丙酮清洗粘度计以洗掉残留物。结果示于表1中。
基于下式计算粘度值:
粘度(mm2/s.(cSt))=时间(s)*常数(mm2/s2.(cSt/s))
上述式中的时间是实验中记录的流动时间,并且从手册中获得每个校准粘度计的常数。
分配分散系数(PDC)利用下式进行计算:
PDC=logP-0.3001*(δD)2+10.362*δD-93.251
其中logP是由Consensus算法计算的辛醇水分配系数,该算法是在AdvancedChemistry Development,Inc.(ACD/Labs,Toronto,Canada)公司的14.02版本的ACD/Percepta中实施的,并且其中δD是使用Steven Abbott和Hiroshi Yamamoto的“HSPIP–Hansen Solubility Parameters in Practice”程序,第4版,4.1.07版本计算的在(MPa)1/2中的Hansen溶解度分散参数。
表1
表2
现在参照表3和表4,通过混合1.6%香料、24%十一烷基硫酸钠(CAS#1072-24-8)活性物质、6%月桂酰氨基丙基甜菜碱(CAS#4292-10-8)活性物质和60.4%去离子水,其中剩余8%未填充以加入所列出的试剂(余量用蒸馏水填充)来制备以下表面活性剂制剂。将试剂以2%、4%、6%和8%的百分比加入上述表面活性剂制剂中。将所得的制剂涡旋并在60℃的烘箱中放置过夜以形成均匀的溶液。对于所有制剂,期望表面活性剂、水和包括添加的试剂的添加剂为单相。认为在室温下显示出雾化或混浊的样品和显示宏观异质(例如多层)的制剂不再作进一步的分析并且标记为“N/A”。
在与10ml水混合的闪烁小瓶中称出所得制剂,以在使用期间实现代表性的稀释:0.5g配方,以20:1稀释的10ml去离子水。在组合成分后,用手剧烈地摇动小瓶,并通过在深色背景下观察溶液来目视检查样品。在不到一天内出现混浊(浑浊)的样品标记为混浊(“是”)。在不到一天内未出现混浊(浑浊)的样品标记为不混浊(“否”)。可能最需要的是对于任何2%、4%或6%浓度的油以20:1稀释的出现混浊的样品,因为需要加入有限量的试剂,限制与较高的相关的成本和折衷方案。
表3显示,PDC值为约0.05至约2.0,或者约0.08至约1.9,或者约0.09至约1.8,或者约0.095至约1.7的试剂在浓度为2%、4%和/或6%下稀释时出现混浊。在2%、4%和/或6%下以1:20稀释的混浊制剂的出现可表明消费者使用期间表面活性剂可溶性活性剂的改善的沉积。
表3
表4
测试方法
A.粘度方法
本文所述的毛发护理组合物可具有约10cSt至约2,000cSt,或者约10cSt至约1,000cSt,或者约10cSt至约500cSt,或者约15cSt至约400cSt,或者约20cSt至约300cSt,或者约25cSt至约250cSt,或者约30cSt至约250cSt的粘度。
可使用以下方法计算毛发护理组合物的粘度:
将包括表面活性剂、香料、降粘剂、聚合物、其它成分和含水介质的成分混合在容器中。将样品涡旋并在60℃的烘箱中放置过夜以形成均匀的溶液。认为在室温下显示出雾化或混浊的样品和显示宏观异质(如多层)的配方不再作进一步的分析和评价。
制剂的粘度用Cannon Instrument Company(美国宾夕法尼亚州立大学州立学院2139High Tech Road,16803)的校准粘度计(尺寸200/350/450)进行测量。在测量之前,将制剂在40℃的水浴中在粘度计贮存器中平衡30分钟以确保在系统中达到均匀的温度。
平衡后,拖曳制剂用橡胶抽吸灯泡到达起始标记,并记录起始标记和结束标记之间的流动时间用于计算。每个制剂测量三次以计算平均值和标准偏差。样品之间,用水和丙酮清洗粘度计以冲洗掉剩余物。
可基于下式计算粘度:
粘度(mm2/s.(cSt))=时间(s)*常数(mm2/s2.(cSt/s))
上述等式中的时间是实验中记录的流动时间,并且从手册中获得每个校准粘度计的常数。
实施例
以下实施例说明了本文所述的毛发护理组合物的实施方案。示例性毛发护理组合物可通过将水和表面活性剂连同需要在升高的温度例如约75℃下熔化的任何固体混合在一起而制备。将成分在升高的温度下充分混合并且然后冷却至环境温度。另外的成分,包含电解质、聚合物、有机硅乳剂、防腐剂和香料可加入冷却的产品中。应当理解,制剂领域内的技术人员可对毛发护理组合物进行其它的改性。除非另外指明,本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。某些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明,所示量反映了活性材料的重量百分比。
以下为本文所述的毛发护理组合物的非限制性实施例。
表5
1.十一烷基硫酸钠(C11,Neodol-1),70%活性物质:由P&G供应
2.LAPB(Mackam DAB),35%活性含量;由Rhodia供应
表6
1.十一烷基硫酸钠(C11,Neodol-1),70%活性物质:由P&G供应
2.LAPB(Mackam DAB),35%活性含量;由Rhodia供应
表7
1.十一烷基硫酸钠(C11,Neodol-1),70%活性物质:由P&G供应
2.LAPB(Mackam DAB),35%活性含量;由Rhodia供应
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确地排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其单独地或以与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了任何此类发明的认可。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域的技术人员来讲显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多种其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
Claims (15)
1.一种毛发护理组合物,其包含:
a)按所述毛发护理组合物的重量计0.2%至10%的一种或多种表面活性剂可溶性活性剂;
b)按所述毛发护理组合物的重量计1%至10%的一种或多种降粘剂,其具有0.05至2.0的分配分散系数;
c)按所述毛发护理组合物的重量计16%至40%的一种或多种阴离子表面活性剂;
d)按所述毛发护理组合物的重量计40%至83%的载体;
其中所述一种或多种降粘剂具有100道尔顿至300道尔顿的分子量;
并且
其中所述毛发护理组合物具有在40摄氏度下测量的10cSt至1,000cSt的液相运动粘度。
2.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂可溶性活性剂选自维生素、香料油、紫外线吸收剂、去头皮屑活性物质、头皮有益剂、皮肤活性物质、内部毛发活性物质、抗微生物剂、抗菌活性物质、自由基清除剂、亮肤剂、螯合剂、抗氧化剂、蛋白质、氨基酸、肽、类黄酮、α-羟基酸、抗痤疮活性物质、抗炎剂,并且具有在100g/mol至700g/mol范围内的分子量。
3.根据权利要求2所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂可溶性活性剂为香料油。
4.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述表面活性剂可溶性活性剂为去头皮屑活性物质,其选自咪菌酮、酮康唑、伊曲康唑、益康唑、康唑、羟甲辛吡酮(吡罗昔康醇)、环吡酮、利洛吡司、MEA-羟基辛氧基吡啶酮、以及它们的组合。
5.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物还包含按所述毛发护理组合物的重量计0.25%至14%的一种或多种辅助表面活性剂,所述辅助表面活性剂选自两性辅助表面活性剂、非离子辅助表面活性剂、两性离子辅助表面活性剂、以及它们的组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种降粘剂的分配分散系数为0.08至1.9,优选地0.9至1.8,优选地0.095至1.7。
7.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计小于4%的具有-3.1至-0.7的分配分散系数的反作用添加剂;并且其中所述一种或多种降粘剂与所述反作用添加剂的重量比大于2:1。
8.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种降粘剂与所述反作用添加剂的重量比大于5:1。
9.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物基本上不含具有-3.1至-0.7的分配分散系数的反作用添加剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述液相运动粘度为15cSt至400cSt,优选地20cSt至300cSt,优选地30cSt至200cSt。
11.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计20%至32%的一种或多种阴离子表面活性剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物包含按所述毛发护理组合物的重量计3.5%至8%的一种或多种降粘剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述一种或多种降粘剂选自凡路酮、水杨酸异戊酯、γ-萜品烯、异丁酸里哪基酯、α-萜品烯、柠檬烯、二戊烯、苯乙酸香叶酯、以及它们的组合。
14.根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物还包含阳离子聚合物,所述阳离子聚合物选自瓜尔胶聚合物,非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物,木薯聚合物,丙烯酰胺单体和阳离子单体的共聚物,纤维素聚合物,以及它们的组合。
15.一种处理毛发的方法,所述方法包括:
a)在泡沫分配器中提供根据前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物;
b)从所述泡沫分配器分配所述毛发护理组合物作为泡沫;
c)将所述泡沫施用于所述毛发;以及
d)将所述泡沫从所述毛发冲洗掉;
其中当从所述泡沫分配器分配时,所述泡沫具有0.05g/cm3至0.30g/cm3的密度。
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