JP4165713B2 - コンディショニングシャンプー組成物 - Google Patents

Description

本発明は、毛髪に適用され、次いで実質的にすすぎ流される、リンスオフヘアコンディショニング組成物に関する。本発明は特に、毛髪を洗浄し、かつまた毛髪にコンディショニングの利益をもたらすヘアシャンプー組成物に関する。より具体的には、本発明は、分散された疎水性コンディショニングオイル滴を含有し、かつ、実質的にカチオン性沈着ポリマーのないシャンプー組成物からの、毛髪の根元の領域に対して先端の領域上へのシリコーンコンディショニングオイルの沈着性を改良することに関する。

毛髪に洗浄およびコンディショニングを組み合わせてもたらす組成物は、当技術分野においてよく知られている。このようなシャンプーもしくはシャワージェル組成物は、洗髪するまたは洗浄する目的向けの１種または複数の界面活性剤と、１種または複数のコンディショニング剤とを典型的に含む。コンディショニング剤の目的は、湿っている場合毛髪を梳かし易くし、また乾いている場合毛髪をより扱い易くする、例えば静電気が少なくかつ舞い上がり難くすることである。典型的には、これらのコンディショニング剤は、非水溶性油性物質、カチオン性ポリマー、またはカチオン界面活性剤である。

シャンプー製品に使用される最も普及しているコンディショニング剤には、鉱油などの油性物質、トリグリセリドなどの天然産の油、およびシリコーンポリマーがある。これらは一般に、分散された疎水性エマルション液滴として、シャンプー中に存在する。毛髪上に沈着され、皮膜の形成をもたらす油性物質によって、コンディショニングが達成される。

洗浄用界面活性剤なしでコンディショニングだけをもたらすコンディショニング組成物もまた、当技術分野においてよく知られている。このような組成物は一般に、洗浄用組成物をすすいで除去した後適用される。

毛髪上へのコンディショニングオイルの沈着性を改良する一方法は、大きな油滴を使用することである。この方法は、毛髪と液滴との物理的接触、続いて油滴が毛髪表面を濡らすこと、ならびに広がることに依存している。

毛髪の基部における皮脂腺から分泌される天然の油が、先端よりもむしろ根元付近で毛髪がより疎水性になる原因となる。このことは、大きな油滴を使用することにより毛髪に沈着される液滴は、毛髪の先端付近よりもむしろ毛髪の基部で毛髪上に広がりかつ皮膜を形成し易いことを意味し、実際にこのことが見出されている。

毛髪上へのコンディショニングオイル滴の沈着性を改良する他の方法は、組成物においてカチオン性沈着ポリマーを使用することである。このようなポリマーの使用は、当技術分野においてよく知られている。

カチオン性ポリマーの使用は、毛髪をすすぐ場合にシャンプーが希釈されると、カチオン性ポリマーにより油滴が凝集されることを意味する。これにより、カチオン性ポリマー、コンディショニングオイル、および任意の他の不溶性物質が毛髪上に無差別に沈着することになる。コンディショニングオイルのほかに異質な物質が存在すると、毛髪の艶のない外観の（光沢を失う）原因となり、また毛髪に重質の感触をももたらす（カチオン性ポリマーが存在するため）恐れがある。

ある消費者は、根元においてべたつく、または重質のかつ艶のない毛髪の感触を招くという点において、上述の２つの沈着方法から生じる効果が望ましくないことを見出している。

米国特許第３７５３９１６号は、コンディショニングオイル向けの沈着助剤としてのカチオンポリマーの使用を開示している。場合による成分として、商標名ＰｌｕｒｏｎｉｃのもとにＰｏｌｏｘａｍｅｒが言及されている。

国際公開第９２／１４４４０号は、思いがけずふけ止めの効力を促進する「共力作用剤」の部類の１つとしての、ふけ止めシャンプーにおけるＰｌｕｒｏｎｉｃ（Ｐｏｌｏｘａｍｅｒ）を開示している。

国際公開第９６／１７５９０号は、コンディショニング相として脂質を含有するパーソナル洗浄用組成物を開示している。脂質は非イオン乳化剤で乳化されている。１〜１５の範囲にあるＨＬＢ（親水性親油性比）を有する、可能性のあるポリアルコキシ非イオン乳化剤の１つとしてＰｏｌｏｘａｍｅｒを掲げている。

米国特許第５１００６５７号は、ヘアコンディショナ組成物における場合による成分としてＰｌｕｒｏｎｉｃ（Ｐｏｌｏｘａｍｅｒ）を掲げている。

従来技術における問題を克服する試みでは、毛髪の根元領域よりも優先的に先端領域上にコンディショニングオイル滴を沈着させることを目標とするのが望ましいと考えられており、この研究分野で多くの研究が行われている。油滴の表面をより親水性にすることが望ましいであろうが、シャンプー組成物における高レベルの界面活性剤が油滴の表面化学的性状および疎水性を支配するものといつも考えられてきた。したがって、従来の見方は、コンディショニングオイル滴に添加されるどんな添加剤にもかかわらず、シャンプー界面活性剤が、液滴の疎水性および沈着性を制御するというものである。

ここに、あるタイプの高分子量の界面活性ブロックコポリマーをシリコーンコンディショニングオイルエマルション液滴とブレンドすることにより、毛髪の先端領域上への液滴沈着の促進を達成することができることが、驚くべきことに見出されている。この現象の基盤にある科学的理由付けに捉われようとはしないが、シャンプーからの他の界面活性剤分子が存在しても、界面活性ポリマーが液滴表面に残り、従来の油滴含有シャンプーにおける液滴よりも、液滴を親水性にしていると思われる。このことが、毛髪のより親水性の先端領域に向かっての、この液滴の改良された沈着性につながっている。

第１の態様において本発明は、
ａ）１重量％〜５０重量％の洗浄用界面活性剤と、
ｂ）液滴の平均直径（Ｄ_３，２）が２〜１００マイクロメートルであることを特徴とする非水溶性シリコーンコンディショニングオイルを含む離散して分散された液滴と、
ｃ）各ブロックが２つ以上のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドモノマー単位からなり、かつブロックコポリマーにおいてプロピレンオキシドモノマー単位平均数が２５以上であるポリエチレンオキシドブロックおよびポリプロピレンオキシドブロックを含む、４０００統一原子質量単位以上の平均分子量を有する界面活性ブロックコポリマーと
を含む水性ヘアコンディショニング組成物を提供する。

この界面活性ブロックコポリマーの好ましい一形態は、式Ｉ：

（式中、ｘの平均値は４以上であり、またｙの平均値は２５以上である。）による。

この界面活性ブロックコポリマーの好ましい他の形態は、式ＩＩ：

（式中、ａの平均値は２以上であり、またｂの平均値は６以上である。）による。

本発明による組成物は、シャンプー、クレンジングムース、またはシャワージェルなどの、毛髪の洗浄、およびその後のリンスのための組成物として配合される。本発明による洗浄用組成物は、０．０１重量％未満の任意のカチオン性沈着ポリマーを含有することが高度に好ましい。

界面活性ポリマー
本発明による組成物の１つの不可欠な成分は、界面活性ブロックコポリマーである。これは、ポリエチレンオキシド（ＥＯ）およびポリプロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックを主成分とするブロックコポリマーである。ブロックコポリマーの分子量は、適切には４０００統一原子質量単位以上、好ましくは７０００以上、より好ましくは１００００以上、最も好ましくは１２０００以上である。

平均分子量は、適切にはポリマーについてヒドロキシル数を測定し、次いでこれを分子量に変換することにより測定する。これは数平均分子量に相当する。

界面活性ブロックコポリマー分子におけるＥＯまたはＰＯポリマーの各ブロックは、適切には２つ以上のそれぞれのモノマー単位、好ましくは４つ以上の、より好ましくは８つ以上の、より一層好ましくは２５以上の、また最も好ましくは４０以上の、モノマー単位からなる。

適切な界面活性ブロックコポリマー分子は、平均数２５以上の、好ましくは３５以上の、より好ましくは４５以上の、また最も好ましくは６０以上の、プロピレンオキシドモノマー単位を含む。

式Ｉによる適切なＥＯ／ＰＯブロックコポリマーは、ＣＴＦＡ表示Ｐｏｌｏｘａｍｅｒを有する。これらは、ＢＡＳＦ社から商標名「Ｐｌｕｒｏｎｉｃ」のもとに市販されている。

式Ｉにおけるｘの平均値は４以上、好ましくは８以上、より好ましくは２５以上、さらにより好ましくは５０以上、また最も好ましくは８０以上であるのが適切である。ｙの平均値は２５以上、好ましくは３５以上、より好ましくは４５以上、また最も好ましくは６０以上であるのが適切である。

式ＩＩによる適切なＥＯ／ＰＯブロックコポリマーは、ＣＴＦＡ表示Ｐｏｌｏｘａｍｉｎｅを有し、ＢＡＳＦ社から商標名「Ｔｅｔｒｏｎｉｃ」のもとに市販されている。

ａの平均値は２以上、好ましくは４以上、より好ましくは８以上、より一層好ましくは２５以上、また最も好ましくは４０以上であるのが適切である。ｂの平均値は適切には６以上、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、また最も好ましくは１５以上である。

式Ｉにおいて、重合度ｘは、各ポリエチレンオキシドブロックについて同じであるものとして示される。このことは、式ＩＩの、それぞれＥＯおよびＰＯブロックについてのａおよびｂについても同様である。明確にするため、これらの重合度は平均値であり、どの特定の式についても、同一というよりもむしろほぼ同様であると説明すべきである。これは、この化合物の生成のため使用される重合方法の結果であり、ポリマーの合成については当分野の技術者に知られている。

界面活性ブロックコポリマーのレベルは、本組成物の０．０１重量％〜０．４重量％、好ましくは０．０２重量％〜０．３重量％、より好ましくは０．０４重量％〜０．２重量％、より一層好ましくは０．０５重量％〜０．１５重量％であるのが適切である。

シリコーンコンディショニングオイル
本発明による組成物の１つの不可欠的な成分は、疎水性シリコーンコンディショニングオイルである。本発明による組成物における離散して液滴中にこのような油が存在するためには、この油は非水溶性でなければならない。非水溶性とは、２５℃における水中溶解度が０．０１重量％以下であることを意味するものとする。

本組成物における疎水性シリコーンコンディショニングオイル滴のＤ_３，２平均粒子直径は、２マイクロメートル以上、好ましくは５マイクロメートル以上、またより好ましくは８マイクロメートル以上であることが不可欠である。本組成物におけるこの油滴の平均粒径は１００マイクロメートル以下として、成分の分離から組成物を安定化する問題を防止する。

シリコーンのＤ_３，２平均液滴直径は、レーザ光散乱技術によって、例えばＭａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社の２６００Ｄ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅｒを使用して測定できる。

本組成物中に存在するシリコーンコンディショニングオイルの合計量は、全組成物の０．０１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．３重量％〜５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜３重量％、が好ましい。

コンディショニングオイルとして使用するため適切なシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン、特にポリジメチルシロキサンが含まれ、このものはＣＴＦＡ表示、ジメチコンを有する。やはり、本発明の組成物の使用に適したものは、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、このものはＣＴＦＡ表示、ジメチコノールを有する。

シリコーン油が官能化シリコーンをも含む場合、それが好ましい。適切な官能化シリコーンには、例えば、アミノ、カルボキシ−、ベタイン−、第四級アンモニウム−、炭水化物−、ヒドロキシ−、およびアルコキシ−置換されたシリコーンが含まれる。官能化シリコーンが多重置換を含むのが好ましい。

疑義を避けるため、ヒドロキシル−置換シリコーンに関する限り、単にヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサン（ＣＴＦＡ表示ジメチコノールを有するもの）は、本発明の範囲内では官能化シリコーンとは見なさない。しかし、ポリマー鎖に沿ってヒドロキシル置換を有するポリジメチルシロキサンは、官能化シリコーンと見なす。

好ましい官能化シリコーンは、アミノ官能化シリコーンである。適切なアミノ官能化シリコーンは、欧州特許第４５５１８５号（Ｈｅｌｅｎｅ Ｃｕｒｔｉｓ）に記載され、下記に示すトリメチルシリルアモジメチコンが含まれており、また、本発明の組成物において有用であるように、十分に非水溶性である：
Ｓｉ（ＣＨ_３）_３−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−］_ｘ−［Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｒ−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２）−Ｏ−］_ｙ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３
ただし、上式においてｘ＋ｙは約５０〜約５００の数であり、かつアミン官能価重量パーセントは約０．０３％〜約８％であり、またＲは、炭素原子２〜５個を有するアルキレン基である。ｘ＋ｙの数が１００〜３００であり、かつアミン官能価重量パーセントが約０．０３％〜８％であるのが好ましい。

ここで記述されるアミン官能価重量パーセントは、アミノ官能化シリコーンの試料を、ブロモクレゾールグリーンの終点まで塩酸アルコールに対して滴定することにより測定している。アミン重量パーセントは、分子量４５（ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＮＨ_２に対応する）を使用して計算している。

こうして測定し、計算したアミン官能価重量パーセントは、０．０３％〜８％であり、好ましくは０．５％〜４％であるのが適切である。

本発明の組成物のシリコーン成分において有用な市販のアミノ官能化シリコーンの一例は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手可能なＤＣ−８５６６（ＩＮＣＩ名：ジメチル、メチル（アミノエチルアミノイソブチル）シロキサン）である。このものは、アミン官能価重量パーセント約１．４％である。

「アミノ官能性シリコーン」とは、少なくとも１つの第一級、第二級もしくは第三級アミン基、または第四級アンモニウム基を含有するシリコーンを意味するものとする。適切なアミノ官能性シリコーンの例には、ＣＴＦＡ表示「アモジメチコン」を有するポリシロキサンが含まれる。本発明における使用に適したアミノ官能性シリコーンの特定の例は、ＤＣ−８２２０、ＤＣ−８１６６、ＤＣ−８４６６、ＤＣ−８９５０−１１４（全てＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から）、およびＧＥ１１４９−７５（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社から）である。適切な第四級シリコーンポリマーは、欧州特許第Ａ−０５３０９７４号に記載されている。好ましい第四級シリコーンポリマーは、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社からのＫ３４７４である。

疎水性コンディショニングオイルにおける成分として使用するための他の好ましい官能性シリコーンは、アルコキシ−置換されたシリコーンである。このような分子は、シリコーンコポリオールとして知られ、場合によってアルキル連結基によって、シリコーンポリマー主鎖に結合した１つまたは複数のポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシド基を有する。

本発明の組成物において有用な１つのタイプのシリコーンコポリオールの非限定的例は、下記に示す式による分子構造を有する：
Ｓｉ（ＣＨ_３）［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ａ）］_ｐ−［Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｂ）］_ｑ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３
この式において、Ａは、炭素原子１〜２２個、好ましくは４〜１８個、より好ましくは１０〜１６個、を有するアルキレン鎖である。Ｂは、構造：−（Ｒ）−（ＥＯ）_ｒ（ＰＯ）_ｓ−ＯＨを有する基であり、ただしＲは連結基であり、炭素原子１〜３個を有するアルキレン基が好ましい。Ｒは−（ＣＨ_２）_２−であるのが好ましい。ｒおよびｓの平均値は５以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上である。ｒおよびｓの平均値が１００以下である場合、それが好ましい。この式において、ｐの値は適切には１０以上、好ましくは２０以上、より好ましくは５０以上、また最も好ましくは１００以上である。ｑの値は適切には１〜２０、この場合比ｐ／ｑが好ましくは１０以上、より好ましくは２０以上である。ｐ＋ｑの値は１１〜５００の数とし、好ましくは５０〜３００である。

適切なシリコーンコポリオールは、１０以下、好ましくは７以下、より好ましくは４以下、のＨＬＢを有する。適切なシリコーンコポリオール物質は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から入手可能な、ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８メチコン（ＩＮＣＩ名）として知られるＤＣ５２００である。

親水性／親油性比またはＨＬＢは、界面活性分子および乳化剤を特徴付けるために、当分野の技術者によって使用されるよく知られたパラメータである。４６
ＨＬＢの実験的測定のため適切な方法は、Ｇｒｉｆｆｉｎ Ｗ．Ｃ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ，ｖｏｌｕｍｅ １ ｐａｇｅ ３１１（１９４９）中にある。市販のシリコーンコポリオールは、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社によりそれらのＨＬＢ値に則って供給される。

コンディショニングオイルとして、官能性および非官能性シリコーンを組み合わせたものを使用するのが好ましい。これらのものは、本発明による組成物中に混入する前に、共通の液滴としてブレンドされていることが好ましい。

本組成物の残部とは別に測定しているシリコーン油ブレンドの粘度（すなわち、どんな前生成させたエマルションの粘度でもなく、疎水性コンディショニングオイルを形成するシリコーンブレンドの粘度）は、２５℃において適正には１，０００〜２，０００，０００ｍｍ^２秒^−１、好ましくは５，０００〜１，０００，０００ｍｍ^２秒^−１、より好ましくは１０，０００〜５００，０００ｍｍ^２秒^−１、最も好ましくは５０，０００〜３００，０００ｍｍ^２秒^−１である。シリコーン油の動粘度を測定する適切な方法は、当分野の技術者に知られており、例えば毛管粘度計である。

高粘性シリコーンについては、定応力レオメータを使用して、粘度を測定することができる。

カチオン性沈着ポリマー
カチオン性沈着ポリマーは、コンディショニング性能を強化するため、ヘアトリートメント組成物にしばしば使用される。しかし、このことが、カチオン性ポリマーも毛髪に沈着して残り、それが場合によって、幾人かの消費者がクレンジングおよびコンディショニング組成物を使用した何時間か後で、毛髪への汚れた粘着性の感触を招くことから生じる問題の原因になることがある。

このようなカチオン性ポリマーは、ホモポリマーとすることができ、または２種以上のタイプのモノマーから生成できる。ポリマーの分子量は、一般に５０００と１０００００００統一原子質量単位の間、典型的には少なくとも１００００、また好ましくは１０００００〜２００００００、であろう。ポリマーは、第四級アンモニウムもしくはプロトン化アミノ基、またはそれらの混合物などのカチオン性窒素含有基を有するであろう。

本発明による組成物が、０．０４重量％未満、より好ましくは０．０２重量％未満、より一層好ましくは０．０１重量％未満のこのようなカチオン性沈着ポリマーを含有することが高度に好ましい。このようなポリマーが本組成物にないことが最も好ましい。

組成物の調製
本発明による組成物を調製する一方法は、ヘアトリートメント組成物を含む他の成分と一緒に、シリコーンコンディショニングオイルを添加し、続いて、このブレンドを適切な大きさの液滴として確実に分散させるために、この組成物を適切に混合することである。

しかし、ヘアトリートメント組成物中に混入される前に、疎水性シリコーンコンディショニングオイルが最初水性エマルションになる場合は、それが好ましい。したがって、本発明の他の態様は、
ｉ）水と界面活性ブロックコポリマーとを含む溶液を調製するステップと、
ｉｉ）その溶液にシリコーンコンディショニングオイルを添加するステップと、
ｉｉｉ）その溶液とシリコーンコンディショニングオイルとを、高せん断力混合によって水中油型エマルションとするステップと、
ｉｖ）ブロックコポリマーを含む水中油型エマルションを分散させて、ヘアコンディショニング組成物とするステップと
を含む水性ヘアコンディショニング組成物の調製方法である。

本発明によるヘアコンディショニング組成物を調製する他の好ましい方法は、
ｉ）シリコーンコンディショニングオイルの水中油型エマルションを調製するステップと、
ｉｉ）そのエマルション中に界面活性ブロックコポリマーを分散させるステップと、
ｉｉｉ）ブロックコポリマーを含む水中油型エマルションを分散させて、ヘアコンディショニング組成物とするステップと
を含む。

水性エマルションの調製に使用するのに適した乳化剤は、当技術分野でよく知られており、アニオン、カチオン、双性イオン、両性、および非イオン界面活性剤、ならびにそれらの混合物が含まれる。シリコーン粒子向け乳化剤として使用されるアニオン界面活性剤の例は、アルキルアリールスルホン酸塩、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキル硫酸塩、例えばラウリル硫酸ナトリウム；アルキルエーテル硫酸塩、例えばラウリルエーテル硫酸ナトリウムｎＥＯ、ただしｎが１〜２０であるもの；アルキルフェノールエーテル硫酸塩、例えばオクチルフェノールエーテル硫酸塩ｎＥＯ、ただしｎが１〜２０であるもの；およびスルホコハク酸塩、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、である。

シリコーン液滴向け乳化剤として使用するのに適した非イオン界面活性剤の例は、アルキルフェノールエトキシレート、例えばノニルフェノールエトキシレートｎＥＯ、ただしｎが１〜５０であるもの；およびアルコールエトキシレート、例えばラウリルアルコールｎＥＯ、ただしｎが１〜５０であるもの；エステルエトキシレート、例えばポリオキシエチレンモノステアレート、ただしオキシエチレン単位が１〜３０であるもの、である。

混合したシリコーン液滴の水中油型エマルションであり、次いでヘアトリートメント組成物に混入することができるエマルションを調製する好ましい方法は、ミキサの使用を伴う。

シリコーン混合物の成分の粘度に応じて、そのエマルションの要求される最終粒径をもたらすのに十分なせん断力を提供するように、適切なミキサを選択すべきである。必要なせん断力の範囲にわたる適切な台上型ミキサの例は、Ｈｅｉｄｏｌｐｈ ＲＺＲ２１００、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ Ｌ４Ｒ、およびＹｓｔｒａｌ Ｘ１０／２０−７５０である。同様な仕様の他のミキサが当分野の技術者によく知られており、この用途において使用することもできる。また、上記におけるものと同様なせん断方式を提供する大規模ミキサで本説明の水中油型エマルションを製造することが可能である。

このミキサは、混合温度を制御することが可能でもあること、例えば、伝熱流体を循環することができるジャケットを備えることが好ましい。

エマルションの水性相がポリマー状増粘剤を含有して、調製後のエマルションの相分離を防止する場合、それが好ましい。好ましい増粘剤は、架橋ポリアクリレート、セルロースポリマー、またはセルロースポリマーの誘導体である。

洗浄用界面活性剤
本発明による組成物は、化粧品として許容可能であり、毛髪への上面適用に適した１種または複数の洗浄用界面活性剤を含むであろう。非水溶性の油性成分向けの乳化剤が、洗浄目的のために十分に供給されない場合、付加的成分としてさらなる界面活性剤が存在できる。本発明のシャンプー組成物は、洗浄の利益をもたらすため、少なくとも１種のさらなる界面活性剤（シリコーン成分向けの乳化剤として使用される任意のもののほかに）を含むことが好ましい。

単独でまたは組み合わせて使用できる適切な洗浄用界面活性剤は、アニオン、両性、および双性イオン界面活性剤、ならびにそれらの混合物から選択される。洗浄用界面活性剤は、乳化剤と同じ界面活性剤とすることができ、または異なることができる。

本発明の組成物における界面活性剤（任意の補助界面活性剤、および／または任意の乳化剤を含む）の合計量は、本組成物の一般に１〜５０、好ましくは２〜４０、より好ましくは１０〜２５重量パーセントである。

アニオン洗浄用界面活性剤
本発明によるシャンプー組成物は、化粧品として許容可能であり、毛髪への上面適用に適した１種または複数の洗浄用界面活性剤を典型的に含むであろう。

適切なアニオン洗浄用界面活性剤の例は、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカリールスルホン酸塩、アルカノイルイセチオン酸塩、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アルキルサルコシン塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、およびアルファ−オレフィンスルホン酸塩、特にそれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、ならびにモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩である。アルキルおよびアシル基は、一般に炭素原子８〜１８個を含有し、また不飽和とすることができる。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、およびアルキルエーテルカルボン酸塩は、１分子当り１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含有できる。

本発明のシャンプー組成物において使用するための典型的なアニオン洗浄用界面活性剤には、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム、およびナトリウムＮ−ラウリルサルコシン塩が含まれる。最も好ましいアニオン界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ、（ただしｎは１〜３である）、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ、（ただしｎは１〜３である）である。

任意の前述のアニオン洗浄用界面活性剤の混合物も適切とすることができる。

本発明のシャンプー組成物におけるアニオン洗浄用界面活性剤の合計量は、一般に本組成物の一般に０．５〜４５、好ましくは１．５〜３５、より好ましくは５〜２０重量パーセントである。

明確とするため、ここでは界面活性ブロックコポリマーは、洗浄用界面活性剤であるとは見なさない。

補助界面活性剤
本組成物に美容的、物理的またはクレンジング性状を付与することを助けるため、本組成物は補助界面活性剤を含むことができる。

好ましい例は両性または双性イオン界面活性剤であり、それらは０〜約８、好ましくは１〜４重量パーセントの範囲にある量で含まれることができる。

両性および双性イオン界面活性剤の例には、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシン塩、アルキルカルボキシグリシン塩、アルキルアンホプロピオン酸塩、アルキルアンホグリシン塩、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウリン塩、およびアシルグルタミン酸塩であり、アルキルおよびアシル基が炭素原子８〜１９個を有するものが含まれる。本発明のシャンプーに使用するための典型的な両性および双性イオン界面活性剤には、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、および好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、およびココアンホプロピオン酸ナトリウムが含まれる。

他の好ましい例は非イオン界面活性剤であり、本組成物の０〜８、好ましくは２〜５重量パーセントの範囲にある量で含まれることができる。

例えば、本発明のシャンプー組成物に含まれることができる代表的な非イオン界面活性剤には、脂肪族（Ｃ_８〜Ｃ_１８）第一級または第二級線状もしくは分枝状分子鎖アルコールまたはフェノールの、アルキレンオキシド、通常エチレンオキシドとの縮合生成物であり、通例６〜３０個のエチレンオキシド基を有するものが含まれる。

他の代表的な非イオン界面活性剤には、モノ−またはジ−アルキルアルカノールアミドが含まれる。例には、ココモノ−またはジ−エタノールアミド、およびココモノ−イソプロパノールアミドが含まれる。

本発明のシャンプー組成物に含まれることができるさらなる非イオン界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。典型的には、ＡＰＧは、１つまたは複数のグリコシル基のブロックに接続された（場合によって架橋基を介して）アルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは下記の式により定義される：
ＲＯ−（Ｇ）_ｎ
ただし、上式においてＲは、飽和されまたは不飽和とすることができる分枝状もしくは直鎖アルキル基であり、またＧは糖基である。

Ｒは、平均アルキル鎖長約Ｃ_５〜約Ｃ_２０を示すことができる。Ｒは、平均アルキル鎖長約Ｃ_８〜約Ｃ_１２を示すことが好ましい。Ｒの値が約９．５と約１０．５の間にあることが最も好ましい。Ｇは、Ｃ_５またはＣ_６の単糖残基から選択でき、グルコシドが好ましい。Ｇはグルコース、キシロース、乳糖、フルクトース、マンノース、およびそれらの誘導体を含む群から選択できる。Ｇはグルコースであることが好ましい。

重合度ｎは、約１〜約１０以上の値を有することができる。ｎの値は、約１．１〜約２が好ましい。

ｎの値は、約１．３〜約１．５が最も好ましい。

本発明において使用するのに適したアルキルポリグリコシドは市販されており、例えば、Ｓｅｐｐｉｃ社からのＯｒａｍｉｘ ＮＳ１０；Ｈｅｎｋｅｌ社からのＰｌａｎｔａｒｅｎ １２００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ ２０００、として識別される物質が含まれる。

本発明の組成物に含まれることができる他の糖由来の非イオン界面活性剤には、例えば国際公開第９２０６１５４号および米国特許第５１９４６３９号に記載される、Ｃ_１２〜Ｃ_１８のＮ−メチルグルカミドなどのＣ_１０〜Ｃ_１８のＮ−アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および、Ｃ_１０〜Ｃ_１８のＮ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが含まれる。

本発明による組成物には、場合によって、本組成物の０．０１〜１０、より好ましくは０．０５〜５、最も好ましくは０．０５〜２重量パーセントの範囲にある量で含まれる、１種または複数のカチオン補助界面活性剤が含まれることもできる。

界面活性剤の好ましいブレンドは、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ＰＥＧ５コカミド、およびココミドＭＥＡ（ＣＴＦＡ表示）の混合物を含む。

沈殿防止剤
本発明による組成物は、０．１〜１０重量パーセント、好ましくは０．６〜６重量％の沈殿防止剤を含むことが好ましい。適切な沈殿防止剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、疎水性モノマーとのアクリル酸のコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガム、および結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は、エチレングリコールステアレート、炭素原子１６〜２２個を有する脂肪酸のアルカノールアミド、およびそれらの混合物から選択されることが望ましい。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートが好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ４２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ４８８、またはＣａｒｂｏｐｏｌ ４９３として市販されている。架橋ポリアクレートとして知られる、多官能性剤と架橋したアクリル酸のポリマーも使用でき、それらはＣａｒｂｏｐｏｌ ９１０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９４１、およびＣａｒｂｏｐｏｌ ９８０として市販されている。カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとの適切なコポリマーの１つの例は、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３４２である。全てのＣａｒｂｏｐｏｌ（商標）物質はＧｏｏｄｒｉｃｈ社から入手できる。架橋ポリアクリレートについてのＣＴＦＡ表示はＣａｒｂｏｍｅｒである。

アクリル酸とアクリレートとの適切な架橋ポリマーは、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ１またはＰｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２である。適切なヘテロ多糖ガムは、キサンタンガムであり、例えばＫｅｌｚａｎ ｍｕとして入手できるものである。

アジュバント
本発明の組成物は、ヘアケアに適したアジュバント（補助剤）も含有できる。一般にこのような成分は、全組成物の２重量％まで、好ましくは１重量％までのレベルで個々に含まれる。

適切なヘアケア用アジュバントの中には、アミノ酸および糖などの天然の毛根栄養素がある。適切なアミノ酸の例には、アルギニン、システイン、グルタミン、グルタミン酸、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、セリン、およびバリン、ならびに／またはそれらの前駆体および誘導体が含まれる。アミノ酸は単独で、混合物として、またはペプチド、例えばジ−およびトリペプチド、の形態において添加できる。アミノ酸は、ケラチンまたはコラーゲン加水分解物などの、タンパク質加水分解物の形態においても添加できる。適切な糖は、グルコース、デキストロース、およびフルクトースである。これらのものは単独で、または例えば、果実抽出物の形態において添加できる。本発明の組成物に包含されるための天然毛根栄養素の特に好ましい組合せは、イソロイシンおよびグルコースである。特に好ましいアミノ酸栄養素はアルギニンである。他の適切なアジュバントはグリコール酸である。

場合による成分
本発明の組成物は、ヘアトリートメント製剤において通例使用される任意の他の成分を含有できる。これらの他の成分には、粘性改質剤、防腐剤、着色剤、グリセリンおよびポリプロピレングリコールなどの多価アルコール、ＥＤＴＡなどのキレート剤、酸化防止剤、香料、抗菌剤、および日焼け止め剤が含まれてよい。それぞれのこれらの成分は、その目的を達成するために有効な量において存在するであろう。一般にこれらの、場合による成分は、全組成物の５重量％までのレベルで個々に含まれる。

ムース
本発明による、ヘアトリートメント、洗浄用およびコンディショニング組成物は、エーロゾル泡（ムース）の形態をとることもでき、その場合には組成物中に噴射剤が含まれる。この薬剤は、容器から他の物質を噴出させる原因になり、ヘアムースの特性を形成する。

噴射剤ガスは、エーロゾル容器に従来使用されている任意の液化可能なガスとすることができる。適切な噴射剤の例には、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタン、およびイソブタンが含まれ、単独でまたは混合して使用される。

噴射剤ガスの量は、エーロゾル技術分野においてよく知られている通常の要因により支配される。ヘアムースについては噴射剤のレベルは、一般に、全組成物の３〜３０、好ましくは５〜１５重量パーセントとする。

使用方法
本発明の組成物は、主として、毛髪または体を洗浄する一方、毛髪繊維の平滑さ、柔軟さ、扱い易さ、キューティクルの完全さ、および光沢などの表面性状を改良するため、洗い流し型トリートメントとして、ヒト対象の毛髪および／または頭皮および／または皮膚の上面に適用することを目的としている。典型的にはこのような組成物はシャンプー、クレンジングムース、またはシャワージェルとして当技術分野において知られている。

詳細には、本発明による組成物は、毛髪の根元領域に対して毛髪の先端領域上への、シリコーンコンディショニングオイルの沈着性を改良するために使用される。

したがって、本発明の一態様は、本発明による組成物を適用し、続いてすすぐことにより毛髪を洗浄しかつコンディショニングする方法を含む。

下記の非限定的な実施例を参照して、本発明をさらに明らかにしている。

実施例１〜９は、本発明による実施例である。

実施例Ａ〜Ｃは、比較例である。

表１における組成物は、適切な非イオン乳化剤およびブロックコポリマー（表において示すように、存在する場合）を使用して、ＤＣ２００の水性エマルションを形成することにより、上記において記述したように調製した。その後のエマルションは、次いで塩を除く他の成分とブレンドした。最後に塩を添加して、組成物を増粘した。

試験方法
１４％のＳＬＥＳ ２ＥＯと２％のココアミドプロピルベタインとの水溶液で清浄にし、続いてよくすすいでおいた、先端部の毛髪である０．２５ｇ／５ｃｍのヘアピースをこの実験に使用した。試験用シャンプーを、重量で蒸留水１０について１に希釈し、また全体にわたって磁気攪拌機で攪拌した。ヘアピース５本をペトリ皿の２分の１の所に入れた。１．５ｍｌの希釈したシャンプーをヘアピースの長さに沿って入れ、次いでそれらを皿内において３０秒間攪拌し、続いて４０℃において、１分当り３〜４リットルに流量を設定した水道水（フランス硬度１２°）下で３０秒間すすいだ。試験用シャンプー溶液を使用した洗浄方法を繰り返し、続いて再びすすいだ。次いで、２５℃および相対湿度４５〜６０％でヘアピースを自然乾燥させた。

根元部の毛髪の０．２５ｇ／５ｃｍ試料について、同一の順序の実験を実施した。

蛍光Ｘ線分光測定法を使用して、毛髪試料に沈着されたシリコーンの量を測定した（ケイ素のｐｐｍ（１００万分の１部）として測定した）。

分析結果
百分率で表した絶対選択性は、先端部試料上のケイ素ｐｐｍの、根元部試料上のケイ素ｐｐｍに対する比に１００を掛けたものとしている。

次いで、実施例Ａ（ブロックコポリマーなしのもの）について計算した絶対選択性を、それぞれの他の実施例配合物について計算した絶対選択性から引き算して、ターゲット集中の得点が得られた。この結果を下記の表２に示している。５％以下のターゲット集中の得点は、意味のない値と見なしている。

ＰｌｕｒｏｎｉｃおよびＴｅｔｒｏｎｉｃ試料は、表において掲げる商標名のもとにＢＡＳＦ社から市販されている。

実施例におけるＰｌｕｒｏｎｉｃおよびＴｅｔｒｏｎｉｃブロックコポリマーについて、表２における試料コードの末尾の桁は、ブロックコポリマー中のポリエチレンオキシドの重量パーセントを表している（すなわち、Ｐ８４は４０％のポリエチレンオキシドを含み、またＴ１３０７は７０％のポリエチレンオキシドを含む）。

ＤＣ５２００は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から市販されているシリコーンコポリオールであり、かなり１０未満のＨＬＢを有する。

ＤＣ８５６６は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社から市販されているアモジメチコン（アミノ官能性化シリコーン）である。

表３における実施例は、表１における実施例と同様に調製したが、実施例８および９については、２つのシリコーンを共通の液滴内に確実に存在させるため、乳化させる前に官能化シリコーンをＰＤＭＳ流体中にブレンドした。

表４における結果は、本発明によるものである実施例７〜９では、本発明によらないものである実施例Ａに比べて、高度に有意に毛髪先端部へターゲットがしぼられていることを示している。

Claims (15)

1. ａ）１重量％〜５０重量％の洗浄用界面活性剤と、
   ｂ）液滴の平均直径（Ｄ_３，２）が２〜１００マイクロメートルであることを特徴とする非水溶性シリコーンコンディショニングオイルを含む離散して分散された液滴と、
   ｃ）各ブロックが２つ以上のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドモノマー単位からなり、かつブロックコポリマーにおいてプロピレンオキシドモノマー単位平均数が２５以上であるポリエチレンオキシドブロックおよびポリプロピレンオキシドブロックを含む、４０００統一原子質量単位以上の平均分子量を有する界面活性ブロックコポリマーと
   を含む洗い流し型水性ヘアコンディショニング組成物であり、前記組成物が０．０１重量％〜０．４重量％の界面活性ブロックコポリマーを含む、前記組成物。
2. 前記界面活性ブロックポリマーが、式Ｉ：
   

   

   （式中、ｘの平均値は４以上であり、またｙの平均値は２５以上である。）によるものである請求項１に記載の組成物。
3. 前記界面活性ブロックコポリマーが、式ＩＩ：
   

   

   （式中、ａの平均値は２以上であり、またｂの平均値は６以上である。）によるものである請求項１に記載の組成物。
4. 前記シリコーンコンディショニングオイルが、２５℃において粘度５０００〜１００００００ｍｍ^２秒^−１を有する請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
5. 前記シリコーン油が、官能化シリコーンを含む請求項１から４のいずれかに記載の組成物。
6. 前記官能化シリコーンが、１０以下のＨＬＢを有するシリコーンコポリオールである請求項５に記載の組成物。
7. 前記官能化シリコーンが、アミノ官能化シリコーンである請求項５に記載の組成物。
8. 前記アミノ官能化シリコーンが、アミノ官能価重量パーセント０．０３〜８を有する請求項７に記載の組成物。
9. ０．０１重量％未満のカチオン性沈着ポリマーを含む請求項１から８のいずれかに記載の組成物。
10. 前記洗浄用界面活性剤が、アニオン、両性、双性イオン、および非イオン界面活性剤、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
11. ｉ）水と前記界面活性ブロックコポリマーとを含む溶液を調製するステップと、
    ｉｉ）前記溶液にシリコーンコンディショニングオイルを添加するステップと、
    ｉｉｉ）前記溶液と前記シリコーンコンディショニングオイルとを、高せん断力混合によって水中油型エマルションとするステップと、
    ｉｖ）前記ブロックコポリマーを含む前記水中油型エマルションを分散させて、ヘアコンディショニング組成物とするステップと
    を含む請求項１から１０のいずれかに記載の水性ヘアコンディショニング組成物を調製する方法。
12. ｉ）シリコーンコンディショニングオイルの水中油型エマルションを調製するステップと、
    ｉｉ）前記エマルション中に前記界面活性ブロックコポリマーを分散させるステップと、
    ｉｉｉ）前記ブロックコポリマーを含む前記水中油型エマルションを分散させて、ヘアコンディショニング組成物とするステップと
    を含む請求項１に記載のヘアコンディショニング組成物を調製する方法。
13. 毛髪を洗浄し、かつコンディショニングするための請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物の使用。
14. 請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物を適用し、続いてすすぐことにより毛髪を洗浄し、かつコンディショニングする方法。
15. 毛髪の根元領域に対して毛髪の先端領域上へのシリコーンコンディショニングオイルの沈着性を改良するための請求項１から１０のいずれかに記載の組成物の使用。