CN111372559B - 毛发护理组合物 - Google Patents

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Abstract

公开了一种毛发护理组合物，其包含具有0.35至0.70的阳离子取代度的阳离子改性瓜尔胶聚合物，具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，其中R为具有8至18个碳原子的烷基或烯基；M为包括钠、钾、铵、取代铵或其混合物的增溶性阳离子；n为0.5至3的乙氧基化度，和0.01至10重量％的抗头皮屑剂，其选自基于唑类的抗真菌剂、吡罗克酮乙醇胺盐、金属吡啶硫酮盐、硫化硒或其混合物；其中使用1H NMR测量所述取代度，并且在25℃下记录谱。

Description

毛发护理组合物
技术领域
本发明涉及毛发护理组合物，尤其是包含阳离子改性瓜尔胶聚合物，特定阴离子表面活性剂和抗头皮屑剂的毛发护理组合物，其导致在毛发/头皮上增强的抗头皮屑递送效率，以确保最大限度的抗微生物功效。
背景技术
毛发护理组合物通常提供清洁或调理益处或两者的组合。这样的组合物典型地包含一种或多种清洁表面活性剂，其通常有助于清洁毛发和头皮，摆脱不期望的污物、颗粒和脂肪物质。调理益处是通过在毛发护理组合物中包含一种或多种调理剂而实现。调理益处是采用沉积到毛发上，导致形成膜的油性物质递送，所述膜使得毛发当潮湿时更容易梳理和当干燥时更可打理。
另外，已经通过毛发护理组合物提供抗头皮屑益处。头皮屑是影响全球许多人的问题。该情况表现为从头皮脱落死皮肤细胞团。这些的颜色是白色，并且提供美学上令人不愉快的外观。对头皮屑作出贡献的因素是马拉色菌属(Malassezia)酵母的某些成员。为了对抗这些，抗头皮屑产品已经包含具有抗真菌活性的某些抗头皮屑剂，例如吡啶硫酮锌。这样的产品必须作为毛发清洁洗发剂起作用，同时缓解头皮屑的起因。因此，一直期望改善抗头皮屑剂的递送效率，以最大化这样的抗头皮屑剂的功效。在毛发护理中使用的典型抗头皮屑剂为金属吡啶硫酮盐，例如吡啶硫酮锌、吡罗克酮乙醇胺盐(羟甲辛吡酮(octopirox))、基于唑类的抗真菌剂(例如，氯咪巴唑)、硫化硒及其组合。在这些中，吡啶硫酮锌是颗粒状材料。
然而，通常难以实现从毛发护理组合物高度递送抗头皮屑剂。那些抗头皮屑剂并不强力粘附到头皮表面，其使得它们在毛发洗涤或沐浴期间容易被冲洗掉。
持续需要通过增强抗头皮屑剂的递送效率来解决头皮屑的问题。阳离子聚合物通常用于增强调理剂和/或抗头皮屑剂沉积到毛发和/或头皮上。这些聚合物可以是已经用阳离子取代基改性的合成或天然聚合物。本发明人现已预料不到地发现，可以通过在毛发护理组合物中使用具有特定阳离子取代度的阳离子改性瓜尔胶聚合物和具有特定乙氧基化度的乙氧基化阴离子表面活性剂的组合，增强抗头皮屑剂的递送效率。
附加信息
US 6,649,155 B1公开了提供优异的抗头皮屑功效与调理的组合的洗发剂组合物，以及清洁和调理毛发的方法，其包括将有效量的所述组合物施用于毛发。
上述附加信息没有描述包含以下的毛发护理组合物：具有0.35至0.70的阳离子取代度的阳离子改性瓜尔胶聚合物，具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，其中R为具有8至18个碳原子的烷基或烯基；M为包括钠、钾、铵、取代铵或其混合物的增溶性阳离子；n为0.5至3的乙氧基化度，和0.01至10重量％的抗头皮屑剂，其选自基于唑类的抗真菌剂、吡罗克酮乙醇胺盐、金属吡啶硫酮盐、硫化硒或其混合物；并且特别地，这样的毛发护理组合物可以增强抗头皮屑剂的递送效率；其中使用1H NMR测量取代度，并且在25℃下记录谱。
测试和定义
毛发护理组合物如本文使用的“毛发护理组合物”意味着包括用于局部施用于哺乳动物(尤其是人类)的毛发和/或头皮的组合物。这样的组合物通常可以为分类为免洗型或洗去型，并且包括施用于人体以同样改善外观、清洁、气味控制或一般美学的任何产品。本发明的组合物可以是液体、洗剂、霜剂、泡沫、擦剂、凝胶或条的形式。这样的组合物的非限制性实例包括免洗型毛发洗剂、霜剂、和洗去型洗发剂、调理剂、沐浴凝胶或盥洗皂。本发明的组合物优选为洗去型组合物，特别优选的是洗发剂或调理剂，最优选洗发剂。
取代度
如本文使用的“取代度”是指每摩尔糖单元的阳离子基团的平均摩尔数。取代度(DS)是在氧化氘(D2O)和氯化氘(DCl)混合物的溶剂中使用1H NMR测量。例如，使用1H NMR测量瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵的DS，并且在25℃下记录谱。用于使用NMR进行测量的样品如下制备。将聚合物样品在搅拌下分散在D2O和DCl溶液中，然后放入沸水浴中1小时。在冷却至室温之后，过滤样品并将澄清滤液倾倒入NMR管。
将对应于瓜尔胶单元上的季铵基团的9个甲基质子的峰(其出现在3.1-3.3ppm之间)积分为A1。将对应于糖环上的端基质子(anomeric proton)和阳离子取代基的CH2和CH基团上的质子的多重态峰(其出现在3.3-4.5ppm之间)也积分为A2。因此，在阳离子化试剂2,3-环氧丙基三甲基氯化铵的情况下的DS可以如下计算：
Figure BDA0002494520120000031
阳离子电荷密度如本文使用的“阳离子电荷密度”是指每重量单位的给定聚合物的阳离子电荷数。阳离子电荷密度可以如WO2013/011122所述从取代度计算，其公开内容通过引用全文并入本文，但尤其是第8页第8-17行。例如，对于通过与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应获得的阳离子改性瓜尔胶聚合物，可以使用以下方程从DS计算阳离子电荷密度：
Figure BDA0002494520120000032
乙氧基化度如本文使用的乙氧基化度是指每摩尔乙氧基化产物的环氧乙烷单位的平均摩尔数。乙氧基化度是在氧化氘(D2O)溶剂中使用1H NMR测量。例如，使用1H NMR(Bruker–Biospin，400MHz)测量月桂基醚硫酸钠(SLES)的乙氧基化度，并且在25℃下记录谱。用于使用NMR进行测量的样品如下制备：将样品分散在离心机管中的D2O中并超声处理，然后过滤溶液并转移到NMR管。对应于样品的质子的峰出现在约3.98ppm处、约4.15ppm处和在约3.58至约3.84ppm之间。将对应于-CH2-的质子的峰(其出现在约4.15ppm处和约3.98ppm处)积分为A3。将对应于-OCH2CH2-的四个质子的峰(其出现在约4.15ppm处和约3.58至约3.84ppm之间)也积分为A4。SLES的乙氧基化度可以如下计算：
Figure BDA0002494520120000041
平均粒度：如本文使用的“平均粒度”是指如使用采用Malvern Mastersizer 2000仪器的光散射技术测量的体积平均粒度。用于该测量的设置包括0.1的颗粒吸收，采用水作为分散剂，10-12％的遮光限度和960rpm的泵速。样品的平均粒度是作为三个样品读数的平均值从粒度分布曲线测量。
水不溶性如本文使用的“水不溶性”是指材料在25℃和大气压下在水中的溶解度为0.1重量％或更低。
分子量如本文使用的“分子量”是指给定聚合物的重均分子量。本文的阳离子瓜尔胶的重均分子量(WAVG MW)是通过使用绝对校准(通用校准)的SEC(尺寸排阻色谱)分析来测定。多糖标准品普鲁兰(pulluan)和葡聚糖用于校准。
杂项
除非是在实施例中，或在另外明确指出的情况下，否则本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理特性和/或用途的所有数字可以任选地理解为由词语“约”修饰。
除非另有规定，否则所有量都是以最终口腔护理组合物的重量计。应当注意，在指定任何值范围时，任何特定较高值都可与任何特定较低值相关联。
为了避免疑问，词语“包含”旨在表示“包括”，但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说，所列步骤或选项不需要是穷举性的。
见于本文中的本发明的公开应被认为覆盖见于彼此多项从属的权利要求中的所有实施方式，与可能发现权利要求没有多项从属或冗余无关。
在公开关于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)的特征时，这样的公开也被认为适用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)，并作出必要的修正。
发明内容
在第一方面，本发明涉及一种毛发护理组合物，其包含：a)具有0.35至0.70的阳离子取代度的阳离子改性瓜尔胶聚合物；
b)具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，其中R为具有8至18个碳原子的烷基或烯基；M为包括钠、钾、铵、取代铵或其混合物的增溶性阳离子；n为0.5至3的乙氧基化度；
c)0.01至10重量％的抗头皮屑剂，其选自基于唑类的抗真菌剂、吡罗克酮乙醇胺盐、金属吡啶硫酮盐、硫化硒或其混合物；
其中使用1H NMR测量取代度，并且在25℃下记录谱。
在第二方面，本发明涉及一种包装的毛发护理产品，其包含本发明的第一方面的毛发护理组合物。
在第三方面，本发明涉及一种将抗头皮屑剂沉积到头皮上的方法，其包括将本发明的第一方面的任何实施方式的毛发护理组合物施用到个体的头皮表面上的步骤。
在考虑详细描述和其后的实施例后，本发明的所有其它方面将更容易变得显而易见。
具体实施方式
现已发现，包含具有特定阳离子取代度的阳离子改性瓜尔胶聚合物和具有特定乙氧基化度的乙氧基化阴离子表面活性剂的组合的毛发护理组合物可以增强抗头皮屑剂在头皮表面上的递送效率。如本文使用的递送效率是指将抗头皮屑剂递送和沉积到个体的头皮表面上的能力。
适用于本发明的组合物的阳离子改性瓜尔胶聚合物优选为瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔胶聚合物主要含有半乳甘露聚糖聚合物链。该聚合物可以以各种各样的分子量和阳离子取代度获得，取决于有多少瓜尔胶已经被水解和阳离子化。
通常对于阳离子多糖聚合物，未改性的单体糖环单元的羟基为用于阳离子取代的位点。由于大多数多糖的单体糖单元具有可用于取代的平均三个羟基基团，因此取代度(DS)通常在0至3的范围内。除了DS之外，聚合物上的阳离子电荷也可以定量为阳离子电荷密度。DS在之前已经通过不同方法测定。例如，聚合物的阳离子电荷密度已经在一些情况下基于经由如美国药典在用于氮测定的化学测试下描述的凯氏法测定的氮含量百分比计算，并且以毫当量(meq)/克表示。然而，本发明中聚合物的阳离子电荷密度是从DS计算，DS是在氧化氘(D2O)和氯化氘(DCl)混合物的溶剂中通过1H NMR测量。
在许多情况下，从1H NMR测量获得的DS可以不适合与从凯氏法获得的DS相比较，因为两种方法受到不同因素的影响。例如，通过1H NMR测量，来自Rhodia的Jaguar C17具有0.18的DS(阳离子电荷密度为1.0meq/g)，但是通过凯氏法测量，其具有0.34的DS(阳离子电荷密度为1.6meq/g)。根据本发明的阳离子改性瓜尔胶聚合物具有0.35至0.70，优选0.40至0.65，更优选0.45至0.60的DS。典型地，阳离子改性瓜尔胶聚合物具有100,000克/每摩尔(g/mol)至2,300,000g/mol，更优选150,000g/mol至2,000,000g/mol，最优选300,000g/mol至1,600,000g/mol的分子量。
典型地，基于毛发护理组合物的总重量，本发明的毛发护理组合物包含毛发护理组合物的0.001至1重量％，更优选0.01至0.5％，最优选0.03至0.3％且包括其中涵盖的所有范围的量的阳离子改性瓜尔胶聚合物。
本发明的毛发护理组合物也包含乙氧基化阴离子表面活性剂，其为具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，其中R为具有8至18(优选12至18)个碳原子的烷基或烯基，M为包括钠、钾、铵、取代铵或其混合物的增溶性阳离子，n为0.5至3，优选1至3，更优选1.5至3，最优选2的乙氧基化度。实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)。
优选的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂为具有0.5至3、优选1至3、更优选1.5至3、最优选2的乙氧基化度的月桂基醚硫酸钠(SLES)。
通常，基于毛发护理组合物的总重量，本发明的毛发护理组合物中的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的范围为0.5至45％，更优选1至30％，且最优选5至20％，且包括其中涵盖的所有范围。
典型地，毛发护理组合物包含重量比为1:200至1:1，更优选1:150至1:10，且最优选1:100至1:30的阳离子改性瓜尔胶聚合物与乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
毛发护理组合物进一步包含抗头皮屑剂，其是具有对抗头皮屑的活性的化合物，典型地为抗微生物剂，优选抗真菌剂。
合适的抗头皮屑剂包括选自以下的化合物：基于唑类的抗真菌剂、吡罗克酮乙醇胺盐、金属吡啶硫酮盐、硫化硒或其混合物，优选基于唑类的抗真菌剂、金属吡啶硫酮盐、吡罗克酮乙醇胺盐或其混合物。优选的基于唑类的抗真菌剂为酮康唑和氯咪巴唑。优选的金属吡啶硫酮盐为吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铜、吡啶硫酮银和吡啶硫酮锆。最优选地，抗头皮屑剂包含吡啶硫酮锌、氯咪巴唑、吡罗克酮乙醇胺盐或其混合物。
在特别优选的实施方式中，抗头皮屑剂为吡啶硫酮锌。优选地，吡啶硫酮锌为具有0.25至8微米，更优选0.5至8微米，还更优选1.0至5微米和最优选1至3微米的D50粒度的颗粒。根据上述粒度的吡啶硫酮锌可获自Kolon Life Science Inc.、Sino Lion(USA)Ltd、Lonza和其它供应商。
基于毛发护理组合物的总重量，本发明的毛发护理组合物包含0.01至10％，优选0.01至5％，更优选0.05至2％，且最优选0.05至1.5％且包括其中涵盖的所有范围的量的抗头皮屑剂。
不希望受到理论的束缚，本发明人相信具有特定DS的阳离子改性瓜尔胶聚合物和具有特定乙氧基化度的乙氧基化阴离子表面活性剂的组合提供了毛发护理产品如洗发剂内的受控絮凝，其产生更少的抗头皮屑剂的聚集物，从而确保在冲洗之后它们均匀地分散和更好地保留在头皮表面上，从而产生更高的沉积。组合物的pH优选等于或高于4.0，更优选在5.0至7.0的范围内。
除了阳离子改性瓜尔胶聚合物之外，毛发护理组合物可以进一步包含少量的其它阳离子聚合物。其它阳离子聚合物可以为均聚物或由两个或更多个种类的单体形成。聚合物的分子量通常将在5,000至10,000,000g/mol之间，典型地至少10,000g/mol，且最优选100,000至2,000,000g/mol。聚合物将具有阳离子含氮基团，如季铵或质子化氨基，或其混合物。
阳离子含氮基团将通常作为阳离子聚合物的总单体单元的一部分上的取代基存在。阳离子与非阳离子单体单元的比率被选择为给出具有在所需范围内的DS的聚合物。合适的另外的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体(如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷)的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7烷基，更优选C1-3烷基。其它合适的间隔子包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。优选地，另外的阳离子聚合物为阳离子多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物及其混合物。
在组合物中包含的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂之外，毛发护理组合物可以进一步包含一种或多种清洁表面活性剂。优选地，清洁表面活性剂为阴离子表面活性剂。
合适的阴离子清洁表面活性剂的实例是烷基硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，尤其是它们的钠盐、镁盐、铵盐和单、二和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8至18个，优选10至16个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可以含有每分子1至20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
用于本发明的毛发护理组合物的典型阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、椰油酰羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。
合适的优选的另外的阴离子清洁表面活性剂为月桂基醚磺基琥珀酸钠(n)EO(其中n为1至3)，月桂基醚羧酸(n)EO(其中n为10至20)。
任何上述阴离子清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。
通常，基于毛发护理组合物的总重量，本发明的毛发护理组合物中的另外的阴离子清洁表面活性剂的总量的范围为0.5至45％，更优选1.5至35％且最优选5至20％，且包括其中涵盖的所有范围。在特别优选的实施方式中，毛发护理组合物可以进一步包含助表面活性剂，如两性和两性离子表面活性剂，以向组合物提供温和性。
两性或两性离子表面活性剂的实例包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中烷基和酰基基团具有8至19个碳原子。用于本发明的组合物的典型两性和两性离子表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和和椰油两性乙酸钠。优选地，助表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)。
典型地，基于毛发护理组合物的总重量，助表面活性剂可以以毛发护理组合物的0.5至8重量％，优选1至4重量％且包括其中涵盖的所有范围的量存在于本发明的毛发护理组合物中。毛发护理组合物可以另外包含调理剂以提供调理益处。通常，用于毛发护理组合物的最常用调理剂是水不溶性油性材料，如矿物油、天然存在的油如甘油三酯、和硅酮聚合物。调理益处是通过如下实现：将油性物质沉积到毛发上，导致形成膜，其使得毛发当潮湿时更容易梳理和当干燥时更可打理。优选地，调理剂是非挥发性的，意味着其在25℃下具有小于1000Pa的蒸气压。
优选地，毛发护理组合物包含水不溶性调理剂的离散分散液滴，其具有小于15微米、优选地小于10微米、更优选地小于5微米、最优选地小于3微米的平均液滴直径(D3,2)。水不溶性调理剂的平均液滴直径(D3,2)可以通过激光散射技术测量，例如使用来自MalvernInstruments的2600D粒度仪。
水不溶性调理剂可以包括包含非硅油性或脂肪材料的非硅酮调理剂，如烃油、脂肪酯及其混合物。优选地，水不溶性调理剂是乳化硅油。
适合的硅酮包括聚二有机硅氧烷，特别是具有CTFA命名二甲聚硅氧烷(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。还适合用于本发明的组合物(特别是洗发剂和调理剂)的是具有羟基末端基团的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA命名聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。还适合用于本发明的组合物的是具有轻度交联的硅橡胶纯胶料(silicone gums)，如例如WO96/31188中所述。优选地，硅油包含二甲聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇或其混合物。
乳化硅酮本身(而非乳液或最终毛发护理组合物)的粘度在25℃下通常为至少10,000cSt(厘沲＝mm2·S-1)，优选至少60,000cSt，最优选地至少500,000cSt，理想地至少1,000,000cSt。优选地，粘度不超过109cSt以便于配制。本领域技术人员已知测量硅油的运动粘度的合适方法，例如毛细管粘度计。对于高粘度硅酮，恒定应力流变仪可用于测量粘度。
用于本发明的毛发护理组合物的合适的乳化硅酮可作为预形成硅酮乳液从硅酮供应商如Dow Corning和GE Silicones获得。这样的预形成硅酮乳液的使用对于使得易于处理和控制硅酮粒度是优选的。这样的预形成硅酮乳液通常将另外包含适合的乳化剂，并且可以通过化学乳化方法如乳液聚合、或者通过使用高剪切混合器的机械乳化来制备。
适合的预形成硅酮乳液的实例包括DC1785、DC1788、DC7128，均可以从DowCorning获得。这些是聚二甲基硅氧烷醇/二甲聚硅氧烷的乳液。
可以使用的另一类硅酮是官能化硅酮，如氨基官能硅酮，是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团，或者季铵基团的硅酮。合适的氨基官能硅酮的实例包括具有CTFA命名“氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”的聚硅氧烷。
优选地，硅酮乳液液滴与某些类型的高分子量表面活性嵌段聚合物共混以形成硅酮乳液，如例如WO03/094874中所述。具有分别作为疏水性和亲水性部分的聚氧丙烯和聚氧乙烯基团的表面活性嵌段聚合物的一种优选形式具有式I并且具有CTFA名称泊洛沙姆(Poloxamer)，以来自BASF的商品名“普朗尼克(Pluronic)”在商业上已知。
I)HO(CH2CH2O)x(CH(CH3)CH2O)y(CH2CH2O)xH
合适地，式I中x的平均值为4或更高、优选8或更高、更优选25或更高、还更优选50或更高、且最优选80或更高。x的平均值通常不大于200。合适地，y的平均值为25或更高，优选35或更高，更优选45或更高，最优选60或更高。y的平均值通常不大于100。
表面活性嵌段聚合物的另一种优选形式是根据式II且具有CTFA命名泊洛沙胺(Poloxamine)。那些是可以以商品名“Tetronic”商购自BASF。
II)(HO(CH2CH2O)a(CH(CH3)CH2O)b)2-N-CH2-CH2-N-((OCH2CH(CH3))b(OCH2CH2)aOH)2
合适地，a的平均值为2或更高，优选4或更高，更优选8或更高，甚至更优选25或更高，最优选40或更高。a的平均值通常不大于200。b的平均值合适地为6或更高，优选9或更高，更优选11或更高，最优选15或更高。b的平均值通常不大于50。
优选地，表面活性嵌段聚合物是泊洛沙姆和/或泊洛沙胺，更优选地，表面活性嵌段聚合物是泊洛沙姆。优选地，表面活性嵌段聚合物与二甲聚硅氧烷共混。共混物中二甲聚硅氧烷与表面活性嵌段聚合物的重量比优选在2:1至200:1，更优选5:1至50:1，甚至更优选10:1至40:1，最优选15:1至30:1的范围内。
基于毛发护理组合物的总重量，水不溶性调理剂通常以0.05至15％，优选0.1至10％，更优选0.5至8％，最优选1至5％的量存在于本发明的毛发护理组合物中，并且包括其中涵盖的所有范围。
优选地，本发明的组合物进一步包含助悬剂。合适的助悬剂选自聚丙烯酸类、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水性单体的共聚物、含羧酸单体与丙烯酸酯类的共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯类的交联共聚物、杂多糖胶和晶体长链酰基衍生物。长链酰基衍生物期望地选自硬脂酸乙二醇酯、具有16至22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。二硬脂酸乙二醇酯和3二硬脂酸聚乙二醇酯是优选的长链酰基衍生物，因为它们赋予组合物珠光(pearlescence)。聚丙烯酸可作为Carbopol 420、Carbopol 488或Carbopol 493商购。也可以使用用多官能试剂交联的丙烯酸的聚合物；它们可以作为Carbopol 910、Carbopol934、Carbopol 941和Carbopol 980商购。含羧酸单体与丙烯酸酯类的合适共聚物的实例为Carbopol 1342。所有Carbopol(商标)材料均可从Goodrich获得。
丙烯酸与丙烯酸酯类的合适交联聚合物为Pemulen TR1或Pemulen TR2。合适的杂多糖胶为黄原胶，例如可作为Kelzan mu获得的。
可以使用任何上述助悬剂的混合物。优选的是丙烯酸与晶体长链酰基衍生物的交联聚合物的混合物。
基于毛发护理组合物的总重量，助悬剂通常以0.1至10％，更优选0.5至6％，最优选0.5至4％且包括其中涵盖的所有范围的量存在于本发明的毛发护理组合物中。
防腐剂也可以引入到本发明的毛发护理组合物中以防止潜在有害微生物的生长。合适的传统防腐剂包括对羟基苯甲酸的烷基酯、乙内酰脲衍生物、丙酸盐、和各种各样季铵化合物。本发明中可以使用的防腐剂的种类的说明性而非限制性的实例包括例如苯氧乙醇、水杨酸钠、尼泊金甲酯、尼泊金丁酯、尼泊金丙酯、重氮烷基脲(diazolidinyl urea)、脱氢醋酸钠、苯甲醇、苯甲酸钠、碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、辛酰基二醇、EDTA二钠或其混合物。在特别优选的实施方式中，防腐剂为苯氧乙醇、水杨酸钠或其混合物。防腐剂优选地以毛发护理组合物的0.01至2重量％范围的量使用。
本发明的毛发护理组合物可含有本领域普遍用于增强物理性质和性能的其它成分。合适的成分包括但不限于芳香剂、染料和色素、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂、增稠剂、和天然毛发营养物如植物学物质(botanicals)、水果提取物、糖衍生物和氨基酸。
本发明的组合物主要旨在以洗去型或免洗型组合物，优选洗去型组合物如洗发剂，局部施用到个体的头皮和/或毛发的至少一部分。
提供以下实施例以促进理解本发明。实施例并非被提供为限制权利要求的范围。
实施例
实施例1
该实施例展示了瓜尔胶的DS对于抗头皮屑剂在头皮表面上的沉积的影响。根据表1、2和3中详细描述的制剂制备组合物。所有成分都以总制剂的重量百分比表示，并且表示为活性成分的含量。
表1
Figure BDA0002494520120000151
a.该瓜尔胶具有0.14的DS。
b.该瓜尔胶具有0.16的DS。
c.该瓜尔胶具有0.18的DS和约878,000g/mol的MW。
d.该瓜尔胶具有0.45的DS和约750,000g/mol的MW。
e.与来自Dow corning的泊洛沙姆共混的商业二甲聚硅氧烷，其具有10μm的粒度。
f.来自Dow corning的商业聚二甲基硅氧烷醇，其具有0.2μm的粒度。
表2
Figure BDA0002494520120000171
g.商业瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，具有0.31的DS和500,000g/mol的MW，商品名Jaguar Optima，来自Solvay。
表3
Figure BDA0002494520120000181
h.该瓜尔胶具有0.58的DS和约1,520,000g/mol的MW。
方法
将约0.2克的测试样品放置在人造皮肤(来自IMS测试组的VITRO-SKIN)上。这用1.8ml水稀释并用塑料棒摩擦30秒。然后用水冲洗人造皮肤表面两次，第一次用4ml水冲洗30秒，然后再次用4ml水冲洗30秒。使用相同程序处理所述人造皮肤五次。使用HPLC方法测量沉积到该皮肤上的吡啶硫酮锌(ZPTO)。
结果
结果总结在表4、5和6中(误差表示重复测量结果的标准偏差)。
表4
Figure BDA0002494520120000191
表5
Figure BDA0002494520120000192
表6
Figure BDA0002494520120000193
上表4中的数据表明样品4(与本发明一致)提供了比样品1-3显著更好的ZPTO沉积(p＜0.05)。
上表5中的数据还表明样品4提供了比样品5显著更好的ZPTO沉积(p＜0.01)。
上表6的数据表明样品4提供了与样品6同等的ZPTO沉积。
实施例2
该实施例展示了阴离子表面活性剂的乙氧基化度对于抗头皮屑剂在头皮上的沉积的影响。所有成分都以总制剂的重量百分比表示，并且表示为活性成分的含量。
表7
Figure BDA0002494520120000201
方法
使用与实施例1所述相同的方案评价抗头皮屑剂在头皮上的沉积。
结果
结果总结在表8中(误差表示重复测量结果的标准偏差)。
表8
Figure BDA0002494520120000211
i.具有不同字母的值显著地不同(p<0.05)。
从结果可以看出，包含SLES(2EO)的样品4提供了比其它样品显著更好的ZPTO沉积功效。

Claims (17)

1.一种毛发护理组合物，其包含：
a)0.001至1重量％的具有0.35至0.70的阳离子取代度的阳离子改性瓜尔胶聚合物；
b)0.5至45％的具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，其中R为具有8至18个碳原子的烷基或烯基；M为包括钠、钾、铵、取代铵或其混合物的增溶性阳离子；n为乙氧基化度，和
c)0.01至10重量％的抗头皮屑剂，其选自基于唑类的抗真菌剂、吡罗克酮乙醇胺盐、金属吡啶硫酮盐、硫化硒或其混合物；
其中使用1H NMR测量所述取代度，并在25℃下记录谱；
其中所述乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的乙氧基化度为2。
2.根据权利要求1所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子改性瓜尔胶聚合物为瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子改性瓜尔胶聚合物具有0.40至0.65的阳离子取代度。
4.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子改性瓜尔胶聚合物具有100,000g/mol至2,300,000g/mol的分子量。
5.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中R为具有12至18个碳原子的烷基或烯基。
6.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂为月桂基醚硫酸钠。
7.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.01至0.5％的量的所述阳离子改性瓜尔胶聚合物。
8.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述组合物包含重量比为1:200至1:1的所述阳离子改性瓜尔胶聚合物和所述乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
9.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述组合物包含1至30％的量的所述乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
10.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述抗头皮屑剂包含基于唑类的抗真菌剂、金属吡啶硫酮盐、吡罗克酮乙醇胺盐或其混合物。
11.根据权利要求10所述的毛发护理组合物，其中所述抗头皮屑剂包含吡啶硫酮锌、氯咪巴唑、吡罗克酮乙醇胺盐或其混合物。
12.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.01至5％的量的所述抗头皮屑剂。
13.根据权利要求1或2所述的毛发护理组合物，其中所述组合物为洗发剂。
14.根据权利要求3所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子改性瓜尔胶聚合物具有0.40至0.60的阳离子取代度。
15.根据权利要求4所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子改性瓜尔胶聚合物具有150,000g/mol至2,000,000g/mol的分子量。
16.根据权利要求8所述的毛发护理组合物，其中所述组合物包含重量比为1:150至1:10的所述阳离子改性瓜尔胶聚合物和所述乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
17.根据权利要求12所述的毛发护理组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计0.05至2％的量的所述抗头皮屑剂。
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