JP2013539485A

JP2013539485A - シリコーンゴムエマルション

Info

Publication number: JP2013539485A
Application number: JP2013523253A
Authority: JP
Inventors: エヴァンススティーブン; テイラーライルスドナルド; エイモハメドムスタファ
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 2010-08-03
Filing date: 2011-08-02
Publication date: 2013-10-24
Also published as: WO2012018750A1; US8877293B2; US20130122204A1; CN103025834A; EP2601273A1

Abstract

乳化剤としてのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーの使用に基づく、シリコーンゴムのエマルションを調製する方法が開示される。本発明の方法により製造されるエマルションは、水系及び油系コーティング両方のコーティング添加剤として有用であり、改善されたスリップ及び抗擦傷特性が得られる。エマルションは、バンドプライ潤滑剤としてタイヤ製造に用いてもよい。エマルションは、パーソナルケア用途で使用することもできる。
【選択図】なし

Description

（関連出願の相互参照）
なし

シリコーンゴムは、一般に、２５℃で１００万ｃＳｔ（１ｍ^２／ｓ）超の動粘度を典型的に有する直鎖ポリ（ジメチルシロキサン）からなる。シリコーンゴムエマルションは、水性及び非水性コーティングの両方に対してスリップ添加剤及び抗擦傷添加剤として機能するため、コーティング産業において重要である。シリコーンゴムエマルションの重要な産業上の用途は、タイヤ製造に用いられる「バンドプライ潤滑剤」としての用途である。

シリコーンゴムは、その高粘度材料の取り扱いが原因で、水性機械的エマルションの調製が難しい。これらのエマルションは典型的に、シロキサンコポリマー樹脂系の特殊な界面活性剤を用いて調製される。米国特許第４，１２５，４７０号（Ｆｅｎｔｏｎ及びＫｅｉｌ）は、この種の代表的なエマルションについて記載している。この種のエマルションの欠点は、キシレン、及びシロキサンコポリマー樹脂の製造中に存在する望ましくないその他物質を含有することである。また、バンドプライ潤滑剤製品中にキシレンが存在すると、パーソナルケア用途での使用を妨げる。

シリコーンゴムは、２軸押し出し機（ＴＳＥ）などの特殊な装置を用いて乳化することができる。しかしながら、このような装置のコストは、資本コスト及び運用コストの両方の観点から比較的高い。

したがって、芳香族溶媒を含む特殊な界面活性剤を必要とせず、高価な乳化装置を必要としない、シリコーンゴムの機械的エマルションの調製方法を確立する必要性がある。

本発明の発明者らは、特定の種類のある非イオン性界面活性剤、即ちポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）ブロックコポリマーを用いて、シリコーンゴムの機械的エマルションを単純な装置で容易に調製できることを発見した。得られるエマルションは、現在市販されている多くのシリコーンゴムエマルション製品に典型的に含まれる芳香族溶媒を含まない。本発明のエマルションは、様々なパーソナルケア及び家庭用ケア処方中の添加剤として有用である。本発明のエマルションはまた、様々なコーティング及びインク処方中の有用な添加剤である。特に、本発明のエマルションを含むコーティング又はインク組成物の摩擦係数を、従来のシリコーンゴムエマルションに対して改善することができる。

本開示は、
Ｉ）
Ａ）１００部のシリコーンゴム、
Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、の分散液を形成する工程と、
ＩＩ）工程Ｉ）の分散液に十分な量の水を混合してエマルションを形成する工程と、
ＩＩＩ）所望により、エマルションを更に剪断混合する工程と、を含む、シリコーンゴムエマルションの製造方法に関する。

本発明の方法の工程Ｉは、
Ａ）１００部のシリコーンゴムと、
Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、の分散液を形成する工程を含む。

本明細書で用いるとき、「部」は重量部を指す。

Ａ）シリコーンゴム
構成要素Ａ）はシリコーンゴムである。本明細書で用いるとき、「シリコーンゴム」は、十分に高い分子量（Ｍｗ）を有し、２５℃で５０００００ｃＳｔ（０．５ｍ^２／ｓ）超の動粘度をもたらす主に直鎖状のオルガノポリシロキサンを指す。ゴムとみなされる任意のオルガノポリシロキサンを構成要素（Ａ）として選択してよいが、典型的にはシリコーンゴムは、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）試験方法９２６で測定するとき、少なくとも約３０のＷｉｌｌｉａｍ’ｓ可塑度を付与するのに十分な分子量を有するジオルガノポリシロキサンゴムである。ジオルガノポリシロキサンのケイ素結合有機基は、炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基から独立して選択してよい。これらは、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシル；シクロアルキル基、例えばシクロヘキシル及びシクロヘプチル；６〜１２個の炭素原子を有するアリール基、例えば、フェニル、トリル及びキシリル；７〜２０個の炭素原子を有するアラルキル基、例えばベンジル及びフェニルエチル；並びに１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル及びクロロメチルによって具体的に例示してよい。したがって、ジオルガノポリシロキサンは、このような有機基を含有するホモポリマー、コポリマー又はターポリマーであってよい。例として、ジメチルシロキシ単位を含むホモポリマー、３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキシ単位を含むホモポリマー、ジメチルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位を含むコポリマー、ジメチルシロキシ単位及び３，３，３−トリフルオロプロピルメチルシロキシ単位を含むコポリマー、ジメチルシロキシ単位及びジフェニルシロキシ単位を含むコポリマー、並びに、特にジメチルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単位及びフェニルメチルシロキシ単位の共重合体が挙げられる。

ジオルガノポリシロキサンのケイ素結合有機基は、１〜２０個の炭素原子を有するアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、ブチル、ペンチル、ヘキセニル、又はドデセニルから選択してもよい。例として、ジメチルビニルシロキシ末端ブロックされたジメチルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端ブロックされたジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマー、ジメチルビニルシロキシ末端ブロックされたメチルフェニルポリシロキサン、ジメチルビニルシロキシ末端ブロックされたメチルフェニルシロキサン−ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサンコポリマーが挙げられる。

ジオルガノポリシロキサンのケイ素結合有機基は、様々な有機官能基、例えば、アミノ、アミド、メルカプト、又はエポキシ官能基から選択してもよい。

分子構造も重要ではなく、直鎖、及び部分的に分枝した直鎖構造で例示されるが、直鎖系が最も典型的である。

構成要素Ａ）として用いられるシリコーンゴムは、任意の上記ポリジオルガノシロキサンの組み合わせ又は混合物であってもよい。

一実施形態では、シリコーンゴムは、２５℃、０．０１Ｈｚにおいて少なくとも２０００万ｃＰの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンゴムである。

シリコーンゴムは、他のオルガノポリシロキサンと組み合わせて使用することができる。オルガノポリシロキサンは、（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、（ＲＳｉＯ_３／２）、又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位［式中、Ｒは任意の一価の有機基であってよい］から独立して選択されるシロキサン単位を含有するポリマーである。オルガノポリシロキサンの（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、（ＲＳｉＯ_３／２）、又は（ＳｉＯ_４／２）シロキシ単位中のＲがメチル基のとき、シロキシ単位は、それぞれＭ、Ｄ、Ｔ、及びＱ単位と一般に呼ばれる。これらのシロキシ単位を様々な方式で組み込み、環状、直鎖状、又は分枝鎖状構造を形成できる。得られるポリマー構造の化学的及び物理的性質は多様であり得る。例えば、オルガノポリシロキサンは、平均高分子式中のシロキシ単位の数及び種類に応じて、揮発性流体又は低粘性流体、高粘性流体／ゴム、エラストマー又はラバー、及び樹脂であり得る。Ｒは任意の一価の有機基であってよく、あるいはＲは１〜３０個の炭素を含む炭化水素基であり、あるいはＲは１〜３０個の炭素原子を含むアルキル基であり、あるいはＲはメチルである。

シリコーンゴムと組み合わせる追加のオルガノポリシロキサンの量は可変であってよい。典型的には、１００部のシリコーンゴムにつき、０．１部〜１０００重量部、あるいは０．１〜１００重量部の追加のオルガノポリシロキサンを添加する。

一実施形態では、シリコーンゴムをアミノ官能オルガノポリシロキサンと組み合わせる。アミノ官能オルガノポリシロキサンは、式Ｒ_ｎＳｉＯ_{（４−ｎ）／２}中の少なくとも１つのＲ基がアミノ官能基であることを特徴とすることができる。アミノ官能基は、Ｒ置換基を有する任意のシロキシ単位上に存在してよく、つまり、任意の（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）、又は（ＲＳｉＯ_３／２）単位上に存在してよく、本明細書では式中でＲ^Ｎとして表す。アミノ官能有機基Ｒ^Ｎは、式：−Ｒ^３ＮＨＲ^４、−Ｒ^３ＮＲ_２ ^４、又は−Ｒ^３ＮＨＲ^３ＮＨＲ^４（式中、各Ｒ^３は、独立して、少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、Ｒ^４は水素又はアルキル基である）を有する、基として示される。各Ｒ^３は、典型的には２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｒ^３は、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨＣＨ_３−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、及び
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−などの基として示される。アルキル基Ｒ^４は、上でＲについて示した通りである。Ｒ^４がアルキル基のときは、典型的にメチルである。

好適なアミノ官能炭化水素基のいくつかの例は、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_３、及び
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_３である。

あるいは、アミノ官能基は、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ_２である。

シリコーンゴムと組み合わせて用いるアミノ官能オルガノポリシロキサンは、平均式：
［Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］［Ｒ_２ＳｉＯ_２／２］_ａ［ＲＲ^ＮＳｉＯ_２／２］_ｂ［Ｒ_３ＳｉＯ_１／２］
［式中、ａは１〜１０００、あるいは１〜５００、あるいは１〜２００であり、
ｂは１〜１００、あるいは１〜５０、あるいは１〜１０であり、
Ｒは、独立して一価の有機基であり、
あるいは、Ｒは１〜３０個の炭素原子を含む炭化水素であり、
あるいは、Ｒは１〜１２個の炭素を含む一価のアルキル基であり、
あるいは、Ｒはメチル基である］を有するものから選択してよい。
Ｒ^Ｎは上で定義した通りである。

シリコーンゴムと組み合わせて用いられるアミノ官能オルガノポリシロキサンは、任意の上記アミノ官能オルガノポリシロキサンの組み合わせであってもよい。

Ｂ）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー
構成要素Ｂ）はエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーである。構成要素Ｂ）は、界面活性挙動を有することが周知のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーから選択してよい。典型的には、構成要素Ｂ）として有用なエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーは、少なくとも１２、あるいは少なくとも１５、あるいは少なくとも１８のＨＬＢを有する界面活性剤である。

エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーの分子量は可変であってよいが、典型的には少なくとも４，０００ｇ／モル、あるいは少なくとも８，０００ｇ／モル、又は少なくとも１２，０００ｇ／モルである。

エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー中に存在するエチレンオキシド（ＥＯ）及びプロピレンオキシド（ＰＯ）の量は可変であってよいが、典型的にはＥＯの量は、５０パーセント〜８０パーセントまで、あるいは６０パーセント〜約８５パーセントまで、あるいは７０パーセント〜９０パーセントまで可変であってよい。

一実施形態では、構成要素Ｂ）は、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーである。ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、一般にポロキサマーとしても知られている。これは、中央部の、ポリオキシプロピレン（ポリ（プロピレンオキシド））である疎水性鎖と、その両側の、ポリオキシエチレン（ポリ（エチレンオキシド））である２つの親水性鎖からなる非イオン性トリブロックコポリマーである。

ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（ＦｌｏｒｈａｍＰａｒｋ，ＮＪ）から市販されており、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）の商標名で販売されている。構成要素（Ｂ）として好適な代表的な非限定例として、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ１２７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ９８、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ８８、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ８７、ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ７７、及びＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ６８、及びＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）Ｆ−１０８が挙げられる。

更なる実施形態では、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーは、式：
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ
［式中、下付き文字「ｍ」は５０〜４００まで、
あるいは１００〜３００まで可変であってよく、
下付き文字「ｎ」は、２０〜１００、
あるいは２５〜１００まで可変であってよい］を有する。

一実施形態では、構成要素Ｂ）は、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの、エチレンジアミンへの逐次付加で得られる四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーである。これらの四官能性ブロックコポリマーは、一般にポロキサミンとしても知られている。四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーは、平均式：
［ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｒ］_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｒ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＨ］_２
［式中、下付き文字「ｑ」は５０〜４００まで、
あるいは１００〜３００まで可変であってよく、
下付き文字「ｒ」は、１５〜７５、
あるいは２０〜５０まで可変であってよい］を有してよい。

四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーは、ＢＡＳＦ（ＦｌｏｒｈａｍＰａｒｋ，ＮＪ）から市販されており、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）の商標名で販売されている。構成要素（Ｂ）として好適な代表的な非限定例として、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）９０８、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１１０７、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１３０７、ＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１５０８、及びＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）１５０４が挙げられる。

工程Ｉ）で混合される構成要素Ａ）及びＢ）の量は以下の通りである。
Ａ）１００部のシリコーンゴム、
Ｂ）５〜１００部、あるいは１０〜４０部、あるいは１０〜２５のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー。

一実施形態では、工程Ｉ）で形成される分散液は、上記構成要素Ａ）及びＢ）から本質的になる。この実施形態では、工程Ｉ）において、追加の界面活性剤又は乳化剤を添加しない。更に、エマルション形成を促進する目的で、溶媒を添加しない。本明細書で用いるとき、語句「溶媒を本質的に含まない」とは、典型的な乳化装置で加工できる好適な粘度の混合物を作るために、溶媒が構成要素Ａ）及びＢ）に添加されないことを意味する。より具体的には、本明細書で用いるとき「溶媒」は、エマルション形成を促進する目的でエマルションの非水性相に添加され、エマルション形成後、例えば乾燥又はフィルム形成工程中の蒸発により続いて除去される、任意の水不混和性低分子量有機又はシリコーン材料を含むことを意図する。したがって、語句「溶媒を本質的に含まない」は、本発明の方法又はエマルションにおいて、微量の溶媒の存在を除外することを意図するものではない。例えば、市販されるように、構成要素Ａ）及びＢ）が微量の溶媒を含有してよい場合もある。少量の溶媒は、工業プロセスにおける残留物洗浄作業により存在する場合もある。好ましくは、プレミックス中に存在する溶媒量は、混合物の２重量％未満でなければならず、最も好ましくは、溶媒量は混合物の１重量％未満でなければならない。

工程（Ｉ）の分散液は、構成要素Ａ）とＢ）とを組み合わせ、構成要素を更に混合して分散液を形成することにより調製できる。得られる分散液は、２種類の構成要素の均一な混合物と考えてよい。本発明の発明者らは、あるエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーが、シリコーンゴム組成物と共に容易に分散し、それゆえに、そのエマルション組成物のその後の形成を促進することを、予想外に見出した。本発明の発明者らは、シリコーンエマルションの調製に典型的に知られる他の非イオン性及び／又はアニオン性界面活性剤は、シリコーンゴムとの混合によりこのような分散液、つまり均質な混合物を形成しない（少なくとも溶媒又は分散媒体として働くその他物質を欠く場合は形成しない）と考える。いかなる理論に制限されるものではないが、発明者らは、かかるシリコーンゴムとの分散液を形成するための本発明のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーを発見することにより、望ましくない溶媒が存在しない、又は複雑な取り扱い／混合技術を必要としない、シリコーンゴムのエマルション組成物が提供されると考える。

混合は、高粘度材料の混合をもたらす、当該技術分野において既知の任意の方法によって達成することができる。バッチ、半連続、又は連続プロセスのいずれかとして混合を行ってよい。例えば、中／低剪断のバッチ混合装置として、チェンジカンミキサー、二重遊星型ミキサー、コニカルスクリューミキサー、リボンブレンダー、ダブルアーム又はシグマブレードミキサー、高剪断かつ高速分散のバッチ装置として、ＣｈａｒｌｅｓＲｏｓｓ＆Ｓｏｎｓ（ＮＹ）、ＨｏｃｋｍｅｙｅｒＥｑｕｉｐｍｅｎｔＣｏｒｐ．（ＮＪ）が製造するもの、バッチ混合装置、例えばＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（登録商標）の商標名で販売されるもの、高剪断作用のバッチ装置として、Ｂａｎｂｕｒｙ型（ＣＷＢｒａｂｅｎｄｅｒＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＩｎｃ．（ＮＪ））及びＨｅｎｓｃｈｅｌ型（ＨｅｎｓｃｈｅｌｍｉｘｅｒｓＡｍｅｒｉｃａ（ＴＸ））を用いて、混合を行ってよい。連続ミキサー／混合機の実例として、単軸押出成形機、２軸、及び多軸押出成形機、ＫｒｕｐｐＷｅｒｎｅｒ＆ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＣｏｒｐ（Ｒａｍｓｅｙ，ＮＪ）、及びＬｅｉｓｔｒｉｔｚ（ＮＪ）が製造するものなどの共回転押出成形機、２軸逆回転式押出成形機、２段式押出成形機、ツインローター連続ミキサー、ダイナミック若しくはスタティックミキサー、又はこれら装置の組み合わせが挙げられる。

構成要素Ａ）とＢ）とを組み合わせて混合する方法は、単一工程又は複数工程のプロセスで行ってよい。したがって、構成要素Ａ）とＢ）とを全て組み合わせて、続いて任意の上記技術により混合してよい。あるいは、構成要素Ａ）及びＢ）の一部をまず組み合わせて混合し、その後構成要素のいずれか又は両方の追加量を組み合わせて更に混合してもよい。当業者は、工程Ｉ）を実施して、構成要素Ａ）とＢ）との分散液をもたらすのに用いられる量及び利用される特定の混合技術の選択に応じて、組み合わせ及び混合に最適な構成要素Ａ）及びＢ）の一部を選択できるであろう。

方法の工程ＩＩは、工程Ｉの混合物に十分な水を混合してエマルションを形成する工程を含む。典型的には、工程Ｉの混合物１００部につき５〜７００部の水を混合してエマルションを形成する。一実施形態では、形成されるエマルションは、水連続エマルションである。典型的には、水連続エマルションは、１５０μｍ未満の平均粒径を有する、工程Ｉのシリコーンゴムの分散粒子を有する。

工程ＩＩ）で添加される水の量は、工程Ｉの混合物１００重量部につき５〜７００部まで可変であり得る。工程Ｉの混合物のエマルションを形成するような割合で、水を工程Ｉの混合物に加える。この水の量は、存在するシリコーンゴムの量、及び用いられる特定のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーの選択に応じて可変であり得るが、一般的に水の量は、工程Ｉの混合物１００重量部につき５〜７００部、あるいは工程Ｉの混合物１００重量部につき５〜１００部、あるいは工程Ｉの混合物１００重量部につき５〜７０部である。

典型的には、工程Ｉの混合物に水を少しずつ増やしながら加えるが、各増分は工程Ｉの混合物の３０重量％未満からなり、前の水の増分が分散した後に、水の各増分を前のものに連続的に追加することによるものであり、ここで水の十分な増分を加えてエマルションを形成する。

あるいは、工程Ｉ）で用いる水の一部及び全てを、水に可溶性の様々な親水性溶媒、例えば、低分子量アルコール、エーテル、エステル、又はグリコールに置換してもよい。代表的な非限定例として、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの低分子量アルコール；例えば、ジ（プロピレングリコール）モノメチルエーテル、ジ（エチレングリコール）ブチルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル、ジ（プロピレングリコール）ブチルエーテル、ジ（プロピレングリコール）メチルエーテルアセテート、ジ（プロピレングリコール）プロピルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテル、１−フェノキシ−２−プロパノール、トリ（プロピレングリコール）メチルエーテル及びトリ（プロピレングリコール）ブチルエーテル、並びにその他グリコールなどの低分子量エーテルが挙げられる。

工程（ＩＩ）での混合は、高粘度材料の混合をもたらす、当該技術分野において既知の任意の方法によって達成することができる。バッチ、半連続、又は連続プロセスのいずれかとして混合を行ってよい。工程（Ｉ）で記載した混合法のうち任意のものを、工程（ＩＩ）で混合をもたらすために用いてよい。典型的には、同一の装置を用いて、工程Ｉ）及びＩＩ）で混合をもたらす。

所望により、工程（ＩＩ）で形成される水連続エマルションを工程（ＩＩＩ）によって更に剪断し、粒径の低下、及び／又は長期保存安定性の改善を行ってよい。剪断は、任意の上記混合技術により行ってよい。

本発明の方法で得られるエマルション製品は、油／水エマルション、水／油エマルション、多相又は三相エマルションであってよい。

一実施形態では、本発明の方法で製造されるエマルション製品は油／水エマルションである。油／水エマルションは、連続水性相中に分散したシリコーンゴム（油）相の平均体積粒子で特徴付けることができる。粒径は、エマルションのレーザー回折により決定できる。好適なレーザー回折技術は、当該技術分野において周知である。粒径は粒径分布（ＰＳＤ）から得られる。ＰＳＤは、体積、表面積、長さを基準に決定できる。体積粒径は、所定の粒子と同じ体積を有する球体の直径に等しい。用語Ｄｖは、分散粒子の平均体積粒径を表す。Ｄｖ５０は、累積粒子集団の５０％に相当する体積で測定された粒径である。換言すれば、Ｄｖ５０＝１０μｍの場合、粒子の５０％が１０μｍを下回る平均体積粒径を有し、粒子の５０％が１０μｍを上回る体積平均粒径を有する。Ｄｖ９０は、累積粒子集団の９０％に相当する体積で測定された粒径である。

油／水エマルション中に分散したシロキサン粒子の平均体積粒径は、０．１μｍ〜１５０μｍ、又は０．１μｍ〜３０μｍ、又は０．３μｍ〜５．０μｍである。

本発明のエマルションのシリコーンゴム含量は、０．５重量パーセント〜９５重量パーセントまで、あるいは２０重量パーセント〜８０重量パーセントまで、あるいは４０重量パーセント〜６０重量パーセントまで可変であってよい。

防腐剤、凍結融解添加剤、及び様々な増粘剤などの更なる添加剤及び構成成分も、エマルション組成物中に含めてよい。

本発明の方法により製造されるエマルションを、水系及び油系コーティング両方のコーティング添加剤として使用し、スリップ、摩擦係数、又は抗擦傷特性を改善してよい。エマルションは、バンドプライ潤滑剤としてタイヤ製造に用いてもよい。エマルションは、消泡剤処方及び放出組成物中で用いることもできる。

一実施形態では、本発明のエマルションは、アクリルエマルションを含有するコーティング組成物中の添加剤として用いられる。本発明のコーティング組成物は、以下を含む。
ｉ）１〜９９重量パーセントのアクリルエマルション、
あるいは１０〜９９重量パーセントのアクリルエマルション、
あるいは５０〜９９重量パーセントのアクリルエマルション、
あるいは９０〜９９重量パーセントのアクリルエマルション、
ｉｉ）０．０１〜２０重量パーセントの上記シリコーンゴムエマルション、
あるいは０．０１〜２０重量パーセントのシリコーンゴムエマルション、
あるいは１〜１５重量パーセントのシリコーンゴムエマルション、
あるいは１〜１０重量パーセントのシリコーンゴムエマルション、
ｉｉｉ）０〜９０重量パーセントの有機溶媒、
あるいは１〜９０重量パーセントの有機溶媒、
あるいは１〜５０重量パーセントの有機溶媒、
あるいは１〜１５重量パーセントの有機溶媒。

本発明のコーティング組成物は、アクリルエマルションを含有する。本明細書で用いるとき「アクリルエマルション」は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、又はその他アクリル又はメタクリル酸由来の類似のコポリマーである任意の水系エマルションを指す。多くのアクリルエマルションは、塗料処方及びコーティング処方にそのまま使える状態で市販されている。これらアクリルエマルションは自己架橋性アクリルエマルションと表現されることが多く、本発明のコーティング組成物において使用することができる。本組成物に有用な代表的な自己架橋性アクリルエマルションとして、ＡｌｂｅｒｄｉｎｇｋＢｏｌｅｙ，Ｉｎｃ．のＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５１４、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５１４２、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５１８、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５２３、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５２４、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５３７、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５３８１、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５４４、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＡＣ２５４６、ＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＭＡＣ２４、及びＡＬＢＥＲＤＩＮＧＫＭＡＣ３４ポリマー分散液；ＥＰＳＣｏｒｐ．のＥＰＳ２５３８及びＥＰＳ２７２５アクリルエマルション；ＲｏｈｍａｎｄＨａａｓＣｏ．のＲＨＯＰＬＥＸ（商標）３１３１−ＬＯ、ＲＨＯＰＬＥＸＥ−６９３、ＲＨＯＰＬＥＸＥ−９４０、ＲＨＯＰＬＥＸＥ−１０１１、ＲＨＯＰＬＥＸＥ−２７８０、ＲＨＯＰＬＥＸＨＧ−９５Ｐ、ＲＨＯＰＬＥＸＨＧ−７００、ＲＨＯＰＬＥＸＨＧ−７０６、ＲＨＯＰＬＥＸＰＲ−３３、ＲＨＯＰＬＥＸＴＲ−９３４ＨＳ、ＲＨＯＰＬＥＸＴＲ−３３４９及びＲＨＯＰＬＥＸ（商標）ＶＳＲ−１０５０アクリルエマルション；ＲｏｈｍａｎｄＨａａｓＣｏのＲＨＯＳＨＩＥＬＤ（商標）６３６及びＲＨＯＳＨＩＥＬＤ３１８８ポリマー分散液；ＢＡＳＦＣｏｒｐ．のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）８３８０、８３００、８２１１、１５３２、１５５５、２５６０、１９７２、１９８０、１９８２及び１９８４アクリルエマルション；ＤＳＭＮｅｏＲｅｓｉｎｓ，Ｉｎｃ．のＮＥＯＣＲＹＬ（商標）Ａ−１１２７、ＮＥＯＣＲＹＬＡ−６１１５、ＮＥＯＣＲＹＬＸＫ−１２、ＮＥＯＣＲＹＬＸＫ−９０、ＮＥＯＣＲＹＬＸＫ−９８及びＮＥＯＣＲＹＬＸＫ−２２０アクリルラテックスポリマー、並びにこれらの混合物が挙げられる。

一実施形態では、アクリルエマルションは、ＢＡＳＦＣｏｒｐ．のＪＯＮＣＲＹＬ（登録商標）８３８３アクリルエマルションである。

本コーティング組成物は、所望により有機溶媒を含有してもよい。有機溶媒は、コーティング組成物の調製に典型的に用いられる任意の有機溶媒から選択してよい。有機溶媒は、２種類以上の溶媒の組み合わせを含んでよい。コーティング組成物中で使用するとき、有機溶媒は、組成物の最大９０重量パーセントまで組成物中に存在してよい。

一実施形態では、有機溶媒はグリコール溶媒である。グリコール溶媒は、粘度の低減に役立ち、濡れ又はフィルム融合を促進することができる。代表的なグリコール溶媒として、エチレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレン（dipiopylene）グリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール−２−エチルヘキシルエーテル、及びこれらの混合物が挙げられるが、親水性グリコール溶媒（例えば、プロピレングリコールメチルエーテル又はジプロピレングリコールモノメチルエーテル）が好ましい。

一実施形態では、有機溶媒はアルコールである。代表的なアルコール溶媒として、低分子量アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、及びブタノール、並びにＴｅｘａｎｏｌ（登録商標）溶媒などの分枝状ヒドロカルビル系アルコール、例えば、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノ（２−メチルプロパノエート）の両方が挙げられる。

更なる実施形態では、有機溶媒は、上記のようなグリコールとアルコールとの組み合わせである。

本コーティング組成物は、混合しながら構成要素を単に組み合わせることにより調製できる。

本開示は、上記シリコーンゴムエマルションをコーティング組成物と組み合わせてプレコート混合物を形成する工程と、プレコート混合物のフィルムを表面に適用する工程と、フィルムを硬化させてコーティングを形成する工程と、を含む、コーティングの摩擦係数を改善する方法を更に提供する。

コーティング組成物は、様々な保護用コーティング、建築用コーティング、又は塗料などの当該技術分野において既知の任意のコーティング組成物であってよい。本発明のシリコーンゴムエマルションは、予め形成したコーティング組成物内にシリコーンゴムエマルションを単に混合することにより、コーティング組成物中に様々な量で組み入れることができる。シリコーンゴムエマルションの量は可変であってよいが、典型的には合計コーティング組成物に基づき０．１重量部〜２０重量部のシリコーンゴムエマルションが使用される。続いて、得られるプレコート混合物をフィルムとして様々な基材上に適用し、フィルムを当該技術分野において既知の任意の方法によって硬化させてよい。典型的には、単にフィルムを空気乾燥させる、あるいはフィルムを加熱することにより、フィルムを硬化させる。

一実施形態では、選択されるコーティング組成物はインク処方である。任意の市販のインク処方を選択してよい。

本発明のシリコーンゴムエマルションをパーソナルケア製品中に処方してもよい。パーソナルケア組成物は、クリーム、ゲル、粉末、ペースト、又は注ぎやすい液体の形態であってよい。一般には、このような組成物は、室温で組成物中に固体物質が存在しなければ、簡素なプロペラミキサー、ブルックフィールド逆回転ミキサー、又はホモジナイジングミキサーを用いて、室温で調製することができる。典型的には、特別な装置又は加工条件を必要としない。製造する形態の種類に応じて調製方法は異なるが、こうした方法は当技術分野において周知である。

パーソナルケア製品は、適用する体の部分に対して機能的であり、化粧品、医薬品、又はこれらの組み合わせであってよい。このような製品の従来の例として、発汗抑制剤及び体臭防止剤、スキンケアクリーム、スキンケアローション、保湿剤、にきび又はしわ取りのような美顔トリートメント、パーソナル洗料及び洗顔料、バスオイル、香水、オーデコロン、サッシェ、日焼け止め剤、プレシェーブ及びアフターシェーブローション、ひげそり用石鹸及びひげそり用泡、ヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、染毛剤、縮毛矯正剤、ヘアスプレー、ムース、ジェル、パーマ剤、脱毛剤、並びにキューティクルコート剤、化粧品、カラー化粧品、ファンデーション、コンシーラー、ほお紅、口紅、アイライナー、マスカラ、油除去剤、カラー化粧品除去剤、並びにパウダー、予防用及び／又は治療用であってよいにきび抑制剤、口腔衛生剤、抗菌剤、治癒促進剤、栄養剤等を含む薬用クリーム、ペースト又はスプレーが挙げられるが、これらに限定されない。一般に、パーソナルケア製品は、液体、リンス液、ローション、クリーム、ペースト、ジェル、泡、ムース、軟膏、スプレー、エアゾール、石鹸、スティック、軟固体、固体ゲル及びゲルを非限定的に含む、任意の従来の形態での用途を可能にするキャリアを用いて処方することができる。好適なキャリアを構成するものは、当業者であれば容易に理解できる。

本発明による組成物は、人体、例えば皮膚若しくは毛髪に対してアプリケータ、ブラシなどを用いて適用する、手で適用する、注ぐ、及び／又は、場合により組成物を体面上若しくは体内に擦り込む若しくはマッサージするなどの標準的方法により使用してよい。例えば、洗浄、拭い取り、擦り取りなどのカラー化粧品の除去方法も周知の標準的方法である。皮膚で使用する場合は、本発明による組成物を、従来の方法、例えば皮膚のコンディショニング用に用いてよい。この目的における組成物の有効量を皮膚に適用する。かかる有効量は、一般には約１ｍｇ／ｃｍ^２〜約３ｍｇ／ｃｍ^２の範囲である。皮膚への適用は、典型的には、組成物を皮膚内で作用させることを含む。皮膚に適用するためのこの方法は、皮膚を有効量の組成物と接触させ、次に組成物を皮膚に擦り込む工程を含む。これらの工程は、所望の効果を達成するために所望に応じて何度でも繰り返すことができる。

本発明による組成物の毛髪での使用は、毛髪のコンディショニングのための従来の方法を用いてよい。毛髪コンディショニングに対して有効量の組成物を、任意のヘアコンディショニング組成物、例えばシャンプー又は洗い流しタイプのコンディショナーから毛髪に適用する。かかる有効量は、一般には約０．５ｇ〜約５０ｇ、好ましくは約１ｇ〜約２０ｇの範囲である。毛髪への適用は、典型的には、毛髪の大部分又は全てを組成物と接触させるように、毛髪を介して組成物を作用させる工程を含む。毛髪コンディショニングのためのこの方法は、有効量のヘアケア組成物を毛髪に適用し、次に毛髪を介して組成物を作用させる工程を含む。これらの工程は、所望のコンディショニング効果を達成するために所望に応じて何度でも繰り返すことができる。

本発明の特定の実施形態を実証するため、以下の実施例が包含される。当業者には当然のことながら、実施例中に開示される技術は、発明者らにより見出された代表技術に従って本発明の実施に際して良好に機能し、それにより実施における好ましい方式を構成するとみなすことができる。しかし本開示の見地から、当業者には当然のことながら、開示される特定の実施形態において、本発明の趣旨及び範囲を逸脱しない範囲で多くの変更をなすことができ、依然として類似する、又は同様の結果を得ることができる。全てのパーセンテージは重量％である。特に指定しない限り、測定は全て２３℃で行った。
（実施例１）
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−８８を用いたシリコーンゴムの乳化
まず、１５ｇのシリコーンゴム（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６、ヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサン）を計量し、１．５ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−８８非イオン性界面活性剤及び１０ｇの３ｍｍガラスビーズと共にＭａｘ４０カップに入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間カップを回転させた。カップを開けて、スパチュラで混合すると、混合物（ここでは非常に高温）は容易に流動するクリーム状の白色ペーストになった。カップの壁をスパチュラでこすり落とし、カップを再び最高速度で１分間回転させた。次に、０．８８ｇの水をカップに加え、カップを最高速度で３０秒間回転させた。更に１．２ｇの水を加え、カップを再び最高速度で３０秒間回転させた。更に２回、１回目は２．５ｇ、次は３．９２ｇの水の追加を実施し、水追加のたびにカップを２０秒間回転させた。ここで乳状白色混合物が完成し、シリコーン含量６０重量パーセントを有するシリコーンゴムのｏ／ｗエマルションで構成された。エマルションの粒径をＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒＳ（バージョン２．１９）を用いて測定したところ、結果は、Ｄｖ５０＝６．９３μｍ、Ｄｖ９０＝１３．２４μｍであった。

（実施例２）
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８を用いたシリコーンゴムの乳化
０．０１Ｈｚにおいて約２０００万ｃＰの粘度を有する、３５ｇのシリコーンゴム（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ３６）、１６ｇの３ｍｍ球状ガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）、及び７ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８非イオン性界面活性剤を計量し、記載順にＭａｘ１００カップに入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間カップを回転させた。カップを開けて、非常に高温となり、クリーム状白色の粘度が高いペースト様稠度を呈した混合物をスパチュラを用いて手で攪拌し、Ｍａｘ１００カップの壁及び底を入念にこすった。カップを閉じ、最高速度で更に１分間ミキサー内で回転させた。水のアリコートを４回に分けて加え、アリコート添加のたびに３０秒間カップを回転させて、混合物を２８ｇの脱イオン水で希釈した。水の追加量は、３ｇ、５ｇ、８ｇ、及び１２ｇとした。最終希釈後、得られた組成物は、シリコーン含量５０重量パーセントを有するシリコーンゴムのｏ／ｗエマルションで構成された。エマルションの粒径をＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）ＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒＳ（バージョン２．１９）を用いて測定したところ、Ｄｖ５０＝２．０６μｍ、Ｄｖ９０＝３．３５μｍであることが判明した。

（実施例３）
Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）１１０７を用いたシリコーンゴムの乳化
３５ｇのシリコーンゴム（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ３６）、１６ｇの３ｍｍ球状ガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）、及び７ｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）１１０７非イオン性界面活性剤を計量し、記載順にＭａｘ１００カップに入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間カップを回転させた。カップを開けて、混合物をスパチュラを用いて手で攪拌し、Ｍａｘ１００カップの壁及び底を入念にこすった。カップを閉じ、最高速度で更に１分間ミキサー内で回転させた。水のアリコートを４回に分けて加え、アリコート添加のたびに３０秒間カップを回転させて、混合物を２８ｇの脱イオン水で希釈した。水の追加量は、５ｇ、５ｇ、８ｇ、及び１２ｇとした。最終希釈後、得られた組成物は、シリコーン含量５０重量パーセントを有するシリコーンゴムのｏ／ｗエマルションで構成された。エマルションの粒径をＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）ＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒＳ（バージョン２．１９）を用いて測定したところ、Ｄｖ５０＝１０．４３μｍ、Ｄｖ９０＝１９．１３μｍであることが判明した。

（実施例４）
Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）９０８を用いたシリコーンゴムの乳化
３５ｇのシリコーンゴム（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ３６）、１６ｇの３ｍｍ球状ガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）、及び７ｇのＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）９０８非イオン性界面活性剤を計量し、記載順にＭａｘ１００カップに入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間カップを回転させた。カップを開けて、混合物をスパチュラを用いて手で攪拌し、Ｍａｘ１００カップの壁及び底を入念にこすった。カップを閉じ、最高速度で更に１分間ミキサー内で回転させた。水のアリコートを４回に分けて加え、アリコート添加のたびに３０秒間カップを回転させて、混合物を２８ｇの脱イオン水で希釈した。水の追加量は、５ｇ、５ｇ、８ｇ、及び１２ｇとした。最終希釈後、得られた組成物は、シリコーン含量５０重量パーセントを有するシリコーンゴムのｏ／ｗエマルションで構成された。エマルションの粒径をＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）ＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒＳ（バージョン２．１９）を用いて測定したところ、Ｄｖ５０＝４．３９μｍ、Ｄｖ９０＝７．９７μｍであることが判明した。

（実施例５）
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−１０８を用いたシリコーンゴム＋アミノ官能シリコーン流体の乳化
３２．４ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ３６、３．６ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）２−８５６６ＡｍｉｎｏＦｌｕｉｄ（２モル・パーセントのメチル（アミノエチルアミノイソブチル）官能基で置換されたケイ素原子が不規則に分布し、３，０００ｍＰａ．ｓ（ｃＰ）の回転粘度をもたらすのに十分な分子量のトリメチルシロキシ末端化、ジメチル、メチル（アミノエチルアミノイソブチル）ポリシロキサン）、１６ｇの３ｍｍ球状ガラスビーズ、及び７．２ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）１０８非イオン性界面活性剤を計量し、Ｍａｘ１００カップに入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間カップを回転させた。カップを開けて、混合物をスパチュラを用いて手で攪拌し、Ｍａｘ１００カップの壁及び底を入念にこすった。カップを閉じ、最高速度で更に１分間ミキサー内で回転させた。水のアリコートを４回に分けて加え、アリコート添加のたびに３０秒間カップを回転させて、混合物を２８ｇの脱イオン水で希釈した。水の追加量は、５ｇ、５ｇ、８ｇ、及び１２ｇとした。最終希釈後、得られた組成物は、シリコーン含量５０重量パーセントを有するシリコーンゴムのｏ／ｗエマルションで構成された。エマルションの粒径をＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００（バージョン５．５４）を用いて測定したところ、Ｄｖ５０＝３．１７μｍ、Ｄｖ９０＝５．９８μｍであることが判明した。

（実施例６）
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−９８を用いたシリコーンゴム＋Ｈ_２Ｏ相溶性有機溶媒の乳化
３５ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ３６、１６ｇの３ｍｍ球状ガラスビーズ、及び８．７５ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−９８非イオン性界面活性剤を計量し、Ｍａｘ１００カップに入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間カップを回転させた。カップを開けて、混合物をスパチュラを用いて手で攪拌し、Ｍａｘ１００カップの壁及び底を入念にこすった。カップを閉じ、最高速度で更に１分間ミキサー内で回転させた。混合物を１２ｇの脱イオン水（４ｇずつ３回に分け、各アリコート添加後に最高速度で３０秒間カップを回転させる）で希釈した。最後の水を添加した後、１４ｇのジプロピレングリコールモノメチルエーテル（Ｄｏｗａｎｏｌ（登録商標）ＤＰＭ）を５回（２ｇ、２ｇ、３ｇ、３ｇ、４ｇ）に分け、各添加の間に最高速度で３０秒間カップを回転させて添加した。得られた組成物は、水−有機混合物中に分散されたシリコーンゴムで構成された。粒径をＭａｌｖｅｒｎ（登録商標）Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００を用いて測定したところ、Ｄｖ５０＝２．５１μｍ、Ｄｖ９０＝２７．２２μｍであることが判明した。

（実施例７）
代表的な工業用塗料処方であるアクリルエマルション処方を含有するコーティングを、以下の基本コーティング処方を用いて調製した。

０．５％のＤＣ５１添加剤（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＣｏｒｐ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されるシリコーンゴムエマルション）又は０．５％の本開示を代表するシリコーンゴムエマルションを添加することにより、添加剤を含む処方を調製した（本実施例で用いたシリコーンゴムエマルションは、実施例２と同様の方法で、ただしＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−９８を用いて調製した）。各処方を、ドローダウンバーを用いてＡｌパネル上にコーティングした。乾燥したパネルを目視で検査し、添加剤を含まないサンプルと比較した。それぞれについて動摩擦係数（ＣｏＦ）を測定した。対照実験（シリコーン添加剤を含まない）では、コーティング組成物単独のＣｏＦは０．４を超えることがわかった。ＤＣ５１添加剤を含有するコーティング組成物のＣｏＦは０．１５であり、一方、代表的なシリコーンゴムエマルションを含有するコーティング組成物のＣｏＦは０．１３であった。

（実施例８）
代表的なシリコーンゴムエマルション（本実施例で用いたシリコーンゴムエマルションは、実施例２と同様の方法で、ただしＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−９８を用いて調製した）を、代表的なインク処方（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌから入手するような市販処方）における、動摩擦係数（ＣｏＦ）の低減能について評価した。比較処方は、ＤＣ５１添加剤を用いて調製した。インク処方を紙基材上にコーティングし、ＣｏＦを測定した。その結果は、代表的なシリコーンゴムエマルションが、市販のインク処方のＣｏＦの低減に対して、ＤＣ５１添加剤よりも良好に機能することを示す。いかなる添加剤も含まないインク処方のＣｏＦは０．４であり、ＤＣ５１を含む処方のＣｏＦは０．３４である一方で、代表的なシリコーンゴムエマルションを含有するインク処方のＣｏＦは０．１であった。

比較例１
Ｐｅｇｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１７５７−ＭＳを用いるゴムの乳化の試み
３５ｇの、０．０１Ｈｚにおいて約２０００万ｃＰの粘度を有するシリコーンゴム（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ３６）、１６ｇの３ｍｍ球状ガラスビーズ（Ｆｉｓｈｅｒ）、及び８ｇのＰｅｇｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１７５７−ＭＳ非イオン性界面活性剤（ＰＯＥ４０モノステアレート、ＨＬＢ１８．０）を計量し、記載順にＭａｘ１００カップに入れた。このカップを閉じてＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）ＤＡＣ−１５０内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間カップを回転させた。カップを開けると、混合物は高温になっており、塊中にガラスビーズが見えている状態の半透明ゴムの単一の塊から構成された。界面活性剤の白色フレークはもはや確認できなかった。溶解した界面活性剤である透明の液体がカップ内に存在するようにも見えたが、シリコーンポリマーの塊から分離していた。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）界面活性剤とは異なり、この界面活性剤では、界面活性剤中のゴム粒子の分散液を形成することができなかった。

比較例２
Ｖｏｌｐｏ（登録商標）Ｌ−２３を用いるゴムの乳化の試み
１５ｇの、０．０１Ｈｚにおいて約２０００万ｃＰの粘度を有するシリコーンゴム（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ３６）を計量し、Ｍａｘ４０カップに入れた。続いて、１．５ｇのＶｏｌｐｏ（登録商標）Ｌ−２３非イオン性界面活性剤（ラウリルＥＯ−２３）及び１０ｇの３ｍｍガラスビーズを入れた。このカップを閉じてＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置き、最高速度（３４５０ＲＰＭ）で２分間カップを回転させた。カップを開けて、内容物を確認した。シリコーンゴムは、わずかに不透明な単一の塊になり、塊の内部にはガラスビーズの大部分が凝集していた。界面活性剤は液体のように見えたが、その大部分はシリコーンポリマーの塊の表面上にあるようであった。換言すれば、界面活性剤のほとんどがシリコーン内に分散されなかった。２ｇの水をカップに加え、カップを最高速度で１分間回転させた。ここでは、組成物は、２相、つまり少量のわずかに乳状の水と、塊内に包み込まれたビーズを有するシリコーンポリマーの大きな塊で構成された。更に２ｇの水を加え、カップを再び最高速度で１分間回転させた。存在する乳状水の量がわずかに増えたが、結果は変わらなかった。この実験では、界面活性剤Ｖｏｌｐｏ（登録商標）Ｌ−２３もゴムを分散できなかったことを示した。

比較例３
Ｇｅｎａｐｏｌ（登録商標）Ｘ−０８０を用いるゴムの乳化の試み
実施例２に記載するものと同じ手順を用いて、１５ｇのシリコーンゴム、１．５ｇのＧｅｎａｐｏｌＸ−０８０、及び７．５ｇのガラスビーズを用いるエマルションの調製を試みた。結果は比較例２と同じであった。

比較例４
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−８８＋Ｔｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９を用いるゴムの乳化の試み
１５ｇのＳＧＭ−３６を計量してＭａｘ４０カップに入れ、続いて０．５ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−８８、及び１．０ｇのＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）１５−Ｓ−９を入れた。８ｇの３ｍｍガラスビーズを加えてからカップを閉じ、ＤＡＣ−１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）で、最高速度で２分間回転させた。カップの内容を確認した後、カップを再び最高速度で１分間回転させた。ゴムはわずかに不透明であり、分散されたときのように白色ではなかったため、ゴムは界面活性剤内に分散されていなかった。２ｇの水を加え、カップを最高速度で１分間回転させた。混合物を確認すると、水とゴムが依然として分離した相であることがわかった。換言すれば、組成物を乳化できなかった。

比較例５
ドデシル硫酸Ｎａを用いるゴムの乳化の試み
１５ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６を計量してＭａｘ４０カップに入れ、続いて８ｇの３ｍｍガラスビーズを入れた。次に３ｇのドデシル硫酸ナトリウム（Ａｌｄｒｉｃｈ）を加え、カップを閉じてＤＡＣ１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置いた。カップを最高速度で２分間回転させ、続いて最高速度で１分間更に回転させた。組成物は完全に白色であったが、非常に粘稠なゴム様稠度を有した。１ｇの水を加え、カップを最高速度で１分間回転させた。続いて、更に１ｇの水、追加の１ｇの水、合計３ｇの水を加え、各水添加の間にカップを１分間回転させた。最後の水添加後、カップの内容を検査したところ、界面活性剤が内部に分散されている本質的にゴムと、ゴムの外側の別相の水が確認された。換言すれば、組成物はエマルションを形成しなかった。

比較例６
Ａｒｑｕａｄ（登録商標）１６〜２９界面活性剤を用いるゴムの乳化の試み
１５ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６を計量してＭａｘ４０カップに入れ、続いて７ｇの３ｍｍガラスビーズを入れた。次に、６．２ｇのＡｒｑｕａｄ（登録商標）１６〜２９界面活性剤（塩化セチルトリメチルアンモニウム）を加え、カップを閉じてＤＡＣ１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置いた。カップを最高速度で２分間回転させた。カップを開けて検査したところ、ゴムと界面活性剤は依然として２つの完全に別個の相であったことが確認された。換言すれば、界面活性剤は、ゴムをいかなる程度にも分散しなかった。

比較例７
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−３８界面活性剤を用いるゴムの乳化の試み
１５ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６を計量してＭａｘ１００カップに入れ、続いて１６ｇの３ｍｍガラスビーズを入れた。次に、７．２のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−３８界面活性剤を加え、カップを閉じてＤＡＣ１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置いた。カップを最高速度で２分間回転させた。カップを開けて検査したところ、ゴムと界面活性剤は依然として２つの完全に別個の相であったことが確認された。組成物を、ＤＡＣ１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）中で、最高速度で更に１分間回転させたが、界面活性剤が、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−８８の様に、シリコーンを分散できないことは明らかであった。３ｇの水を追加してＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）で回転させても、エマルションを形成することができなかった。

比較例８
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｌ−３５界面活性剤を用いるゴムの乳化の試み
３６ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６を計量してＭａｘ１００カップに入れ、続いて１６ｇの３ｍｍガラスビーズを入れた。次に、７．０のＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｌ−３５界面活性剤を加え、カップを閉じてＤＡＣ１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置いた。カップを最高速度で２分間回転させた。カップを開けて確認したところ、ゴムと界面活性剤は依然として２つの完全に別個の相であったことが確認された。組成物を、ＤＡＣ１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）中で、最高速度で更に１分間回転させたが、界面活性剤が、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）Ｆ−８８の様に、シリコーンを分散できないことは明らかであった。３ｇの水を追加してＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）で１分間回転させても、エマルションを形成することができなかった。

比較例９
Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）９０４界面活性剤を用いるゴムの乳化の試み
３６ｇのＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ＳＧＭ−３６を計量してＭａｘ１００カップに入れ、続いて１６ｇの３ｍｍガラスビーズを入れた。次に、７．２のＴｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）９０４界面活性剤を加え、カップを閉じてＤＡＣ１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）内に置いた。カップを最高速度で２分間回転させた。カップを開けて検査したところ、ゴムと界面活性剤は依然として２つの完全に別個の相であったことが確認された。組成物をＤＡＣ１５０ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）中で、最高速度で更に１分間回転させたが、カップ中の混合物の外観に変化はなかった。Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）９０４界面活性剤が、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）９０８の様に、シリコーンを分散できないことは明らかであった。５ｇの水を追加してＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（登録商標）で１分間回転させても、エマルションを形成することができなかった。

Claims

Ｉ）
Ａ）１００部のシリコーンゴム、
Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマー、の分散液を形成する工程と、
ＩＩ）前記工程Ｉ）の分散液に十分な量の水を混合してエマルションを形成する工程と、
ＩＩＩ）所望により、前記エマルションを更に剪断混合する工程と、
を含む、シリコーンゴムエマルションの製造方法。
前記工程Ｉ）で形成された分散液が、
Ａ）１００部のシリコーンゴムと、
Ｂ）５〜１００部のエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーと、から本質的になる、請求項１に記載の方法。
前記シリコーンゴムが、０．０１Ｈｚ、２５℃において少なくとも５０００００ｃＰの粘度を有するヒドロキシ末端ポリジメチルシロキサンである、請求項１又は２に記載の方法。
前記エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーが、式：
ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍＨ
［式中、ｍは５０〜４００まで可変であってよく、ｎは２０〜１００まで可変であってよい］
を有する、ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）−ポリ（オキシエチレン）トリブロックコポリマーである、請求項１又は２に記載の方法。
前記エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックコポリマーが、平均式：
［ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｒ］_２ＮＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ［（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｒ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑＨ］_２
［式中、ｑは５０〜４００まで可変であってよく、ｒは１５〜７５まで可変であってよい］
を有する、四官能性ポリ（オキシエチレン）−ポリ（オキシプロピレン）ブロックコポリマーである、請求項１又は２に記載の方法。
前記工程Ｉの混合物１００部につき５〜７００部の水を混合して前記エマルションを形成する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
各分量が前記工程Ｉの混合物の３０重量％未満であるように、前記水を少しずつ増やしながら追加する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法により製造されるエマルション。
請求項８に記載のエマルション組成物を含有するコーティング組成物。
ｉ）１〜９９重量パーセントのアクリルエマルションと、
ｉｉ）０．０１〜２０重量パーセントの請求項８に記載のシリコーンゴムエマルションと、
ｉｉｉ）０〜９０重量パーセントの任意の有機溶媒と、を含む、請求項８に記載のコーティング組成物。
請求項８に記載のエマルションをコーティング組成物と組み合わせてプレコート混合物を形成する工程と、
前記プレコート混合物のフィルムを表面に適用する工程と、
前記フィルムを硬化させてコーティングを形成する工程と、
を含む、コーティングの摩擦係数を改善する方法。
前記コーティング組成物がアクリルエマルションを含む、請求項１１に記載の方法。
前記コーティング組成物がインク処方である、請求項１１に記載の方法。
請求項８に記載のエマルション組成物を含有するパーソナルケア組成物。