WO2020184814A1 - 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법 - Google Patents

실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2020184814A1
WO2020184814A1 PCT/KR2019/017049 KR2019017049W WO2020184814A1 WO 2020184814 A1 WO2020184814 A1 WO 2020184814A1 KR 2019017049 W KR2019017049 W KR 2019017049W WO 2020184814 A1 WO2020184814 A1 WO 2020184814A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
silicone
silicone resin
emulsion
nonionic surfactant
resin mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2019/017049
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
유현주
이지혜
박지윤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KCC Corp
Original Assignee
KCC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KCC Corp filed Critical KCC Corp
Priority to JP2021547771A priority Critical patent/JP7307186B2/ja
Priority to US17/434,623 priority patent/US12509582B2/en
Priority to CN201980091348.7A priority patent/CN113396177B/zh
Priority to EP19918765.9A priority patent/EP3940019A4/en
Publication of WO2020184814A1 publication Critical patent/WO2020184814A1/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2483/04—Polysiloxanes
    • C08J2483/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/54—Aqueous solutions or dispersions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Definitions

  • the present invention relates to a high-concentration transparent silicone emulsion and a method for producing the same.
  • Silicone emulsion is a silicone emulsion that is dispersed in an organic solvent or water. After diluting a silicone gum having a high viscosity with a silicone oil or siloxane having a viscosity lower than that of a silicone gum, a surfactant, an emulsifier and a solvent It is prepared in the form of an oil/water (O/W) emulsion by adding etc.
  • O/W oil/water
  • high viscosity and high solid content silicone emulsions are usually prepared by an inversion method in which a surfactant is mixed with a silicone gum and then water or an organic solvent is added.
  • the inversion method is an oil-based reaction, and it is common to use a phase transition process involving high-speed stirring in a scraper mixer and a cooling process for controlling the temperature rise of the reaction tank due to high-speed stirring.
  • Patent Document 1 includes preparing a dispersion comprising 100 parts by weight of a silicone resin or a pressure-sensitive adhesive and 5 to 100 parts by weight of an ethylene oxide/propylene oxide block copolymer; A method for preparing a silicone emulsion is disclosed comprising the step of adding a sufficient amount of water to form an emulsion and optionally mixing the emulsion.
  • Patent Document 1 uses the above-described inversion method, and has a problem in that emulsion emulsification is difficult and stability is not good.
  • the present invention is to provide a silicone emulsion having a high solid content, excellent feeling and durability, and a transparent color, and a method of manufacturing the same.
  • the present invention provides a silicone resin mixture and a nonionic surfactant, wherein the silicone resin mixture and the nonionic surfactant are included in a weight ratio of 1:0.1 to 1:0.4.
  • the present invention includes a step of dispersing a nonionic surfactant and preparing a mixture by dividing a silicone resin mixture into the dispersed nonionic surfactant 8 or more times, wherein the silicone resin mixture comprises a silicone resin and It includes a diluent, and the silicone resin mixture and the nonionic surfactant are provided in a method of preparing a silicone emulsion in a weight ratio of 1:0.1 to 1:0.4.
  • the silicone emulsion according to the present invention has a transparent color, a high solid content concentration, excellent feeling of use and durability, and excellent storage stability at room temperature and high temperature.
  • the'weight average molecular weight' may be measured by a method well known in the art, for example, it may represent a value measured by the method of GPC (gel permeation chromatograph).
  • the silicone emulsion according to the present invention comprises a silicone resin mixture and a nonionic surfactant.
  • the silicone resin mixture is the main resin of the silicone emulsion and plays a role in controlling the properties and performance of the silicone emulsion.
  • the silicone resin mixture includes a silicone resin and a diluent.
  • the type of the silicone resin is not particularly limited.
  • the silicone resin may be represented by Formula 1 below.
  • R 1 and R 3 are each independently a C 1-10 alkyl group or a C 2-10 alkenyl group
  • Each R 2 is independently a C 1-10 alkyl group, a C 2-10 alkenyl group, or a C 6-15 aryl group,
  • a to d are each independently 0 or more
  • a+d+c+d is 4 to 10,000
  • the alkyl group may be, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclopentyl group, or a cyclohexyl group, and specifically, a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • alkenyl group may be, for example, a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, or a hexenyl group, and specifically, may be a vinyl group or a butenyl group.
  • the aryl group may be, for example, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, or a biphenylene group, and specifically, a phenyl group.
  • the silicone resin may be an MQ silicone resin composed of M units [R 1 3 SiO 1/2 ] and Q units [SiO 2 ].
  • the MQ silicone resin may have a molar ratio (M/Q) of an M unit and a Q unit of 0.5 to 1.5:1, or 0.5 to 1:1.
  • R 1 may be, for example, a C 1-10 alkyl group, and specifically, may be a methyl group, an ethyl group, or a propyl group.
  • the silicone resin may have a viscosity of 1 to 1,000 cP at 25° C., and a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 8,000 g/mol. Specifically, the silicone resin may have a viscosity of 1 to 700 cP at 25° C., and a weight average molecular weight of 2,000 to 7,000 g/mol, or 3,000 to 5,000 g/mol.
  • Mw weight average molecular weight
  • the silicone resin may be included in the silicone resin mixture in an amount of 30 to 60 parts by weight based on the total weight of the silicone resin mixture. Specifically, the silicone resin may be included in the silicone resin mixture in an amount of 30 to 50 parts by weight based on the total weight of the silicone resin mixture.
  • the content of the silicone resin is within the above range, it is possible to produce an emulsion having excellent feeling and durability and having a transparent color.
  • the diluent may have a viscosity of 0.1 to 200 cP at 25°C. Specifically, the diluent may have a viscosity of 0.5 to 200 cP, or 10 to 150 cP at 25°C. When the viscosity of the diluent at 25° C. is within the above range, the emulsion stability is improved, and it is light and has an effect of imparting an excellent feeling of adhesion.
  • the diluent may be a low molecular weight silicone oil.
  • the low molecular weight silicone oil is, for example, linear organopolysiloxanes such as dimethylpolysiloxane and methylhydrogenpolysilic acid, and octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and tetramethyltetra.
  • cyclic organopolysiloxanes such as hydrogencyclotetrasiloxane and tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane.
  • the diluent may have a weight average molecular weight of 100 to 5,000 g/mol. Specifically, the diluent may have a weight average molecular weight of 2,000 to 5,000 g/mol, or 3,000 to 5,000 g/mol.
  • the diluent may be included in the silicone resin mixture in an amount of 40 to 70 parts by weight based on the total weight of the silicone resin mixture. Specifically, the diluent may be included in the silicone resin mixture in an amount of 50 to 75 parts by weight based on the total weight of the silicone resin mixture.
  • the viscosity of the silicone mixture is appropriate to facilitate emulsification of the emulsion, thereby improving the emulsion stability.
  • the viscosity of the emulsion composition at 25°C is within the above range, it is possible to prepare a resin emulsion having excellent stability at room temperature and high temperature of the emulsion and having a high viscosity and transparent appearance.
  • the silicone resin mixture may be included in the silicone emulsion in an amount of 50 to 70 parts by weight based on the total weight of the emulsion. Specifically, the silicone resin mixture may be included in the silicone emulsion in an amount of 50 to 65 parts by weight, or 52 to 62 parts by weight based on the total weight of the emulsion.
  • the content of the silicone resin mixture is within the above range, it is possible to prepare a high viscosity transparent resin emulsion having excellent feeling of use and durability.
  • the silicone emulsion contains the silicone resin mixture and a nonionic surfactant in a weight ratio of 1:0.1 to 1:0.4.
  • the silicone emulsion may include the silicone resin mixture and the nonionic surfactant in a weight ratio of 1:0.15 to 1:0.35.
  • the weight ratio of the silicone resin mixture and the nonionic surfactant is within the above range, it is possible to easily emulsify the emulsion and prepare a high viscosity transparent resin emulsion having excellent stability.
  • the nonionic surfactant is included in less than the weight ratio, the emulsification power decreases to reduce stability and viscosity, and when the weight ratio is exceeded, the viscosity increases, and the stirring workability is not smooth.
  • the nonionic surfactant serves to improve the emulsification properties of the silicone resin mixture.
  • the nonionic surfactant is, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene allylalkyl ether, polyoxyalkylene alkylphenol ether, polyoxyalkylene aryl ester, polyoxyalkylene sorbic acid alkyl ester, sodium lauryl Ether sulfate and stearyl trimethyl ammonium chloride, and the like.
  • the nonionic surfactant may include polyalkylene glycol.
  • the nonionic surfactant may be a block copolymer of polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG).
  • the block copolymer of polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG) may be one or two or more block copolymers of polyethylene glycol (PEG) and polypropylene glycol (PPG) having different polymerization degrees.
  • the nonionic surfactant may include PEG and PPG in a molar ratio of 2:1 to 6:1.
  • the nonionic surfactant may include PEG and PPG in a molar ratio of 2.5:1 to 5.5:1, or 2.7:1 to 5.2:1.
  • the silicone resin mixture can be easily emulsified and a transparent resin emulsion can be prepared.
  • the content of PEG is high, hydrophilicity is excellent and emulsification with a solvent is excellent.
  • the nonionic surfactant may be an ethylene oxide (EO)-propylene oxide (PO)-ethylene oxide (EO) block copolymer. More specifically, the nonionic surfactant is EO-PO-EO containing EO-PO-EO in a molar ratio of 1:1:1 to 3:1:3, or 1.4:1:1.4 to 2.6:1:2.6. -It may be an EO block copolymer.
  • the nonionic surfactant may have a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 30,000 g/mol, and a hydroxyl value (Ohv) of 1 to 50 mgKOH/g. Specifically, the nonionic surfactant may have a weight average molecular weight of 5,000 to 20,000 g/mol, and a hydroxyl value of 5 to 30 mgKOH/g.
  • the hydroxyl value may be measured by a method well known in the art, and may represent, for example, a value measured by a titration method.
  • the emulsion When the weight average molecular weight of the nonionic surfactant is within the above range, the emulsion can be easily emulsified and a transparent high viscosity emulsion can be prepared, and when the hydroxyl value is within the above range, the silicone resin mixture can be easily emulsified.
  • nonionic surfactants examples include Croda's Synperonic PE/F68, PE/F87, PE/F108, and PE/F127.
  • the nonionic surfactant is Croda's Synperonic PE/F87 single, or PE/F68 and PE/F108, PE/F68 and PE/F127, PE/F87 and PE/F108, or PE/F87 and PE/F127.
  • 4 to 6 It can be used by mixing in a weight ratio of 6 to 4.
  • the nonionic surfactant may be included in the silicone emulsion in an amount of 5 to 25 parts by weight based on the total weight of the emulsion. Specifically, the nonionic surfactant may be included in the silicone emulsion in an amount of 10 to 23 parts by weight or 13 to 20 parts by weight based on the total weight of the emulsion.
  • the content of the nonionic surfactant is within the above range, a desired particle size of the emulsion can be obtained, and a transparent resin emulsion having excellent emulsion stability can be prepared.
  • the silicone emulsion may further contain a solvent. That is, the silicone emulsion may be in a form in which the silicone resin mixture is dispersed in a solvent.
  • the solvent may be water
  • the water may include at least one selected from the group consisting of deionized water, pure water, ultrapure water, and distilled water.
  • the solvent may be included in the silicone emulsion in an amount of 15 to 40 parts by weight based on the total weight of the emulsion. Specifically, the solvent may be included in the silicone emulsion in an amount of 16 to 35 parts by weight, or 17 to 30 parts by weight based on the total weight of the emulsion.
  • the content of the solvent is within the above range, the final viscosity of the emulsion is high, the storage stability is excellent, and it is possible to prepare a transparent emulsion.
  • the silicone emulsion may further include at least one additive selected from the group consisting of a preservative and a neutralizing agent in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on the total weight of the emulsion.
  • the preservative serves to prevent the problem of deteriorating stability as the silicone emulsion is contaminated and deteriorated by microorganisms.
  • the preservative is not particularly limited as long as it is a preservative commonly used in a silicone composition.
  • the preservative is sodium benzoate, phenoxy ethanol, 1,2-hexanediol, propylene glycol, diazolidinyl urea, imidazolidinyl urea, 15 quaternium, DMDM hydantoin, benzalkonium chloride, 2-bromo-2-nitro-propane-1,3-diol, dehydroacetic acid, 2-dichloro-benzyl alcohol, sodium hydroxymethyl-glycinate, triclosan, benzoic acid, chlorobenzoic acid, benzyl alcohol, salicylic acid, sodium It may include at least one selected from the group consisting of iodate, sorbic acid, calcium benzoate, methyl benzoate and benzyl benzoate.
  • the neutralizing agent serves to adjust the pH of the silicone emulsion, and may be used without particular limitation as long as it is a pH adjuster that can be commonly used in the silicone composition.
  • the neutralizing agent may be any organic or inorganic acid such as citric acid, acetic acid, lactic acid, formic acid, nitric acid, glycolic acid and phosphoric acid.
  • the silicone emulsion may have an average particle diameter of particles dispersed in a solvent of 0.1 to 5 ⁇ m. Specifically, the silicone emulsion may have an average particle diameter of particles dispersed in a solvent of 0.1 to 3.5 ⁇ m, 0.1 to 1.5 ⁇ m, or 0.1 to 1.0 ⁇ m. When the average particle diameter of the particles dispersed in the solvent of the silicone emulsion is within the above range, the emulsion has a transparent appearance, excellent storage stability at room temperature and high temperature, and has a light feeling of use and excellent adhesion.
  • the silicone emulsion may have a viscosity of 300,000 to 1,500,000 cP at 25°C. Specifically, the silicone emulsion may have a viscosity of 350,000 to 1,300,000 cP, or 500,000 to 1,000,000 cP at 25°C. When the viscosity at 25° C. of the silicone emulsion is within the above range, there is an effect of excellent stability at room temperature and high temperature.
  • the silicone emulsion may have a solid content of 40 to 80% by weight based on the total weight of the silicone emulsion. Specifically, the silicone emulsion may have a solid content of 45 to 65% by weight, or 50 to 60% by weight based on the total weight of the silicone emulsion. When the solid content of the silicone emulsion is within the above range, there is an effect that the feeling of use is light and the feeling of adhesion is excellent.
  • the silicone emulsion may be used for cosmetics.
  • the silicone emulsion may be formulated into a cosmetic formulation that is conventionally prepared, for example, a solution, a suspension, an emulsion, a paste, a gel, a cream, a lotion, a powder, a soap, a surfactant-containing cleansing, an oil.
  • Powder foundation, emulsion foundation, wax foundation, and spray may be formulated, but are not limited thereto.
  • the silicone emulsion may be formulated as a flexible lotion, nutritional lotion, nutritional cream, massage cream, essence, eye cream, cleansing cream, cleansing foam, cleansing water, pack, spray, or powder.
  • cosmetics refers to any cosmetics that can be used on the human body to change appearance by cleansing and beautifying the human body, or to maintain or promote health of skin and hair.
  • the silicone emulsion may be used alone or in duplicate, or may be used in duplicate with other cosmetic compositions other than those disclosed in the present invention.
  • the silicone emulsion may be used according to a conventional cosmetic use method, and the number of times of use thereof may be varied according to a user's skin condition or taste.
  • the silicone emulsion according to the present invention as described above has a transparent color, a high solid content concentration, excellent feeling of use and durability, and excellent storage stability at room temperature and high temperature.
  • the method for producing a silicone emulsion according to the present invention includes the steps of dispersing a nonionic surfactant and preparing a mixture by dividing the silicone resin mixture into the dispersed nonionic surfactant 8 times or more.
  • the silicone resin mixture includes a silicone resin and a diluent
  • the prepared silicone emulsion includes the silicone resin mixture and a nonionic surfactant in a weight ratio of 1:0.1 to 1:0.4.
  • Specific examples of the silicone resin, diluent, and nonionic surfactant are as described in the silicone emulsion.
  • the nonionic surfactant is dispersed in water.
  • a nonionic surfactant and a solvent may be mixed and dispersed in water. More specifically, in this step, a nonionic surfactant may be added to the solvent and stirred for 10 to 60 minutes while raising the temperature to 50 to 70° C., or 55 to 65° C. to disperse in water. When the temperature when the nonionic surfactant is dispersed in water is within the above range, there is an effect that the nonionic surfactant in a paste state can be easily dispersed.
  • the nonionic surfactant and the solvent may be mixed in a weight ratio of 1:0.5 to 1:5.0, or 1:0.5 to 1:1.5.
  • the mixing mass ratio of the nonionic surfactant and the solvent is within the above range, dispersion of the nonionic surfactant is easy.
  • the silicone resin mixture is divided into the water-dispersed nonionic surfactant at least 8 times to prepare a mixture.
  • the silicone resin mixture may be dividedly added 8 to 15 times or 10 to 15 times to the water-dispersed nonionic surfactant. More specifically, in this step, the silicone resin mixture may be dividedly added 10 to 15 times at intervals of 2 to 15 minutes to the water-dispersed nonionic surfactant.
  • the silicone resin mixture is well emulsified in the solvent, and when the divided injection time interval is within the above range, micelles are stably formed in the emulsion and the silicone emulsion of the desired particle size can be prepared. It is possible.
  • this step may be carried out at 50 to 70 °C. Specifically, this step may be performed at 55 to 65 °C.
  • this step is carried out within the above temperature range, emulsion particles are formed within the melting point (mp) of the emulsifier, thereby making it possible to prepare a transparent emulsion.
  • the silicone resin mixture may be divided into the water-dispersed nonionic surfactant 8 or more times and then stirred at 100 to 2,000 rpm for 10 to 120 minutes. Specifically, in this step, the silicone resin mixture may be divided into the water-dispersed nonionic surfactant 8 to 15 times and then stirred at 500 to 1,500 rpm for 10 to 60 minutes.
  • the method for preparing the silicone emulsion includes the steps of (a) adding and mixing a solvent to the mixture, adding and mixing a preservative to the mixture to which the solvent is secondarily added, and adding a solvent to the mixture to which the preservative is added. It may further include the step (c) of tertiary addition and mixing.
  • specific examples of the preservative and solvent are as defined in the silicone emulsion.
  • the content of the secondly added solvent may be 5 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonionic surfactant.
  • the content of the secondly added solvent may be 5 to 400 parts by weight or 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonionic surfactant.
  • step (a) it may be stirred at 100 to 2,000 rpm for 10 to 360 minutes. Specifically, in step (a), it may be stirred at 500 to 1,500 rpm for 10 to 240 minutes.
  • the content of the thirdly added solvent may be 10 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonionic surfactant. Specifically, the content of the thirdly added solvent may be 10 to 150 parts by weight or 10 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the nonionic surfactant.
  • a solvent is thirdly added to the mixture to which a preservative is added, and an additive is further added, followed by mixing.
  • the additive may be an additive other than a preservative, and specific examples of the additive are as defined in the silicone emulsion.
  • deionized water-1 and a nonionic surfactant were added to the reactor, followed by stirring while raising the temperature to 55°C for 30 minutes. Thereafter, while maintaining the reactor at 55° C., the silicone resin mixture was divided 15 times at intervals of 5 minutes, and stirred at 1,000 rpm for 60 minutes. Thereafter, deionized water-2 was added to the reactor and stirred at 1,000 rpm for 30 minutes, then a preservative was added and stirred at 1,000 rpm for 30 minutes. Thereafter, deionized water-3 was added to the reactor and stirred at 1,000 rpm for 30 minutes to prepare a silicone emulsion.
  • a silicone emulsion was prepared in the same manner as in Example 1, except that the components were used in the composition as shown in Tables 1 and 2, and the silicone resin mixture was dividedly added under the process conditions as shown in Table 3.
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4
  • Example 5 Example 6
  • Example 7 Silicone resin mixture Total amount 55 55 55 55 55 55 55 60
  • Weight ratio of nonionic surfactant / silicone resin mixture 0.273 0.38 0.11 0.273 0.273 0.273 0.333 0.273
  • Deionized water-1 22 16.1 22 22 22 22 22 14 22
  • Silicone resin mixture Manufacturer KCC
  • the color of the prepared silicone emulsion was observed with the naked eye.
  • the average particle diameter ( ⁇ m) of the particles dispersed in the silicone emulsion was measured.
  • the storage stability was evaluated by checking the presence or absence of phase separation of the silicone emulsion while leaving the silicone emulsion at 25°C or 50°C for 10 days, and it was evaluated as good when the phase separation between the water layer and the oil layer did not occur.
  • a sample was prepared by diluting the silicone emulsion in water to a concentration of 2.0% by weight. Thereafter, the sample was used by 10 test subjects, and the feeling of use was evaluated based on adhesion and coatability, and the evaluation was performed based on a 5 point perfect score.
  • Transparency was evaluated by measuring the refractive index (RI) of the silicone emulsion.
  • the silicone resin mixture was well emulsified in the solvent, and the feeling and durability were excellent.
  • the silicone emulsions of Examples 1, 5, 7 and 8 are transparent in color and have excellent storage stability at room temperature and high temperature because the average diameter of the dispersed particles is appropriate.
  • Comparative Examples 1 and 2 containing a small amount or an excess of nonionic surfactant compared to the silicone resin mixture
  • Comparative Examples 3 and 4 in which the content of the silicone resin in the silicone resin mixture was small or excessive, and the temperature when the silicone resin mixture was dividedly added
  • the silicone emulsions of Comparative Examples 5 and 6 having a low or high degree of division, and Comparative Example 7 having a large number of divisions of the silicone resin mixture were poor in feeling and durability.
  • the silicone emulsion of Comparative Example 8 in which the number of divisions of the silicone resin mixture is small has a disadvantage in that the silicone resin mixture is not emulsified.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

본 발명은 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제를 포함하고, 상기 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제는 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함되는 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법
본 발명은 고농도의 투명 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
실리콘 에멀젼은 실리콘을 유기 용제 또는 물에 분산시킨 것으로서, 통상적으로 높은 점도를 갖는 실리콘 검(gum)을 실리콘 검보다 낮은 점도의 실리콘 오일이나 실록산(siloxane)으로 희석한 후, 계면 활성제, 유화제 및 용제 등를 첨가하여 오일/물(O/W) 에멀젼 형태로 제조된다.
특히, 고점도 및 고고형분 실리콘 에멀젼은 통상적으로 실리콘 검에 계면활성제를 섞은 후 물 또는 유기 용제를 투입하는 인버전(inversion) 방법으로 제조된다. 상기 인버전 방법은 오일을 기반으로 하는 반응으로, 스크래퍼 혼합기에서 고속 교반을 수반하는 상전이 공정 및 고속 교반으로 인한 반응조의 온도 상승을 제어하기 위한 냉각 공정을 이용하는 것이 일반적이다.
이와 관련하여, 일본 공개특허 제2015-508116호(특허문헌 1)에는 실리콘 수지 또는 감압 점착제 100 중량부 및 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체 5 내지 100 중량부를 포함하는 분산액을 제조하는 단계; 충분한 양의 물을 첨가하여 에멀젼을 형성하는 단계 및 임의로 에멀젼을 혼합하는 공정을 포함하는 실리콘 에멀젼 제조방법이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 1은 상술한 인버전 방법을 이용한 것으로서 에멀젼 유화가 어렵고 안정성이 좋지 않은 문제가 있었다.
따라서, 고형분 함량이 높고, 사용감 및 지속성이 우수하며, 색상이 투명한 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.
이에, 본 발명은 고형분 함량이 높고, 사용감 및 지속성이 우수하며, 색상이 투명한 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다.
본 발명은 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제를 포함하고, 상기 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제는 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함되는 실리콘 에멀젼을 제공한다.
또한, 본 발명은 비이온 계면활성제를 수분산시키는 단계 및 수분산된 비이온 계면활성제에 실리콘 수지 혼합물을 8회 이상 분할 투입하여 혼합물을 제조하는 단계를 포함하고, 상기 실리콘 수지 혼합물은 실리콘 수지 및 희석제를 포함하며, 상기 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제는 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함되는 실리콘 에멀젼의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 실리콘 에멀젼은 색상이 투명하고 고형분의 농도가 높으며 사용감 및 지속성이 우수하고, 상온 및 고온에서의 저장안정성이 우수하다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 있어서, '중량평균분자량'은 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다.
실리콘 에멀젼
본 발명에 따른 실리콘 에멀젼은 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제를 포함한다.
실리콘 수지 혼합물
실리콘 수지 혼합물은 실리콘 에멀젼의 주수지로, 실리콘 에멀젼의 물성 및 성능을 조절하는 역할을 한다. 이때, 상기 실리콘 수지 혼합물은 실리콘 수지 및 희석제를 포함한다.
<실리콘 수지>
상기 실리콘 수지의 종류는 특별히 제한하지 않는다. 예를 들어, 상기 실리콘 수지는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
(R1 3SiO1/2)a(R2 2SiO)b(R3SiO3/2)c(SiO2)d
상기 화학식 1에서,
R1 및 R3은 각각 독립적으로 C1-10의 알킬기 또는 C2-10의 알케닐기이며,
R2는 각각 독립적으로 C1-10의 알킬기, C2-10의 알케닐기, 또는 C6-15의 아릴기이고,
a 내지 d는 각각 독립적으로 0 이상이고,
a+d+c+d는 4 내지 10,000이며,
(a+d+c)/(a+b+c+d)는 0 초과 0.7 이하이다.
이때, 상기 알킬기는 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 사이클로펜틸기, 또는 사이클로헥실기 등일 수 있고, 구체적으로, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기일 수 있다.
또한, 상기 알케닐기는 예를 들어, 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 또는 헥세닐기 등일 수 있고, 구체적으로, 비닐기 또는 부테닐기일 수 있다.
상기 아릴기는 예를 들어, 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기, 또는 비페닐렌기(biphenylene) 등일 수 있고, 구체적으로, 페닐기일 수 있다.
구체적으로, 상기 실리콘 수지는 M 단위[R1 3SiO1/2] 및 Q 단위[SiO2]로 구성된 MQ 실리콘 수지일 수 있다. 예를 들어, 상기 MQ 실리콘 수지는 M 단위 및 Q 단위의 몰 비(M/Q)가 0.5 내지 1.5 : 1, 또는 0.5 내지 1 : 1일 수 있다. 이때, 상기 R1은 예를 들어, C1-10의 알킬기일 수 있으며, 구체적으로, 메틸기, 에틸기 또는 프로필기일 수 있다.
상기 실리콘 수지는 25℃에서 점도가 1 내지 1,000 cP이며, 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 8,000 g/mol일 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘 수지는 25℃에서의 점도가 1 내지 700 cP이고, 중량평균분자량이 2,000 내지 7,000 g/mol, 또는 3,000 내지 5,000 g/mol일 수 있다. 상기 실리콘 수지의 점도가 상기 범위 내일 경우, 이를 포함하는 조성물의 점도가 적절하여 조성물의 사용성이 향상되고, 상기 실리콘 수지의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 효과의 지속성이 향상되고 밀착성이 우수한 사용감을 갖는 제품을 제공할 수 있다.
또한, 상기 실리콘 수지는 실리콘 수지 혼합물 총 중량을 기준으로 30 내지 60 중량부의 함량으로 실리콘 수지 혼합물에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘 수지는 실리콘 수지 혼합물 총 중량을 기준으로 30 내지 50 중량부의 함량으로 실리콘 수지 혼합물에 포함될 수 있다. 상기 실리콘 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 사용감과 지속성이 우수하며 색상이 투명한 에멀젼 제조가 가능하다.
<희석제>
상기 희석제는 25℃에서의 점도가 0.1 내지 200 cP일 수 있다. 구체적으로, 상기 희석제는 25℃에서의 점도가 0.5 내지 200 cP, 또는 10 내지 150 cP일 수 있다. 상기 희석제의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 에멀젼의 유화 안정성을 향상시키며 가벼우면서 밀착감이 우수한 사용감을 부여하는 효과가 있다.
또한, 상기 희석제는 저분자량의 실리콘 오일일 수 있다. 상기 저분자량의 실리콘 오일은 예를 들어, 디메틸폴리실록산 및 메틸하이드로젠폴리실리산 등의 선형의 오르가노폴리실록산 및 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 테트라메틸테트라하이드로젠사이클로테트라실록산, 테트라메틸테트라페닐사이클로테트라실록산 등의 환형의 오르가노폴리실록산 등을 들 수 있다.
이때, 상기 희석제는 중량평균분자량이 100 내지 5,000 g/mol일 수 있다. 구체적으로, 상기 희석제는 중량평균분자량이 2,000 내지 5,000 g/mol, 또는 3,000 내지 5,000 g/mol일 수 있다.
상기 희석제는 실리콘 수지 혼합물 총 중량을 기준으로 40 내지 70 중량부의 함량으로 실리콘 수지 혼합물에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 희석제는 실리콘 수지 혼합물 총 중량을 기준으로 50 내지 75 중량부의 함량으로 실리콘 수지 혼합물에 포함될 수 있다. 상기 희석제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 실리콘 혼합물의 점도가 적절하여 에멀젼의 유화가 용이하여 유화 안정성을 향상시키는 효과가 있다.
상기 에멀젼 조성물의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 에멀젼의 상온 및 고온 안정성이 우수하고 고점도의 투명한 외관을 갖는 레진 에멀젼 제조가 가능하다.
또한, 상기 실리콘 수지 혼합물은 에멀젼 총 중량을 기준으로 50 내지 70 중량부의 함량으로 실리콘 에멀젼에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘 수지 혼합물은 에멀젼 총 중량을 기준으로 50 내지 65 중량부, 또는 52 내지 62 중량부의 함량으로 실리콘 에멀젼에 포함될 수 있다. 상기 실리콘 수지 혼합물의 함량이 상기 범위 내일 경우, 사용감과 지속성이 우수한 고점도 투명 레진 에멀젼 제조가 가능하다.
상기 실리콘 에멀젼은 상기 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제를 1 : 0.1 내지 1 : 0.4의 중량비로 포함한다. 구체적으로, 실리콘 에멀젼은 상기 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제를 1 : 0.15 내지 1 : 0.35의 중량비로 포함할 수 있다. 상기 실리콘 수지 혼합물과 비이온 계면활성제의 중량비가 상기 범위 내일 경우, 에멀젼의 유화가 용이하고 안정성이 우수한 고점도 투명 레진 에멀젼 제조가 가능한 효과가 있다. 구체적으로, 상기 비이온 계면활성제가 상기 중량비 미만으로 포함되면 유화력이 감소하여 안정성 및 점도가 감소하고, 상기 중량비를 초과하면 점도가 증가하여 교반 작업성이 원활하지 않다.
비이온 계면활성제
비이온 계면활성제는 실리콘 수지 혼합물의 유화성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 비이온성 계면활성제는 예를 들어, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알릴알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 에테르, 폴리옥시알킬렌 아릴 에스테르, 폴리옥시알킬렌 소르비산 알킬 에스테르, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트 및 스테아릴 트리메틸 염화암모늄 등을 들 수 있다. 또한, 상기 비이온 계면활성제는 폴리알킬렌글리콜을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 비이온성 계면활성제는 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG)의 블록 공중합체일 수 있다. 상기 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG)로 블록 공중합체는, 1종 또는 2종 이상의 서로 다른 중합도의 폴리에틸렌글리콜(PEG) 및 폴리프로필렌글리콜(PPG)의 블록 공중합체일 수 있다.
또한, 상기 비이온 계면활성제는 PEG 및 PPG를 2:1 내지 6:1의 몰비로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 비이온 계면활성제는 PEG 및 PPG를 2.5:1 내지 5.5:1, 또는 2.7:1 내지 5.2:1의 몰 비로 포함할 수 있다. 상기 비이온 계면활성제의 PEG 및 PPG 함량이 상기 범위 내일 경우, 실리콘 수지 혼합물의 유화가 용이하고 투명 레진 에멀젼 제조가 가능하다. 구체적으로, PEG 함량이 많으면 친수성이 우수하여 용매와의 유화성이 우수하다.
구체적으로, 상기 비이온 계면활성제는 에틸렌 옥사이드(EO)-프로필렌 옥사이드(PO)-에틸렌 옥사이드(EO) 블록 공중합체일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 비이온 계면활성제는 EO-PO-EO를 1:1:1 내지 3:1:3의 몰비, 또는 1.4:1:1.4 내지 2.6:1:2.6의 몰비로 포함하는 EO-PO-EO 블록 공중합체일 수 있다.
상기 비이온 계면활성제는 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 30,000 g/mol이고, 수산기가(Ohv)는 1 내지 50 mgKOH/g일 수 있다. 구체적으로, 상기 비이온 계면활성제는 중량평균분자량이 5,000 내지 20,000 g/mol이고, 수산기가는 5 내지 30 mgKOH/g일 수 있다. 상기 수산기가는 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 적정(titration)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다. 상기 비이온 계면활성제의 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 에멀젼의 유화가 용이하고 투명한 고점도의 에멀젼 제조가 가능하고, 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 실리콘 수지 혼합물의 유화가 용이한 효과가 있다.
또한, 상기 비이온 계면활성제의 시판품으로는, 예를 들어, Croda사의 Synperonic PE/F68, PE/F87, PE/F108 및 PE/F127 등을 들 수 있다. 예컨대, 상기 비이온 계면활성제는 Croda사의 Synperonic PE/F87 단일, 또는 PE/F68 및 PE/F108, PE/F68 및 PE/F127, PE/F87 및 PE/F108, 또는 PE/F87 및 PE/F127를 4 내지 6 : 6 내지 4의 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 비이온 계면활성제는 에멀젼 총 중량을 기준으로 5 내지 25 중량부의 함량으로 실리콘 에멀젼에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 비이온 계면활성제는 에멀젼 총 중량을 기준으로 10 내지 23 중량부 또는 13 내지 20 중량부의 함량으로 실리콘 에멀젼에 포함될 수 있다. 상기 비이온 계면활성제의 함량이 상기 범위 내일 경우, 원하는 에멀젼의 입자 크기를 얻을 수 있으며 유화 안정성이 우수한 투명 레진 에멀젼 제조가 가능한 효과가 있다.
용매
상기 실리콘 에멀젼은 용매를 추가로 포함할 수 있다. 즉, 상기 실리콘 에멀젼은 상기 실리콘 수지 혼합물이 용매에 분산된 형태일 수 있다.
또한, 상기 용매는 물일 수 있으며, 상기 물은 탈이온수, 순수, 초순수 및 증류수로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 용매는 에멀젼 총 중량을 기준으로 15 내지 40 중량부의 함량으로 실리콘 에멀젼에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 용매는 에멀젼 총 중량을 기준으로 16 내지 35 중량부, 또는 17 내지 30 중량부의 함량으로 실리콘 에멀젼에 포함될 수 있다. 상기 용매의 함량이 상기 범위 내일 경우, 에멀젼 최종 점도가 높고 저장 안정성이 우수하고 투명한 에멀젼 제조가 가능하다.
첨가제
상기 실리콘 에멀젼은 방부제 및 중화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 에멀젼 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량부의 함량으로 추가로 포함할 수 있다.
상기 방부제는 상기 실리콘 에멀젼이 미생물에 오염되어 변질됨으로써 안정성이 떨어지는 문제를 방지하는 역할을 한다. 또한, 상기 방부제는 통상적으로 실리콘 조성물에 사용되는 방부제라면 특별히 제한하지 않는다. 예를 들어, 상기 방부제는 나트륨 벤조에이트, 페녹시 에탄올, 1,2-헥산디올, 프로필렌 글리콜, 디아졸리디닐우레아, 이미다졸리디닐우레아, 15쿼터늄, 디엠디엠 히단토인, 벤즈알코늄 클로라이드, 2-브로모-2-니트로-프로판-1,3-디올, 데히드로아세트산, 2-디클로로-벤질 알코올, 나트륨 히드록시메틸-글리시네이트, 트리클로산, 벤조산, 클로로 벤조산, 벤질 알코올, 살리실산, 소듐 아이오데이트, 솔빅산, 칼슘 벤조에이트, 메틸 벤조에이트 및 벤질 벤조에이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 중화제는 실리콘 에멀젼의 pH를 조절하는 역할을 하며, 실리콘 조성물에 통상적으로 사용될 수 있는 pH 조절제라면 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 중화제는 시트르산, 아세트산, 락트산, 포름산, 질산, 글리콜산, 인산과 같은 임의의 유기산 또는 무기산을 들 수 있다.
상기 실리콘 에멀젼은 용매 내에 분산된 입자들의 평균 입경이 0.1 내지 5 ㎛일 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘 에멀젼은 용매 내에 분산된 입자들의 평균 입경이 0.1 내지 3.5 ㎛, 0.1 내지 1.5 ㎛ 또는 0.1 내지 1.0 ㎛일 수 있다. 실리콘 에멀젼의 용매 내에 분산된 입자들의 평균 입경이 상기 범위 내일 경우, 에멀젼의 외관이 투명하고, 상온 및 고온 저장 안정성이 우수하며, 사용감이 가벼우면서 밀착감이 우수한 효과가 있다.
또한, 상기 실리콘 에멀젼은 25℃에서의 점도가 300,000 내지 1,500,000 cP일 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘 에멀젼은 25℃에서의 점도가 350,000 내지 1,300,000 cP, 또는 500,000 내지 1,000,000 cP일 수 있다. 실리콘 에멀젼의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 상온 및 고온 안정성이 우수한 효과가 있다.
상기 실리콘 에멀젼은 고형분 함량이 실리콘 에멀젼 총 중량을 기준으로 40 내지 80 중량%일 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘 에멀젼은 고형분 함량이 실리콘 에멀젼 총 중량을 기준으로 45 내지 65 중량%, 또는 50 내지 60 중량%일 수 있다. 실리콘 에멀젼의 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 사용감이 가벼우면서 밀착감이 우수한 효과가 있다.
또한, 상기 실리콘 에멀젼은 화장품용일 수 있다. 구체적으로, 상기 실리콘 에멀젼은 통상적으로 제조되는 화장품 제형으로 제형화될 수 있으며, 예를 들어, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 비누, 계면활성제-함유 클린싱, 오일, 분말 파운데이션, 유탁액 파운데이션, 왁스 파운데이션 및 스프레이 등으로 제형화될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 실리콘 에멀젼은 유연 화장수, 영양 화장수, 영양 크림, 마사지 크림, 에센스, 아이 크림, 클렌징 크림, 클렌징 폼, 클렌징 워터, 팩, 스프레이 또는 파우더 등의 제형으로 제형화될 수도 있다.
이때, "화장품"은 인체를 청결 및 미화하여 용모를 변화시키거나, 피부 및 모발의 건강을 유지 또는 증진하기 위하여 인체에 사용할 수 있는 임의의 화장품을 의미한다.
또한, 상기 실리콘 에멀젼은 단독 또는 중복 도포하여 사용하거나, 본 발명에서 개시한 것 이외의 다른 화장품용 조성물과 함께 중복 도포하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 실리콘 에멀젼은 통상적인 화장품 사용 방법에 따라 사용될 수 있으며, 사용자의 피부 상태 또는 취향에 따라 그 사용 횟수를 달리할 수 있다.
상술한 바와 같은 본 발명에 따른 실리콘 에멀젼은 색상이 투명하고 고형분의 농도가 높으며 사용감 및 지속성이 우수하고, 상온 및 고온에서의 저장안정성이 우수하다.
실리콘 에멀젼의 제조방법
본 발명에 따른 실리콘 에멀젼의 제조방법은 비이온 계면활성제를 수분산시키는 단계 및 수분산된 비이온 계면활성제에 실리콘 수지 혼합물을 8회 이상 분할 투입하여 혼합물을 제조하는 단계를 포함한다.
이때, 상기 실리콘 수지 혼합물은 실리콘 수지 및 희석제를 포함하며, 제조된 실리콘 에멀젼은 상기 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제를 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함한다. 상기 실리콘 수지, 희석제 및 비이온 계면활성제의 구체예들은 상기 실리콘 에멀젼에서 설명한 바와 같다.
비이온 계면활성제를 수분산시키는 단계
본 단계에서는 비이온 계면활성제를 수분산시킨다.
구체적으로, 본 단계에서는 비이온 계면활성제 및 용매를 혼합하여 수분산시킬 수 있다. 보다 구체적으로, 본 단계에서는 용매에 비이온 계면활성제를 첨가하고 50 내지 70 ℃, 또는 55 내지 65 ℃로 승온하면서 10 내지 60 분 동안 교반하여 수분산시킬 수 있다. 비이온 계면활성제의 수분산시 온도가 상기 범위 내일 경우, 페이스트(Paste) 상태의 비이온 계면활성제의 분산이 용이한 효과가 있다.
또한, 본 단계에서는 비이온 계면활성제와 용매를 1:0.5 내지 1:5.0, 또는 1:0.5 내지 1:1.5의 중량비로 혼합할 수 있다. 비이온 계면활성제와 용매의 혼합 질량비가 상기 범위 내일 경우, 비이온 계면활성제의 분산이 용이한 효과가 있다.
실리콘 수지 혼합물을 분할 투입하는 단계
본 단계에서는 수분산된 비이온 계면활성제에 실리콘 수지 혼합물을 8회 이상 분할 투입하여 혼합물을 제조한다.
구체적으로, 본 단계에서는 수분산된 비이온 계면활성제에 실리콘 수지 혼합물을 8회 내지 15회 또는 10회 내지 15회 분할 투입할 수 있다. 보다 구체적으로, 본 단계에서는 수분산된 비이온 계면활성제에 실리콘 수지 혼합물을 2 내지 15 분 간격으로 10회 내지 15회 분할 투입할 수 있다. 실리콘 수지 혼합물을 상기 횟수 범위 내로 분할 투입할 경우, 실리콘 수지 혼합물이 용매 내에 잘 유화되며, 분할 투입시 시간 간격이 상기 범위 내일 경우, 에멀젼 내에 마이셀을 안정하게 형성하고 원하는 입자 크기의 실리콘 에멀젼 제조가 가능하다.
또한, 본 단계는 50 내지 70 ℃에서 수행될 수 있다. 구체적으로, 본 단계는 55 내지 65 ℃에서 수행될 수 있다. 본 단계를 상기 온도 범위 내에서 수행할 경우, 유화제의 융점(mp) 내에서 에멀젼 입자가 형성되어 투명한 에멀젼 제조가 가능한 효과가 있다.
본 단계는 수분산된 비이온 계면활성제에 실리콘 수지 혼합물을 8회 이상 분할 투입한 후 100 내지 2,000 rpm으로 10 내지 120 분 동안 교반할 수 있다. 구체적으로, 본 단계는 수분산된 비이온 계면활성제에 실리콘 수지 혼합물을 8회 내지 15회 분할 투입한 후 500 내지 1,500 rpm으로 10 내지 60 분 동안 교반할 수 있다.
상기 실리콘 에멀젼의 제조방법은 상기 혼합물에 용매를 2차 첨가 및 혼합하는 (a) 단계, 용매를 2차 첨가한 혼합물에 방부제를 첨가 및 혼합하는 (b) 단계 및 방부제를 첨가한 혼합물에 용매를 3차 첨가 및 혼합하는 (c) 단계를 추가로 포함할 수 있다. 또한, 방부제 및 용매의 구체예는 상기 실리콘 에멀젼에서 정의한 바와 같다.
이때, 2차 첨가되는 용매의 함량은 비이온 계면활성제 100중량부에 대하여 5 내지 500 중량부일 수 있다. 구체적으로, 2차 첨가되는 용매의 함량은 비이온 계면활성제 100중량부에 대하여 5 내지 400 중량부 또는 10 내지 200 중량부일 수 있다.
또한, 상기 (a) 단계에서는 100 내지 2,000 rpm으로 10 내지 360 분 동안 교반할 수 있다. 구체적으로, 상기 (a) 단계에서는 500 내지 1,500 rpm으로 10 내지 240 분 동안 교반할 수 있다.
3차 첨가되는 용매의 함량은 비이온 계면활성제 100중량부에 대하여 10 내지 200 중량부일 수 있다. 구체적으로, 3차 첨가되는 용매의 함량은 비이온 계면활성제 100중량부에 대하여 10 내지 150 중량부 또는 10 내지 120 중량부일 수 있다.
상기 (c) 단계는 방부제를 첨가한 혼합물에 용매를 3차 첨가하고 첨가제를 추가로 첨가한 후 혼합할 수 있다. 이때, 상기 첨가제는 방부제 이외의 다른 첨가제일 수 있으며, 상기 첨가제의 구체예는 상기 실리콘 에멀젼에서 정의한 바와 같다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1. 실리콘 에멀젼의 제조
표 1에 기재된 바와 같은 조성으로 성분들을 사용하였으며, 표 3에 기재된 바와 같은 공정 조건에서 실리콘 수지 혼합물을 분할 투입하였다.
구체적으로, 반응기에 탈이온수-1 및 비이온 계면활성제를 투입하고 30분 동안 55℃로 승온하면서 교반하였다. 이후 반응기를 55℃로 유지하면서 실리콘 수지 혼합물을 5분 간격으로 15회 분할 투입한 후 60분 동안 1,000rpm으로 교반했다. 이후, 반응기에 탈이온수-2를 첨가하고 1,000rpm으로 30분 동안 교반한 후, 방부제를 첨가하고 1,000rpm으로 30분 동안 교반하였다. 이후 탈이온수-3을 반응기에 첨가하고 1,000rpm으로 30분 동안 교반하여 실리콘 에멀젼을 제조하였다.
실시예 2 내지 8 및 비교예 1 내지 8. 실리콘 에멀젼의 제조.
표 1 및 2에 기재된 바와 같은 조성으로 성분들을 사용하였으며, 표 3에 기재된 바와 같은 공정 조건에서 실리콘 수지 혼합물을 분할 투입한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실리콘 에멀젼을 제조하였다.
구분 (중량부) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8
실리콘 수지 혼합물 총량 55 55 55 55 55 55 60 55
실리콘 수지 18 18 18 18 18 18 20 27.5
희석제 37 37 37 37 37 37 40 27.5
실리콘 수지 혼합물 내 실리콘 수지의 함량 (중량%) 33 33 33 33 33 33 33 50
비이온 계면활성제 15 20.9 6.05 15 15 15 20 15
비이온 계면활성제 / 실리콘 수지 혼합물의 중량비 0.273 0.38 0.11 0.273 0.273 0.273 0.333 0.273
탈이온수-1 22 16.1 22 22 22 22 14 22
탈이온수-2 3 3 8 3 3 3 2 3
탈이온수-3 3 3 6.95 3 3 3 2 3
방부제 2 2 2 2 2 2 2 2
총량 100 100 100 100 100 100 100 100
구분 (중량부) 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4 비교예 5 비교예 6 비교예 7 비교예 8
실리콘 수지 혼합물 총량 55 55 55 55 55 55 55 55
실리콘 수지 18 18 14.85 34.1 18 18 18 18
희석제 37 37 40.15 20.9 37 37 37 37
실리콘 수지 혼합물내 실리콘 수지의 함량 (중량%) 33 33 27 62 33 33 33 33
비이온 계면활성제 4.95 22.55 15 15 15 15 15 15
비이온 계면활성제 / 실리콘 수지 혼합물의 중량비 0.09 0.41 0.2727 0.2727 0.2727 0.2727 0.2727 0.2727
탈이온수-1 22 14.45 22 22 22 22 22 22
탈이온수-2 8 3 3 3 3 3 3 3
탈이온수-3 8.05 3 3 3 3 3 3 3
방부제 2 2 2 2 2 2 2 2
총량 100 100 100 100 100 100 100 100
실리콘 수지 혼합물 분할 투입시
공정 온도 (℃) 분할 횟수
실시예 1 Thick phase 55 15
실시예 2 Thick phase 55 15
실시예 3 Thick phase 55 15
실시예 4 Thick phase 55 8
실시예 5 Thick phase 65 12
실시예 6 Thick phase 54 9
실시예 7 Thick phase 55 15
실시예 8 Thick phase 55 15
비교예 1 Thick phase 55 15
비교예 2 Thick phase 55 15
비교예 3 Thick phase 55 15
비교예 4 Thick phase 55 15
비교예 5 Thick phase 73 14
비교예 6 Thick phase 48 13
비교예 7 Thick phase 55 16
비교예 8 Thick phase 55 7
비교예 및 실시예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명 등은 표 4에 나타냈다.
성분 제조사 및 제품명 비고
실리콘 수지 혼합물 제조사: KCC, 제품명: SeraSense RB21 MQ 실리콘 수지 및 희석제(폴리디메틸실록산)의 혼합물(실리콘 수지 M/Q 몰비=0.78:1, 실리콘 수지의 25℃에서의 점도: 600cP, 실리콘 수지의 Mw: 4,655g/mol, 희석제의 25℃에서의 점도: 100cP, 희석제의 Mw: 3,800g/mol)
비이온 계면활성제 제조사: Croda,제품명: Synperonic™ PE/F68(Mw: 8,350g/mol, Ohv: 13.5mgKOH/g, EO:PO:EO의 몰비 = 2.5:1:2.5), Synperonic™ PE/F108(Mw: 14,000g/mol, Ohv: 7.7mgKOH/g, EO:PO:EO의 몰비 = 2.4:1:2.4) PE/F68 및 PE/F108을 1:1 중량비로 포함하여 혼합물
방부제 - 1,2-헥산디올
실험예.
실시예 및 비교예의 실리콘 에멀젼의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하였으며, 그 결과를 표 5에 나타냈다.
(1) 유화 유무
제조된 실리콘 에멀젼의 유화 유무는 에멀젼의 외관에서 상이 분리되지 않고 고르게 분산되었는지 확인했다.
(2) 색상
제조된 실리콘 에멀젼의 색상을 육안으로 관찰하였다.
(3) 분산된 입자의 평균 입경
Marvern사 Master Size 3000를 사용하여, 실리콘 에멀젼 내 분산된 입자의 평균 입경(㎛)을 측정하였다.
(4) 점도
브룩필드(brookfiled) 점도계 및 헬리패스 스탠드(helipath stand) #93를 사용하여, 실리콘 에멀젼을 2.5rpm으로 교반하면서 25℃에서의 점도를 측정하였다.
(5) 저장 안정성
실리콘 에멀젼을 25℃ 또는 50℃에 10일 동안 방치하면서 실리콘 에멀젼의 상분리 유무를 확인하여 저장 안정성을 평가하였으며, 수층과 오일층의 상분리가 발생하지 않은 경우 양호로 평가하였다.
(6) 사용감
실리콘 에멀젼을 2.0 중량%의 농도가 되도록 물에 희석하여 샘플을 제조하였다. 이후 상기 샘플을 10명의 실험 대상자에게 사용하게 한 후 밀착감과 코팅성을 기준으로 사용감 평가를 진행하였으며, 5점 만점을 기준으로 평가하였다.
(7) 지속성
상기 항목 (6)과 동일한 샘플을 동일한 실험 대상자에서 사용하게 한 후 지속성 평가를 진행하였으며, 5점 만점을 기준으로 평가하였다.
(8) 굴절률
실리콘 에멀젼의 굴절률(RI)를 측정하여 투명성을 평가하였다.
유화 유무 색상 점도(cP) 입자 평균입경(㎛) 저장안정성 사용감 지속성 굴절률
25℃ 50℃
실시예1 O 투명 630,000 0.5 양호 양호 4.5 4.5 1.45
실시예2 O 투명 1,000,000 2.3 10일 후 분리 10일 후 분리 4 3.5 1.42
실시예3 O 반투명 350,000 3.5 10일 후 분리 10일 후 분리 4 3.5 1.41
실시예4 O 반투명 580,000 2.1 10일 후 분리 10일 후 분리 4 4 1.41
실시예5 O 투명 600,000 0.6 양호 양호 4.3 4 1.42
실시예6 O 반투명 610,000 1.7 10일 후 분리 10일 후 분리 4 4 1.41
실시예7 O 투명 870,000 0.4 양호 양호 4.5 4.5 1.42
실시예8 O 투명 550,000 0.7 양호 양호 4.5 4.5 1.42
비교예1 O 유백색 250,000 3.6 3일 후 분리 1일 후 분리 2.5 2 1.38
비교예2 O 유백색 750,000 2.5 7일 후 분리 7일 후 분리 2.5 3 1.39
비교예3 O 유백색 550,000 0.5 3일 후 분리 3일 후 분리 3 3 1.39
비교예4 O 유백색 780,000 0.6 7일 후 분리 3일 후 분리 2.5 3 1.39
비교예5 O 유백색 450,000 0.5 7일 후 분리 7일 후 분리 3 3 1.39
비교예6 O 유백색 550,000 0.6 7일 후 분리 7일 후 분리 3 3 1.38
비교예7 O 유백색 610,000 0.5 7일 후 분리 7일 후 분리 3.5 3 1.38
비교예8 X - - - - - - -
표 5에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 8의 실리콘 에멀젼은 실리콘 수지 혼합물이 용매 내에 잘 유화되어 있고, 사용감 및 지속성이 우수함을 알 수 있었다. 특히, 실시예 1, 5, 7 및 8의 실리콘 에멀젼은 색상이 투명하고, 분산된 입자의 평균 직경이 적절하여 상온 및 고온에서의 저장안정성이 우수하다.
반면, 실리콘 수지 혼합물 대비 소량 또는 과량의 비이온 계면활성제를 포함하는 비교예 1 및 2, 실리콘 수지 혼합물 내 실리콘 수지의 함량이 소량 또는 과량인 비교예 3 및 4, 실리콘 수지 혼합물의 분할 투입시 온도가 낮거나 높은 비교예 5 및 6, 및 실리콘 수지 혼합물의 분할 횟수가 많은 비교예 7의 실리콘 에멀젼은 사용감 및 지속성이 부족했다. 또한, 실리콘 수지 혼합물의 분할 횟수가 적은 비교예 8의 실리콘 에멀젼은 실리콘 수지 혼합물이 유화되지 않은 단점이 있었다.

Claims (7)

  1. 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제를 포함하고,
    상기 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제는 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함되는, 실리콘 에멀젼.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 실리콘 수지 혼합물은 실리콘 수지 혼합물 총 중량을 기준으로 30 내지 60 중량부의 실리콘 수지 및 40 내지 70 중량부의 희석제를 포함하는, 실리콘 에멀젼.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 비이온 계면활성제는 PEG 및 PPG가 2:1 내지 6:1의 몰비로 포함하는, 실리콘 에멀젼.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 비이온 계면활성제는 에틸렌 옥사이드(EO)-프로필렌 옥사이드(PO)-에틸렌 옥사이드(EO) 블록 공중합체이고, EO-PO-EO를 1:1:1 내지 3:1:3의 몰비로 포함하는, 실리콘 에멀젼.
  5. 비이온 계면활성제를 수분산시키는 단계; 및
    수분산된 비이온 계면활성제에 실리콘 수지 혼합물을 8회 이상 분할 투입하여 혼합물을 제조하는 단계;를 포함하고,
    상기 실리콘 수지 혼합물은 실리콘 수지 및 희석제를 포함하며,
    상기 실리콘 수지 혼합물 및 비이온 계면활성제는 1:0.1 내지 1:0.4의 중량비로 포함되는, 실리콘 에멀젼의 제조방법.
  6. 청구항 5에 있어서,
    상기 실리콘 수지 혼합물은 8회 내지 15회 분할 투입되는, 실리콘 에멀젼의 제조방법.
  7. 청구항 5에 있어서,
    상기 혼합물을 제조하는 단계는 50 내지 70 ℃에서 수행되는, 실리콘 에멀젼의 제조방법.
PCT/KR2019/017049 2019-03-13 2019-12-05 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법 Ceased WO2020184814A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021547771A JP7307186B2 (ja) 2019-03-13 2019-12-05 シリコーンエマルジョンおよびその製造方法
US17/434,623 US12509582B2 (en) 2019-03-13 2019-12-05 Silicone emulsion and method for producing same
CN201980091348.7A CN113396177B (zh) 2019-03-13 2019-12-05 硅酮乳液及其制备方法
EP19918765.9A EP3940019A4 (en) 2019-03-13 2019-12-05 SILICONE EMULSION AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2019-0028711 2019-03-13
KR1020190028711A KR102212025B1 (ko) 2019-03-13 2019-03-13 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020184814A1 true WO2020184814A1 (ko) 2020-09-17

Family

ID=72426286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2019/017049 Ceased WO2020184814A1 (ko) 2019-03-13 2019-12-05 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US12509582B2 (ko)
EP (1) EP3940019A4 (ko)
JP (1) JP7307186B2 (ko)
KR (1) KR102212025B1 (ko)
CN (1) CN113396177B (ko)
WO (1) WO2020184814A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113698627A (zh) * 2021-08-25 2021-11-26 郑州市仲达新材料科技有限公司 一种水性硅酮乳液及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102298161B1 (ko) 2021-07-19 2021-09-06 소무철 아로마 패치의 제조방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040033186A (ko) * 2002-10-11 2004-04-21 김인선 동결안정성을 가지는 실리콘계 수성 발수 에멀젼
JP2004352879A (ja) * 2003-05-29 2004-12-16 Lion Corp 高濃度シリコーンエマルション
KR100684668B1 (ko) * 2006-03-11 2007-02-22 (주) 그레이스실리콘 실리콘 에멀젼의 제조방법
KR20110133604A (ko) * 2009-03-10 2011-12-13 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 수중유 실리콘 에멀젼 조성물
JP2013539485A (ja) * 2010-08-03 2013-10-24 ダウ コーニング コーポレーション シリコーンゴムエマルション
JP2015508116A (ja) 2012-02-08 2015-03-16 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ シリコーン樹脂エマルション

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0245658A3 (en) 1986-04-11 1990-06-20 Union Carbide Corporation Process for manufacture of aqueous emulsions of silicone oils and resins
CA2050258A1 (en) * 1990-10-31 1992-05-01 Dipak Narula Aqueous silicone emulsions
JP3135004B2 (ja) * 1991-07-29 2001-02-13 ライオン株式会社 オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法
JPH0753332A (ja) 1993-08-10 1995-02-28 Kao Corp 毛髪化粧料
JP3727901B2 (ja) 2001-09-27 2005-12-21 株式会社コーセー 水中油型乳化化粧料
JP3824072B2 (ja) 2001-12-26 2006-09-20 信越化学工業株式会社 プラスチックフィルム基材に密着良好なシリコーンエマルジョン組成物及び剥離フィルム
WO2005105024A1 (en) * 2004-04-15 2005-11-10 Dow Corning Corporation Low molecular weight silicone oil-in-water emulsion
KR100896723B1 (ko) * 2004-12-15 2009-05-11 와커 헤미 아게 안정한 실리콘 에멀션의 제조
JP4579032B2 (ja) 2005-03-31 2010-11-10 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 シリコーンエマルジョンおよび毛髪化粧料組成物
RU2009117593A (ru) 2006-10-10 2010-11-20 Дау Корнинг Корпорейшн (Us) Силиконовый агент, регулирующий пенообразование
DE102007060919A1 (de) * 2007-12-14 2009-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen
KR101677123B1 (ko) 2008-04-16 2016-11-18 다우 코닝 코포레이션 실리콘 마이크로에멀젼의 제조
US20150225574A1 (en) 2012-09-13 2015-08-13 Shin-Etsu Polymer Co., Ltd. Antistatic release agent and antistatic release film
JP2018172491A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 信越化学工業株式会社 安定性に優れ、環境に対する負荷が小さいアミノ変性シリコーンエマルジョン組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20040033186A (ko) * 2002-10-11 2004-04-21 김인선 동결안정성을 가지는 실리콘계 수성 발수 에멀젼
JP2004352879A (ja) * 2003-05-29 2004-12-16 Lion Corp 高濃度シリコーンエマルション
KR100684668B1 (ko) * 2006-03-11 2007-02-22 (주) 그레이스실리콘 실리콘 에멀젼의 제조방법
KR20110133604A (ko) * 2009-03-10 2011-12-13 다우 코닝 도레이 캄파니 리미티드 수중유 실리콘 에멀젼 조성물
JP2013539485A (ja) * 2010-08-03 2013-10-24 ダウ コーニング コーポレーション シリコーンゴムエマルション
JP2015508116A (ja) 2012-02-08 2015-03-16 ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ シリコーン樹脂エマルション

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3940019A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113698627A (zh) * 2021-08-25 2021-11-26 郑州市仲达新材料科技有限公司 一种水性硅酮乳液及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113396177B (zh) 2024-06-28
CN113396177A (zh) 2021-09-14
KR20200109539A (ko) 2020-09-23
US20220145076A1 (en) 2022-05-12
JP7307186B2 (ja) 2023-07-11
JP2022520652A (ja) 2022-03-31
US12509582B2 (en) 2025-12-30
EP3940019A4 (en) 2022-05-11
KR102212025B1 (ko) 2021-02-04
EP3940019A1 (en) 2022-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0568102B1 (en) Silicone gel composition
CA1234575A (en) Skin care formulations comprising a water-in-mineral oil emulsion and siloxane compositions therefor
US8877293B2 (en) Silicone gum emulsions
EP0200916B1 (en) Emulsification process and emulsions therefrom
CN102006854A (zh) 水包油有机基聚硅氧烷乳液组合物,含这一组合物的化妆品成分,和利用这一组合物生产头发化妆品的方法
US4855129A (en) Skin-protecting or skin-care composition
WO2020184814A1 (ko) 실리콘 에멀젼 및 이의 제조방법
JP4160165B2 (ja) ポリオルガノシロキサンエマルジョンおよびそれを用いる化粧料
CA2050258A1 (en) Aqueous silicone emulsions
US3185627A (en) Silicone composition
CN1620278A (zh) 维生素在硅油包水(w/o)乳液中的稳定化
GB2288183A (en) Oil in water siloxane emulsion
EP0583130B1 (en) Water dispersible silicone composition
WO2013117490A1 (en) Process of forming silicone in powder form
US20080242744A1 (en) Process for making silicone-in-water emulsions
WO2024150992A1 (ko) 캡슐을 포함하는 화장료 조성물 및 그 제조 방법
WO2015116776A1 (en) Elastomer compositions
WO2022265223A1 (ko) 첨가제용 실리콘 에멀전
KR102756847B1 (ko) 실리콘 에멀젼
JPH11193214A (ja) クレンジング化粧料
JPH115904A (ja) 表面改質剤組成物
JPH05262987A (ja) 含水性シリコーン組成物及びその製造方法並びに化粧料
JPH0764705B2 (ja) 毛髪化粧料
WO2023128617A1 (ko) 우수한 안정성을 가지는 오일 드롭 화장료 조성물 및 이의 제조방법
JPH115903A (ja) ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸アミド変性オルガノポリシロキサン組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19918765

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021547771

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019918765

Country of ref document: EP

Effective date: 20211013

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 17434623

Country of ref document: US