JP2021505538A - ヘアケア組成物 - Google Patents

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Abstract

a)コポリマー;b)式:RO(CH2CH2O)nSO3M(式中、Rは8〜18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり;Mは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり;エトキシル化度nは2である)を有する、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤;およびc)0.01〜5重量%の亜鉛ベースのフケ防止剤を含むヘアケア組成物であって、前記コポリマーは、式:CH2=C(R1)−CO−NH−(CH2)dN+R2R3R4X−(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、R2〜R4のそれぞれは独立して、C1−24アルキル基、好ましくはC1−3アルキル基であり、X−は独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物アニオン、好ましくは塩化物であり、dは1〜10の整数である。)によって表されるカチオン性ビニルモノマーA;式:CH2=C(R5)−CO(O)−(CH2)eN+R6R7R8Y−(式中、R5は水素原子またはメチル基であり、R6〜R8のそれぞれは独立して、C1−24アルキル基、好ましくはC1−3アルキル基であり、Y−は独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物アニオン、好ましくは塩化物であり、eは1〜10の整数である。)によって表されるカチオン性ビニルモノマーB;式:CH2=C(R9)−CO−NR10R11(式中、R9は水素原子またはメチル基であり、R10およびR11のそれぞれは独立して、水素原子またはC1−4アルキル基であり、ただし、R10およびR11の炭素数の合計は1〜4である)によって表されるビニルモノマーCを含み、モノマーAの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量に基づき1〜44mol%であり、モノマーBの含有量は1〜44mol%であり、モノマーCの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量に基づき20〜75mol%である、ヘアケア組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ヘアケア組成物、特に、コポリマーと特定のアニオン性界面活性剤と亜鉛ベースのフケ防止剤とを含むヘアケア組成物に関し、当該組成物は、凝集サイズをより小さくし、毛髪および/または頭皮への抗フケ剤送達効率を向上させ、抗菌効果を最大にする。
ヘアケア組成物は一般に、クレンジングまたはコンディショニング利益、あるいはこれら2つの組み合わせを提供する。かかる組成物は典型的には、望ましくない土、粒子および脂肪物質のない髪および頭皮の洗浄を一般的に補助する1以上の洗浄界面活性剤を含む。コンディショニング利益は、ヘアケア組成物に1以上のコンディショニング剤を含有させることにより達成される。コンディショニング利益は、髪に付着した油性物質が膜を形成することでもたらされ、これによって、髪が濡れたときにとかしやすくなり、乾燥したときには扱いやすくなる。
さらに、フケ防止効果はヘアケア組成物を通じて提供されてきた。フケは世界中の多くの人々に影響を与える問題である。この状態は、頭皮から死んだ皮膚細胞の塊が脱落することで兆候が現れる。これらは白色で、審美的に不快な外観を提供する。フケの原因となる要因は、マラセチア酵母の特定のメンバーである。これらに対抗すべく、抗フケ製品は、抗真菌活性を有する、ある種の抗フケ剤を含んでいた。かかる製品は、フケの原因を軽減しながら、ヘアクレンジングシャンプーとして機能する必要がある。したがって、フケ防止剤の送達効率を改善して、そのようなフケ防止剤の効果を最大にすることが常に望まれている。
ヘアケアで使用される典型的なフケ防止剤は、金属ピリチオン塩、例えば、亜鉛ピリチオン、ピロクトンオラミン(オクトピロックス)、アゾールベースの抗真菌剤(例えばクリンバゾール)、硫化セレンおよびそれらの組み合わせである。これらのうち、亜鉛ピリチオンは粒子状物質である。
カチオン性ポリマーは、コンディショニング剤および/またはフケ防止剤の毛髪および/または頭皮への付着を増強するために使用されることが多い。これらのポリマーは、カチオン性置換基で修飾された合成または天然ポリマーであってよい。
しかしながら、カチオン性ポリマーおよびアニオン性界面活性剤がシャンプーシステム内でポリマー−界面活性剤複合体(凝集(flocculation))を形成し、抗フケ剤の付着を助けることは十分に受け入れられている。凝集プロファイルは、頭皮へのフケ防止剤の送達効率と、頭皮上でのフケ防止剤の分布とに影響を与える。抗フケ剤は大きな凝集粒子に閉じ込められ、放出されにくいため、凝集サイズが大きいことは抗フケ効能に望ましくないことが臨床実験で証明されている。カチオン性ポリマーの置換度(DS)および分子量(MW)は、フケ防止シャンプーの凝集プロファイルに重要な役割を果たすことが見出されている。例えば、より高いDSはフケ防止剤のより良好な付着を推進するが、より速い凝集速度をもたらし、より大きな凝集粒子が形成される。
本発明者らは、フケ防止剤の良好な付着を維持しながらも、満足のいく凝集プロファイルをもたらすことができるヘアケア組成物を開発する必要性を認識した。予期せぬことに、この必要性は、ヘアケア組成物において、コポリマーと特定のエトキシル化度を有するエトキシル化アニオン界面活性剤との組み合わせを使用することによって満たすことができることが見出された。
追加情報
国際公開第2016/100466号は、i)少なくとも1つの架橋非イオン性両親媒性懸濁ポリマーと;ii)少なくとも1つのアニオン性界面活性剤と;iii)少なくとも1つの粒子状のフケ防止剤と;iv)水とを含むヘアケア組成物を開示する。懸濁ポリマーは、両親媒性架橋剤で架橋され、かつ、水不溶性の粒子状フケ防止剤を効果的に懸濁する、pH非依存性の非イオン性両親媒性エマルジョンポリマーである。
上記追加情報には、特定のカチオン性ビニルモノマーの構成単位と特定のビニルモノマーの構成単位とを特定の比率で含むコポリマー、特定のエトキシル化度のエトキシル化アニオン性界面活性剤、および、亜鉛ベースのフケ防止剤を含むヘアケア組成物は記載されておらず、特に、かかるヘアケア組成物は、フケ防止剤の良好な付着を維持しながら、満足のいく凝集プロファイルを提供することができる。
試験および定義
ヘアケア組成物
本明細書で使用される「ヘアケア組成物」は、哺乳動物、特にヒトの髪および/または頭皮への局所適用のための組成物を含むことを意味する。このような組成物は一般に、リーブオンまたはリンスオフとして分類され、外観、クレンジング、臭気制御または一般的美学を改善するために人体に適用される任意の製品を含む。本発明の組成物は、液体、ローション、クリーム、泡、スクラブ、ゲルまたはバーの形態であり得る。かかる組成物の非限定的な例としては、リーブオンヘアローション、クリームおよびリンスオフシャンプー、コンディショナー、シャワージェルまたは化粧品バー(toilet bar)が挙げられる。本発明の組成物は、好ましくはリンスオフ組成物であり、特に好ましくはシャンプーまたはコンディショナーであり、最も好ましくはシャンプーである。
送達効率
本明細書で使用される「送達効率」は、個体の頭皮表面に抗フケ剤を送達および付着させる能力を指す。
カチオン電荷密度
本明細書で使用される「カチオン電荷密度」は、所与のポリマーの重量単位あたりのカチオン電荷の数を指す。カチオン電荷密度は、国際公開第2013/011122号に記載されている置換度から算出することができ、その開示の全体、特に第8頁8〜17行目が参照によって本明細書に組み入れられる。例えば、2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと反応させて得られたカチオン変性グアーポリマーの場合、カチオン電荷密度は、以下の式を使用してDSから算出することができる。
Figure 2021505538
エトキシル化度
本明細書で使用される「エトキシル化度」は、エトキシル化生成物1モル当たりのエチレンオキシド単位の平均モル数を指す。エトキシル化度は、酸化重水素(DO)の溶媒中でH NMRを使用して測定される。例えば、ラウレス硫酸ナトリウム(SLES)のエトキシル化度は、H NMR(Bruker-Biospin,400MHz)を使用して測定され、スペクトルは25℃で記録される。NMRを使用した測定用サンプルは、以下のように調製する:サンプルを遠心チューブ内のDOに分散させて超音波処理した後、溶液をろ過してNMRチューブに移す。サンプルのプロトンに対応するピークは、約3.98ppm、約4.15ppm、および、約3.58〜約3.84ppmに現れる。約4.15ppmと約3.98ppmに現れる−CH−のプロトンに対応するピークは、A1として統合される。−OCHCH−の4つのプロトンに対応するピーク(4.15ppm、約3.58〜約3.84ppmに現れる)も、A2として統合される。SLESのエトキシル化度は、次のように算出できる。
Figure 2021505538
平均粒径
本明細書で使用される「平均粒径」は、Malvern Mastersizer 2000機器で光散乱技術を使用して測定された体積平均粒径を指す。測定に使用された設定には、0.1の粒子吸収、分散剤としての水、10−12%の隠蔽限界、および960rpmのポンプ速度が含まれていた。サンプルの平均粒径は、3つのサンプル測定値の平均として、粒径分布曲線から測定された。
水不溶性
本明細書で使用される「水不溶性」とは、25℃および大気圧での0.1重量%以下の材料の水への溶解度を指す。
分子量
本明細書で使用される「分子量」は、所与のポリマーの重量平均分子量を指す。コポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって(例えば、展開溶媒として水/メタノール/酢酸/酢酸ナトリウムを使用して)測定することができる。
その他
実施例を除き、または、特に明記する場合を除き、材料または反応条件、材料の物理的特性および/または使用の量を示す、本記載における数字はすべて、「約」という語によって修飾されると理解され得る。
特に明記しない限り、量はすべて、最終的なオーラルケア組成物の重量による。値の範囲を指定する際、特定の上限値を特定の下限値に関連付けることができることに注意すべきである。
疑義を避けるため、「備える(comprising)」の語は、「含む(including)」を意味することを意図しているが、必ずしも「からなる(consisting of)」または「で構成されている(composed of)」という意味するものではない。言い換えると、列挙された工程または選択肢は包括的である必要はない。
本明細書に見出される本発明の開示は、請求項が複数の従属または冗長性なしに見出され得るという事実に関係なく、相互に多重従属しているとして請求項に見出される実施形態のすべてに及ぶと見なされるべきである。
本発明の特定の態様(例えば本発明の組成物)に関して特徴が開示されている場合、そのような開示は、本発明の他の態様(例えば本発明の方法)にも準用するものとみなされるべきである。
発明の概要
第1の態様では、本発明は、下記:
a)コポリマー;
b)式:
Figure 2021505538
(式中、Rは8〜18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり;Mは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり;エトキシル化度nは2である)
を有する、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤;および
c)0.01〜5重量%の亜鉛ベースのフケ防止剤
を含むヘアケア組成物に関し、
前記コポリマーは、以下:
(i)式(1):
Figure 2021505538
(式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R〜Rのそれぞれは独立して、C1−24アルキル基、好ましくはC1−3アルキル基であり、Xは独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物アニオン、好ましくは塩化物であり、dは1〜10の整数である。)
によって表されるカチオン性ビニルモノマーA;
(ii)式(2):
Figure 2021505538
(式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R〜Rのそれぞれは独立して、C1−24アルキル基、好ましくはC1−3アルキル基であり、Yは独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物アニオン、好ましくは塩化物であり、eは1〜10の整数である。)
によって表されるカチオン性ビニルモノマーB;
(iii)式(3):
Figure 2021505538
(式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R10およびR11のそれぞれは独立して、水素原子またはC1−4アルキル基であり、ただし、R10およびR11の炭素数の合計は1〜4である)
によって表されるビニルモノマーC
を含み、
モノマーAの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量に基づき1〜44mol%であり、モノマーBの含有量は1〜44mol%であり、モノマーCの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量に基づき20〜75mol%である。
第2の態様では、本発明は、本発明の第1の態様のヘアケア組成物を含む、包装されたヘアケア製品に関する。
第3の態様では、本発明は、本発明の第1の態様の任意の実施形態のヘアケア組成物を個体の頭皮表面に塗布する工程を含む、頭皮に抗フケ剤を付着させる方法に関する。
本発明の他の態様はすべて、以下の詳細な説明および実施例を考慮すると、より容易に明らかになるであろう。
図1は、異なるカチオン性ポリマーを含むサンプルの凝集粒径分布のグラフを示す。 図2は、エトキシル化度が異なるアニオン性界面活性剤を含むサンプルの顕微鏡画像を、10倍倍率で示す。 図3は、エトキシル化度が異なるアニオン性界面活性剤を含むサンプルの凝集粒径分布グラフを示す。
詳細な説明
コポリマーと、特定のエトキシル化度を有するエトキシル化アニオン性界面活性剤との組み合わせを含むヘアケア組成物が、フケ防止剤の良好な付着を維持しながら、満足のいく凝集プロファイルをもたらすことができることが見出された。
本発明の組成物での使用に適したコポリマーは、カチオン性ビニルモノマーAおよびBの構成単位、ならびに、ビニルモノマーCの構成単位を含む。
カチオン性ビニルモノマーAは、式(1):
Figure 2021505538
(式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R〜Rのそれぞれは独立して、C1−24アルキル基、好ましくはC1−3アルキル基であり、Xは独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物アニオン、好ましくは塩化物であり、dは1〜10の整数である。)
によって表される。
は、好ましくは水素基である。互いに独立したR〜Rは、好ましくはメチル基またはエチル基であり、より好ましくはメチル基であり、dは好ましくは1〜5の整数、より好ましくは3である。
式(1)のカチオン性ビニルモノマーAは、カチオン性基を有する(メタ)アクリルアミド(ここで、「(メタ)アクリル」はアクリルおよびメタクリルを表す)であり得る。本発明において使用され得るカチオン性ビニルモノマーAの、例示的であるが非限定的な例としては、例えば、N−(メタ)アクリロイルアミノプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド、N−(メタ)アクリロイルアミノプロピル−N,N−ジエチル−N−メチルアンモニウムクロリドまたはその混合物が挙げられる。好ましくは、カチオン性ビニルモノマーAは、N−(メタ)アクリロイルアミノプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド、より好ましくはアクリロイルアミノプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(プロピルトリモニウムクロリドアクリルアミド)が挙げられる。
カチオン性ビニルモノマーBは、式(2):
Figure 2021505538
(式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R〜Rのそれぞれは独立して、C1−24アルキル基、好ましくはC1−3アルキル基であり、Yは独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物アニオン、好ましくは塩化物であり、eは1〜10の整数である。)
によって表される。
は、好ましくはメチル基である。互いに独立したR〜Rはそれぞれ、好ましくはメチル基またはエチル基、より好ましくはメチル基であり、eは1〜5の整数である。
式(2)のカチオン性ビニルモノマーBは、カチオン性基を有する(メタ)アクリル酸エステルであり得る(ここで、「(メタ)アクリル」は、アクリルおよびメタクリルを表す)。好ましくは、カチオン性ビニルモノマーBは、N−(メタ)アクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、より好ましくはN−メタクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド(エチルトリモニウムクロライドメタクリレート)である。
モノマーAの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量を基準として、1〜44mol%、好ましくは3〜40mol%、より好ましくは5〜40mol%、最も好ましくは10〜30mol%である。モノマーBの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量を基準として、1〜44mol%、好ましくは3〜40mol%、より好ましくは5〜40mol%、最も好ましくは10〜30mol%である。2つのカチオン性ビニルモノマーAおよびBの合計含有量は、コポリマーの総モノマー含有量に基づいて、好ましくは25〜45mol%、より好ましくは30〜40mol%である。
ビニルモノマーCは、式(3):
Figure 2021505538
(式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R10およびR11のそれぞれは独立して、水素原子またはC1−4アルキル基であり、ただし、R10およびR11の炭素数の合計は1〜4である)
によって表される。
は、好ましくは水素原子である。互いに独立したR〜Rは、それぞれ水素原子またはC1−3アルキル基である。C1−3アルキル基は例えば、メチル基、エチル基、プロピル基またはイソプロピル基であってよい。R10およびR11の炭素数の合計は、好ましくは2〜4、最も好ましくは2である。
ビニルモノマーCは、通常、非イオン性ビニルモノマーである。本発明において使用され得るビニルモノマーCの、例示的であるが非限定的な例としては、例えば、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−プロピル(メタ)アリールアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミドまたはそれらの混合物(ここで、「(メタ)アクリル」はアクリルおよびメタクリルを表す)が挙げられる。好ましくは、ビニルモノマーCは、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、より好ましくはN,N−ジメチルアクリルアミドである。ビニルモノマーCは、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
ビニルモノマーCの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量に基づいて、20〜75mol%、好ましくは30〜75mol%、より好ましくは40〜75mol%、最も好ましくは55〜70mol%である。
しかしながら、アニオン性官能基がコポリマー中に存在する場合、それらは、アニオン性界面活性剤との複合体の形成を妨げる可能性がある。したがって、好ましい実施形態では、コポリマーは少量のアニオン性官能基(例えば、全官能基の最大10%)を含み、より好ましくは、コポリマーはアニオン性官能基を実質的に含まない。本明細書で使用される「実質的に含まない」は、コポリマーが、pH3〜8でアニオン特性を示さないことを意味する。
コポリマーは、他のビニルモノマーから誘導された構造単位をさらに含んでもよい。かかる他のビニルモノマーは例えば、C1−12アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル;C1−22アルキルアミンと(メタ)アクリル酸とのアミド;エチレングリコール、1,3−プロピレングリコール等と(メタ)アクリル酸とのモノエステル;水酸基を有するエステル、またはメタノール、エタノール等でエーテル化した上記モノエステル;(メタ)アクリロイルモルホリン、ヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドなどの非イオン性モノマー;ベタイン基含有(メタ)アクリル酸エステル、ベタイン基含有(メタ)アクリルアミド等の両性モノマー;または、アミンオキシド基含有(メタ)アクリル酸エステルまたはアミンオキシド基含有(メタ)アクリルアミドなどの半極性モノマーであり得る。コポリマー中の、そのような他のビニルモノマーに由来する構造単位の含有量は、コポリマー中、好ましくは最大30重量%、より好ましくは最大20重量%である。
コポリマー中のカチオン性ビニルモノマーAおよびB、ビニルモノマーC、ならびに他のビニルモノマーから誘導される構成単位の含有量は、アミド結合部分;H NMRアミド結合部分もしくはカチオン基に隣接するメチル基;またはそれらの13C NMRのIR吸収によって測定され得る。
本発明によるコポリマーは、好ましくは1グラムあたり2.0〜4.0ミリ当量(meq/g)、より好ましくは2.1〜3.5meq/g、さらにより好ましくは2.1〜3.0meq/g、そして最も好ましくは2.5〜3.0meq/gの電荷密度を有する。典型的には、コポリマーは、1モル当たり10,000グラム(g/mol)から2,000,000g/mol、より好ましくは50,000g/molから1,500,000g/mol、最も好ましくは80,000g/molから1,200,000g/molである。
本発明のコポリマーは、各構成単位のモノマーまたはその前駆体を混合し、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの方法で共重合させた後、カチオン化反応させることにより製造することができる。適切なコポリマーは、欧州特許第1911778号に開示されている方法などの既知の方法によって調製することができる。かかるコポリマーの例は、欧州特許第1911778号の表1−1のコポリマー(1〜7)として記載されている。別の例は、Diasleek C802またはTOMICIDE C−871の商品名の三菱化学株式会社ものである。
典型的には、本発明のヘアケア組成物は、ヘアケア組成物の総重量に基づき、ヘアケア組成物の0.001〜1重量%、より好ましくは0.01〜0.5%、最も好ましくは0.03〜0.3%の量でコポリマーを含み、そこに包含されるすべての範囲を含む。
本発明のヘアケア組成物はまた、式:
Figure 2021505538
(式中、Rは8〜18(好ましくは12〜18)の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり;Mは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり;エトキシル化度nは2である)
を有するエトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤である、エトキシル化アニオン性界面活性剤を含む。例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム(SLES)である。
好ましいエトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、0.5〜3、好ましくは1〜3、より好ましくは1.5〜3、最も好ましくは2のエトキシル化度を有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム(SLES)である。
一般に、本発明のヘアケア組成物中のエトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、0.5〜45%、より好ましくは1〜30%、最も好ましくは5〜20%の範囲であり、この中に包含されるすべての範囲を含む。
典型的には、ヘアケア組成物は、コポリマーとエトキシル化アルキルサルフェートアニオン性活性剤とを、1:200〜1:1、より好ましくは1:150〜1:10、最も好ましくは1:100〜1:30の重量比で含む。
ヘアケア組成物はさらに、フケに対して活性であり、典型的には抗菌剤、好ましくは抗真菌剤である化合物の、亜鉛ベースフケ防止剤を含む。亜鉛ベースフケ防止剤は、好ましくは水不溶性であり、より好ましくは亜鉛ピリチオンである。亜鉛1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオンの略語である亜鉛ピリチオン(ZnPTO)が最も好ましい。好ましくは、亜鉛ピリチオンは、0.1〜8ミクロン、より好ましくは0.15〜8ミクロン、さらにより好ましくは0.2〜5ミクロン、最も好ましくは0.25〜3ミクロンの平均粒径(D50)の粒子サイズを有する粒子である。上記の粒子サイズの亜鉛ピリチオンは、Kolon Life Science Inc.、Sino Lion(USA)Ltd、Lonzaおよびその他の供給業者から入手できる。
本発明のヘアケア組成物は、ヘアケア組成物の総重量に基づき、0.01〜5%、好ましくは0.01〜3%、より好ましくは0.05〜2%、最も好ましくは0.05〜1.5%の量の亜鉛ベースフケ防止剤を含み、その中に包含されるすべての範囲を含む。
理論に拘束されることを意図するものではないが、本発明者らは、特定の構造を有するコポリマーと特定のエトキシル化度を有するエトキシル化アニオン性界面活性剤との組み合わせが、シャンプーのようなヘアケア製品内で制御された凝集を提供し、フケ防止剤のより小さな凝集(aggregates)を生じ、すすぎ後の頭皮表面での均一な分散性と良好な保持を保証するため、より高い付着をもたらす。
組成物のpHは、好ましくは4.0以上、より好ましくは5.0〜7.0の範囲である。
コポリマーに加えて、ヘアケア組成物は、少量の他のカチオン性ポリマーをさらに含んでもよい。他のカチオン性ポリマーは、ホモポリマーであってもよく、または2種類以上のモノマーから形成されてもよい。ポリマーの分子量は、一般に5,000〜10,000,000g/mol、典型的には少なくとも10,000g/mol、好ましくは100,000〜2,000,000g/molである。ポリマーは、第四級アンモニウム基またはプロトン化アミノ基、またはそれらの混合物などのカチオン性窒素含有基を有するであろう。
カチオン性窒素含有基は、一般に、カチオン性ポリマーの全モノマー単位の一部の置換基として存在する。非カチオン性モノマー単位に対するカチオン性モノマー単位の比は、必要とされる範囲のDSを有するポリマーを与えるように選択される。
適切なさらなるカチオン性ポリマーには、例えば、カチオン性アミンまたは第四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、(メタ)アクリルアミド、アルキルおよびジアルキル(メタ)アクリルアミド、アルキル(メタ)アクリレート、ビニルカプロラクトンおよびビニルピロリジンなどの水溶性スペーサーモノマーとのコポリマーが含まれる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好ましくはC1〜C7アルキル基、より好ましくはC1〜3アルキル基を有する。他の適切なスペーサーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール、無水マレイン酸、プロピレングリコールおよびエチレングリコールが挙げられる。好ましくは、さらなるカチオン性ポリマーは、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性デンプン誘導体およびそれらの混合物などのカチオン性多糖ポリマーである。
ヘアケア組成物は、組成物に含まれるエトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤に加えて、1以上のクレンジング界面活性剤をさらに含み得る。好ましくは、クレンジング界面活性剤はアニオン性界面活性剤である。
適切なアニオン性クレンジング界面活性剤の例は、アルキルスルフェート、アルカリルスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、N−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボン酸およびそれらの塩、特にナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリエタノールアミン塩である。アルキルおよびアシル基は、一般に、8〜18個、好ましくは10〜16個の炭素原子を含み、不飽和であってもよい。アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボン酸およびその塩は、1分子あたり1〜20個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を含み得る。
本発明のヘアケア組成物で使用するための典型的なアニオン性クレンジング界面活性剤としては、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオネートナトリウム、ラウリルイセチオネートナトリウム、ラウリルエーテルカルボン酸、およびN−ラウリルサルコシンナトリウムが挙げられる。
好適な好ましい更なるアニオン性クレンジング界面活性剤は、ラウリルエーテルスルホコハク酸ナトリウム(n)EO(nは1〜3である)、ラウリルエーテルカルボン酸(n)EO(nは10〜20である)である。
前述のアニオン性クレンジング界面活性剤のいずれかの混合物も適切であり得る。
一般に、本発明のヘアケア組成物中の、さらなるアニオン性クレンジング界面活性剤の総量は、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、0.5〜45%、より好ましくは1.5〜35%、最も好ましくは5〜20%の範囲であり、これに包含されるすべての範囲を含む。
特に好ましい実施形態では、ヘアケア組成物は、組成物にマイルドさを与えるために、両性および双性イオン性界面活性剤などの共界面活性剤をさらに含み得る。
両性または双性イオン性界面活性剤の例としては、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン(スルタイン)、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、アルキルアンホプロピオネート、アルキルアンホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレート、およびアシルグルタメートが挙げられ、当該アルキルおよびアシル基は、8〜19個の炭素原子を有する。本発明の組成物で使用するための典型的な両性および双性イオン性界面活性剤としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびココアンホ酢酸ナトリウムが含まれる。好ましくは、共界面活性剤は、コカミドプロピルベタイン(CAPB)である。
典型的には、共界面活性剤は、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、ヘアケア組成物の0.5〜8重量%、好ましくは1〜4%の量で本発明のヘアケア組成物中に存在してよく、ここに包含されるすべての範囲を含む。
ヘアケア組成物は、コンディショニング効果を提供するためにコンディショニング剤をさらに含み得る。典型的に、ヘアケア組成物で使用される最も人気のあるコンディショニング剤は、鉱油などの水不溶性油性物質、トリグリセリドなどの天然に存在する油およびシリコーンポリマーである。コンディショニング利益は、髪に付着した油性物質が膜を形成することによって達成され、これによって、髪は濡れたときに髪をとかしやすくなり、乾燥したときは扱いやすくなる。好ましくは、コンディショニング剤は不揮発性であり、これは、25℃で1000Pa未満の蒸気圧を有することを意味する。
好ましくは、ヘアケア組成物は、15ミクロン未満、好ましくは10ミクロン未満、より好ましくは5ミクロン未満、最も好ましくは3ミクロン未満の平均液滴径(D3,2)を有する水不溶性コンディショニング剤の分離した分散液滴を含む。水不溶性コンディショニング剤の平均液滴径(D3,2)は、例えば、Malvern Instrumentsの2600D Particle Sizerを使用して、レーザー光散乱技術によって測定することができる。
水不溶性コンディショニング剤は、炭化水素油、脂肪エステルおよびそれらの混合物などの非シリコーン油性または脂肪性物質を含む、非シリコーンコンディショニング剤を含み得る。好ましくは、水不溶性コンディショニング剤は乳化シリコーンオイルである。
適切なシリコーンとしては、ポリジオルガノシロキサン、特にCTFA指定ジメチコンを有するポリジメチルシロキサンが含まれる。また、本発明の組成物(特にシャンプーおよびコンディショナー)での使用に適しているのは、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンであり、これはCTFA指定のジメチコノールを有する。例えば、国際公開第96/31188号に記載されているように、わずかな程度の架橋を有するシリコーンガムも本発明の組成物での使用に適している。好ましくは、シリコーン油は、ジメチコン、ジメチコノールまたはそれらの混合物を含む。
乳化シリコーン自体の粘度(エマルションまたは最終ヘアケア組成物ではない)は、25℃で通常少なくとも10,000cSt(センチストークス=mm・S−1)、好ましくは少なくとも60,000cSt、最も好ましくは少なくとも500,000cSt、理想的には少なくとも1,000,000cStである。好ましくは、粘度は、処方を容易にするために10cStを超えない。シリコーン油の動粘度を測定するための適切な方法、例えば毛管粘度計は、当業者に既知である。高粘度シリコーンの場合、定応力レオメーターを使用して粘度を測定することができる。
本発明のヘアケア組成物での使用に適した乳化シリコーンは、ダウコーニングおよびGEシリコーンなどのシリコーンの供給業者からの予形成シリコーンエマルションとして入手可能である。そのような予形成シリコーンエマルジョンの使用は、シリコーン粒子サイズの処理および制御を容易にするために好ましい。そのような予形成されたシリコーンエマルションは、典型的には適切な乳化剤をさらに含み、乳化重合などの化学的乳化プロセスによって、または高剪断ミキサーを使用する機械的乳化によって調製され得る。
適切な予形成シリコーンエマルジョンの例としては、DC1785、DC1788、DC7128が挙げられ、これらはすべてダウコーニングから入手可能である。これらは、ジメチコノール/ジメチコンのエマルジョンである。
使用することができる別のクラスのシリコーンは、アミノ官能性シリコーンなどの官能化シリコーンであり、これは、少なくとも1つの一級、二級または三級アミン基または四級アンモニウム基を含むシリコーンを意味する。適切なアミノ官能性シリコーンの例としては、CTFA指定「アモジメチコン」を有するポリシロキサンが挙げられる。
好ましくは、例えば、国際公開第03/094874号に記載されているように、シリコーンエマルジョン液滴は、高分子量の特定のタイプの界面活性ブロックポリマーとブレンドされてシリコーンエマルジョンを形成する。疎水性部分および親水性部分としてそれぞれ、ポリオキシプロピレンおよびポリオキシエチレン基を有する界面活性ブロックポリマーの1つの好ましい形態は、式Iを有し、BASFから「Pluronic」の商品名で市販されているCTFA指定ポロキサマーを有する。
Figure 2021505538
適切には、式Iのxの平均値は4以上、好ましくは8以上、より好ましくは25以上、さらにより好ましくは50以上、最も好ましくは80以上である。xの平均値は通常200以下である。適切には、yの平均値は25以上、好ましくは35以上、より好ましくは45以上、最も好ましくは60以上である。yの平均値は通常100以下である。
界面活性ブロックポリマーの別の好ましい形態は、式IIによるものであり、CTFA指定のポロキサミンを有する。それらはBASFから「Tetronic」の商品名で市販されている。
Figure 2021505538
aの平均値は、適切には2以上、好ましくは4以上、より好ましくは8以上、さらにより好ましくは25以上、最も好ましくは40以上である。aの平均値は典型的には200以下である。bの平均値は、適切には6以上、好ましくは9以上、より好ましくは11以上、最も好ましくは15以上である。bの平均値は典型的には50以下である。
好ましくは、界面活性ブロックポリマーはポロキサマーおよび/またはポロキサミンであり、より好ましくは、界面活性ブロックポリマーはポロキサマーである。
好ましくは、界面活性ブロックポリマーは、ジメチコンとブレンドされる。当該ブレンド中のジメチコンと界面活性ブロックポリマーとの重量比は、好ましくは2:1〜200:1、より好ましくは5:1〜50:1、さらにより好ましくは10:1〜40:1、最も好ましくは15:1〜30:1の範囲である。
水不溶性コンディショニング剤は、一般に、本発明のヘアケア組成物中に、ヘアケア組成物の総重量に基づいて、0.05〜15%、好ましくは0.1〜10%、より好ましくは0.5〜8%、最も好ましくは1〜5%の量で存在し、この中に包含されるすべての範囲を含む。
好ましくは、本発明の組成物はさらに懸濁剤を含む。適切な懸濁剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、疎水性モノマーとアクリル酸のコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリル酸エステルのコポリマー、アクリル酸とアクリル酸エステルの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガムおよび結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は、望ましくは、エチレングリコールステアレート、16〜22個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドおよびそれらの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール3ジステアレートは、組成物に真珠光沢を与えるので、好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、Carbopol 420、Carbopol 488またはCarbopol 493として市販されている。多官能剤で架橋されたアクリル酸のポリマーも使用することができ、それらはCarbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 941およびCarbopol 980として市販されている。カルボン酸含有モノマーおよびアクリル酸エステルの適切なコポリマーの例は、Carbopol 1342である。Carbopol(商標)材料はすべて、Goodrichから入手可能である。
アクリル酸とアクリル酸エステルとの適切な架橋ポリマーは、Pemulen TR1またはPemulen TR2である。適切なヘテロ多糖ガムは、キサンタンガム、例えば、ケルザンミュー(Kelzan mu)として入手可能である。
上記懸濁剤のいずれかの混合物を使用することができる。アクリル酸の架橋ポリマーと結晶性長鎖アシル誘導体との混合物が好ましい。
懸濁剤は一般に、本発明のヘアケア組成物中に、ヘアケア組成物の総重量に基づき、0.1〜10%、より好ましくは0.5〜6%、最も好ましくは0.5〜4%の量で存在し、この中に包含されるすべての範囲を含む。
本発明のヘアケア組成物は、物理的特性および性能を向上させるために当該分野で一般的な他の成分を含んでもよい。適切な成分としては、これらに限定されないが、香料、染料および顔料、pH調整剤、パール化剤または乳白剤、粘度調整剤、増粘剤、保存剤、および植物性薬品、果実抽出物、糖誘導体およびアミノ酸などの天然毛髪栄養素が挙げられる。
本発明の組成物は、洗い流しまたはリーブオン組成物、好ましくはシャンプーのような洗い流し組成物における、個人の頭皮および/または髪の少なくとも一部への局所適用を主に意図している。
以下の実施例は、本発明の理解を促進するために提供される。実施例は、特許請求の範囲を限定するためには提供されていない。
実施例
例1
この実施例により、シャンプー組成物の凝集プロファイルが示された。組成物は、表1に詳述した配合に従って調製した。成分はすべて、製剤全体の重量パーセント、および有効成分の濃度として表される。
Figure 2021505538
a.市販のコポリマーは、三菱化学株式会社のDiasleek C802の商品名で、2.3meq/gの電荷密度を有する。
b.市販のグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドは、AshlandのBF13の商品名で、0.67meq/g〜0.86meq/gの電荷密度および1,000,000〜1,500,000g/molの分子量を有する。
c.粒径10μmのDow corningのポロキサマーを事前にブレンドした市販のジメチコン。
d.粒径0.2μmのDow corningの市販のジメチコノール。
方法
試験用シャンプーサンプル1gを、遠心チューブ内で、水9gで希釈した。次にチューブをボルテックスミキサーで30秒間振動させた。各シャンプーに3回の反復を同時に準備した。
希釈液を直ちに顕微鏡下で撮像した。希釈サンプル20μgをガラス製の顕微鏡スライドに配置し、上にカバーガラスを置いた。オリンパスBX51顕微鏡を10倍の倍率で使用した。反復ごとに異なる領域で3つの画像を撮影した。
調製直後の希釈液をサンプルセルに加え、凝集粒径分布をMalvern Masterで測定した。
結果
コポリマーを含むサンプル1は、グアーポリマーを含むサンプル2よりもはるかに小さい凝集サイズを示したことが、凝集粒径分布グラフ(図1)から分かる。サンプル1の凝集粒径は、0.1〜1μmの範囲内に位置していた。
顕微鏡画像もまた、サンプル1がサンプル2よりも小さい凝集サイズを形成することを示した。
例2
この実施例によって、シャンプー組成物の凝集プロファイルに対するアニオン性界面活性剤のエトキシル化度の影響が示された。成分はすべて、製剤全体の重量パーセント、および有効成分の濃度として示される。
Figure 2021505538
e.市販のコポリマーは、三菱化学株式会社の商品名TOMICIDE C−871で、2.63〜2.73 meq/gの電荷密度を有する。
方法
実施例1に記載されているのと同じプロトコルを使用して、凝集粒径を評価した。
結果
顕微鏡画像(図2)と凝集サイズ分布グラフ(図3)の両方から、SLES(2EO)を含むサンプル3は、SLES(3EO)を含むサンプル4よりも小さい凝集サイズを形成したことがわかった。

Claims (15)

  1. 下記:
    a)コポリマー;
    b)式:
    Figure 2021505538
    (式中、Rは8〜18個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり;Mは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはそれらの混合物を含む可溶化カチオンであり;エトキシル化度nは2である)
    を有する、エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤;および
    c)0.01〜5重量%の亜鉛ベースのフケ防止剤
    を含むヘアケア組成物であって、
    前記コポリマーは、以下:
    (i)式(1):
    Figure 2021505538
    (式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R〜Rのそれぞれは独立して、C1−24アルキル基、好ましくはC1−3アルキル基であり、Xは独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物アニオン、好ましくは塩化物であり、dは1〜10の整数である。)
    によって表されるカチオン性ビニルモノマーA;
    (ii)式(2):
    Figure 2021505538
    (式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R〜Rのそれぞれは独立して、C1−24アルキル基、好ましくはC1−3アルキル基であり、Yは独立して、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物アニオン、好ましくは塩化物であり、eは1〜10の整数である。)
    によって表されるカチオン性ビニルモノマーB;
    (iii)式(3):
    Figure 2021505538
    (式中、Rは水素原子またはメチル基であり、R10およびR11のそれぞれは独立して、水素原子またはC1−4アルキル基であり、ただし、R10およびR11の炭素数の合計は1〜4である)
    によって表されるビニルモノマーC
    を含み、
    モノマーAの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量に基づき1〜44mol%であり、
    モノマーBの含有量は1〜44mol%であり、
    モノマーCの含有量は、コポリマーの総モノマー含有量に基づき20〜75mol%である、ヘアケア組成物。
  2. 前記エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤が、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムである、請求項1に記載のヘアケア組成物。
  3. 前記ナトリウムラウリルエーテルサルフェートのエトキシル化度が2である、請求項2に記載のヘアケア組成物。
  4. 前記モノマーAのRが水素原子であり、R〜RのそれぞれがC1-3アルキル基である、請求項1〜3のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  5. 前記モノマーAが、アクリロイルアミノプロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリドである、請求項1〜4のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  6. 前記モノマーBのRがメチル基であり、R〜RのそれぞれがC1−3アルキル基である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  7. 前記モノマーBが、N−メタクリロイルオキシエチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリドである、請求項1〜6のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  8. 前記モノマーCのRが水素原子であり、R10およびR11のそれぞれがC1-3アルキル基である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  9. 前記モノマーCが、N,N−ジメチルアクリルアミドである、請求項1〜8のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  10. 前記コポリマーのカチオン性電荷密度が、2.0〜4.0meq/g、好ましくは2.1〜3.5meq/gである、請求項1〜9のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  11. 前記コポリマーの分子量が、10,000g/mol〜2,000,000g/mol、より好ましくは50,000g/mol〜1,500,000g/mol、最も好ましくは80,000g/mol〜1,200,000g/molである、請求項1〜10のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  12. 0.001〜1%、好ましくは0.01〜0.5%の量のコポリマーを含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  13. 前記コポリマーと前記エトキシル化アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤とを、1:200〜1:1、好ましくは1:150〜1:10の重量比で含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  14. 前記亜鉛ベースのフケ防止剤が亜鉛ピリチオンである、請求項1〜13のいずれか一項に記載の毛髪組成物。
  15. 請求項1〜14のいずれか1項に記載の組成物を個体の頭皮表面に適用し、その後、前記表面を水ですすぐ工程を含む、頭皮にフケ防止剤を付着させる方法。
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