JPS58196300A - ウオツシング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、表面上に抗微生物性固体物質あるいは乳化オ
イルの液体粒子の如き水不溶性粒子を沈着（ｄｅｐｏｓ
ｉｔ　）させるための表面洗浄（ｗａｓｈ）用つＡツシ
ング（町ｈｓｈｉｎｇ　）組成物に関する。特に本発明
は、陰イオン性界面活性剤、水不溶性粒子および前記表
面上への該粒子の沈着および定着増強させる作用を有す
る陽イオン性ポリマーとからなる水性ウオツシング組成
物に関する。

陰イオン性界面活性剤、水不溶性粒子および陽イオン性
ポリマーとからなる洗剤（ｄ＠ｔｅｒｇｅｎｔ　）組成
物例えばシャンプーは、米国特許第３５８０８５３号明
細書（Ｐａｒｒａｎ　）に記載されている。上記特許に
記載の洗剤組成物の場合陽イオン性ポリマ　は、分子量
２，０００乃至３．　ＯＯＯ，ＯＯＯの水溶性陽イオン
性チツ索含有ポリマーであり、且つ＃チリツーの水溶液
中４イオン電荷密度け０′。Ｏｌより大きい。

前記米国特許明細書並び罠本願明細書中、ポリマーの１
陽イオン電荷密度“たる用語は、ポリマーを構成するモ
ノマー・ユニットの分子量に対する骸モノマーユニット
上の陽電荷数の比を意味する。

ポリマーの分子量をかけた陽イオン電荷密度から、所与
のポリマ　錆上の陽に帯電した活性部位の数が求められ
る。Ｐａｒｒａｎ特許では、洗剤組成物中の陽イオン性
ポリーフー濃度は約０．１７’Ｊ牽約１０重量−１好ま
しくは約０２５乃至約４．０　％量−の範囲内である。

本出願人は、Ｐａｒｒａｎ特許の実施例に基いて陰イオ
ン性界面活性剤を含有する液体洗剤組成物からの粒子沈
着の増強作用モードを研究した結果、該増強は、洗剤組
成物を希釈して水性ウオツシン／／′紹成物を形成する
際に陰イオン性界面活性剤と陽イオン性ポリマーとの間
に形成された錯体が沈殿することに依存することが知見
された。陽イオン性ポリマーと陰イオン性界面活性剤と
の間の錯体形成は公知である（　Ｎｏｒｄａ　Ｂｒ１ｅ
ｆｓ、　Ｎｏ、　４６４゜１９７５年２月）。酌記論文
は、このような錯体が界面活性剤が高濃度レイルの場合
可溶性になり得ること、またシャンプ一時ヘア上へ水不
溶性錯体が沈着することを述べている。Ｎｏｒｄａ　Ｂ
ｒ１ｅｆｓ論文け、特に四級チッ素で置換されたセルロ
ースエーテル鱈導体（商品名Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＪＲで市
販されている）を用いて形成された錯体を記載している
。骸誘導体にらいてＰａｒｒａｎ特許では粒子状物質の
沈着増強に特に有効であると述べている。本出願人の実
験に依れば、陰イオン性界面活性剤を含有するＰａｒｒ
ＰＬｎの処方では陽イオン性ポリマーと陰イオン性界面
活性剤との錯体は使用中の希釈により、沈殿、分離して
しまうこと、および陰イオン性胛面活性剤を含有するＰ
ｉｒｒａｎ組成物を用いて粒子状物質の沈！を増強させ
ようとする鳩舎には前記錯体の沈殿は必ず起らなければ
ならないことが知見された。−・ア上への錯体の沈殿お
よび沈着により優れた効果が得られる。即ち、該沈着に
よりヘア状態が改良さね、特にくし通りを良くするつ（
ただし、使用渚が常にこのような陽イオン性ポリマーの
沈着を望んでいるとは隔らない。）例えば欧州特詐出願
ｆ＠８０３００９４０号（公開第００１８７１７号）明
細９Ｎこｔま、シャンプー中−’Ｔ−・ポリガラクトマ
ンナンガムの陽イオン誘導体を沈着させるとコンディシ
ョニング効果が得らｔすることか記載されている。

本出願人は、附イオン性界面活性剤を含有する水性ウオ
ツシング組成物中に成る陽イオン性ポリマーが存在する
と、陽イオン性ポリマー−陰イオン性界面活性剤錯体を
沈殿させなくとも水不溶性粒子の沈着が増強され得るこ
とを見い出した。

本発明によシ提供される、実質的に水不溶性粒子を表面
上に沈着させるための表面洗浄用の水性りオツシング組
成物は、陰イオン性界面活性剤。

粒子状物質および水不溶性の陽イオン性非セルロスポリ
マーとからなる。該非セルロースポリマーは、表面−ヒ
への粒子状物質の沈着を増強させるが、組成物中に、陰
イオン性界面活性剤との水不溶性錯体を形成させはしな
い。更に、該ポリマーの陽イオン電荷密度は０．０００
１乃至０．００１７であシ、ウオツシング組成物中の陽
イオン性ポリマー濃度は０．０００１乃至０．Ｏ１１重
量であシ、ウオツシング組成物中の界面活性剤濃度は０
．Ｏｌ乃至５重量−である。

本発明のウオツシング組成物中に使用した陽イオン性ポ
リマーは、水溶液中で０．０００１乃至０．００１７１
）陽イオン電荷密度を有する非セルロースポリマ・−で
ある６ｐａｒｒａｎ特許の洗剤組成物で使用したポリマ
〜は、ｏ、ｏｏｌより大きな陽イオン電荷重度を有し、
該特許の実施例■で使用したセルロー　スポリマーの場
合比隣イオン電荷密度は最低で０００２である。０．０
００１乃至０００１の陽イオン電荷密度を有する非セル
ロース、ｔ？ＩＪマーは、本発明のりＡツシング組成物
では有用であるが、Ｐ＾ｒｒａｎ発明では除かれていた
ことに特に注目されたい。本発明で使用した陽イオン性
Ｉす１−は、ｐａｒｒａｎ　発明と同じく約２，０００
乃至約３．００１１．（１００の範囲内の分子量を有し
７ている。

本発明のウオツシング組成物中に使用した非セルロース
陽イオン性ポリマーは、　０．００（１１乃至０．０１
重量％の濃度で存在する。０．０００１４以トでは充分
な沈着度が得られない。約００１チ均上でけポリマーー
ー界面活性剤錯体の分離が避けられないかもしれない。

粒子状物質がどの程度基質上に析出するか杜、水性ウオ
ツシング組成物中の、、ｔ’　ＩＪ　−。

−濃度に依存することも知見された。

本発明のウオツシング組成物中で使用する陽イオン性ポ
リマーとじては、陽イオン性ＫＷ換されたガラクトマン
ナンガムが好オしい、該ガム社、メアーガＡ　（ｇｕａ
ｒ　ｇｕｍ）　＋　グアー植物Ｃｙａｍｏ２ｓｉｓｔｅ
９ｒａｇｏｎａｊｏｂすの種子の主成分として天然に存
在する。グアー分子は、骨格が直鎖状啼ンナンで、分鋼
として１個のガラクトースユニットが臂ン人スユニット
上に１個おきに正確に一定間隔に付いている。マンノー
スユニットは、ベータ（１−４）グリコシド結合により
互いに連結されている。ガラクトース分銀は、アルファ
（１−６）結合されている。隣・イオン往訪導体は、ポ
リガラクトマンナンのヒドロキシル基と反応性の四級ア
ンモニウム化合物との反応によシ得られる。陽イオン基
の置′Ｐ度は、陽イオン電荷密度が０．０００１乃至０
．００１７となるのに充分てなければならない。本発明
で使用した陽イオン化剤を製造するために使用できる四
級アンモニウム化合物は、次の一般式で表わされる。

Ｈ＋ Ｒ’　　Ｎ＋−Ｒ”　　　Ｚ− ３ （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ”Ｈエチル基もしくけエチ
ル基であり、Ｒ４は次式のエポキシアルキル基ＨｔＣ−
ＣＨ−Ｒ’− ＼／ （） ｔたは次式のハロヒドリン基 Ｘ、ＣＨ，−ＣＨ−Ｒ’　。

ＯＨ であり、４＠　Ｌ　Ｒ’ｈ、　Ｃ＋　”Ｃ１アルキレン
基であり、Ｘ社塩素ｔたは臭素、ＺＦｉＣｌ　、　Ｂｒ
−、１’　　１＊ｔｉＨ８０４−の如き陰イメンである
。） これらの試薬により、次式 のガラクトマンナン銹導体が形成される。伊し７Ｒはグ
アーガムである。

適当な四級アンモニウム誘導体の一例は、式％式％） グ アーガムである。このような物質線アメリカのＣｅ１ａ
ｎｅｓｅ　−８ｔｅｉｎ　Ｈａｌｌから商品名ＪＡＧＵ
ＡＲΦゝＣ−１３−８で市販されている。また、グアー
ヒドロキシプロビルトリモニウムクロリドを指す場合は
ＣＩＦＡと称される。ＪＡＧＵＡＲＣ−１３−８の陽イ
オン電荷密度は、ｏ、ｏｏｏｓである。他の適当な物質
としては、ＪＡＧＵＡＲＣ−１３−８に類似であるが陽
イオン基がヨシ多く置換されており且つＱ、（＋０１６
の陽イオン電荷密度を有するＪＡＧＵＡＲＣ−１７があ
る。他の適当なグアー誘導体の一例が、ＪＡＧＵＡＲＣ
−１６として知られているヒドロキシプロピル化した陽
４イオン性グアー銹導体であり、該誘導体は紡記の陽イ
オン性四級アンモニウム基を有する他ヒドロキシゾロビ
ル（−ＣＨ＊ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＋１）曾忰基をも有する
。ＪＡＧＵＡＲＣ−１６は約ｏ、ｏｏｏｓの陽イオン電
荷密度を有し、ヒドロキシプロピｈ基の置換度は０．８
〜１１である。

他の適轟表陽イオン性ヂリマーは、ジメチル°Ｔミノエ
チルメタクリレートとアクリルアミドとのコポリマーお
よびジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル
アミドとの７１ｆ！リマーでアリ陽イオン性モノーフー
ユニットの中性モ、／　？　　１．−。

ットに対する割合扛コホリマーが所要の陽イオン電荷密
度を有するように選択されるう 本発明の水性ウオツシング組成物に使用するのに適し九
陰イオン性界面活性剤にけ、アルキル基の炭ｌＩ原子が
８乃至２０個のアルキルサルフェトおよびアルキルエー
テルサルフェートが包含される。該エーテルサルフェー
トは、分子内に平均ｌ乃至ｌＯ個Ｏオキシエチレン基を
含有し得Ｚ０これらは、ナトリウム、カリウム、アンモ
ニウムもしくは低級アルカノ−ルア２ン（例えばモノ−
９２−もしくはトリーエタノールアミン）塩の形態で使
用できる。

さらに適当な陰イオン性界面活性剤は、アルキル基の炭
素原子が約９乃至約１５個のアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムもしくはカリウム；ナトリウムアルキルグ
リセロールエーテルスルホネート；ナトリウムココナツ
ツ油脂肪酸モノグリヒリトサルフエートおよびスルホネ
ート：１モルの高級アルコール（獣脂もしく社ココナツ
ツ油アルコ−３）、！−約３モルのエチレンオキシドと
の反応生成物の硫酸エステルのナトリウム塩：スルホス
クシネート；およびサルコシンと脂肪酸との縮合生成物
の水溶性塩である。普通の石けんも、陰イオン性界面活
性剤として使用し得る。

他のタイプの界ｍｌ活性剤を、本発明のウオツシング組
成物に含有させてもよい。このような界面活性剤は、両
性であっても弁イオン性であっても良い。

両性界面活性剤は、アルキル４−ターイミノリプロピオ
ネート　ＲＮ（ＣｔＦｉ４ＣＯＯＭｈおよびアＪＬ−Ｖ
、ｚベーター７ミノープロビオネート　ＲＮＨＣ，Ｆｔ
４ＣＯＯＭ等の公知の界面活性剤で良く、前記式中Ｒは
８乃至１８個の炭素胛、子を有するアルキル差であり、
Ｍはナトリウムイオンの如き塩を形成する゛陽イオンで
ある。他には、長鎖のイざダゾール誘導体例えばラウロ
イルーシクロイミジニウム−１−エトキシ−ニチオン＃
−２−ニチオン酸のりナトリウム塩、および置換さねた
ーζり、コン例えげアルキル（アルキル基Ｆｉ、１２乃
至１８個の表章原子を有する）ジメグルアンモニオアセ
テートが例示される。

適肖な非イオン性界面活性剤には、商品名″Ｐｌｕｒｎ
ｎｌｃ″で販売されているポリオキシエチレン−ポリオ
キシプロピレン縮合物；アルキルフェノールのポリオキ
シエチレン縮合物二８乃〒１８個の表章原子を有する脂
肪族アルコールのポリオキシエチレン縮合物１例えばコ
コナツツアルコール１モル嶺たシ１０乃至３０モルのエ
チレンオキシドを有するココナツツアルコール／エチレ
ンオキシド縮合物；ソルビタン脂肪酸のポリオキシエチ
レン縮合物；モノアルカノールアミド、ジアルカノール
アミドおよびエトキシ化アルカノールアミドの如きアル
カノールアミド例えはココナツツ毛ノエタノールアεＦ
、ラウリツクインプロパノー＝ルアミドおよびラウリツ
クジエタノールアミド；アミンオキシド例えばドデシル
ジメチルアミンオキシドが包含される。

本発明の水性ウオツシング組成物に於いては、陽イオン
性ポリマーと陰イオン性界面活性剤との間の水不溶性錯
体り形成されない。このような可溶性システムは、陽イ
オン電荷密度の低い陽イオン性ポリマーの使用、低濃度
のポリマーの使用および高濃度の界面活性剤の使用によ
り都合良く維持される。陽イオン性ポリマーと陰イオン
性界面活性剤との満足な組合せ社、上記の範囲内で容易
に見つけられる。陽イオン性ポリ−２−と陰イオン性界
面活性剤とをこれらの範囲内で任意に組合ゼた場合に錯
体が分離する傾向を示すならば、ポリで−および／また
社界面活性剤例えばそれらの相対濃度を変化させて本発
明の要件を満足する組合せを得ること社容易であろう。

一般に高ｆＩｋ序で多量の陽イオン性４Ｇ　ＩＪマ・−
と低濃度の界ｒｊ［ｉ＃、外削を併用することは−けな
ければならない。

水性ウオツシング組成物中処使用される水不溶性粒子の
性質は臨界的ではなく、首た本発明のウオツシング組成
物から多種の物質を稗々の基質（５ｕｂｓｔｒａｔｅ　
）上に沈着させ得る。粒子状物質が水に対して不溶性あ
るい社難溶性であることが本質的要件である。基質上に
沈着させた方が実用価値を呈する物質ａ　Ｐａｒｒａｎ
　４１１１ＦＦＫ記載されてお６、このような物質を本
発Ｗ１４の水性つ、オツシンダ組成物でも使用できる。

これらｔｌ約０．２乃至約３０ミクロンの平均粒径を有
する物質が包含され、抗微生物剤（ａｎｔｌ−ｍｉｃｒ
ｏｂｉｍｌ　ａｇ＠ｎｔ　）　ｒ　サンスクリーン、繊
維状プライドナーおよび洗浄談好ましい皮膚感触を与え
る種々の物質であ）得る。ｐａｒｒａｎ特許に挙げられ
ている粒子状物質の中で特に興味ある物質は、ピリジン
チオンの塩（２−ピリジンチオール−１−オキシドとし
ても知られている）である。水不溶性もしくは難水溶性
物質は、ウオツシング組成物中で０．００１乃至約１重
量−の量で使用され得る。

本発明のウオツシング組成物はヘアシャンプーのための
シャンプー組成物の形態で用いられ得、該組成物中の水
不溶性粒子は抗微生物剤好ましくはピリジンチオン塩特
に好ｔｔ、、＜はピリジンチオン亜鉛もしくはピリジン
チオンジルコニウムの粒子からなる。しかしながら、他
のシャンプー組成物にはへアにコンディジ叢二ンダ効果
を与える水不溶性オイル即ち、該組成物中で適轟な乳化
剤によって乳化されるオイルの粒子が會オれる０本発明
のウオツシング組成物は繊維製品の洗濯用に％適してお
り、この場合の水性ウオツシング組成物は、繊維製品の
コンディジ冒二ンダ剤もしく轄トリティング剤の粒子例
えばアクリルラテッ）スを含む。また、本発明のウオツ
シング組成物は硬い表面のクレンノング用にも適してお
シ、この場合の水性クリ−；ング組成物は例えばトイレ
清浄用組成物に含曹れるような殺菌剤（ｇｅｒｍｉｃｉ
ｄｅ　）、あるいは例オは表面を光沢ある外Ｉ！にする
べく清浄にした表面上にポＩＪ　、−膜が残るようデザ
インされたポリマーラテックス、」あるいは香油を含み
得る。本発明のウオツシング組成物は口腔衛生の分野に
おいても応用され得る。この場合、癩を含めて口腔を保
ＩＩ（ｃａｒ・）するための活性化合物から成るかもし
くは該活性化合物を含む粒子を含む組成物を口腔処置に
使用すると、使用中に好ましい粒子の沈着が生ずる。

本発明のウオツシング組成物を使用するに際して粒子状
物質の沈着増強の程度は、ファクターの数に依存する。

所与の陽イオン性ポリマーおよび所与の陰イオン性界面
活性剤の場合、沈着度は、骸ポリ鵞−の一度および該界
面活性剤の濃度の両方に依存する。沈着が増強する条件
り広範囲罠ゎたりてシシ、簡単な実験にょシ最適の沈着
を与える条件はすぐに決定され得る。この変化を、以下
であげる特定のウオツシング組成物を参照し乍ら説明す
る。臨界きセル濃度より上の成る界面活性剤濃度で、陽
イオン性ポリマーは水不溶性粒子の表面近くに存在する
のでなく洗剤組成物中に伸びるループを有している被膜
を水不溶性粒子の表面上に形成すると信じられて←る。

１＋、陽電荷はポリマー鎖Ｋａっているので、これらの
ループによシ基買上の陰性部位との架橋結合が与えられ
ると信じられている。しかしながら、ここで陰イオン性
洗剤の存在によシ粒子の正味の電荷が負であることに注
意しな社ればならない。このこと杜、マイクロ電気泳動
法により容易に実証され石、しかしながら、本出願人は
、正味の電荷が負にもがかわらず、陽イオン性ポリマー
により陰性に帯電した基質上への粒子の沈着がここに記
載した条件の範囲内で実質的に増強され得ることを発見
した。

上記のことに関１７て、ｐａｒｒａｎ　Ｉ＃許で説明さ
れている陽イオン性ポリマーが、含有する粒子の正味の
電荷を正にするという考えは、Ｐａｒｒａｎ特許に記載
のシャンプー組成物の場合の如き陰イオン性洗剤を含む
洗剤組成物の場合に１１誤りである仁とに注意しなけれ
ばならない。

更に、本発明によると、ヘア洗浄（ｗａ＠ｈｉｎｇ　）
用のジャンプ〜か提供される。水で１０倍に希釈すると
本発明のヘア洗浄用の水性ウオツシング組成物が供給さ
れ、鋏組成物は０．８乃至２．５重量−の濃度の陰イオ
ン性°界面活性剤を含む。シャンプーの界面活性剤は好
ましく社アルキルサルフェートもしくはアルキルエーテ
ルサル７エートテアリ、シャンプー中に８乃至２５重量
−の量で存在する。

粒子状物質としては、抗微生物物質が好ましく、特にピ
リリンチオン亜鉛もしく社ピリジンチオン　　　□ジル
コニウムが０．１乃至３重量ＩＩＯ量で使用される。

ｊ！に、本発明によると、繊維製品の洗濯用洗剤組成物
が提供され゛る。水で２５０倍に希釈すると本発明の繊
維製品の洗濯用水性ウオツシング組成物が得られる。粒
子状物質は轍−製品のコンディショニング剤もしく祉ト
リーナイング剤からなる。

本発明Ｆｉまた、実質的に水不溶性粒子を真面上に沈着
させるための表面のウオツシング方法に係り、該方法社
本発明の水性ウオツシング組成物を該表面と接触させる
仁とから成る。

以下の実施例で本発明の詳細な説明する。−は重量−で
ある。

それぞれ対応する粒子を含有する水性ウオツシング組成
物からの種々の基質上へのポリスチレンラテックスから
のポリスチレン粒子の沈着およびピリジンチオン亜鉛粒
子の沈着に関する実験方法を説明する。これらの粒子の
沈着度を決定するために使用した方法を、オず記載する
。

これらの実施例では、直径約０．５ミクロンのポリスチ
レン粒子からなシ且つ１０−の固体含量を有するポリス
チレンラテックス、壇たはピリリンチオン亜鉛粒子の５
〇−水性Ｍ濁液を使用した。

基質上への粒子の吸着を、波長４１０ｎｍで可視分光光
度計を用いて処理媒質から粒子が減少する様子を観察し
モニターした。粒子は次の方法罠従ってヘア上に沈着さ
せた。

長さ１０ｍで重さ約４ｔのヘアスイッチを、イクリア人
少女の”ブルーストリング（ＢｌｕｅＢｔｒｔｎｇ　）
　”　ヘアから作った。ヘアを脱脂せずに脱イオン水の
流水下で満遍なくゆすぎ、そして使用前に容１ｓＫ抜け
るキュティクルスケールを除くためにくしでとかした。

仁のようなヘアスイッチは脱イオン水中に保管されてい
るので、きれいな綿製品て水を吸い取って乾、簗」ｉ吟
次。各スイッチを１０１のふた付きペトリ皿に入れた０
粒子を含有する水性ウオツシング組成物５−をビユレッ
トから加え、液体を分布させ、該液体が繊維束中にすべ
て吸い上げられ九ことを確かめるぺく、該スイッチを簡
単に調べ友、懸濁液と該スイッチとを２分間接触させ九
俵５、プラスチック製注射器で懸濁液をゆっくり抜きと
った。抜きとられ九液体の吸光度を次に測定し亀。スイ
ッチを、脱イオン水の流水下で激しくくシをかけて洗浄
した。この方法によシ、ヘアに吸着した粒子は十分除去
されえ。

スイッチは、再使用まで脱イオン水に保管した。

粒子の沈着−を式’（ＡＯ−Ａ）　Ｘ　１００／　Ａｏ
　Ｋより求めた。式中、Ａｏはヘアを処理するのに使用
したウオツシンメ組成物の初期−光度であシ、Ａはヘア
と接触後の該組成物の吸光度である。

水性ウオツシンメ組成物がピリジンチオン亜鉛と＠濁剤
の両方を含有しそのため共沈着した第二の相がある場合
には、処理したヘアスイッチから抜き取った液体中に存
在するピリジンチオンを分析して減少度によｐ沈着度を
測定した。

以後、組成物中のゝピリジンチオン亜鉛１成分とはピリ
リンチオン亜鉛の５〇−水性懸濁液を表わし、％ポリス
チレンラテックス′成分とは直径約０５ｔクロンのポリ
スチレン粒子を含み且つ固体含量１０９６のポリスチレ
ンラテックスを表わすものと理解されたい。

実施例１ 実施例１では、次のシャンプー組成物を使用１．／た。

ビリジ／ｌオン亜鉛（５０１１Ｇ）　　　　　２．０　
　　　　２．０　　　　　０．４ＪａｇｕａｒＣ−１３
−８Ｏ，０８０，０４ＺｎＳα、　−７Ｈ，００，１０
，１０，１ＮｈＣ１２，０２，０２，０ これらのシｒンプーを各々水で１０倍に希釈して水性ウ
オツシング組成物とし、該組成物を用いて前記の方法で
ヘアスイッチを処理した。但し、分光光度針の範囲内で
吸光度を得るために、シャンプー人及びＢはピリジンチ
オン亜鉛の沈着径測定する迄の間に更に１０倍に希釈し
友。結果を第１表に示す。

Ａ　　　　１１　　±４１ ８　　　７９　　±６７．２ Ｃ５４±７　　　　　０．９８ このデータは、ピリジンチオン亜鉛の沈着が陽イオン性
ポリマーであるＪａｇｕａｒＣ−１３−８を含有させる
ことによシかな）増強されることを示している。特にこ
の結果は、陽イオン性ポリマーを含有するがシャンプー
Ａの％の量しかピリジンチオン亜鉛を含有しないシャン
プーＣでも、シャンプー人の場合と実質的に同量の粒子
状亜鉛化合物が処理したヘアスイッチ上に沈着したこと
を示している。

シャンプーを希釈してもシャンプー８またはＣの何れの
場合にも、ポリマー−界面活性剤錯体の沈殿は生じなか
った。系は（ピリジンチオン亜鉛の無い場合）透明であ
り且つ希釈してもそのままであシ錯体が分離しないこと
を示している。

実施例　２ Ｊａｇｕａｒ　　Ｃ−１３−８とは異なる陽イオン電荷
密度、すなわち０．０００４，０．００１６　　および
０．００１８　の陽イオン電荷密度を有する３種の他の
トリメチルアンモニウムヒドロキシプロピルグアーを用
いて実験をおこなつ九。

次の組成を有するジャンプについてテストしたニラウリ
ル備酸ナトリウ゛、　　　　　１４．４（＠４．２幡’
　　　１４．４”　　１４．４’チ）トリメチルアンモ
ニウム【ドロキシ　　　−０，０１−−−プロピルグア
ー１ トリメチルアンモニウムｌドロキシ プロピプレグアー雪　　　　　　　　　　　　　　−−
０，０１−トリメチルアンモニウムヒドロキシ デ、εグアーｍ　　　　　　　　　　　−−−Ｏ，旧ホ
リステレンラテックス４　　　　　　φ−−充分量−−
−１００１００１００１００ 注）１−陽イオン電荷密度　　０．０００４２−　　　
ｐ　　　　　　　　０．００１６（ＪＱ’ｕａｒＣ−１
７）３−　　　＃　　　　　　　　０．００１８シヤン
プーを水で１０倍に希釈して水性ウオツシング組成物と
し、該組成物を使用して前記の方法でヘアスイッチを処
理した。

結果を第２表に示す。

Ｄ　　　　　Ｏ±６ Ｅ　　　　　２７　　±５ Ｆ　　　　　３１　　±６ Ｇ　　　　　Ｏ±３ 陽イオン電荷密度０．０００４および０．００１６を有
するグアー誘導体は沈着増強に有効であシ、一方電荷密
度０．００１８の誘導体は沈着の増強に無効であること
を、この結果は示している。

シャンプーＥ、ＦおよびＧを水で希釈して水性ウオツシ
ング組成物とし、咳組成物を使用してヘアスイッチに処
理したとき、いずれのシャンプーもポ１７　ｆｆ−と界
面活性剤との不溶性錯体を形成しなかった。

実施例　３ 実施例３ではグアー誘導体以外の次の陽イオン性ポリマ
ーを使用した。

ポリマーＡ−アクリルア電ドとジメチルアミノエチルメ
タクリレートとの陽イオン電荷密度０．０００２を有す
る四級化（ｑｕａｔｅｒｎｉｚｅｄ）ｙ　＄リマーポリ
マー　Ｂ−ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／ア
クリルアずドの陽イオン電荷密度０．００１５を有する
コポリマー ポリマーＣ−陽イオン電荷密度０．００６を有するポリ
（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド） 次のシャンプーを、実施例３では使用し７た。

シャンプー ♂り賃−Ａ−０，０ｌ−− Ｂ−−０，０１− Ｃ−−−０，００４ ポリスチレンラテツクス１　　　　　　　　　　　　充
　分　量水　　　　　　残部残部残部残部 １００．８　１００．０　１０Ｇ、０　１００．０シヤ
ンプーを水で１０倍に希釈して水性ウオツシング組成物
゛とし、誼組成物を使用しヘアスイッチに処理した。

結果を第３表に示す。

ＨＯ±６ Ｉ　　　　　　２９±５ Ｊ　　　　　　２７±５ Ｋ　　　　　　−３±４ 陽イオン電荷密度が０．００１７より大きい陽イオン性
ポリマーは沈着糟強に有効でないことを、この結果でも
示している。

シャンプーＩ、ＪおよびＫを水で希釈して水性ウオツシ
ング組成物とし、骸組成物を使用してヘアスイッチを処
理したとき、いずれのシャンプーでもポリマー−界面活
性剤錯体が分離しなかった。

実施例　４ 次のシャンプーを、実施例４で使用した。

ラウリルトリエトキシ　　　　　　　　　−５，０モノ
スルホスクシネート Ｊａｇｕａｒ　Ｃ−１３−８Ｏ，０１０，０１ポリスチ
レンラテツクス’　　　　　　４−一一一充　分　１−
＋水　　　　　　　残部　　残部 １００．０　　１００．０ 注）１−充分なラテックスを、吸光度をう壕〈読みとれ
るように存在させ九。

シャンプーを水で１０倍に希釈して水性ウオツシング組
成物とし、諌組成物を使用して前記の方法でヘアスイッ
チを処理した。

各シャンプーからの沈着量を、陽イオン性ポリマーを除
外して得られ九対応するシャンプー（以丁、それぞれシ
ャンプーＬ′およびＭ′として称する）からの沈着量と
比較した。結果を第４轡に示す。

第　　　４　　　表 Ｌ　（Ｌ’）　６０±３（１０±４） Ｍ　（Ｍ’）　４４±３（８±２） いずれの場合においても陽イオン性ポリマーを存在させ
ると沈着が改轡されることを、この結果は示している。

シャンプーＬおよびＭを水で希釈して水性ウオツシング
組成物とし、該組成物を使用してヘアスイッチに処理し
たとき、いずれのシャンプーでも陽イオン性、ｌ？　リ
マーー界面活性剤値体は分離しなかった。

実施例　５ 次のシャンプーを処方した。

ラウリルイソプロノ９ノール７ｉド　　　　’　　　　
　３．５　　　　　　３．５エチレンダ１コールモノス
テアレー）　　　　　　　　３．０　　　　　　３．Ｏ
Ｊａｇｕａｒ　　Ｃ−１３８−０，０４ピリジンチオン
亜鉛　（５０１）　　　　　　　　０．４　　　　　０
．４Ｚｎ８０．　拳７Ｈ，００，１０，ｌ ＮａＣ１２，０４２，０ １００，０１００，０ シャンプーを水で１０倍に希釈して水性ウオツシング組
成物とし、該組成物を使用し荊記の方法でヘアスイッチ
を処理した。

ピリジンチオン亜鉛の沈着線、ヘアスイッチの処理後に
抜き取った液体Ｏピリジンチオフ分析を行って測定した
。なぜならばこの実施例では、陽イオン性ポリマーによ
ってもエチレングリコールモノステアレートの沈着が増
強されるからである。

結果を第５表に示す。

、　　Ｓ Ｎ　　　　　　　　　１１　　±５ ０　　　　　　　　５０　±３ シャンプー０を水で希釈して水性ウオツシング組成物と
し該組成物を使用してヘアスイッチを処理したとき、こ
のシャンプーでも承りマー−界面活性剤錯体は分離しな
かった。

実施例　６ 水性ウオツシング組成物中の陽イオン性ポリマーの濃度
変化の効果を、第１図に示す。

第１図の縦軸は沈着−を表わし、横軸にけＪａｇｕａｒ
　Ｃ−１３−８である陽イオン性ポリマーの濃度（ｇ／
／）を対数（ｌｏｇ、。）で示した。

曲線は、一定濃度（５Ｘ１０＝モル）の界面活性剤溶液
からのポリスチレンラテックス（前記の実施例に使用し
た如き）の沈着−を示す、但し界面活性剤はラウリル硫
酸ナトリウムである。

実施例６では、ウオツシング組成物からのポリマー−界
面活性剤錯体の分離はおこらなかった。

実施例　７ 陽イオン性ポリマーが一定濃度（１０−ｇｇｌ−１）の
ウオツシング組成物に於ける界面活性剤の一度変化の効
果を、第２図に示す。

第２図の縦軸は第１図と同じく沈着チであり。

横軸にはラウリル硫酸ナトリウムである界面活性剤のモ
ル濃度を対数（ｌｏｇ、、　）で示した。これらの曲線
は、ヘアの上に沈着させる粒子として前記の如きポリス
チレンラテックスの粒子を用い、次の如き種々の陽イオ
ン性ポリマーを用いた実験結果を示す。

曲線　Ｉ　：　ＪａｇｕａｒＣ−１３−８Ｉ：艮施例３
のポリマーＡ Ｉ：実施例３のポリマーＢ 実施例７では、ウオツシング組成物からのポリマー−界
面活性剤錯体の分離はおこらなかった。

陽イオン性ポリマーを存在させない場合のポリスチレン
粒子の沈着率は約１−であった。

ｉｌ！施例　８ 実施例８では、陽イオン性ポリマーであるＪａｇｕａｒ
Ｃ−１３−８を一定員度１０−”　ｇｌ−”で存在させ
た場合の、ピリジンチオン亜鉛（０，１２５ｇｌ−１）
粒子の沈着に対する界面活性剤のトリエタノールアミン
ラウリルナルフェート（ＴＬＳ）の濃度変化の効果を調
べた。結果を籐６表に示す。

第　　　６　　　！！ ０．１　　　　　　　　２９　　±４ ０．３　　　　　　３９　　±６ ０．５　　　　　　４１　　土５ １．０　　　　　　４５　　±５ ２．０　　　　　　　　４７　　±５ ３．０　　　　　　　　　４４　　±５５．０　　　　
　　　　４３　　±７ 実施例８で用いたいずれの条件に於いても、ポリマー−
界面活性剤錯体の分離はおこらない。

実施例　９ 実施例９では、沈着を最大にする界面活性剤の濃度が使
用する洗剤のタイプに依存することを調べた。結果を第
３図に示す。第３図社陽イオン性ポリマー　Ｊａｇｕａ
ｒ　Ｃ−１３−８の濃度を一定（１０−’ｇｌ−’）と
し界面活性剤の一度を変化させて、骸濃度変化に対する
粒子（上記したポリスチレンラテックスをこれらのテス
トで使用した）の沈着効果を示す。

曲線は、次の如色種々の界面活性剤を使用した場合を示
す。

Ｉ　　　ナトリウムラウリルニーテアＬ’？ルアニー）
（２ＥＯ）震　　　ナトリウムラウリルニーデルナルフ
ェート（３ＥＯ）璽　　　　ラウリルトリエトキシモノ
ヌＡ−にスクシネート実施例９では、ウオシング組成物
からポリマー−界面活性剤錯体が分離しなかった。

実施例１０ 実施例１０では、陽イオン性セルロースポリマーを含有
するシャンプーを用いたが、これらの陽イオン性ポリマ
ーでは粒子状物質の沈着は増強されなかった。これらの
テストに使用したシャンプーは、次の組成を有していた
。

シャンプー ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　１４．４（２
））　　　　　　　（１）　　　　　　（１１４４ ナトリフムラウリルエーテル　　　　　　　　−１２，
０−サルフェート（２ＥＯ） ポリマー　ＪＲ４００’　　　　　　　　　　　　０．
０１　　　　　　−　　　　　　−ポリ？−ＪＲ１２５
”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
４　　　　−Ｃａｌｑｕ’ｔ　Ｈ１００”　　　　　　
　　　　−−０，０１ポリスチレンラテツクス４　　　
　　　充分量　　　　−充分ｌピリジンチオン亜鉛（５
０％）　　　　　　　　　　　　　　０．２５　　　−
水　　　　　　　　残部　残部　残部 １００．０　　　　１００．０　　１００．０に於ける
粘度Ｌ３００〜５００ｃｐ、陽イオン電荷密度は０．０
０１３である。

０．０００７を有する水溶性四級上ルロース誘導体。

４−光分量のラテックスを、吸光度をうオ（読みとれる
ように存在さセ１１゜ 前記のように、これらのシャンプーを水で１０倍に希釈
し、てウオツシング組成物とし、骸組成物を使用してヘ
アスイッチを処理した。ウオツシング組成物からのポリ
マー−界面活性剤錯体の分離はみもれなかった。

実施例１１ 実施例１１で社、比較的電荷密度の高い陽イオン性ポリ
１−を用いた。このポリマーはＮａｆｌｏｃ６００　（
Ｎａｆ　ｌｏｃ　Ｃｈ＠ｍｔｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙか
ら市販）として市販されておｐ１テトラエチレンペンタ
ミンとエピクロルヒドリンとのコポリｉ−である。シャ
ンプーは次の組成を有するように調製した。

ラウリル−Ｗナトリウム　　　　　　　　　　　１０１
％′Ｎａｆｌｏｃ　６００　　　　　　　　　　　　　
２ピリジンｔオン亜鉛　　　　　　　　　　　　４杢　
　　　　　　　　　残部 ００ ピリジンチオン亜鉛の沈着を、ピリジンチオンを分析し
て測定した。

シャンプーを希釈した場合、陽イオン性ポリマーと陰イ
オン性界面活性剤との錯体を分離させるのに充分になる
まで希釈して初めて、このように調製したウオツシング
組成物からの沈着が増強された。

＊流側１２では、ヘアウオツシング組成物からヘアへの
ヘアコンディジ田ニングオイルの沈着度を調べた。

０．１−のへアコンディショニングオイルの乳濁液を、
乳化剤としてそれぞれ０．０２−のポリオキシエチレン
（２０）ソルビタンモノオレエートおよびソルビタンモ
ノオレエートを含有するナトリウムラウリルエーテルサ
ルフエー）（２ＥＯ）の３−溶液中で作った。２ｎのヘ
アウオツシング組成物（組成物Ｔ、Ｔりを１ｗ製した。

組成物Ｔは前記の乳濁液２０＊ｊと４Ｘ１０　　ｇｌ　
　のＪａｇｕａｒ　Ｃ−１３−８溶液２０Ｉ＋Ｉｔとを
混合して調製し、組成物７は前記の乳濁液２（１７と脱
イオン水２０１１Ｌ１＋とから調製した。沈着実験を、
前記と同様におこなった。各ヘアウオツシング組成物か
らの沈着は、５回測定した。ヘア上への前記オイルの沈
着、Ｑ−セントを、式（Ａｏ　−Ａ　）ｘ　１００／Ａ
ｏ　（但し、Ａｏ及びＡは前記の意味を有する）より求
め九。結果を第７表に示す。

処理溶液　　　　　沈　着　− Ｔ　　　　　　３７　　±５ Ｔ′　　　　　２０　±３ 結果は、陽イオン性ポリ−７−、Ｊａｇｕａｒ　Ｃ−１
３−８の存在によりヘアスイッチの処理中のヘアコンデ
ィジ日二ングオイルの沈着が増強されたことを示してい
る。

組成物Ｔでは、錯体の分離は少しもおこらなかった。

実施例１３ 実施例１３では、繊維製品ウオツシング組成物からの繊
維製品トリートメントラテックスの沈着を調べた。

２種の繊維製品ウオツシング組成物（組成物Ｕ’ｔＵ）
を、脱イオン水中で調合した０組成物σは、０．０３−
のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、０．０１チ
の異性体ＣＩｌ−ＣＩＩ直参状第ニアルコールの、４′
！ＩＪすキシエチレン（７ＥＯ）エーテル。

Ｏ，ＯＳ＊のトリポリリン酸ナトリウムおよび分光光度
針から初期吸光度をうまく読みとるのに充分な量の、自
己反応性ビニル−アクリルコポリマーラテックス（Ｖｉ
ｎｙｌ　ＰｒｏｄｕｃｔｓからＶＩＮＡＣＲＹＬ　４３
２２の商品名で繊維製品のトリートメント用に市販され
ている）を含有する。組成物Ｕは組成物Ｕ′と同じ成分
を含有するが、更に４Ｘ１０１ｇｌ−”の陽イオン性ポ
リ−＋ｒ−Ｊａｇｕａｒ　Ｃ−１３−８を含む。前記と
同様にして沈着実験をおこなったが、ただしヘアスイッ
チの代りに１５ｊ１のあらかじめ水を含ませた綿製品を
用いた。結果を第８表に示す。表中、綿製品へのビニル
−アクリルコポリｉ−の沈着、Ｑ−セントは、式（ＡＯ
−Ａ）Ｘ１００／ＡＯ（但し、ＡＩｊとＡは上記と同１
じ意味を有する）より求めた。

Ｕ　　　　　＋１０　±２ Ｕ′−４±２ 陽イオン性ポリマーが存在しない場合に、２テツクスを
含有するトリートメント組成物と綿製品とを接触させた
後でわずかに高い吸光度が観察された。このこと社、綿
製品にはあらかじめ水が含まされているけれども咳製品
により僅少量の水がまだ吸い上げられることを示唆して
いる。

結果は、陽イオン性ポリマーを含有するウオツシング組
成物からのラテックスの沈着がより多かったことを示し
ている。

組成物Ｕでは、 ポリマー−野面活性剤錯体の分離は少しもおこらなかっ
た。

実施例１４ 実施例１４では、硬表面クリーナー組成物からの光沢増
強ポリマーラテックスの沈着を調べた。

次の組成の硬表面クリーナーを使用した。

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　
　１０．５非イオΔ生界面活性剤１２．０ トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　５．０尿　　　素、６．０ １００．０ 注）１−異性体のｃ、−Ｃ１１の直鎖状第二アルコ−／
ＬＬ７１ポリオキシエチレン（８ＥＯ）エーテルリ？　
−Ｊａｇｕａｒ　Ｃ−１３−８の４ＸＩＯ−”　ｇｌ−
”の溶液で５０倍希釈してウオツシング組成物Ｖとし、
第二の場合には脱イオン水で希釈してウオツシング組成
物Ｖ′とした。各溶液中には、分光光度針でうまく読み
とれるように充分量の、光沢膜を形成するスチレン−ア
クリルコポリマーラテックス（Ｖｉｎｙｌ　Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓから商品名ＶＩＮＡＣＲＹＬ　７１７０で市販さ
れている）が含まれる。対応するウオツシング組成物Ｗ
およびＷ′を、上記の処方を５０倍希釈の代わｐ［５０
０倍希釈して処方した。

硬極性表面基質のモデルとして、および咳表面と懸濁液
との間の接触表面積を充分広くするために、ガラスウー
ル（乾燥重量で約０．８ｊｌ）を前記の沈着実験でのヘ
アスイッチの代わシに使用した。

ガラスウールへのスチレン−アクリルポリマーの沈着／
ｑ−セントを、式（Ａｏ−Ａ）Ｘ１００／Ａｏから求め
た。上記の各種トリートメント製品についての沈着／Ｑ
−セントを第９表に示す。

Ｖ　　　　　　　２１　　±３ Ｖ’　　　　　　　？　　±３ Ｗ　　　　　　２０　　±３ Ｗ’　　　　　　　１　　±２ 結果は、組成物■およびＷには陽イオン性、ｔＹ　ＩＪ
ｉ−が存在するので、それぞれ陽イオン性ポリマーを含
有しない対応する懸濁液Ｖ／およびＷ′を用いて得られ
た沈着度と比較して、基質上へのスチレン−アクリル２
デツクスの沈着が大きく増強したことを示している。

組成物ＶおよびＷの両方において、ポリマー−表面活性
剤錯体の分離はおζらなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の水性ウオツシング組成物中に於ける陽
イオン性ポリマー〇濃度の沈着に対する効果を示す説明
図、第２図および第３図は夫々、界面活性剤の渋皮の沈
着に対する効果を示す説明図である。 １、理人＊ｍ士今　　村　　　元 ＬＯＧ　ｙ）　Ｉｇｌ−’ＪＡＧＵＡＲ（−１３−５ｔ
ｃ％）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｆ （１１陰イオン界面活″性剤と、粒子状物質と水滴性陽
   イオン性の非セルロースポリマートカラなる、表面を洗
   浄して表面上に実質的に水不溶性粒子を沈着させるため
   の水性ウオツシング組成物であって、骸陽イオン性ポリ
   マーは骸組成物中で陰イオン性界面活性剤との水不溶性
   錯体を形成することなく該表面上−＼の該粒子状物質の
   沈着を増強させ、＃ポリマーの陽イオン電荷密度は０．
   ０００１乃至０．００１７であり、ウオツシング組成物
   中の陽イオン性ポリ１−の濃度は０．０００１乃至０．
   ０１重量−であり、ウオツシング組成物中の界面活性剤
   の濃度は０．０１乃至５重量−であることを特徴とする
   水性ウオツシング組成物。 （２１ポリマーの陽イオン電荷密度が０．０００１乃至
   ０００１であることを４１１黴とする特許請求の範囲第
   １項に記載のウオツシング組成物。 （３）陽イオン性ポリマーが陽イオン性に智換されたガ
   ラクトマンナンガムであることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項又は第２項に記載のウオツシング組成物。 （４）　　水不溶性錯体子が抗微生物剤の粒子であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいず
   れかに記載のウオツシング組成物。 （５）抗微生物剤がピリジンチオン塩であることを特徴
   とする特許請求の範囲第４項に記載のウオツシング組成
   物。 １６）水不溶性粒子が０．００１乃至１重量−の濃度で
   存在することを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
   ５項のいずれかに記載のウオツシング組成物。 （７）水での１０倍希釈によυ、陰イオン性界面活性剤
   を０，８乃至２．５重量−の濃度で含む特許請求の範囲
   第１項乃至第６項のいずれかに記載の水性ウオツシ７ｆ
   １１４成−となることを！黴とするヘア洗浄用シャンプ
   ー。 （８）界面活性剤がアルキルサＡ、７丁−トあるいはア
   ルキルエーテルサルフエー・トであることを特徴とする
   ％ｒＦ特許請求囲第７項に記載のシャンプー。 （９）水不溶性粒子がビリリンチオン亜鉛あるいはピリ
   ジンチオンジルコニウムの粒子であることを特徴とする
   特許請求の範囲第７項または第８項に記載の７ヤンプー
   。 （＋１１１　　ピリジノチオン壇が０１乃至３重ｔｑｂ
   のＳ慢で存在することを特徴とする特許請求の範囲第９
   項に記載のシャンプー。 ０１）水での２′１０倍希釈によシ、特許請求の範囲第
   １項に記１の水性ウオツシング組成物とするのに適して
   おり、粒子状物質が繊＃製品の一１ンデイショニング削
   およびトリーティング剤から成ることを特徴とする繊維
   製品のクリーニング用洗剤組成物。 Ｑ３　　表面を特許請求の範囲第１項乃至第１１項のい
   ずれかに記載の水性ウオツシング組成物と接触させるこ
   とを含む、表面上に実質的に水不溶性粒子を沈着させる
   ための表面の洗浄方法。