JPS6046158B2 - ウオツシング組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、表面上に抗微生物性固体物質あるいは乳化オ
イルの液体粒子の如き水不溶性粒子を沈着（ＤｅｐＯｓ
ｉｔ）させるための表面洗浄（Ｗａｓｈ）用ウオツシン
グ（Ｗａｓｈｉｎｇ）組成物に関する。

特に本発明は、陰イオン性界面活性剤、水不溶性粒子お
よび前記表面上への該粒子の沈着および定着増強させる
作用を有する陽イオン性ポリマーとからなる水性ウオツ
シング組成物に関する。陰イオン性界面活性剤、水不溶
性粒子および陽イオン性ポリマーとからなる洗剤（Ｄｅ
ｔｅｒｇｅｎｔ）組成物例えばジャンプーは、米国特許
第３５８０８５３号明細書（Ｐａｒｒａｎ）に記載され
ている。

上記特許に記載の洗剤組成物の場合陽イオン性ポリマー
は、分子量２０００乃至３００００００の水溶性陽イオ
ン性チッ素含有ポリマーであり、且つ該ポリマーの水溶
液中での陽イオン電荷密度は０．００１より大きい。前
記米国特許明細書並びに本願明細書中、ポリマーの“陽
イオン電荷密度゛たる用語は、ポリマーを構成するモノ
マーユニットの分子量に対する該モノマーユニット上の
陽電荷数の比を意味する。ポリマーの分子量をかけた陽
イオン電荷密度から、所与のポリマー鎖上の陽に帯電し
た活性部位の数が求められる。Ｐａｒｒａｎ特許では、
洗剤組成物中の陽イオン性ポリマー濃度は約０．１乃至
約１唾量％、好ましくは約０．２５乃至約４．０重量％
の範囲内である。本出願人は、Ｐａｒｒａｎ特許の実施
例に基いて陰イオン性界面活性剤を含有する液体洗剤組
成物からの粒子沈着の増強作用モードを研究した結果、
該増強は、洗剤組成物を希釈して水性ウオツシング組成
物を形成する際に陰イオン性界面活性剤と陽イオン性ポ
リマーとの間に形成された錯体が沈殿することに依存す
ることが知見された。

陽イオン性ポリマーと陰イオン性界面活性剤との間の錯
体形成は公知である（ＮＯｒ（１ａＢｒｉｅｆｓ，．Ｎ
０．４６４、１９７師２月）。前記論文は、このような
錯体が界面活性剤が高濃度レベルの場合可溶性になり得
ること、またジャンプー時ヘア上へ水不溶性錯体が沈着
することを述べている。ＮＯｒｄａＢｒｉｅｆｓ論文は
、特に四級チッ素で置換されたセルロースエーテル誘導
体（商品名ＰＯｌｙｍｅｒＪＲで市販されている）を用
いて形成された錯体を記載している。該誘導体に″つい
てＰａｒｒａｎ特許では粒子状物質の沈着増強に特に有
効であると述べている。本出願人の実験に依れば、陰イ
オン性界面活性剤を含有するＰａｒｒａｎの処方では陽
イオン性ポリマーと陰イオン性界面活性剤との錯体は使
用中の希釈により、沈殿、分離してしまうこと、および
陰イオン性界面活性剤を含有するＰａｒｒａｎ組成物を
用いて粒子状物質の沈着を増強させようとする場合には
前記錯体の沈殿は必ず起らなければならないことが知見
された。ヘア上への錯体の沈殿および沈着により優れた
効果が得られる。即ち、該沈着によリペア状態が改良さ
れ、特にくし通りを良くする。（ただし、使用者が常に
このような陽イオン性ポリマーの沈着を望んでいるとは
限らない。）例えば欧州特許出願第８０３００９４０号
（公開第００１８７１７号）明細書には、ジャンプー中
ヘアヘポリガラクトマンナンガムの陽イオン誘導体を沈
着させるとコンディショニング効果が得られることが記
載されている。本出願人は、陰イオン性界面活性剤を含
有する水性ウオツシング組成物中に或る陽イオン性ポリ
マーが存在すると、陽イオン性ポリマ−ー陰イオン性界
面活性剤錯体を沈殿させなくとも水不溶性粒子の沈着が
増強され得ることを見い出した。

本発明により提供される、実質的に水不溶性粒子を表面
上に沈着させるための表面洗浄用の水性ウオツシング組
成物は、陰イオン性界面活性剤、粒子状物質および水不
溶性の陽イオン性非セルロースポリマーとからなる。該
非セルロースポリマノーは、表面上への粒子状物質の沈
着を増強させるが、組成物中に陰イオン性界面活性剤と
の水不溶性錯体を形成させはしない。更に、該ポリマー
の陽イオン電荷密度は０．０００１乃至０．００１７て
あり、ウオツシング組成物中の陽イオン性ポリマー濃度
は０．０００１乃至０．０１重量％であり、ウオツシン
グ組成物中の界面活性剤濃度は０．０１乃至５重量％で
ある。本発明のウオツシング組成物中に使用した陽イオ
ン性ポリマーは、水溶液中で０．０００１乃至０．００
１７の陽イオン電荷密度を有する非セルロースポリマー
である。

Ｐａｒｒａｎ特許の洗剤組成物で使用したポリマーは、
０．００１より大きな陽イオン電荷密度を有し、該特許
の実施例■で使用したセルロースポリマーの場合比陽イ
オン電荷密度は最低で０．００２である。０．０００１
乃至０．００１の陽イオン電荷密度を有する非セルロー
スポリマーは、本発明のウオツシング組成物では有用で
あるが、Ｐａｒｒａｎ発明では除かれていたことに特に
注目されたい。

本発明で使用した陽イオン性ポリマーは、Ｐａｒｒａｎ
発明と同じく約２０００乃至約３００００００の範囲内
の分子量を有している。本発明のウオツシング組成物中
に使用した非セルロース陽イオン性ポリマーは、０．０
００１乃至０．０１重量％の濃度て存在する。

０．０００１％以下では充分、な沈着度が得られない。

約０．０１％以上ではポリマ−ー界面活性剤錯体の分離
が避けられないかもしれない。粒子状物質がどの程度基
質上に析出するかは、水性ウオツシング組成物中のポリ
マー濃度に依存することも知見された。本発明のウオツ
シング組成物中で使用する陽イオン性ポリマーとしては
、陽イオン性に置換されたガラクトマンナンガムが好ま
しい。

該ガムは、グアーガム（Ｇｕａｒｇｕｍ）、グアー植物
ＣｙａｍＯｐｓｊｓｔｅｔｒａｇＯｎａｌＯｂｕｓの種
子の主成分として天然に存在する。グアー分子は、骨格
が直鎖状マンナンで、分鎖として１個のガラクトースユ
ニットがマンノースユニット上に１個おきに正確に一定
間隔に付いている。マンノースユニットは、ベータ（１
−４）グリコシド結合により互いに連結されている。ガ
ラクトース分鎖は、アルファ（１−６）結合されている
。陽イオン性誘導体は、ポリガラクトマンナンのヒドロ
キシル基と反応性の四級アンモニウム化合物との反応に
より得られる。陽イオン基の置換度は、陽イオン電荷密
度が０．０００１乃至０．００１７となるのに充分でな
ければならない。本発明で使用した陽イオン化剤を製造
するために使用てきる四級アンモニウム化合物は、次の
一般式で表わされる。（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は
メチル基もしくはエチル基であり、Ｒ４は次式のエポキ
シアルキル基または次式のハロヒドリン基であり、但し
Ｒ５はＣ１〜Ｃ３アルキレン基であり、Ｘは塩素または
臭素、ＺはＣ１−、Ｂｒ−、Ｉ−またはＨＳＯ４−の如
き陰イオンである。

）これらの試薬により、次式 のガラクトマンナン誘導体が形成される。

但しＲはグアーガムである。適当な四級アンモニウム誘
導体の一例は、式のヒドロキシプロピルトリメチルアン
モニウムグアーガムである。

このような物質はアメリカのＣｅｌａｎｅｓｅ−Ｓｔｅ
ｉｎＨａｌｌから商品名ＪＡＧＵＡＲ８Ｃ一１３−Ｓで
市販されている。また、グアーヒドロキシプロピルトリ
モニウムクロリドを指す場合はＣＩＦＡと称される。Ｊ
ＡＧＵＡＲＣ−１３−Ｓの陽イオン電荷密度は、０．０
００８である。他の適当な物質としては、ＪＡＧＵＡＲ
Ｃ−１３−Ｓに類似であるが陽イオン基がより多く置換
されており且つ０．００１６の陽イオン電荷密度を有す
るＪＡＧＵＡＲＣ−１７が゛ある。他の適当なグアー誘
導体の一例が、ＪＡＧＵＡＲＣ−１６として知られてい
るヒドロキシプロピル化した陽イオン性グアー誘導体で
あり、該誘導体は前記の陽イオン性四級アンモニウム基
を有する他ヒドロキシプロピル（−ＣＨ２ＣＨ（０Ｈ）
ＣＨ３）置換基をも有する。ＪＡＧＵＡＲＣ一１６は約
０．０００８の陽イオン電荷密度を有し、ヒドロキシプ
ロピル基の置換度は０．８〜１．１である。他の適当な
陽イオン性ポリマーは、ジメチルアミノエチルメタクリ
レートとアクリルアミドとのコポリマーおよびジメチル
ジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコ
ポリマーであり、陽イオン性モノマーユニットの中性モ
ノマーユニットに対する割合はコポリマーが所要の陽イ
オン電荷密度を有するように選択される。本発明の水性
ウオツシング組成物に使用するのに適した陰イオン性界
面活性剤には、アルキル基の炭素原子が８乃至２柵のア
ルキルサルフェートおよびアルキルエーテルサルフェー
トが包含される。

該エーテルサルフェートは、分子内に平均１乃至ｗ個の
オキシエチレン基を含有し得る。これらは、ナトリウム
、カリウム、アンモニウムもしくは低級アルカノールア
ミン（例えばモノー、ジーもしくはトリ−エタノールア
ミン）塩の形態で使用てきる。さらに適当な陰イオン性
界面活性剤は、アルキル基の炭素原子が約９乃至約托個
のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムもしくはカリ
ウム；ナトリウムアルキルグリセロールエーテルスルホ
ネート；ナトリウムココナツツ油脂肪酸モノグリセリド
サルフェートおよびスルホネート；１モルの高級アルコ
ール（獣脂もしくはココナツツ油アルコール）と約３モ
ルのエチレンオキシドとの反応生成物の硫酸エステルの
ナトリウム塩；スルホスクシネートニおよびサルコシン
と脂肪酸との縮合生成物の水溶性塩である。

普通の石けんも、陰イオン性界面活性剤として使用し得
る。他のタイプの界面活性剤を、本発明のウオツシング
組成物に含有させてもよい。

このような界面活性剤は、両性であつても非イオン性で
あつても良い。両性界面活性剤は、アルキルベーターイ
ミノジプロピオネートＲＮ（Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ）２およ
びアルキルベ−ターアミノープロピオネートＲＮＨＣ２
Ｈ４ＣＯＯＭ等の公知の界面活性剤で良く、前記式中Ｒ
は８乃至１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、
Ｍはナトリウムイオンの如き塩を形成する陽イオンであ
る。

他には、長鎖のイミダゾール誘導体例えばラウロイルー
シクロイミジニウムー１−エトキシーエチオン酸−２−
エチオン酸のジナトリウム塩、および置換されたベタイ
ン例えばアルキル（アルキル基は１２乃至１８個の炭素
原子を有する）ジメチルアンモニオアセテートが例示さ
れる。適当な非イオン性界面活性剤には、商品名“゜Ｐ
１ＬＩｒ０ｎｉＣ゛で販売されているポリオキシエチレ
ン−ポリオキシプロピレン縮合物；アルキルフェノール
のポリオキシエチレン縮合物：８乃至１８個の炭素原子
を有する脂肪族アルコールのポリオキシエチレン縮合物
、例えばココナツツアルコール１モル当たり１０乃至３
０モルのエチレンオキシドを有するココナツツアルコー
ル／エチレンオキシド縮合物；ゾルビタン脂肪酸のポリ
オキシエチレン縮合物；モノアルカノールアミド、ジア
ルカノールアミドおよびエトキシ化アルカノールアミド
の如きアルカノールアミド例えばココナツツモノエタノ
ールアミド、ラウリツクイソプロパノールアミドおよび
ラウリツクジエタノールアミドニアミンオキシド例えば
ドデシルメチルアミンオキシドが包含される。

本発明の水性ウオツシング組成物に於いては、陽イオン
性ポリマーと陰イオン性界面活性剤との間の水不溶性錯
体は形成されない。

このような可溶性システムは、陽イオン電荷密度の低い
陽イオン性ポリマーの使用、低濃度のポリマーの使用お
よび高濃度の界面活性剤の使用により都合良く維持され
る。陽イオン性ポリマーと陰イオン性界面活性剤との満
足な組合せは、上記の範囲内で容易に見つけられる。陽
イオン性ポリマーと陰イオン性界面活性剤とをこれらの
範囲内で任意に組合せた場合に錯体が分離する傾向を示
すならば、ポリマーおよび／または界面活性剤例えばそ
れらの相対濃度を変化させて本発明の要件を満足する組
合せを得ることは容易であろう。一般に高濃度で多量の
陽イオン性ポリマーと低濃度の界面活性剤を併用するこ
とは避けなければならない。水性ウオツシング組成物中
に使用される水不溶性粒子の性質は臨界的ではなく、ま
た本発明のウオツシング組成物から多種の物質を種々の
基質（Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）上に沈着させ得る。

粒子状物質が水に対して不溶性あるいは難溶性であるこ
とが本質的要件である。基質上に沈着させた方が実用価
値を呈する物質はＰａｒｒ′Ａｎ特許に記載されており
、このような物質を本発明の水性ウオツシング組成物で
も使用できる。これらには約０．２乃至約５０ミクロン
の平均粒径を有する物質が包含され、抗微生物剤（Ａｎ
ｔｉ−ＭｊｃｒＯｂｉａＩａ？Ｎｔ）、サンスクリーン
、繊維状ブライトナーおよび洗浄後好ましい皮膚感触を
与える種々の物質であり得る。Ｐａｒｒａｎ特許に挙げ
られている粒子状物質の中で特に興味ある物質は、ピリ
ジンチオンの塩（２−ピリジンチオールー１−オキシド
としても知られている）てある。水不溶性もしくは難水
溶性物質は、ウオツシング組成物中で０．００１乃至約
１重量％の量で使用され得る。本発明のウオツシング組
成物はヘアシヤンプーのためのジャンプー組成物の形態
で用いられ得、該組成物中の水不溶性粒子は抗微生物剤
好ましくはピリジンチオン塩特に好ましくはピリジンチ
オン亜鉛もしくはピリジンチオンジルコニウムの粒子か
らなる。

しかしながら、他のジャンプー組成物にはヘアにコンデ
ィショニング効果を与える水不溶性オイル即ち、該組成
物中で適当な乳化剤によつて乳化されるオイルの粒子が
含まれる。本発明のウオツシング組成物は繊維製品の洗
濯用にも適しており、この場合の水性ウオツシング組成
物は、繊維製品のコンディショニング剤もしくはトリテ
イング剤の粒子例えばアクリルラテックスを含む。また
、本発明のウオツシング組成物は硬い表面のクレンジン
グ用にも適しており、この場合の水性クリーニング組成
物は例えばトイレ清浄用組成物に含まれるような殺菌剤
（？Ｒｍｌｃｉｄｅ）、あるいは例えば表面を光沢ある
外観にするべく清浄にした表面上にポリマー膜が残るよ
うデザインされたポリマーラテックス、あるいは香油を
含み得る。本発明のウオツシング組成物は口腔衛生の分
野においても応用され得る。この場合、歯を含めて口腔
を保護（Ｃａｒｅ）するための活性化合物から成るかも
しくは該活性化合物を含む粒子を含む組成物を口腔処置
に使用すると、使用中に好ましい粒子の沈着が生ずる。
本発明のウオツシング組成物を使用するに際して粒子状
物質の沈着増強の程度は、ファクターの数に依存する。

所与の陽イオン性ポリマーおよび所与の陰イオン性界面
活性剤の場合、沈着度は、該ポリマーの濃度および該界
面活性剤の濃度の両方に依存する。沈着が増強する条件
は広範囲にわたつており、簡単な実験により最適の沈着
を与える条件はすぐに決定され得る。この変化を、以下
であげる特定のウオツシング組成物を参照し乍ら説明す
る。臨界ミセル濃度より上の或る界面活性剤濃度で、陽
イオン性ポリマーは水不溶性粒子の表面近くに存在する
のでなく洗剤組成物中に伸びるループを有している被膜
を水不溶性粒子の表面上に形成すると信じられている。
また、陽電荷はポリマー鎖に沿つているので、これらの
ループにより基質上の陰性部位との架橋結合が与えられ
ると信じられている。しかしながら、ここで陰イオン性
洗剤の存在により粒子の正味の電荷が負であることに注
意しなければならない。このことは、マイクロ電気泳動
法により容易に実証される。しかしながら、本出願人は
、正味の電荷が負にもかかわらず、陽イオン性ポリマー
により陰性に帯電した基質上への粒子の沈着がここに記
載した条件の範囲内で実質的に増強され得ることを発見
した。上記のことに関して、Ｐａｒｒａｎ特許で説明さ
れている陽イオン性ポリマーが、含有する粒子の正味の
電荷を正にするという考えは、Ｐａｒｒａｎ特許に記載
のジャンプー組成物の場合の如き陰イオン性洗剤を含む
洗剤組成物の場合には誤りであることに注意しなければ
ならない。更に、本発明によると、ヘア洗浄（Ｗａｓｈ
ｉｎｇ）用のジャンプー濃厚物が提供される。

水で１皓に希釈すると本発明のヘア洗浄用の水性ウオツ
シング組成物が供給され、該組成物は０．８乃至２．５
重量％の濃度の陽イオン性界面活性剤を含む。ジャンプ
ーの界面活性剤は好ましくはアルキルサルフェートもし
くはアルキルエーテルサルフェートであり、ジャンプー
中に８乃至２５重量％の量で存在する。粒子状物質とし
ては、抗微生物質が好ましく、特にピリジンチオン亜鉛
もしくはピリジンチオンジルコニウムが０．１乃至３重
量％の量で使用される。更に、本発明によると、繊維製
品のクリーニング用濃厚洗剤組成物が提供される。

水て２５＠に希釈すると本発明の繊維製品の洗濯用水性
ウオツ１シング組成物が得られる。粒子状物質は繊維製
品のコンディショニング剤もしくはトリーテイング剤か
らなる。本発明はまた、実質的に水不溶性粒子を表面上
に沈着させるための表面のウオツシング方法に係り、該
方法は本発明の水性ウオツシング組成物を該表面と接触
させることから成る。

以下の実施例て本発明を詳しく説明する。

％は重量％である。それぞれ対応する粒子を含有する水
性ウオツシング組成物からの種々の基質上へのポリスチ
レンラテックスからのポリスチレン粒子の沈着およびピ
リジンチオン亜鉛粒子の沈着に関する実験方法を説明す
る。

これらの粒子の沈着度を決定するために使用した方法を
、まず記載する。これらの実施例では、直径約０．５ミ
クロンのポリスチレン粒子からなり且つ１０％の固体含
量を有するポリスチレンラテックス、またはピリジンチ
オン亜鉛粒子の５０％水性懸濁液を使用した。

基質上への粒子の吸着を、波長４１０ｒ１ｍで可視分光
光度計を用いて処理媒質から粒子が減少する様子を観察
しモニターした。粒子は次の方法に従つてヘア上に沈着
させた。長さ１０ｃｍで重さ約４ｙのヘアスイッチを、
イタリア人少女の′６ブルーストリング（ＢｌｕｅＳｔ
ｒｉｎｇ）′１ヘアから作つた。

ヘアを脱脂せずに脱イオン水の流水下で満遍なくゆすぎ
、そして使用前に容易に抜けるキユテイクルスケールを
除くためにくしでとかした。このようなヘアスイッチは
脱イオン水中に保管されているので、きれいな綿製品で
水を吸い取つて乾燥させた。各スイッチを１０ｃｍのふ
た付きペトリ皿に入れた。粒子を含有する水性ウオツシ
ング組成物５ｍ１をビユレツトから加え、液体を分布さ
せ、該液体が繊維束中にすべて吸い上げられたことを確
かめるべく、該スイッチを簡単に調べた。懸濁液と該ス
イッチとを２分間接触させた後、プラスチック製注射器
で懸濁液をゆつくり抜きとつた。抜きとられた液体の吸
光度を次に測定した。スイッチを、脱イオン水の流水下
て激しくくしをかけて洗浄した。この方法により、ヘア
に吸着した粒子は十分除去された。スイッチは、再使用
まで脱イオン水に保管した。粒子の沈着％を式（ＡＯ−
Ａ）×１００／ＡＯにより求めた。式中、ＡＯはヘアを
処理するのに使用したウオツシング組成物の初期吸光度
であり、Ａはヘアと接触後の該組成物の吸光度である。
水性ウオツシング組成物がピリジンチオン亜鉛と懸濁剤
の両方を含有しそのため共沈着した第二の相がある場合
には、処理したヘアスイッチから抜き取つた液体中に存
在するピリジンチオンを分析して減少度により沈着度を
測定した。以後、組成物中の“ピリジンチオン亜鉛゛成
分とはピリジンチオン亜鉛の５０％水性懸濁液を表わし
、゜゜ポリスチレンラテツクズ成分とは直径約０．５ミ
クロンのポリスチレン粒子を含み且つ固体含量１０％の
ポリスチレンラテックスを表わすものと理解されたい。

実施例１ 実施例１では、次のジャンプー組成物を使用した。

これらのジャンプーを各々水で１＠に希釈して水性ウオ
ツシング組成物とし、該組成物を用いて前記の方法でヘ
アスイッチを処理した。

但し、分光光度計の範囲内で吸光度を得るために、ジャ
ンプ−Ａ及びＢはピリジンチオン亜鉛の沈着後測定する
迄の間に更に１皓に希釈した。結果を第１表に示す。こ
のデータは、ピリジンチオン亜鉛の沈着が陽イオン性ポ
リマーてあるＪａｇｕａｒＣ−１３−Ｓを含有させるこ
とによりかなり増強されることを示している。

特にこの結果は、陽イオン性ポリマーを含有するがジャ
ンプ−Ａの１１５の量しかピリジンチオン亜鉛を含有し
ないジャンプ−Ｃでも、ジャンプ−Ａの場合と実質的に
同量の粒子状亜鉛化合物が処理したヘアスイッチ上に沈
着したことを示している。ジャンプーを希釈してもジャ
ンプ−ＢまたはＣの何れの場合にも、ポリマ−ー界面活
性剤錯体の沈殿は生じなかつた。

系は（ピリジンチオン亜鉛の無い場合）透明てあり且つ
希釈してもそのままであり錯体が分離しないことを示し
ている。実施例２ＪａｇｕａｒＣ−１３−Ｓとは異なる
陽イオン電荷密度、すなわち０。

０００屯０．００１６および０．００１８の陽イオン電
荷密度を有する３種の他のトリメチルアンモニウムヒド
ロキシプロピルグアーを用いて実験をおこなつた。

次の組成を有するジャンプーについてテストした：シヤ
ンプーを水で１＠に希釈して水性ウオツシング組成物と
し、該組成物を使用して前記の方法でヘアスイッチを処
理した。

結果を第２表に示す。

陽イオン電荷密度０．０００４および０．００１６を有
するグアー誘導体は沈着増強に有効であり、一方電荷密
度０．００１８の誘導体は沈着の増強に無効であること
を、この結果は示している。

ジャンプ−Ｅ．．ＦおよびＧを水で希釈して水性ウオツ
シング組成物とし、該組成物を使用してヘアスイッチに
処理したとき、いずれのジャンプーもポリマーと界面活
性剤との不溶性錯体を形成しなかつた。

実施例３ 実施例３ではグアー誘導体以外の次の陽イオン性ポリマ
ーを使用した。

ポリマーＡ−アクリルアミドとジメチルアミノエチルメ
タクリレートとの陽イオン電荷密度０．０００２を有す
る四級化（ＱＬｌａｔｅｍｉｚｅｄ）コポリマーポリマ
ーＢージメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリ
ルアミドの陽イオン電荷密度０．００１５を有するコポ
リマー ポリマーＣ一陽イオン電荷密度０．００６を有するポリ
（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド）次のジャン
プーを、実施例３では使用した。

ジャンプーを水で１皓に希釈して水性ウオツシング組成
物とし、該組成物を使用しヘアスイッチに処理した。結
果を第３表に示す。

陽イオン電荷密度が０．００１７より大きい陽イオン性
ポリマーは沈着増強に有効でないことを、この結果でも
示している。

ジャンプ−１，．ＪおよびＫを水で希釈して水性ウオツ
シング組成物とし、該組成物を使用してヘアスイッチを
処理したとき、いずれのジャンプーでもポリマ−ー界面
活性剤錯体が分離しなかつた。

実施例４ 次のジャンプーを、実施例４で使用した。

ジャンプーを水で１＠に希釈して水性ウオツシング組成
物とし、該組成物を使用して前記の方法でヘアスイッチ
を処理した。

各ジャンプーからの沈着量を、陽イオン性ポリマーを除
外して得られた対応するジャンプー（以下、それぞれジ
ャンプ−Ｌ″およびＭ″として称する）からの沈着量と
比較した。

結果を第４表に示す。いずれの場合においても陽イオン
性ポリマーを存在させると沈着が改善されることを、こ
の結果は示している。

ジャンプ−ＬおよびＭを水て希釈して水性ウオツシング
組成物とし、該組成物を使用してヘアスイッチに処理し
たとき、いずれのジャンプーでも陽イオン性ポリマ−ー
界面活性剤錯体は分離しなかつた。実施例５ 次のジャンプーを処方した。

ジャンプーを水で１皓に希釈して水性ウオツシング組成
物とし、該組成物を使用し前記の方法でヘアスイッチを
処理した。

ピリジンチオン亜鉛の沈着は、ヘアスイッチの処理後に
抜き取つた液体のピリジンチオン分析を行つて測定した
。

なぜならばこの実施例では、陽イオン性ポリマーによつ
てもエチレングリコールモノステアレートの沈着が増強
されるからである。結果を第５表に示す。

ジャンプ−０を水で希釈して水性ウオツシング組成物と
し該組成物を使用してヘアスイッチを処理したとき、こ
のジャンプーでもポリマ−ー界面活性剤錯体は分離しな
かつた。

実施例６ 水性ウオツシング組成物中の陽イオン性ポリマーの濃度
変化の効果を、第１図に示す。

第１図の縦軸は沈着％を表わし、横軸にはＪａｇＬｌａ
ｒＣ−１３−Ｓである陽イオン性ポリマーの濃度（Ｙｌ
ｅ）を対数（１０ｇ１０）で示した。

曲線は、一定濃度（５刈０−２モル）の界面活性剤溶液
からのポリスチレンラテックス（前記の実施例に使用し
た如き）の沈着％を示す。但し界面活性剤はラウリル硫
酸ナトリウムである。実施例６では、ウオツシング組成
物からのポリマ−ー界面活性剤錯体の分離はおこらなか
つた。

実施例７陽イオン性ポリマーが一定濃度（１０−２■１
）のウオツシング組成物に於ける界面活性剤の濃度変化
の効果を、第２図に示す。

第２図の縦軸は第１図と同じく沈着％であり、横軸には
ラウリル硫酸ナトリウムである界面活性剤のモル濃度を
対数（１０ｇ１０）で示した。

これらの曲線は、ヘアの上に沈着させる粒子として前記
の如きポリスチレンラテックスの粒子を用い、次の如き
種々の陽イオン性ポリマーを用いた実験結果を示す。曲
線１：ＪａｇｕａｒＣ−１３−Ｓ 実施例９では、ウオツシング組成物からポリマ−ー界面
活性剤錯体が分離しなかつた。

実施例１０ 実施例１０では、陽イオン性セルロースポリマー ■：
実施例３のポリマーＡ■：実施例３のポリマーＢ 実施例７では、ウオツシング組成物からのポリマ−ー界
面活性剤錯体の分離はおこらなかつた。

陽イオン性ポリマーを存在させない場合のポリスチレン
粒子の沈着率は約１％であつた。実施例８ 実施例８では、陽イオン性ポリマーであるＪａｇＬｌａ
ｒＣ−１３−Ｓを一定濃度１０−２ｇ１−１で存在させ
た場合の、ピリジンチオン亜鉛（イ）．１２５ｇ１−１
）粒子の沈着に対する界面活性剤のトリエタノールアミ
ンラウリルサルフェート（ＴＬＳ）の濃度変化の効果を
調べた。

結果を第６表に示す。実施例８で用いたいずれの条件に
於いても、ポリマ−ー界面活性剤錯体の分離はおこらな
い。

実施例９実施例９では、沈着を最大にする界面活性剤の
濃度が使用する洗剤のタイプに依存することを調べた。

結果を第３図に示す。第３図は陽イオン性”ポリマーＪ
ａｇｕａｒＣ−１３−Ｓの濃度を一定（１０−２ｇ卜１
）とし界面活性剤の濃度を変化させて、該濃度変化に対
する粒子（上記したポリスチレンラテックスをこれらの
テストで使用した）の沈着効果を示す。曲線は、次の如
き種々の界面活性剤・を使用した場合を示す。を含有す
るジャンプーを用いたが、これらの陽イオン性ポリマー
では粒子状物質の沈着は増強されなかつた。

これらのテストに使用したジャンプーは、次の組成を有
していた。（ト）１一米国特許第３４７２８４吋明細書
に記載の タイプの陽イオン性ポリマーであり、
２％溶液の２５℃に於ける粘度は３００〜 ５０■
Ｐ１陽イオン電荷密度は０．００１３で ある。

２−ポリマーＪＲ４ＯＯと同様であるが、低分 子
量であり、２％溶液の２５゜Ｃに於ける 粘度は７
５〜１７５Ｃｐ１陽イオン電荷密度 は０．００１
３である。

３−１％の４級チッ素を含有し且つ陽イオ ン電荷
密度０．０００７を有する水溶性四級 セルロース
誘導体。

４一充分量のラテックスを、吸光度をうま く読み
とれるように存在させた。

前記のように、これらのジャンプーを水で１＠に希釈し
てウオツシング組成物とし、該組成物を使用してヘアス
イッチを処理した。

ウオツシング組成物からのポリマ−ー界面活性剤錯体の
分離はみられなかつた。実施例１１ 実施例１１では、比較的電荷密度の高い陽イオン性ポリ
マーを用いた。

このポリマーはＮａｆＩＯｃ６ＯＯ（ＮａｆｌＯｃＣｈ
ｅｍｉｃａｌＣＯｍｐａｎｙから市販）として市販され
ており、テトラエチレンペンタミンとエピクロルヒドリ
ンとのコポリマーである。ジャンプーは次の組成を有す
るように調製した。ピリジンチオン亜鉛の沈着を、ピリ
ジンチオン゛を分析して測定した。

ジャンプーを希釈した場合、陽イオン性ポリマーと陰イ
オン性界面活性剤との錯体を分離させるのに充分になる
まで希釈して初めて、このように調製したウオツシング
組成物からの沈着が増強された。

実施例１２ 実施例１２では、ヘアウオツシング組成物からヘアへの
ヘアコンディショニングオイルの沈着度を調べた。

０．１％のヘアコンディショニングオイルの乳濁液を、
乳化剤としてそれぞれ０．０２％のポリオキシエチレン
（２０）ソルビタンモノオレアートおよびソルビタンモ
ノオレアートを含有するナトリウムラウリルエーテルサ
ルフェート（２Ｅ０）の３％溶液中で作つた。

２種のヘアウオツシング組成物（組成物Ｔ．．Ｔ″）を
調製した。

組成物Ｔは前記の乳濁液２０ｍ１と４×１０−２ｇ１−
１のＪａｇＵ２ｌｒＣ−１３−Ｓ溶液２０ｍ１とを混合
して調製し、組成物丁は前記の乳濁液２０ｍ１と脱イオ
ン水２０Ｔ！１１とから調製した。沈着実験を、前記と
同様におこなつた。各ヘアウオツシング組成物からの沈
着は、５回測定した。ヘア上への前記オイルの沈着パー
セントを、式（ＡＯ−Ａ）×１００／ＡＯ（但し、ＡＯ
及びＡは前記の意味を有する）より求めた。結果を第７
表に示す。結果は、陽イオン性ポリマー、Ｊａｇｕａｒ
Ｃ−１３一Ｓの存在によりヘアスイッチの処理中のヘア
コンディショニングオイルの沈着が増強されたことを示
している６組成物Ｔでは、錯体の分離は少しもおこらな
かつた。

実施例１３ 実施例１３では、繊維製品ウオツシング組成物からの繊
維製品トリートメントラテツクスの沈着を調べた。

２種の繊維製品ウオツシング組成物（組成物Ｕ″、Ｕ）
を、脱イオン水中で調合した。

組成物Ｕ″は、０．０３％のドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、０．０１％の異性体Ｃｌｌ〜Ｃｌ５直鎖
状第二アルコールのポリオキシエチレン（７Ｅ０）エー
テル、０．０８％のトリポリリン酸ナトリウムおよび分
光光度計から初期吸光度をうまく読みとるのに充分な量
の、自己反応性ビニル−アクリルコポリマーラテックス
（ＶｉｎｙｌＰｒＯｄｕｃｔｓから■ＩＮＡＣＲＹＬ４
３２２の商品名て繊維製品のトリートメント用に市販さ
れている）を含有する。組成物Ｕは組成物Ｕ″と同じ成
分を含有するが、更に４刈０−３ｇ１−１の陽イオン性
ポリマーＪａｇｕａｒＣ−１３−Ｓを含む。前記と同様
にして沈着実験をおこなつたが、ただしへ，アスイツチ
の代りに１．５ｙのあらかじめ水を含ませた綿製品を用
いた。結果を第８表に示す。表中、綿製品へのビニル−
アクリルコポリマーの沈着パーセントは、式（ＡＯ−Ａ
）×１００／ＡＯ（但し、ＡＯ．５Ａは上記と同じ意味
を有する）より求めた。陽イオン性ポリマーが存在しな
い場合に、ラテックスを含有するトリートメント組成物
と綿製品とを接触させた後でわずかに高い吸光度が観察
された。このことは、綿製品にはあらかじめ水が含まさ
れているけれども該製品により僅少量の水がまだ吸い上
げられることを示唆している。結果は、陽イオン性ポリ
マーを含有するウオッシング組成物からのラテックスの
沈着がより多かつたことを示している。

組成物Ｕでは、 ポリマ−ー界面活性剤錯体の分離は少しもおこらなかつ
た。

実施例１４ 実施例１４では、硬表面クリーナー組成物からの光沢増
強ポリマーラテックスの沈着を調べた。

次の組成の硬表面クリーナーを使用した。（１）１一異
性体のＣ９−Ｃｌｌの直鎖状第二アルコ ールのポ
リオキシエチレン（８Ｅ０）工 ーテノレこのクリ
ーナーを、第一の場合には陽イオン性ポリマ−ーＪａｇ
ｌｌａｒＣ−１３−Ｓの４×１０−３Ａ−１の溶液で５
＠希釈してウオツシング組成物■とし、第二の場合には
脱イオン水で希釈してウオツシング組成物Ｖ″とした。

各溶液中には、分光光度計でうまく読みとれるように充
分量の、光沢膜を形成するスチレン−アクリルコポリマ
ーラテックス（ＶｉｎｙｌＰｒＯｄｕｃｔｓから商品名
ＶＩＮＡＣＲＹＬ７ｌ７Ｏで市販されている）が含まれ
る。対応するウオツシング組成物ＷおよびＷ″を、上記
の処方を５０倍希釈の代わりに５０唯希釈して処方した
。硬極性表面基質のモデルとして、および該表面と懸濁
液との間の接触表面積を充分広くするために、ガラスウ
ール（乾燥重量で約０．８ｙ）を前記の沈着実験でのヘ
アスイッチの代わりに使用した。

ガラスウールへのスチレン−アクリルポリマーの沈着パ
ーセントを、式（ＡＯ−Ａ）×１００／ＡＯから求めた
。上記の各種トリートメント製品についての沈着パーセ
ントを第９表に示す。結果は、組成物■およびＷには陽
イオン性ポリマーが存在するので、それぞれ陽イオン性
ポリマーを含有しない対応する懸濁液■″およびＷ″を
用いて得らＦｌ，ナー汁着彦と比絞１７て、某質トへの
スチレンーアクリルラテツクスの沈着が大きく増強した
ことを示している。組成物■およびＷは両方において、
ポリマ−ー表面活性剤錯体の分離はおこらなかつた。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の水性ウオツシング組成物中に於ける陽
イオン性ポリマーの濃度の沈着に対する効果を示す説明
図、第２図および第３図は夫々、界面活性剤の濃度の沈
着に対する効果を示す説明図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 表面を洗浄して該表面上に実質的に水不溶性の粒子
   を沈着させるための水性ウオツシング組成物であつて、
   陰イオン性界面活性剤０．０１乃至５重量％と、実質的
   に水不溶性の、抗微生物剤固体粒子又は乳化オイル液体
   粒子と、該粒子の洗浄表面への沈着を増強させるための
   、陽イオン電荷密度が０．０００１乃至０．００１７で
   あり、陽イオン性に置換されたガラクトマンアンガム、
   ジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミド
   とのコポリマー、およびジメチルジアリルアンモニウム
   クロリドとアクリルアミドとのコポリマーから選択され
   た、該組成物中で陰イオン性界面活性剤と水不溶性錯体
   を形成することのない、水溶性陽イオン性ポリマー０．
   ０００１乃至０．０１重量％とからなるウオツシング組
   成物。 ２ 陽イオン性ポリマーの陽イオン電荷密度が０．００
   ０１乃至０．００１であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載のウオツシング組成物。 ３ 陽イオン性ポリマーが陽イオン性に置換されたガラ
   クトマンアンガムであることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項又は第２項に記載のウオツシング組成物。 ４ 水不溶性の粒子が抗微生物剤の固体粒子であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれ
   かに記載のウオツシング組成物。 ５ 抗微生物剤がピリジンチオン塩であることを特徴と
   する特許請求の範囲第４項に記載のウオツシング組成物
   。 ６ 水不溶性粒子の濃度が０．００１乃至１重量％であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲１項乃至第５項のい
   ずれかに記載のウオツシング組成物。 ７ 水で１０倍に希釈されると、陰イオン性界面活性剤
   の濃度が０．８乃至２．５重量％である特許請求の範囲
   第１項乃至第５項のいずれかに記載の水性ウオツシング
   組成物となるヘア洗浄用シヤンプー濃厚物の形態を有す
   る特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載の
   ウオツシング組成物。 ８ 界面活性剤がアルキルサルフェート又はアルキルエ
   ーテルサルフェートであることを特徴とする特許請求の
   範囲第７項に記載のウオツシング組成物。 ９ 水不溶性粒子がピリジンチオン亜鉛又はピリジンチ
   オンジルコニウムの粒子であることを特徴とする特許請
   求の範囲第７項又は第８項に記載のウオツシング組成物
   。 １０ ピリジンチオン塩の濃度が０．１乃至３重量％で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第９項に記載のウ
   オツシング組成物。 １１ 水不溶性粒子が繊維製品のコンディショニング剤
   又はトリーテイング剤から成り、水で２５０倍に希釈さ
   れると特許請求の範囲第１項に記載の水性ウオツシング
   組成物となる繊維製品のクリーニング用濃厚洗剤組成物
   の形態を有する特許請求の範囲第１項に記載のウオツシ
   ング組成物。