JP4619114B2 - カチオン性ポリマー組成物、および、そのコンディショニング用途における使用 - Google Patents

カチオン性ポリマー組成物、および、そのコンディショニング用途における使用 Download PDF

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Description

発明の分野
本願は、2002年5月6日付けで出願された米国出願第10/139,858号の一部継続出願である。
発明の分野
本発明は、水に分散させると、比較的透明な溶液を形成することができるポリガラクトマンナン組成物、より特定には、グアールゴム組成物に関する。本組成物は、特に、最終製品の透明度が求められる用途、例えばパーソナルケア製品や家庭用製品用途に有用である。
発明の背景
パーソナルケア製品や家庭用製品において、最終製品で基材の増粘からコンディショニングに及ぶ機能を発揮させるために、カチオン性多糖類などのポリマーが広く用いられている。用途に応じて、皮膚、毛髪、または、テキスタイルの基材が基材となり得る。
ヘアケア製品において、毛髪にコンディショニングをを提供するためにカチオン性多糖類が用いられている。それと同様のポリマーが、スキンケア製品において、皮膚にコンディショニング効果を提供することができる。それと同様のポリマーを洗浄剤やファブリックの柔軟仕上げ調合物に含ませた場合、コンディショニング、柔軟仕上げ、および、帯電防止特性をファブリックに付与できる。
ヘアコンディショニング剤は、毛髪の繊維表面上の角質化した薄片のクチクラまたは外被膜で機能する。クチクラの薄片は、屋根板のような重なり合った状態で配列している。クチクラの細胞構造は、A層(外クチクラ)と、B層(内クチクラ)とからなる。硫黄含有タンパク質からなる透明な外側のA層は、化学的、物理的および環境的なダメージから毛髪を保護している。従って、クチクラの状態は毛髪の状態の指標となり、ヘアコンディショニング製品は、クチクラの軸の層の強化と復元に向けられている。完全なクチクラにより、毛髪の強度、輝き、柔軟さ,滑らかさ、および、扱いやすさがもたらされる。(「Conditioning Agents for Hair & Skin」,R.Schueller、および、P.Romanowski編,マルセル・デッカー社,ニューヨーク,ニューヨーク州,1999年)。
ウェットおよびドライコーム能力測定は、シャンプーおよびコンディショナー用途においてコンディショニング性能を測定するのに用いられる典型的な試験方法である。市販のカチオン性コンディショニングポリマーは、湿潤した毛髪を梳いた際に生じるウェットコーミング力を、ポリマーを含まないシャンプーと比べて30%〜50%程度減少させることが報告されている。しかしながら、これらの用途における様々なカチオン性ポリマーの性能は、ウェットおよびドライコーミング力の減少と、調合物にした場合の優れた光学的透明度との良好なバランスを達成することにおいて不足があることがわかっている。
例えば、カチオン性グアールなどのカチオン性ポリガラクトマンナンは、シャンプーに含ませた場合、優れたウェットおよびドライコーミング力の減少を達成したことが示されている。しかしながら、カチオン性グアールは、調合物に透明度を付与する能力が不足することがわかっている(P.Hossel等,Int.J.Cosmetic Science,2000年,22巻1〜10頁)。カチオン性セルロースは、クレンジング界面活性剤系に優れた透明度を付与することがわかっているが、透明度とウェットおよびドライコーミング力の減少との優れたバランスが不足することが他者により見出されている(P.Hossel等,Int.J.Cosmetic Science,2000年,22巻1〜10頁)。
従来、クレンジング製品には、専ら高分子量カチオン性ポリマーが用いられており、クレンジング系に要求されるコンディショニング効果を付与できるのは、高分子量カチオン性ポリマーだけであると言われてきた(V.Audre’,R.Norenberg,J.Rieger,P.Hoessel,第21回IFSCC国際会議会報(2000年),ベルリン,189〜199頁)。実用的な目的において、高分子量カチオン性グアールの一般的な分子量は、下限値が約400,000ダルトンと定義されている。しかしながら、市販されている高分子量カチオン性グアールコンディショニングポリマーには欠点があり、例えばシャンプー、ボディ洗剤、コンディショナーなどで用いられる界面活性剤系との不適合性である。加えて、上記ポリマーは最終製品を粘性にする原因となり、粘性は望ましくないことが多い。高分子量カチオン性グアールポリマーはまた、水溶液に分散および溶解させることが困難であることも知られている。
上述したように、カチオン性ポリマーは、パーソナルケアおよび家庭用製品調合物に優れたコンディショニングおよび透明度を付与する能力において様々である。カチオン性グアールは、シャンプー調合物のようなクレンジング界面活性剤系に含ませた際に優れたコンディショニングを付与することが知られている。しかしながら、カチオン性グアール中の不溶性物質や、調合物における高分子量カチオン性グアールと界面活性剤との不適合性により、不安定で不透明な製品が得られる可能性がある。このようなポリマーのコンディショニング性能は、これらの系における可溶性や界面活性剤との相互作用に強く関連することから、この相互作用の度合いは、ポリマーのコンディショニング性能と系の透明度の両方に影響を与える。
調合物における透明度の要求は、製造業者や消費者によって様々である。過去数年において、市場には、透明なパーソナルケア製品や家庭用製品に対する継続的な傾向がある。
米国特許第6,210,689号(B1)は、ケラチン物質を処理するための、主鎖に結合したカチオン性およびアニオン性基を含む両性グアールゴム組成物の使用を開示している。この組成物は、シャンプーなどの化粧品、局所用スプレー、デンタルケア製品、ならびに、香料および/または抗菌剤を含む製品の水系に用いられる。
米国特許第5,756,720号は、主鎖に結合した非イオン性およびカチオン性基を有するポリガラクトマンナン組成物の製造プロセスを説明している。この特許は、この組成物を含むクレンジング界面活性剤調合物において高い光学的透明度を達成したことを説明している。しかしながら、この組成物のヒドロキシプロピルカチオン性ポリガラクトマンナンは、WO99/36054で説明されているようにコンディショニング性能において不測があることがわかっている。
米国特許第5,489,674号は、水性アルコールの加工を含む特別なプロセスによって製造されたポリガラクトマンナンゴムおよびポリガラクトマンナンゴム組成物の製造プロセスを説明している。この製品は、水溶液100部中の0.5部のポリマーにおいて、波長500〜600nmで、透過率が85〜100%であると説明されている。パーソナルケア用途におけるこのマテリアルの使用が開示されている。
日本国特許出願平10[1998]−36403号は、ポリガラクトマンナンを減少させた製品を用いた化粧品組成物を開示しており、その組成物は、ヘアケアおよびスキンケア製品に用いる場合、4,500〜35,000の範囲の分子量分ファブリックが80%またはそれ以上である。
高度にカチオン置換されたカチオン性HEC、例えばUケアポリマー(Ucare Plymer)JR400TMは、広範囲の界面活性剤系において優れた透明度を提供できることがわかっている。しかしながら、製造業者によれば、このポリマーは、繰り返し使用した後、「ビルドアップ」問題を引き起こすといわれている。ある製造業者は、ビルドアップ問題を減少するために、より低いカチオン置換度のカチオン性HECの使用を推奨している(「Cationic Conditioners that Revitalize Hair and Skin」,アメルコール(Amerchol)製品文献WSP801,1998年7月)。この製造業者によれば、ビルドアップとは、ポリマーが基材へ結合することによって、その後のクレンジング処理においてポリマーを基材から分離しにくくなること、と定義されている。
カチオン性HECの置換度が低ければビルドアップを減少することができるが、このようなポリマーは、広範囲の界面活性剤の適合性が不足している(「Cationic Conditioners that Revitalize Hair and Skin」,アメルコール製品文献WSP801,1998年7月)。
従って、市場において、広範囲の界面活性剤の適合性を有し、優れたコンディショニング性能を有する透明なパーソナルケアおよび家庭用調合物を提供することができるカチオン性コンディショニングポリマーが必要である。
発明の簡単な要約
本発明は、カチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性に誘導体化したポリガラクトマンナンを含む組成物に関し、当該組成物において、重量平均分子量(Mw)が下限5,000〜上限200,000であり、光透過率が、10%水溶液中で、波長600nmで、80%超であり、タンパク質含量が、ポリガラクトマンナンポリマーの1.0重量%未満、および、アルデヒド含量が、ポリガラクトマンナンまたはポリガラクトマンナン誘導体の少なくとも0.01ミリ当量/gである。
本発明はさらに、上述の組成物を製造するプロセスを目的とし、当該プロセスは、a)ポリガラクトマンナンまたは誘導体化ポリガラクトマンナンを、ポリガラクトマンナンの分子量を200,000未満に減少させる試薬で処理すること、および、b)水不溶性固体を除去し、上述のポリガラクトマンナン組成物を製造すること、を含む。好ましいプロセスにおいて、分子量を減少させる工程は水性媒体中で行われ、それにより分散液が製造され、その分散液から水不溶性固体を除去し、上述のポリガラクトマンナン組成物の透明化した溶液が製造される。場合により、水溶性色素物質を除去し、上記ポリガラクトマンナンまたは誘導体化ポリガラクトマンナンの無色の透明化した水溶液が製造される。場合により、得られたカチオン性ポリガラクトマンナンまたは誘導体化カチオン性ポリガラクトマンナンは、溶液から乾燥状態で回収することもできる。
本発明のガラクトマンナン組成物は、毛髪、皮膚およびテキスタイル基材に望ましい表面コンディショニング特性を付与する。
本発明はまた、上述の組成物、および、場合により少なくとも1種のその他の活性パーソナルケア、家庭用ケアまたはペットケア成分それぞれを含む、パーソナルケア製品、家庭用ケア製品、および、ペットケア製品も含む。
発明の詳細な説明
驚くべきことに、本発明によれば、低分子量カチオン性グアールポリマーが、クレンジング製品およびコンディショニング製品、例えば1つで2つの機能を持ったシャンプー、1つで3つの機能を持ったシャンプー、シャンプー、コンディショナー,シャワーゲル、液体石鹸,ボディ洗剤、スタイリング製品、髭剃り用ゲル/クリーム、ボディクリーナー、および、固形石鹸に、望ましいコンディショニングまたは潤滑効果を付与できることがわかった。本発明のポリマーは、広範囲のクレンジング・シャンプー界面活性剤系に含ませた場合、ウェットおよびドライコーミング力を優れて減少させるコンディショニング特性を、このようなコンディショニングまたは潤滑特性が所望される毛髪へ付与する。本発明のポリマーはまた、ボディ洗剤、ボディクリーナーおよび固形石鹸に含ませた場合、感触をより柔らかくするコンディショニングまたは潤滑特性を皮膚に付与する。本発明に係るパーソナルケア調合物の例としては、コンディショナー、1つで2つの機能を持ったシャンプー、ボディ洗剤調合物、液体石鹸、および、その他のクレンジング調合物が挙げられる。
同様のコンディショニングまたは潤滑効果が、コンディショニングまたは潤滑性能が望まれる界面活性剤ベースの家庭用クレンジング製品調合物、例えば食器用洗浄剤、ファブリック柔軟剤、および、帯電防止製品においても要求される。ファブリック柔軟剤におけるコンディショニングとは、より柔らかな感触をファブリックに与え、静電気作用を減少することを意味する。
加えて、これらポリマーは、パーソナルケア製品や家庭用製品中の一連の界面活性剤系および一連のポリマー濃度にわたって、透明な調合物を実現する。本発明のポリマーは、パーソナルケア製品や、家庭用製品のようなその他の界面活性剤ベースの製品に、高い透明度と共にコンディショニング効果を付与することができる。
本発明によれば、本発明で用いられるポリマーとしては、平均重量平均分子量(Mw)が、下限5,000、好ましくは20,000、より好ましくは35,000、最も好ましくは50,000のポリガラクトマンナンが可能であり、例えば、グアールまたは誘導体化グアールである。これらポリマーのMwの上限は、200,000未満、好ましくは100,000未満、および、より好ましくは70,000未満である。本発明のポリガラクトマンナンの例としては、グアール、ローカストビーン、アメリカサイカチ、および、鳳凰木が挙げられ、グアールゴムが、ポリガラクトマンナンの好ましい源である。本発明で用いられる好ましいポリガラクトマンナンの出発原料は、カチオン性置換基で誘導体化された、グアールフラワー、グアール粉末、グアールフレーク、グアールゴム、または、グアールスプリットである。
本発明によれば、カチオン性ポリガラクトマンナンまたはカチオン性に誘導体化したポリガラクトマンナン組成物は、低い粘度と低い重量平均分子量(Mw)を有することに加えて、10%水溶液における、波長600nmでのパーセント光透過率が、80%超、好ましくは90%超、より好ましくは95%超である。
ポリガラクトマンナンまたは誘導体化ポリガラクトマンナンのカチオン性官能基は、数種の方法によってポリガラクトマンナンまたは誘導体化ポリガラクトマンナンに付加できる。例えば、カチオン性官能基を出発原料に付加するために、出発原料と、ポリガラクトマンナンまたは誘導体化ポリガラクトマンナンに存在する反応性水素イオンと反応可能な基を含む第三アミノ化合物または第四アンモニウム化合物とを、十分な時間、十分な温度で、反応させることができる。十分な時間とは、反応が起こる反応物および温度での成分に依存する。
本発明のカチオン化剤は、ポリガラクトマンナンのヒドロキシ基の置換反応によって、製品を電気的に正にすることができる化合物と定義されるが、このタイプに限定されない。多糖類に存在する反応性水素と反応可能な基を含む、第三アミノ化合物または様々な第四アンモニウム化合物を用いることができ、例えば、2−ジアルキルアミノエチル塩化物、および、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、および、2,3−エポキシ−プロピルトリメチルアンモニウム塩化物のような第四アンモニウム化合物が挙げられる。好ましい例としては、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩、および、3−ハロ−2−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩、例えばグリシジルトリメチルアンモニウム塩化物、グリシジルトリエチルアンモニウム塩化物、グリシジルトリプロピルアンモニウム塩化物、グリシジルエチルジメチルアンモニウム塩化物、グリシジルジエチルメチルアンモニウム塩化物、および、それらの対応する臭化物およびヨウ化物;3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム塩化物、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム塩化物、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルエチルジメチルアンモニウム塩化物、および、それらの対応する臭化物およびヨウ化物;および、第四アンモニウム化合物、例えばイミダゾリン環含有化合物のハロゲン化物が挙げられる。
それ以外にも、アルキルが、1〜6個の炭素原子からなる直鎖状または分岐状炭化水素部分(例えば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル)またはカルボキシメチル基のようなアニオン性置換基であるような非イオン性置換基、すなわちヒドロキシアルキルで、カチオン性ポリガラクトマンナンを誘導体化してもよい。このような任意の置換基は、ポリガラクトマンナン分子と以下のような試薬とを反応させることによってポリガラクトマンナン分子に連結させる;(1)ポリガラクトマンナンにヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基またはヒドロキシブチル基を得るための、アルキレンオキサイド(例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド)、または、(2)ポリガラクトマンナンにカルボキシメチル基を得るための、クロロメチル酢酸。この反応は、ポリガラクトマンナンが、「スプリット」、「フラワー」またはその他のあらゆる物理的な形態である場合に起こり得る。誘導体化ポリガラクトマンナンを製造するプロセスは、当業界周知である。
ポリガラクトマンナン分子量は、数種の様々な方法、例えば、(1)多糖類の加水分解酵素、細菌または菌類を直接用いるような生化学的方法、(2)(a)酸(b)アルカリを用いた、または、(c)酸化剤(すなわち過酸化水素)を用いた化学的方法、(3)高速撹拌およびせん断機を用いた物理的方法、(4)熱的方法によって減少させることができ、または、(5)必要に応じて、適切な精製方法を用いて、分子量を所定の範囲内にすることができる。使用可能な精製方法の例としては、ろ過助剤を用いたろ過、限外ろ過、逆浸透膜,選択的比重遠心分離、および、クロマトグラフィーが挙げられる。
本発明によれば、酸化試薬は、単独で、または、生化学的試薬などのその他の試薬と組み合わせるかのいずれかで用いられ、分子量を減少させたり、または、酸化した官能基を導入することができる。最適な結果が達成されるように、酸化試薬を、その他の試薬と共に全体に渡り、また部分的に、プロセスに含ませることが必要である。
酸化剤としては、ポリマー構造に酸素原子を含ませることができるあらゆる試薬が挙げられる。数種の酸化試薬はまた、ポリマーの分子量を減少させるようにも作用し得る。これら二重の機能を有する酸化剤の例としては、過酸化物、過酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過塩素酸塩、次亜塩素酸塩、および、酸素が挙げられる。分子量は減少させないが、アルデヒド官能基を導入する生化学的な酸化剤の例としては、オキシダーゼが挙げられる。本発明において有用なオキシダーゼの特定の例としては、ガラクトースオキシダーゼ、および、当業者既知のその他の生化学的な酸化剤が挙げられる。
カチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性ポリガラクトマンナン誘導体組成物を製造するための一般化した好ましいプロセスは、以下の通りである:
(a)少量のカチオン性ポリガラクトマンナンまたは誘導体を、酸化試薬または加水分解試薬と酸化試薬との組み合わせと、水の存在化で、十分な時間反応させ、ポリマーの粘度と分子量を減少させること;
(b)所望の結果と反応パラメーターに応じて多段階(例えば2、3または4段階)で、追加量のポリマーと酸化試薬を加えること;および、
(c)反応を止め、水溶性色素物質および水不溶性マテリアル、ならびに、水(組成物総量の約50〜95重量%の濃度)を含む組成物の流動性の水性分散液を回収すること。
(d)水性分散液から水不溶性マテリアルを除去して、本発明の組成物の透明化した水溶液を製造すること。
水不溶性マテリアル除去するために、従来の手段が用いられ、例えば遠心分離やろ過方法である。
場合により、このプロセスは、水溶性色素物質を除去して、本発明の組成物の無色の透明化した水溶液を製造するさらなる工程を含んでもよい。色素物質を除去するのに用いることができる試薬およびマテリアルの例としては、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸ナトリウム、活性炭、および、分子ふるいが挙げられる。
本発明において加水分解試薬と酸化試薬との組み合わせが用いられる場合、酸化試薬は、工程(b)で用い、加水分解試薬は、工程(a)で用いることができる。このように試薬を交互に用いることは、プロセスを通して行うことができる。他の実施形態において、全ての加水分解試薬およびポリマーを反応容器にバッチ式で加え、反応を望ましい粘度に維持する。加水分解試薬が酵素である場合、酵素は、反応の最後に加熱することによって不活性化される。その後、反応物は、従来のプロセスで透明な溶液に透明化される。酸化試薬は、透明化した溶液に加えられ、反応して最終製品として望ましい粘度と分子量にする。
あるいは、バッチプロセスで、反応開始時に、試薬(二重の機能を有するもの、または、加水分解試薬と酸化試薬との組み合わせ)を1回添加して、標準的な撹拌器具を用いて良好に混合可能なポリガラクトマンナン固体含量で反応を行ってもよい。このバッチプロセスにおいて、試薬の組み合わせが用いられる場合、所望の結果を達成するために、プロセス開始時に酸化試薬をポリマーと共に加え、その後の予め決められた時間に加水分解試薬を加えてもよい。反応を望ましいpH範囲に維持するために用いられる中和用の酸としは、あらゆる酸が可能であり、例えば塩酸、アジピン酸、コハク酸、フマル酸などである。
あるいは、酸化試薬を用いた反応は、水を加えないで、または、少量の水の存在下でハイソリッド状で行ってもよく、この場合、酸化剤との反応の最後に、水性分散液というよりはむしろ湿潤した固体が得られる。この場合、次に、湿潤した固体を十分な水と混合することによって、流動性の水性分散液が製造され、これは、工程(d)において水不溶性マテリアルが除去される。
本発明の製品がどのように機能するかを理解するために、毛髪の化学を総論することが有用である。毛髪表面は、酸性および塩基性アミノ酸の両方を含むタンパク質ケラチンで構成されている。ケラチンのアミノ酸組成は、自然のpH値で、毛髪が、正味で負電荷を有するようになっている。これら電荷は、通常、アンモニウム、ナトリウムまたはその他の利用可能なカチオンで中和されている。これらカチオンは、高濃度のその他のカチオンの添加、または、界面活性を有するカチオンの添加によって選択的に交換することができる。
毛髪が帯電する性質を考慮すると、ポリマーが毛髪に吸着するメカニズムは、正電荷を有するポリマーによる荷電粒子の凝集の基礎となるメカニズムに類似していると考えられる(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,1988年,7巻210〜233頁)。正電荷を有するポリマーは、毛髪の繊維上の負電荷に引きつけられ、その結果、ポリマーの吸着が起こり、通常は毛髪と結合しているカチオン性の対イオンが交換される。ポリマー上のカチオン性の電荷のレベル、および、ポリマーの分子量はいずれも、荷電粒子の凝集と毛髪のコンディショニングにおいて役割を果たす。
このメカニズムは、アニオン性界面活性剤を含むクレンジング調合物において部分的に異なり、すなわち、アニオン性界面活性剤とカチオン性ポリマーとが競合的に複合体化する。これら系において、アニオン性界面活性剤−カチオン性ポリマー複合体は、毛髪の繊維に吸着し、その結果、シャンプー調合物によりコンディショニングされると考えられている(R.Y.Lochhead,Cosmetics&Toiletries,2001年,116巻11号,55〜66頁)。非イオン性界面活性剤コンディショニングシャンプー系において、吸着メカニズムは、カチオン性ポリマーの正電荷、および、それらが負電荷を有する毛髪表面へ引きつけられることと、より強く関連している。アニオン性界面活性剤とは異なり、非イオン性界面活性剤は、ポリマー上のカチオン性の電荷と複合体を形成しようとはしないが、非イオン性界面活性剤は、毛髪表面に接近した際のポリマーのコンフォメーションに影響を与え続ける。カチオン性ポリマーのコンディショニング性能はまた、毛髪表面上でのポリマーのコンフォメーションにも関連を有する(SOFW Journal,1999年,125巻32〜39頁)。
上述したように、本発明のポリマーの製造に用いられる好ましいプロセスは、酸化剤を含む。酸化剤は、プロセスにおいて数々の役割を果たし得る。酸化剤は、ポリマーの分子量を減少させるように作用し得る。加えて酸化剤はまた、アルデヒド、ケトンおよびカルボン酸基のような酸化された基をポリマー組成物に導入することもできる。これらの基は、本発明で説明した酸化剤が用いられないプロセスで製造されたポリマーには存在しない。
酸化剤を使用して製造されるポリマーは、酸化剤で処理されていないポリマーよりも広範囲の界面活性剤系でより大きい可溶性を有する点で、本発明の製品を製造するためのプロセスに酸化剤を加えることが有用であることがわかっている。
当業者間では、溶液の透明度は、溶液中でのマテリアルの可溶性が大きいことを示す指標とみなされている。溶液の透明度は、特定の光の波長で溶液を透過する光のパーセント透過率と定義され、それによって定量することができる。本発明によれば、界面活性剤系における優れた光学的透明度とは、600nmでのパーセント透過率(%T)値が、90%超、好ましくは97%超であることである。本発明において界面活性剤系の最も好ましい光学的透明度は、パーセント透過率が、600nmで99%超であることである。水は、波長600nmで100%の光透過率を有し、これは、光学的に透明な溶液であることを示す。酸化剤を使用して製造された本発明のポリマーを含む透明なシャンプーのような界面活性剤系は、%T値が600nmで、97%およびそれ以上であり、光学的に透明であることが示された。同様に、酸化剤を使用して製造された本発明のポリマーを含む透明な洗浄剤およびクレンジング製品は、%T値が600nmで90%およびそれ以上であり、光学的に透明のままであることが示された。
上述したように、本発明の製品を製造するプロセスに酸化剤を加えることにより、アルデヒド基およびカルボキシル基のような酸化された基をポリマー組成物に導入することができる。これらポリマーは、ポリマーの少なくとも0.01mミリ当量のアルデヒド/g(ミリ当量/g)を含むことがわかっている。
加えて、場合、本発明の低分子量ポリマーのドライコーム性能は、ポリマー製造プロセス中に酸化剤が用いられると好ましいことが示されている。
本発明の好ましいポリマーは、カチオン性ポリガラクトマンナンポリマーである。ポリガラクトマンナン上のカチオン性官能基の量は、置換基のモル換算で表現することができる。本発明で用いられる用語「置換度」は、ポリガラクトマンナンゴム中の無水糖単位あたりの官能基のモル置換、平均モル数に等しい。カチオン性官能基は、0.001、好ましくは約0.01、および、より好ましくは0.1もの低いDSレベルで、これらポリマー上に存在し得る。DSの上限は通常、約2.0、好ましくは約1.0、より好ましくは0.5である。モル置換に加えて、本発明のポリマーにおけるカチオン性の電荷は、電荷密度として定量することができる。モル置換は、様々な方法で電荷密度に変換することができる。カチオン性ポリマーの電荷密度を計算する好ましい方法では、ポリマー上の第四アンモニウム基の当量を特定して定量する方法が用いられる。カチオン性モル置換度が0.18の出発原料は、以下の方程式により、0.95ミリ当量/gの電荷密度を有すると決定されている:
DS0.18のカチオン性グアールのカチオン性の電荷密度=(1000×0.18)/(162.14+(151.64×0.18))=0.95ミリ当量/g。
電荷密度は、ポリマー上に存在する正味の正または負電荷を定量するあらゆる方法によって測定することができる。電荷密度は、標準的なNMRの積分技術を用いて、ポリマー主鎖に結合した第四アンモニウム基のモルを測定することによって決定できる。本発明のポリマーの電荷密度を決定するのに、この方法が用いられた。
本発明によれば、低分子量ポリガラクトマンナンのタンパク質含量は低い。従来のポリガラクトマンナンゴムのタンパク質含量は、パーセント窒素の定量または比色技術を用いて測定したところ、約3%であり得るが(M.M.Bradford,Anal.Biochem.,1976年,72,248〜254)、本発明のポリガラクトマンナン組成物のタンパク質含量は、ブラッドフォード法で測定したところ、1%未満、好ましくは0.5%未満である。
本発明のポリマーにおいて、平均分子量の下限は5,000であり、これは、サイズ排除クロマトグラフィー(SEC)のような標準的な分析的な測定によって決定され、および、平均分子量の上限は200,000である。本発明のポリマーの10重量%溶液のパーセント透過率は、光の波長600nmで80〜100%である。
本発明のポリマーを得るために、分子量を減少させる工程に加えて、あらゆる水不溶性固体を製品組成物から除去するための透明化工程が含まれる。このようにして透明化した製品を、製品から色素物質を除去する物質でさらに処理してもよい。これに加えて、透明化した製品をさらに処理して固形状の製品を提供してもよい。
本発明によれば、パーソナルケア活性成分は、使用者の体にいくつかの利点を提供しなければならない。パーソナルケア製品としては、ヘアケア、スキンケア、日焼けケア、および、口腔ケア製品が挙げられる。本発明に係るパーソナルケア製品に適切に含ませることができる物質の例は、以下の通りである:
1)香水;香料および消臭香水の形態で、嗅覚的反応を引き起こし、香料の反応を提供することに加えて、体の悪臭を減少させることができる。
2)皮膚用冷却剤(例えばメントール、酢酸メンチル、メンチルピロリドンカルボキシレートN−エチル−p−メンタン−3−カルボキサミドおよびその他のメントール誘導体);皮膚に冷たい感覚を起こすような触覚的反応を引き起こす。
3)エモリエント剤(例えばミリスチン酸イソプロピル、シリコーンマテリアル、鉱油、および、植物油);皮膚の潤滑性を増すようにして触覚的反応を引き起こす。
4)香水以外の消臭剤;皮膚表面のミクロフローラ、特に体の悪臭の発生に関与するミクロフローラの量を減少または排除するように機能する。香水以外の消臭剤の前駆体を用いてもよい。
5)制汗剤活性物質;皮膚表面での発汗現象を減少または排除するように機能する。
6)保湿剤;湿気を加えること、または、皮膚からの蒸発を防ぐことのいずれかによって皮膚を湿潤した状態に保つ。
7)クレンジング剤;汚れや油を皮膚から除去する。
8)日焼け止め活性成分;UVなどの太陽からの有害な光線から皮膚および毛髪を保護する。本発明によれば、治療的に有効量は、通常は、組成物の0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%であり得る。
9)ヘアトリートメント剤;毛髪をコンディショニングし、毛髪をきれいにし、毛髪のもつれをほどき、スタイリング剤、ボリュームナイジングし光沢を増す物質、ふけ防止剤、毛髪成長促進剤、毛髪用染料および色素、毛髪用香水、ヘアリラクサー、毛髪の脱色剤、ヘアモイスチャライザー、毛髪のオイルトリートメント剤、および、縮れ防止剤として作用する。
10)口腔ケア剤(例えば、歯みがき剤やマウスウォッシュ);歯と歯茎をきれいにし、白色化し、脱臭し、および、保護する。
11)義歯接着剤;義歯に接着特性を提供する。
12)シェービング製品;例えば、クリーム、ゲル、および、ローション、および、かみそり刃を潤滑させるストリップ。
13)ティッシュペーパー製品;例えば、モイスチャライジングティッシュまたはクレンジングティッシュ。
14)化粧品;例えば、ファンデーションパウダー、リップスティック、および、アイケア。
および、
15)テキスタイル製品;例えば、モイスチャライジングワイプ、または、クレンジングワイプ。
16)ネイルケア製品。
本発明によれば、家庭用ケア活性成分は、使用者に、いくつかの利点を提供しなければならない。本発明において適切に含ませることができる物質の例は、以下の通りである:
1)香水;香料および消臭香水の形態で、嗅覚的反応を引き起こし、香料の反応を提供することに加えて、悪臭を減少させることができる。
2)昆虫忌避剤;特定の領域から、または、皮膚への攻撃から昆虫を締め出すように機能する。
3)泡生成剤;例えば、フォームまたは泡を生成する界面活性剤。
4)ペット脱臭剤;例えばペットの臭いを減少させるピレトリン。
5)ペット用シャンプー剤および活性物質;皮膚および毛髪表面から汚れ、異物および微生物を除去するように機能する。
6)工業グレードの固形、シャワーゲル、および、液体石鹸活性剤;皮膚から微生物、汚れ、グリース、および、油を除去し、皮膚を衛生的にし、および、皮膚をコンディショニングする。
7)多目的型クリーニング剤;台所、浴室、公共施設のような領域の表面から汚れ、油、グリース、微生物を除去する。
8)消毒成分;家または公共施設で微生物を殺す、または、その成長を防ぐ。
9)敷物および室内装飾材料用クリーニング活性剤;汚れや異物を表面から浮き上がらせて除去し、また、柔軟仕上げと香りを付与する。
10)ランドリー用柔軟剤活性剤;静電気を減少させ、ファブリックの感触を柔らかくする。
11)ランドリー用洗浄剤成分;汚れ、油、グリース、しみを除去し、微生物を殺し、物質の再蓄積を抑制する。
12)食器洗い洗浄剤;しみ、食べ物、微生物を除去する。
13)便器クリーニング剤;しみを除去し、微生物を殺し、脱臭する。
14)ランドリープレスポット活性剤;衣服からのしみの除去を促進する。
15)ファブリックの外観を高めるファブリック用サイズ剤。
17)車用クリーニング活性剤;車や器具から汚れ、グリースなどを除去する。
18)平滑剤;部品間の摩擦を減少させる;および、
19)テキスタイル剤;例えば、粉塵回収剤、および、クリーニング剤。
パーソナルケアおよび家庭用活性成分の上記リストは、単なる例であり、用いることができる活性成分の完全なリストではない。これらのタイプの製品で用いられるその他の成分は、当業界で周知である。従来用いられる上記成分に加えて、本発明に係る組成物は、場合により、着色剤、保存剤、抗酸化剤、栄養サプリメント、アルファまたはベータヒドロキシ酸、活性増強剤、乳化剤、機能性ポリマー、増粘剤(例えば、NaCl、NHCl、KCl、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテル、ソルビトールポリエチレングリコールエーテル、コカミドモノエタノールアミド、コカミドジエタノールアミド、コカミドプロピルベタイン、クレー、シリカ、セルロースポリマー、および、キサンタン)、沈殿防止剤(例えば、クレー、シリカ、および、キサンタン)、1〜6個の炭素からなるアルコール、脂肪、または、脂肪族化合物、抗菌化合物、ジンクピリチオン、シリコーンマテリアル、炭化水素ポリマー、エモリエント剤、油、界面活性剤、薬剤、矯味矯臭薬剤、香料、リジュビネイティング試薬のような成分、および、それらの混合物を含んでもよい。
本発明によれば、本発明のカチオン性ポリガラクトマンナンまたはそれらの誘導体とのブレンドに用いることができる機能性ポリマーの例としては、水溶性ポリマー、例えばアニオン性、疎水化修飾した、および、両性アクリル酸コポリマー、ビニルピロリドンホモポリマー;カチオン性、疎水化修飾した、および、両性ビニルピロリドンコポリマー;非イオン性、カチオン性、アニオン性および両性セルロースポリマー、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、および、カチオン性ヒドロキシプロピルセルロース;アクリルアミドホモポリマー、および、カチオン性、両性および疎水化修飾したアクリルアミドコポリマー、ポリエチレングリコールポリマーおよびコポリマー、疎水化修飾したポリエーテル、疎水化修飾したポリエーテルアセタール、疎水化修飾したポリオール、および、ポリエーテルウレタンなどのポリマー(関連ポリマーと呼ばれる)、疎水化修飾したセルロースポリマー、ポリエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドコポリマー、および、非イオン性、アニオン性、疎水化修飾した、両性およびカチオン性多糖類、例えばキサンタン、キトサン、カルボキシメチルグアール、アルギン酸塩、ヒドロキシプロピルグアール、カルボキシメチルグアールヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、グアールヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、ヒドロキシプロピルグアールヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物が挙げられる。
本発明によれば、用いることができるシリコーンマテリアルとしては、特に、組成物中で不溶性のポリオルガノシロキサンが挙げられ、これは、ポリマー、オリゴマー、オイル、ワックス、樹脂、または、ゴムの形態が可能である。
ポリオルガノシロキサンは、Walter Nollの「Chemistry and Technology of Silicones」(1968年)アカデミック・プレス(Academic Press)でより詳細に定義されている。これらは、揮発性でもよいし、不揮発性でもよい。
揮発性である場合、シリコーンは、より特定には、沸点が60℃〜260℃であるシリコーンから、さらにより特定には、以下から選択される:
(i)3〜7個、好ましくは4〜5個のケイ素原子を含む環状シリコーン。これらは、例えば、特に名称「揮発性シリコーン7207」でユニオン・カーバイドが販売しているオクタメチルシクロテトラシロキサン、または、名称「シルビオーネ(Silbione)70045 V2」でローヌ・プーランが販売しているオクタメチルシクロテトラシロキサン、名称「揮発性シリコーン7158」でユニオン・カーバイドが販売しているデカメチル−シクロペンタシロキサン、名称「シルビオーネ70045 V5」でローヌ・プーランが販売しているデカメチル−シクロペンタシロキサン、および、それらの混合物である。
また、環状シリコーンとオルガノシリコーン化合物との混合物、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサンと、テトラトリメチルシリルペンタエリトリトールとの混合物(50/50)、および、オクタメチルシクロテトラシロキサンと、オキシ-1,1’-ビス(2,2,2’,2’,3,3’-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンとのの混合物も挙げられる;
(ii)2〜9個のケイ素原子を有し、粘度が25℃で5×10−6/s未満またはそれと同等の直鎖状揮発性シリコーン。例えば、特に、名称「SH200」で東レ・シリコーン社が販売しているデカメチルテトラシロキサンである。このカテゴリーに属するシリコーンはまた、Cosmetics and Toiletries,91巻,1月,76,27〜32頁,Todd&Byersの「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」で公開された記事に説明されている。
好ましくは、不揮発性のシリコーン、より特定にはポリアリールシロキサン、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンゴムおよび樹脂、オルガノ官能基で修飾したポリオルガノシロキサン、ならびに、それらの混合物が用いられる。
本発明において、使用可能なシリコーンポリマーおよび樹脂は、特に、高い数平均分子量200,000〜1,000,000を有するポリジオルガノシロキサンであり、溶媒中で単独で、または、混合物として用いられる。この溶媒は、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)オイル、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)オイル、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン、および、トリデカン、または、それらの混合物から選択することができる。
これらシリコーンポリマーおよび樹脂の例は以下の通りである:
ポリジメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサンゴム、ポリジメチルシロキサン/ジフェニルメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン/フェニルメチルシロキサン、および、ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサンメチルビニルシロキサン。
本発明においてより特定に用いることができる製品は、以下のような混合物である:
(a)鎖の末端がヒドロキシル化されたポリジメチルシロキサン(CTFAディクショナリーでの命名法に従ってジメチコノールという)から形成された混合物、および、環状ポリジメチルシロキサン(CTFAディクショナリーでの命名法に従ってシクロメチコンという)から形成された混合物、例えば、ダウ・コーニング社が販売している製品Q2 1401;
(b)ポリジメチルシロキサンゴムから環状シリコーンと共に形成された混合物、例えば、ゼネラル・エレクトリック社が販売している製品SF1214シリコーンフルイド;この製品は、SF30ゴムであり、数平均分子量が500,000のジメチコンに相当し、SF1202シリコーンフルイドオイル(デカメチルシクロペンタシロキサンに相当する)に溶解する;および、
(c)粘度が異なる2種のPDMS、より特定にはPDMSゴム、および、PDMSオイル、例えばゼネラル・エレクトリック社の製品SF1236から形成された混合物。製品SF1236は、上で定義された粘度が20m/sのゴムSE30と、粘度が5×10−6m/sのオイルSF96との混合物である。この製品は、好ましくは、15%のSE30ゴム、および、85%のSF96オイルを含む。
これらシリコーンマテリアルは、パーソナルケア製品や家庭用製品において、毛髪、皮膚およびテキスタイル表面のコンディショニング剤として機能する。その他のタイプのコンディショニング剤としては、炭化水素油、例えば鉱油、および、グリセロールおよびパンテノールの脂肪酸エステル、ならびに、その誘導体、例えばパンテニルエチルエーテル、パンテニルヒドロキシプロピルステアルジモニウム塩化物、および、パントテン酸が挙げられる。
より詳細に本発明を理解するために、以下の実施例を参照することができるが、これらは本発明をさらに説明することを意図したものであって、限定する意味に解釈されない。全ての部およびパーセンテージは、特に他の指定がない限り重量に基づく。
実施例
A.標準的な方法
I.酸化試薬を用いた化学プロセス(4段階添加)
マテリアル
カチオン性ポリガラクトマンナン(ポリガラクトマンナンヒドロキシプロピルトリモニウム塩化物)−ハーキュレス社,CAS番号65497−29−2;
フマル酸,P.A.−アクロス/フィッシャー・サイエンティフィック,CAS番号110−17−8;
ダウ・コーニング200(R)フルイド,50CST.−シリコーンオイル−ネスラブのオイルバス用,CAS番号63448−62−9;
ケーソン(R)CG(安定化するための殺生物剤/保存剤)−ローム・アンド・ハース社,CAS番号混合物,MSDSを参照;
過酸化水素,30%−JTベーカー−CAS番号7722−84−1EMクワント過酸化物試験ストリップ(EMサイエンス製)。
Figure 0004619114
手順
第1工程の脱イオン水の重量を量り、ビーカーに仕込み、ビーカーを、バス中でチェーンクランプを用いて懸濁した。カフラモのスティーラーモデルBDC−3030に、カフラモの「U」型4”(アンカー)パドルを取り付け、バッチ中にデジタルアラーム温度計プローブを取り付けた。ビーカーをサランフィルムで覆って水分の損失を最小化した。脱イオン水を、〜95℃に設定されたオイルバス中で〜50rpmで撹拌しながら、85〜90℃に加熱した。バッチ温度を85〜90℃に維持するのに必要な程度にバス温度調節した。バス中で油の循環を促進するために、2”プロペラブレードを供えた追加のカフラモのミキサーモデルRZR−1を低速で用いた。
スティーラー速度を体積が許容する限り〜100rpmまで高め、過酸化物の全装入量の1/4を、適切なサイズの重量を量った皮下注射器を用いて、サランの覆いを貫通させて過酸化物を注入することによってビーカーに加えた。ビーカーの内容物を〜5分間混合した。次に、ビーカーの覆いをごくゆっくり除去し、カチオン性ポリガラクトマンナンの全装入量の1/4を混合しながらビーカーに移した。スティーラーの撹拌速度を十分なボルテックス速度が維持されるように調節した。特に第1のポリガラクトマンナン添加の際に、多少かたまりが生じることがあるが、小さいかたまりであれば粘度が増加するに従って溶解し得る。覆いを取り除き、次のポリマー添加が可能な程度に粘度が減少するまで温度85〜90℃で混合し続けた。
次のさらなる添加の前に、ポリマーが溶解して粘度が減少する時間を考慮して、過酸化物とポリマーの添加をトータルで4回繰り返し、Hとポリガラクトマンナンの全装入量を添加した。必要に応じて、ビーカー中の水の量を、各インターバルで水分が損失した分だけ調節した。最後の添加の後、1時間混合し続け、次に、残留した過酸化物の量をEMクワント過酸化物試験ストリップを用いて調べた。ミキサーを止め、サランに小さい穴を作り、そこに試験ストリップの感知領域を溶液に1秒浸した。過量のマテリアルを試験ストリップから振り落とし、15秒後、試験ストリップの感知領域の色をコンテナーの目盛りと比較した。H量が<50ppmになるまで反応を続けた。注:試験ストリップの感知領域は、過酸化物が大量に存在するとほぼ暗褐色に変化し得る。この場合、溶液の少量のサンプル(〜5g)を慎重に抽出し、その範囲の検出で試験ストリップの読み取りができる程度の量の室温の脱イオン水で希釈する。
バスの加熱を止め、および、油をネスラブのFTC−350クーラーを通して別に移動させた。油が十分に冷却されたら、ビーカーをバスから慎重に取り出し(シリコーンオイルで滑りやすくしてある)、バッチの正味の重量を測定した。補填するのに必要な水の量を決定し、補填する水と、1.0%ガーマベンII製品とを予備混合し、水/ガーマベンII混合物を手動で撹拌しながら加えた。溶液が極めて粘性になったら、ビーカーをバスに戻し、機械撹拌で安定化するための殺生物剤と補填する水とを添加した。pH、ブルックフィールド粘度および必要に応じた分析を試験するための安定性を維持するために、ビーカーの内容物を暖かいうちに適切なコンテナーに封入した。
透明化法
光の波長600nmでの光透過率が80%超の溶液を、実施例1〜10からの反応生成物を以下の透明化手順IまたはIIのいずれかで処理することによって得た。
I.遠心分離−ろ過方法による透明化
1)サンプルを、デュポン・サーバルのRC24遠心分離機で、7,500rpmで30分間遠心分離した。
2)場合により(上清が完全に透明ではない場合)、遠心分離したサンプルを、ミリポアのグラスファイバーフィルター(AP25シリーズ,孔サイズ0.8〜8.0ミクロン,厚さ0.8〜1.0mm,流速1〜2秒/100ml,温度耐性<105℃)を通過させて真空ろ過した。
II.ろ過助剤による透明化
方法
1)実施例1〜10で説明したように製造した反応生成物の重量を量った。
2)生成物溶液を、温度70〜90℃に加熱した。
3)3重量%の繊維セルロースろ過助剤、または、パーライトろ過助剤を、反応生成物に加え、機械式ミキサーを用いてよく混合した。
4)熱い分散液を、ブーフナー漏斗でワットマン#41ろ紙を通過させて、アスピレーターで吸引しながらエルレンマイヤーフラスコにろ過した。
5)場合により、サンプルを、ミリポアのグラスファイバーフィルター(AP25シリーズ,孔サイズ0.8〜8.0ミクロン,厚さ0.8〜1.0mm,流速1〜2秒/100ml,温度耐性<105℃)を通して真空ろ過した。
コーミング試験
ウェットコームおよびドライコーム測定は、インストロンの器具で、穏かなアニオン性界面活性剤ベースのシャンプーまたは非イオン性界面活性剤シャンプーでシャンプーした、穏かに脱色した欧州人の毛髪ひと房を用いて行われた。
ウェットコームおよびドライコームエネルギーのパーセント減少は、方程式(1)で示すように定義される。カチオン性ポリマーを含むシャンプーでシャンプーした後、毛髪ひと房をコーミングするのに必要なエネルギーを、4.5重量%ラウリル硫酸ナトリウム(SLS)溶液で2回シャンプーした毛髪ひと房をコーミングするのに必要なエネルギーから引いた。次に、その引いた残りを、SLS溶液で洗浄した毛髪ひと房をコーミングするのに必要なエネルギーで割った。その値に100を掛けて、コーミング力のパーセント減少とした。カチオン性コンディショニングポリマーが毛髪をコンディショニングしている場合、パーセント減少は通常は正数である。
(1)[エネルギー(ポリマー非含有)(gf−mm)−エネルギー(ポリマー含有)]/エネルギー(ポリマー非含有)]×100=コーミングエネルギーのパーセント減少
実施例1
上述の標準的な分解方法を用いた(ただし、透明化工程を省いたことを除く)。約935gの水を1500mlビーカーに仕込み、温度が約120℃に設定されたオイルバスに置いた。次に、オイルバス中でビーカーを温度約85〜95℃に加熱し、この温度で維持した。ダブルの2”プロペラブレードミキサーをビーカーに挿入し、少量のN−ハンス(N−Hance)(R)カチオン性グアール製品(ハーキュレス社,ウィルミントン,デラウェア州)を撹拌しながら加えた。次に、少量の過酸化物を混合を続けながらビーカーに加えた。この混合物の粘度は高くなり、次の量のポリマーと過酸化物が添加できる程度に粘度が低くなるまで85〜95℃で混合し続けた。ポリマーと過酸化物の添加を3回繰り返し、ポリマーと過酸化物の全量の添加を完了させた。このさらなるポリマーと過酸化物の添加の際、多少の水が蒸発した。従って、添加終了時に、水分の損失分だけ水の量を調節した。残留した過酸化物の量を、ビーカー中で試験ストリップを用いて定期的に調べ、過酸化物の残量が50ppm未満になるまで反応を続けた。次に、オイルバスを閉鎖し、ビーカーを周囲温度まで冷却した。ガーマベン(R)II安定化するための殺生物剤/保存剤(ISP社,ウェイン,ニュージャージー州)を、ビーカーに加えた。
ビーカー中のポリマー溶液(10g)を、4オンスのサンプルジャーに量り取り、このポリマーサンプルに水(90g)を加えて希釈して1.0%溶液にした。この1.0%溶液で、25℃でのブルックフィールド粘度を測定した。以下に記載した表1A(実験A〜F)で、この実験の成分を説明する。
実験A〜Fの実験データと分析データの概要を表1Bに示す。
Figure 0004619114
Figure 0004619114
実施例2
実験G、HおよびIは、実施例1に記載の手順に従った(ただし、オイルバスの温度をサンプル温度が約85〜90℃に維持されるように調節し、1.0%過酸化水素溶液を6.0%溶液の代わりに用いたことを除く)。また、ポリマーと過酸化物の添加の順番を逆にして、最初に過酸化物を加え、次にポリマーを追加した。以下に示す表2で実験G、HおよびIの成分を説明する。
実施例3
以下の実験(表2;実験J、KおよびL)において、上記の実施例2で用いられた手順が用いられた(ただし、N−ハンス(R)3205ポリマーの代わりに、N−ハンス(R)3215製品(フマル酸含有)を用いたことを除く)。
Figure 0004619114
実施例4
この実施例4の実験M、NおよびOシリーズでは、実施例3で用いられたのと同じ手順に従ったが(表3に示す)、ただし、(a)実験Mでは、ジャガー(R)C−13−Sカチオン性グアール製品(ローディア社、クランベリー、ニュージャージー州)を用い、(b)実験Nでは、ジャガー(R)C−162カチオン性ヒドロキシプロピルグアール製品(ローディア社、クランベリー、ニュージャージー州)を用い、(c)実験Oでは、過酸化物ではなく加熱のみで分解させたN−ハンス(R)3215カチオン性グアール製品(ハーキュレス社、ウィルミントン、デラウェア州)を用いたことを除く。
実験Oでは、第1のポリマー添加の後、極めて粘性になった。第2および第3のポリマー添加を半分に減らしたが、粘度は極めて高いままであった。製造を中止し、ガーマベン保存剤は加えなかった。この実施例により、過酸化水素非存在下での熱的分解は極めてゆっくり進行することが示された。
Figure 0004619114
実施例5
この実施例5の実験P、QおよびRでは、実施例2で用いられたのと同じ調合と手順を用いた(表4に示す)。
Figure 0004619114
実施例6
この実施例6の実験S、T、U、V、WおよびXでは、実施例3の一連の実験J、KおよびLで用いられたのと同じ手順を用いた(表5に示す)。実験Uでは、用いられる過酸化物の量は、望ましい分子量を達成するのに必要な程度に変化させた。実験Xでは、水道水の濃度はガロン表示であり、その他全てのマテリアルの濃度はポンド表示である。実験WおよびXでは、N−ハンス3215グアール粉末の代わりに、N−ハンス3215水溶液で湿潤させたグアールスプリットを用い、グアールスプリットをpH6.5まで中和するために、フマル酸の代わりに塩酸を用いた。実験Xの生成物を、水酸化ナトリウムでpH8に30分間さらに処理し、続いて、希塩酸で中和した。上述の透明化法Iを用いた実験V、WおよびXからの反応生成物の透明化により、分子量が50,000〜55,000ダルトンで、光学的な光透過率が600nmで90%超の生成物が得られた。場合により、第2のポリマーを、シャンプー調合物に加えた。ケーソンCG保存剤(ローム・アンド・ハース,フィラデルフィア,ペンシルベニア州)を、実施例6の調合物U、V、WおよびXに加えた。
Figure 0004619114
実施例7
II.酸化試薬を用いた化学プロセス(2段階添加)
総固体量が10%であり、分子量が45,000〜65,000ダルトンであり、光透過率が600nmで96%超の生成物を以下のプロセスを透明化工程と組み合わせて用いて製造した。製造した生成物は、低分子量カチオン性グアールにアルデヒド官能基を含んでいた。
1)水道水(700g)をオーバーヘッド型ミキサーを供えたガラス製反応器で50℃に加熱した。
2)湿気が約60〜65%の洗浄した湿潤カチオン性グアールスプリット(141g)を反応器に加えた。水とグアールスプリットをオーバーヘッド型ミキサーで撹拌し、懸濁液を形成した。
3)pHを5.0〜5.5に調節するために、さらにフマル酸を1.5gまでを懸濁液に加えた。
4)30%H(2.83g)をグアールスプリット懸濁液に加えた。
5)温度を90℃に上げた。
6)フマル酸をpHを5.0〜5.5に保つのに必要な程度加えた。
7)スプリットが消化され、渦が出現したら、グアールスプリット(141g)とフマル酸(1.1g)とからなる第2のバッチをさらに加え、30%H(2.83g)の第2の添加を行った。
8)懸濁液のプロセス中の粘度(小型サンプルアダプター13Rと、スピンドル#31を供えたブルックフィールド粘度計で、30rpm、90℃で測定した)が230〜280cpsに減少したら、反応器の加熱を止め、メタ重亜硫酸ナトリウム(0.1〜0.5g)を加えて直ちに残留したHを除去し、これを試験ストリップによって測定した。メタ重亜硫酸ナトリウムと残留したHとのモル比率は約1:2であった。
9)試験ストリップを用いてH量がゼロであることを確かめた。
10)上述の透明化法IIに従って生成物を透明化し、粉砕した漂白クラフトパルプ繊維のろ過助剤(30g)を溶液に加え、オーバーヘッド型ミキサーを用いてよく混合した。
11)1gのケーソンCG(0.1%)溶液を安定化するための殺生物剤/保存剤として加えた。
実施例8
III.化学的な酸化試薬と組み合わせた生化学的プロセス
総固体量が10%であり、分子量(Mw)が45,000〜65,000ダルトンであり、600nmでの光透過率が96%超の生成物を以下のプロセスを用いて製造した。製造した生成物はまた、低分子量カチオン性グアールにアルデヒド官能基を含んでいた。
1)水道水(700g)を、オーバーヘッド型ミキサーを供えたガラス製反応器で50℃に加熱した。
2)洗浄した湿潤グアールスプリット(282g)を水に加えてスラリーを形成した。
3)pHを酸で9.0未満、ただしpH7.5に達する前に調節したら、300mgのマンナナーゼ(ChemGen社製,ロックビル,メリーランド州)を、グアールスプリットスラリーに加えた。塩基性pH9.0〜8.0で30分間たった後、酸でpHをさらにpH5.0〜5.5に減少させた。
4)グアールスプリットスラリーを完全に水化し、濃いアップルソース状の懸濁液が薄くなり始めたら、13.6gの30%H(グアール懸濁液中、4,000ppmまたは0.40%)を、グアールスプリット懸濁液に加えた。
5)温度を90℃に上げた。
6)懸濁液のプロセス中の粘度が230〜280cpsに減少したら、反応器の加熱を止め、メタ重亜硫酸ナトリウム(0.1〜0.5g)を加えて直ちに残留したHを除去し、溶液を得て、これを試験ストリップで測定した。亜硫酸水素塩と残留したHとのモル比率は、約1:1.5であった。
7)試験ストリップを用いてH量がゼロであることを確かめた。
8)上述の透明化法IIに従って生成物を透明化し、セルロース繊維(30g)を溶液に加え、オーバーヘッド型ミキサーを用いてよく混合した。
9)1gのケーソンCG(0.1%)溶液を保存剤として最終的な透明な生成物に加えた。
実施例9
IV.生化学的プロセス
総固体量が10%であり、分子量が45,000〜65,000ダルトンであり、600nmでの光透過率が96%超の生成物を以下のプロセスを用いて製造した。
1)水道水(700g)をオーバーヘッド型ミキサーを供えたガラス製反応器で50℃に加熱した。
2)洗浄した湿潤グアールスプリット(282g)を、水に加えてスラリーを形成した。
3)pHを酸でpH9.0〜6.5に調節したら、マンナナーゼ(300mg)を、グアールスプリットスラリーに加えた。
3)懸濁液のプロセス中の粘度が275〜325cpsに達したら、反応器を速やかに90℃に加熱し、そのまま30分間保持し、酵素を不活性化した。
4)透明化法IIに従って生成物を透明化した。
5)1gのケーソンCG(0.1%)溶液を保存剤として最終製品に加えた。
実施例10
V.生化学的酸化と組み合わせた生化学的プロセス
総固体量が10%であり、Mwが20,000〜60,000ダルトンであり、600nmでの光透過率が90%超の生成物を以下のプロセスを用いて製造した。このようにして製造した生成物は、低分子量カチオン性グアールにアルデヒド基を有していた。
1)25℃の水道水(700g)をオーバーヘッド型ミキサーを供えたガラス製反応器に仕込んだ。
2)湿気が約60〜65%の洗浄した湿潤カチオン性グアールスプリット(282g)を反応器に加え、オーバーヘッド型ミキサーで撹拌しながら懸濁液を形成した。
3)pHを6.5〜7.5に調節するために、慎重に、ただし速やかに、フマル酸を加えた。
4)マンナナーゼ(300mg)をグアールスプリット懸濁液に加えた。
5)次に、懸濁液を、1分間あたり懸濁液1容量部あたり空気0.1〜0.3容量部で空気と共に散布した。
6)次に、6,000国際単位のガラクトースオキシダーゼ(ハーキュレス社製,ウィルミントン,デラウェア州)、60,000国際単位のカタラーゼ(ターミノックス・ウルトラ50L製品,ノボザイム製,フランクリンタウン,ノースカロライナ州)、および、1,500ユニットのペルオキシダーゼ(NS51004,同様にノボザイム製)を、上記の懸濁液に加えた。
7)最終製品の所望の分子量と酸化レベルに応じて、反応を1〜3時間継続させた。
8)反応の最後に、pHを4.0に調節し、次に、反応器を90℃に加熱し、30分間保持して酵素を不活性化した。
9)上述の透明化法IIに従って生成物を透明化した。
10)1gのケーソンCG(0.1%)溶液を保存剤として最終的な透明な生成物に加えた。
実施例11
調合物A
成人用シャンプー(アニオン性界面活性剤系)
1つで2つの機能を持ったコンディショニング成人用シャンプー
コカミドプロピルベタイン−アンフォゾル(Amphosol)CA,30%活性(ステパン・ケミカルズ,シカゴ,イリノイ州);
ラウレス(3)硫酸ナトリウム−30%活性,ローダペックスES STD(ローディア社,クランベリー,ニュージャージー州));
DMDMヒダントイン−55%活性,グライダントTM(ロンザ,フェアーローン,ニュージャージー州);
脱イオン水。
フェーズ1
脱イオン水 48.50g;
カチオン性ポリマー(100%活性) 0.50g;
クエン酸(5.0%溶液)でpH5〜5.5に調節する。
フェーズ2
ローダペックスES(30%,入荷時のまま) 35.00g;
クエン酸(5.0%溶液)でpH5.0〜5.5に調節する。
フェーズ3
アンフォゾルCA(30%活性) 12.00g。
フェーズ4
塩化ナトリウム(10.0%溶液) 4.00g;
DMDMヒダントイン 0.50g。
湿気または水/溶媒に応じてカチオン性ポリマーを調製した;
カチオン性ポリマーを含まないコントロールシャンプーを製造した;
700gのバッチを製造した。
手順:
フェーズ1
容器中で水を80〜90℃に加熱した;
カチオン性ポリガラクトマンナンを加熱した水に混合しながら〜60〜65℃で加えた;
混合物を混合しながら25〜35℃に冷却させた;
クエン酸を冷却した混合物に加えて、pHを5.00〜6.00に低めた;
次に、混合物を溶解するまで約1時間撹拌した。
フェーズ2
ローダペックスES STD製品を別個のタールを塗ったビーカーに量り取った;
フェーズ1を混合しながらフェーズ2に加えた;
pHをクエン酸で5.0〜5.5に再調節した;
混合物を均一になるまで30〜60分間撹拌した。
フェーズ3
アンフォゾルCA製品を、混合しながら合わせたフェーズ1および2に加え、混合が完了した後さらに5分間撹拌した;
均一になるまで混合し続けた。
フェーズ4
NaCl溶液をフェーズ3に加え、5分間撹拌した。グライダント製品を加えて15分間混合した;
pHを調べ、必要に応じてpHを5.0〜5.5に再調節し、調節した際には15分間混合した。
ビーカーと生成物の重さを再度量り、失われた水分を追加した
10分間混合した。
記録
600nmでのパーセント透過率と、ブルックフィールドLVTD(2分間スピンドル回転させた後、30rpm、25℃で)で粘度を測定した。
実施例12
1つで2つの機能を持ったコンディショニング乳児用シャンプー(非イオン性界面活性剤系)
脱イオン水 32.33g;
マカデット(Mackadet)TMBX131 66.67g;
カチオン性ポリマー(1.0%溶液)100.00g;
グライダント 1.0g;
クエン酸(5%)でpH6.5〜7.0に調節した。
手順(シャンプー)
水とマカデット製品とをビーカーに量り取った;
ポリマー溶液を、混合しながらビーカーに加えた;
ビーカー中の成分を均一になるまで混合した;
グライダント製品を混合しながらビーカーに加えた;
ビーカー中の溶液のpHを、5%クエン酸で6.5〜7.0に調節した。
ポリマー溶液
脱イオン水 98.50g;
ポリマー(湿気に応じて調製) 01.00g;
グライダントTM 00.50g;
クエン酸(5%)でpH5.0〜6.0に調節した。
ビーカー中で、撹拌しながら水の渦にポリマーを加えた;
pHを調べ、クエン酸で5〜6に調節した;
ビーカー中の懸濁液を45分間混合した;
次に、グライダント製品をビーカーに加え、15分間混合した。
注:すぐに使えるタイプの液体カチオン性ポリマーを用いて、水の量をシャンプー調合物に応じて調節した。
本発明は、表6に記載の様々な実施例に関するウェットコーミングエネルギーとドライコーミングエネルギーにおける減少率の比較、および、パーセント透過率データによって実証される。
本発明のマテリアルは、ポリマーの分子量を減少させる様々なプロセスによって製造することができる。上述したように、これらプロセスとしては、これらに限定されないが、ポリマーを過酸化水素のような酸化試薬で処理すること、ポリマーを加水分解酵素や酸化性酵素のような生化学的な物質で処理すること、および、ポリマーをこれらプロセスの組み合わせで処理すること(化学−酵素的処理という)が挙げられる。
その他の脱重合プロセスを用いてもよく、例えば、まず非イオン性ポリガラクトマンナン前駆体を200,000〜900,000Mwに脱重合すること、続いて、このポリマーをカチオン化すること、続いて第2のポリマー分解を行うこと、が挙げられる。本発明における最適な性能のために、次に、これら脱重合プロセスの生成物は、不溶性マテリアルを生成物から除去するあらゆるプロセスによって透明化される。表6に示す結果は、上述の遠心分離方法Iまたはろ過方法IIのいずれかによって透明化した生成物(ただし6−11、および、6−12は透明化していない)を用いて得られた。これら2つの実験により、高い透明度シャンプーを達成するのに透明化工程が重要であることがわかる。
光学的透明度
水、成人用シャンプー調合物A、および、乳児用シャンプー調合物Bにおける、選択されたサンプルに関する600nmでのパーセント透過率データを表6に示す。波長600nmでサンプルを通過するパーセンテージ光透過率は、溶液の光学的透明度と相互関係を示したため、この特定のパーセンテージ透過率データを示す。600nmでほとんど吸光度が観察されない場合、光学的に透明な溶液は、600nmでのパーセント透過率が95%超、好ましくは97%超、より好ましくは99%超であるとみなされる。
表6に、実施例6、7、8および9を用いた実施例11-3〜11−27のパーセント透過率の結果の比較を以下に示す:
Figure 0004619114
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1)ポリマー分子量を減少させるいずれかのプロセスと、それに続くろ過プロセスで製造した本発明のマテリアルは、成人用および乳児用シャンプー調合物において、0.2および0.5重量%ポリマー濃度で、20キロダルトン〜197キロダルトン(kD)のMw値の範囲にわたり優良な透明度を達成した。優良な透明度とは、600nmでの95%超のパーセント透過率値と同等である。優良な光学的透明度は、成人用シャンプーにおいて5重量%までのポリマー濃度でも引き続き観察される。乳児用シャンプーの透明度は、ポリマー濃度が1%およびそれ以上の濃度に増加するにつれて減少する(実験6−24〜6−26)。
2)0.5%の市販のカチオン性ポリマーで製造した成人用シャンプーは、表6の実験11−3〜11−19が98%未満のパーセンテージT値を示すように(ただし、実験11−21、および、11−24のカチオン性Uケア(R)ポリマーJR400およびLR400(カチオン性ヒドロキシエチルセルロース,ダウ・ケミカル社の子会社のアメルコール製,ミッドランド,ミシガン州)を除く)、濁色〜半透明であった。(LQ44は、ルビクワット・ケア(Luviquat Care)TMを示す,BASF社,マウント・オリーブ,ニュージャージー州)。
3)乳児用シャンプーで用いられた非イオン性界面活性剤は、多くのカチオン性ポリマーで困難な可溶性の問題を引き起こした。この仕事で用いられた乳児用シャンプーのための調合物は、マカデットTMBX−131製品(界面活性剤濃縮物,マッキンタイア・グループ社製,ユニバーシティ・パーク,イリノイ州)であった。乳児用シャンプー中の非イオン性界面活性剤によって生じる可溶性の問題により、光学的透明度を達成するのは難しい。市販の高分子量カチオン性ポリガラクトマンナンを含むマカデットBX−131乳児用シャンプーの低い光学的透明度は、表6の実験11−4〜11−17で示される。市販のカチオン性グアールマテリアル、ジャガー・エクセルおよびジャガーC162(実験11−4、および、11−16)、N−ハンス3215製品(実験11−6〜11−8)、および、N−ハンス3196製品(実験11−9〜11−11)で観察された、相分離現象と低い光学的透明度の値は、シャンプーへの可溶性が低いことを示す。実施例6−10で製造した生成物の出発原料として、N−ハンス3215、および、N−ハンス3196が用いられた。カチオン性ポリマーLR400を、0.2および0.5重量%ポリマーで含む乳児用シャンプー(それぞれ実験11−25、および、11−24)では、低い光学的透明度も観察された。透明な乳児用シャンプーを製造したのは、高いMWのポリマーのポリマーJ400(実験11−21、および、11−22)だけであった。
4)実施例6、7、8および10のように酸化試薬を含む手順で製造した、濃度0.2および0.5重量%の本発明のマテリアルは、成人用および乳児用シャンプー調合物の両方において、高いパーセント透過率の値(98%超)を達成した。酸化試薬を用いないで製造した(例えば実施例9で)マテリアルは、乳児用シャンプー調合物において98%またはそれ以上の高い光透過率の値を達成したが、それらの成人用シャンプー調合物における光学的透明度は、実験9−1〜9−3でみられるように98%未満に低下した。酵素処理で製造した本発明のマテリアルのさらなる測定を実験9−2に示す。このサンプルの光学的透明度は、94〜97%と決定された。このサンプルのコーミング性能は測定されなかった。
5)実験6−18、6−19、11−26、および、11−27で示すように、第2のポリマーを含ませることによって、成人用シャンプーまたは乳児用シャンプーにおける本発明のマテリアルの透明度は顕著に減少しない。実験6−18は、低いMwのカルボキシメチルセルロースナトリウムポリマーを含む。実験6−19は、低いMwのヒドロキシプロピルセルロースポリマーを含む。実験11−22と、11−26とのパーセント透過率の比較により、低分子量の本発明のマテリアルは、カチオン性HECポリマーJR400を含む成人用シャンプー調合物の透明度に影響を与えないことが示される。
ウェットおよびドライコームエネルギーにおけるパーセント減少
ポリマーを含まないアニオン性成人用シャンプー、および、ポリマーを含まない乳児用シャンプーの性能は、それぞれ表6で実験11−2、および、11−1で示される。シャンプー単独によって作用を受けたドライコームエネルギーにおけるパーセンテージの減少は、成人用および乳児用シャンプー調合物それぞれにおいて、6.9%、および、23%であることを特筆する。しかしながら、これらシャンプーは、毛髪ひと房を洗浄する際に毛髪同士がもつれるために、ウェット状態の毛髪ひと房をコーミングするためのエネルギーを増加させる。このような増加は、成人用シャンプーを用いた場合のウェットコームエネルギーにおいては、マイナスのパーセンテージ値で−9.80%の減少として示され、乳児用シャンプー調合物を用いた場合のウェットコームエネルギーにおいては、低い値で4.9%の減少として示される。
アニオン性成人用シャンプー調合物および乳児用シャンプー中の濃度が0.25%、および、0.5重量%の高分子量の市販のカチオン性ポリマーのコーミング性能は、表6で実験11−4〜11−25に示される。これらポリマーによって作用を受けたウェットコームエネルギーのパーセント減少は、43〜81%の範囲であり、ドライコームエネルギーのパーセント減少は、−6%〜44%の範囲である。
アニオン性成人用シャンプーおよび乳児用シャンプー調合物における本発明のマテリアルの性能は、表6で実施例6、7、8,9および10で示される。これら実施例により、以下が実証される:
1)実施例6、7、8および9と、実施例11とのウェットコームエネルギーのパーセント減少を比較することにより、ポリマー分子量を減少させるあらゆるプロセスで製造した本発明のマテリアルに関するウェットコーム性能は、シャンプーに可溶な高いMWのカチオン性コンディショニングポリマーによって作用を受けたウェットコーム性能におけるパーセント減少と類似した値を有することが示される。
2)表6に示す結果はまた、酸化剤を含むプロセスで製造した本発明のマテリアル(実施例6、7、8)のドライコームエネルギーのパーセント減少は、実施例11の高分子量カチオン性ポリマーで観察されたドライコームエネルギーのパーセント減少と類似した値を有することを示す。酸化工程を含まない実験9−5のマテリアルのドライコーム性能は、高分子量カチオン性ポリマーで観察されたドライコーム性能には及ばない。
3)表6の実施例6−2および6−3の結果で示されるように、本発明のポリマーを乳児用シャンプー調合物に0.5重量%、および、0.2重量%含ませると、ポリマーを含まないシャンプー(実験11−1)に比べて、ウェットコームエネルギーが顕著に減少する。ウェットコームエネルギーの減少は、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ポリマーJR400、当業界で標準的なコンディショニングポリマー(実験11−21)で観察されたウェットコームエネルギーの減少に近い。
加えて、上述したように、実験6−2、6−3、6−9、6−10で示されたパーセンテージ透過率によって実証されたように、乳児用シャンプー調合物の光学的透明度はまた、本発明のポリマーを0.5重量%含ませることによっても維持される。これら実験の光学的透明度は、実験11−1で示されたベースとなるシャンプー調合物の透明度と同等である。
4)実施例6、7、8、9または10の結果と、表6の、実験11−4〜11−25の結果とを比較することにより、ポリガラクトマンナンの分子量を減少させるいずれかのプロセスで製造したマテリアルは、32〜68%の範囲でウェットコームエネルギーを減少させ、これは、実施例11の高分子量カチオン性ポリマーを用いて観察された性能と類似していることが示される。しかしながら、本発明のポリマーのドライコーム性能は、プロセスで酸化剤を用いてポリマー分子量を減少させた場合よりも良好のようであった。実施例6,7および8と、実施例9とのドライコームエネルギー減少の比較により、酸化(過酸化水素)分解プロセス(実験6−2、6−3)で、または、組み合わせの生化学的/酸化と化学−酵素的プロセス(実験8−6,8−7)で製造したマテリアルは、酵素的プロセス単独で製造したマテリアル(実験9−5)より高いドライコームエネルギー減少を達成したようにみえることが示される。
酵素と過酸化水素との処理を組み合わせた化学−酵素的プロセスで製造したマテリアルの性能は、表6の実験8−1〜8−11で示される。これらサンプルのウェットコーム性能は、酸化的過酸化水素処理で製造したサンプル(実験6−3)の性能と類似している。これらサンプルのドライコーム性能は9.9〜34%の範囲であり、これは、このプロセスを用いればドライコームエネルギーの顕著な減少が達成できることを示している。上述したように、これらサンプルはまた、乳児用および成人用シャンプーの両方においてこれらサンプルで測定された%T99〜100%で示されるように、透明なシャンプーを提供する。
表7に示す結果は、組成物中の、実施例6、7または8での手順で製造した本発明のマテリアルと、実施例9での手順で製造した本発明のマテリアルと、市販の高分子量カチオン性ポリマーとの違いを示す。これらのポリマー溶液を、アルデヒド基の検出に特化した方法を用いて分析した(Analytical Biochemistry,1983年.134,499〜504)。これら試験の結果を、表7において、595nmでの吸光度/g(ポリマー)、または、ミリ当量(アルデヒド)/g(ポリマー)として比色試験結果で示す。
表7の結果で示されるように、実施例6,7または8での手順で製造した本発明のマテリアルは、Purpald方法[H.B.Hopps,Aldrichimica ACTA,2000年.33(1),28〜30]で測定したところ、顕著な吸光度を有するマテリアルを製造した。この方法は、アルデヒド検出に特化している。実施例9での手順に従って製造したマテリアル、または、出発のカチオン性グアール、または、その他の市販のカチオン性グアールマテリアルでは、この方法ではごくわずかな吸光度しか検出されなかった。
これらの結果は、唯一の反応性の処理として酸化剤を含む処理で、または、加水分解酵素処理と組み合わせて製造したマテリアルは、ポリマーに測定可能な量のアルデヒド基を有する低分子量のマテリアルを製造し得ることを示す。間接的なヨウ素滴定を用いて、同サンプル中のアルデヒド量を定量した。この方法によって決定されたように、本発明のマテリアル中のアルデヒド基の量は、少なくとも0.01ミリ当量/gである。
Figure 0004619114
表7に示す結果はまた、本発明のポリマー中のタンパク質量を示す。出発原料N−ハンス3215製品(実施例11−6)のタンパク質含量と、実施例6および9による反応の生成物のタンパク質含量との比較により、分子量減少手順と透明化手順により、現在市販されている高分子量カチオン性グアールに存在するタンパク質量より顕著に少ないタンパク質の生成物が得られることが示される。本発明のマテリアルにおいて、タンパク質含量は、1〜3%から0.3〜0.5%の程度に減少する。その他の市販のカチオン性グアールでは、ジャガーC−162(実験11−15)のみが、このような低いタンパク質量を示す。
結果として、分子量を減少させるいずれかの処理で製造した低分子量カチオン性コンディショニング多糖類は、成人用および乳児用シャンプーにおいて優れたウェットコーム性能、および、乳児用シャンプー調合物において優れた透明度を示すマテリアルを製造できる。しかしながら、プロセスに酸化処理を含ませることにより、成人用および乳児用シャンプー調合物の両方において、優れたウェットおよびドライコーム性能および優良な透明度を示すマテリアルを製造できる。この研究において用いられた調合物中の界面活性剤は、主として、それぞれアニオン性/両性界面活性剤、および、非イオン性/両性界面活性剤である。従って、本発明のマテリアルは、その他のパーソナルケアおよび家庭用製品調合物など多種多様な界面活性剤ベースの調合物において、可溶性であり、高い光学的透明度を示し得ることが予想される。
実施例13
この実施例は、市販のパーソナルケアおよび家庭用ケア製品の透明度に対する、本発明のポリマーの効果を示す。
各市販の石鹸調合物48gを4つの別個の蓋付きジャーに仕込んだ。各グループにおいて、第1サンプルは、ポリマーをまったく添加しないコントロールサンプルとした。また、第2サンプルは、オーブンで60℃で7日間熟成させたコントロールサンプルとした。第3サンプルに、2g(または0.5重量%)の実験6−22に記載のポリマーを加え、蓋を閉め、均一な溶液が形成されるまでジャーを手で力強く振った。形成された全ての気泡を取り除くために、この第3サンプルを室温で一晩静置した(24時間)。第4サンプルには、2g(または、0.5重量%)の実験6−22に記載のポリマーも加え、蓋を閉め、均一な溶液が形成されるまでジャーを手で力強く振った。次に、この第4サンプルをオーブンで60℃で7日間熟成させた。
即座に、各グループの第1サンプル(コントロール)の光の波長600nmでのパーセント透過率を測定し、これを表8に記録した。各グループの第2サンプル(60℃で7日間熟成させたコントロール)は、熟成プロセスの後即座に測定した。第3サンプルは、一晩(24時間)静置させた後、測定した。第4サンプルは、7日間の熟成プロセスの後即座に測定した。
全ての%Tの測定を表8に記録した。
Figure 0004619114
表8に示すデータにより、本発明のポリマーは、これらパーソナルケアおよび家庭用ケア市販製品の透明度を低下させないことがはっきり示される。
実施例14
この実施例は、本発明のポリマーは、パーソナルケアまたは家庭用製品において機能性ポリマーのブレンドと共に用いることができることを示す。
下記の表9で示されるように、実験14−1、および、14−2で示される2種の低分子量カチオン性グアールポリマー調合物を、上記実施例6に記載の手順に従って、スプリットの代わりにN−ハンス3215カチオン性グアール粉末を用いて、濃度0.5重量%の過酸化水素を用いてポリマー分子量を減少させ、フマル酸の代わりにアジピン酸を用いて製造した。反応の最後にメタ重亜硫酸ナトリウムを加えて、残留した過酸化水素を消費した。透明化法IIの手順に従って、セルロースろ過助剤の代わりにパーライトろ過助剤(イーグル・ピッチャー・ミネラルズ社,リノ,ネバダ州)で、最終製品をろ過し、ポリマー溶液濃度10重量%を達成した。
濃度0.01〜0.02%の数種の異なるポリマーを、固体10%の実験14−1および14−2のマテリアル溶液に加えた。これら溶液の%透過率の値は、測定された全てのポリマーブレンドについて90%超の透過率であった。
その他のポリマーブレンドに関する結果を上記実験6−18、6−19、11−26、11−27に示した。この実施例14のデータと組み合わせて、これらのブレンドを用いた結果により、本発明のポリマーとその他の水溶性ポリマーとのブレンドにおいて、80%超の600nmでの%透過率の値が得られたことが示され、上記その他の水溶性ポリマーの例としては、これらに限定されないが、以下が挙げられる:1)アニオン性ポリマー、例えばナトリウムカルボキシメチルセルロース、2)非イオン性セルロースポリマー、例えばヒドロキシアルキルセルロース、3)疎水化修飾した非イオン性ポリオール、または、ポリエーテルポリアセタール、疎水化修飾したポリエーテルウレタンおよびその他の疎水化修飾したポリエーテル(関連ポリマーという)、4)疎水化修飾したセルロースポリマー、例えばポリサーフ(Polysurf)67製品およびその他のセルロースポリマー(関連ポリマーという)、および、5)カチオン性ポリマー、例えばカチオン性セルロースポリマー、カチオン性ビニルピロリドンコポリマー、および、カチオン性アクリルアミドコポリマー。また、両性ポリマーを本発明のポリマーとのブレンドに含ませてもよく、%透過率値は、80%超となり得る。
Figure 0004619114
実施例15
以下の実施例は、低分子量カチオン性グアール本発明のポリマー、および、その他の水溶性ポリマーと本発明のポリマーとのブレンドは、シリコーンマテリアルを含むパーソナルケア調合物に含ませることができることを示す。シリコーンマテリアルは、シロキサン構造にポリオール、アミノまたはその他の官能基を有する、シクロシロキサン、直鎖状シロキサン、櫛型またはグラフトシロキサン構造のポリマーまたはオリゴマーの形態であり得る。
これらの表10の成分で構成される実験には、アニオン性シャンプー調合物を用いた。用いられたジメチコンブレンドは、重量比60:40の、高分子量直鎖状ケイ素ポリマーゴムTBF9(300,000cstk)、および、低分子量シリコーンオリゴマーフルイドTBF9(350cstk)からなる。実験14−2の低分子量カチオン性グアールをこれらシャンプーに含ませた。製造されたシャンプーの粘度を、ブルックフィールドLVT粘度計(スピンドル4,6rpm,室温)を用いて測定した。
Figure 0004619114
表11に示す結果は、望ましいシャンプー粘度が得られたこと、および、シャンプーが相分離を示さなかったことを示す。この結果はまた、本発明のカチオン性グアールと、その他の水溶性ポリマーとのブレンドは、シリコーンポリマーおよびオリゴマーを含むパーソナルケア調合物に含ませることができ、安定した系を製造できることを示す。本発明のカチオン性グアールと、その他の水溶性ポリマーとをを含むシリコーンシャンプーを、実験15−12、および、15〜13に示す。これら実験のシャンプーの粘度は、(1)市販のシリコーンシャンプー(実験15−1)でで測定された粘度、(2)高分子量カチオン性グアールコンディショニングポリマーを含むシリコーンシャンプー(実験15−3〜15−8)で測定された粘度、および、(3)その他の高分子量コンディショニングポリマーを含むシリコーンシャンプー(実験15−9、および、15−13)の粘度と類似している。
Figure 0004619114
本発明のカチオン性ポリガラクトマンナン、ならびに、それらと高いMWのカチオン性グアールおよび疎水性ポリマー(または関連ポリマーとしても知られる)との二元および三元ブレンドは、毛髪、皮膚およびテキスタイル基材への、シリコーンまたはその他のコンディショニング剤のようなコンディショニングオイルの安定性、送達、および沈着効率を高めるように設計することができる。これらブレンドはまた、抗菌化合物、ふけ防止化合物、コンディショニング剤、香料、日焼け止め活性物質、エモリエント剤、モイスチャライザー、抗乾癬薬のような薬剤、ポリビニルピロリドンコポリマーのようなスタイリング助剤などのその他の成分の、特に毛髪および皮膚への送達効率を高めることができる。
本発明を特定の実施形態について説明したが、本発明は、それらに限定されるべきではなく、本発明の本質と範囲を逸脱することなく様々な変化および改変が可能である、と理解されるべきである。
[本発明の態様]
[1]
少なくとも1種のカチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性ポリガラクトマンナン誘導体を含む組成物であって、前記カチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性ポリガラクトマンナン誘導体は、平均分子量(Mw)が、下限5,000〜上限200,000であり、光透過率が、10%水溶液で、光の波長600nmで80%より高く(80%超)であり、タンパク質含量が、多糖類の1.0重量%未満であり、アルデヒド官能基含量が、少なくとも0.01ミリ当量/gである、前記組成物。
[2]
前記組成物のカチオン置換度(DS)は、下限約0.001〜上限約2.0である、1に記載の組成物。
[3]
前記カチオン置換度(DS)の下限は、0.01カチオンDSである、2に記載の組成物。
[4]
前記カチオン置換度(DS)の上限は、約1.0である、2に記載の組成物。
[5]
前記カチオン性に誘導体化したポリガラクトマンナンの誘導体部分は、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルキルヒドロキシアルキル、および、カルボキシメチルからなる群より選択され、前記アルキルは、1〜22個の炭素を含む炭素鎖を有し、前記ヒドロキシアルキルは、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、および、ヒドロキシブチルからなる群より選択される、1に記載の組成物。
[6]
前記ポリガラクトマンナンは、グアール、および、ローカストビーンからなる群より選択される、1に記載の組成物。
[7]
前記カチオン性部分は、第四アンモニウム化合物から選択される、1に記載の組成物。
[8]
前記第四アンモニウム化合物は、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、2,3−エポキシ−プロピルトリメチルアンモニウム塩化物、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム臭化物、2,3−エポキシ−プロピルトリメチルアンモニウム臭化物;グリシジルトリメチルアンモニウム塩化物、グリシジルトリエチルアンモニウム塩化物、グリシジルトリプロピルアンモニウム塩化物、グリシジルエチルジメチルアンモニウム塩化物、グリシジルジエチルメチルアンモニウム塩化物、および、それらの対応する臭化物およびヨウ化物;3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウム塩化物、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリプロピルアンモニウム塩化物、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルエチルジメチルアンモニウム塩化物、および、それらの対応する臭化物およびヨウ化物;および、イミダゾリン環含有化合物のハロゲン化物からなる群より選択される、7に記載の組成物。
[9]
前記光透過率は、90%超である、1に記載の組成物。
[10]
前記光透過率は、95%超である、1に記載の組成物。
[11]
組成物中のタンパク質含量は、多糖類の約0.5重量%未満である、1に記載の組成物。
[12]
前記Mwの下限は、20,000である、1に記載の組成物。
[13]
前記Mwの下限は、35,000である、1に記載の組成物。
[14]
前記Mwの下限は、50,000である、1に記載の組成物。
[15]
前記Mwの上限は、100,000である、1に記載の組成物。
[16]
前記Mwの上限は、70,000である、1に記載の組成物。
[17]
着色剤、保存剤、抗酸化剤、アルファまたはベータヒドロキシ酸、活性増強剤、乳化剤、機能性ポリマー、増粘剤、アルコール、脂肪または脂肪族化合物、抗菌化合物、ジンクピリチオン、シリコーン材料、炭化水素ポリマー、エモリエント剤、油、界面活性剤、沈殿防止剤、および、それらの混合物からなる群より選択される部分をさらに含む、1に記載の組成物。
[18]
前記機能性ポリマーは、アニオン性、疎水化修飾した、および、両性アクリル酸コポリマー、ビニルピロリドンホモポリマーおよびコポリマー、カチオン性ビニルピロリドンコポリマー、非イオン性、カチオン性、アニオン性および両性セルロースポリマー、アクリルアミドホモポリマー、カチオン性、アニオン性、両性および疎水化修飾したアクリルアミドコポリマー、ポリエチレングリコールポリマーおよびコポリマー、疎水化修飾したポリエーテル、疎水化修飾したポリエーテルアセタール、疎水化修飾したポリエーテルウレタン、関連ポリマー、疎水化修飾したセルロースポリマー、ポリエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドコポリマー、および、非イオン性、アニオン性、疎水化修飾した、両性およびカチオン性多糖類、キトサン、および、それらの混合物からなる群より選択される、17に記載の組成物。
[19]
前記非イオン性、カチオン性、アニオン性および両性セルロースポリマーは、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、疎水化修飾したカルボキシメチルセルロース、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性疎水化修飾したヒドロキシエチルセルロース、疎水化修飾したヒドロキシエチルセルロース、疎水化修飾したヒドロキシプロピルセルロース、カチオン性疎水化修飾したヒドロキシプロピルセルロース、カチオン性カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、および、カチオン性ヒドロキシプロピルセルロースからなる群より選択される、18に記載の組成物。
[20]
前記非イオン性、アニオン性、疎水化修飾した、両性およびカチオン性多糖類は、カルボキシメチルグアール、アルギン酸塩、ヒドロキシプロピルグアール、疎水化修飾したグアール、カルボキシメチルグアールヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、グアールヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、および、ヒドロキシプロピルグアールヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物からなる群より選択される、18に記載の組成物。
[21]
前記増粘剤は、NaCl、NH Cl、KCl、および、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪アルコールポリエチレングリコールエーテル、ソルビトールポリエチレングリコールエーテル、コカミドプロピルベタイン、クレー、シリカ、セルロースポリマー、キサンタン、および、それらの混合物からなる群より選択される、17に記載の組成物。
[22]
前記シリコーン材料は、シロキサン構造にポリオール、アミノ、または、その他の官能基を有するシクロシロキサン、直鎖状シロキサン、櫛型またはグラフトシロキサン構造、および、それらの混合物からなる群より選択される、17に記載の組成物。
[23]
前記その他の官能基は、場合により、C 〜C 24 アルキル基、置換または非置換アミン基、チオール基、アルコキシル化基、ヒドロキシル基、アシルオキシアルキル基を含む、ポリエチレンオキシ基および/またはポリプロピレンオキシ基からなる群より選択される、22に記載の組成物。
[24]
前記シリコーン材料は、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、および、それらの混合物からなる群より選択される、17に記載の組成物。
[25]
前記ポリアルキルシロキサンは、ポリジメチルシロキサン、鎖の末端がヒドロキシル化されたポリジメチルシロキサン、および、それらの混合物からなる群より選択される、24に記載の組成物。
[26]
前記界面活性剤は、アニオン性、両性、または、非イオン性である、17に記載の組成物。
[27]
(a)少なくとも1種のカチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性に誘導体化したポリガラクトマンナンと、Mwを200,000未満に減少させる少なくとも1種の試薬(水溶性色素物質および水不溶性物質を含む)とを反応させること、および、(b)水不溶性物質を除去して、1に記載の組成物を製造すること、を含むプロセス。
[28]
前記カチオン性ポリガラクトマンナンまたはカチオン性に誘導体したポリガラクトマンナンを、水性媒体中で前記試薬で処理し、処理されたポリガラクトマンナンの水性分散液を製造し、前記水不溶性物質を前記分散液から除去して、1に記載の組成物の透明化した溶液を製造する、27に記載のプロセス。
[29]
前記試薬は、過酸化物、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過塩素酸塩、次亜塩素酸塩、酸素、および、生化学的な酸化剤からなる群より選択される酸化試薬である、27または28に記載のプロセス。
[30]
前記過酸化物は過酸化水素である、29に記載のプロセス。
[31]
前記生化学的な酸化試薬は、オキシゲナーゼである、29に記載のプロセス。
[32]
前記オキシゲナーゼは、ガラクトースオキシダーゼである、31に記載のプロセス。
[33]
前記試薬は、加水分解試薬をさらに含む、28に記載のプロセス。
[34]
前記加水分解試薬は、加水分解酵素からなる群より選択される、33に記載のプロセス。
[35]
前記加水分解酵素は、ヘミセルラーゼからなる群より選択される、34に記載のプロセス。
[36]
前記ヘミセルラーゼはマンナナーゼである、35に記載のプロセス。
[37]
前記加水分解試薬は有機酸または鉱酸である、33に記載のプロセス。
[38]
前記水溶性色素物質を除去することをさらに含む、27に記載のプロセス。
[39]
前記水溶性色素物質を除去して、無色の透明化した水溶液を製造することをさらに含む、28に記載のプロセス。
[40]
前記水溶性色素物質は、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、または、亜塩素酸ナトリウムを添加することにより除去される、39に記載のプロセス。
[41]
前記水溶性色素物質は、活性炭を添加し、続いて分離工程を行うことによって除去される、39に記載のプロセス。
[42]
前記水溶性色素物質は、分子ふるいを添加し、続いて分離工程を行うことによって除去される、39に記載のプロセス。
[43]
水溶液から、乾燥した状態の前記誘導体化ポリガラクトマンナンを回収することをさらに含む、28に記載のプロセス。
[44]
前記カチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性に誘導体化したポリガラクトマンナンは、粉末、フラワー、または、スプリットの形態である、27または28に記載のプロセス。
[45]
皮膚、毛髪およびテキスタイル基材からなる群より選択される表面をコンディショニングするための、1に記載の組成物を含む組成物。
[46]
1に記載の組成物を含む家庭用ケア組成物。
[47]
少なくとも1種のその他の活性家庭用成分をさらに含む、46に記載の家庭用ケア組成物。
[48]
前記活性家庭用成分は、昆虫忌避剤、ペット用脱臭剤、ペット用シャンプー活性物質、工業グレードの固形および液体石鹸活性物質、食器洗い用石鹸活性物質、多目的型クリーナー、消毒剤、敷物および室内装飾材料用クリーニング活性物質、ランドリー用柔軟剤活性物質、ランドリー用洗浄剤活性物質、便器クリーニング剤、ファブリック用サイズ剤、集汚れ剤、再付着防止剤、テキスタイル用クリーニング剤、および、平滑剤からなる群より選択される、47に記載の家庭用ケア組成物。
[49]
前記組成物は、着色剤、保存剤、抗酸化剤、漂白剤、活性増強剤、乳化剤、機能性ポリマー、増粘剤、アルコール、脂肪または脂肪族化合物、油、界面活性剤、フレグランス、沈殿防止剤、シリコーン材料、および、それらの混合物からなる群より選択される少なくとも1種の追加の成分を含んでもよい、47に記載の家庭用ケア組成物。
[50]
1に記載のカチオン性ポリガラクトマンナンを含むパーソナルケア組成物。
[51]
少なくとも1種のその他の活性パーソナルケア成分をさらに含む、50に記載のパーソナルケア組成物。
[52]
前記活性パーソナルケア成分は、香水、皮膚用冷却剤、エモリエント剤、消臭剤、制汗剤活性物質、保湿剤、クレンジング剤、日焼け止め活性物質、ヘアトリートメント剤、口腔ケア剤、義歯接着剤、シェービング活性物質、化粧品、および、ネイルケア活性物質からなる群より選択される、51に記載のパーソナルケア組成物。
[53]
前記組成物は、ヘアケア製品、スキンケア製品、日焼けケア製品、ネイルケア製品、および、口腔ケア製品からなる群より選択される、50または51に記載のパーソナルケア組成物。
[54]
前記ヘアケア製品は、シリコーン材料、炭化水素油、パンテノールおよびそれらの誘導体、パントテン酸およびそれらの誘導体、ならびに、それらの混合物からなる群より選択されるコンディショニング剤を含む、53に記載の組成物。
[55]
前記スキンケア製品は、シリコーン材料、炭化水素油、パンテノールおよびそれらの誘導体、パントテン酸およびそれらの誘導体、および、それらの混合物からなる群より選択されるコンディショニング剤を含む、53に記載の組成物。
[56]
前記ヘアケア製品またはスキンケア製品は、1に記載の組成物を5重量%以下含み、光透過率値が95%超である、53に記載の組成物。
[57]
前記組成物は、着色剤、保存剤、抗酸化剤、アルファまたはベータヒドロキシ酸、活性増強剤、乳化剤、機能性ポリマー、増粘剤、アルコール、脂肪または脂肪族化合物、抗菌化合物、ジンクピリチオン、シリコーン材料、炭化水素ポリマー、エモリエント剤、油、界面活性剤、矯味矯臭薬剤、香料、薬剤、リジュビネイティング剤、沈殿防止剤、および、それらの混合物からなる群より選択される少なくとも1種の追加の成分を含んでもよい、51に記載のパーソナルケア組成物。
[58]
組成物総量の50〜95重量%の水をさらに含む、1に記載の組成物。
[59]
安定化するための殺生物剤、香料、矯味矯臭薬剤、着色剤、および、それらの混合物からなる群より選択される少なくとも1種の追加の成分をさらに含む、58に記載の組成物。

Claims (27)

  1. 少なくとも1種のカチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性ポリガラクトマンナン誘導体を含む組成物であって、前記カチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性ポリガラクトマンナン誘導体は、重量平均分子量(Mw)が、5,000〜48,000であり、光透過率が、10%水溶液で、光の波長600nmで80%より高く、タンパク質含量が、多糖類の1.0重量%未満であり、アルデヒド官能基含量が、少なくとも0.01ミリ当量/gであり、カチオン置換度(DS)が0.1〜0.18である、前記組成物。
  2. 着色剤、保存剤、抗酸化剤、アルファまたはベータヒドロキシ酸、活性増強剤、乳化剤、機能性ポリマー、増粘剤、アルコール、脂肪または脂肪族化合物、抗菌化合物、ジンクピリチオン、シリコーン材料、炭化水素ポリマー、エモリエント剤、油、界面活性剤、沈殿防止剤、および、それらの混合物からなる群より選択される成分をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記機能性ポリマーは、アニオン性、疎水化修飾した、および、両性アクリル酸コポリマー、ビニルピロリドンホモポリマーおよびコポリマー、カチオン性ビニルピロリドンコポリマー、非イオン性、カチオン性、アニオン性および両性セルロースポリマー、アクリルアミドホモポリマー、カチオン性、アニオン性、両性および疎水化修飾したアクリルアミドコポリマー、ポリエチレングリコールポリマーおよびコポリマー、疎水化修飾したポリエーテル、疎水化修飾したポリエーテルアセタール、疎水化修飾したポリエーテルウレタン、関連ポリマー、疎水化修飾したセルロースポリマー、ポリエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドコポリマー、および、非イオン性、アニオン性、疎水化修飾した、両性およびカチオン性多糖類、キトサン、および、それらの混合物からなる群より選択される、請求項に記載の組成物。
  4. (a)少なくとも1種のカチオン性ポリガラクトマンナン、または、カチオン性に誘導体化したポリガラクトマンナンと、重量平均分子量を減少させる少なくとも1種の試薬とを反応させること、ここで得られた組成物は水溶性色素物質および水不溶性物質を含み、そして該試薬は過酸化物、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過塩素酸塩、次亜塩素酸塩、酸素、およびオキシゲナーゼからなる群より選択される酸化試薬である、および、(b)水不溶性物質を除去して、請求項1に記載の組成物を製造すること、を含む方法。
  5. 前記カチオン性ポリガラクトマンナンまたはカチオン性に誘導体したポリガラクトマンナンを、水性媒体中で前記試薬で処理し、処理されたポリガラクトマンナンの水性分散液を製造し、前記水不溶性物質を前記分散液から除去して、請求項1に記載の組成物の透明化した溶液を製造する、請求項4に記載の方法。
  6. 前記試薬は、加水分解試薬をさらに含む、請求項に記載の方法。
  7. 前記水溶性色素物質を除去することをさらに含む、請求項に記載の方法
  8. 前記水溶性色素物質を除去して、無色の透明化した水溶液を製造することをさらに含む、請求項に記載の方法。
  9. 前記水溶性色素物質は、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム、または、亜塩素酸ナトリウムを添加することにより除去される、請求項に記載の方法。
  10. 前記水溶性色素物質は、活性炭を添加し、続いて分離工程を行うことによって除去される、請求項に記載の方法。
  11. 前記水溶性色素物質は、分子ふるいを添加し、続いて分離工程を行うことによって除去される、請求項に記載の方法。
  12. 水溶液から、乾燥した状態の前記誘導体化ポリガラクトマンナンを回収することをさらに含む、請求項に記載の方法。
  13. 皮膚、毛髪およびテキスタイル基材からなる群より選択される表面をコンディショニングするための、請求項1に記載の組成物を含む組成物。
  14. 請求項1に記載の組成物を含む家庭用ケア組成物。
  15. 少なくとも1種のその他の活性家庭用成分をさらに含む、請求項14に記載の家庭用ケア組成物。
  16. 前記活性家庭用成分は、昆虫忌避剤、ペット用脱臭剤、ペット用シャンプー活性物質、工業グレードの固形および液体石鹸活性物質、食器洗い用石鹸活性物質、多目的型クリーナー、消毒剤、敷物および室内装飾材料用クリーニング活性物質、ランドリー用柔軟剤活性物質、ランドリー用洗浄剤活性物質、便器クリーニング剤、ファブリック用サイズ剤、集汚れ剤、再付着防止剤、テキスタイル用クリーニング剤、および、平滑剤からなる群より選択される、請求項15に記載の家庭用ケア組成物。
  17. 前記組成物は、着色剤、保存剤、抗酸化剤、漂白剤、活性増強剤、乳化剤、機能性ポリマー、増粘剤、アルコール、脂肪または脂肪族化合物、油、界面活性剤、フレグランス、沈殿防止剤、シリコーン材料、および、それらの混合物からなる群より選択される少なくとも1種の追加の成分を含んでもよい、請求項15に記載の家庭用ケア組成物。
  18. 請求項1に記載の組成物を含むパーソナルケア組成物。
  19. 少なくとも1種のその他の活性パーソナルケア成分をさらに含む、請求項18に記載のパーソナルケア組成物。
  20. 前記活性パーソナルケア成分は、香水、皮膚用冷却剤、エモリエント剤、消臭剤、制汗剤活性物質、保湿剤、クレンジング剤、日焼け止め活性物質、ヘアトリートメント剤、口腔ケア剤、義歯接着剤、シェービング活性物質、化粧品、および、ネイルケア活性物質からなる群より選択される、請求項19に記載のパーソナルケア組成物。
  21. 前記組成物は、ヘアケア製品、スキンケア製品、日焼けケア製品、ネイルケア製品、および、口腔ケア製品からなる群より選択される、請求項18または19に記載のパーソナルケア組成物。
  22. 前記ヘアケア製品は、シリコーン材料、炭化水素油、パンテノールおよびそれらの誘導体、パントテン酸およびそれらの誘導体、ならびに、それらの混合物からなる群より選択されるコンディショニング剤を含む、請求項21に記載の組成物。
  23. 前記スキンケア製品は、シリコーン材料、炭化水素油、パンテノールおよびそれらの誘導体、パントテン酸およびそれらの誘導体、および、それらの混合物からなる群より選択されるコンディショニング剤を含む、請求項21に記載の組成物。
  24. 前記ヘアケア製品またはスキンケア製品は、請求項1に記載の組成物を5重量%以下含み、光透過率値が95%超である、請求項20に記載の組成物。
  25. 前記組成物は、着色剤、保存剤、抗酸化剤、アルファまたはベータヒドロキシ酸、活性増強剤、乳化剤、機能性ポリマー、増粘剤、アルコール、脂肪または脂肪族化合物、抗菌化合物、ジンクピリチオン、シリコーン材料、炭化水素ポリマー、エモリエント剤、油、界面活性剤、矯味矯臭薬剤、香料、薬剤、リジュビネイティング剤、沈殿防止剤、および、それらの混合物からなる群より選択される少なくとも1種の追加の成分を含んでもよい、請求項19に記載のパーソナルケア組成物。
  26. 組成物総量の50〜95重量%の水をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
  27. 安定化するための殺生物剤、香料、矯味矯臭薬剤、着色剤、および、それらの混合物からなる群より選択される少なくとも1種の追加の成分をさらに含む、請求項26に記載の組成物。
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