KR101179831B1 - 저분자량 양이온성 폴리갈락토만난에서의 악취 감소 - Google Patents

Abstract

악취 감소 조성물은 중량 평균 분자량 (Mw)의 하한값이 5,000이고 상한값이 200,000이고, 600 nm의 광 파장에서 10 % 수용액의 광 투과율이 80 %를 초과하고, 단백질 함량이 폴리사카라이드의 1.0 중량% 미만이고, 중합체의 10 % 수용액에서 트리메틸아민 함량이 25 ppm 미만인 적어도 하나의 양이온성 폴리갈락토만난 또는 양이온성 폴리갈락토만난의 유도체로 이루어져 있다. 중합체의 분자량을 감소시키는 시약으로 중합체를 처리하고, 비수용성 고체 물질을 제거하고, 수성상으로부터 트리메틸아민 (TMA) 및 다른 아민을 포함하는 악취성 성분 및 저분자량 성분을 제거함으로써 산성, 중성, 또는 알칼리성 pH 값에서 가정용 관리, 개인용 관리 또는 애완 동물용 관리 제품과 같은 기능성 계에서 사용할 때 악취가 감소하거나 또는 악취가 없는 중합체를 생산하여 상기 조성물을 제조한다.

악취 감소, 양이온성 폴리갈락토만난, 트리메틸아민, 기능성 계, 개인용 관리 조성물

Description

저분자량 양이온성 폴리갈락토만난에서의 악취 감소 {Reduced Odor in Low Molecular Weight Cationic Polygalactomannan}

본 출원은 2004년 8월 31일자로 출원된 미국 가출원 제 60/605,556호를 우선권 주장한다.

본 발명은 폴리갈락토만난 조성물, 보다 구체적으로는 물에 분산되었을 때 상대적으로 투명한 용액을 형성할 수 있는 구아 검 조성물에 관한 것이고, 또한 산성, 중성, 또는 알칼리성 pH 값에서 인식할 수 있는 아민 악취가 없는 개인 위생용, 가정용, 공업용 및 공공시설용 조성물에서의 상기 폴리갈락토만난 조성물의 용도 및 상기 폴리갈락토만난 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

저분자량 및 고분자량 양이온성 갈락토만난 중합체는 산성 또는 중성 pH 값에서 전형적으로 제형화되는 샴푸 및 바디워시와 같은 개인용 세정 제품에서 컨디셔너로 사용된다. 처리의 결과로, 양이온성 구아와 같은 일부 양이온성 갈락토만난 중합체의 시료에서 아민 악취가 명백하게 난다. 산성 및 중성 pH 값에서는 트리메틸아민 (TMA)과 같은 아민의 특성인 불쾌한 "비린내"의 명백한 악취가 나지 않는다. 이것은 산성 또는 중성 pH 값에서, 대부분의 아민이 수성상에서 비휘발성의 염 형태로 있기 때문으로 예상된다. 결과적으로, 저분자량 또는 고분자량 양이온성 갈락토만난 또는 양이온성 구아 중합체의 낮은 악취화에 대해 확인하는 결정적인 요구가 없었다. 그러나 알칼리성 pH 값에서 제형화한 세제 및 직물 컨디셔너와 같은 개인용 세정 제품 및 가정용 제품에 양이온성 구아와 같은 일부 양이온성 갈락토만난 중합체를 혼입하면 아민의 특성인 참을 수 없는 악취가 발생한다.

양이온성 폴리사카라이드 및 다른 중합체는 겔화제, 접합제, 증점제, 안정제, 유화제, 전착 및 침착 조제 및 개인용 관리, 가정용, 공업용 및 공공시설용 조성물에서 화학적 및 생리학적 활성 성분의 유동학, 효력, 침착, 심미적 및 전달을 강화하기 위한 운반체로서의 사용에 걸쳐 최종 생성물에서 기능을 수행하도록 개인용 관리, 가정용, 공업용 및 공공시설용 제품에서 널리 사용되고 있다. 적용 분야에 따라, 제품이 적용되는 기질은 피부, 모발, 또는 텍스타일 기질이 될 수 있다.

양이온성 폴리사카라이드는 모발 관리 제품에 사용되어 모발에 컨디셔닝을 제공한다. 피부 관리 제품에서, 상기 동일한 중합체는 피부에 컨디셔닝 효과를 제공할 수 있다. 세제 및 직물 유연제 제형물로 혼입될 때, 상기 동일한 중합체는 직물에 대해 컨디셔닝, 유연, 내마모성 및 정전기 방지의 특성을 제공할 수 있다.

습식 및 건식 빗질성 측정은 샴푸 및 컨디셔너 적용에서 컨디셔닝 성능을 측정하기 위해 사용하는 전형적인 시험 방법이다. 시장에서 상업적인 양이온성 컨디셔닝 중합체는 중합체를 함유하지 않는 샴푸와 비교하여 젖은 모발을 빗질할 때의 습식 빗질력을 30 % 내지 80 % 감소시키는 것으로 보고되고 있다. 그러나 이러한 적용에서 상이한 양이온성 중합체의 성능은 제형물에서 양호한 광학적 투명도와 습 식 및 건식 빗질력 감소의 양호한 균형을 달성하는데 가지각색이다. EP1501873 A1에서는 개인용 관리, 가정용 및 직물 세정용 제형물에서 양호한 광학적 투명도를 갖는 양이온성 갈락토만난 중합체의 이러한 요구를 다루었다.

알칼리성 pH 값에서 아민 악취를 인식할 수 없는 양호한 컨디셔닝 성능의 맑은 개인용 관리, 가정용 제형물, 공공시설용 및 공업용 제형물을 이끌 수 있는 광범위한 계면활성제 상용성을 갖는 양이온성 갈락토만난 컨디셔닝 중합체가 시장에서 여전히 요구되고 있다.

또한 폴리갈락토만난 조성물로부터 아민 및 다른 원하지 않는 저분자량 성분을 제거하는 방법도 시장에서 요구되고 있다.

<발명의 개요>

본 발명은 중량 평균 분자량 (Mw)의 하한값이 5,000이고 상한값이 200,000이고, 600 nm의 파장에서 10 % 수용액의 광 투과율이 80 %를 초과하고, 단백질 함량이 중합체의 1.0 중량% 미만이고, 중합체의 10 % 수용액에서 트리메틸아민의 수준이 25 ppm 미만인 적어도 하나의 양이온성 폴리갈락토만난 또는 양이온성 유도 갈락토만난 중합체의 조성물에 관한 것이다.

상기 조성물은 임의로는 알데히드 관능기 함량이 적어도 0.01 meq/그램이고/이거나 보론 함량이 폴리갈락토만난 그램당 50 ppm 미만일 수 있다.

본 발명은 또한 a) 적어도 하나의 양이온성 갈락토만난 중합체 또는 유도 양이온성 갈락토만난 중합체를 수용성 색상체 및 비수용성 물질을 또한 포함하는 반응 더미 중의 갈락토만난 중합체의 중량 평균 분자량 (Mw)을 200,000 미만으로 감 소시키는 적어도 하나의 시약과 반응시키는 단계, b) 비수용성 고체 물질을 제거하는 단계, 및 c) 트리메틸아민 (TMA)을 포함하는 악취성 성분 및 저분자량 성분을 제거하거나 또는 감소시키는 방법을 적용하여 본 발명의 양이온성 폴리갈락토만난 조성물을 생성하는 단계를 포함하는, 상기 언급한 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명은 추가로 상기 언급한 양이온성 폴리갈락토만난 조성물 및 임의로는 적어도 하나의 개인용 관리, 가정용 관리, 또는 애완 동물용 관리 활성 성분 각각을 함유하는 개인용 관리 제품, 가정용 관리 제품 및 애완 동물용 관리 제품의 기능성 계의 조성물에 관한 것이다.

양이온성 갈락토만난 중합체의 수용액에서 트리메틸아민 함량과 같은 아민 함량을 감소시키는 다양한 방법을 적용함으로써 적은 악취의 양이온성 갈락토만난 중합체 조성물을 제조할 수 있다는 것을 예기치 않게 발견하였다. 또한 알칼리성 pH 값에서 본 발명의 적은 악취의 양이온성 갈락토만난 중합체 조성물을 혼입한 개인용 관리 및 가정용 제품에서 악취가 현저하게 감소함을 발견하였다.

게다가 본 발명의 중합체는 개인용 관리 및 가정용 제품에서 일정 범위의 계면활성제 계 및 일정 범위의 중합체 농도에 걸쳐 맑은 제형물을 전달하는 능력을 포함하여 다른 속성을 가질 수 있다. 본 발명의 중합체는 또한 개인용 관리 제품에서 및 가정용 제품과 같은 다른 계면활성제 기초 제품에서 높은 투명도와 컨디셔닝 효과를 전달할 수도 있다.

본 발명에 따라, 본 발명의 중합체는 본 발명의 중합체를 10 중량% 미만의 수준, 바람직하게는 5 중량% 미만의 수준, 더 바람직하게는 1 중량% 미만의 수준으로 제형물에 혼입하였을 때 산성, 중성 또는 알칼리성 pH 값에서 제형화할 때 개인용 관리, 가정용, 또는 다른 제품에 악취 또는 인식할 수 있는 아민 악취를 부여하지 않는다.

본 발명에 따라, 본 발명에서 사용할 수 있는 중합체는 중량 평균 분자량 (Mw)의 하한값이 5,000, 바람직하게는 20,000, 더 바람직하게는 35,000, 가장 바람직하게는 50,000인 양이온성 갈락토만난 중합체 또는 양이온성 유도 갈락토만난 중합체를 포함한다. 상기 중합체의 Mw의 상한값은 200,000, 바람직하게는 100,000, 더 바람직하게는 70,000 미만이다. 본 발명의 폴리갈락토만난의 예로는 폴리갈락토만난의 바람직한 공급원이 되는 구아 검과 구아, 로커스트 콩, 허니 로커스 (honey locus) 및 불꽃나무 (flame tree)가 있다. 본 발명에서 사용되는 바람직한 폴리갈락토만난 출발 물질은 양이온성 치환기로 유도된 구아 분말, 구아 가루, 구아 박편, 구아 검 또는 구아 단편이다.

본 발명의 바람직한 중합체는 양이온성 폴리갈락토만난 중합체이다. 폴리갈락토만난 상의 양이온성 관능기의 양은 치환기의 몰로 환산하여 표현할 수 있다. 본 발명에서 사용되는 "치환도 (DS)"라는 용어는 폴리갈락토만난 검에서 무수 당 단위당 관능기의 평균 몰 수인 몰 치환과 같은 뜻이다. 양이온성 관능기는 상기 중합체 상에 0.01, 바람직하게는 약 0.1, 더 바람직하게는 0.2만큼 낮은 DS 수준으로 있을 수 있다. DS 상한값은 정상적으로 약 3.0, 바람직하게는 약 2.0이고, 더 바람직하게는 1.0이다. 몰 치환 이외에, 본 발명의 중합체 상의 양이온성 전하는 전하 밀도로 정량화할 수 있다. 몰 치환은 다양한 방법을 통해 전하 밀도로 변환할 수 있다. 양이온성 중합체의 전하 밀도를 계산하기 위한 바람직한 방법으로는 중합체 상의 사차 암모늄 기의 당량을 특별히 정량화하는 방법을 사용한다. 양이온성 몰 치환 수준이 0.18인 출발 물질은 하기 수학식에 따라 그램당 0.95 밀리당량 (meq/g)의 전하 밀도를 갖는 것으로 결정된다.

DS 0.18 양이온성 구아의 양이온성 전하 밀도 = (1000 X 0.18) / (162.14 + (151.64 X 0.18)) = 0.95 meq/g.

전하 밀도는 중합체 상에 있는 순 양전하 또는 음전하를 정량화하는 임의의 방법으로 측정할 수 있다. 전하 밀도는 적분의 표준 NMR 기술을 사용하여 중합체 골격에 결합한 사차 암모늄 기의 몰을 측정함으로써 결정할 수 있다. 본 발명의 중합체의 전하 밀도를 결정하기 위해 이 방법을 사용하였다.

폴리갈락토만난 또는 유도 폴리갈락토만난의 양이온성 관능기는 여러 방법으로 그들에 첨가할 수 있다. 예를 들어, 양이온성 관능기를 출발 물질에 첨가하기 위하여 폴리갈락토만난 또는 유도 폴리갈락토만난 상에 있는 반응성 수소 이온과 반응할 수 있는 기를 함유하는 삼차 아미노 화합물 또는 사차 암모늄 화합물과 출발 물질을 충분한 온도에서 충분한 시간 동안 반응시킬 수 있다. 충분한 시간은 반응 더미 중의 성분 및 반응이 일어나는 온도에 따라 좌우된다.

본 발명의 양이온화제는 폴리갈락토만난의 히드록시 기와의 치환 반응에 의해 생성물을 전기적으로 양성으로 만들 수 있는 화합물로 정의되고, 그의 유형에는 제한이 없다. 폴리사카라이드 상에 있는 반응성 수소와 결합할 수 있는 기를 함유하는, 염화 2-디알킬아미노에틸 및 염화 3-클로로-2-히드록시프로필트리메틸암모늄 및 염화 2,3-에폭시-프로필트리메틸암모늄과 같은 사차 암모늄 화합물과 같은 삼차 아미노 화합물 또는 다양한 사차 암모늄 화합물을 사용할 수 있다. 바람직한 예로는 염화 글리시딜트리메틸암모늄, 염화 글리시딜트리에틸암모늄, 염화 글리시딜트리프로필암모늄, 염화 글리시딜에틸디메틸암모늄, 염화 글리시딜디에틸메틸암모늄 및 이들의 상응하는 브롬화물 및 요오드화물; 염화 3-클로로-2-히드록시프로필트리메틸암모늄, 염화 3-클로로-2-히드록시프로필트리에틸암모늄, 염화 3-클로로-2-히드록시프로필트리프로필암모늄, 염화 3-클로로-2-히드록시프로필에틸디메틸암모늄 및 이들의 상응하는 브롬화물 및 요오드화물과 같은 글리시딜트리알킬암모늄 염 및 3-할로-2-히드록시프로필트리알킬암모늄 염; 및 이미다졸린 고리 함유 화합물의 할라이드와 같은 사차 암모늄 화합물이 포함된다.

비이온성 치환기, 즉 알킬이 탄소 원자가 1 개 내지 6 개인 직쇄 또는 분지형 탄화수소 잔기인 히드록시알킬 (예를 들어, 히드록시에틸, 히드록시프로필, 히드록시부틸) 또는 카르복시메틸 기와 같은 음이온 치환기로의 양이온성 폴리갈락토만난의 다른 유도체화는 임의적이다. 상기 임의적인 치환기는 폴리갈락토만난 상에 (1) 히드록시에틸 기, 히드록시프로필 기, 또는 히드록시부틸 기를 얻기 위한 알킬렌 옥사이드 (예를 들어, 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드), 또는 (2) 폴리갈락토만난 상에 카르복시메틸 기를 얻기 위한 클로로메틸 아세트산과 같은 시약과 폴리갈락토만난 분자의 반응에 의하여 폴리갈락토만난 분자에 연결된다. 상기 반응은 폴리갈락토만난이 "단편", "분말" 또는 임의의 다른 물리적 형태일 때 일어날 수 있다. 유도 폴리갈락토만난의 제조 방법은 당업계에 널리 공지되어 있다.

본 발명에 따라, 양이온성 폴리갈락토만난 또는 양이온성 유도 폴리갈락토만난 조성물은 감소된 점성도 및 낮은 중량 평균 분자량 (Mw)을 가질 뿐 아니라 600 nm의 파장에서 10 % 수용액에서 광 투과율 백분율이 80 %를 초과하고, 바람직하게는 90 %를 초과하고, 더 바람직하게는 95 %를 초과한다.

본 발명에 따라, 당업자에게 공지된 임의의 방법으로 측정하였을 때, 양이온성 폴리갈락토만난 또는 양이온성 유도 폴리갈락토만난 조성물의 10 % 수용액에서 트리메틸아민 함량은 25 ppm 미만, 바람직하게는 7 ppm 미만, 가장 바람직하게는 5 ppm 미만이다. 트리메틸아민을 측정하기 위해 사용되는 방법의 예로는 기체 크로마토그래피 (GC), 질량 분석, 섬유 흡착제를 사용하는 고체 상태 추출 방법 및 이들의 조합이 포함된다.

본 발명에 따라, 저분자량 폴리갈락토만난은 낮은 단백질 함량을 갖는다. 백분율의 질소의 정량화에 의해 또는 비색계 기술의 사용에 의해 (문헌 [M. M. Bradford, Anal. Biochem., 1976, 72, 248-254]) 측정하였을 때 전형적인 폴리갈락토만난 검의 단백질 함량은 약 3 %일 수 있지만, 본 발명의 폴리갈락토만난 조성물의 단밸질 함량은 브래드포드 방법에 의해 측정하였을 때 1 % 미만, 바람직하게는 0.5 % 미만이다.

유도체화 전에 보레이트 염을 보통 사용하여 구아를 가교한다. 일반적으로 이러한 보레이트 염은 심지어 물 세척 후에도 양이온성 폴리갈락토만난 생성물에 강하게 결합한 채로 있는다. 본 발명의 양이온성 폴리갈락토만난 중합체의 트리메틸아민 함량을 줄이기 위해 사용되는 처리 단계는 또한 중합체로부터 보레이트 염을 쉽게 제거하여 더 높은 순도의 양이온성 폴리갈락토만난을 생성한다. 본 발명에서, 폴리갈락토만난의 붕소 함량은 폴리갈락토만난의 그램당 50 ppm 미만, 바람직하게는 30 ppm 미만, 더 바람직하게는 10 ppm 미만이다.

본 발명에 따라, 폴리갈락토만난의 분자량은 상기 단계 a)에서 설명한 바와 같이, (1) 폴리사카라이드 가수분해 효소, 박테리아, 또는 진균류를 직접적으로 사용하는 생화학적 방법, (2) (a) 산 또는 (b) 알칼리를 사용하거나 또는 (c) 산화제, 즉, 과산화수소의 사용을 통한 화학적 방법, (3) 고속 교반 및 전단 기계를 사용하는 물리적 방법, (4) 열적 방법, 또는 (5) 필요에 따라, 분자량이 특정 범위 내이도록 사용될 수 있는 적합한 정제 방법과 같은 여러 가지의 상이한 방법에 의해 감소시킬 수 있다. 사용될 수 있는 정제 방법의 예로는 여과 보조제를 사용하는 여과, 한외 여과, 역삼투막, 선택성 밀도 원심분리 및 크로마토그래피가 있다.

본 발명에 따라, 산화제는 단독으로 또는 생화학적 시약를 비롯한 다른 시약과 조합하여 분자량을 감소시키거나 또는 산화된 관능기를 도입하는데 사용한다. 최적의 결과를 달성하기 위해서, 공정에서 완전히 또는 다른 시약과 교대로 산화제를 포함하는 것이 필요하다.

산화제는 중합체 구조로 산소 원자를 혼입하는 임의의 시약을 포함한다. 일부 산화제는 또한 중합체의 분자량을 감소시키는 역할을 할 수 있다. 이러한 이중 기능 산화제의 예로는 과산화물, 과산, 과황산염, 과망간산염, 과염소산염, 차아염소산염 및 산소가 있다. 분자량을 감소시키지는 않지만 알데히드 관능기를 도입하는 생화학적 산화제의 예로는 산화효소가 있다. 본 발명에서 유용한 산화효소의 특별한 예로는 갈락토스 산화효소 및 당업자에게 공지된 다른 생화학적 산화제가 있다.

양이온성 폴리갈락토만난 또는 양이온성 폴리갈락토만난 조성물의 유도체를 제조하는 일반화된 바람직한 방법은 하기와 같다.

(a) 물 존재하에서 충분한 시간 동안 양이온성 폴리갈락토만난 또는 유도체의 작은 부분을 산화제 또는 가수분해제 및 산화제의 조합과 반응시켜 중합체의 점성도 및 분자량을 감소시키고,

(b) 원하는 결과 및 반응 파라미터에 따라 중합체 및 산화제를 여러 번 첨가하게 하는 중합체 및 산화제의 추가 양을 첨가하고,

(c) 반응을 종결시키고 총 조성물의 약 50 내지 95 중량%의 농도로 수용성 색상체 및 비수용성 물질 및 물을 함유하는 조성물의 유체 수성 분산액을 회수하고,

(d) 수성 분산액으로부터 비수용성 물질을 제거하여 본 발명의 조성물의 맑은 수용액을 생성하며, 이때 비수용성 물질을 제거하기 위해 원심분리 및 여과 방법과 같은 전통적인 방법을 사용하고,

(e) 수성상에서 트리메틸아민 (TMA) 및 다른 아민을 포함하는 악취성 성분 및 저분자량 성분을 제거하여 본 발명의 양이온성 갈락토만난 조성물을 생성한다.

임의로는, 상기 방법은 본 발명의 조성물의 무색의 맑은 수용액을 제조하기 위해 수용성 색상체를 제거하는 추가의 단계를 포함할 수 있다. 색상체를 제거하는데 사용할 수 있는 시약 및 물질의 예로는 중아황산나트륨, 메타중아황산나트륨, 차아염소산나트륨, 아염소산나트륨, 활성탄 및 분자체가 포함된다.

본 발명에서 가수분해제 및 산화제의 조합을 사용할 때, 산화제는 단계 (b)에서 사용하고 가수분해제는 단계 (a)에서 사용할 것이다. 상기 시약은 공정을 통해 교호적으로 사용할 수 있다. 또 다른 실시양태에서, 가수분해제 및 중합체 모두를 반응 용기에 회분식으로 첨가하고 반응을 원하는 점도에 이르기까지 지속되게 한다. 만약 가수분해제가 효소라면, 반응의 끝에서 열로 비활성시킬 것이다. 그 후, 반응 더미를 전형적인 방법에 의해 맑은 용액으로 정화한다. 산화제를 정화한 용액에 첨가하고 최종 생성물을 위한 원하는 점도 및 분자량에 이르기까지 반응시킨다.

별법으로, 표준 교반 장치를 사용하여 양호하게 혼합될 수 있는 폴리갈락토만난 고체의 함량으로 반응의 시작에서 회분식 방법으로 시약 (이중 기능 또는 가수분해제 및 산화제의 조합)을 한번 첨가하여 반응을 수행할 수 있다. 상기 회분식 방법에서, 시약의 조합을 사용할 때, 원하는 결과를 달성하기 위하여 산화제도 또한 중합체와 함께 초기에 첨가할 수 있고 가수분해제는 방법에서 이미 정해진 시간에서 나중에 첨가할 수 있다. 원하는 pH 범위에서 반응을 유지하기 위해 사용하는 중화 산은 염산, 아디프산, 석신산, 푸마르산, 말산 등을 비롯하여 임의의 산일 수 있다.

별법으로, 산화제와의 반응은 고도의 고체 상태에서 물의 첨가 없이 또는 낮은 수준의 물의 존재하에서 수행하여 산화제와의 반응의 끝에서 수성 분산액 보다는 습윤된 고체를 생성할 수 있다. 이 경우에서, 그 후에 습윤된 고체를 충분한 물과 혼합하여 비수용성 물질의 제거를 위한 유체 수성 분산액을 제조한다.

본 발명에 따라, 본 발명의 양이온성 갈락토만난 중합체의 악취성 성분의 제거 방법에서 유용한 방법의 예로는 질소 살포, 증류, 흡착, 이온 교환 및 막 투석여과 또는 이들의 조합이 포함된다. 질소 살포는 대기압에서 또는 진공의 보조로 수행될 수 있다. 일반적으로, 증류를 사용할 수 있거나, 또는 악취성 성분이 낮은 수준 (100 ppm 미만)인 경우, 물을 추출 용매로 사용하는 추출 증류가 더 효과적일 것이다. 알루미나, 실리카, 또는 실리카-알루미나와 같은 고체산, 또는 산성 제올라이트와 같은 흡착제는 염기성 악취 유발 성분을 제거하기 위해 사용할 수 있다. 별법으로, 폴리스티렌계 이온 교환 수지를 산성 또는 염기성 성분을 제거 (scavenge)하기 위해 유사하게 사용할 수 있다. 막은 또한 화학적 특성에 관계없이 저분자량 불순물을 제거하기 위해 사용할 수 있다. 예를 들어, 나노여과 막은 저분자량 양이온성 갈락토만난 중합체를 투석여과하기 위해 사용할 수 있다. 투석여과는 물을 첨가하여 막을 통해 저분자량 성분을 세척하는 방법이다. 막을 통해 세척된 성분 및 보류된 성분은 막의 기공 크기에 의존한다. 상기 투석여과 방법에서, 불순물의 제거 수준은 사용하는 세척수의 부피와 비례하여 증가한다. 막은 중공섬유형, 나선 권취형 또는 평판형을 포함하여 다수의 형태로 수용될 수 있다.

본 발명은 추가로 개인용 관리 제품, 가정용 관리 제품 및 애완 동물용 관리 제품과 같은 기능성 계에서의 본 발명의 폴리갈락토만난 조성물의 용도에 관한 것이다. 다른 기능성 계는 액체 비누와 같은 손 및 신체 청결 제품과 같은 공업용 및 공공시설용 제품을 포함하고, 이는 또한 본 발명에서 사용할 수 있다. 상기 언급한 기능성 계는 임의로는 적어도 하나의 다른 개인용 관리, 가정용 관리 또는 애완 동물용 관리 활성 성분을 각각 함유할 수 있다. 액체, 겔 또는 스프레이 모발 엉킴방지제와 같은 특정 계에서, 폴리갈락토만난 자체는 피부 및 모발에 대한 그의 친화력 때문에 활성 성분으로 작용할 수 있다. 본 발명의 기능성 계는 수중유 또는 유중수 유화액 또는 용액 또는 슬러리일 수 있다.

본 발명에 따라, 본 발명의 중합체 조성물로 혼입될 수 있는 개인 위생용 제품의 예로는 투인원 (two-in-one) 샴푸, 쓰리인원 (three-in-one) 샴푸, 샴푸, 컨디셔너, 샤워 겔, 액체 비누, 바디워시 포뮬러, 스타일링 제품, 면도용 겔/크림, 바디 클린저 및 막대 비누와 같은 세정 및 컨디셔닝 제품이 포함된다.

본 발명에 따라, 개인용 관리 활성 성분은 사용자의 신체에 몇몇 이익을 제공한다. 개인용 관리 제품은 모발 관리, 피부 관리, 햇볕 관리 및 구강 관리 제품을 포함한다. 본 발명에 따르는 개인용 관리 제품에 적합하게 포함될 수 있는 물질의 예는 하기와 같다.

1) 방향 반응을 제공하는 것 이외에 또한 신체 악취를 감소시킬 수 있는 방향 및 탈취 향기의 형태로 후각 반응을 일으키는 향수,

2) 피부 상의 냉각 감각의 형태로 촉각 반응을 일으키는 멘톨, 멘틸 아세테이트, 멘틸 피롤리돈 카르복실레이트 N-에틸-p-멘탄-3-카르복사미드 및 멘톨의 다른 유도체와 같은 피부 냉각제,

3) 피부 윤활을 증가시키는 형태로 촉각 반응을 일으키는 이소프로필미리스테이트, 실리콘 물질, 미네랄 오일 및 식물성 기름과 같은 연화제,

4) 피부 표면에서 특히 신체 악취의 발생의 원인이 되는 미소 균총 (micro flora)의 수준을 감소시키거나 또는 제거하는 기능을 하는, 향수와는 다른 탈취제 (향수라는 다른 탈취제의 전구체를 또한 사용할 수 있음),

5) 피부 표면에서 땀 발생을 감소시키거나 또는 제거하는 기능의 발한 억제 활성제,

6) 수분을 첨가하거나 또는 피부로부터 증발을 방지하여 피부의 촉촉함을 유지시키는 보습제,

7) 피부로부터 먼지 및 기름을 제거하는 세정제,

8) 햇볕으로부터의 UV 및 다른 유해한 광선으로부터 피부 및 모발을 보호하는 햇볕 가림 활성 성분. 본 발명에 따라, 건강에 도움이 되는 유효량은 정상적으로 조성물의 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%일 것이다.

9) 모발을 컨디셔닝하고, 모발을 세정하고, 모발의 엉킴을 방지하고, 스타일링제, 볼륨부여 (volumizing) 및 광택제, 비듬방지제, 모발 성장 촉진제, 모발 염료 및 안료, 모발 향수, 모발 이완제, 모발 표백제, 모발 보습제, 모발 오일 트리트먼트제 및 곱슬거림 방지제로 작용하는 모발 트리트먼트제,

10) 치아와 잇몸을 세정하고, 희게하고, 탈취하고, 보호하는 치약 및 구강 세척액과 같은 구강 관리제,

11) 의치에 접착 성질을 제공하는 의치 접착제,

12) 크림, 겔 및 로션 및 면도날 윤활 스트립과 같은 면도용 제품,

13) 보습 또는 세정 화장지와 같은 화장지 제품,

14) 파운데이션 파우더, 립스틱 및 아이 케어와 같은 미용 보조물,

15) 보습 또는 세정 수건과 같은 텍스타일 제품, 및

16) 손톱 관리 제품.

본 발명에 따라, 가정용 관리 및 애완 동물용 관리 활성 성분은 사용자 또는 애완 동물에게 몇몇 이익을 제공한다. 가정용 및 애완 동물용 관리 제품의 예로는 식기 세제, 직물 유연제, 정전기 방지 제품, 애완 동물용 샴푸, 탈취 스프레이 및 방충제 제품이 포함된다. 본 발명에 따라 적합하게 포함될 수 있는 활성 물질의 예는 하기와 같다.

1) 방향 반응을 제공하는 것 이외에 또한 악취를 감소시킬 수 있는 방향 및 탈취 향기의 형태로 후각 반응을 일으키는 향수,

2) 특정 구역 또는 공격당하는 피부로부터 벌레를 떨어져 있게 하는 기능의 방충제,

3) 거품 또는 포말을 발생시키는 계면활성제와 같은 거품 발생제,

4) 애완 동물의 악취를 감소시키는 피레트린 (pyrethrin)과 같은 애완 동물용 탈취제,

5) 피부 및 모발 표면으로부터 먼지, 외부 물질 및 미생물을 제거하는 기능의 애완 동물용 샴푸제 및 활성제,

6) 가죽으로부터 미생물, 먼지, 유지 및 기름을 제거하고, 가죽을 소독하고, 가죽의 상태를 조절하는 공업용 바 (bar), 샤워 겔 및 액체 비누 활성제,

7) 주방, 화장실, 대중시설과 같은 구역의 표면으로부터 먼지, 기름, 유지, 미생물을 제거하는 다목적 세정제.

8) 가정 또는 대중시설에서 미생물을 죽이거나 또는 미생물의 성장을 억제하는 소독 성분,

9) 표면으로부터 먼지 및 외부 입자를 없애고 제거하며 또한 유연성 및 향기를 부여하는 양탄자 및 가구 세정 활성제,

10) 정전기를 감소시키고 직물 느낌을 부드럽게 하는 세탁물 유연제 활성제,

11) 먼지, 기름, 유지, 얼룩을 제거하고 미생물을 죽이고 물질의 재침착을 억제하는 세탁물 세제 성분,

12) 얼룩, 음식, 미생물을 제거하는 식기세척 세제,

13) 얼룩을 제거하고, 미생물을 죽이고, 탈취하는 변기 세정제,

14) 옷으로부터 얼룩을 제거하는 것을 돕는 세탁물 프레스포터 (prespotter) 활성제,

15) 직물의 외관을 향상시키는 직물 가호제

16) 차량 및 장치로부터 먼지, 유지 등을 제거하는 차량 세정 활성제,

17) 부품 간의 마찰을 줄이는 윤활제,

18) 먼지 수집제 및 세정제와 같은 텍스타일 제제.

개인용 관리 및 가정용 활성 성분의 상기 목록은 오로지 예시이고 사용할 수 있는 활성 성분의 완전한 목록이 아니다. 제품의 상기 유형에서 사용되는 다른 성분은 공업계에서 잘 공지되어 있다. 전형적으로 사용되는 상기 성분 이외에도, 본 발명에 따른 조성물은 임의로는 또한 착색제, 방부제, 항산화제, 영양 보충제, 알파 또는 베타 히드록시산, 활성 강화제, 유화제, 기능성 중합체, (NaCl, NH₄Cl, KCl, Na₂SO₄, 지방 알콜, 지방산 에스테르, 지방산 아미드, 지방산 알콜 폴리에틸렌글리콜 에테르, 소르비톨 폴리에틸렌글리콜 에테르, 코카미드 모노에탄올아미드, 코카미드 디에탄올아미드, 코카미도프로필 베타인, 점토, 실리카, 셀룰로오스계 중합체 및 크산탄과 같은) 점성화제, (점토, 실리카 및 크산탄과 같은) 현탁제, 탄소가 1 개 내지 6 개인 알콜, 지방 또는 지방 화합물, 항균성 화합물, 아연 피리치온, 실리콘 물질, 탄화수소 중합체, 연화제, 오일, 계면활성제, 약물, 향료, 방향제, 원기회복제 및 이들의 혼합물과 같은 성분을 포함할 수 있다.

본 발명에 따라, 본 발명의 양이온성 폴리갈락토만난 또는 이들의 유도체와 블렌드되어 사용할 수 있는 기능성 중합체의 예로는 수용성 중합체, 예를 들면 음이온성, 소수성-개질 및 양쪽성 아크릴산 공중합체, 비닐피롤리돈 단일중합체; 양이온성, 소수성-개질 및 양쪽성 비닐피롤리돈 공중합체; 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 양이온성 히드록시에틸셀룰로오스, 양이온성 카르복시메틸히드록시에틸셀룰로오스 및 양이온성 히드록시프로필셀룰로오스와 같은 비이온성, 양이온성, 음이온성 및 양쪽성 셀룰로오스계 중합체; 아크릴아미드 단일중합체 및 양이온성, 양쪽성 및 소수성-개질 아크릴아미드 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜 중합체 및 공중합체, 소수성-개질 폴리에테르, 소수성-개질 폴리에테르아세탈, 소수성-개질 폴리올 및 폴리에테르우레탄 및 회합성 중합체로 지칭되는 다른 중합체, 소수성-개질 셀룰로오스계 중합체, 폴리에틸렌옥사이드-프로필렌옥사이드 공중합체, 및 크산탄, 키토산, 카르복시메틸 구아, 알기네이트, 히드록시프로필 구아, 염화 카르복시메틸 구아 히드록시프로필트리메틸암모늄, 염화 구아 히드록시프로필트리메틸암모늄, 염화 히드록시프로필 구아 히드록시프로필트리메틸암모늄과 같은 비이온성, 음이온성, 소수성-개질, 양쪽성 및 양이온성 폴리사카라이드가 포함된다.

본 발명에 따라, 사용할 수 있는 실리콘 물질은 특히 조성물에 불용성이고 중합체, 올리고머, 오일, 왁스, 수지 또는 검의 형태일 수 있는 폴리오르가노실록산이다.

폴리오르가노실록산은 문헌 [Walter Noll's "Chemistry and Technology of Silicones" (1968) Academic Press]에 더 상세하게 정의되어 있다. 이들은 휘발성이거나 또는 비휘발성일 수 있다.

만약 휘발성이면, 실리콘은 비점이 60 ℃ 내지 260 ℃인 것으로부터 더 특히 선택하고, 심지어 더 특히 하기로부터 선택한다.

(i) 3 개 내지 7 개, 바람직하게는 4 개 내지 5 개의 규소 원자를 함유하는 환형 실리콘. 이들은 예를 들어, 특히 유니온 카바이드 (Union Carbide)의 상표명 "볼러타일 실리콘 (Volatile Silicone) 7207" 또는 론 풀랑 (Rhone Poulenc)의 "실비온 (Silbione) 70045 V 2"로 판매되는 옥타메틸시클로테트라실록산, 유니온 카바이드의 상표명 "볼러타일 실리콘 7158" 또는 론 풀랑의 "실비온 70045 V 5"로 판매되는 데카메틸 시클로펜타실록산 및 이들의 혼합물이다.

또한 옥타메틸시클로테트라실록산 및 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨 (50/50)의 혼합물 및 옥타메틸시클로테트라실록산 및 옥시 I,I' 비스(2,2,2',2',3,3' 헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물과 같은 오르가노실리콘 화합물과 환형 실리콘의 혼합물을 언급할 수 있다.

(ii) 규소 원자가 2 개 내지 9 개이고 점성도가 25 ℃에서 5x10^-6 m²/s 이하인 선형 휘발성 실리콘. 일 예로는 특히 토레이 실리콘 사 (Toray Silicone Company)의 상표명 "SH 200"으로 판매되는 데카메틸테트라실록산이 있다. 이러한 범주에 속하는 실리콘은 또한 문헌 [Cosmetics and Toiletries, Vol. 91 , Jan. 76, pp. 27 32, Todd & Byers "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics"]에 발행된 논문에 기술되어 있다.

비휘발성 실리콘 및 더 특히 폴리아릴실록산, 폴리알킬실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 검 및 수지, 및 유기관능기로 개질된 폴리오르가노실록산 및 이들의 혼합물이 바람직하게는 사용된다.

본 발명에 따라, 사용할 수 있는 실리콘 중합제 및 수지는 특히 용매에서 혼합물로 또는 단독으로 사용되는 200,000 내지 1,000,000의 높은 수 평균 분자량의 폴리디오르가노실록산이다. 상기 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산 (PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산 (PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 염화메틸렌, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸 또는 이들의 혼합물로부터 선택할 수 있다.

상기 실리콘 중합체 및 수지의 예는 하기와 같다.

폴리디메틸실록산,

폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 검,

폴리디메틸실록산/디페닐메틸실록산,

폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산, 및

폴리디메틸실록산/디페닐실록산메틸비닐실록산.

본 발명에 따라 더 특히 사용할 수 있는 생성물은 하기와 같은 혼합물이다.

(a) 사슬의 말단에서 수산화된 폴리디메틸실록산 (CTFA 사전의 명명법에 따라 디메티코놀로 지칭됨) 및 다우 코닝 사에서 판매되는 제품 Q2 1401와 같은 환형 폴리디메틸실록산 (CFTA 사전의 명명법에 따라 시클로메티콘으로 지칭됨)으로부터 형성되는 혼합물,

(b) 수 평균 분자량이 500,000이고 데카메틸시클로펜타실록산에 상응하는 SF 1202 실리콘 플루이드 오일에 용해되어 있는 디메티콘에 상응하는 SF 30 검인, 회사 제너럴 일렉트릭 사 (General Electric Company)로부터의 제품 SF 1214 실리콘 플루이드 (Silicone Fluid)와 같은 환형 실리콘과 폴리디메틸실록산 검으로부터 형성되는 혼합물,

(c) 제너럴 일렉트릭 사로부터의 제품 SF 1236과 같은 상이한 점도의 두 PDMS, 보다 구체적으로 PDMS 검 및 PDMS 오일의 두 PDMS로부터 형성된 혼합물. 제품 SF 1236은 점성도가 20 m²/s인 상기에서 정의한 검 SE 30 및 점성도가 5x10^-6 m²/s인 오일 SF 96의 혼합물이다. 상기 제품은 바람직하게는 15 %의 SE 30 검 및 85 %의 SF 96 오일을 함유한다.

상기 실리콘 물질은 개인용 관리 및 가정용 제품에서 모발, 피부 및 텍스타일 표면의 컨디셔닝제로서 작용한다. 컨디셔닝제의 다른 유형으로는 미네랄 오일 및 글리세롤의 지방산 에스테르와 같은 탄화수소 오일 및 판테놀 및 그의 유도체, 예를 들면 판테닐 에틸 에테르, 염화 판테닐 히드록시프로필 스테아르디모늄 및 판토텐산이 포함된다.

본 발명의 보다 상세한 이해를 위해, 본 발명의 추가 예시로서 의도되고 제한의 의미로 해석하여서는 안되는 하기 실시예를 참조할 수 있다. 모든 부 및 백분율은 달리 언급되어 있지 않다면 중량에 의한 것이다.

하기 실시예에서 트리메틸아민 (TMA)의 수준은 두 개의 상이한 방법을 사용하여 측정하였다. 방법 1의 검출 한계는 7 ppm임을 확인하였다. 두 번째 방법, 방법 2는 저분자량 양이온성 구아 생성물에서 TMA의 낮은 수준을 측정하기 위해 개발되었다. "PPM"은 백만당 부를 의미한다. "PPB"는 십억당 부를 의미한다. 모든 부 및 백분율은 달리 명시되어 있지 않다면 중량에 의한 것이다.

표준 방법 및 절차

방법 1 및/또는 방법 2는 표 2, 3 및 4에 나타낸 모든 실시예에서 TMA 수준 의 분석을 위해 사용되었다.

방법 1: 헤드스페이스 GC 에 의한 저분자량 양이온성 구아 내의 트리메틸아민

약 0.5 g의 저분자량 양이온성 구아 용액을 헤드스페이스 바이알에 칭량하여 넣은 후 약 pH 8.5의 5 ml의 트리스 완충제를 첨가하여 시료를 제조하였다. 바이알을 기체 크로마토그래피 (GC) 입구로 주입하기 전에 약 40 ℃에서 15 분 동안 평형상태를 유지시키고 불꽃 이온화 검출 (FID)을 사용하여 정량화하였다. 검정은 완충제의 동일한 부피 내에서 외부 표준으로 결정하였다. 검출 한계는 약 7 ppm이었다.

방법 2: 헤드스페이스 SPME / GC / FID 에 의한 저분자량 양이온성 구아 내의 트리메틸아민

이 방법을 사용하여 양이온성 구아 중합체 용액 내의 트리메틸아민 (TMA)를 결정하였다. 시료를 헤드스페이스 바이알에서 완충제로 pH 8.5로 조정하였고 TMA를 고체 상태 미량추출 (SPME) 섬유로 추출하였다. TMA를 기체 크로마토그래피 (GC) 입구에서 섬유로부터 탈착시키고 불꽃 이온화 검출 (FID)을 사용하여 정량화하였다. 검정은 외부 표준으로 결정하였다. 결과는 μg/g (ppm)로서 두 개의 유효 숫자로 기록하였다.

장치

(1) 불꽃 이온화 검출기 (FID), 분할/비분할 투입기, 0.75 mm ID SPME 라이너 (liner) (레스텍 (Restek) 카탈로그 제 21110호), 멀린 마이크로실 GC 인렛 실 (Merlin Microseal GC inlet seal) (알드리치 카탈로그 제 22581-U호), 제스텔 (Gerstel) MPS-2 SPME 자동 시료 채취 장치 및 애질런트 (Agilent) DB-왁스 컬럼, 30 m x 0.53 mm x 1.0 μm (VWR 카탈로그 제 21512-352호)이 장착된 기체 크로마토그래프, 애질런트 6890A.

(2) SPME 섬유 조합체, 자동 홀더를 위한 50/30 μm DVB/카르복센/PDMS 스테이블플렉스 (StableFlex), 회색 (알드리치 카탈로그 제 57329-U호).

시약

(1) 트리메틸아민 염산 (TMA*HCl), 시약 등급 (98%), CAS 번호 593-81-7 (알드리치 카탈로그 제 T72761호).

(2) 물, 시약 등급, CAS 번호 7732-185 (VWR 카탈로그 제 365-4호).

(3) 트리스 완충제 (VWR 카탈로그 제 JTX171-5호).

(4) o-인산, 85 % (VWR 카탈로그 제 EM-552-3호).

(5) 10.8 g의 트리스 완충제를 500 ml의 시약 등급 물에 첨가한 후 진한 인산으로 pH 8.5로 적정하여 제조한 트리스 완충제 용액, pH 8.5.

검정

(1) 검정 원액은 약 40 mg의 TMA*HCl을 25 mL 부피 플라스크에서 칭량하여 최소 0.0001 g까지 중량을 기록하여 제조하였다. 시약 등급 물로 부피를 가하고 잘 혼합하여 용액을 제조하였다. 수학식 1을 사용하여 용액 내의 TMA의 농도를 μg/mL로 계산하였다.

(2) 희석한 검정 원액은 0.25 ml의 원액을 25 ml 부피 플라스크에 피펫으로 옮기고 시약 등급 물로 부피를 가하고 잘 혼합하여 제조하였다.

(3) 희석한 원액의 하기 양을 10 ml 부피 플라스크에 피펫으로 옮기고 시약 등급 물로 부피를 가하여 작업 표준을 제조하였다. 수학식 2를 사용하여 각 표준에서 TMA의 정확한 수준을 계산하였다.

표준 번호 희석한 원액, mL

1 0.5

2 1.0

3 1.5

4 2.0

(4) 1 mL의 pH 8.5 트리스 완충제를 10 mL 헤드스페이스 바이알에 피펫으로 옮기고 1 mL의 표준 번호 1을 바이알에 피펫으로 옮겼다. 헤드스페이스 뚜껑을 즉시 바이알에 덮었다.

(5) 나머지 세 개의 표준에 대해 단계 (4)를 반복하였다.

(6) MPS-2 자동 시료 채취 장치 및 애질런트 6890A GC/FID를 위해 열거한 파라미터를 사용하여 네 개의 표준을 분석하였다.

(7) 엑셀 소프트웨어를 사용하여 농도를 x 값으로 하고 면적을 y 값으로 하여 네 개의 표준의 기울기와 y 절편을 계산하였다. 만약 켐스테이션이 이용가능하다면, 이를 엑셀 대신에 사용하여 검정 곡선을 결정할 수 있다.

절차

(1) 하기 표 1에 명시된 시료의 부피를 10 mL 부피 플라스크에 피펫으로 옮겼다. 중량은 최소 0.0001 g까지 기록하였다. 시약 등급 물로 부피를 가하고 잘 혼합하여 시료를 제조하였다. 1 mL의 시료 용액을 10 mL 헤드스페이스 바이알에 피펫으로 옮겼다.

예상한 μg/g	mL 시료	희석 인자
1 내지 4	5	2
4 내지 10	2	5
10 내지 20	1	10
20 내지 50	0.4	25
50 내지 100	0.2	50

(2) 1 mL의 pH 8.5 트리스 완충제 용액을 바이알에 피펫으로 옮기고 즉시 바이알에 헤드스페이스 뚜껑을 덮었다. 바이알을 온화하게 와류하여 혼합하였다.

(3) MPS-2 자동 시료 채취 장치 및 애질런트 6890A GC/FID를 위해 열거한 파라미터를 사용하여 시료를 분석하였다.

(4) 수학식 3 또는 애질런트 켐스테이션을 위해 열거한 파라미터에 따라 켐스테이션을 사용하여 TMA 수준을 계산하였다. 만약 시료의 면적이 검정 범위 밖이라면, 물에 시료를 적당히 희석하고 재가동하였다.

제스텔 MPS-2 파라미터

순환 SPME

주사기 섬유

예비 배양 시간 00:05:00 시:분:초

배양 온도 35.0 ℃

교반 속도 사용 안함

교반 시작 시간 0초

교반 종료 시간 0초

바이알 침투 22.0 mm

추출 시간 00:10:00 시:분:초

탈착되는 곳 GC 주입기

주입 침투 54.0 mm

탈착 시간 00:05:00 시:분:초

섬유 가열 (bakeout) 00:00:00 시:분:초

GC 가동 시간 00:20:00 시:분:초

애질런트 6890A 기체 크로마토그래프 작동 조건

주입 수동식

오븐 초기 온도 50 ℃

개시 시간 0.00 분

속도 20.00 ℃/분

최종 온도 230 ℃

평형 시간 0.50 분

투입 (분할/비분할) 방식 비분할

온도 270 ℃

압력 4.00 psi

기체 유형 헬륨

감지기 (FID) 온도 250 ℃

구성 기체 헬륨

결합 유량 20.0 mL/분

애질런트 켐스테이션 파라미터

검정 표 외부 표준 백분율로 계산함

기준 피크 면적

곡선 유형 선형

영점 무시

중량 동일

표준 양 ng/μL (μg/mL)

결과 표 시료 양 g

증배관 .01

희석 인자 절차 부분에서 표 1에 열거함

계산

상기 식에서,

Wt Std = TMA*HCl의 중량, g

P = TMA*HCl의 순도, %

0.617 = TMA 분자량 대 TMA*HCl 분자량의 비

0.01 = %의 변환 인자

1,000,000 = μg에서 g으로의 변환 인자

25 = 희석 부피, mL

상기 식에서,

V ds = 희석한 원액의 부피, mL

C tma = 원액내의 TMA, μg/mL

상기 식에서,

A spl = 시료의 TMA 피크의 면적

b = 면적 대 TMA 농도의 y 절편

DF = 절차 부분에서 표 1로부터의 희석 인자

m = 면적 대 TMA 농도의 기울기

Wt Spl = 시료 용액의 중량, g

전구체 실시예 1 및 2

본 발명을 위한 전구체는 하기 절차를 사용하여 제조하였다.

하기 성분을 1000 갤런의 유리 라이너가 있는 반응기에 첨가하였다. 물, 과산화물 및 말산을 교반하면서 반응기에 첨가하였다. 양이온성 구아 및 수산화나트륨을 상기 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물의 시료의 점성도가 원하는 점성도에 이를 때까지, 혼합물을 85 ℃의 온도로 가열하였다. 이때, 메타중아황산나트륨을 첨가하였다. 아디프산 및 페노세톨 (Phenoxetol)? 제품을 반응 생성물에 첨가하고, 반응 생성물을 반응기로부터 제거하였다.

물: 390 gal의 물 (초기) + 350 gal의 물 (공급된 물/ 슬러리)

양이온성 구아: 800 lbs (88 내지 91 % TS)

과산화물: 45.2 lbs (35 %)

NaOH: 35 내지 40 lbs (25 %)

말산: 20.8 내지 25 lbs (슬러리 첨가 동안에 더함)

메타중아황산나트륨 (SMBS): 17 내지 23 lbs + 임의적인 첨가

아디프산: 팩아웃 (packout)에서 4.5 lbs

페노세톨: 36.8 lbs

그 후에 반응 슬러리에 여과 단계를 실시하여 격막 여과 압착기를 사용하여 비수용성 물질을 제거하였다.

표 2에서 나타낸 것과 같이, 실시예 1의 생성물 내의 트리메틸아민 (TMA)의 수준은 방법 1을 사용하여 67 ppm으로 측정되었다. 실시예 2의 생성물 내의 TMA의 수준은 64 ppm으로 측정되었다. 13.5 lbs의 양의 니파셉트 (Nipasept)? 나트륨을 말산의 분취량과 함께 생성물에 첨가하여 pH 값을 중성으로 되돌렸다.

생성물로부터 악취성 성분 또는 저분자량 성분을 감소 또는 제거하기 위하여 실시예에서 사용하는 절차는 실시예 3-13에 기술되어 있다.

실시예 3-6

흡착제를 사용하여 실시예 1 및 2의 전구체로부터 악취 성분을 제거하였다.

실시예 3-6은 약 100 그램의 저분자량 양이온성 구아 (LMWCG)를 4 온스 병에 가한 후 각 처리에 맞게 5 내지 20 그램의 흡착제를 더하여 제조하였다. 차콜로의 처리 전에, LMWCG의 pH를 5 % 수성 NaOH을 사용하여 pH 8.5로 조정하였다. 흡착제/ LMWCG 슬러리를 400 rpm에서 약 8 시간 동안 자석 교반 막대로 교반하였다. 그 후에 병을 30 회전수/분의 회전 진탕기에 한 시간 동안 놓았다. 병의 내용물을 가라앉게 하고 흡착제 처리한 LMWCG 용액을 고체 흡착제로부터 액체를 기울여 따라 시료를 채취하였다. 다우엑스 G-26을 처리한 LMWCG 용액을 자기 뷰흐너 깔때기를 통해 여과하였다. 1 온스 분취량의 pH를 수성 5 % NaOH를 사용하여 pH 8로 조정하였다. 또 다른 분취량의 pH를 5 % NaOH를 사용하여 pH 6으로 조정하였다.

표 2, 실시예 3-6에 나타낸 흡착제 처리로 인하여, 트리메틸아민 수준은 처리하지 않은 LMWCG 용액 내의 67 ppm의 트리메틸아민에서 차콜 처리한 LMWCG 내의 59 ppm로, 다우엑스 G-26 (양이온성 교환 수지) 및 제올라이트 (유형 H1, ZSM-5) 처리한 LMWCG 내의 7 ppm 미만으로 감소하였다.

실시예 7

262 g의 데구사 (Degussa) ZSM-5 유형 H 제올라이트 1/8 인치 압출 펠렛으로 충전된 1.3 인치 내경의 유리 컬럼을 사용하여 제올라이트로 저분자량 양이온성 구 아의 연속적인 컬럼 처리를 수행하였다. 실시예 1의 저분자량 양이온성 구아 생성물의 10 중량% 수용액을 20 g/분의 속도로 컬럼을 통해 펌프로 주입하였다. 방법 2에 의해 측정하여 TMA의 수준이 2.5 ppm인 총 1150 g의 생성물을 수집하였다.

실시예 8

186 g (건조 중량)의 롬 앤 하스 앰버라이스트? 15 이온 교환 수지 비드 (0.029 인치 직경)로 충전된 1.3 인치 내경의 유리 컬럼을 사용하여 저분자량 양이온성 구아 용액의 연속적인 컬럼 처리를 수행하였다. 실시예 1에서의 방법에 따라 제조한 저분자량 양이온성 구아의 10 중량% 수용액을 18 g/분의 속도로 컬럼을 통해 펌프로 주입하였다. 방법 2에 의해 측정하여 TMA 수준이 1.4 ppm인 총 1000 g의 생성물을 수집하였다.

실시예 9 및 10

200 내지 300 psig의 압력, 25 내지 45 ℃의 온도에서, 기공 크기가 200 달톤인 뉴 로직 VSEP (바이브레이팅 세퍼레이터)를 통해 실시예 1에서의 절차에 따라 저분자량 양이온성 구아 생성물의 투석여과를 준비하였다. 희석수는 산성 (말산)이고 또한 염 (NaCl)을 함유하였다. 방법 2에 의해 측정하여 0.64 ppm (실시예 9) 및 6.5 ppm (실시예 10)의 트리메틸아민의 수준을 함유하는 보유 생성물을 수집하였다.

DI 수 (탈이온수) 내의 4 % HNO₃로 중합체 시료를 희석하여 측정하였을 때, 실시예 1에서의 처리하지 않은 중합체에 비해 보유 생성물에서 붕소의 감소한 수준 이 측정되었다. 희석한 시료는 유도 결합 플라즈마 원자 방출 분광기로 분석하였다.

실시예 11

저분자량 양이온성 구아 용액으로부터의 TMA의 제거는 하기 절차를 사용하여 리퀴-셀? (Liqui-Cel?) 중공 섬유 막 접촉기를 사용하여 증명하였다. 리퀴-셀? 및 셀가드? (Celgard?)는 획스트 셀라니즈 사 (Hoechst Celanese Corp.)의 등록 상표이다.

저분자량 양이온성 구아 용액을 용기에서 교반하면서 60 ℃로 가열하고, 염기로 pH를 9로 조정하였다. 양이온성 구아 용액을 20 psi 이하의 공급 압력을 유지하면서 접촉기의 외부 쪽으로 흐르게 하였다. 질소 기체는 20 psi 이하의 N₂ 압력을 유지하면서 접촉기의 관 쪽으로 흐르게 하였다. 양이온성 구아는 가열된 용기로 연속적으로 재순환하게 하였다. N₂ 스트림은 접촉기에 한번 통과시키고 배기하였다. 이 공정을 5 시간까지 동안 계속하게 하였다. 그 후 생성물을 25 ℃로 냉각하고 말산으로 pH를 6으로 조정하였다.

실시예 12

저분자량 양이온성 구아의 수용액의 질소 살포가 표 2, 실시예 12에 나타난 것과 같이 생성물 내의 TMA의 수준을 감소시켰다. 양이온성 구아의 수용액을 교반 플라스크에서 60 ℃로 가열하고, pH를 8.5로 조정하고, 이 온도에서 2 시간 동안 질소 살포를 수행하였다. 생성물 내의 TMA의 수준은 이 방법을 사용하여 67 ppm에 서 16 ppm으로 감소하였다.

실시예 13

양이온성 갈락토만난 중합체의 분자량을 감소시키기 위해 과산화물 산화 공정 대신에 결합한 효소-과산화물 처리를 사용할 때 저분자량 양이온성 갈락토만낙 중합체의 수용액 내의 아민 악취의 수준 및 TMA의 수준이 현저히 감소한다는 것을 발견하였다. 표 2, 실시예 13에 나타낸 GC 헤드스페이스 분석은 또한 과산화물 처리 (실시예 1)와 비교하여 효소-과산화물 결합 처리 (실시예 13)를 사용하여 제조한 양이온성 갈락토만난 중합체의 수용액 내의 TMA 수준의 감소를 증명하였다.

저분자량 양이온성 구아 (폴리갈락토만난) 용액 (총 고체 10 중량 퍼센트) 내의 트리메틸아민 (TMA) 농도에 관한 처리 효과

실시예	처리 기술	흡착제 농도 (중량 퍼센트)	붕소 /중량%	중량% 단백질	TMA/ppm 방법 1	TMA/ppm 방법 2
실시예 1	없음 비교 대조군	-	36	0.38	67
실시예 2	없음 (대조군)	-				64
실시예 3	다우엑스 G26, pH 8, 이온 교환 수지	16.5		0.37	감지되지 않음 7 ppm 미만*
실시예 4	다우엑스 G26, pH 6, 이온 교환 수지	16.5			감지되지 않음 7 ppm 미만*
실시예 5	제올라이트 유형 H-ZSM-5	9.1		0.199	감지되지 않음 7 ppm 미만*
실시예 6	차콜, pH 8.5	4.5			59
실시예 7	데구사 ZSM-5 유형-H 제올라이트 유형 1/8 인치 압출 펠렛	컬럼				2.5
실시예 8	앰버라이스트? 15 직경 0.029 인치 롬 앤 하스	컬럼				1.4
실시예 9	투석여과 pH 5.8	-	5 미만		7 ppm 미만*	0.64
실시예 10	투석여과 pH 5.8	-		0.44		6.5
실시예 11	중공 섬유 막	-
실시예 12	질소 살포, pH 9, 2 시간, 60 ℃	-			16 ppm
실시예 13	만난아제 효소-과산화물 분해	-		0.81	감지되지 않음 7 ppm 미만*
*7 ppm은 분석 방법 1의 검출 한계였다.

실시예 3-13에서 나타낸 분석은 표 2에서 실시예 1 및 2와 비교하여 상기 후 처리된 양이온성 구아의 수용액 내의 트리메틸아민 (TMA)의 수준의 감소를 증명한다.

본 발명에 따라, 바람직한 방법에서, 분자량 감소 단계는 수성 매질에서 수행하여 분산액을 생성하고, 분산액으로부터 비수용성 고체를 제거하고, 표 2에서의 실시예 3 내지 12에서 나타낸 방법 중 하나를 적용하여 본 발명의 갈락토만난 중합체 조성물의 맑고, 악취가 적은 용액을 생성하였다. 임의로는, 수용성 색상체를 제거하여 양이온성 갈락토만난 중합체 또는 유도 양이온성 갈락토만난 중합체의 무색이고, 맑고, 악취가 적은 수용액을 만들었다. 임의로는, 생성된 양이온성 갈락토만난 중합체 또는 유도 양이온성 갈락토만난 중합체를 또한 용액으로부터 건조한 형태로 회수할 수 있었다.

실시예 14 내지 16

본 발명의 적은 악취의 양이온성 폴리갈락토만난 시료를 함유하는 개인용 관리 조성물에서 감소한 악취의 지각력을 하기 실시예에서 증명하고, 그 결과를 표 3 및 4에 기록하였다. 표 3에서 사용되는 샴푸 제형물을 제조하기 위한 절차는 하기 절차에서 기술하였다.

절차: 컨디셔닝 샴푸

본 발명의 저분자량 양이온성 구아, 처리하지 않은 양이온성 구아, 또는 물을 양이온성 구아 용액으로 치환한 대조군 샴푸를 함유하는 샴푸 제형물을 제조하였다. 양이온성 구아의 수용액을 그들의 총 고체 함량에 대해 조절하였고 그에 따라 물 충전량을 조정하였다. 각 제형물의 두 시료를 만들고, 하나의 시료를 pH 5.5 내지 6.0으로 조정하고 하나의 시료를 pH 8.0 내지 8.5로 조정하였다.

샴푸 제형물

실시예 14 15 16

부분 A

탈이온수 65.56 65.56 65.56

히드록시에틸셀룰로오스 (HEC) 1.04 1.04 1.04

1.0 % NaOH 용액 충분량 충분량 충분량

부분 B

라우릴황산나트륨 (SLS) 17.00 17.00 17.00

라우레트황산나트륨 (SLES) 13.00 13.00 13.00

코카민도프로필베타인 (CAPB) 2.50 2.50 2.50

DMDM 히단토인 0.50 0.50 0.50

부분 C

탈이온수 0.40 0.00 0.00

양이온성 구아¹ 0.00 0.40 0.00

양이온성 구아² 0.00 0.00 0.40

100.00 100.00 100.00

^1. 허큘레스 사 (Hercules Incorporated)의 상품화된 실시예 2 아쿠아캣 (AquaCat) CG-518의 중합체

^2. 실시예 10의 중합체

부분 A - 탈이온수를 혼합 용기에 채우고, 혼합하면서 HEC를 첨가하고, 혼합물을 10 분 동안 교반하여 분산시켰다. 혼합물의 pH를 1.0 % NaOH 용액으로 8.0 내지 8.5로 조정하였다. 그 후에 30 분 동안 혼합물을 교반한 후, pH를 8.0 내지 8.5로 재조정하고, 혼합물을 추가 30 분 동안 교반을 계속하였다.

부분 B - 혼합하면서 부분 A에 첨가하는 순서: SLES, CAPB, 메틸 글루세트-20, DMDM 히단토인. 90 분 혼합하였다.

부분 C - 혼합하면서 부분 A 및 B에 아쿠아캣 또는 물을 첨가하고 15 분 혼합하였다.

pH 5.5 내지 6.0에서의 샴푸 X33768 -76 A-1, -76 B-1, -76 C-1: 샴푸를 5.0 % 시트르산 용액으로 pH 5.5 내지 6.0으로 조정하고, 15 분 혼합하였다.

pH 8.0 내지 8.5에서의 샴푸 X33768 -76 A-2, -76 B-2, -76 C-2: 샴푸를 1.0 % NaOH 용액으로 pH 8.0 내지 8.5로 조정하고, 15 분 혼합하였다.

물질 상표 공급처

히드록시에틸셀룰로오스 나트로솔 (Natrosol)? 250HHR-CS 허큘레스 사 96.45 % 활성

라우레트황산나트륨 로다펙스 (Rhodapex)? ES-STD 로디아 27 % 활성 (3-EQ)

코카미도프로필베타인 앰포솔 (Amphosol)? CA 스테판 사 (Stepan Co.) 30 % 활성

메틸 글루세트-20 글루캄 (Glucam)? E-20 아머콜 사 (Amerchol Corp.) 100 %

DMDM 히단토인 글라이던트 (Glydant)? 론자 그룹 (Lonza Group) 100 % 활성

양이온성 구아 용액 아쿠아캣? CG-518 허큘레스 사 10.11 % 활성

양이온성 구아 용액 아쿠아캣? CG-518 허큘레스 사

산성 및 알칼리성 pH 값에서 샴푸 제형물의 악취 평가단 평가

						pH 5.5 및 8.5에서 평가 1, 2 및 3에 의한 샴푸의 악취 평가
중합체	실시예	DS	Mw	중합체 /중량%	중합체 내의 TMA /ppm	pH 5.5 평가자 1	pH 8.5 평가자 1	pH 5.5 평가자 2	pH 8.5 평가자 2	pH 5.5 평가자 3	pH 8.5 평가자 3
대조군-물	14	-	-	0	0	없음	없음	없음	없음	가벼움-불쾌하지 않음	온화한 비누 같음 -불쾌하지 않음
실시예 10	15	0.2	39,900	0.4%	6.5	없음	없음	없음	없음	온화함-불쾌하지 않음	온화한 비누 같음 -불쾌하지 않음
실시예 2	16	0.2	41,800	0.4%	64	없음	약간 비린내남	약간-온화한 아민	강한 아민	온화함-불쾌하지 않음	매우 비린 내 남, 불쾌함

악취 평가자에게 각 시료를 열고 헤드스페이스의 악취를 15 초 동안 평가하게 하였다. 표 3의 결과에 의해 나타낸 것과 같이, 예상한 대로, 5.5 내지 6.0의 pH에서의 샴푸 제형물에서, 오직 평가단 일원 중 한 명만이 실시예 2의 처리하지 않은 중합체 (64 ppm의 TMA 수준이 측정됨)로 제형화한 샴푸에서 약간의 아민 악취를 감지하였다.

8.0 내지 8.5의 pH에서 제형화한 샴푸에서는, 모든 평가단 일원들이 실시예 2의 처리하지 않은 중합체 (64 ppm의 TMA 수준이 측정됨)로 제형화한 샴푸에서 아민, 비린내 또는 불쾌한 악취를 감지하였다. 평가단 일원 중 아무도 본 발명, 실시예 10의 중합체 (6.5 ppm의 TMA 수준이 측정됨)로 제형화한 샴푸에서 아민, 비린내, 또는 불쾌한 악취를 감지하지 못하였다.

실시예 17 내지 19

본 발명의 저분자량 양이온성 구아, 처리하지 않은 양이온성 구아 또는 물을 양이온성 구아 용액으로 치환한 대조군을 함유하는 바디워시 제형물을 제조하였다. 양이온성 구아의 수용액을 그들의 총 고체 함량에 대해 조정하고 그에 따라 물 충전량을 조정하였다. 각 제형물의 두 시료를 만들고, 하나의 시료를 pH 5.5 내지 6.0으로 조정하고 하나의 시료를 pH 8.0 내지 8.5로 조정하였다. 절차 및 바디워시 제형물은 하기에 기술하였다.

절차: pH 5.5 내지 6.0에서의 바디워시

다양한 양이온성 구아 중합체 용액의 첨가가 가능하도록 5.0 %의 물 충전량을 제공한 바디워시 제형물의 큰 배치를 제조하였다. 0.40 % 활성 양이온성 구아를 함유하는 바디워시를 95 ppw (중량당 부)의 바디워시 원액에 5.0 ppw의 양이온성 구아 수용액을 첨가하여 제조하였다. 실시예 2의 처리하지 않은 저분자량 양이온성 구아, 본 발명의 처리한 양이온성 구아 (실시예 10), 또한 물을 양이온성 구아 용액으로 치환한 대조군 바디워시를 함유하는 세 개의 바디워시 제형물을 제조하였다. 중합체 충전량은 그들의 총 고체 함량에 대해 조정하고 그에 따라 물 충전량을 조정하였다. 각 제형물의 두 개의 시료를 만들고, 하나의 시료는 pH 5.5 내지 6.0으로 조정하고 하나의 시료는 pH 8.0 내지 8.5로 조정하였다.

바디워시 원액:

부분 A

탈이온수 47.96

히드록시에틸셀룰로오스 (HEC) 1.04

1.0 % NaOH 용액 충분량

부분 B

라우레트황산나트륨 (SLES) 42.00

코카민도프로필베타인 (CAPB) 3.00

메틸 글루세트-20 0.50

DMDM 히단토인 0.50

90.00

부분 A - 탈이온수를 혼합 용기에 채우고, 혼합하면서 HEC를 첨가하고, 혼합물을 10 분 동안 교반하여 분산시켰다. 혼합물의 pH를 1.0 % NaOH 용액으로 8.0 내지 8.5로 조정하였다. 혼합물을 추가 30 분 동안 교반한 후, 혼합물의 pH를 8.0 내지 8.5로 재조정하고, 혼합물을 추가 30 분 동안 계속 혼합하였다.

부분 B - 혼합하면서 부분 A에 첨가하는 순서: SLES, CAPB, 메틸 글루세트- 20, DMDM 히단토인. 90 분 혼합하였다.

pH 5.5 내지 6.0에서의 바디워시 : 실시예 17, 18, 19

원액 95.00

양이온성 구아 용액 5.00

탈이온수 충분량

5.0 % 시트르산 용액 충분량

100.00

바디워시 원액을 혼합하면서 양이온성 구아 용액 및/또는 물을 첨가하고 15 분 동안 교반하였다. 시료를 5.0 % 시트르산으로 pH 5.5 내지 6.0으로 조정하고 다시 15 분 혼합하였다.

pH 8.0 내지 8.5에서의 바디워시: 실시예 17, 18, 19

원액 95.00

양이온성 구아 용액 5.00

탈이온수 충분량

1.0 % NaOH 용액 충분량

100.00

바디워시 원액을 혼합하면서 양이온성 구아 용액 및/또는 물을 첨가하고 15 분 동안 혼합하였다. 시료를 1.0 % NaOH 용액으로 pH 8.0 내지 8.5로 조정하고 다시 15 분 혼합하였다.

산성 및 알칼리성 pH 값에서 바디워시 제형물의 악취 평가단 평가

						pH 5.5 및 8.5에서 평가자 1, 2 및 3에 의한 바디워시의 악취 평가
중합체	실시예	DS	Mw	중합체 /중량%	중합체 내의 TMA /ppm	pH 5.5 평가자 1	pH 8.5 평가자 1	pH 5.5 평가자 2	pH 8.5 평가자 2	pH 5.5 평가자 3	pH 8.5 평가자 3
대조군-물	17	-	-	0	0	없음	없음	없음	없음	가벼움- 불쾌하지 않음	약간 비누 같음 -불쾌하지 않음
실시예 10	18	0.2	39,900	0.4%	6.5	없음	없음	없음	미량의 아민	약간 비누 같음-불쾌하지 않음	온화한 비누 같음 -불쾌하지 않음
실시예 2	19	0.2	41,800	0.4%	64	없음	약간 비린내남	없음	약간의 아민	온화한 비누 같음-불쾌하지 않음	상당한 아민, 불쾌함

악취 평가자에게 각 시료를 열고 헤드스페이스의 악취를 15 초 동안 평가하게 하였다. 표 4의 결과에 의해 나타낸 것과 같이, 예상한 대로, 5.5 내지 6.0의 pH에서의 바디워시 제형물에서, 평가단 일원 중 아무도 실시예 2의 처리하지 않은 중합체 (64 ppm의 TMA 수준이 측정됨)로 제형화한 바디워시 실시예 19에서조차 아민, 비린내 또는 불쾌한 악취를 감지하지 못하였다.

8.0 내지 8.5의 pH에서 제형화한 바디워시에서, 모든 평가단 일원이 64 ppm의 TMA 수준이 측정된 실시예 2의 처리하지 않은 중합체로 제형화한 바디워시 실시예 19에서 아민, 비린내 또는 불쾌한 악취를 감지하였다. 평가단 일원 중 오직 한 명만이 6.5 ppm의 TMA 수준이 측정된 본 발명, 실시예 10의 중합체로 제형화한 바디워시 실시예 18에서 아민, 비린내 또는 불쾌한 악취를 감지하였다.

표 3 및 4의 결합한 결과는 알칼리성 pH 값에서의 본 발명, 실시예 10의 처리한 중합체를 함유하는 개인용 관리 제형물이 실시예 2의 처리하지 않은 중합체를 함유하는 개인용 관리 제품보다 악취가 현저히 감소한다는 것을 증명한다.

악취가 감소한 본 발명의 저분자량 양이온성 구아 중합체의 시료는 샴푸 제형물, 바디워시 제형물 및 알칼리성 pH 값에서 제형화한 다른 개인용 관리 제품에서 악취의 감소를 나타낸다. 알칼리성 pH 값에서 제형화한 가정용 제품 및 애완 동물용 관리 제품에서 상기 악취 감소 제품에서의 동일한 악취 감소 성능이 기대된다.

본 발명을 특정한 실시양태와 관련하여 기술하였지만, 본 발명이 그에 제한되지 않으며 본 발명의 취지 및 범위로부터 벗어나지 않는 많은 변형 및 변경이 가능함을 이해하여야 한다.

Claims (76)

1. (a) 적어도 하나의 양이온성 폴리갈락토만난 또는 양이온성 유도 폴리갈락토만난을 수용성 색상체 및 비수용성 물질을 포함하여 Mw를 200,000 미만으로 감소시키는 적어도 하나의 시약과 반응시키고, (b) 비수용성 물질을 제거하고, (c) 수성상에서 트리메틸아민 (TMA) 및 다른 아민을 포함하는 악취성 성분 및 저분자량 성분을 질소 살포, 증류, 이온 교환 또는 막 투석여과로 제거하여

   (i) 중량 평균 분자량 (Mw)이 5,000 - 200,000이고,

   (ii) 600 nm의 광 파장에서 10 % 수용액의 광 투과율이 80 %를 초과하고,

   (iii) 단백질 함량이 폴리사카라이드의 1.0 중량% 미만이고,

   (iv) 중합체의 10 % 수용액에서 트리메틸아민 함량이 25 ppm 미만인 적어도 하나의 양이온성 폴리갈락토만난 또는 이의 유도체를 포함하는 악취 감소 조성물을 제조하는 것을 포함하는, 악취 감소 조성물의 제조 방법.
2. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물의 알데히드 관능기 함량이 0.01 meq/그램 이상인 방법.
3. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물의 붕소 함량이 폴리갈락토만난 그램당 100 ppm 미만인 방법.
4. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물의 양이온성 치환도(DS)가 0.01 - 3.0인 방법.
5. 제 4항에 있어서, 악취 감소 조성물의 양이온성 치환도(DS)가 0.1 이상인 방법.
6. 제 5항에 있어서, 악취 감소 조성물의 양이온성 치환도(DS)가 0.2 이상인 방법.
7. 제 4항에 있어서, 악취 감소 조성물의 양이온성 치환도(DS)가 2.0 이하인 방법.
8. 제 7항에 있어서, 악취 감소 조성물의 양이온성 치환도(DS)가 1.0 이하인 방법.
9. 제 1항에 있어서, 양이온성 유도 폴리갈락토만난 상의 유도체 잔기가 알킬, 히드록시알킬, 알킬히드록시알킬 및 카르복시메틸로 이루어진 군으로부터 선택된 것이며, 상기에서 알킬은 1 개 내지 22 개의 탄소를 함유하는 탄소 사슬을 갖고, 히드록시알킬은 히드록시에틸, 히드록시프로필 또는 히드록시부틸인 방법.
10. 제 1항에 있어서, 양이온성 잔기가 사차 암모늄 화합물인 방법.
11. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물의 광 투과율이 90 %를 초과하는 것인 방법.
12. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물의 광 투과율이 95 %를 초과하는 것인 방법.
13. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물의 단백질 함량이 폴리사카라이드의 0.5 중량% 미만인 방법.
14. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물의 Mw이 20,000 이상인 방법.
15. 제 14항에 있어서, 악취 감소 조성물의 Mw이 35,000 이상인 방법.
16. 제 15항에 있어서, 악취 감소 조성물의 Mw이 50,000 이상인 방법.
17. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물의 Mw이 100,000 이하인 방법.
18. 제 17항에 있어서, 악취 감소 조성물의 Mw이 70,000 이하인 방법.
19. 제 1항에 있어서, 양이온성 폴리갈락토만난 또는 양이온성 유도 폴리갈락토만난을 수성 매질에서 시약으로 처리하여, 처리한 폴리갈락토만난의 수성상 및 고체상으로 이루어진 수성 분산액을 제조하고, 비수용성 고체 물질을 고체상을 제거한 분산액으로부터 제거하고, 트리메틸아민 (TMA) 및 다른 아민을 포함하는 악취성 성분 및 저분자량 성분을 수성 상으로부터 제거하여 맑은 용액의 악취 감소 조성물을 제조하는 방법.
20. 제 19항에 있어서, 시약이 과산화물, 과황산염, 과망간산염, 과염소산염, 차아염소산염, 산소 및 생화학적 산화제로 이루어진 군으로부터 선택된 산화제인 방법.
21. 제 20항에 있어서, 과산화물이 과산화수소인 방법.
22. 제 20항에 있어서, 생화학적 산화제가 산소 첨가 효소인 방법.
23. 제 22항에 있어서, 산소 첨가 효소가 갈락토스 산화효소인 방법.
24. 제 19항에 있어서, 시약이 가수분해 시약을 더 포함하는 것인 방법.
25. 제 24항에 있어서, 가수분해 시약이 가수분해 효소인 방법.
26. 제 25항에 있어서, 가수분해 효소가 헤미셀룰라아제인 방법.
27. 제 26항에 있어서, 헤미셀룰라아제가 만난아제인 방법.
28. 제 24항에 있어서, 가수분해 시약이 유기 산 또는 무기 산인 방법.
29. 제 19항에 있어서, 수용성 색상체를 제거하는 것을 더 포함하는 방법.
30. 제 29항에 있어서, 수용성 색상체를 메타중아황산나트륨, 중아황산나트륨, 차아염소산나트륨 또는 아염소산나트륨을 첨가하여 제거하는 방법.
31. 제 29항에 있어서, 수용성 색상체를 활성탄을 첨가하여 제거한 후 분리 단계를 실시하는 방법.
32. 제 29항에 있어서, 수용성 색상체를 분자체를 첨가하여 제거한 후 분리 단계를 실시하는 방법.
33. 제 19항에 있어서, 수용액으로부터 건조한 형태의 유도 폴리갈락토만난을 회수하는 것을 더 포함하는 방법.
34. 제 1항에 있어서, 양이온성 폴리갈락토만난 또는 양이온성 유도 폴리갈락토만난이 가루, 분말 또는 단편의 형태인 방법.
35. 제 1항에 있어서, 막 투석여과에서 중공 섬유, 나사 권취형, 평판(plate and frame)형으로 이루어진 군으로부터 선택된 나노여과 막을 사용하는 방법.
36. 제 1항에 있어서, 이온 교환 방법에서 폴리스티렌계 이온 교환 수지를 사용하는 방법.
37. 제 1항에 있어서, 질소 살포가 대기압에서 또는 진공의 보조로 수행되는 방법.
38. 제 1항에 있어서, 증류 방법이 일반적인 증류 또는 물을 추출 용매로 사용하는 추출 증류를 포함하는 방법.
39. 제 1항에 있어서, 개인용 관리 제품, 가정용 제품 및 애완 동물용 관리 제품으로 이루어진 군으로부터 선택된 기능성 계에 악취 감소 조성물을 혼입하는 것을 더 포함하는 방법.
40. 제 1항에 있어서, 악취 감소 조성물이 총 조성물의 50 내지 95 중량%의 양으로 물을 포함하는 것인 방법.
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