ES2285114T3 - Una composicion de polimero cationico y su uso en aplicaciones de acondicionamiento. - Google Patents
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Abstract
Una composición que comprende al menos un poligalactomanano catiónico o un derivado de poligalactomananos catiónicos que tiene un peso molecular medio (Mw) con un límite inferior de 5.000 y un límite superior de 200.000 y que tiene una transmitancia de la luz en una disolución acuosa al 10% mayor del 80% a una longitud de onda de la luz de 600 nm y un contenido en proteínas de menos del 1, 0% en peso del polisacárido, y un contenido en funcionalidad aldehído de al menos 0, 01 meq/gramo.
Description
Una composición de polímero catiónico y su uso
en aplicaciones de acondicionamiento.
La solicitud es una continuación en parte de la
Serie de Estados Unidos No. 10/139.858, presentada el 6 de mayo,
2002.
La presente invención se refiere a composiciones
de poligalactomanano y, más particularmente, a composiciones de
goma de guar que, cuando se dispersan en agua, son capaces de formar
una disolución relativamente transparente. Las composiciones son
particularmente útiles para aplicaciones en las que se requiere
transparencia del producto final, tales como en las aplicaciones
del producto en el cuidado personal y doméstico.
Los polisacáridos catiónicos y otros polímeros
se han utilizado ampliamente en productos para el cuidado personal
y doméstico para realizar una función en el producto final, que
varía desde espesar hasta acondicionar un sustrato. Dependiendo de
la aplicación, el sustrato puede ser piel, pelo, o sustratos
textiles.
Los polisacáridos catiónicos se utilizan en
productos para el cuidado del pelo para proporcionar
acondicionamiento al pelo. En los productos para el cuidado de la
piel, estos mismos polímeros pueden proporcionar efectos
acondicionadores a la piel. Cuando se incorporan a formulaciones de
detergentes y suavizantes de la ropa, estos mismos polímeros pueden
proporcionar características acondicionadoras, suavizantes, y
antiestáticas a los tejidos.
Los agentes acondicionadores del pelo realizan
sus funciones en la cutícula, o en la cubierta externa de las
escamas queratinizadas de la superficie de la fibra capilar. Las
escamas de la cutícula están organizadas de manera superpuesta de
manera semejante a las tejas de un tejado. La estructura celular de
la cutícula está compuesta de una capa A, la exocutícula, y de una
capa B, la endocutícula. La capa externa A transparente, compuesta
de proteínas que contienen azufre, protege el pelo frente a daño
químico, físico, y medioambiental. Como consecuencia, la condición
de la cutícula determina la condición del pelo, y los productos
acondicionadores del pelo están dirigidos a incrementar y restaurar
la capa central de la cutícula. Una cutícula intacta es la
responsable de la fuerza, brillo, suavidad, lisura, y fácil manejo
del
pelo. (Conditioning Agents for Hair & Skin, Ed. R. Schueller y P. Romanowski, Marcel Dekker, Inc., NY, N.Y., 1999.)
pelo. (Conditioning Agents for Hair & Skin, Ed. R. Schueller y P. Romanowski, Marcel Dekker, Inc., NY, N.Y., 1999.)
Las determinaciones de peinabilidad en húmedo y
seco son métodos de ensayo típicos para determinar el rendimiento
acondicionador de aplicaciones de champú y acondicionadores. Se ha
visto que los polímeros acondicionadores catiónicos comerciales en
el mercado reducen la fuerza de peinado húmedo experimentada en el
peinado de pelo húmedo un 30-50% respecto al champú
que no contiene polímero. Se ha visto que el rendimiento de
diferentes polímeros catiónicos en estas aplicaciones no consigue,
sin embargo, un buen equilibrio entre la reducción de la fuerza de
peinado húmedo y seco, y una buena transparencia óptica en una
formulación.
Por ejemplo, se ha mostrado que los
poligalactomananos catiónicos, incluyendo guar catiónicas,
proporcionan una reducción importante de la fuerza de peinado
húmedo y seco cuando se incorporan a un champú. Sin embargo, se ha
visto que las guar catiónicas carecen de la capacidad de
proporcionar formulaciones con transparencia (P. Hossel et al,
Int. J. Cosmetic Science, 2000, v.22,
1-10). Se ha visto que las celulosas
catiónicas proporcionan una buena transparencia a sistemas de
limpieza con tensioactivos, pero otros han encontrado que carecen de
un buen equilibrio entre transparencia y reducción de la fuerza de
peinado húmedo y seco (P. Hossel et al, Int. J. Cosmetic
Science, 2000, v. 22, 1-10).
Históricamente, sólo se han utilizado polímeros
catiónicos de alto peso molecular en productos de limpieza, y se ha
sugerido que sólo los polímeros catiónicos de alto peso molecular
pueden proporcionar el efecto acondicionador deseado a los sistemas
de limpieza (V. Andrè, R. Norenberg, J. Rieger, P. Hoessel,
Proceedings, XXI IFSCC International Congress 2000, Berlín, p.
189-199). Para fines prácticos la guar catiónica
de alto peso molecular se define como la que tiene un límite
inferior típico de peso molecular de aproximadamente 400.000
Dalton. Sin embargo, los polímeros acondicionadores de guar
catiónicos de alto peso molecular, disponibles en el mercado,
tienen sus desventajas, tales como incompatibilidad con sistemas de
tensioactivos utilizados en champú, limpieza corporal,
acondicionadores, etc. Además, contribuyen a la viscosidad del
producto final, lo que puede no ser deseable. También se sabe que
los polímeros de guar catiónicos de alto peso molecular son
difíciles de dispersar y de disolver en disolución acuosa.
Como se ha mencionado anteriormente, los
polímeros catiónicos varían en cuanto a su capacidad de proporcionar
un buen acondicionamiento y transparencia a las formulaciones de
productos para el cuidado personal y doméstico. Se sabe que las
guar catiónicas proporcionan un buen acondicionamiento cuando se
incorporan a sistemas tensioactivos de limpieza tales como
formulaciones de champú. La materia insoluble en las guar catiónicas
y la incompatibilidad de las guar catiónicas de alto peso molecular
con los tensioactivos de la formulación puede dar lugar, sin
embargo, a productos inestables y opacos. Debido a que el
rendimiento acondicionador del polímero está fuertemente
relacionado con su solubilidad en y su interacción con los
tensioactivos en estos sistemas, el grado de esta interacción
influye tanto en el rendimiento acondicionador del polímero como en
la transparencia del sistema.
El deseo de obtener transparencia en una
formulación varía entre fabricantes y consumidores. En los últimos
años, ha existido una tendencia continua en el mercado hacia
productos de cuidado personal y doméstico transparentes.
La Patente de EEUU 6.210.689 B1 describe la
utilización de una composición de goma guar anfótera que contiene
grupos catiónicos y aniónicos unidos a su esqueleto para tratar
sustancias queratinosas. Esta composición se utiliza en sistemas
acuosos de cosméticos tales como champús, pulverizadores tópicos,
productos para el cuidado dental y productos que contienen
fragancias y/o agentes antimicrobianos.
La patente de EEUU 5.756.720 describe un proceso
para producir una composición de poligalactomanano que tiene grupos
no iónicos y catiónicos unidos al esqueleto. Esta patente describe
la obtención de una transparencia óptica alta en formulaciones de
limpieza con tensioactivos con esta composición. Sin embargo, se ha
visto que los poligalactomananos catiónicos hidroxipropilo de esta
composición no tienen un buen rendimiento acondicionador, como se
describe en WO 99/36054.
La Patente de EEUU 5.489.674 describe un proceso
para preparar goma de poligalactomanano y una composición de goma
de poligalactomanano preparada mediante un proceso específico que
incluye procesamiento con alcohol acuoso. Se describe que el
producto proporciona una transmitancia del 85-100% a
longitudes de onda entre 500-600 nm a 0,5 partes de
polímero en 100 partes de una disolución acuosa. Se describe la
utilización de este material en aplicaciones para el cuidado
personal.
La Solicitud JP Hei 10
[1998]-36403 describe una composición cosmética que
utiliza un producto de la degradación del poligalactomanano que
tiene un 80% o más de su distribución de peso molecular en el
intervalo de 4.500 a 35.000 para utilizarse en productos para el
cuidado del pelo y de la piel.
Se sabe que HEC catiónica, tal como Ucare
Polymer JR400^{TM} que tiene una sustitución catiónica alta
proporciona una buena transparencia en un amplia gama de sistemas
de tensioactivos. Sin embargo, el fabricante también ha citado que
este polímero causa problemas de "acumulación" después de una
utilización repetida. Un fabricante ha recomendado la utilización
de HEC catiónica con niveles menores de sustitución catiónica para
eliminar los problemas de acumulación ("Cationic Conditioners
that Revitalize Hair and Skin", Amerchol Product
Literature, WSP801, julio, 1998). La acumulación ha sido
definida por este fabricante como la unión de un polímero a un
sustrato, lo que hace más difícil la eliminación del polímero del
sustrato en tratamientos de limpieza posteriores.
El nivel de sustitución menor en la HEC
catiónica reduce la acumulación, sin embargo, estos polímeros
carecen de una amplia compatibilidad con tensioactivos
("Cationic Conditioners that Revitalize Hair and Skin",
Amerchol Product Literature, WSP801, julio, 1998).
Todavía existe una necesidad en el mercado de un
polímero catiónico acondicionador que tenga una compatibilidad
amplia con tensioactivos, y que pueda proporcionar formulaciones
transparentes para el cuidado personal y doméstico con un buen
rendimiento acondicionador.
La presente invención se refiere a una
composición que comprende un poligalactomanano catiónico o un
poligalactomanano catiónico derivatizado que tiene un peso
molecular medio (Mw) con un límite inferior de 5.000 y un límite
superior de 200.000 y que tiene una transmitancia de la luz en una
disolución acuosa al 10% de más del 80% a una longitud de onda de
600 nm, un contenido en proteínas de menos de 1,0% en peso del
polímero poligalactomanano, y un contenido en aldehído de al menos
0,01 meq/gramo de poligalactomanano o derivado de
poligalactomanano.
Esta invención está dirigida además a un proceso
para preparar la composición mencionada anteriormente que comprende
a) tratar un poligalactomanano o poligalactomanano derivatizado con
un reactivo que reduce el peso molecular del poligalactomanano
hasta menos de 200.000, y b) eliminar los sólidos insolubles en agua
para producir la composición de poligalactomanano mencionada
anteriormente, en el que el reactivo es un agente oxidante
seleccionado del grupo que consiste en peróxidos, persulfatos,
permanganatos, percloratos, hipoclorito, oxígeno, y oxidantes
bioquímicos. En un proceso preferido, la etapa de reducción del peso
molecular se realiza en un medio acuoso para producir una
dispersión y los sólidos insolubles en agua se eliminan de la
dispersión para producir una disolución clarificada de la
composición de poligalactomanano mencionada anteriormente.
Opcionalmente, los cuerpos coloreados solubles en agua se eliminan
para producir una disolución acuosa clarificada incolora del
poligalactomanano o del poligalactomanano derivatizado.
Opcionalmente, el poligalactomanano catiónico o poligalactomanano
catiónico derivatizado resultante también puede recuperarse en forma
seca de la disolución.
Las composiciones de galactomanano de esta
invención proporcionan propiedades deseables acondicionadoras de
superficie al pelo, piel y sustratos textiles.
Esta invención también engloba productos para el
cuidado personal, productos para el cuidado doméstico, y productos
para el cuidado de mascotas que comprenden la composición mencionada
anteriormente y opcionalmente al menos otro ingrediente activo para
el cuidado personal, cuidado doméstico, o cuidado de mascotas,
respectivamente.
Según esta invención, se ha visto
sorprendentemente que los polímeros de guar catiónica de bajo peso
molecular pueden proporcionar un efecto acondicionador o lubricante
deseado a productos de limpieza y acondicionamiento tales como
champús dos en uno, champús tres en uno, champús, acondicionadores,
geles de ducha, jabones líquidos, limpiadores corporales, productos
de estilismo, geles/cremas de afeitado, leches limpiadoras
corporales, y pastillas de jabón. Los polímeros de esta invención
proporcionan las propiedades acondicionadoras de una buena
reducción de la fuerza de peinado húmedo y seco al pelo cuando se
incorporan a una amplia gama de sistemas de tensioactivos
limpiadores en champús en los que se desean dichas propiedades
acondicionadoras o lubricantes. Los polímeros de esta invención
también proporcionan la propiedad acondicionadora o lubricante de
una sensación más suave en la piel cuando se incorporan a
limpiadores corporales, leches limpiadoras corporales, y pastillas
de jabón. Los acondicionadores, champús dos en uno, formulaciones de
limpieza corporal, jabones líquidos, y otras formulaciones
limpiadoras son ejemplos de formulaciones para el cuidado personal
bajo esta invención.
Se esperan unos efectos acondicionadores y
lubricantes similares en formulaciones de productos basados en
tensioactivos para la limpieza doméstica cuando se desea un
comportamiento acondicionador o lubricante, tal como detergentes
lavavajillas, suavizantes de tejidos, y productos antiestáticos. El
acondicionamiento en suavizantes de tejidos se refiere a
proporcionar un tacto más suave al tejido y eliminar los efectos
estáticos.
Además, estos productos proporcionan
formulaciones transparentes en una gama de sistemas de tensioactivos
y en una gama de concentraciones del polímero, en los productos
para el cuidado personal y doméstico. Los polímeros de esta
invención pueden proporcionar efectos acondicionadores con una alta
transparencia en productos para el cuidado personal y en otros
productos basados en tensioactivos, tales como productos
domésticos.
Según esta invención, el polímero que se utiliza
en esta invención puede ser un poligalactomanano tal como guar o
guar derivatizada que tiene un peso molecular medio (Mw) con un
límite inferior de 5.000, preferiblemente 20.000, más
preferiblemente 35.000, y lo más preferiblemente 50.000. El límite
superior del Mw de estos polímeros es menos de 200.000,
preferiblemente 100.000, y más preferiblemente 70.000. Los ejemplos
de poligalactomananos de esta invención son guar, garrofín, acacia
de tres espinas, y árbol de fuego, siendo la goma de guar la fuente
preferida del poligalactomanano. El material de partida del
poligalactomanano preferido utilizado en esta invención es harina
de guar, polvo de guar, escamas de guar, goma de guar, o láminas de
guar que ha sido derivatizado con un sustituyente catiónico.
Según esta invención, la composición de
poligalactomanano catiónico o poligalactomanano catiónico
derivatizado no tiene sólo una viscosidad reducida y un peso
molecular medio (Mw) bajo sino también un porcentaje de
transmitancia de la luz en una disolución acuosa al 10% de más del
80% a una longitud de onda de 600 nm, preferiblemente mayor del
90%, y más preferiblemente mayor del 95%.
La funcionalidad catiónica del poligalactomanano
o poligalactomanano derivatizado puede añadirse a éstos mediante
varios métodos. Por ejemplo, el material de partida puede hacerse
reaccionar durante un tiempo suficiente y a una temperatura
suficiente con un compuesto de amino terciario o un compuesto de
amonio cuaternario que contiene grupos capaces de reaccionar con
los iones hidrógeno reactivos presentes en el poligalactomanano o
en el poligalactomanano derivatizado con el fin de añadir la
funcionalidad catiónica al material de partida. El tiempo
suficiente depende de los ingredientes en la masa de reacción y la
temperatura a la que tiene lugar la reacción.
El agente cationizante de la presente invención
se define como un compuesto que, mediante una reacción de
sustitución con los grupos hidroxi del poligalactomanano, puede
hacer que el producto sea positivo eléctricamente, y no existe
limitación en sus tipos. Pueden utilizarse compuestos de amino
terciario o compuestos de amonio cuaternario que contienen grupos
capaces de reaccionar con el hidrógeno reactivo presente en el
polisacárido, tales como cloruro de
2-dialquilaminoetilo y compuestos de amonio
cuaternario tales como cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio,
y cloruro de
2,3-epoxi-propiltrimetilamonio. Los
ejemplos preferidos incluyen sales glicidiltrialquilamonio y sales
3-halo-2-hidroxipropiltrialquilamonio
tales como cloruro de glicidiltrimetilamonio, cloruro de
glicidiltrietilamonio, cloruro de glicidiltripropilamonio, cloruro
de glicidiletildimetilamonio, cloruro de glicidildietilmetilamonio,
y sus bromuros y yoduros correspondientes; cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio,
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiltrietilamonio,
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiltripropilamonio;
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiletildimetilamonio,
y sus bromuros y yoduros correspondientes; y compuestos de amonio
cuaternario tales como haluros de compuestos que contienen un anillo
imidazolino.
Son opcionales otras derivatizaciones del
poligalactomanano catiónico con sustituyentes no iónicos, es decir,
hidroxialquilo en el que el alquilo representa un resto
hidrocarbonado lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 átomos de
carbono (por ejemplo, hidroxietilo, hidroxipropilo, hidroxibutilo) o
sustituyentes aniónicos, tales como grupos carboximetilo. Estos
sustituyentes opcionales están unidos a la molécula de
poligalactomanano mediante la reacción de la molécula de
poligalactomanano con reactivos tales como (1) óxidos de alquileno
(por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de
butileno) para obtener grupos hidroxietilo, grupos hidroxipropilo,
o grupos hidroxibutilo, o con (2) ácido clorometil acético para
obtener un grupo carboximetilo en el poligalactomanano. Esta
reacción puede tener lugar cuando el poligalactomanano está en la
forma de "lámina", "harina" o en cualquier otra forma
física. El proceso para preparar poligalactomanano derivatizado es
muy conocido en la técnica.
El peso molecular de los poligalactomananos
puede reducirse mediante varios métodos diferentes, tales como (1)
mediante métodos bioquímicos en los que se utilizan directamente
enzimas, bacterias, u hongos que hidrolizan polisacáridos, (2)
método químico utilizando (a) ácido (b) álcali, o (c) mediante la
utilización de agentes oxidantes, es decir, peróxido de hidrógeno,
(3) métodos físicos utilizando agitación con alta velocidad y
equipos de cizalla, (4) métodos térmicos, o (5) dependiendo de la
necesidad, puede utilizarse un método de purificación para
conseguir que el peso molecular esté en un determinado intervalo.
Los ejemplos de métodos de purificación que pueden utilizarse son
filtración utilizando un equipo de filtración, ultrafiltración,
membrana de ósmosis reversa, centrifugación de densidad selectiva, y
cromatografía.
Según esta invención, se utiliza un agente
oxidante bien solo o en combinación con otros reactivos, incluyendo
reactivos bioquímicos, para reducir el peso molecular o introducir
grupos funcionales oxidados. Con el fin de conseguir resultados
óptimos, es necesario incluir el reactivo oxidante en el proceso
bien completamente o alternativamente con otros reactivos.
Los agentes oxidantes incluyen cualquier
reactivo que incorpora átomos de oxígeno en la estructura del
polímero y se seleccionan del grupo que consiste en peróxidos,
persulfatos, permanganatos, percloratos, hipoclorito, oxígeno, y
oxidantes bioquímicos. Algunos reactivos oxidantes también pueden
actuar para reducir el peso molecular del polímero. Estos agentes
oxidantes con una doble función son peróxidos, perácidos,
persulfatos, permanganatos, percloratos, hipoclorito, y oxígeno.
Los ejemplos de agentes oxidantes bioquímicos que no reducen el peso
molecular pero que introducen una funcionalidad aldehído son las
oxidasas. Los ejemplos específicos de oxidasas útiles en esta
invención son galactosa oxidasa, y otros agentes oxidantes
bioquímicos conocidos por los expertos en la
técnica.
técnica.
Un proceso general preferido para producir la
composición de poligalactomanano catiónico o poligalactomanano
catiónico derivatizado es como sigue:
- (a)
- hacer reaccionar una pequeña parte del poligalactomanano catiónico o derivado con un reactivo oxidante o una combinación de un reactivo hidrolítico y un reactivo oxidante en presencia de agua durante un tiempo suficiente para reducir la viscosidad y el peso molecular del polímero;
- (b)
- añadir cantidades adicionales del polímero y del agente oxidante durante un número de etapas (tales como 2, 3 ó 4 etapas) dependiendo de los resultados deseados y de los parámetros de la reacción; y
- (c)
- terminar la reacción y recuperar una dispersión acuosa fluida de la composición que contiene cuerpos coloreados solubles en agua, y material insoluble en agua, y agua a una concentración de aproximadamente 50 a 95% en peso de la composición total;
- (d)
- eliminar el material insoluble en agua de la dispersión acuosa para producir una disolución acuosa clarificada de la composición de esta invención. Para eliminar los materiales insolubles en agua se utilizan medios convencionales, tales como métodos de centrifugación y filtración;
en el que el agente oxidante se selecciona del
grupo que consiste en peróxidos, persulfatos, permanganatos,
percloratos, hipoclorito, oxígeno, y oxidantes bioquímicos.
Opcionalmente, este proceso puede incluir una
etapa adicional para eliminar los cuerpos coloreados solubles en
agua para producir una disolución acuosa clarificada, incolora de la
composición de esta invención. Los ejemplos de reactivos y
materiales que pueden utilizarse para eliminar los cuerpos
coloreados incluyen bisulfito sódico, metabisulfito sódico,
hipoclorito sódico, clorito sódico, carbón activado, y tamices
moleculares.
Cuando se utiliza la combinación del reactivo
hidrolítico y un reactivo oxidante en esta invención, el reactivo
oxidante se utilizará en la etapa (b) y el reactivo hidrolítico se
utilizará en la etapa (a). Esta alternancia de reactivos puede
utilizarse a lo largo del proceso. En otra realización, el reactivo
hidrolítico y el polímero se añaden en su totalidad en modo
discontinuo al recipiente de la reacción y se deja que la reacción
continúe hasta la viscosidad deseada. Si el reactivo hidrolítico es
una enzima, se desactiva por calor al final de la reacción.
Posteriormente, la masa de la reacción se clarifica hasta una
disolución transparente mediante procesos convencionales. Se añade
un reactivo oxidante a la disolución clarificada y se hace
reaccionar hasta la viscosidad y peso molecular deseados para el
producto
final.
final.
Alternativamente, la reacción puede realizarse
en un proceso discontinuo con una adición de reactivo (bien una
función dual o una combinación de reactivo hidrolítico y reactivo
oxidante) al comienzo de la reacción, con un contenido de sólidos
poligalactomanano que permita un buen mezclado utilizando un equipo
de agitación estándar. En este proceso discontinuo, cuando se
utiliza una combinación de reactivos, el reactivo oxidante también
puede añadirse al comienzo con el polímero y el reactivo hidrolítico
puede añadirse a un tiempo posterior predeterminado en el proceso
con el fin de conseguir los resultados deseados. El ácido de
neutralización utilizado para mantener la reacción en el intervalo
de pH deseado puede ser cualquier ácido, incluyendo ácido
clorhídrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido fumárico,
etc.
\newpage
Alternativamente, la reacción con el reactivo
oxidante puede realizarse en un estado con alto contenido en
sólidos sin agua añadida, o en presencia de niveles bajos de agua
para proporcionar un sólido húmedo en lugar de una dispersión
acuosa al final de la reacción con el reactivo oxidante. En este
caso, el sólido húmedo se mezcla con agua suficiente para producir
una dispersión acuosa fluida para la eliminación del material
insoluble en agua como en la etapa (d).
Con el fin de entender cómo funciona el producto
de esta invención, es útil revisar la química del pelo. La
superficie del pelo está compuesta por la proteína queratina, que
contiene tanto aminoácidos ácidos como básicos. La composición de
aminoácidos de la queratina es tal que a valores de pH naturales, el
pelo posee una carga neta negativa. Estas cargas se neutralizan
normalmente mediante amonio, sodio, u otros cationes disponibles.
Estos cationes pueden intercambiarse selectivamente mediante la
adición de una concentración alta de otro catión, o la adición de
un catión con actividad superficial.
Dada la naturaleza cargada del pelo, los
mecanismos de la adsorción de polímeros al pelo se consideran
análogos a los mecanismos subyacentes a la floculación de
partículas cargadas mediante polímeros cargados de manera opuesta
(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 1988 V7,
p210-233). El polímero cargado positivamente es
atraído hacia las cargas negativas de la fibra del pelo, lo que
resulta en la adsorción del polímero, con el intercambio de los
contraiones catiónicos que están asociados normalmente al pelo. El
nivel de carga catiónica en el polímero y el peso molecular del
polímero juegan un papel en la floculación de partículas cargadas y
en el acondicionamiento del pelo.
Este mecanismo se modifica en las formulaciones
limpiadoras que contienen tensioactivos aniónicos debido a la
formación de un complejo que compite entre el tensioactivo aniónico
y el polímero catiónico. En estos sistemas, se cree que el complejo
tensioactivo aniónico-polímero catiónico se adsorbe
a las fibras del pelo, lo que resulta en acondicionamiento a partir
de formulaciones de champú (R. Y. Lochhead, Cosmetics &
Toiletries, 2001, V116, N. 11, p.
55-66). En sistemas de champú acondicionadores
con tensioactivo no iónico, el mecanismo de adsorción está más
fuertemente asociado a la carga positiva del polímero catiónico y a
su atracción hacia la superficie del pelo cargada negativamente. A
diferencia de los tensioactivos aniónicos, el tensioactivo no
iónico no actúa formando un complejo con la carga catiónica del
polímero, aunque el tensioactivo no iónico también puede influir en
la conformación del polímero al aproximarse a la superficie del
pelo. El rendimiento acondicionador de los polímeros catiónicos
también se ha relacionado con la conformación del polímero en la
superficie del pelo (SOFW Journal, 1999, v 125,
32-39).
Como se ha mencionado, el proceso preferido
utilizado para la preparación de los polímeros de esta invención
incluye un agente oxidante. El agente oxidante puede jugar varios
papeles en el proceso. El agente oxidante puede reducir el peso
molecular del polímero. Además, el agente oxidante también puede
introducir grupos oxidados, tales como grupos aldehído, cetona, y
ácido carboxílico en la composición del polímero. Estos grupos no
existen en los polímeros preparados mediante el proceso descrito en
esta invención cuando no se utiliza un agente oxidante.
La incorporación de un agente oxidante en el
proceso para preparar los productos de esta invención se ha visto
que es útil, ya que los polímeros preparados con la utilización de
un agente oxidante tienen una solubilidad mayor en un intervalo más
amplio de sistemas de tensioactivos que los polímeros que no han
sido tratados con un agente oxidante.
La transparencia de la disolución es considerada
por los expertos en la técnica como una indicación de una
solubilidad mayor de un material en disolución. La transparencia de
una disolución puede describirse y cuantificarse determinando el
porcentaje de transmitancia de luz a través de una disolución a una
longitud de onda de luz específica. Según esta invención, una
transparencia óptica buena en un sistema de tensioactivo tiene un
valor de porcentaje de transmitancia (%T) a 600 nm mayor del 90%,
preferiblemente mayor del 97%. La transparencia óptica más
preferida para esta invención en un sistema de tensioactivo tiene un
porcentaje de transmitancia a 600 nm mayor del 99%. A una longitud
de onda de 600 nm, el agua tiene un 100% de transmitancia de la luz,
lo que indica un disolución ópticamente transparente. Se demostró
que los sistemas de tensioactivos tales como champús transparentes
que incorporan los polímeros de esta invención que se prepararon con
la utilización de un agente oxidante, eran ópticamente
transparentes, con valores de %T a 600 nm del 97% y mayores. De
manera similar, se demostró que los productos detergentes y
limpiadores transparentes que incorporan los polímeros de esta
invención, que se prepararon con la utilización de un agente
oxidante, permanecían ópticamente transparentes, con valores de %T
a 600 nm del 90% y mayores.
Como se ha mencionado anteriormente, la
incorporación de un agente oxidante en el proceso para preparar los
productos de esta invención puede introducir grupos oxidados, tales
como grupos aldehído y grupos carboxilo en la composición del
polímero. Se ha visto que estos polímeros contienen al menos 0,01
mequivalentes de aldehído por gramo (meq/g) de polímero.
Además, se ha visto que el rendimiento en el
peinado en seco de los polímeros de bajo peso molecular de esta
invención se prefiere cuando se utiliza un agente oxidante durante
el proceso de preparación del polímero.
Los polímeros preferidos de esta invención son
polímeros de poligalactomanano catiónicos. La cantidad de
funcionalidad catiónica en el poligalactomanano puede expresarse en
términos de moles de sustituyente. El término "nivel de
sustitución" tal y como se utiliza en esta invención es
equivalente a la sustitución molar, el número medio de moles de
grupos funcionales por unidad de azúcar anhidro en la goma de
poligalactomanano. La funcionalidad catiónica puede estar presente
en estos polímeros a un nivel DS tan bajo como 0,001,
preferiblemente aproximadamente 0,01, y más preferiblemente 0,1. El
límite superior de DS es normalmente aproximadamente 2,0,
preferiblemente aproximadamente 1,0, y más preferiblemente 0,5.
Además de la sustitución molar, la carga catiónica de los polímeros
de esta invención puede cuantificarse como una densidad de carga. La
sustitución molar puede convertirse en una densidad de carga
mediante diferentes métodos. El método preferido para calcular
densidad de carga de los polímeros catiónicos utiliza un método que
cuantifica específicamente los equivalentes de los grupos amonio
cuaternario en el polímero. Se ha determinado que el material de
partida que tiene un nivel de sustitución molar catiónica de 0,18
tiene una densidad de carga de 0,95 mequivalentes/gramo según la
ecuación siguiente:
Densidad de
carga catiónica de guar catiónica con DS 0,18 = (1.000 X 0,18)
/ (162,14 + (151,64 X 0,18)) = 0,95
meq/g.
La densidad de carga puede determinarse mediante
cualquier método que cuantifique la carga neta positiva o negativa
presente en un polímero. La densidad de carga puede determinarse
mediante la medición de los moles de grupos amonio cuaternario
unidos al esqueleto del polímero utilizando técnicas estándar de RMN
de integración. Este método se utilizó para determinar la densidad
de carga para los polímeros de esta invención.
Según esta invención, el poligalactomanano de
bajo peso molecular tiene contenidos bajos en proteína. Mientras
que la goma de poligalactomanano convencional puede tener
aproximadamente un 3% de contenido en proteínas, determinado
mediante la cuantificación del porcentaje de nitrógeno o mediante la
utilización de técnicas colorimétricas (M.M. Bradford, Anal.
Biochem., 1976, 72, 248-254), las composiciones
de poligalactomanano de esta invención tienen un contenido en
proteínas de menos del 1% determinado mediante el método de
Bradford, y preferiblemente menos del 0,5%.
Los polímeros de esta invención tienen un límite
inferior de peso molecular medio de 5.000, determinado mediante
determinaciones analíticas estándar, tales como cromatografía de
exclusión por tamaño (SEC) y un límite superior de peso molecular
medio de 200.000. El porcentaje de transmitancia de disoluciones al
10% en peso de los polímeros de esta invención es entre
80-100% a una longitud de onda de la luz de 600
nm.
Para obtener los polímeros de esta invención,
además de la etapa de reducción del peso molecular, se incluye una
etapa de clarificación, para eliminar cualquier sólido insoluble en
agua de la composición del producto. Este producto clarificado
puede tratarse adicionalmente con agentes para eliminar cuerpos
coloreados del producto. Además este producto clarificado puede
tratarse adicionalmente para proporcionar una forma sólida del
producto.
Según la presente invención, el ingrediente
activo para el cuidado personal debe proporcionar algún beneficio
al cuerpo de la persona que lo utiliza. Los productos para el
cuidado personal incluyen productos para el cuidado del pelo,
cuidado de la piel, cuidado frente al sol, y cuidado oral. Los
ejemplos de sustancias que pueden incluirse adecuadamente en los
productos para el cuidado personal según la presente invención son
los siguientes:
1) Perfumes, que dan lugar a una respuesta
olfativa en la forma de una fragancia y perfumes desodorantes que
además de proporcionar una respuesta de fragancia también pueden
reducir el mal olor corporal;
2) Refrescantes de la piel, tales como mentol,
acetato de mentilo, mentil pirrolidona carboxilato
N-etil-p-metano-3-carboxamida
y otros derivados del mentol, que dan lugar a una respuesta táctil
en la forma de una sensación refrescante en la piel;
3) Emolientes, tales como isopropilmiristato,
materiales de silicona, aceites minerales y aceites vegetales que
dan lugar a una respuesta táctil en la forma de un incremento en la
lubricación de la piel;
4) Desodorantes distintos de perfumes, cuya
función es reducir el nivel de o eliminar la micro flora de la
superficie de la piel, especialmente la responsable del desarrollo
del mal olor corporal. También pueden utilizarse los precursores de
desodorantes distintos de los perfumes;
5) Activos antitranspirantes, cuya función es
reducir o eliminar la aparición de transpiración en la superficie
de la piel;
6) Agentes hidratantes, que mantienen la piel
hidratada añadiendo hidratación o evitando que se evapore de la
piel;
7) Agentes limpiadores, que eliminan suciedad y
aceite de la piel;
8) Ingredientes activos como protectores
solares, que protegen la piel y el pelo de los rayos de luz UV y de
otros rayos de luz dañinos del sol. Según esta invención una
cantidad eficaz terapéuticamente será normalmente de 0,01 a 10% en
peso, preferiblemente 0,1 a 5% en peso de la composición;
9) Agentes para el tratamiento del pelo, que
acondicionan el pelo, limpian el pelo, desenredan el pelo, actúan
como agentes de estilismo, agentes de volumen y brillo, agente
anti-caspa, promotores del crecimiento del pelo,
tintes y pigmentos del pelo, perfumes del pelo, relajante del pelo,
agente decolorante del pelo, hidratante del pelo, agente para el
tratamiento de la grasa del pelo, y agente antirizo;
10) Agentes para el cuidado oral, tales como
dentífricos y lavados de boca, que limpian, blanquean, desodorizan
y protegen los dientes y la encía;
11) Adhesivos de dentadura que proporcionan
propiedades de adhesión a las dentaduras;
12) Productos de afeitado, tales como cremas,
geles y lociones y tiras lubricantes del filo de la maquinilla de
afeitar;
13) Productos de papel de seda, tales como
tejidos hidratantes o limpiadores;
14) Productos de belleza, tales como polvos
base, barras de labios, y cuidado del ojo; y
15) Productos textiles, tales como toallitas
hidratantes o limpiadoras.
16) Productos para el cuidado de las uñas.
Según la presente invención, el ingrediente
activo para el cuidado doméstico debe proporcionar algún beneficio
al usuario. Los ejemplos de sustancias que pueden incluirse
adecuadamente según la presente invención son los siguientes:
1) Perfumes, que dan lugar a una respuesta
olfativa en la forma de una fragancia y perfumes desodorantes que
además de proporcionar una respuesta de fragancia también pueden
reducir el olor;
2) Agente repelente de insectos cuya función es
mantener a los insectos fuera de un área particular o de atacar la
piel;
3) Agente generador de burbujas, tales como
tensioactivos que generan espuma;
4) Desodorante para mascotas tal como piretrinas
que reducen el olor de las mascotas;
5) Agentes y activos de champús para mascotas,
cuya función es eliminar suciedad, material y gérmenes extraños de
las superficies de la piel y del pelo;
6) Activos de pastillas de grado industrial, gel
de ducha, y jabón líquido que eliminan gérmenes, suciedad, grasa y
aceite de la piel, sanean la piel, y acondicionan la piel;
7) Agentes limpiadores multiuso, que eliminan
suciedad, aceite, grasa, gérmenes de la superficie de áreas tales
como cocinas, baño, locales públicos;
8) Ingredientes desinfectantes que matan o
evitan el crecimiento de gérmenes en una casa o un local
público;
9) Activos limpiadores de alfombras y tapicerías
que recogen y eliminan suciedad y partículas extrañas de las
superficies y que también proporcionan suavidad y perfumes;
10) Activos suavizantes para la ropa que reducen
estáticos y hacen que los tejidos sean más suaves;
11) Ingredientes de detergentes para la ropa que
eliminan suciedad, aceite, grasa, manchas y matan gérmenes e
inhiben la redeposición de sustancias;
12) Detergentes lavavajillas que eliminan
manchas, comida, gérmenes;
13) Agentes limpiadores de la taza del inodoro
que eliminan manchas, matan gérmenes, y desodorizan;
14) Activos quitamanchas de prelavado que ayudan
en la eliminación de manchas de la ropa;
15) Agente que proporciona apresto a los tejidos
que mejora la apariencia del tejido;
17) Activos limpiadores de vehículos que
eliminan suciedad, grasa, etc. de vehículos y equipos;
18) Agente lubricante que reduce la fricción
entre partes; y
19) Agentes textiles, tales como agentes
colectores de polvo y agentes limpiadores.
La lista anterior de ingredientes activos para
el cuidado personal y doméstico son sólo ejemplos y no una lista
completa de ingredientes activos que pueden utilizarse. Otros
ingredientes que se utilizan en estos tipos de productos son muy
conocidos en la industria. Además de los ingredientes anteriores
utilizados convencionalmente, la composición según la presente
invención también puede incluir opcionalmente ingredientes tales
como un colorante, conservante, antioxidante, suplementos
nutricionales, alfa o beta hidroxi ácido, amplificador de la
actividad, emulsionantes, polímeros funcionales, agentes viscosantes
(tales como NaCl, NH_{4}Cl, KCl, alcoholes grasos, ésteres de
ácidos grasos, amidas de ácidos grasos, éteres polietilenglicol de
alcoholes grasos, éteres polietilenglicol de sorbitol, cocamida
monoetanolamida, cocamida dietanolamida, cocamidopropil betaína,
arcillas, sílices, polímeros celulósicos, y xantano), agentes de
suspensión (tales como arcillas, sílice, y xantano), alcoholes con
1-6 carbonos, grasas o compuestos grasos, compuesto
antimicrobiano, piritiona de cinc, material de silicona, polímero
hidrocarbonado, emolientes, aceites, tensioactivos, medicamentos,
saporíferos, fragancias, reactivos de rejuvenecimiento, y mezclas
de
éstos.
éstos.
Según la presente invención, los ejemplos de
polímeros funcionales que pueden utilizarse en mezclas con el
poligalactomanano catiónico o derivados de éste de esta invención
incluyen polímeros solubles en agua tales como copolímeros
aniónicos, modificados hidrofóbicamente, y anfóteros de ácido
acrílico, homopolímeros de vinilpirrolidona; copolímeros
catiónicos, modificados hidrofóbicamente, y anfóteros de
vinilpirrolidona; polímeros celulósicos no iónicos, catiónicos,
aniónicos, y anfóteros tales como hidroxietilcelulosa,
hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa,
hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilcelulosa catiónica,
carboximetilhidroxietilcelulosa catiónica, e hidroxipropilcelulosa
catiónica; homopolímeros de acrilamida y copolímeros de acrilamida
catiónicos, anfóteros y modificados hidrofóbicamente, polímeros y
copolímeros de polietilen glicol, poliéteres modificados
hidrofóbicamente, poliéteracetales modificados hidrofóbicamente,
polioles y poliéteruretanos modificados hidrofóbicamente y otros
polímeros referidos como polímeros asociativos, polímeros
celulósicos modificados hidrofóbicamente, copolímeros
polietilenóxido-propilenóxido, y polisacáridos no
iónicos, aniónicos, modificados hidrofóbicamente, anfóteros y
catiónicos, tales como xantano, quitosán, carboximetil guar,
alginatos, hidroxipropil guar, cloruro de carboximetil guar
hidroxipropiltrimetilamonio, cloruro de guar
hidroxipropiltrimetilamonio, cloruro de hidroxipropil guar
hidroxipropil-
trimetilamonio.
trimetilamonio.
Según la invención, los materiales de silicona
que pueden utilizarse son, en particular, poliorganosiloxanos que
son insolubles en la composición y que pueden estar en la forma de
polímeros, oligómeros, aceites, ceras, resinas, o gomas.
Los organopolisiloxanos se definen con más
detalle en el trabajo de Walter Noll "Chemistry and Technology of
Silicones" (1968) Academic Press. Pueden ser volátiles o no
volátiles.
Si son volátiles, las siliconas se eligen más
particularmente entre las que tienen un punto de ebullición entre
60ºC y 260ºC, y aún mas particularmente entre:
(i) siliconas cíclicas que contienen de 3 a 7 y
preferiblemente de 4 a 5 átomos de silicio. Éstas son, por ejemplo,
octametilciclotetrasiloxano vendido en particular con el nombre
"Volatile Silicone 7207" por Union Carbide o "Silbione 70045
V 2" por Rhone-Poulenc,
decametil-ciclopentasiloxano vendido con el nombre
"Volatile Silicone 7158" por Union Carbide, y "Silbione
70045 V 5" por Rhone-Poulenc, y mezclas de
éstas.
También debe hacerse mención a las mezclas de
siliconas cíclicas con compuestos de organosilicona, tal como la
mezcla de octametilciclotetrasiloxano y
tetratrimetilsililpentaeritrol (50/50) y la mezcla de
octametilciclotetrasiloxano y
oxi-1,1'-bis(2,2,2',2',3,3'-hexatrimetilsililoxi)neopentano;
(ii) siliconas lineales volátiles que tienen de
2 a 9 átomos de silicio y que tienen una viscosidad menor de o
igual a 5x10^{-6} m^{2}/s a 25ºC. Un ejemplo es
decametiltetrasiloxano vendido en particular con el nombre "SH
200" por la compañía Toray Silicone. Las siliconas que pertenecen
a esta categoría también están descritas en el artículo publicado
en Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Ene. 76, p.
27-32, Todd y Byers "Volatile Silicone Fluids for
Cosmetics".
Se utilizan preferiblemente las siliconas no
volátiles, y más particularmente los poliarilsiloxanos,
polialquilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas y resinas de
silicona, poliorganosiloxanos modificados con grupos
organofuncionales, y mezclas de éstos.
Según la invención, los polímeros y resinas de
silicona que pueden utilizarse son, en particular,
polidiorganosiloxanos que tienen un número medio de peso molecular
alto de entre 200.000 y 1.000.000, utilizados solos o como una
mezcla en un disolvente. Este disolvente puede elegirse entre
siliconas volátiles, aceites de polidimetilsiloxano (PDMS), aceites
de polifenilmetilsiloxano (PPMS), isoparafinas, poliisobutilenos,
cloruro de metileno, pentano, dodecano y tridecano, o mezclas de
éstos.
Los ejemplos de estos polímeros y resinas de
silicona son los siguientes:
Polidimetilsiloxano,
gomas de
polidimetilsiloxanos/metilvinilsiloxano,
polidimetilsiloxano/difenilmetilsiloxano,
polidimetilsiloxano/fenilmetilsiloxano, y
polidimetilsiloxano/difenilsiloxanometilvinilsiloxano.
Los productos que pueden utilizarse más
particularmente según la invención son mezclas tales como:
(a) mezcladas formadas a partir de un
polidimetilsiloxano hidroxilado al final de la cadena (referido como
un dimeticonol según la nomenclatura del diccionario de la CTFA) y
a partir de un polidimetilsiloxano cíclico (referido como
ciclometicona según la nomenclatura del diccionario de la CTFA), tal
como el producto Q2 1401 vendido por Dow Corning Company;
(b) mezclas formadas a partir de una goma de
polidimetilsiloxano con una silicona cíclica, tal como el producto
SF 1214 Silicone Fluid de la empresa General Electric Company; este
producto es una goma SF 30 correspondiente a una dimeticona, que
tiene un número medio de peso molecular de 500.000, disuelto en
aceite SF 1202 Silicone Fluid correspondiente a
decametilciclopentasiloxano; y
(c) mezclas formadas por dos PDMS de diferentes
viscosidades, y más particularmente por una goma PDMS y un aceite
PDMS, tal como el producto SF 1236 de la General Electric Company.
El producto SF 1236 es una mezcla de una goma SE 30 definida
anteriormente, que tiene una viscosidad de 20 m^{2}/s, y un aceite
SF 96, con una viscosidad de 5x10^{-6} m^{2}/s. Este producto
contiene preferiblemente 15% de goma SE 30 y 85% de aceite SF
96.
Estos materiales de silicona funcionan en los
productos para el cuidado personal y doméstico como agentes
acondicionadores para las superficies del pelo, piel, y textiles.
Otros tipos de agentes acondicionadores incluyen aceites de
hidrocarburos, tales como aceite mineral y éster de ácidos grasos
con glicerol, y pantenol y sus derivados, tales como pantenil etil
éter, cloruro de pantenil hidroxipropil esteardiamonio, y ácido
pantoténico.
Para una comprensión más detallada de la
invención, puede hacerse referencia a los ejemplos siguientes que
se pretende que ilustren más la invención y no deben considerarse en
un sentido limitativo. Todas las partes y porcentajes son en peso a
no ser que se indique otra cosa.
\vskip1.000000\baselineskip
Materiales:
Poligalactomanano catiónico (cloruro de
poligalactomanano hidroxipropiltriamonio) - Hercules,
Incorporated
CAS#
65497-29-2
Ácido fumárico, P.A. - Acros/Fisher
Scientific,
CAS#
110-17-8
Dow Corning 200® Fluid, 50 CST. - aceite de
silicona - para baño de aceite Neslab
CAS#63448-62-9
Biocida/conservante estabilizador Kathon® CG -
Rohm y Haas Co,
CAS# mezcla, véase MSDS
Peróxido de Hidrógeno, 30% - JTBaker - CAS#
7722-84-1
EM Quant Peroxide Test Strip de EM Science.
El agua desionizada de la primera etapa se pesó
y se cargó en un vaso de precipitados y el vaso de precipitados se
suspendió en el baño utilizando una abrazadera de cadena. Un
Agitador Caframo Modelo BDC-3030 se equipó con una
Pala Caframo con forma de U de 10 cm y una sonda pirométrica digital
con alarma en el lote. El vaso de precipitados se cubrió con
película saran para minimizar la pérdida de agua. El agua se calentó
hasta 85-90ºC en el baño de aceite ajustado a
\sim95ºC con agitación a \sim50 rpm. La temperatura del baño se
ajustó según fue necesario para mantener la temperatura del lote a
85-90ºC. Se utilizó un mezclador Caframo Modelo
RZR-1 con una pala de hélice de 5,1 cm a una
velocidad baja en el baño para mejorar la circulación del
aceite.
La velocidad del agitador se incrementó hasta
\sim100 rpm, permitido por el volumen, y se añadió al vaso de
precipitados 1/4 de la carga total de peróxido de hidrógeno
utilizando una jeringa hipodérmica de un tamaño apropiado,
inyectando el peróxido a través de la cubierta de saran. Se dejó que
los contenidos del vaso de precipitados se mezclaran \sim5
minutos. Después se quitó la cubierta del vaso de precipitados y se
añadió muy lentamente al vaso de precipitados 1/4 de la carga total
de poligalactomanano catiónico mientras se mezclaba. La velocidad
de agitación del agitador se ajustó para mantener una velocidad de
vórtice adecuada. Puede producirse la formación de grumos,
especialmente durante la primera adición de poligalactomanano; sin
embargo, los grumos pequeños se disolverán al aumentar la
viscosidad. La cubierta se volvió a poner y el mezclado continuó a
una temperatura de 85-90% hasta que la viscosidad
descendió lo suficiente como para permitir la siguiente adición de
polímero.
La adición de peróxido y polímero se repitió un
total de cuatro veces, permitiendo que el polímero se disolviera y
que la viscosidad descendiera antes de la segunda adición
progresiva, hasta que se añadieron las cargas totales de
H_{2}O_{2} y poligalactomanano. Cuando fue necesario, el nivel
del agua en el vaso de precipitados se ajustó en cada intervalo
para compensar la pérdida de agua. Después de la última adición, el
mezclado se continuó durante una hora; después se evaluó la
cantidad de peróxido residual utilizando EM Quant Peroxide Test
Strips. El mezclador se paró y se hizo un pequeño agujero en el
saran a través del que se sumergió en la disolución el área sensora
de la tira de ensayo durante un segundo. El exceso de material se
quitó de la tira de ensayo mediante agitación y, después de 15
segundos, se comparó el color del área sensora de la tira de ensayo
con la escala del recipiente. La reacción se continuó hasta que el
nivel de H_{2}O_{2} fue <50 ppm. Nota: El área sensora de
las tiras de ensayo se volverá probablemente marrón oscuro debido al
alto nivel de peróxido presente. En este caso, extraer
cuidadosamente una pequeña muestra (\sim5 g) de la disolución y
diluir con una cantidad de agua desionizada a temperatura ambiente,
suficiente como para permitir las lecturas de la tira de ensayo en
su intervalo de detección.
El calentamiento del baño se apagó y el aceite
se desvió hacia el refrigerador Neslab FTC-350.
Cuando el aceite se hubo enfriado lo suficiente, el vaso de
precipitados se quitó cuidadosamente del baño (resbaladizo por el
aceite de silicona) y se determinó el peso neto del lote. Se
determinó la cantidad requerida de agua de reposición, se
pre-mezcló el agua de reposición con producto
Germaben II 1,0%, y la mezcla agua/Germaben II se añadió mientras
se agitaba manualmente. Cuando la disolución fue extremadamente
viscosa, el vaso de precipitados se volvió a poner en el baño para
añadir el biocida estabilizador y el agua de reposición con
agitación mecánica. El contenido del vaso de precipitados se
empaquetó mientras estaba caliente en recipientes apropiados para
retención, ensayo de la estabilidad del pH, viscosidad Brookfield, y
análisis según fuera necesario.
Se obtuvo una disolución con más del 80% de
transmitancia de la luz a una longitud de onda de luz de 600 nm
sometiendo los productos de la reacción de los Ejemplos
1-10 al procedimiento de clarificación siguiente I
o II.
\vskip1.000000\baselineskip
1) La muestra se centrifugó a 7.500 rpm durante
30 minutos en una centrífuga Du Pont Sorvall RC24.
2) Opcionalmente (si el sobrenadante no era
totalmente transparente), las muestras centrifugadas se filtraron
en vacío a través de un filtro de fibra de vidrio Millipore (serie
AP25, tamaño de poro 0,8-8,0 micrómetros, espesor
0,8-1,0 mm, velocidad de flujo 1-2
seg/100 ml, tolerancia de temperatura <105ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
1) Se pesaron los productos de reacción
preparados como se describe en los Ejemplo 1-10.
2) La disolución del producto se calentó hasta
una temperatura de 70-90ºC.
3) Se añadió 3% en peso de un filtro de celulosa
fibrosa o filtro perlite al producto de reacción con un buen
mezclado, utilizando un mezclador mecánico.
4) La dispersión caliente se filtró a través de
un papel de filtro Whatman #41 en un embudo Buchner, en un matraz
Erlenmeyer con vacío aspirante.
5) Opcionalmente, las muestras se filtraron en
vacío a través de un filtro de fibra de vidrio Millipore (serie
AP25, tamaño de poro 0,8-8,0 micrómetros, espesor
0,8-1,0 mm, velocidad de flujo 1-2
seg/100 ml, tolerancia de temperatura <105ºC).
\vskip1.000000\baselineskip
Las determinaciones de peinado húmedo y peinado
seco se realizaron en un instrumento Instron utilizando mechones de
pelo Europeos ligeramente decolorados que se habían lavado con
champú con un champú basado en un tensioactivo ligeramente aniónico
o un champú con tensioactivo no iónico.
El porcentaje de reducción en la energía de
peinado húmedo y peinado seco se define como se muestra en la
ecuación (1). La energía necesaria para peinar un mechón después de
lavar con champú con un champú que contiene un polímero catiónico
se restó de la energía necesaria para peinar un mechón que se había
lavado dos veces con una disolución de laurilsulfato sódico (SLS)
al 4,5% en peso. Este resto se dividió por la energía necesaria
para peinar un mechón lavado con la disolución de SLS. El valor se
multiplicó por 100 y se denominó el porcentaje de reducción en la
fuerza de peinado. El porcentaje de reducción fue típicamente un
número positivo si el polímero catiónico acondicionador acondiciona
el pelo.
(1)[Energía(Sin
Polímero)(gf-mm) - Energía(con
Polímero)]/Energía(Sin Polímero)] X 100 = Porcentaje
de Reducción en la Energía de
Peinado
Se utilizó el Método de Descomposición Estándar
mencionado anteriormente excepto en que se omitió la etapa de
clarificación. Se pusieron aproximadamente 935 gramos de agua en un
vaso de precipitados de 1.500 ml y se puso en un baño de aceite
ajustado a una temperatura de aproximadamente 120ºC. Después, el
vaso de precipitados se calentó hasta una temperatura de
aproximadamente 85-95ºC en el baño de aceite y se
mantuvo a esta temperatura. Se insertó en el vaso de precipitados
un mezclador de palas de hélice doble de 5,1 cm y se añadió una
pequeña parte del producto guar catiónica N-Hance®
(Hercules Incorporated, Wilmington, DE) mientras se agitaba.
Después, se añadió una pequeña cantidad de peróxido al vaso de
precipitados mientras se continuaba el mezclado. La viscosidad de
esta mezcla se volvió espesa y se continuó mezclándola a
85-95ºC hasta que la viscosidad fue lo
suficientemente baja para las adiciones de las siguientes partes del
polímero y del peróxido. Se repitieron tres partes adicionales del
polímero y del peróxido hasta que se completaron las cantidades
totales del polímero y del peróxido. Durante esta adición progresiva
del polímero y del peróxido se evaporó parte del agua. Por lo
tanto, al final de las adiciones, el nivel del agua se ajustó para
compensar la pérdida de agua. La cantidad de peróxido residual se
evaluó periódicamente en el vaso de precipitados utilizando tiras
de ensayo y la reacción se continuó hasta que quedaron menos de 50
ppm de peróxido. Se apagó el baño de aceite y el vaso de
precipitados se enfrió hasta temperatura ambiente. Se añadió al vaso
de precipitados el biocida/conservante estabilizador Germaben® (ISP
Incorporated, Wayne, N.J.).
Se evaluaron 10 gramos de la disolución de
polímero del vaso de precipitados en un frasco de muestras de 113,4
gramos y se añadieron 90 gramos de agua para diluir esta muestra de
polímero para hacer una disolución al 1,0%. Se continuó una
viscosidad Brookfield a 25ºC en esta disolución al 1,0%. La Tabla 1A
(experimento A a F) indicada más adelante muestra los ingredientes
de este experimento.
El resumen de los datos de laboratorio y de los
datos analíticos de los experimentos A-F se muestran
en la Tabla 1B.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
El procedimiento indicado anteriormente en el
Ejemplo 1 se siguió en los experimentos G, H, e I excepto en que la
temperatura del baño de aceite se ajustó para mantener la
temperatura de la muestra a aproximadamente 85-90ºC
y se utilizó una disolución de peróxido de hidrógeno al 1,0% en
lugar de una disolución al 6,0%. Además, se invirtió el orden de la
adición del polímero y del peróxido añadiéndose en primer lugar el
peróxido y después el polímero progresivamente. La Tabla 2,
indicada más adelante, muestra los ingredientes para los
experimentos G, H,
e I.
e I.
\vskip1.000000\baselineskip
En el experimento siguiente (Tabla 2
experimentos J, K y L), se utilizó el procedimiento utilizado en el
Ejemplo 2 anterior, excepto en que se utilizó el producto
N-Hance® 3215 (con ácido fumárico) en lugar del
polímero N-Hance® 3205.
El mismo procedimiento que el utilizado en el
Ejemplo 3 se siguió en este Ejemplo 4 para la serie de experimentos
M, N, y O y se indican en la Tabla 3 excepto en que (a) para el
experimento M, se utilizó el producto de guar catiónico Jaguar®
C-13-S (Rhodia Incorporated,
Cranberry, N.J.), (b) para el experimento N, se utilizó el producto
hidroxipropil guar catiónico Jaguar® C-162 (Rhodia
Incorporated, Cranberry, N.J.) y (c) para el experimento O, se
utilizó el producto de guar catiónico N-Hance® 3215
(Hercules Incorporated, Wilmington, DE) degradado sólo con calor y
sin peróxido.
El experimento O fue extremadamente viscoso
después de la primera adición de polímero. La segunda y tercera
adiciones de polímero se redujeron a la mitad, pero la viscosidad
permaneció extremadamente alta. La preparación se interrumpió; no
se añadió el conservante Germaben. Este ejemplo demostró que la
degradación térmica, en ausencia de peróxido de hidrógeno, se
produce muy lentamente.
La misma preparación y procedimiento utilizados
para el Ejemplo 2 se utilizaron en este Ejemplo 5 para los
experimentos P, Q y R y se mostraron en la Tabla 4.
\vskip1.000000\baselineskip
El mismo procedimiento utilizado para la serie
de experimentos J, K, y L en el Ejemplo 3 se utilizó para los
experimentos S, T, U, V, W, y X de este Ejemplo 6 y se mostraron en
la Tabla 5. Para el experimento U, se varió la cantidad de peróxido
utilizada según fue necesario para conseguir el peso molecular
deseado. Para el experimento X, la concentración de agua del grifo
está en galones y todas las concentraciones del resto del material
están en libras. Para los experimentos W y X, se utilizaron láminas
de guar humectadas con agua N-Hance 3215 en lugar
de polvo de guar N-Hance 3215 y el ácido clorhídrico
se utilizó en lugar del ácido fumárico para neutralizar las láminas
de guar hasta un pH de 6,5. El producto del Experimento X se trató
adicionalmente con hidróxido sódico a pH 8 durante 30 minutos,
seguido de neutralización con ácido clorhídrico diluido. La
clarificación de los productos de reacción de los experimentos V, W,
y X utilizando el Método de Clarificación I, descrito
anteriormente, produjo un producto con un peso molecular de
50.000-55.000 dalton y que presentaba más del 90%
de transmitancia óptica de la luz a 600 nm. Opcionalmente, se añadió
un segundo polímero a la formulación del champú. Se añadió
conservante Kathon CG (Rohm y Haas, Philadelphia, PA) a las
preparaciones U, V, W, y X en el Ejemplo 6.
\newpage
Se preparó un producto de 10% de sólidos
totales, peso molecular de 45.000-65.000 Dalton, y
más del 96% de transmitancia de la luz a 600 nm utilizando el
proceso siguiente en combinación con una etapa de clarificación. El
producto preparado tenía grupos funcionales aldehído en la guar
catiónica de bajo peso molecular.
1) Se calentaron 700 g de agua del grifo a 50ºC
en un reactor de vidrio equipado con un mezclador vertical.
2) Se añadieron al reactor 141 g de láminas de
guar catiónica húmeda lavada con aproximadamente
60-65% de humedad. El agua y las láminas de guar se
agitaron con el mezclador vertical para formar una suspensión.
3) Progresivamente, se añadieron hasta 1,5 g de
ácido fumárico a la suspensión para ajustar el pH a
5,0-5,5.
4) Se añadieron 2,83 g de H_{2}O_{2} al 30%
a la suspensión de láminas de guar.
5) La temperatura se elevó hasta 90ºC.
6) Se añadió ácido fumárico según fue necesario
para mantener el pH a 5,0-5,5.
7) Una vez que se digirieron las láminas y que
apareció un vórtice, se añadieron progresivamente un segundo lote
de 141 g de láminas de guar y 1,1 g de ácido fumárico, y se realizó
una segunda adición de 2,83 g de H_{2}O_{2} al 30%.
8) Una vez que la viscosidad durante el proceso
(determinada en un viscosímetro Brookfield a 90ºC con un adaptador
para muestras pequeñas 134R y eje #31 a 30 rpm) de la suspensión
disminuyó hasta 230-280 cps, se paró el
calentamiento del reactor y se añadieron 0,1-0,5 g
de metabisulfito sódico para eliminar instantáneamente el
H_{2}O_{2} residual, que se determinó mediante una tira de
ensayo. La proporción molar del metabisulfito sódico respecto al
H_{2}O_{2} residual fue aproximadamente 1:2.
9) Se verificó que el nivel de H_{2}O_{2}
era cero utilizando una tira de ensayo.
10) El producto se clarificó según el Método de
Clarificación II, indicado anteriormente, añadiendo 30 g de filtro
de pulpa de papel Kraft decolorado molido a la disolución y
mezclando bien utilizando el mezclador vertical.
11) Se añadió 1 g de disolución Kathon CG (0,1%)
como biocida/conservante estabilizador.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un producto de 10% de sólidos
totales, peso molecular (Mw) de 45.000-65.000
Dalton, y más del 96% de transmitancia de luz a 600 nm utilizando
el proceso siguiente. El producto preparado también tenía grupos
funcionales aldehído en la guar catiónica de bajo peso
molecular.
1) Se calentaron 700 g de agua del grifo hasta
50ºC en un reactor de vidrio equipado con un mezclador
vertical.
2) Se añadieron 282 g de láminas de guar lavados
al agua para formar una suspensión de sólidos.
3) Se añadieron 300 mg de mananasa (de ChemGenb
Corp., Rockville, MD) a la suspensión de láminas de guar una vez
que el pH se ajustó con un ácido hasta menos de 9,0 pero antes de
que alcanzara pH 7,5. Después de 30 minutos a pH básico de
9,0-8,0, el pH se redujo progresivamente hasta pH
5,0-5,5 con un ácido.
4) Una vez que la suspensión de láminas de guar
estuvo completamente hidratada y que empezó a disminuir la
viscosidad de una suspensión espesa semejante a una salsa de
manzana, se añadieron 13,6 g de H_{2}O_{2} al 30% (4.000 ppm o
0,40% en la suspensión de guar) a la suspensión de láminas de
guar.
5) La temperatura se elevó hasta 90ºC.
6) Una vez que la viscosidad de la suspensión
durante el proceso disminuyó hasta 230-280 cps, se
paró el calentamiento del reactor y se añadieron
0,1-0,5 g de metabisulfito sódico para eliminar
instantáneamente el H_{2}O_{2} residual, y para formar una
disolución que se determinó mediante una tira de ensayo. La
proporción molar del bisulfito respecto al H_{2}O_{2} residual
fue aproximadamente 1:1,5.
7) Se verificó que el nivel de H_{2}O_{2}
era cero utilizando una tira de ensayo.
\newpage
8) El producto se clarificó según el Método de
Clarificación II, indicado anteriormente, añadiendo 30 g de fibra
de celulosa a la disolución y mezclando bien utilizando el mezclador
vertical.
9) Se añadió 1 g de disolución Kathon CG (0,1%)
al producto final transparente como conservante.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un producto de 10% de sólidos totales
con un peso molecular de 45.000-65.000 dalton y más
del 96% de transmitancia de la luz a 600 nm utilizando el proceso
siguiente.
1) Se calentaron 700 g de agua del grifo hasta
50ºC en un reactor de vidrio equipado con un mezclador vertical.
2) Se añadieron 282 g de láminas de guar húmedos
lavados al agua para formar una suspensión de sólidos.
3) Se añadieron 300 mg de mananasa a la
suspensión de láminas de guar una vez que el pH se ajustó con un
ácido hasta un pH de 9,0-6,5.
3) Una vez que la viscosidad de la suspensión
durante el proceso alcanzó 275-325 cps, el reactor
se calentó rápidamente hasta 90ºC y se mantuvo así durante 30
minutos para desactivar la enzima.
4) El producto se clarificó según el Método de
Clarificación II.
5) Se añadió 1 g de disolución Kathon CG (0,1%)
al producto final como conservante.
\vskip1.000000\baselineskip
Se preparó un producto de 10% de sólidos totales
con Mw de 20.000-60.000 Dalton y más del 90% de
transmitancia de la luz a 600 nm utilizando el proceso siguiente.
El producto así preparado tenía grupos aldehído en la guar
catiónica de bajo peso molecular.
1) Se pusieron 700 g de agua del grifo a 25ºC en
un reactor de vidrio equipado con un mezclador vertical.
2) Se añadieron 282 g de láminas de guar húmedos
lavadas con aproximadamente un 60-65% de humedad al
reactor para formar una suspensión mientras se agitaba con el
mezclador vertical.
3) Se añadió, cuidadosamente pero rápidamente,
ácido fumárico para ajustar el pH hasta 6,5-7,5.
4) Se añadieron 300 mg de mananasa a la
suspensión de láminas de guar.
5) Después, la suspensión se burbujeó con aire a
0,1-0,3 volúmenes de aire por volumen de la
suspensión por minuto.
6) Después, se añadieron a la suspensión
anterior 6.000 unidades internacionales de galactosa oxidasa (de
Hercules Incorporated, Wilmington Delaware), 60.000 unidades
internacionales de catalasa (Terminox Ultra 50L producto de
NovoZyme, Franklintown, Carolina del Norte), y 1.500 unidades de
peroxidasa (NS51004, también de
NovoZyme).
NovoZyme).
7) Se dejó que la reacción continuara durante
1-3 horas dependiendo del peso molecular y el nivel
de oxidación deseados del producto final.
8) Al final de la reacción, el pH se ajustó a
4,0, el reactor se calentó hasta 90ºC y se mantuvo durante 30 min
para desactivar las enzimas.
9) El producto se clarificó según el Método de
Clarificación II, indicado anteriormente.
10) Se añadió 1 g de disolución Kathon CG (0,1%)
al producto final transparente como conservante.
\newpage
Formulación
A
Cocoamidopropilbetaína - Amphosol CA, 30% Activo
(Stepan Chemicals, Chicago, IL)
Lauril éter sulfato sódico (3) - 30% activo
Rhodapex ES STD (Rhodia Incorporated, Cranberry, N.J.))
DMDM Hidantoína - 55% activa, Glydant^{TM}
(Lonza, Fair Lawn, N.J.)
Fase 1 | Agua Desionizada | 48,50 gramos |
Polímero catiónico (100% activo) | 0,50 gramos | |
Ácido Cítrico, disolución al 5,0% para ajustar el pH a 5 a 5,5 | ||
Fase 2 | Rhodapex ES (30% recibido) | 35,00 gramos |
Ácido Cítrico, disolución al 5,0% para ajustar el pH a 5 a 5,5 | ||
Fase 3 | Amphosol CA (30% activo) | 12,00 gramos |
Fase 4 | Cloruro Sódico, disolución al 10,0% | 4,00 gramos |
DMDM hidantoína | 0,50 gramos |
Corregir la humedad o agua/disolvente del
polímero catiónico.
Hacer champú control sin Polímero catiónico.
Hacer lotes de 700 gramos.
\vskip1.000000\baselineskip
Fase 1 Se calentó agua en un recipiente hasta
80-90ºC.
Se añadió poligalactomanano catiónico al agua
calentada mientras se mezclaba a \sim60-65ºC.
Se dejó que la mezcla se enfriara hasta
25-35ºC mientras se mezclaba.
Se añadió ácido cítrico a la mezcla enfriada
para disminuir el pH hasta 5,00 a 6,00.
La mezcla se agitó hasta la disolución,
aproximadamente una hora.
Fase 2 Se pesó el producto Rhodapex ES STD en
otro vaso de precipitados tarado.
Se añadió la Fase 1 a la Fase 2 mientras se
mezclaba.
El pH se reajustó hasta 5,0 a 5,5 con ácido
cítrico.
La mezcla se agitó durante 30-60
minutos hasta homogeneidad.
Fase 3 Se añadió el producto Amphosol CA a las
Fases 1 y 2 combinadas mientras se mezclaba y se agitó
adicionalmente durante cinco minutos después de terminar el
mezclado.
El mezclado se continuó hasta homogeneidad.
Fase 4 Se añadió disolución de NaCl a la Fase 3
y se agitó durante 5 minutos. Se añadió el producto glydant y se
mezcló 15 minutos.
Se evaluó el pH y, cuando fue necesario, el pH
se reajustó hasta entre 5,0 y 5,5. Se mezcló 15 minutos cuando se
ajustó.
Volver a pesar el vaso de precipitados y el
producto, añadir el agua perdida.
Mezclar durante 10 minutos.
Porcentaje de Transmitancia determinada a 600
nm.
Viscosidad Brookfield LVTD a 30 rpm, 25ºC,
después de 2 min de rotación del eje
\vskip1.000000\baselineskip
- Agua desionizada
- 32,33 gramos
- Mackadet^{TM} BX131
- 66,67 gramos
- Polímeros catiónicos, disolución al 1,0%
- 100,00 gramos
- Glydant
- 1,0 gramo
- Ácido Cítrico al 5%
- para ajustar el pH 6,5 a 7,0
\vskip1.000000\baselineskip
El agua y el producto Mackadet se pesaron en un
vaso de precipitados.
Se añadió la disolución del polímero al vaso de
precipitados mientras se mezclaba.
Los ingredientes en el vaso de precipitados se
mezclaron hasta homogeneidad.
Se añadió el producto Glydant al vaso de
precipitados mientras se mezclaba.
El pH de la disolución del vaso de precipitados
se ajustó entre 6,5 y 7,0 con ácido cítrico al 5%.
\vskip1.000000\baselineskip
- Agua desionizada
- 98,50 gramos
- Polímero (corregido por la humedad)
- 01,00 gramo
- Glydant^{TM}
- 00,50 gramos
- Ácido Cítrico al 5%
- para ajustar el pH 5,0 a 6,0
El polímero se añadió al vórtice de agua en un
vaso de precipitados mientras se agitaba.
El pH se evaluó y se ajustó entre 5 y 6 con
ácido cítrico.
La suspensión en el vaso de precipitados se
mezcló durante 45 minutos.
El producto Glydant se añadió al vaso de
precipitados y se mezcló durante 15 minutos.
Nota: con un polímero catiónico líquido listo
para utilizarse, el nivel de agua se ajustó de acuerdo con esto en
la formulación de champú.
\newpage
La invención se demuestra mediante la
comparación de los datos del porcentaje de reducción de la energía
de peinado húmedo y peinado seco y el porcentaje de transmitancia
para varios Ejemplos en la Tabla 6.
Los materiales de esta invención pueden
prepararse mediante varios procesos que reducen el peso molecular
del polímero. Como se ha mencionado anteriormente, estos procesos
incluyen, pero no están limitados a, tratamiento del polímero con
reactivos oxidantes, tales como peróxido de hidrógeno, tratamiento
del polímero con agentes bioquímicos tales como enzimas
hidrolíticas o enzimas oxidantes, y tratamiento del polímero con una
combinación de estos procesos, denominado procesamiento
quimioenzimático.
Pueden utilizarse otros procesos de
despolimerización incluyendo despolimerización del precursor
poligalactomanano no iónico hasta un Mw de
200.000-900.000 en primer lugar, seguido de
cationización del polímero, seguido de una segunda degradación del
polímero. Para un rendimiento óptimo en esta invención, los
productos de estos procesos de despolimerización se clarifican
mediante cualquier proceso que elimina el material insoluble del
producto. Los resultados de las Tablas 6 se obtuvieron utilizando
productos que habían sido clarificados mediante el método de
centrifugación I, o el método de filtración II descritos
anteriormente, excepto 6-11 y 6-12
que no se clarificaron. Estos dos experimentos muestran la
importancia de la etapa de clarificación para conseguir champús con
una alta
transparencia.
transparencia.
Los datos de porcentaje de transmitancia a 600
nm para muestras seleccionadas en agua, en la formulación de champú
de adultos A, y en la formulación de champú de niños B se muestran
en la Tabla 6. Estos datos específicos de porcentaje de
transmitancia se muestran ya que el porcentaje de transmitancia de
la luz a través de una muestra a una longitud de onda de 600 nm se
ha correlacionado con la transparencia óptica de una disolución. En
ausencia de cualquier absorbancia a 600 nm, se considera que una
disolución ópticamente transparente tiene un porcentaje de
transmitancia a 600 nm mayor del 95%, preferiblemente mayor del 97%
y más preferiblemente mayor del
99%.
99%.
La comparación de los resultados del porcentaje
de transmitancia de los Ejemplos 11-3 a
11-27 con los Ejemplos 6, 7, 8 y 9 en la Tabla 6
muestra lo siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
1) Los materiales de esta invención preparados
mediante cualquier proceso que da lugar a la degradación del peso
molecular del polímero, seguido de un proceso de filtración,
consiguieron una transparencia excelente en las formulaciones de
champú de adultos y de niños a 0,2 y 0,5% en peso de concentración
del polímero, en un intervalo de valores de Mw de 20
kilo-Dalton hasta 197 kilo-Dalton
(kD). La excelente transparencia es equivalente a un valor del
porcentaje de transmisión mayor del 95% a 600 nm. La transparencia
óptica excelente se sigue observando en el champú de adultos hasta
concentraciones del polímero de 5% en peso. La transparencia del
champú de niños desciende al aumentar la concentración del polímero
hasta 1% y concentraciones mayores (experimentos
6-24 a 6-26).
2) Los champús de adultos hechos con 0,5% de
polímeros catiónicos comerciales fueron turbios a translúcidos,
como se muestra en la Tabla 6, experimentos 11-3 a
11-19, mediante los valores de porcentaje de T
menores del 98%, excepto para el Polímero catiónico UCare® JR 400 y
LR 400 (hidroxietilcelulosas catiónicas de Amechol, una filial de
Dow Chemical Company, Midland, MI) en los experimentos
11-21 y 11-24. (LQ44 se refiere a
Luviquat Care^{TM}, BASF Incorporated, Mt. Olive, N.J.).
3) Los tensioactivos no iónicos utilizados en
los champús de niños crean un problema difícil de solubilidad para
muchos polímeros catiónicos. La formulación para el champú de niños
utilizada en este trabajo fue el producto Mackadet^{TM}
BX-131 (un concentrado de tensioactivos de McIntyre
Group, Ltd., University Park, IL). Debido al problema de
solubilidad que presenta el tensioactivo no iónico en el champú de
niños, es difícil conseguir una transparencia óptica. La baja
transparencia óptica del champú de niños Mackadet
BX-131 que contiene poligalactomananos catiónicos
comerciales de alto peso molecular se muestra en los experimentos
11-4 a 11-17 en la Tabla 6. El
comportamiento en la separación de fase y los valores bajos de
transparencia óptica observados para los materiales guar catiónicos
comerciales, Jaguar Excel y Jaguar C162 en los experimentos
11-4 y 11-16, el producto
N-Hance 3215, en los experimentos
11-6 a 11-8 y para el producto
N-Hance 3196, en los experimentos
11-9 a 11-11 demuestran su baja
solubilidad en el champú. N-Hance 3215 y
N-Hance 3196 se utilizaron como los materiales de
partida para los productos preparados en los Ejemplos 6 a 10.
También se observó una baja transparencia óptica en el champú de
niños que contiene el Polímero catiónico LR400 a 0,2 y 0,5% en peso
del polímero, experimentos 11-25 y
11-24, respectivamente. El único polímero con alto
MW que produjo un champú de niños transparente fue el Polímero J400
en los experimentos 11-21 y
11-22.
4) Los materiales de esta invención, a
concentraciones de 0,2 y 0,5% en peso preparados mediante un
procedimiento que incluye un reactivo oxidante, como en los
Ejemplos 6, 7, 8 y 10, consiguieron unos valores altos de porcentaje
de transmitancia (mayores del 98%) tanto en las formulaciones de
champú de adultos como de niños. Los materiales preparados sin un
reactivo oxidante, como en el Ejemplo 9, consiguieron unos altos
valores de transmitancia óptica del 98% o mayores, en la
formulación del champú de niños, pero su transparencia óptica en la
formulación del champú de adultos cayó por debajo del 98%, como se
observa en los experimentos 9-1 a
9-3. Las determinaciones adicionales en el material
de la invención preparado mediante tratamiento enzimático se
muestran en los experimentos 9-2. Se determinó que
la transparencia óptica de esta muestra era 94-97%.
No se determinó el rendimiento en el peinado de esta muestra.
5) La inclusión de un segundo polímero, como se
muestra en los Experimentos 6-18,
6-19, 11-26, y 11-27
no reduce significativamente la transparencia de los materiales de
esta invención en el champú de adultos ni en el champú de niños. El
Experimento 6-18 contiene un polímero de
carboximetil celulosa sódica de bajo Mw. El Experimento
6-19 contiene un polímero de hidroxipropilcelulosa
de bajo Mw. La comparación del porcentaje de transmitancia de los
experimentos 11-22 con 11-26 muestra
que los materiales de bajo peso molecular de esta invención no
afectan la transparencia de la formulación del champú de adultos que
contiene el Polímero catiónico HEC JR400.
El rendimiento del champú de adultos aniónico
que no contiene polímero y del champú de niños que no contiene
polímero se muestra en los experimentos 11-2 y
11-1, respectivamente en la Tabla 6. Obsérvese que
el porcentaje de reducción de la energía del peinado seco
conseguida por el champú solo es 6,9% y 23%, en las formulaciones
de champú de adultos y de niños, respectivamente. Estos champús, sin
embargo, incrementan la energía para peinar el mechón en el estado
húmedo, debido al enredo de las hebras de pelo durante el lavado del
mechón. Este incremento está representado como un valor de
porcentaje negativo de -9,80% de reducción de la energía de peinado
húmedo con el champú de adultos, y un pequeño valor del 4,9% de
reducción de la energía de peinado húmedo con la formulación del
champú de niños.
El rendimiento en el peinado de los polímeros
catiónicos comerciales de alto peso molecular a una concentración
de 0,25 y 0,5% en peso en la formulación de champú de adultos
aniónica y en el champú de niños se muestran en los experimentos
11-4 a 11-25 en la Tabla 6. El
porcentaje de reducción de la energía de peinado húmedo conseguida
por estos polímeros varía del 43-81%, y el
porcentaje de reducción de la energía de peinado seco varía
entre
-6% y 44%.
-6% y 44%.
El rendimiento de los materiales de esta
invención en las formulaciones aniónicas de champú de adultos y
champú de niños se muestra en los Ejemplos 6, 7, 8, 9, y 10 en la
Tabla 6. Estos ejemplos demuestran lo siguiente:
1) La comparación del porcentaje de reducción de
la energía de peinado húmedo de los Ejemplos 6, 7, 8, y 9 con el
Ejemplo 11 muestra que el rendimiento en el peinado húmedo de los
materiales de esta invención producido mediante cualquier proceso
que induce la degradación del peso molecular del polímero tiene un
valor similar al porcentaje de reducción del rendimiento en el
peinado húmedo conseguido con los polímeros acondicionadores
catiónicos de alto Mw que eran solubles en el champú.
2) Los resultados de la Tabla 6 también muestran
que el porcentaje de reducción de la energía de peinado seco para
los materiales de esta invención, preparados mediante un proceso que
incluye un agente oxidante (Ejemplos 6, 7, 8), tiene un valor
similar al porcentaje de reducción de la energía de peinado seco
observado para los polímeros catiónicos de alto peso molecular en
el Ejemplo 11. El rendimiento en el peinado seco del material en
los experimentos 9-5, en los que no se incluye una
etapa oxidante, no alcanza el rendimiento en el peinado seco
observado con polímeros catiónicos de alto peso molecular.
3) Como se muestra por los resultados de los
Ejemplos 6-2 y 6-3 en la Tabla 6, la
incorporación de 0,5% en peso y 0,2% en peso de los polímeros de
esta invención en una formulación de champú de niños da lugar a una
reducción significativa de la energía de peinado húmedo si se
compara con el champú sin polímero (experimento
11-1). La reducción de la energía de peinado húmedo
se aproxima a la reducción de la energía de peinado húmedo
observada con el Polímero catiónico de hidroxietilcelulosa (HEC),
JR400, un polímero acondicionador estándar en la industria
(experimento 11-21).
Además, como se ha indicado previamente, la
transparencia óptica de las formulaciones del champú de niños
también se mantiene con la incorporación del 0,5% en peso de los
polímeros de esta invención como se demuestra por el porcentaje de
transmisión mostrado en los experimentos 6-2,
6-3, 6-9, 6-10. La
transparencia óptica de estos experimentos es equivalente a la
transparencia de la formulación base de champú mostrada en el
experimento
11-1.
11-1.
4) La comparación de los resultados de los
Ejemplos 6, 7, 8, 9, ó 10 con los resultados de los experimentos
11-4 a 11-25 de la Tabla 6 muestra
que los materiales preparados mediante cualquier proceso que reduce
el peso molecular del poligalactomanano produce una reducción de la
energía de peinado húmedo del orden del 32-68%
similar al rendimiento observado con los polímeros catiónicos de
alto peso molecular en el Ejemplo 11. El rendimiento en el peinado
seco de los polímeros de esta invención, sin embargo, parece ser
mejor cuando se utilizó un agente oxidante en el proceso para
degradar el peso molecular del polímero. La comparación de la
reducción de la energía del peinado seco de los Ejemplos 6, 7, y 8
con el Ejemplo 9 muestra que el material preparado con un proceso
de degradación oxidativa (peróxido de hidrógeno) (experimentos
6-2, 6-3) o con el proceso
quimioenzimático combinado bioquímico/oxidativo (experimentos
8-6, 8-7) parece dar lugar a unas
reducciones mayores de las energías de peinado seco que el material
preparado con el proceso enzimático solo (experimentos
9-5).
El rendimiento del material preparado mediante
el proceso quimioenzimático, combinando tratamientos enzimáticos y
con peróxido de hidrógeno, se muestra en los experimentos
8-1 a 8-11 en la Tabla 6. El
rendimiento en el peinado húmedo de estas muestras es similar al
rendimiento de la muestra preparada mediante tratamiento oxidativo
con peróxido de hidrógeno en los experimentos 6-3.
El rendimiento en el peinado seco de estas muestras varía del
9,9-34%, lo que demuestra que con este proceso
pueden conseguirse reducciones significativas de la energía de
peinado seco. Como se ha indicado anteriormente, estas muestras
también proporcionan un champú transparente, como se demuestra por
el % de T de 99-100% determinado para estas muestras
en los champús de niños y de
adultos.
adultos.
Los resultados de la Tabla 7 muestran las
diferencias en la composición de los materiales de la invención
preparados mediante los procedimientos de los Ejemplos 6, 7, u 8
frente al Ejemplo 9 y frente a los polímeros catiónicos comerciales
de alto peso molecular disponibles en el mercado. Se analizaron
disoluciones de los polímeros utilizando un método específico para
la detección de grupos aldehído (Analytical Biochemistry,
1983, 134, 499-504). Los
resultados de estos ensayos se muestran mediante los resultados de
los ensayos colorimétricos en la Tabla 7 como absorbancia a 595
nm/gramo de polímero, o como miliequivalente de aldehído/gramo de
polímero.
Como se muestra por los resultados de la Tabla
7, los materiales de la invención preparados mediante los
procedimientos de los Ejemplos 6, 7, u 8 producen materiales que
tienen una absorbancia significativa, como se determina mediante el
método Purpald [H. B. Hopps, Aldrichimica ACTA, 2000,
33(1), 28-30]. Este método es
específico para la detección de aldehídos. Mediante este método se
detectó una absorbancia insignificante en los materiales que fueron
preparados según el procedimiento del Ejemplo 9 o en la guar
catiónica de partida o en otros materiales de guar catiónicos
comerciales.
Estos resultados indican que los materiales
preparados mediante tratamientos que incluyen un agente oxidante,
como tratamiento único con reactivo, o en combinación con
tratamiento con una enzima hidrolítica, producirán un material de
bajo peso molecular con una cantidad mensurable de grupos aldehído
en el polímero. Utilizando una titulación yodométrica indirecta, se
cuantificó el nivel de aldehído en algunas muestras. Como se
determinó mediante este método, el nivel de grupos aldehído en los
materiales de la invención es al menos 0,01 meq/g.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
Los resultados de la Tabla 7 también muestran la
cantidad de proteína en los polímeros de la invención. La
comparación del contenido en proteínas del material de partida, el
producto N-Hance 3215, Ejemplo 11-6,
con los productos de la reacción según los Ejemplos 6 y 9, muestra
que el procedimiento de la reducción del peso molecular y la
clarificación dan lugar a un producto con significativamente menos
proteína que la presente en las guar catiónicas de alto peso
molecular que están actualmente en el mercado. El contenido en
proteínas se reduce desde el orden de 1-3% hasta
0,3-0,5% en los materiales de esta invención. Sólo
otra guar catiónica comercial, Jaguar C-162 en el
experimento 11-15, muestra este bajo nivel de
proteína.
Consecuentemente, los polisacáridos
acondicionadores catiónicos de bajo peso molecular preparados
mediante cualquier tratamiento que reduce el peso molecular,
producirán materiales que tienen un buen rendimiento en el peinado
húmedo en champús de adultos y niños y una buena transparencia en
las formulaciones de champús de niños. La inclusión de un
tratamiento oxidativo en el proceso, sin embargo, producirá
materiales que tienen un buen rendimiento en el peinado húmedo y
seco y una transparencia excelente tanto en las formulaciones de
champú de adultos como de niños. Los tensioactivos en las
formulaciones utilizadas en este trabajo son en su mayoría
tensioactivos aniónicos/anfóteros y tensioactivos no
iónicos/anfóteros, respectivamente. Por lo tanto, se espera que los
materiales de esta invención serán solubles y que tendrán una alta
transparencia óptica, en un amplia gama de formulaciones basadas en
tensioactivos, incluyendo otras formulaciones de productos para el
cuidado personal y doméstico.
Este Ejemplo demuestra los efectos de los
polímeros de la presente invención sobre la transparencia de
productos comerciales para el cuidado personal y doméstico.
Se pusieron partes de 48 gramos de cada
formulación de jabón comercial en cuatro frascos separados con
tapas. La primera muestra de cada grupo se utilizó como la muestra
control sin ninguna adición de polímero. La segunda muestra también
fue una muestra control pero se envejeció en un horno a 60ºC durante
siete días. A la tercera muestra, se añadieron 2 gramos (ó 0,5% en
peso) del polímero descrito en el experimento 6-22,
se puso la tapa, y el frasco se agitó con la mano vigorosamente
hasta que se formó una disolución homogénea. Se dejó esta tercera
muestra toda la noche (durante 24 horas) a temperatura ambiente con
el fin de eliminar todas las burbujas de aire que se formaron. A la
cuarta muestra, también se añadieron 2 gramos (ó 0,5% en peso) del
polímero descrito en el experimento 6-22, se puso la
tapa, y el frasco se agitó con la mano vigorosamente hasta que se
formó una disolución homogénea. Esta cuarta muestra se envejeció en
un horno a 60ºC durante siete días.
La primera muestra de cada grupo (control) se
analizó inmediatamente para determinar el porcentaje de
transmitancia a una longitud de onda de luz de 600 nm y se registró
en la Tabla 8. La segunda muestra de cada grupo (control envejecido
a 60ºC durante 7 días) se analizó inmediatamente después del proceso
de envejecimiento. La tercera muestra se analizó después de la
permanencia de 24 horas durante la noche. La cuarta muestra se
analizó inmediatamente después del proceso de envejecimiento de 7
días.
Todas las determinaciones del %T se registraron
en la Tabla 8.
Los datos de la Tabla 8 demuestran claramente
que el polímero de esta invención no disminuye la transparencia de
estos productos comerciales para el cuidado personal y el cuidado
doméstico.
Este ejemplo demuestra que los polímeros de la
presente invención pueden utilizarse con mezclas de polímeros
funcionales en productos para el cuidado personal o doméstico.
Como se muestra a continuación en la Tabla 9,
las dos preparaciones de polímero de guar catiónica de bajo peso
molecular mostradas en los experimentos 14-1 y
14-2 se prepararon según el procedimiento descrito
en el Ejemplo 6 anterior, con polvo de guar catiónica
N-Hance 3215 en lugar de láminas, se utilizó
peróxido de hidrógeno a una concentración de 0,5% en peso para
degradar el peso molecular del polímero, y con ácido adípico en
lugar de ácido fumárico. Se añadió metabisulfito sódico al final de
la reacción para consumir el peróxido de hidrógeno residual. El
producto final se filtró a través de filtro perlite
(Eagle-Picher Minerals, Inc., Reno, Nevada), en
lugar de filtro de celulosa, según el procedimiento Método de
Clarificación II, para conseguir una concentración del polímero en
la disolución de 10% en peso.
Se añadieron varios polímeros diferentes, a
concentraciones de 0,01-0,02%, a las disoluciones de
10% de sólidos de los materiales de los experimentos
14-1 y 14-2. Los valores de % de
transmitancia para estas disoluciones fueron mayores del 90% de
transmitancia para todas las mezclas de polímeros analizadas.
Otros resultados de mezclas de polímeros se han
mostrado en los experimentos 6-18,
6-19, 11-26, 11-27,
anteriormente. En combinación con los datos del Ejemplo 14, estos
resultados utilizando mezclas demuestran que los valores de % de
transmitancia a 600 nm mayores del 80% se obtienen para mezclas de
los polímeros de esta invención con otros polímeros solubles en
agua, incluyendo pero sin limitarse a 1) polímeros aniónicos tales
como carboximetilcelulosa sódica, 2) polímeros de celulosa no
iónicos tales como hidroxialquilcelulosas, 3) polioles o poliéter
poliacetales no iónicos modificados hidrofóbicamente,
poliéteruretanos modificados hidrofóbicamente y otros poliéteres
modificados hidrofóbicamente referidos como polímeros asociativos 4)
polímeros celulósicos modificados hidrofóbicamente tal como el
producto Polysurf 67 y otros polímeros celulósicos referidos como
polímeros asociativos, y 5) polímeros catiónicos tales como
polímeros celulósicos catiónicos, copolímeros vinilpirrolidona
catiónicos, y copolímeros de acrilamida catiónicos. Los polímeros
anfóteros también podrían incluirse en mezclas con los polímeros de
esta invención, y el valor del % de transmitancia sería mayor del
80%.
El ejemplo siguiente demuestra que los polímeros
de guar catiónica de bajo peso molecular de esta invención y las
mezclas de otros polímeros solubles en agua con los polímeros de
esta invención pueden incorporarse en formulaciones para el cuidado
personal que contienen materiales de silicona. Los materiales de
silicona pueden estar en la forma de polímeros u oligómeros de un
ciclosiloxano, siloxano lineal, estructura de siloxano de tipo
peine o injertada con poliol, amino, u otros grupos funcionales
presentes en la estructura siloxano.
Para estos Experimentos se utilizó una
formulación de champú aniónica que comprende los ingredientes de la
Tabla 10. La mezcla de dimeticona utilizada estaba compuesta por una
proporción en peso 60:40 de una goma de polímero de silicona lineal
de alto peso molecular TBF9 (300.000 cstk) y un fluido de oligómero
de silicona de bajo peso molecular, TBF9 (350 cstk). La guar
catiónica de bajo peso molecular del experimento
14-2 se incorporó en estos champús. Las
viscosidades de los champús se determinaron cuando se prepararon
utilizando un viscosímetro Brookfield LVT, sp. 4, a 6 rpm a
temperatura ambiente.
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Los resultados de la Tabla 11 demuestran que se
obtienen viscosidades deseadas en los champús y que los champús no
muestran separación de fases. Los resultados también muestran que
las mezclas de las guar catiónicas de esta invención con otros
polímeros solubles en agua pueden incorporarse a formulaciones para
el cuidado personal que contienen polímeros y oligómeros de
silicona para producir sistemas estables. Los champús con silicona
que contienen las guar catiónicas de esta invención con otros
polímeros solubles en agua se muestran en los experimentos
15-12 y 15-13. Las viscosidades de
los champús en estos experimentos son (1) similares a las
viscosidades determinadas para un champú con silicona comercial
(experimento 15-1), (2) similares a las viscosidades
determinadas para champús con silicona que contienen polímeros
acondicionadores de guar catiónica de alto peso molecular
(experimentos 15-3 a 15-8), y (3)
similares a las viscosidades de los champús con silicona que
contienen otros polímeros acondicionadores de alto peso molecular
(experimentos 15-9 y 15-13).
\newpage
Los poligalactomananos catiónicos de esta
invención y sus mezclas binarias y terciarias con guar catiónicas
de alto Mw y polímeros hidrofóbicos (también conocidos como
polímeros asociativos) pueden proponerse para mejorar la
estabilidad, y eficacia de administración y deposición de aceites
acondicionadores tales como siliconas u otros agentes
acondicionadores para el pelo, piel, y sustratos textiles. Estas
mezclas también pueden mejorar la eficacia de la administración de
otros ingredientes, tales como compuestos antimicrobianos,
compuestos anticaspa, agentes acondicionadores, fragancias,
protectores solares, emolientes, hidratantes, medicamentos tales
como medicinas anti-psoriasis, agentes de estilismo
tales como copolímeros polivinilpirrolidona, etc. en particular para
el pelo y la piel.
Claims (58)
1. Una composición que comprende al menos un
poligalactomanano catiónico o un derivado de poligalactomananos
catiónicos que tiene un peso molecular medio (Mw) con un límite
inferior de 5.000 y un límite superior de 200.000 y que tiene una
transmitancia de la luz en una disolución acuosa al 10% mayor del
80% a una longitud de onda de la luz de 600 nm y un contenido en
proteínas de menos del 1,0% en peso del polisacárido, y un contenido
en funcionalidad aldehído de al menos 0,01 meq/gramo.
2. La composición de la reivindicación 1 en la
que la composición tiene un límite inferior del nivel de sustitución
(DS) catiónica de aproximadamente 0,001 y un límite superior de
aproximadamente 2,0.
3. La composición de la reivindicación 2, en la
que el nivel de sustitución (DS) catiónica tiene un límite inferior
de 0,01 en la cantidad de DS catiónica.
4. La composición de la reivindicación 2, en la
que el nivel de sustitución (DS) catiónica tiene un límite superior
de aproximadamente 1,0.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que el resto derivado en el poligalactomanano catiónico derivatizado
se selecciona del grupo que consiste en alquilo, hidroxialquilo,
alquilhidroxialquilo, y carboximetilo en el que el alquilo tiene
una cadena carbonada que contiene de 1 a 22 carbonos y el
hidroxialquilo se selecciona del grupo que consiste en
hidroxietilo, hidroxipropilo, e hidroxibutilo.
6. La composición de la reivindicación 1, en la
que el poligalactomanano se selecciona del grupo que consiste en
guar y garrofín.
7. La composición de la reivindicación 1, en la
que el resto catiónico se selecciona de compuestos de amonio
cuaternario.
8. La composición de la reivindicación 7, en la
que el compuesto de amonio cuaternario se selecciona del grupo que
consiste en cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio,
cloruro de
2,3-epoxi-propiltrilmetilamonio,
bromuro de
3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio,
bromuro de
2,3-epoxi-propiltrimetilamonio;
cloruro de glicidiltrimetilamonio, cloruro de
glicidiltrietilamonio, cloruro de glicidiltripropilamonio, cloruro
de glicidiletildimetilamonio, cloruro de glicidildietilmetilamonio,
y sus correspondientes bromuros y yoduros; cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiltrimetilamonio,
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiltrietilamonio,
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiltripropilamonio,
cloruro de
3-cloro-2-hidroxipropiletildimetilamonio,
y sus correspondientes bromuros y yoduros; y haluros de compuestos
que contienen un anillo imidazolino.
9. La composición de la reivindicación 1, en la
que la transmitancia de la luz es mayor del 90%.
10. La composición de la reivindicación 1, en la
que la transmitancia de la luz es mayor del 95%.
11. La composición de la reivindicación 1, en la
que el contenido en proteína de la composición es menos de
aproximadamente 0,5% en peso del polisacárido.
12. La composición de la reivindicación 1, en la
que el Mw tiene un límite inferior de 20.000.
13. La composición de la reivindicación 1, en la
que el Mw tiene un límite inferior de 35.000.
14. La composición de la reivindicación 1, en la
que el Mw tiene un límite inferior de 50.000.
15. La composición de la reivindicación 1, en la
que el Mw tiene un límite superior de 100.000.
16. La composición de la reivindicación 1, en la
que el Mw tiene un límite superior de 70.000.
17. La composición de la reivindicación 1, que
comprende además un miembro seleccionado del grupo que consiste en
colorante, conservante, antioxidante, alfa o beta hidroxi ácido,
amplificador de la actividad, emulsionante, polímero funcional,
agente viscosante, alcohol, grasa o compuesto graso, compuesto
antimicrobiano, piritiona de cinc, material de silicona, polímero
hidrocarbonado, emolientes, aceite, tensioactivos, agentes de
suspensión, y mezclas de éstos.
18. La composición de la reivindicación 17, en
la que el polímero funcional se selecciona del grupo que consiste
en copolímeros del ácido acrílico aniónicos, modificados
hidrofóbicamente, y anfóteros, homopolímeros y copolímeros de
vinilpirrolidona, copolímeros catiónicos de vinilpirrolidona,
polímeros celulósicos no iónicos, catiónicos, aniónicos, y
anfóteros, homopolímeros de acrilamida, copolímero de acrilamida
catiónico, aniónico, anfótero, y modificado hidrofóbicamente,
polímero y copolímero de polietilen glicol, poliéter modificado
hidrofóbicamente, poliéteracetal modificado hidrofóbicamente,
poliéteruretano modificado hidrofóbicamente, un polímero asociativo,
polímero celulósico modificado hidrofóbicamente, copolímero
polietilenóxido-propilen óxido, y polisacáridos no
iónicos, aniónicos, modificados hidrofóbicamente, anfóteros, y
catiónicos, quitosán, y mezclas de éstos.
19. La composición de la reivindicación 18, en
la que los polímeros celulósicos no iónicos, catiónicos, aniónicos,
y anfóteros se seleccionan del grupo que consiste en
hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa,
hidroxipropilmetilcelulosa, carboximetilcelulosa,
carboximetilcelulosa modificada hidrofóbicamente,
hidroxietilcelulosa catiónica, hidroxietil celulosa catiónica
modificada hidrofóbicamente, hidroxietilcelulosa modificada
hidrofóbicamente, hidroxipropilcelulosa modificada
hidrofóbicamente, hidroxipropil celulosa catiónica modificada
hidrofóbicamente, carboximetilhidroxietilcelulosa catiónica, e
hidroxipropilcelulosa catiónica.
20. La composición de la reivindicación 18, en
la que los polisacáridos no iónicos, aniónicos, modificados
hidrofóbicamente, anfóteros, y catiónicos se seleccionan del grupo
que consiste en carboximetil guar, alginatos, hidroxipropil guar,
guar modificada hidrofóbicamente, cloruro de carboximetil guar
hidroxipropiltrimetil amonio, cloruro de guar
hidroxipropiltrimetilamonio, y cloruro de hidroxipropil guar
hidroxipropiltrimetilamonio.
21. La composición de la reivindicación 17, en
la que el agente viscosante se selecciona del grupo que consiste en
NaCl, NH_{4}Cl, KCl, y alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos,
amidas de ácidos grasos, polietilenglicol éteres de alcohol graso,
polietilenglicol éteres de sorbitol, cocamidopropil betaína,
arcillas, sílices, polímeros celulósicos, xantano, y mezclas de
éstos.
22. La composición de la reivindicación 17, en
la que el material de silicona se selecciona del grupo que consiste
en ciclosiloxano, siloxano lineal, estructura siloxano en peine o
injertada con poliol, amino, u otros grupos funcionales en la
estructura siloxano, y mezclas de éstos.
23. La composición de la reivindicación 22, en
la que los otros grupos funcionales se seleccionan del grupo que
consiste en grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi que contienen
opcionalmente grupos alquilo C_{6}-C_{24},
grupos amino sustituidos o no sustituidos, grupos tiol, grupos
alcoxilados, grupos hidroxilo, grupos aciloxialquilo.
24. La composición de la reivindicación 17, en
la que el material de silicona se selecciona del grupo que consiste
en polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos,
y mezclas de éstos.
25. La composición de la reivindicación 24, en
la que el polialquilsiloxano se selecciona del grupo que consiste
en polidimetilsiloxano, polidimetilsiloxano hidroxilado al final de
la cadena, y mezclas de éstos.
26. La composición de la reivindicación 17, en
la que el tensioactivo es aniónico, anfótero, o no iónico.
27. Un proceso que comprende (a) hacer
reaccionar al menos un poligalactomanano catiónico o
poligalactomanano catiónico derivatizado con al menos un reactivo
que reduce el Mw hasta menos de 200.000 que incluye cuerpos
coloreados solubles en agua y material insoluble en agua, y (b)
eliminar el material insoluble en agua para producir la composición
de la reivindicación 1, en el que el reactivo es un reactivo
oxidante seleccionado del grupo que consiste en peróxidos,
persulfatos, permanganatos, percloratos, hipoclorito, oxígeno, y
oxidantes bioquímicos.
28. El proceso de la reivindicación 27, en el
que el poligalactomanano catiónico o poligalactomanano catiónico
derivatizado se trata con el reactivo en medio acuoso para producir
una dispersión acuosa del poligalactomanano tratado, y el material
insoluble en agua se elimina de la dispersión para producir un
disolución clarificada de la composición de la reivindicación
1.
29. El proceso de cualquiera de las
reivindicaciones 27 ó 28, en el que el peróxido es peróxido de
hidrógeno.
30. El proceso de cualquiera de las
reivindicaciones 27 ó 28, en el que el reactivo oxidante bioquímico
es una oxigenasa.
31. El proceso de la reivindicación 30, en el
que la oxigenasa es galactosa oxidasa.
32. El proceso de la reivindicación 28, en el
que el reactivo comprende además un reactivo hidrolítico.
33. El proceso de la reivindicación 32, en el
que dicho reactivo hidrolítico se selecciona del grupo que considera
a las enzimas hidrolíticas.
34. El proceso de la reivindicación 33, en el
que dicha enzima hidrolítica se selecciona del grupo que consiste
en hemicelulasas.
35. El proceso de la reivindicación 34, en el
que la hemicelulasa es mananasa.
36. El proceso de la reivindicación 32, en el
que dicho reactivo hidrolítico es un ácido orgánico o mineral.
37. El proceso de la reivindicación 27, que
comprende además la eliminación de los cuerpos coloreados solubles
en agua.
38. El proceso de la reivindicación 28, que
comprende además la eliminación de los cuerpos coloreados solubles
en agua para producir una disolución acuosa incolora,
clarificada.
39. El proceso de la reivindicación 38, en el
que los cuerpos coloreados solubles en agua se eliminan mediante la
adición de metabisulfito sódico, bisulfito sódico, hipoclorito
sódico o clorito sódico.
40. El proceso de la reivindicación 38, en el
que los cuerpos coloreados solubles en agua se eliminan mediante la
adición de carbón activado, seguido de una etapa de separación.
41. El proceso de la reivindicación 38, en el
que los cuerpos coloreados solubles en agua se eliminan mediante la
adición de tamices moleculares, seguido de una etapa de
separación.
42. El proceso de la reivindicación 28, que
comprende además recuperar el poligalactomanano derivatizado en
forma seca de la disolución acuosa.
43. El proceso de cualquiera de las
reivindicaciones 27 ó 28, en el que el poligalactomanano catiónico o
el poligalactomanano catiónico derivatizado está en la forma de
polvo, harina, o láminas.
44. Una composición para acondicionar
superficies que comprende la composición de la reivindicación 1, en
la que las superficies se seleccionan del grupo que consiste en
piel, pelo, y sustratos textiles.
45. Una composición para el cuidado doméstico
que comprende la composición de la reivindicación 1.
46. La composición para el cuidado doméstico de
la reivindicación 45 que comprende además al menos otro ingrediente
activo doméstico.
47. La composición para el cuidado doméstico de
la reivindicación 46, en la que el ingrediente activo doméstico se
selecciona del grupo que consiste en agente repelente de insectos,
agente desodorante para mascotas, activo de champú para mascotas,
pastilla de grado industrial y activo para jabón líquido, activo
para jabón de lavavajillas, limpiador multiusos, agente
desinfectante, activo para la limpieza de alfombras y tapicería,
activo suavizante para la ropa, activo detergente para la ropa,
agente limpiador de la taza del inodoro, agente que proporciona
apresto a los tejidos, agente recolector de polvo, agente
antiredeposición, agente limpiador de textiles, y agente
lubricante.
lubricante.
48. La composición para el cuidado doméstico de
la reivindicación 46, en la que la composición también incluye al
menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste
en colorante, conservante, antioxidante, agente decolorante,
amplificador de la actividad, emulsionante, polímero funcional,
agente viscosante, alcohol, grasa o compuesto graso, aceite,
tensioactivo, fragancia, agente de suspensión, material de silicona,
y mezclas de éstos.
49. Una composición para el cuidado personal que
comprende el poligalactomanano catiónico de la reivindicación
1.
50. La composición para el cuidado personal de
la reivindicación 49 que comprende además al menos otro ingrediente
activo para el cuidado personal.
51. La composición para el cuidado personal de
la reivindicación 50, en la que el ingrediente activo para el
cuidado personal se selecciona del grupo que consiste en perfumes,
refrescantes de la piel, emolientes, desodorantes, activos
antitranspirantes, agentes hidratantes, agentes limpiadores,
protectores solares, agentes para el tratamiento del pelo, agentes
para el cuidado oral, agentes adhesivos para dentaduras, activos de
afeitado, complementos de belleza, y activo para el cuidado de las
uñas.
52. La composición para el cuidado personal de
cualquiera de las reivindicaciones 49 ó 50, en la que la composición
es un producto seleccionado del grupo que consiste en cuidado del
pelo, cuidado de la piel, cuidado frente al sol, cuidado de las
uñas, y cuidado oral.
53. La composición de la reivindicación 52, en
la que el producto para el cuidado del pelo comprende un agente
acondicionador seleccionado del grupo que consiste en materiales de
silicona, aceites hidrocarbonados, pantenol y derivados de éste,
ácido pantoténico y derivados de éste, y mezclas de éstos.
54. La composición de la reivindicación 52, en
la que el producto para el cuidado de la piel comprende un agente
acondicionador seleccionado del grupo que consiste en materiales de
silicona, aceites hidrocarbonados, pantenol y derivados de éste,
ácido pantoténico y derivados de éste, y mezclas de éstos.
55. La composición de la reivindicación 52, en
la que el producto para el cuidado del pelo o el producto para el
cuidado de la piel comprende hasta un 5% en peso de la composición
de la reivindicación 1 y tiene un valor de transmitancia de la luz
mayor del 95%.
56. La composición para el cuidado personal de
la reivindicación 50, en la que la composición también incluye al
menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste
en colorante, conservante, antioxidante, alfa o beta hidroxi ácido,
amplificador de la actividad, emulsionante, polímero funcional,
agente viscosante, alcohol, grasa o compuesto graso, compuesto
antimicrobiano, piritiona de cinc, material de silicona, polímero
hidrocarbonado, emoliente, aceite, tensioactivo, saporífero,
fragancia, medicamentos, agentes rejuvenecedores, agentes de
suspensión, y mezcla de éstos.
57. La composición de la reivindicación 1, que
comprende además agua en una cantidad de 50-95% en
peso de la composición total.
58. La composición de la reivindicación 57, que
comprende además al menos un ingrediente adicional seleccionado del
grupo que consiste en biocidas estabilizadores, fragancias,
saporíferos, colorantes, y mezclas de éstos.
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