MX2007006732A - Composiciones para el cuidado personal y domestico de polisacaridos modificados hidrofobicamente. - Google Patents

Composiciones para el cuidado personal y domestico de polisacaridos modificados hidrofobicamente.

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Kirill N Bakeev
Paquita Erazo-Majewicz
Tuyen T Nguyen
Jashawant M Modi
Hassan H Rmaile
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Abstract

Se usa una composicion de acondicionamiento en los sistemas funcionales (composiciones para el cuidado personal y cuidado domestico) que tiene un eter de celulosa modificado hidrofobicamente, no ionico (HMCE), que tiene un peso molecular promedio ponderado (Mw) con un limite inferior de 400, 000 y un limite superior de 2,000,000 y un limite inferior de sustitucion hidrofobica de 0.6% en peso y una cantidad de limite superior que vuelve dicho eter de celulosa insoluble en una solucion al 5% en peso de surfactante y menos de 0.05% en peso soluble en agua y en donde el eter de celulosa proporciona el beneficio de acondicionamiento al sustrato del sistema funcional. Esta composicion tiene al menos un ingrediente activo del sistema funcional.

Description

COMPOSICIONES PARA EL CUIDADO PERSONAL Y DOMESTICO DE POLISACÁRIDOS MODIFICADOS HIDROFÓBICAMENTE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al uso de polisacáridos no iónicos, modificados hidrófobamente, en composiciones para el cuidado personal y del hogar; y más específicamente, la misma se refiere al uso en tales composiciones de éteres de celulosa modificada hidrófobamente, tales como polímeros de hidroxietilcelulosa modificada hidrófobamente (HMHEC) que muestran sinéresis pronunciada en soluciones acuosas o en la presencia de surfactantes, que incluyen surfactantes no iónicos y surfactantes aniónicos tales como surfactantes de lauril-sulfato (LS) y lauril-éter-sulfato (LES) . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En la técnica previa, la metodología comúnmente utilizada para suministrar un revestimiento polimérico a partir de composiciones para el cuidado personal y del hogar, es a través del uso de la formación compleja entre un polímero catiónico y un surfactante aniónico. Es bien sabido que el mecanismo para acondicionar polímeros con funcionalidad catiónica en aplicaciones para el cuidado del cabello, cuidado de limpieza de la piel, y para el cuidado de telas, se basa en la deposición por dilución de un complejo de polímero catiónico-surfactante aniónico que tiene tanto copolímero catiónico como surfactante cargado opuestamente (US 5,422,280). Como resultado de este mecanismo, productos comerciales tales como guares catiónícos, hidroxietilcelulosa catiónica, y polímeros catiónicos, sintéticos, muestran alta eficacia en champús acondicionadores, formulaciones limpiadoras para el cuidado de la piel, y formulaciones para la limpieza/acondicionamiento de telas. En aplicaciones para el cuidado personal, tales como en el cuidado del cabello y el cuidado de la piel, y en aplicaciones para el cuidado del hogar, tales como aplicaciones para el cuidado de telas, existe el deseo de depositar un revestimiento sobre el substrato, que reduzca la energía necesaria para pasar un cepillo a través de cabello en el estado húmedo o seco o que proporcione una sensación sedosa y suave a la piel o a la tela. Este revestimiento también puede actuar para mejorar la retención de brillo y humedad del cabello y la piel, así como su manejabilidad y tacto. El descubrimiento de la deposición mejorada de resinas de silicona a partir de formulaciones limpiadoras tales como champús, utilizando complejos de polímero catiónico-surfactante aniónico, ha llevado al desarrollo de esta metodología para proporcionar acondicionamiento del cabello, acondicionamiento a la piel y telas. Sin embargo, la tendencia de la acumulación de silicona en el cabello después del lavado repetido con champús de silicona, y el deseo de formulaciones acondicionadoras claras, ha dejado una fuerte necesidad en el mercado de metodologías alternativas para lograr un acondicionamiento similar al de la silicona en el cabello, piel, y substratos de tela, con o sin resinas de silicona, y sin polímeros catiónicos. De ahí que, también exista la necesidad de aplicaciones para el cuidado personal de un desempeño acondicionador completo, mejorado, combinado con otros atributos deseables tales como volumen mejorado en el cabello, manejabilidad, reparación del cabello, o retención de color, humectación y retención de humedad en la piel, retención de fragancia, larga duración del bloqueador solar en el cabello, piel, y telas, intensificación del sabor o esencia y desempeño antimicrobiano en aplicaciones para la higiene bucal, y en aplicaciones para el cuidado del hogar existe la necesidad de resistencia a la abrasión de telas y solidez del color. Previo a la presente invención, se han utilizado polisacáridos solubles en agua en aplicaciones para el cuidado personal, tales como aplicaciones limpiadoras y cosméticas para el cuidado de la piel, para el cuidado del cabello, e higiene bucal y en aplicaciones para el hogar tales como preparaciones limpiadoras, desinfectantes, lustradoras, para el inodoro, y preparaciones pesticidas; aplicaciones tales como desodorantes/productos para perfumar el aire, champús para alfombras y tapicería, lociones repelentes de insectos, limpiador y desinfectantes multiusos de cocinas, limpiadores para la taza del inodoro, combinaciones de suavizante-detergente para telas, suavizantes de telas, agentes para el apresto de telas, detergentes para lavavajillas, limpiadores y champús para vehículos. Los polisacáridos disponibles en el mercado, ampliamente utilizados, incluyen éteres de polisacárido, solubles en agua, tales como celulosa de metilo (MC) , hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) , hidroxietilcelulosa (HEC) , hidroxipropilcelulosa (HPC) , etilhidroxietilcelulosa (EHEC) , guar de hidroxipropilo (HP) , guar de hidroxietilo, guar, almidón, y otros derivados de almidón y guar no iónico. Las Patentes Norteamericanas números 5,106,609, 5,104,646, 6,905,694, y 5,100,658, son ejemplos que describen el uso de éteres de celulosa modificada hidrófobamente, en productos cosméticos . Estas patentes describen el uso de peso molecular elevado (es decir, 300,000 a 700,000) y sustitución con carbonos de alquilo en el hidrófobo (es decir 3 a 24 carbonos) para su uso en composiciones cosméticas. La Patente Norteamericana No. 4,243,802, describe una composición de éter de celulosa soluble en surfactante, insoluble en agua, no iónica, hidrófobamente modificada. Se menciona el uso de este material para incrementar la viscosidad de una composición acídica para champú y para emulsionar emulsiones de aceite en agua. También las Patentes Norteamericanas números 4,228,277 y 4,352,916 describe derivados de éter de celulosa modificada hidrófobamente, modificados con sustitución de grupos alquilo de cadena carga en el hidrófobo. La Patente Norteamericana No. 5,512,091, describe composiciones de hidrogel que contienen éteres de celulosa modificada hidrófobamente, insolubles en agua. La publicación norteamericana 2001/0043912 describe composiciones para el cuidado del cabello, anti-rizado, que contienen un agente espesante de éter de celulosa modificado hidrófobamente. La Patente Norteamericana número 4,845,207, describe un éter de celulosa soluble en agua, no iónico, modificado hidrófobamente, y la Patente Norteamericana 4,939,192, describe el uso de tal éter en el desarrollo de composiciones. La Patente Norteamericana No. 4,960,876 describe composiciones de galactomanano, modificadas hidrófobamente, como agentes espesantes para su uso en aplicaciones de pintura, papel, y cerámica. La Patente Norteamericana No. 4,870,167 describe éteres de poligalactomanano, no iónicos, modificados hidrófobamente, preparados a partir de epóxidos alifáticos, de cadena larga, y sugiere su posible uso en cosméticos, que incluyen lociones para manos, champús, compuestos para el tratamiento del cabello, pastas dentífricas, y geles para la limpieza de los dientes. La Patente Norteamericana No. 6,387,855 describe composiciones acuosas que contienen silicona, un surfactante, y una goma hidrófoba de galactomanano para el lavado y acondicionamiento de la queratina. El desempeño de celulosas hidrófobamente modificadas, insolubles en agua y solubles en agua, se ha encontrado carente en términos de su capacidad para conferir un acondicionamiento significativo y predecible a los substratos de queratina. De ahí que, exista todavía una necesidad en la industria de tener éteres de celulosa que confieran un acondicionamiento significativo y predecible a los substratos de queratina, y depositen películas sobre substratos sólidos tales como telas, cuando se suministren a partir de composiciones acuosas . BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a una composición acondicionadora que comprende : (a) un sistema funcional de base acuosa seleccionado del grupo que consiste de productos para el cuidado personal y productos para el cuidado del hogar, y (b) un éter de celulosa modificado hidrófobamente (HMCE) , no iónico, que tiene un peso molecular (Mw) promedio, de ponderación, con un límite inferior de 400,000 y un límite superior de 2,000,000 y un límite inferior de sustitución hidrófoba de 0.6% en peso y una cantidad límite superior que vuelve dicho éter de celulosa soluble en una solución al 5% en peso de surfactante y menos de 0.05% en peso soluble en agua o en una solución de surfactante al 1% en peso y en donde el éter de celulosa proporciona un beneficio de acondicionamiento a un substrato del sistema funcional, y (c) al menos un ingrediente activo del sistema funcional activo. La presente invención también está dirigida a un proceso para acondicionar un sistema funcional de base acuosa, seleccionado del grupo que consiste de productos para el cuidado personal y cuidado para el hogar, que comprende agregar y mezclar una cantidad suficiente de un éter de celulosa modificado hidrófobamente que sea compatible con el sistema funcional de base acuosa para espesar el sistema funcional en donde el éter de celulosa modificado hidrófobamente es un éter de celulosa modificado hidrófobamente (HMCE) , no iónico, que tiene un peso molecular (Mw) promedio ponderado, con un límite inferior de 400,000 y un límite superior de 2,000,000 y un límite inferior de sustitución hidrófoba de 0.6% en peso y una cantidad límite superior que vuelve a dicho éter de celulosa soluble en una solución al 5% en peso de surfactante y menos de 0.05% en peso soluble en agua o en una solución surfactante al 1% en peso y en donde el éter de celulosa proporciona un beneficio de acondicionamiento a un substrato del sistema funcional, y el sistema funcional resultante tiene propiedades comparables o mejores de acondicionamiento comparadas a utilizar agentes espesantes similares fuera del alcance de la presente composición. a. Los polímeros de polisacárido modificado hidrófobamente de la presente invención, pueden ser ya sea solubles en agua con la formación de un gel homogéneo por arriba de una cierta concentración (crítica) de polímero en agua o parcialmente soluble en agua, (alcanzando una solución) disolviendo con la ayuda de surfactante aniónico. En ambos casos el requerimiento crítico para este polímero es la sinéresis durante la dilución por debajo de una cierta concentración crítica de polímero. Tales polímeros son útiles como agentes de acondicionamiento en champús 2 en 1, en formulaciones para la limpieza del cuerpo, en sistemas limpiadores para la higiene bucal tales pastas dentífricos, y en sistemas limpiadores-acondicionadores para telas, debido a su único mecanismo de actividad y dilución-deposición durante el enjuague . b. Por sinéresis y deposición por dilución se entiende que el polisacárido modificado hidrófobamente cuya concentración está entre 0.05% y 10% en peso, que padece de separación de fase líquida-de gel (sinéresis) en soluciones acuosas cuando se diluye a una concentración final con un límite inferior de 0.01% en peso en solución. Los polímeros descritos son solubles en agua con la formación de un gel homogéneo por arriba de una cierta concentración (crítica) en agua del 0.1%-1%. El requerimiento crítico y único de estos geles es la sinéresis durante la dilución por debajo de cierta concentración crítica en la composición para el cuidado personal. Estos polímeros pueden ser sintetizados mediante los métodos conocidos en la técnica previa. c. Además del polímero, la solución acuosa puede incluir mezclas de surfactante/agua, mezclas de ciclodextrina/surfactante/agua, solventes miscibles en agua, sales, polímeros aniónicos, catiónicos o no iónicos, solubles en agua, y una combinación de cualquiera de estos. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se ha encontrado que si un polímero de polisacárido modificado hidrófobamente padece sinéresis durante su dilución en solución acuosa, el polímero de polisacárido modificado hidrófobamente, se puede depositar con alta eficacia sobre substratos tales como cabello, piel, dientes, mucosa oral, o telas de textiles, y puede impartir grandes beneficios de acondicionamiento a los substratos. Durante su deposición sobre el substrato, el polisacárido modificado hidrófobamente también puede depositar otros ingredientes, los cuales mejoran la condición o mejoran las características del substrato. Estos polímeros también tienen el potencial de acondicionar la piel a partir de formulaciones limpiadoras o formulaciones hidratantes, puesto que estos polímeros también pueden distribuir mejor la fase oleosa típicamente utilizada en cremas y lociones . Sorprendentemente, se ha encontrado que los polisacáridos modificados hidrófobamente, no iónicos, preferiblemente derivados de celulosa y más específicamente hidroxietilcelulosa modificada hidrófobamente, HMHEC, que muestra sinéresis pronunciada en solución acuosa durante la dilución se puede depositar con alta eficacia sobre el cabello/piel y puede impartir grandes beneficios de acondicionamiento a los substratos de queratina. Tales polímeros imparten otros beneficios en la estilización del cabello, lociones corporales y bloqueadores solares debido a la formación de películas hidrófobas sobre los substratos de queratina que podrían actuar como barrera entre las superficies y la atmósfera circundante. Estos polímeros también pueden ser útiles como formadores de películas y agentes de co-deposición sobre las superficies del cabello, piel, y textiles, ayudando en la producción del cabello, piel, y substratos de textiles contra la pérdida de humedad, ayudando en la deposición de bloqueadores solares y la subsecuente protección de estos substratos de la radiación UV, mejorando la deposición de fragancia o sabor sobre los substratos y atrapando fragancia y sabor llevando a su longevidad mejorada sobre estos substratos, o ayudando a la deposición de reactivos antimicrobianos y otros ingredientes activos para el cuidado personal, dando como resultado la longevidad mejorada del activo en el substrato. Además, estos polímeros encuentran su uso en aplicaciones para la higiene bucal tales como dentífricos y adhesivos para dentaduras postizas para proporcionar retención de sabor y liberación de sabor. La liberación prolongada de agentes antimicrobianos y biocidas de estos polímeros, también puede encontrar utilidad en aplicaciones para el cuidado personal y del hogar, tales como fórmulas para el tratamiento de la piel y del cabello y en aplicaciones para la higiene bucal tales como dentífrico, adhesivos para dentaduras postizas, y tiras blanqueadoras. De conformidad con esta invención, los beneficios de acondicionamiento de polisacáridos modificados hidrófobamente, preferiblemente polímeros de éter de celulosa modificado hidrófobamente, se demuestran como agentes de acondicionamiento en composiciones para el cuidado personal tales como composiciones para el cuidado del cabello, cuidado de la piel, e higiene bucal así como composiciones para el cuidado del hogar, tales como productos limpiadores y suavizantes de lavado para substratos de textiles y productos limpiadores de superficies duras. De conformidad con la presente invención, el substrato del sistema funcional se define como un material que está relacionado con aplicaciones para el cuidado personal y cuidado para el hogar. En el cuidado personal, el substrato puede ser piel, cabello, dientes, y membranas mucosas. En productos para el cuidado del hogar, el substrato pueden ser superficies duras tales como metales, mármoles, cerámica, granito, madera, plásticos duros, y paneles de pared o telas de textiles. Cualquier polisacárido soluble en agua o derivados se pueden utilizar como la estructura para formar el polisacárido modificado hidrófobamente de esta invención. Por consiguiente, por ejemplo, la hidroxietilcelulosa (HEC) , hidroxipropilcelulosa (HPC) , metilcelulosa (MC) , hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) , etilhidroxietilcelulosa (EHEC) , y metilhidroxietilcelulosa (MHEC) y, agar, dextrano, almidón, y sus derivados no iónicos, pueden modificarse. La cantidad de sustituyente no iónico tal como metilo, hidroxietilo, o hidroxipropilo no parece ser crítico siempre que haya una cantidad suficiente para asegurar que el éter sea soluble en agua. Los polisacáridos de esta invención tienen un grado suficiente de sustitución no iónica para hacer que los mismos sean solubles en aguay una porción hidrófoba que incluye 1) grupo 3-alcoxi-2 -hidroxipropilo en donde la porción alquilo es una cadena recta o ramificada que tiene 3-30 átomos de carbono, ó 2) grupos alquilo C3-C30, y arilo C7-C3o, arilalquilo, y alquil-arilo y mezclas de los mismos, en donde la porción hidrófoba está presente en una cantidad hasta que la cantidad produzca un polisacárido modificado hidrófobamente que muestre sinéresis pronunciada en solución acuosa o en la presencia de surfactantes aniónicos tales como, por ejemplo, surfactantes de lauril-sulfato (LS) y lauril-éter-sulfato (LES) . Cuando el hidrófobo es una porción alquilo, el número de carbonos puede ser de 3-30, preferiblemente de 6-22, de manera más preferible de 8-18, y más preferiblemente de 10-16. La porción arilo, aril-alquilo, o alquil-arilo, puede tener un cantidad límite superior de carbono de 30 carbonos, preferiblemente 22 carbonos, de manera más preferible 18 carbonos, e incluso más preferiblemente de 16 carbonos. El límite inferior de la cantidad de carbono es de 7 carbonos, más preferiblemente de 8 carbonos, e incluso más preferiblemente de 10 carbonos.
La estructura o cadena principal del polisacárido preferido es hidroxietilcelulosa (HEC) . La HEC que se modifica para funcionar en esta invención es un material comercialmente disponible. Los materiales adecuados, disponibles comercialmente, se venden por la Compañía Aqualon, una división de Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware U.S.A., bajo el nombre comercial Natrosol . El modificador de alquilo puede unirse a la estructura del polisacárido a través de un enlace de éter, éster, o uretano. El éster es enlace preferido como los reactivos más comúnmente utilizado para efectuar la eterificación debido a que el mismo es fácilmente obtenible; la reacción es similar a la comúnmente utilizada para la eterificación inicial, y los reactivos utilizados en la reacción usualmente son más fáciles de manejar que los reactivos utilizados para la modificación a través de los otros enlaces . El enlace resultante usualmente también es más resistente a reacciones adicionales. Un ejemplo del polisacárido de la presente invención es la 3-alcoxi-2-hidroxipropilhidroxietilcelulosa que muestra sinéresis pronunciada en solución acuosa o en la presencia de surfactantes no iónicos, tales como surfactantes a base de acetileno, o en la presencia de surfactantes aniónicos tales como, por ejemplo, surfactantes de lauril-sulfato (LS) y lauril-éter-sulfato (LES) .
La porción hidrófoba generalmente está contenida en una cantidad desde aproximadamente 0.6% en peso hasta una cantidad límite superior que vuelve a dicho polisacárido modificado hidrófobamente soluble en una solución al 5% en peso de surfactante, y menos de 0.05% en peso soluble en agua o en una solución surfactante al 1% en peso. El grupo alquilo del grupo 3-alcoxi-2 -hidroxipropilo puede ser un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene 3 a 30 átomos de carbono. Los radicales modificadores, ejemplares, son éter de propilo, butilo, pentilo, 2-etilhexilo, octilo, cetilo, octadecilo, metilfenilo, y docosapolienóico-glicidilo. El polisacárido modificado hidrófobamente de la presente invención es un ingrediente esencial del sistema. Un ingrediente opcional que puede estar en el sistema es un surfactante que puede ser ya sea soluble o insoluble en la composición. También puede utilizarse otro ingrediente opcional es un solvente compatible en el sistema que puede ser ya sea un solo solvente o una mezcla de solventes. Los ejemplos de los surfactantes son del tipo aniónico, no iónico, catiónico, zwitteriónico, o anfotérico de surfactantes, y mezclas de los mismos. Excepto para los surfactantes catiónicos, el surfactante puede ser soluble o insoluble en la presente invención y (cuando se utiliza) está presente en la composición en la cantidad desde 0.01 hasta aproximadamente 50% en peso por peso de la composición. Los surfactantes aniónicos, sintéticos, incluyen alquilo y sulfatos de éter de alquilo. Los surfactantes catiónicos pueden estar presentes en una cantidad desde 0.01 hasta aproximadamente 1.0% en peso. Los surfactantes no iónicos, pueden definirse ampliamente como compuestos que contienen una porción hidrófoba y una porción hidrófila, no iónica. Los ejemplos de la porción hidrófoba pueden ser alquilo, alquilo aromático, dialquil-siloxano, polioxialquileno, y alquilos sustituidos con fluoro. Los ejemplos de porciones hidrófilas son polioxialquilenos, óxidos de fosfina, sulfóxidos, óxidos de amina, y amidas. Los surfactantes no iónicos tales como aquéllos vendidos bajo el nombre comercial Surfynol® también son útiles en esta invención. Los surfactantes catiónicos útiles en sistemas vehiculares de las composiciones de la presente invención, contienen porciones hidrófilas de amino o amonio cuaternario, las cuales se cargan positivamente cuando se disuelven en la composición acuosa de la presente invención. Los surfactantes zwitteriónicos se ejemplifican por aquéllos que pueden describirse ampliamente como derivado de compuestos de amonio cuaternario, alifático, fosfonio, y sulfonio, los cuales se pueden describir ampliamente como derivado de compuestos de amonio cuaternario, alifático, fosfonio, y sulfonio, en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena recta o ramificada, y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono y uno contiene como grupo aniónico de solubilización en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato, o fosfonato. Los ejemplos de surfactantes anfotéricos que se pueden utilizar en los sistemas vehiculares de las composiciones de la presente invención son aquéllos que se describen ampliamente como derivados de aminas alifáticas, secundarias y terciarias, en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico de solubilización en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, fosfato, o fosfonato. De conformidad con la presente invención, el solvente utilizado en el sistema podría ser compatible con los otros componentes de la presente composición. Los ejemplos de los solventes que pueden utilizarse en la presente invención son agua, mezclas de agua-alcanoles inferiores, y alcoholes polihídricos que tienen de 3 hasta 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo. Los solventes preferidos son agua, propilenglicol, agua-glicerina, sorbitol-agua, y agua-etanol. El solvente (cuando se utiliza) en la presente invención está presente en la composición a un nivel desde 0.1% hasta 99% en peso de la composición. En ciertos casos, el componente activo es opcional debido a que el polímero disuelto puede ser el componente del ingrediente activo. Un ejemplo de esto es el uso del polímero en una formulación acondicionadora para el acondicionamiento del cabello o piel o en una formulación acondicionadora para telas. Sin embargo, cuando un ingrediente activo es necesario, el mismo debe proporcionar algún beneficio al usuario o al cuerpo del usuario. De conformidad con la presente invención, el sistema funcional puede ser ya sea un producto para el cuidado personal o un producto para el cuidado del hogar. Cuando el sistema funcional es un producto para el cuidado personal, el ingrediente activo para el cuidado personal, incluye, pero no está limitado a, analgésicos, anestésicos, agentes antibióticos, agentes antifúngicos, agentes antisépticos, agentes anti-caspa, agentes anti-bacteriales, vitaminas, hormonas, agentes anti-diarrea, corticosteroides, agentes anti-inflamatorios, vasodilatadores, agentes querolí icos, composiciones para ojos secos, agentes para la cicatrización de heridas, agentes anti-infección, así como solventes, diluyentes, adyuvantes y otros ingredientes tales como agua, alcohol etílico, alcohol isopropílico, propilenglicol, alcoholes superiores, glicerina, sorbítol, aceite mineral, conservadores, surfactantes, propulsores, fragancias, aceites esenciales, y agentes viscosantes. Las composiciones para el cuidado personal incluyen composiciones para el cuidado del cabello, cuidado de la piel, cuidado de la exposición al sol, cuidado de las uñas, y para la higiene bucal. Los ejemplos de sustancias activas que pueden incluirse adecuadamente, pero no limitadas a, en los productos para el cuidado personal, de conformidad con la presente invención, son como sigue: 1) Perfumes, los cuales dan lugar a una respuesta olfatoria en la forma de una fragancia y perfumes desodorantes que además de proporcionar una respuesta de fragancia también puede reducir el mal olor del cuerpo; 2) Refrescantes para la piel, tales como mentol, acetato de mentilo, N-etil-p-mentano-3-carboxamida de mentil-pirrolidona-carboxilato y otros derivados de mentol, los cuales dan lugar a una respuesta táctil en la forma de una sensación de frescura en la piel; 3) Emolientes, tales como isopropilmiristato, materiales de silicona, aceites minerales y aceites vegetales los cuales crean una respuesta táctil en la forma de un incremento en la lubricidad de la piel ; 4) Desodorantes que no sean perfumes, cuya función es reducir el nivel de o eliminar la micro-flora en la superficie de la piel, especialmente aquéllas responsables del desarrollo del mal olor en el cuerpo. También se pueden utilizar precursores de desodorantes que no sean perfume; 5) Activos anti -transpirantes, cuya función es reducir o eliminar la apariencia de transpiración en la superficie de la piel; 6) Agentes hidratantes, que mantienen la piel húmeda ya sea agregando humedad o previniendo que se evapore de la piel; 7) Agentes limpiadores, que remueven la suciedad y aceite de la piel; 8) Ingredientes activos para bloqueador solar que protegen la piel y el cabello de rayos UV y otros rayos dañinos del sol . De conformidad con esta invención, una cantidad terapéuticamente efectiva normalmente será de 0.01 a 10% en peso, preferiblemente de 0.1 a 5% en peso de la composición; 9) Agentes para el tratamiento del cabello, que acondicionan el cabello, que limpian el cabello, que desenredan el cabello, que actúan como agente de estilización, agentes para dar volumen y brillo, agente para la retención del color, agente anti-caspa, estimuladores para el crecimiento del cabello, tintes y pigmentos para el cabello, perfumes para el cabello, reíaj adores para el cabello, agentes para la decoloración del cabello, hidratante para el cabello, agente para el tratamiento con aceite del cabello, y agente anti-rizado; 10) Agentes para la higiene bucal, tales como dentífricos y enjuagues bucales, que limpian, blanquean, desodorizan y protegen los dientes y las encías; 11) Adhesivos para dentaduras postizas que proporcionan propiedades de adhesión a las dentaduras; 12) Productos para afeitado, tales como cremas, geles y lociones y tiras lubricantes para hojas de afeitar; 13) Productos de papel tisú, tales como pañuelos de papel, hidratantes o limpiadores ; 14) Auxiliares de belleza, tales como polvos para base, lápices labiales, y para el cuidado de los ojos; y 15) Productos textiles, tales como paños hidratantes o limpiadores . De conformidad con la presente invención, cuando el sistema funcional es una composición para el cuidado del hogar, este producto para el cuidado del hogar incluye un polisacárido modificado hidrófobamente y al menos un ingrediente activo para el cuidado del hogar. El ingrediente activo para el cuidado del hogar debe proporcionar algún beneficio al usuario. Los ejemplos de sustancias activas que pueden incluirse adecuadamente, pero que no están limitadas a, de conformidad con la presente invención, son como sigue: 1) Perfumes, los cuales crean una respuesta olfatoria en la forma de una fragancia y perfumes desodorantes que además de proporcionar una respuesta en fragancia, también pueden reducir olores; 2) Agente repelente de insectos cuya función es evitar a los insectos en un área particular o que ataquen la piel; 3) Agente generador de burbujas, tales como el surfactante que genera espuma o jabonadura; 4) Desodorizante o insecticidas para mascotas tales como piretrinas que reducen el olor de las mascotas; 5) Agentes y activos de champú para mascotas, cuya función es remover la suciedad, materiales extraños y gérmenes de la piel y superficies duras; 6) Activos para jabón líquido, gel para ducha y jabón en barra de calidad industrial, que remueven gérmenes, suciedad, grasa y aceite de la piel, desinfectan la piel, y acondicionan la piel; 7) Agentes limpiadores, multiusos, que remueven suciedad, aceite, grasa, y gérmenes de la superficie en áreas tales como cocinas, cuartos de baño, e instalaciones públicas; 8) Ingredientes desinfectantes que aniquilan o previenen el crecimiento de gérmenes en una casa o instalación pública; 9) Activos limpiadores para alfombras y tapicería, los cuales levantan y remueven suciedad y partículas extrañas de las superficies y también proporcionan suavizado y perfumes; 10) Un activo para suavizante de ropa, el cual reduce la estática y hace más suave el toque o tacto de la tela; 11) Ingredientes para detergente de ropa, que remueven suciedad, aceite, grasa, manchas y matan gérmenes; 12) Ingredientes suavizantes para lavado o detergente o telas, que reducen la pérdida del color durante el ciclo de lavado, enjuague, y secado para el cuidado de la tela; 13) Detergentes para lavavajillas que remueven manchas, alimentos, gérmenes; 14) Agentes limpiadores para la taza del inodoro, que remueven manchas, matan gérmenes, y desodorizan; 15) Activos de quitamanchas de prelavado que ayuda a remover manchas de la ropa; 16) Agente para el aprestado de telas que mejora la apariencia de la tela; 17) Activos limpiadores para vehículos que remueven suciedad, grasa, etc., de vehículos y equipo; 18) Agente lubricante que reduce la fricción entre partes; y 19) Productos textiles, tales como paños para desempolvar o desinfectar. Las listas anteriores de ingredientes activos para el cuidado personal y para el cuidado del hogar son solamente ejemplos y no son listas completas de ingredientes activos que se pueden utilizar. Otros ingredientes que se utilizan en estos tipos de productos son bien conocidos en la industria. Además de los ingredientes anteriores convencionalmente utilizados, la composición de conformidad con de la presente invención, opcionalmente también puede incluir ingredientes tales como un colorante, conservador, antioxidante, suplementos nutricionales, ácido alfa- o beta-hidroxi, reforzador de actividad, emulsionantes, polímeros funcionales, agentes de viscosidad (tales como sales, es decir, NaCl, NH4C1, y KCl, polímeros solubles en agua, es decir, hidroxietilcelulosa e hidroxipropilmetilcelulosa, y alcoholes grasos, es decir, alcohol cetílico) , alcoholes que tienen grasas o compuestos grasos, compuesto antimicrobiano, piritiona de zinc, material de silicona, polímero de hidrocarburo, emolientes, aceites, surfactantes, medicamentos, saborizantes o esencias, fragancias, agentes de suspensión, y mezclas de los mismos. De conformidad con la presente invención, los ejemplos de polímeros funcionales que se pueden utilizar en mezclas con los polisacáridos modificados hidrófobamente o derivados de los mismos de esta invención, incluyen polímeros solubles en agua tales como homopolímeros de ácido acrílico tales como el producto Carbopol® y copolímeros anfotéricos de ácido acrílico, homopolímeros de vinilpirrolidona y copolímeros catiónicos de vinilpirrolidona, polímeros no iónicos, catiónicos, aniónicos y anfotéricos, celulósicos, tales como hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxietilcelulosa catiónica, carboximetilhidroxietilcelulosa catiónica, e hidroxipropilcelulosa catiónica; homopolímeros de acrilamida, copolímeros anfotéricos e hidrófobos de acrilamida, polímeros y copolímeros de polietilenglicol, poliéteres hidrófobos, poliéteracetales hidrófobos, poliuretanos modificados hidrófobamente y otros polímeros mencionados como polímeros asociativos, polímeros celulósicos, hidrófobos, copolímeros de polietilenóxido-propilenóxido, y polisacáridos no iónicos, aniónicos, hidrófobos, anfotéricos, y catiónicos, tales como xantano, quitosano, guar de carboximetilo, alginatos, goma arábiga, guar de hidroxipropilo, polímeros de guar hidrófobo, cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio de carboximetil-guar, cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio de guar, y cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio de hidroxipropil-guar .
De acuerdo con la invención, los materiales de silicona que se pueden utilizar son poliórganosiloxanos que pueden estar en la forma de polímeros, oligómeros, aceites, ceras, resinas, o gomas o copolioles de poliéter de poliórganosiloxano, amodimeticonas, materiales catiónicos de polidimetilsiloxano y cualquier otro material de silicona que se utiliza en composiciones para cuidado personal o cuidado del hogar. Los polímeros de la presente invención son solubles en agua con la formación de un gel homogéneo por arriba de una cierta concentración (crítica) en agua de 0.01%-1%. El requerimiento crítico y único de estos geles es la sinéresis durante su dilución por debajo de cierta concentración crítica en la composición para el cuidado personal . Estos polímeros pueden sintetizarse mediante métodos conocidos en la técnica previa . Otros HMHECS insolubles en agua que forman geles o soluciones en surfactante/agua o mezclas de etanol/agua, y sinéresis durante su dilución por debajo de cierta concentración crítica en la composición para el cuidado personal, también son útiles en esta invención. Los polímeros de esta invención pueden ser útiles como agentes acondicionadores en champús 2 en 1, lociones para el cuerpo, bloqueadores solares, anti-rizado y estilización del cabello.
Los polímeros de esta invención también se pueden utilizar para mejorar el volumen del cabello, manejabilidad, restauración del cabello, o retención del color, hidratación de la piel y retención de humedad, retención de fragancias, larga duración de bloqueador solar en el cabello, piel, y telas, mejora del sabor y desempeño antimicrobiano en aplicaciones para la higiene bucal, y mejoran la resistencia a la abrasión de las telas y solidez del color en aplicaciones para el hogar. Para un entendimiento más detallado de la invención, se puede hacer referencia a los siguientes ejemplos los cuales se proponen como ilustraciones adicionales de la invención, pero no deben interpretarse en un sentido limitativo. Todas las partes y porcentajes son en peso a menos que se establezca de otra manera. EJEMPLOS Las mediciones de la capacidad de peinado del cabello húmedo y seco, son métodos típicos de prueba, utilizados para medir el desempeño del acondicionamiento en aplicaciones para champú y acondicionador. En aplicaciones para el cuidado de la piel, la lubricidad de la piel o fricción reducida o tacto más suave de la piel, transmisión reducida de vapor de agua y elasticidad mejorada de la piel, son métodos de prueba, utilizados para medir el acondicionamiento de la piel. Las formulaciones a base de surfactante para productos limpiadores para el hogar, donde se desea desempeño de acondicionamiento, tales como detergentes para trastes, suavizantes de telas, y productos antiestáticos, acondicionamiento se refiere a impartir un tacto o toque más suave a la tela y eliminar efectos de estática, eliminar ruptura o deformación en las fibras de la tela, conocidas como formación de bolitas. También es importante y se puede medir la impartición de propiedades de retención de color en las telas. PROCEDIMIENTOS ESTÁNDAR DE PRUEBA Se puede medir la deposición de silicona mediante varias técnicas. Una técnica utilizada para cuantificar la deposición de silicona para los Ejemplos de la invención, se describe como sigue : Medición de la Deposición de Silicona Cada muestra de 2-5 gramos se pesó lo más próximo o hasta redondear a mg, después de la remoción del sujetador de muestras, y se colocó en jarras limpias de 8 onzas con aproximadamente 150 ml de cloruro de metileno. Las muestras se agitaron durante 1.5 horas a temperatura ambiente . El sobrenadante de cloruro de metileno se filtró utilizando papel filtro Whatman # 41 y cuantitativamente se transfirieron a jarras limpias de 8 onzas y se evaporaron a sequedad con calor moderado y una aspersión de nitrógeno. Cada muestra se disolvió entonces en 2 ml de cloroformo d y cuantitativamente se transfirió a un matraz volumétrico de 5 ml . Se utilizaron tres enjuagues con cloroformo d para transferir cada muestra al matraz volumétrico de 5 ml . Todos los matraces se diluyeron hasta la marca con solvente y se voltearon al revés. Cada muestra se examinó en un FT-IR NICOLET MAGNA 550 con 150 barridos co-agregados a una resolución de 4 cm""1 y 0.4747 de velocidad utilizando una celda de sal de trayectoria fija a 0.1 cm. El espectro de referencia con cloroformo d se utilizó para substraer las bandas de solvente (dif = 1.0) . El nivel de silicona se determinó midiendo la altura del pico de la extensión del Si-CH3 a 1260 cm"1 (línea base 1286 y 1277 cm"1) seguido por la conversión a mg/ml de silicona utilizando un curva de calibración de bajo nivel que se extiende de 10 -300 partes por millón (ppm) . Se corrigió el volumen de dilución y el peso de muestra de cada muestra. Todos los valores se reportan lo más próximos a ppm. Formulación I Premezcla de Surfactante Gramos % de activo ALS 1 654 11.44643 Stepanol AM ALES 213 3.727966 Steol CA-330 CAPB 3 175 3.062883 Amphosol CA Coco MEA 4 16 Agua DI 543.6 % En peso del ingrediente en champú 5 ALS 8.699287 ALES 2.833254 CAPB 2.327791 Total 13.86033 1. Lauril-Sulfato de Amonio - Stepanol Am (Stepan) 2. Lauret-Sulfato de Amonio (3 EO) - Steol CA-330 (Stepan) 3. Cocamidopropil-betaina - Amphosol CA (Stepan) 4. Coco-Monoetanolamida - Ninol CMP (Stepan) 5. Utilizar 76 gramos de premezcla por 100 gramos de champú Procedimiento para Preparar Champús de Silicona de la Formula I de la Premezcla - Cabello Castaño Medio, Europeo, Ligeramente Decolorado Se pesaron 76 gramos de la premezcla del surfactante de la Formulación I en una jarra de vidrio de 4 onzas. Donde luego se pesaron 10 gramos de soluciones de polímero al 2% en peso y 9 gramos adicionales de agua en la jarra de 4 onzas, que contiene 76 gramos de la premezcla del surfactante de la Formulación I. La jarra de 4 onzas se sujeta con abrazaderas entonces en un baño de agua a 60 °C. Se introdujo descendentemente un mezclador de doble propulsor en la jarra y la abertura de la jarra se cubrió con una tapa para reducir la pérdida por evaporación.
La muestra se agitó durante 15 minutos. Después de los 15 minutos de agitación, se agregaron 0.25 g de NH4C1 (reactivo Baker de cloruro de amonio) a la jarra. La muestra se agitó entonces durante unos 45 minutos adicionales, mientras estaba cubierta. La jarra con muestras se retiró entonces del baño a 60 °C. La jarra se sujetó entonces a un baño de agua a temperatura ambiente. El agitador de la parte superior se re-anexó y la agitación de la muestra se comenzó en el baño con agua. La muestra se dejo agitar durante un mínimo de 5 minutos. Esto fue tiempo suficiente para que la temperatura de la muestra descendiera por debajo de 35 °C. Se agregaron 3.68 g de silicona de dimeticanol GESM555 a la jarra y la jarra se agitó adicionalmente durante un mínimo de 5 minutos. Se agregaron 0.5 g del producto Germaben® II a la jarra y la jarra se agitó durante una cantidad mínima, adicional, de tiempo de 5 minutos. El pH se verificó y ajustó a 6.2-6.5 (se utilizó ya sea una solución al 10% ó 50% de ácido cítrico para disminuir el pH) . La jarra se selló y centrifugó durante aproximadamente 10 minutos a 3,000 rpm para remover cualquier rastro de aire atrapado . Se midió el equilibrio de la viscosidad Brookfield durante 1 hora en un Brookfield LV-4, a 25.0°C, @ 0.3 RPM, luego a 12 RPM, luego a 30 RPM. Se utilizó un tiempo de rotación de 3 minutos en cada velocidad. Procedimiento para Preparar Champús de Silicona de la Fórmula I de la Premezcla - Cabello Castaño Medio, Europeo, Virgen. Se utilizó la misma premezcla de la Formulación I, para preparar champús para hacer pruebas en cabello castaño, virgen, sin embargo, la concentración polimérica en el champú fue de 0.4% en peso, la cantidad de cloruro de amonio, utilizada en estos champús, fue de 1.0 gramos, y la cantidad de silicona utilizada, fue de 2.45 g de dimeticanol GE SM555.
Medición del Desempeño de Peinado en Húmedo/Seco-Condiciones de Cabello Castaño Medio, Europeo, Ligeramente Decolorado. Se miden a temperatura y humedad constante (22.22°C (72 °F) y 50% de Humedad relativa) . Equipo : Instron 1122 (celda de carga de 2 Ib., rango utilizado 500 gramos) Procedimiento : Cada mechón se lavó dos veces con SLS utilizando el procedimiento estándar de lavado/enjuagado. El mechón lavado dos veces se peinó a mano 5 veces con un peine de dientes largos y 5 veces con un peine de dientes pequeños (10X en total) No se hicieron pruebas con el instrumento Instron de los mechones lavados con SLS Los mechones lavados se dejaron reposar toda la noche. No se hizo peinado en seco 1. Cada mechón se lavó con champú dos veces con lo acordado en cantidad de champú (0.5 de champú por 1 gramo de mechón (todos los mechones eran de 3.0 g) 2. Cada mechón lavado con champú se peinó a mano dos veces con un peine de dientes largos . 3. El mechón peinado dos veces a mano, se cargó en un instrumento Instron y la cruceta se descendió hasta topar con el fondo. El mechón se peinó dos veces con un cepillo de dientes pequeños y se colocó en cepillos dobles . El Instron se corrió bajo condiciones estándar. Después de que se corrió la prueba, el mechón se roció con agua DI para mantenerlo húmedo . El mechón no se peinó a mano. Utilizando una toalla de papel, se enjuagó el exceso de líquido de los cepillos dobles. La cruceta se regresó hasta topar con el fondo y se reemplazó el mechón en los cepillos dobles. Se volvió a correr bajo condiciones estándar. Se corrieron un total de ocho pruebas en cada mechón. 4. Después de que se terminaron las ocho pruebas, el mechón se dejó colgado durante toda la noche.
. Al siguiente día, cada mechón peinado en seco, se probó ocho veces . No se peinaron a mano los mechones secos . 6. Se promedió la energía del peinado en húmedo de las 40 corridas con Instron y se reportó el promedio con desviación estándar. 7. Se promedió la energía del peinado en seco de las 40 corridas con Instron y se reportó el promedio con desviación estándar. Se utilizó un protocolo similar de peinado para cabello virgen, aunque solamente se utilizaron dos mechones, y el promedio reportado de los dos mechones peinados 5 veces por mechón, con más pre-peinado de los mechones antes de la medición. Se demostraron varios ejemplos de las tecnologías anteriores en los siguientes Ejemplos 1-6 en la Formulación I para champú, utilizando el protocolo estándar de peinado en cabello decolorado y cabello castaño, virgen. Esta formulación se muestra solamente para ejemplo y se pueden incluir otras formulaciones que contengan otras siliconas, u otros aceites, tales como aceite mineral o cualquier otro aceite acondicionador comúnmente utilizado, humectantes tales como glicerol, o ingredientes acondicionadores, tales como ácido pantenóico o derivados .
Medición y Cálculo del Contenido de Éter de Alquilo El contenido de éter de alquilo de los éteres de celulosa, sustituidos, mostrado en los ejemplos, se determina haciendo reaccionar una muestra con ácido yodhídrico concentrado a temperatura elevada para producir yoduros de alquilo a temperaturas de aproximadamente 185C durante 2 horas. Los productos de reacción se extrajeron in situ en un solvente (o-xileno) y los yoduros de alquilo se cuantificaron mediante cromatografía de gases. Esta es la así llamada técnica GC con tubo sellado Zeisel . La cantidad de yoduro de alquilo producido medíante la muestra, se convierte en el compuesto de alquilo, equivalente, deseado, o grupo funcional multiplicando por la relación de pesos moleculares : Especie A x (mw B / mw A) = Especie B Específicamente para el contenido de cetilo: % de yoduro de cetilo x mw de etilo/mw de yoduro de cetilo = % de cetilo % de yoduro de cetilo x 225.45 / 3552.35 = % de cetilo Peso Molecular Los pesos moleculares promedio, de ponderación, se determinaron utilizando cromatografía acuosa de exclusión por tamaño .
Ej emplo 1 Un gel de una celulosa de hidroxietilo, modificada con cetilo, soluble en agua, (HMHEC C16, sustitución con 1.14% en peso de cetilo, sustitución con 3.8 molares de hidroxietilo, Mw 824,000 Dalton) que se forma por arriba de una concentración polimérica del 1.5-2% en peso y que experimenta sinéresis durante su dilución en agua, se utilizó en este Ejemplo y mostró muy buena eficacia en un champú acondicionador 2 en 1, sin la necesidad de ninguna porción catiónica y sin depositar ninguna silicona. Para cabello decolorado, la energía de peinado para cabello húmedo se redujo a 30% en relación a la energía de peinado en húmedo para el champú control sin polímero, y la deposición de silicona fue menor de 10 ppm. Las energías de peinado en húmedo para el champú que contiene el estándar de comparación de guar catiónico, producto NHance® 3916, se redujeron 40% en relación al champú sin polímero. Este Ejemplo demuestra que el polímero hidrófobo, no iónico, que experimenta sinéresis en solución acuosa o en el champú en dilución, puede lograr casi 75% de la reducción de energía de peinado en húmedo, lograda por medio del polímero catiónico. Las energías de peinado en seco para los mechones tratados con un champú que contiene los polímeros de la invención, fueron iguales a la energía de peinado en seco, medidas en los mechones tratados con el champú que no contiene polímero y el champú que contiene guar catiónico. Ejemplo 2 Se utilizó en este Ejemplo HMHEC C16 soluble en agua (1.04% en peso de sustitución con cetilo, 4.0 molares de sustitución con hidroxietilo, Mw = 1,200,000 Dalton). Este polímero formó un gel a 3-4% en peso de polímero en agua aunque mostró sinéresis a 2% en peso, se disolvió en 5% en peso de lauril-sulfato de amonio para dar una solución clara, y experimentó sinéresis durante su dilución con agua. Este polímero mostró muy buena eficacia en champús acondicionadores 2 en 1, sin la necesidad de ninguna porción catiónica y sin depositar ninguna silicona. Para cabello decolorado, la energía de peinado de cabello húmedo, se redujo a 28% en relación al champú control sin polímero, y la deposición de silicona fue menor de 10 ppm. La reducción de energía de peinado de cabello húmedo, fue del 70% de la reducción de energía de peinado en húmedo, lograda mediante el guar catiónico. Las energías de peinado en seco para los mechones tratados con un champú que contiene los polímeros de la invención, fueron iguales a la energía de peinado en seco, en los mechones tratados con el champú que no contiene polímero y el champú que contiene guar catiónico.
Ejemplo 3 (COMPARATIVO) Se hizo un champú con una celulosa de hidroxietilo modificada con cetilo, soluble en agua (producto Polysurf® 67, 0.5% en peso de sustitución con cetilo, 2.5 molares de sustitución con hidroxietilo, Mw = 830,000 Dalton), que no forma un gel por arriba de 1.5-2% en peso de la concentración polimérica y que no experimenta sinéresis durante su dilución en agua. Para cabello decolorado, la energía de peinado de cabello húmedo, se redujo a 13% en relación a la energía de peinado en húmedo para el champú control sin polímero, y la deposición de silicona fue menor de 10 ppm. Este Ejemplo demuestra que el polímero hidrófobo, no iónico, que no experimenta sinéresis, no muestra tan buena eficacia en el champú acondicionador 2 en 1 como un polímero que experimenta deposición por dilución (Ejemplos 1-3) . Las energías de peinado en seco para mechones tratados con un champú que contiene el producto comercial Polysurf 67, fueron equivalentes, dentro de la desviación estándar, de la energía de peinado en seco, medida en mechones tratados con el champú que no contiene polímero y el champú que contiene guar catiónico. Ejemplo 4 (COMPARATIVO) Un polímero de HMHEC que era soluble en agua (2.82% en peso de sustitución con cetilo, 3.83 molares de sustitución con hidroxietilo, disuelto con surfactante agregado en champú, que aún no experimentaba sinéresis durante la dilución y de ahí que muestre baja eficacia en la reducción de peinado en húmedo. Para cabello decolorado, la energía de peinado del cabello húmedo, se redujo a 11% en relación a la energía de peinado en húmedo para el champú control sin polímero, y la deposición de silicona fue menor de 10 ppm. Las energías de peinado en seco para los mechones tratados con un champú que contiene este polímero, fueron iguales a la energía de peinado en seco, medidas en los mechones tratados con el champú que no contiene polímero y el champú que contiene guar catiónico. Este ejemplo demuestra que la insolubilidad en agua no es un criterio definitivo para el desempeño, y que se requiere la sinéresis del polímero insoluble en agua para el desempeño. Ejemplo 5 Un gel de un éter de celulosa de metilfenil-glicidil-hidroxietilo, soluble en agua, (6.3% en peso de sustitución con metilfenilo, 2.5 molares de sustitución con hidroxietilo, Mw = 350,000 Dalton), formó un gel por arriba de 1.5 - 2% en peso de concentración polimérica y experimentó sinéresis durante su dilución en agua y mostró buena eficacia en champús acondicionadores 2 en 1, sin la necesidad de ninguna porción catiónica y la deposición fue menor de 30 ppm de silicona. Para cabello europeo, castaño medio, virgen, la reducción de energía de peinado de cabello húmedo, fue del 72% de la reducción de energía de peinado en húmedo, lograda mediante el guar catiónico. Se impartió un toque o sensación sedosa al cabello. La energía de peinado en húmedo para el champú que contiene el estándar de comparación de guar catiónico, producto NHance® 3916, se redujo 61% en relación con el champú sin polímero, con más de 40 ppm de silicona depositada. Este Ejemplo demostró que el polímero hidrófobo, no iónico, que experimenta sinéresis en solución acuosa o en el champú en dilución, puede lograr casi 74% de la reducción de energía de peinado en húmedo, lograda mediante el polímero catiónico en cabello virgen, con menos deposición de silicona. Las energías de peinado en seco para los mechones tratados con un champú que contiene el polímero de la invención, fueron iguales a la energía de peinado en seco, medida en los mechones tratados con el champú que no contiene polímero y el champú que contiene guar catiónico. Ejemplos 6-28 Se realizaron pruebas de acondicionamiento simple, evaluando los polímeros de la invención y algunos polímeros comerciales en cabello ligeramente decolorado utilizando un acondicionador de enjuague, completamente formulado (Ejemplos 6-16) y las soluciones acuosas de los polímeros (Ejemplos 17- 28) . La prueba de peinado Instron, descrita posteriormente se utilizó para generar los datos mostrados en estos Ejemplos. La comparación de la energía de peinado en húmedo y en seco del Ejemplo 16 con otros Ejemplos en la Tabla, demuestra que el polímero de la invención proporciona las energías combinadas, más bajas, de peinado en húmedo y en seco, de todos los polímeros no iónicos e hidrófobos, que se prueba y que tratan las energías de peinado en húmedo y en seco, proporcionadas por los polímeros catiónicos del Ejemplo 8. En la Tabla 2, la comparación de la energía de peinado en húmedo y en seco del Ejemplo 28 con otros ejemplos en la Tabla 2, demuestra que el polímero de la invención suministra las energías más bajas, combinadas de peinado en húmedo y en seco, de todos los polímeros no iónicos e hidrófobos que se prueban y tratan las energías de peinado en húmedo y en seco, proporcionadas por los polímeros catiónicos de los Ejemplos 18-20. Polímeros como un acondicionador en la Formulación de Acondicionamiento, Completamente Formulada - TABLA 1 Se agregó Natrosol®, celulosa de hidroxietilo tipo 250HHR a agua bajo agitación. A continuación, el pH se ajustó de 8.0 a 8.5. La lechada se agitó durante aproximadamente 30 minutos o hasta que se disolvió el polímero. A continuación, se agregó el polímero de esta invención o un polímero comparativo, comercial, listado en la TABLA 1, y se mezcló durante 30 minutos más. La solución se calentó a aproximadamente 65 °C y se agitó hasta que la misma se volvió suave. Se agregó alcohol cetílico y se mezcló hasta que el mismo estuvo homogéneamente mezclado. La mezcla se enfrió a aproximadamente 50 °C y luego se agregó cloruro de potasio. A continuación, se agregó miristato de isopropilo y se mezcló hasta que la mezcla pareciera homogénea. El pH de la mezcla se ajustó entre 5.25 a 5.5 con ácido cítrico y/o solución de NaOH. El acondicionador se preservó con 0.5% de conservador y se mezcló hasta que el mismo alcanzará la temperatura ambiente . 90.94 g Agua desionizada 00.70 g Natrosol® 250HHR 00.20 g Polímero de esta invención o polímero comercial 02.00 g Alcohol cetílico 00.50 g Cloruro de Potasio 02.00 g Palmitato de Isopropilo Según se necesite - Ácido cítrico para ajustar el pH Según se necesite - Hidróxido de sodio para ajustar el pH 00.50 g Conservador Aproximadamente tres gramos en peso de mechones lisos de cabello europeo, ligeramente decolorado, de International Hair Importers and Products Inc. de Glendale, NY, se utilizaron para medir el desempeño de peinado en húmedo y en seco, de varias formulaciones de este experimento. Para limpiar el mechón de cabello, se humedeció primero el mechón de cabello con agua del grifo a 40 °C y luego se aplicaron 5.0 ml de solución de lauril-sulfato de sodio a lo largo de la longitud del mechón. El mechón se masajeó durante 30 segundos. El mechón se enjuagó entonces bajo 40 °C de agua corriente durante 30 segundos seguido por enjuagado con agua del grifo a temperatura ambiente durante 30 segundos. El mechón se secó entonces durante toda la noche. Al siguiente día, el mechón se re-humedeció con agua del grifo a 40 °C. A continuación se aplicaron uniformemente a lo largo de la longitud del cabello, 0.5 gramos del acondicionador de prueba por gramo de cabello. El mechón se masajeó durante 30 segundos y luego se enjuagó bajo agua corriente a 40 °C durante 30 segundos. El acondicionador se re-aplicó a lo largo de la longitud del mechón y el mechón se masajeó durante 30 segundos; luego, el mismo se enjuagó bajo agua corriente a 40 °C durante 30 segundos. El mechón se enjuagó con agua del grifo a temperatura ambiente durante 30 segundos. El mechón se peinó inmediatamente ocho veces y a partir de los datos se calculó la cantidad promedio de energía de peinado en gramos fuerza-mm/gramo de cabello (gf-mm/g) , requerida para peinar el cabello. El mechón se almacenó durante toda la noche en aproximadamente 50% de humedad relativa y aproximadamente 23 °C. Al siguiente día, el mechón se peinó primero con cepillo de caucho de dientes finos para liberar el cabello que permanece unido. De nuevo, el mechón de cabello se peinó ocho veces para determinar la fuerza promedio, requerida para peinar un gramo de cabello seco. Entre más alto es el número del efecto de acondicionamiento más pobre es el polímero que se está probando. Se utilizaron dos mechones por formulación de acondicionamiento. Los datos reportados posteriormente son el promedio de los dos mechones . Tabla 1 Lista de ingredientes PARA LA TABLA 1 : (1) Natrosol® 250HHR; Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (2) Nexton® 3082R; Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C4, de Hercules, Inc. Wilmington, DE (3) Polysurf® 67; NT4C3594, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc. (4) Natrosol Plus 330; NT43669, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc. (5) UCARE LR400; HEC Catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (6) UCARE JR30M; HEC Catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (7) N-Hance® 3269; Guar catiónico, DS catiónico 0.13, Peso molecular promedio ponderado 500,000, de Hercules Inc. Wilmington, DE (8) AquaCat® CG 518; guar catiónico, DS catiónico 0.18, Peso molecular promedio ponderado 50,000 de Hercules Inc. Wilmington, DE (9) AQU D3930; Polímero de esta invención, celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Incorporated, sustitución molar de hidroxietilo, 0.62% en peso de cetilo (HEMS) 4.0 (10) AQU D3637; celulosa de hidroxietilo modificada hidrófobamente, C8, de Hercules Inc. (11) Crodacol C95NF; Alcohol cetílico de Croda Inc. Parsippany, NJ (12) KCl; Cloruro de potasio (13) Stepan IPM; Miristato de isopropilo de Stepan Company, Northfield, IL (14) Germaben II; conservador de ISP Wayne, NJ Polímeros como un Agente para Desenredo/Agente Acondicionador en Sistema Acuoso TABLA 2 Los polímeros de esta invención o polímeros comparativos, listados en la Tabla 2, se agregaron a agua bajo agitación para formar una lechada. A continuación, el pH se ajustó de 8.0 a 8.5 para polímeros celulósicos y aproximadamente a 6.5 para productos a base de guar. La lechada se mezcló durante aproximadamente 60 minutos o hasta que el polímero se disolvió completamente. Luego, el pH de la mezcla se ajustó de entre 5.25 a 5.5 con ácido cítrico y/o solución de NaOH. El acondicionador se preservó con 0.1% de conservador y se mezcló durante 15 minutos. El pH se reajustó cuando fue necesario . Ingredientes : 99.70 g Agua desionizada 00.20 g Polímero de esta invención o polímero comercial Cuando se requiera - Ácido cítrico para ajustar el pH Cuando se requiera - Hidróxido de sodio para ajustar el pH 00.10 g Conservador Aproximadamente tres gramos en peso de mechones lisos de cabello europeo, ligeramente decolorado, de International Hair Importers and Products Inc. de Glendale, NY, se utilizaron para medir el desempeño de peinado en húmedo y en seco, de varias formulaciones de este Ejemplo. Para limpiar el mechón de cabello, se humedeció primero el mechón de cabello con agua del grifo a 40°C y luego se aplicaron 5.0 ml de solución de lauril-sulfato de sodio a lo largo de la longitud del mechón. El mechón se masajeó durante 30 segundos. El mechón se enjuagó entonces bajo 40 °C de agua corriente durante 30 segundos seguido por enjuagado con agua del grifo a temperatura ambiente durante 30 segundos. El mechón se secó entonces durante toda la noche. Al siguiente día, el mechón se rehumedeció con agua del grifo a 40 °C. A continuación se aplicaron uniformemente a lo largo de la longitud del cabello, 0.5 gramos de la solución de prueba por gramo de cabello. El mechón se masajeó durante 30 segundos y luego se enjuagó bajo agua corriente a 40 °C durante 30 segundos. La solución de prueba se re-aplicó a lo largo de la longitud del mechón y el mechón se masajeó durante 30 segundos y luego se enjuagó bajo agua corriente a 40 °C durante 30 segundos. El mechón se enjuagó con agua del grifo a temperatura ambiente durante 30 segundos . El mechón se peinó inmediatamente ocho veces para calcular la cantidad promedio de energía de peinado en gramos fuerza-mm/gramo de cabello (gf-mm/g) , requerida para peinar el cabello . El mechón se almacenó durante toda la noche en aproximadamente 50% de humedad relativa y aproximadamente 23 °C. Al siguiente día, el mechón se peinó primero con cepillo de caucho de dientes finos para liberar los cabellos que permanecen unidos. De nuevo, el mechón de cabello se peinó ocho veces para determinar la fuerza promedio, requerida para peinar un gramo de cabello seco. Entre más alto es el número del efecto de acondicionamiento más pobre es el polímero que se está probando. Se utilizaron dos mechones por formulación de acondicionamiento . Los datos del peinado posteriormente son el promedio de los dos mechones .
Tabla 2 Lista de ingredientes PARA LA TABLA 2: (1) Natrosol® 250HHR: Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (2) Nexton® 3082R: Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C4, de Hercules, Inc. Wilmington, DE (3) Nexton® J20R, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C4, de Hercules, Inc. Wilmington, DE (4) Polysurf® 67: NT4C3594, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc. (5) Natrosol Plus 330: NT43669, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc. (6) UCARE LR400; HEC Catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (7) UCARE JR30M; HEC Catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (8) N-Hance® 3269; Guar catiónico, DS catiónico 0.13, Peso molecular promedio ponderado 500,000, de Hercules Inc. Wilmington, DE (9) N-Hance® 3196; Guar catiónico, DS catiónico 0.13, Peso molecular promedio ponderado 1.2MM, de Hercules Inc. Wilmington, DE (10) AquaCat® CG 518; guar catiónico, DS catiónico 0J8, Peso molecular promedio ponderado 50,000, de Hercules Inc. Wilmington, DE (11) AQU D3930; Polímero de esta invención, celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc., sustitución molar de hidroxietilo, 0.62% en peso de cetilo (HEMS) 4.0 (12) Kathon CG; Conservador de Rohm & Haas Ejemplos 29-39 Se preparó una loción para la piel que contenía el polímero de la invención (Ejemplo 33) y se comparó con una loción para la piel, libre de polímero (Ejemplo 30), lociones para la piel que contenían polímeros hidrófobos los cuales no padecían sinéresis (Ejemplos 32, 36, 40) y con lociones para la piel que contienen polímeros catiónicos y no iónicos, comerciales . La loción para la piel que contiene el polímero de la invención, mostró una viscosidad y estructura incrementadas en comparación con la formulación control, libre de polímero, en el Ejemplo 30; el Ejemplo 33 fue más estable que las formulaciones que contenían polímero catiónico. En comparación con los polímeros hidrófobos, comerciales, el polímero de la invención, parece ligeramente granular, sugiriendo que este polímero podría utilizarse a una concentración más baja que los polímeros hidrófobos, comerciales .
Loción para la Piel, Formulada Totalmente - De un Solo Polímero - TABLA 3 Ingrediente % En peso de Activo A. Polímero 0.50 Agua destilada 78.00 Glicerina, 2.00 B. Estearato de glicol (Kessco® EGMS) 2.75 Ácido esteárico (Industrene® 5016) 2.50 Aceite mineral (Drakeol® 7) 2.00 Lanolina acetilada (Lipolan® 98) 0.50 Alcohol de cetilo (Crodacol® C95) 0.25 C. Agua destilada 10.00 Trietanolamina 0.50 D. Propilenglicol y urea de diazolidinilo y metilparabeno y propilparabeno 0.75 (Germaben II) 100.00 Procedimiento : El polímero listado en la Tabla 3, se dispersó en agua agregando al vórtice de forma bien agitada de la Parte A. El mismo se mezcla durante cinco minutos. A continuación se agregó con mezclado continuo y se calentó a 80 °C. Se mezcló 15 minutos a 80 °C. En un recipiente separado, se mezclaron los ingredientes de la Parte B y se calentaron a 80 °C y se mezc1aron adecuadamente . La Parte A se agregó a la Parte B con buena agitación mientras se mantenía la temperatura de la emulsión a 80°C. Los ingredientes de la Parte C se mezclaron conjuntamente en un recipiente y se agregaron a la emulsión de las Partes A y B. La nueva mezcla se mezcló continuamente durante el enfriamiento a 40 °C. Luego, el pH se ajustó de entre 6.0 a 6.5. Luego se agregó la Parte D (conservador) a la emulsión y se mezcló adecuadamente. La nueva emulsión se enfrió entonces y se llenó.
Tabla 3 Lista de Ingredientes PARA LA TABLA 3: (1 ) Kessco® EGMS: Stepan Company, Northfield, IL (2) Inustrene® 5016: Crompton Corp. Middlebury, CT (3 Drakeol® 7: Penreco, Pennzoil Products Company Kam City, PA (4) Lipolan 98: Lipo Chemicals, Inc. Paterson, NJ (5) Crodacol® C95: Croda Inc Parsippany, NJ (6) Germaben II: conservador de ISP Wayne, NJ (7) Natrosol Plus 330: Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, Hercules, Inc. Wilmington, DE (8) N-Hance® 3215: Guar catiónico, Hercules Inc. Wilmington, DE (9) AQU D3930: Polímero de esta invención, celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc., sustitución molar de hidroxietilo, 0.62% en peso de cetilo (HEMS) 4.0 (10) UCARE LR400: HEC Catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (11 ) UCARE JR30M: HEC Catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (12) Polysurf® 67: NT4C3594, celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, de Hercules, Inc. (13) Natrosol® 250LR: lote #28667, Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (14) Natrosol® 250M: Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (15) Nexton® 3082R: Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C4, de Hercules, Inc. Wllmington, DE ( 6) Natrosol® 250HHR CS, Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (17) AQU D3673: Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C8, de Hercules, Inc.
Ejemplos 41-51 Se preparó una formulación de líquido para baño corporal, utilizando el polímero de la invención (Ejemplo 43) con un control libre de polímero (Ejemplo 41) y con formulaciones que contienen polímeros no iónicos, hidrófobos, y catiónicos, comerciales. El polímero de la invención (Ejemplo 43) mostró mejor compatibilidad con los componentes del líquido para baño corporal que los polímeros comerciales, no iónicos (Ejemplos 48 y 50) . Los polímeros hidrófobos, comerciales, transmiten una textura de compota de manzana a la formulación, al igual que el polímero de la invención. Este resultado sugiere que estos polímeros podrían utilizarse a una concentración más baja en esta formulación. Líquido para Baño Corporal - Tabla 4 Preparación del líquido para baño corporal : Una solución madre acuosa de cada polímero, se preparó primero a una concentración del 1.0%. Para los polímeros: N-Hance® 3215, ADPP6503, AQU D3799, y AQU D3939, se hicieron soluciones agregando el polímero a agua bajo agitación vigorosa. A continuación, el pH se disminuyó de entre 6 a 7 con ácido cítrico y la solución se mezcló durante una hora o hasta que el polímero se solubilizó. Las soluciones se preservaron con 0.5% del producto Glydant®. Para los polímeros ADPP6531, ADPP5922, AQU D3869, AQU D3673, ADPP6582 ADPP6626, Polysurf® 67, Natrosol® plus 330, Natrosol® 250HHR, Natrosol® 250M, UCARE® JR30M, UCARE® JR400, AQU D3686 ADPP6641, los polímeros se agregaron a agua bien agitada y luego el pH se elevó de 8.5 a 9.5 utilizando hidróxido de sodio. La solución se mezcló durante una hora y luego el pH se disminuyó de entre 6 a 7 utilizando ácido cítrico. La solución madre del líquido para baño corporal, se preparó agregando al recipiente 46.4 gramos de laureth-sulfato de sodio, 27.0 gramos de lauril-sulfato de sodio, 6.7 gramos de fosfato de alquilo C9-C15, 4.0 gramos de cocamida de hidroxietilo PPG-2, 1.0 gramos de cloruro de sodio, 0.30 gramos de EDTA de tetra-sodio, y 0.5 gramos de hidantoína DMDM en el orden listado durante el mezclado. Cada ingrediente se dejó mezclar homogéneamente antes de agregar el siguiente ingrediente. La solución madre total pesó 85.9 gramos. El líquido para baño corporal se preparó agregando 20 gramos de solución de polímero (listado en la Tabla 4) a 80 gramos de la solución madre del líquido para baño corporal mientras que se mezcla. A continuación, el pH del líquido para baño corporal, se ajustó de entre 6 y 7 con ácido cítrico. La viscosidad del líquido para baño corporal, se midió utilizando el viscosímetro Brookfield LVT. La viscosidad se midió a 30 rpm una vez que el líquido para baño corporal se acondicionó durante al menos dos horas a 25 °C. La claridad del líquido para baño corporal, también se midió a 600 nm utilizando un Espectrofotómetro, Cary 5E UV-VTS-NIR, disponible de Varian Instruments, Inc. Las mediciones de claridad a una longitud de onda de 600 nm, se reportan como valor %T. Entre más alto más alto sea el número, más clara es la solución. Prueba de Drenado o Limpiado de Jabonadura : El objetivo de esta Prueba es medir el tiempo de drenado o limpiado de jabonadura de una solución diluida para baño corporal . Los tiempos prolongados de drenado o limpiado indican una jabonadura densa y abundante con buena estabilidad. La Prueba se utilizó para determinar la influencia que los polímeros de esta invención puedan tener en la calidad de la jabonadura. Equipo : Mezclador Waring® Modelo #7012 ó 34BL97 ó equivalente. Embudo, preferiblemente de plástico; 6" de diámetro, cuello de 7/8" DI, 5 Vi" de alto, con un alambre horizontal de 2" desde la parte superior. El Tamiz NO. 20 de Prueba Estándar de Estados Unidos ó Malla 20 equivalente Tyler® ó micrómetro 850 ó tamiz de 0.0331 pulgadas . Preferiblemente de más de 7 pulgadas de diámetro aunque también se podría utilizar un tamaño más pequeño. Cronómetro o un temporizador.
Procedimiento : Para cada formulación de prueba, se prepararon 1,000 g de una solución diluida para baño corporal, como se muestra más adelante . Líquido para baño corporal 66.13 g Agua Desionizada 933.87 g Total 1,000.00 g 1. Para cada medición de la prueba de jabonadura, se pesaron 200 gramos de la solución diluida, anterior, y se colocaron en un baño con agua a 25°C durante 2 horas. Se prepararon tres jarras (cada una con 200 gramos de solución) por formulación del líquido para baño corporal. 2. A continuación, se midió el tiempo de drenado o limpiado de jabonadura para cada solución utilizando el procedimiento descrito más adelante. a. Se vertieron 200 g de la solución en un recipiente de vidrio limpio, seco, para el mezclador Waring. b. La solución se mezcló a la velocidad más alta durante exactamente 1 minuto al momento de cubrirla. c . La espuma generada en la jarra se vertió inmediatamente en un embudo seco y limpio que se encuentra en un filtro de malla 20 sobre un vaso de laboratorio. d. La espuma del mezclador se vertió durante exactamente 15 segundos . La meta era obtener tanta espuma como fuera posible en el embudo sin derramamiento. Después de 15 segundos, se dejo de verter la espuma, sin embargo, el cronometro se mantuvo corriendo . e. El tiempo total necesario para drenar o limpiar la espuma incluyendo los 15 segundos para el tiempo de vertido o derrame, se registró una vez que el alambre ya no estuvo cubierto por espuma o líquido. o Cp O p Tabla 4 cp oo Lista de Ingredientes PARA LA TABLA 4: (1 ) Lauril-sulfato de sodio - Stepanol® WAC, Stepan Company Northfield, IL60093. (2) Lauret-sulfato de sodio - Rhodapex® ES-2, Rhodia, Cranbury, NJ 08512 (3) Cocaidopropil-betaína - Amphosol® CA, Stepan Company Northfield, IL60093. (4) Cocamida de Hidroxietilo PPG-2 - Promidium® CO, Uniqema, Newcastle, DE (5) EDTA de Tetra-Sodio - Fisher Scientific (7) Hidantoína DMDM, Glydant®, Lonza Inc. Fair Lawn, NJ, USA (8) Cloruro de Sodio de Baker (9) Natrosol® Plus 330 - NT3J3314, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, Hercules Inc. Wilmington, DE (10) N-Hance® 3215: J4013A, Guar catiónico, Hercules Inc. Wilmington, DE (11) AQU D3930: Polímero de esta invención, celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc., sustitución molar de hidroxietilo, 0.62% en peso de cetilo (HEMS) 4.0 (12) UCARE JR400: HEC Catiónica de Dow Chemicals, Midland, MI (13) UCARE JR30M: HEC Catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (14) Polysurf® 67: NT4C3594, celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, de Hercules, Inc. (15) Natrosol® 250M: Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmlngton, DE (16) Nexton® 3082R: Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, de Hercules, Inc. Wilmington, DE (17) Natrosol® 250HHR CS, Celulosa de hldroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (18) AQU D3673: Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C8, de Hercules, Inc.
EJEMPLO 52-62 El polímero de la invención se incorporó en una formulación para bloqueador solar. (Ejemplo 54) . La formulación fue estable . Loción para Bloqueador Solar - Tabla 5 El aceite mineral Drakeol se calentó en un recipiente a 75 °C durante el mezclado. A continuación, se agregaron los ingredientes restantes de la Parte A (Arlmol E, Neo Heliopan AV, Uvinol M40, Cera de ricino, Crill-6, Arlatone T, Cera de ozoquerita y Dehymuls HRE7) al recipiente en el orden listado durante el mezclado. La mezcla se mezcló durante 30 minutos a 70 °C. En un contenedor separado se calentó agua de la Parte B a 70 °C. A continuación, se agregó el polímero de la invención o polímero comparativo (listado en la Tabla 5) y se mezcló hasta disolverse y luego se agregó Glicerina y se mezcló. En un contenedor separado se preparó una solución de sulfato de magnesio agregando sulfato de magnesio a agua. A continuación, la solución de sulfato de magnesio se agregó a la Parte B y se mezcló hasta calentarse de nuevo a 70 °C. Esta mezcla se agregó entonces a la Parte A durante el mezclado y luego se mezcló durante 30 minutos a 70°C y luego se enfrió a temperatura ambiente durante el mezclado. Se agregó el conservador Germaben II cuando la temperatura llegó por debajo de 50 °C.
Parte A 13.0 g Drakeol 7 : Aceite mineral . 6.0 g Arlamol E: Éter de estearilo PPG-15 1.0 g Neo Heliopan AV: Metoxicinamato de octilo 1.0 g Uvinol M40: Benzofenona-3 1.4 g Cera de Ricino: Aceite de ricino hidrogenado 1.2 g Crill-6: Ioestearato de sorbitan 1.0 g Arlatone T: Peroleato de Sorbitan PPG-40 1.0 g Cera de Ozoquerita 77W: Cera 0.5 g Dehymuls HRE7 : Aceite de ricino hidrogenado PEG-7 Parte B 40.5 g Agua desionizada 0.5 g Polímero 3.0 g Glicerina Parte C 23.1 g Agua desionizada 0.7 g Sulfato de Magnesio Parte D 0.5 g Germaben II - Conservador.
Tabla 5 Lista de Ingredientes para la TABLA 5 : (1) Drakeol 7: Aceite mineral, Penereco, Kam City, PA. (2) Arlamol E: Éter de estearilo OOG-15, Uniqema Americas, New Castle, DE (3) Neo Heliopan AV: Metoxicinamato de octilo, Symrise; Totowa, NJ (4) Uvinol M40: Benzofenona-3, BASF, Mount Olive, NJ (5) Cera de Ricino: Aceite de ricino hidrogenado, Frank B. Ross (7) Crill-6: loestearato de sorbitan, Croda Inc Parsippany, NJ (8) .Arlatone T: PPG-40 Peroleato de Sorbitan, Uniqema Americas, New Castle, DE (9) Cera de ozoquerita 77W: Cera, Frank B. Ross (10) Dehymuls HRE7: Aceite de ricino hidrogenado PEG-7, Cognis, Amber, PA (11) Sulfato de magnesio - J.T. Baker, Phillipsburg, NJ (12) Glicerina: Spectrum Bulk Chemicals, New Brunswick, NJ (13) Germaben II - Conservador, ISP, Wayne, NJ (14) Natrosol® Plus 330 - NT3J3314, Celulosa de hidroxietilo modificada hidrófobamente, C16, Hercules Inc. Wilmington, DE (15) N-Hance 3215 - J4013A, Guar catiónico, Hercules Inc. Wilmington, DE (16) AQU D3930; Polímero de esta invención, celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc., sustitución molar de hidroxietilo, 0.62% en peso de cetilo (HEMS) 4.0 (17) UCARE JR400: HEC catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (18) UCARE JR30M: HEC catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (19) Polysurf® 67: NT4C3594, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, de Hercules, Inc. (20) Natrosol® 250M: Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (21) Nexton® 3082R: Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, de Hercules, Inc. Wilmington, DE (22) Natrosol 250HHR CS, Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (23) AQU D3673: 11750-46, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, de Hercules, Inc. Ejemplos 63-73 El polímero de la invención se incorporó en una formulación antitranspirante con esfera aplicadora, la cual fue estable. (Ejemplo 65) Antitranspirante con Esfera Aplicadora Tabla 6 Preparación para antitranspirante: Primero se preparó una solución madre, acuosa, de cada polímero a una concentración del 1.0%. Para los polímeros (N-Hance® 3215, ADPP6503, AQU D3799, y AQU D3939) , se hicieron soluciones agregando el polímero a agua bajo agitación vigorosa. A continuación, el pH se disminuyó de entre 6 a 7 con ácido cítrico y la solución se mezcló durante una hora o hasta que el polímero se solubilizó. Las soluciones se preservaron con 0.5% del producto Glydant®. Para los polímeros ADPP6531, ADPP5922, AQU D3869, AQU D3673, ADPP6582 ADPP6626, Polysurf® 67, Natrosol® plus 330, Natrosol® 250HHR, Natrosol® 250M, UCARE® JR30M, UCARE® JR400, AQU D3686 ADPP6641, el polímero se agregó a agua intensamente agitada y luego el pH se elevó de entre 8.5 a 9.5 utilizando hidróxido de sodio. La solución se mezcló durante una hora y luego el pH se disminuyó de entre 6 a 7 utilizando ácido cítrico. Se hizo un lote de 150 gramos de antitranspirante de bola utilizando el procedimiento esbozado más adelante. Se agregaron 15.0 g del Polímero (Listado en la Tabla 6) a la solución madre en una jarra de 8 onzas y se mezcló con una placa magnética y agitador. A continuación, se agregaron 22.5 g de agua desionizada a la jarra de vidrio y se continuó el mezclado durante aproximadamente 30 minutos. Durante el mezclado, se agregaron 45.0 g de etanol y se continuó el mezclado durante unos 10 minutos adicionales . Luego, se agregaron 67.5 g del activo para antitranspirante Summit ACH303 y el mezclado se continuó durante 30 minutos más.
Tabla 6 Lista de Ingredientes PARA LA TABLA 6: (1) Etanol: Etanol deshidratado; Spectrum Chemicals MFG Corp, Gardena, CA. (2) Summit ACH-303 - 50% de solución acuosa de Clorohidrato de Aluminio, Summit Research Labs, 45 River Road, Flemlngton, NJ (3) Natrosol® Plus 330 - NT3J3314, Celulosa de hidroxietilo modificada hidrófobamente, C16, Hercules Inc. Wilmington, DE (4) N-Hance 3215: J4013A, Guar catiónico, Hercules Inc. Wilmington, DE (5) AQU D3673: 11750-46, Polímero de esta invención, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C8, de Hercules, Inc. (6) AQU D3930; Polímero de esta invención, celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, C16, de Hercules, Inc., sustitución molar de hidroxietilo, 0.62% en peso de cetilo (HEMS) 4.0 (7) UCARE JR400: HEC catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (8) UCARE JR30M: HEC catiónica de Dow Chemicals, Midland, Ml (9) Polysurf® 67: NT4C3594, Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, de Hercules, Inc. (10) Natrosol® 250M: Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE (11) Nexton® 3082R: Celulosa de hidroxietilo, modificada hidrófobamente, de Hercules, Inc. Wilmington, DE (12) Natrosol 250HHR CS, Celulosa de hidroxietilo de Hercules, Inc. Wilmington, DE Ej emplos 74 - 81 El polímero de la invención se incorporó en Jabón Líquido para Baño corporal de Colgate-Palmolive. La viscosidad del jabón para baño corporal se incrementó (Ejemplo 77), y la claridad del jabón para baño corporal fue significativamente mejor que para otros éteres comerciales de celulosa hidrófoba o éteres de celulosa no iónica (Ejemplos 78-81) . o Cp Oí (Ti Proceso: 1. Pesar 80 g de producto comercial en jarras de vidrio de boca ancha, de 4 onzas. 2. Agregar 20 g de una solución de polímero al 1 %. 3. Tapar las jarras y encintar la tapa con cinta eléctrica. Agitar a mano para mezclar inicialmente al polímero. 4. Colocar y asegurar las jarras en un basculador. Utilizar cintas de un lado a otro de las jarras y rodear las jarras en sus extremos para evitar derramamientos sobre el borde. 5. Agitar las jarras durante 1.5 horas. Después de 1.5 horas, retirar las jarras y templar en un baño a 25C durante toda la noche. 6. Tras la noche, retirar las jarras del baño. Observar y registrar la claridad de la solución y la solubilidad del polímero. Tomar el pH y la viscosidad. Medir el %T de la muestra a 600 nm durante 24 horas. Almacenar las muestras a temperatura ambiente durante 2 semanas y repetir el templado en el baño, las observaciones, el pH, la viscosidad, y el %T.
Ejemplos 82-89 La incorporación del polímero de la invención en el Limpiador Multiusos Lysol, incrementó la viscosidad del producto en relación al producto control que no contiene polímero (Comparar el Ejemplo 85 con el Ejemplo 82 en la Tabla 8) . El polímero de la invención se retardó en disolverse en la base de Lysol, pero esto podría mejorarse con una optimización de la formulación. i-1 O Cp o Ul Tabla 8 00 Ejemplos 90-97 La incorporación del polímero de la invención en Pinesol, duplicó más de la mitad la viscosidad del producto. (Comparar la viscosidad del Ejemplo 93 con el 90 en la Tabla 9) . l-1 o Ul Ul Tabla 9 o Proceso: 1. Pesar 80 g del producto comercial en jarras de vidrio, de boca ancha, de 4 onzas. 2. Agregar 20 g de una solución polimérica al 1%. 3. Tapar las jarras y encintar la tapa con cinta eléctrica. Agitar a mano para mezclar inicialmente el polímero. 4. Colocar y asegurar las jarras en un basculador. Utilizar cinta a lo largo y ancho de las jarras y rodear las jarras en los extremos para evitar el derramamiento sobre el borde. 5. Agitar las jarras durante 1.5 horas. Después de 1.5 horas, retirar las jarras y templar en un baño a 25C durante toda la noche. 6. Tras la noche, retirar las jarras del baño. Observar y registrar la claridad de la solución y la solubilidad del polímero. Tomar el pH y la viscosidad. Medir el %T a 600 nm, (muestra de 24 horas). Almacenar las muestras a temperatura ambiente durante 2 semanas y repetir el templado en baño, las observaciones, el pH, la viscosidad, y el %T.
Ejemplos 98-105 La incorporación del producto de la invención en Clorox (Comparar el Ejemplo 101 con el 98) , incrementó la viscosidad del producto a un grado mayor que cualquiera de los éteres comerciales de celulosa hidrófoba o no iónica en la Tabla 10.
O Ul Ul ^J M

Claims (64)

  1. REIVINDICACIONES 1.- Una composición acondicionadora, caracterizada • porque comprende (a) un sistema funcional de base acuosa, seleccionado del grupo que consiste de productos para el cuidado personal y productos para el cuidado del hogar, y (b) un éter de celulosa, modificado hidrófobamente (HMCE) , no iónico, que tiene un peso molecular (Mw) promedio ponderado, con un límite inferior de 400,000 y un límite superior de 2,000,000 y un límite inferior de sustitución hidrófoba de 0.6% en peso y un cantidad límite superior la cual vuelve a dicho éter de celulosa insoluble en una solución al 5% en peso de surfactante y menos de 0.05% en peso soluble en agua y en donde el éter de celulosa proporciona un beneficio acondicionador a un substrato de sistema funcional y (c) al menos un ingrediente activo del sistema funcional .
  2. 2.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el (HMCE) forma un gel acuoso que se deposita en el substrato durante su dilución con agua.
  3. 3.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el límite superior del Mw es 1,500,000.
  4. 4.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el límite superior del Mw es 1,000,000.
  5. 5.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el límite inferior del Mw es 500,000.
  6. 6.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el límite inferior del Mw es 600,000.
  7. 7.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad del límite inferior de la sustitución hidrófoba es 0.7% en peso.
  8. 8.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la cantidad del límite inferior de la sustitución hidrófoba es 0.8% en peso.
  9. 9.- La composición de la reivindicación 1 , caracterizada porque la porción hidrófoba se selecciona del grupo que consiste de alquilo, arilo, alquil-arilo, y aril-alquilo.
  10. 10.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite superior de 30 carbonos.
  11. 11.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite superior de 24 carbonos.
  12. 12.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite superior de 18 carbonos.
  13. 13.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite inferior de 3 carbonos. .
  14. 14.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite inferior de 6 carbonos.
  15. 15.- La composición de la reivindicación 1 , caracterizada porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite inferior de 8 carbonos.
  16. 16.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es un arilo, alquilarilo, o aril-alquilo, que tiene una cantidad límite inferior de 7 carbonos .
  17. 17.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es un arilo, alquilarilo, o aril-alquilo, que tiene una cantidad límite superior de 30 carbonos.
  18. 18.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es cetilo.
  19. 19.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es octilo.
  20. 20.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es metilfenilglicidilo .
  21. 21.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es butilo.
  22. 22.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba es 3-alcoxi-2-hidroxipropilo .
  23. 23.- La composición de la reivindicación 22, caracterizada porque la porción alcoxi tiene de 3 a 30 carbonos .
  24. 24.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el HMCE tiene una estructura seleccionada del grupo que consiste de hidroxietilcelulosa (HEC) , hidroxipropilcelulosa (HPC) , hidroxietilcelulosa de etilo (EHEC) , hidroxietilcelulosa de metilo (MHEC) , hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) , hidroxipropilhidroxietil-celulosa (HPHEC) , hidroxipropilcelulosa de etilo (EHPC) , y metilcelulosa (MC) .
  25. 25.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque la porción hidrófoba se une o anexa a la estructura principal a través de un enlace de éter, éster, o uretano.
  26. 26.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el substrato del sistema funcional se selecciona del grupo que consiste de piel, cabello, dientes, membranas mucosas, textiles, y superficies duras.
  27. 27.- La composición de la reivindicación 26, caracterizada porque las superficies duras se seleccionan del grupo que consiste de metales, mármoles, cerámica, granito, madera, plásticos duros, y paneles de pared.
  28. 28.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el surfactante también está presente.
  29. 29.- La composición de la reivindicación 28, caracterizada porque el surfactante se selecciona del grupo que consiste de surfactantes aniónicos, zwitteriónicos, o anfotéricos.
  30. 30.- La composición de la reivindicación 28, caracterizada porque el surfactante está presente en una cantidad límite superior de 50% en peso.
  31. 31.- La composición de la reivindicación 28, caracterizada porque el surfactante está presente en una cantidad límite inferior de 0.01% en peso.
  32. 32.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque un solvente está presente y se selecciona del grupo que consiste de mezclas de agua-alcanoles inferiores, alcoholes polihídricos que tienen 3 a 6 carbonos y 2 a 6 grupos hidroxilo .
  33. 33.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el sistema funcional es un producto para el cuidado personal que se selecciona del grupo que consiste de productos para cuidado del cabello, cuidado de la piel, cuidado contra la exposición al sol, cuidado de las uñas y para la higiene bucal .
  34. 34.- La composición de la reivindicación 33, caracterizada porque el ingrediente activo para el cuidado personal, se selecciona del grupo que consiste de perfumes, líquidos refrescantes para la piel, emolientes, hidratantes, desodorantes, activos para anti-transpirantes, agentes humectantes, agentes limpiadores, activos para bloqueadores solares, agentes para el tratamiento del cabello, agentes para higiene bucal, agentes adhesivos para dentaduras postizas, activos para afeitado, auxiliares de belleza, y activos para el cuidado de las uñas.
  35. 35.- La composición de la reivindicación 33, caracterizada porque el producto para cuidado personal es un producto para el cuidado del cabello, que comprende además un agente acondicionador seleccionado del grupo que consiste de materiales de silicona, aceites de hidrocarburo, pantenol y derivados del mismo, ácido pantoténico y derivados del mismo, y mezclas de los mismos.
  36. 36.- La composición de la reivindicación 33, caracterizada porque la composición para cuidado personal se selecciona del grupo que consiste de loción para baño corporal, geles para la ducha, jabones líquidos, jabones en barra, lociones para la piel, cremas para la piel, lociones para después de la ducha, lociones para después de la limpieza, productos para el afeitado, productos para después del afeitado, productos desodorantes, productos anti-transpirantes, paños limpiadores para la piel, paños refrescantes para la piel, paños acondicionadores para la piel, productos para la administración de fármacos en la piel, productos repelentes de insectos, productos para el cuidado a la exposición al sol, productos de bronceado para la piel, productos colorantes para la piel, productos de maquillaje para la piel, productos para el cuidado de los ojos, productos de lápices labiales, champús, acondicionadores, champú acondicionador, productos para la estilización del cabello, productos colorantes para el cabello, productos para el crecimiento del cabello, productos depilatorios, productos adhesivos para dentaduras postizas, productos para higiene bucal, y productos para el cuidado de la boca.
  37. 37.- La composición de la reivindicación 33, caracterizada porque la composición para cuidado personal es una emulsión de aceite-en-agua o de agua-en-aceite, o solución, o lechada o dispersión o suspensión.
  38. 38.- La composición de la reivindicación 33, caracterizada porque el producto para el cuidado personal es un producto para el cuidado de la piel que comprende además un agente acondicionador seleccionado del grupo que consiste de materiales de silicona, aceites de hidrocarburo, pantenol y derivados del mismo, ácido pantoténico y derivados del mismo, y mezclas de los mismos.
  39. 39.- La composición de la reivindicación 38, caracterizada porque el producto para el cuidado personal comprende además un agente emoliente seleccionado del grupo que consiste de alcoholes polihídricos e hidrocarburos.
  40. 40.- La composición de la reivindicación 33, caracterizada porque la composición para cuidado personal comprende además al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste de colorante para el cabello, colorante para la piel, agente de bronceado para la piel, conservador, antioxidante, ácido alfa- o beta-hidroxi, intensificador de actividad, emulsionante, polímero funcional, agente de viscosidad, alcohol, grasa o compuesto grasoso, compuesto antimicrobiano, piritiona de zinc, material de silicona, anti-caspa, polímero de hidrocarburo, emoliente, aceite, surfactante, sabor, fragancia, medicamentos, agentes de rejuvenecimiento, agentes de suspensión, biocidas estabilizantes, y mezclas de los mismos.
  41. 41.- La composición de la reivindicación 1, caracterizada porque el sistema funcional es una composición para el cuidado del hogar que se selecciona del grupo que consiste de detergentes para ropa, productos para lavavajillas, productos de limpieza para trabajos pesados, productos para la lubricación de maquinaría, productos desinfectantes, y productos reforzadores de telas, suavizante de telas, productos reductores de la abrasión de telas, productos limpiadores para inodoros, productos limpiadores para pisos, productos pulidores para autos, productos limpiadores para autos, pulidor de zapatos, productos para la restauración o reparación de zapatos, productos removedores de pintura, productos aromáticos para el hogar y productos colorantes para paredes (PINTURA) , productos adhesivos para papel tapiz.
  42. 42.- La composición de la reivindicación 41, caracterizada porque el ingrediente activo para el hogar se selecciona del grupo que consiste de agente repelente para insectos, agente desodorizante para mascotas, activos de champú para mascotas, activo para jabón líquido o jabón en barra de calidad industrial, activo para jabón para lavavajillas, limpiador multiusos, agente desinfectante, agentes nutrientes para pasto y plantas, agente para el tratamiento del agua, activos de limpieza para alfombras y tapicería, activos para suavizantes de ropa, activos para detergente para ropa, agente limpiador para la taza del inodoro, agente para el apresto o aderezo de las telas, agente colorante para telas, agente para la eliminación del polvo, agente anti-sedimento, agente limpiador de textiles, agente suavizante, antiestático, y lubricante.
  43. 43.- La composición de la reivindicación 41, caracterizada porque la composición comprende además al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste de colorante, conservador, antioxidante, agente blanqueador, reforzador de actividad, emulsionante, polímero funcional, agente de viscosidad, alcohol, grasa o compuesto grasoso, aceite, surfactante, fragancia, agente de suspensión, material de silicona, y mezclas de los mismos.
  44. 44.- La composición de la reivindicación 41, caracterizada porque la composición para el hogar es una emulsión de aceite en agua o agua en aceite o solución o lechada o dispersión o suspensión.
  45. 45. - Un proceso para acondicionar un sistema funcional de base acuosa, seleccionado del grupo que consiste de productos para el cuidado personal y cuidado para el hogar, caracterizado porque comprende agregar y mezclar una cantidad suficiente de un éter de celulosa modificado hidrófobamente, que sea compatible con el sistema funcional de base acuosa para espesar el sistema funcional en donde el éter de celulosa modificado hidrófobamente es un polímero éter de celulosa modificado hidrófobamente (HMCE) , no iónico, que tiene un peso molecular (Mw) promedio ponderado con un límite inferior de 400,000 y un límite superior de 2,000,000 y un límite inferior de sustitución hidrófoba de 0.6% en peso y una cantidad límite superior que vuelve a dicho éter de celulosa insoluble en una solución al 5% en peso de surfactante, y menos de 0.05% en peso soluble en agua y en donde el éter de celulosa proporciona un beneficio acondicionador a un sustrato del sistema funcional, y el sistema funcional resultante tiene propiedades comparables o mejores de acondicionamiento en comparación a utilizar agentes espesantes similares fuera del alcance de la presente composición.
  46. 46.- El proceso de la reivindicación 45, caracterizado porque el sistema funcional tiene al menos un ingrediente activo.
  47. 47.- El proceso de la reivindicación 45, caracterizado porque el polímero HMCE forma un gel acuoso que se deposita en el substrato durante su dilución con agua.
  48. 48.- El proceso de la reivindicación 47, caracterizado porque la concentración del polímero cuando el gel se forma durante su dilución con agua, tiene un límite inferior de 0.05% en peso.
  49. 49.- El proceso de la reivindicación 47, caracterizado porque la dilución con agua tiene un límite inferior de 0.25% en peso.
  50. 50.- El proceso de la reivindicación 47, caracterizado porque la dilución con agua tiene un límite inferior de 1.0% en peso.
  51. 51.- El proceso de la reivindicación 47, caracterizado porque la dilución con agua tiene un límite superior de 5.0% en peso.
  52. 52.- El proceso de la reivindicación 45, caracterizado porque el límite superior del Mw es de 1,500,000.
  53. 53.- El proceso de la reivindicación 45, caracterizado porque el límite superior del Mw es de 1,000,000.
  54. 54.- El proceso de la reivindicación 45, caracterizado porque la cantidad límite inferior de la sustitución hidrófoba es de 0.7% en peso.
  55. 55.- El proceso de la reivindicación 45, caracterizado porque la cantidad límite inferior de la sustitución hidrófoba es de 0.8% en peso.
  56. 56.- El proceso de la reivindicación 45, caracterizado porque la porción hidrófoba se selecciona del grupo que consiste de alquilo, arilo, alquil-arilo, y aril-alquilo.
  57. 57.- El proceso de la reivindicación 56, caracterizado porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite superior de 30 carbonos.
  58. 58.- El proceso de la reivindicación 56, caracterizado porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite superior de 24 carbonos.
  59. 59.- El proceso de la reivindicación 56, caracterizado porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite superior de 18 carbonos.
  60. 60.- El proceso de la reivindicación 56, caracterizado porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite inferior de 3 carbonos.
  61. 61.- El proceso de la reivindicación 56, caracterizado porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite inferior de 6 carbonos.
  62. 62.- El proceso de la reivindicación 56, caracterizado porque la porción hidrófoba es un alquilo que tiene una cantidad límite inferior de 8 carbonos.
  63. 63.- El proceso de la reivindicación 56, caracterizado porque la porción hidrófoba es un arilo, alquil-arilo, o arilalquilo que tiene una cantidad límite inferior de 7 carbonos .
  64. 64.- El proceso de la reivindicación 56, caracterizado porque la porción hidrófoba es un arilo, alquil-arilo, o arilalquilo que tiene una cantidad límite superior de 30 carbonos.
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