BR112013013900B1

BR112013013900B1 - composição, uso de um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água, método para o tratamento de uma planta e método para melhorar a deposição, sobre uma planta, de uma composição aquosa

Info

Publication number: BR112013013900B1
Application number: BR112013013900-5A
Authority: BR
Inventors: Peter Westbye; Leif Olof Karlson
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals International B.V.
Priority date: 2010-12-16
Filing date: 2011-12-13
Publication date: 2018-12-11
Also published as: EP2651216B1; CN103260400A; NZ611143A; ES2609438T3; JP2013545773A; CN103260400B; US20130274110A1; AU2011344351A1; AU2011344351B2; WO2012080196A2; EP2651216A2; BR112013013900A2; US9339031B2; ZA201303968B; AR084296A1; WO2012080196A3

Abstract

composição, uso de um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água, método para o tratamento de uma planta e método para melhorar a deposição, sobre uma planta, de uma composição aquosa uma composição é provida, compreendendo um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água, em que o grupo hidrofóbico compreende alquila ou alquenila c10 a c18 de cadeia longa, o grupo alquila inferior possui 1 a 4 átomos de carbono, e os grupos hidroxialquila são hidroxietila e/ou hidroxipropila; e um ou mais componentes agricolamente ativos. um método para tratar uma planta também é provido, compreendendo a etapa de prover o contato entre uma planta e uma composição da invenção.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO, USO DE UM ÉTER POLISSACARÍDEO LINEAR HIDROXÍLICO DE ALQUILA INFERIOR HIDROFOBICAMENTE MODIFICADO NÃO IÔNICO SOLÚVEL EM ÁGUA, MÉTODO PARA O TRATAMENTO DE UMA PLANTA E MÉTODO PARA MELHORAR A DEPOSIÇÃO, SOBRE UMA PLANTA, DE UMA COMPOSIÇÃO AQUOSA (73) Titular: AKZO NOBEL CHEMICALS INTERNATIONAL B.V., Sociedade Holandesa. Endereço: STATIONSSTRAT 77, NL-3811 MH. AMERSFOORT, HOLANDA(NL) (72) Inventor: PETER WESTBYE; LEIF OLOF KARLSON.

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 13/12/2011, observadas as condições legais

Expedida em: 11/12/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

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COMPOSIÇÃO, USO DE UM ÉTER POLISSACARÍDEO LINEAR HIDROXÍLICO DE ALQUILA INFERIOR HIDROFOBICAMENTE MODIFICADO NÃO IÔNICO SOLÚVEL EM ÁGUA, MÉTODO PARA O TRATAMENTO DE UMA PLANTA E MÉTODO PARA MELHORAR A DEPOSIÇÃO, SOBRE UMA PLANTA, DE UMA COMPOSIÇÃO AQUOSA

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se ao uso de certos éteres polissacarídeos lineares hidrofobicamente modificados solúveis em água, em particular, derivados de éter de celulose, como potenciadores de deposição para componentes agricolamente ativos em soluções aquosas. Ela adicionalmente refere-se a composições compreendendo os referidos derivados de éter de celulose e pelo menos um componente agricolamente ativo, ao uso das referidas composições para o tratamento de plantas e a métodos para tratamento de uma planta ao prover o contato da planta com uma composição da invenção.

HISTÓRICO DA INVENÇÃO

Os componentes agricolamente ativos, tais como pesticidas e reguladores de crescimento para plantas, são distribuídos convencionalmente por pulverização. Há, entretanto, um problema para que gotículas pulverizadas agroquímicas, consistindo em sua maior parte em água, se depositem sobre as superfícies de folhas de plantas cerosas. Uma razão plausível para isto é que a energia cinética que foi fornecida às gotículas devido à atomização quando foram pulverizadas, é transformada em energia de superfície após o impacto com a superfície da folha. A gotícula se estende sobre a superfície, porém esta alta tensão superficial não é favorável, o que significa que a gotícula é puxada para trás. Este puxão para trás é tão energético que parte da gotícula, ou até mesmo a gotícula completa, se destaca da superfície da folha. De acordo com a literatura, uma quantidade tão alta quanto 90% da solução pulverizada sobre a folha podería ser

2/21 perdida através deste fenômeno. Há duas maneiras de resolver este problema, a saber, ao adicionar um surfactante que possa rapidamente ir para a superfície e reduzir a tensão superficial, ou ao adicional um polímero para controlar a coesão da gotícula. Entretanto, o uso de um surfactante dá origem a outro problema, a saber, o problema de escorregamento. Tanto o problema do puxão para trás quanto o do escorregamento reduzirão a bio-eficácia, uma vez que os componente(s) agricolamente ativo(s) não alcançarão a planta. Ao utilizar polímeros, o problema com o escorregamento pode ser evitado. Há um número de diferentes publicações referentes a polímeros em composições pesticidas para diferentes propósitos.

O documento WO 98/56825 refere-se a um éter de celulose aniônico hidrofobicamente modificado utilizado em anti-deposição, espessamento associativo, e em estabilizações de espuma, emulsão, e suspensão, em um número de diferentes indústrias, por exemplo, em uma aplicação de liberação ao longo do tempo, incluindo pesticidas.

O documento US 6,534,563 BI refere-se ao uso de compostos com viscosidade de alongamento e de fluxo específica como um agente de anti-ricochete incluso em formulações de proteção para plantas aquosas. Os compostos utilizados são selecionados a partir de polímeros surfactantes hidrossolúveis ou hidrodispersíveis com um peso molecular na faixa de 5xl0⁵ a 5xl0⁶ g/mol, incluindo derivados de polissacarídeos, tais como celulose e seus derivados carboxilados ou hidroxialquilados, em que a porção alquílica contém 1 a 4 átomos de carbono.

O documento WO 92/09197 refere-se a uma preparação herbicida compreendendo um estabilizante polimérico selecionado dentre um grupo de polímeros, todos os quais possuem um peso molecular de pelo menos 7,000 Daltons,

3/21 incluindo éteres de celulose não-iônicos hidrofobicamente modificados.

Entretanto, ainda há uma necessidade na técnica por composições compreendendo componentes agricolamente ativos, as quais possuam melhores propriedades de deposição.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Um objeto da presente invenção é a provisão de polímeros alternativos como potenciadores de deposição para componentes agricolamente ativos, geralmente pesticidas e/ou reguladores de crescimento para plantas.

Outro objeto da invenção é a provisão de composições, preferivelmente composições aquosas, compreendendo o polímero e um ou mais componentes agricolamente ativos.

Os inventores agora descobriram surpreendentemente que um éter polissacarídeo linear hidroxialquílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado solúvel em água, em particular, um éter de celulose, em que o grupo hidrofóbico, com o qual o éter polissacarídeo é hidrofobicamente modificado, compreende um grupo alquila ou alquenila CIO a C18, preferivelmente C12 a C16, e mais preferivelmente C12 a C14, de cadeia longa, preferivelmente possuindo um MS_hidrófobo de 0,001 a 0,02; o grupo alquila inferior possui 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 2 átomos de carbono, o referido grupo preferivelmente possuindo um DS_ai_quiia de 0,1 a 2,5, mais preferivelmente 0,2 a 2,0, e mais preferivelmente 0,3 a 1,5; e os grupos hidroxialquila são hidroxietila e/ou hidroxipropila, preferivelmente possuindo um MS_hidroxiai_quiia de 0,2 a 4,0, exibe excelentes propriedades como um potenciador de deposição para componentes agricolamente ativos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Conforme mencionado acima, um éter polissacarídeo linear hidroxialquílico alquílico hidrofobicamente modificado

4/21 solúvel em água, em particular, um éter de celulose, em que o grupo hidrofóbico, com o qual o éter polissacarideo é hidrofobicamente modificado, compreende um grupo alquila ou alquenila CIO a C18, preferivelmente C12 a C16, e mais preferivelmente C12 a C14, de cadeia longa, preferivelmente possuindo um MS_hidrófobo de 0,001 a 0,02; o grupo alquila inferior possui 1 a 4 átomos de carbono, preferivelmente 1 a 2 átomos de carbono, o referido grupo preferivelmente possuindo um DS_ai_quiia de 0,1 a 2,5, mais preferivelmente 0,2 a 2,0, e mais preferivelmente 0,3 a 1,5; e os grupos hidroxialquila são hidroxietila e/ou hidroxipropila, preferivelmente possuindo um MS_hidroxiaiquíia de 0,2 a 4,0; exibe excelentes propriedades como um potenciador de deposição para componentes agricolamente ativos.

OS termOS DSalquila, MShidrófobo, θ MShidroxialquila SãO utilizados em sua conotação regular, e fornecem uma descrição geral do número dos diferentes substituintes por unidade de anidroglicose. DS, o grau de substituição, é o número médio de posições de hidroxila na unidade de anidroglicose que reagiram, e pode, por definição, variar entre 0 e um máximo de 3. MS, a substituição molar, é definida como o número de mols de reagente presente por mol de unidade de anidroglicose. Este número podería, por definição, ser maior que 3. Por exemplo, uma vez que um grupo hidroxila da unidade de anidroglicose reagiu com uma molécula de reagente, por exemplo, com uma molécula de óxido de alquileno, o grupo hidroxila recém-formado pode adicionalmente reagir com uma molécula de óxido de alquileno adicional. O progresso podería, então, ser repetido diversas vezes, formando cadeias de polioxialquileno.

grau de substituição de grupos hidroxialquila e alquila, MS_hidroxiaiquiia e DSalquila, pode ser determinado por cromatografia gasosa, seguindo a degradação do éter de

5/21 celulose com

HBr em ácido acético glacial, de acordo com o procedimento estabelecido em Stead, J.B. , & Hindley, H. , (1969)

A modified method for the analysis oxyethylene/oxypropylene copolymers by chemical fission and gas chromatography Journal of Chromatography, 42, 470-475.

Mais em particular, conforme entendido a partir das definições acima, o éter polissacarideo linear contém os grupos acima mencionados como substituintes de éter em unidades de anidroglicose. Os substituintes de alquila inferior são metila, etila, propila ou butila, ou combinações dos mesmos. O DS_ai_quii_a, o qual refere-se aos grupos alquila inferiores possuindo 1 a 4 átomos de carbono, é adaptado para a hidrofibicidade destes grupos alquila, o que significa que DS é normalmente menor para os grupos mais hidrofóbicos propila e butila do que é para metila e etila. DS_metiia θ adequadamente 0,3 a 2,5, preferivelmente 0,5 a 2,0, e mais preferivelmente 0,7 a 1,9. DS_etiia θ adequadamente 0,1 a 1,5, preferivelmente 0,3 a 1,2, e mais preferivelmente 0,5 a 1,0.

Os substituintes de hidroxietila e/ou hidroxipropila, e opcionalmente, o éter polissacarideo linear, em particular o éter de celulose, podem adicionalmente conter quantidades menores de substituintes de hidroxibutila. Os substituintes e o grau de substituição são escolhidos de modo que os éteres polissacarideos lineares associativos, em particular os éteres de celulose, da invenção se tornem solúveis em água.

Neste documento, um produto será definido como solúvel em água se, após adicionar 1 g do produto por litro de água (0,1% em peso) com agitação em 25 °C, ajuste do pH a um valor de 6 a 7, utilizando NaOH ou HCl conforme for apropriado, e após agitar ainda mais por 16 horas na referida temperatura, pelo menos 20, preferivelmente pelo menos 40,

6/21 mais preferivelmente pelo menos 60, e ainda mais preferivelmente pelo menos 80 e mais preferivelmente pelo menos 90% em peso do produto adicionado forem dissolvidos em água. O MShidroxiaiquíia do éter polissacarideo linear da presente invenção pode variar dentro de amplos limites, mas está normalmente dentro de uma faixa de 0,2 a 4,0, adequadamente 1,0 a 3,0, e preferivelmente 1,5 a 2,8. O MShidroxietíia também está normalmente dentro desta faixa geral. O MShidroxípropiia está normalmente dentro de uma faixa de 0,1 a 2,0, adequadamente 0,2 a 1,7, e preferivelmente 0,3 a 1,5. Se grupos hidroxibutila estiverem presentes, o MS_hidroxibutiia θ normalmente < 0,5.

Os grupos hidrofóbicos mais longos são adequadamente derivados de um éter glicidilico ou um éter cloroglicerilico de um álcool C10 a C18, preferivelmente C12 a C16, e mais preferivelmente C12 a C14 que é preferivelmente etoxilado; a partir de um haleto alquilico C10 a C18, preferivelmente C12 a C16, e mais preferivelmente C12 a 14; ou a partir de um epóxido de a-olefina C12 a C20, preferivelmente C14 a C18, e mais preferivelmente C14 a C16. O produto tipicamente possui um MShidrófobo de 0,001 ou mais, preferivelmente 0,003 ou mais, e mais preferivelmente 0,005 ou mais. O MShidrófobo ® preferivelmente 0,020 ou menos, mais preferivelmente 0,015 ou menos, e mais preferivelmente 0,010 ou menos.

Os éteres polissacarideos lineares, em particular ou éteres de celulose, da invenção podem ser preparados utilizando etapas de processo conhecidas (descritas, por exemplo, em Cellulose ethers, por T.G. Majewicz e T.J. Podlas em Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 5, pp. 445-466, data de postagem online: 4 de dezembro de 2000). Por exemplo, as celuloses alcalinas e os reagentes adequados podem reagir na presença de um catalisador alcalino

7/21 para introduzir grupos alquila e grupos hidroxialquila inferiores em quantidades tais que os éteres de celulose intermediários obtidos sejam solúveis em água. Este produto de éter de celulose intermediário e um reagente hidrofóbico possuindo a fórmula

Rk.

ou a fórmula

OH

Rk >

'0

Cl (II) em que R¹ é um grupo alquila ou alquenila com 10 a 18, preferivelmente 12 a 16, e mais preferivelmente 12 a 14 átomos de carbono, e z é um número entre 0 a 10, preferivelmente 1 a 5; ou um reagente possuindo a fórmula Η^χΧ (III), onde X é um átomo de haleto, reagem em uma temperatura elevada e na presença de um catalisador alcalino para formar um éter de celulose de acordo com a invenção.

Em outra realização, o reagente hidrofóbico possui a fórmula

O

R¹—(IV) em que R¹ é um grupo alquila ou alquenila com 10 a 18, preferivelmente 12 a 16, e mais preferivelmente 12 a 14 átomos de carbono.

Os reagentes hidrofóbicos (I) e (II) são mais preferidos.

A ordem das diferentes etapas do processo não é crítica e pode ser qualquer ordem. Por exemplo, o reagente utilizado para a modificação hidrofóbica pode ser adicionado a um éter de celulose de hidroxietila intermediário compreendendo um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono, o

8/21 grupo alquila geralmente possuindo um DS_ai_quii_a de 0,1 a 2,5. 0 éter de celulose intermediário é feito adicionando óxido de etileno, opcionalmente junto de óxido de propileno e/ou óxido de butileno, e um haleto de alquila, tal como uma metila, etila, propila, cloreto de butila, a celulose alcalina. Se esta rota for seguida, o éter de celulose intermediário que é utilizado como matéria-prima preferivelmente possui um ponto de turvação abaixo de 100 °C e mais preferivelmente de 25 °C a 85 °C. Mais preferida é uma rota onde o reagente utilizado para modificação hidrofóbica, geralmente um haleto de alquila inferior, e óxido de etileno são adicionados à celulose alcalina, seguido de uma elevação da temperatura em etapas. Conforme descrito acima, o éter de celulose é hidrofobicamente modificado, por exemplo ao reagir o éter de celulose com um epóxido de fórmula (I) ou um éter de cloroglicerina de fórmula (II) obtido a partir de um álcool graxo ou um álcool graxo etoxilado através da rota de epicloridrina; a partir de um haleto de alquila de cadeia longa de fórmula (III) ; ou a partir de um epóxido de aolefina de fórmula (IV).

Derivados de celulose não-iônicos solúveis em água adequados que podem ser utilizados como matérias-primas para os derivados de celulose hidrofobicamente modificados da presente invenção são metil hidroxietil celulose, metil hidroxipropil celulose, etil hidroxietil celulose, propil hidroxietil celulose, butil hidroxietil celulose, metil etil hidroxietil celulose, e metil hidroxietil hidroxpropil celulose. Éteres de celulose preferidos incluem metil hidroxietil celulose, metil etil hidroxietil celulose, metil hidroxipropil celulose, e etil hidroxietil celulose.

Exemplos adequados de reagentes alquilantes de cadeia longa incluem epóxidos ou haletos hidrofóbicos contendo um grupo alquila ou alquenila com 10 a 16 átomos de

9/21 carbono, tal como éter de dodecanol+2EO-glicidila, éter de tetradecanol+4EO-glicidila, brometo de dodecila, e brometo de tetradecila. O agente alquilante hidrofóbico pode também ser uma mistura de compostos possuindo diferentes comprimentos de cadeia.

Os éteres de celulose da invenção são polímeros que podem ser representados pela fórmula estrutural

R RR

I ii

0 0(V) \l/

Rcell _|n onde Rceii θ o resíduo de uma unidade de anidroglicose (C₆Hio0₅) , e os grupos R separados podem'ser os mesmos ou diferentes, e cada R individualmente representa um grupo substituinte de fórmula (IV) dada abaixo, e n representa o grau de polimerização (DP) e é geralmente um número inteiro possuindo de cerca de 500 a cerca de 10.000.

Na fórmula estrutural (V) acima, para a realização na qual o reagente hidrofóbico (I) ou (II) foi utilizado na preparação do produto, cada R individualmente pode ser representado por um grupo substituinte de fórmula geral (VI)

2, 3 ou 4, x é um número número entre 0 — (C_pH_2pO)^(CH₂ÇHO)_x'^_(C_qH_2qO)_t---R²

CH₂

I

O(C₂H₄O)_z R¹ onde p e q são independentemente preferivelmente 2, m é um número entre 0 e 5, entre 0 e 2, t é um número entre 0 e 5, z é um e 10, R¹ é um grupo alquila ou alquenila com 10 a 18 átomos de carbono, preferivelmente 12 a 16 átomos de carbono, e mais preferivelmente 12 a 14 átomos de carbono, e R² é um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono ou hidrogênio. Entretanto, o éter de celulose, como um todo, deveria

10/21 compreender sempre substituintes onde p e/ou q são 2 ou 3, onde x é 1 a 2, e onde m e/ou t são >0.

Assim, um grupo hidroxila especifico da celulose pode reagir com um ou diversos dos reagentes. Por exemplo, o grupo hidroxila poderia primeiro reagir com uma ou diversas moléculas de óxido de etileno, em seguida poderia haver uma reação adicional com um composto de fórmula (I), seguida de uma reação com um haleto de alquila Cl a C4. Outra possibilidade seria uma reação direta com somente um dos reagentes mencionados acima, ou com qualquer combinação de dois deles. Quando houver uma reação com um haleto de alquila Cl a C4, nenhum substituinte adicional pode ser adicionado àquela posição, uma vez que não haverá mais grupo hidroxila disponível com o qual reagir nesse caso.

Conforme é mostrado na fórmula (V) acima, cada unidade de anidroglicose do éter de celulose possui um máximo de três posições que podem ser substituídas, e os substituintes R podem ser representados pela fórmula geral (VI). Os substituintes para cada unidade de anidroglicose específica na mesma molécula de celulose diferirão mais um menos entre si, e as fórmulas (V) e (VI) não podem por si só descrever adequadamente o polímero. O DS_ai_quiiaz o MS_hidrófobo< θ o MShidroxíaiquiia são normalmente utilizados para este propósito, uma vez que estes fornecerão uma descrição geral do número dos diferentes substituintes por unidade de anidroglicose.

Uma composição da invenção compreende pelo menos um componente agricolamente ativo, geralmente um pesticida e/ou um regulador de crescimento para plantas. O componente agricolamente ativo é geralmente um composto ou mistura orgânico(a), mais geralmente sintético(a), de tais componentes.

Conforme utilizado neste documento, termo

11/21 pesticida refere-se a um composto orgânico que prevenirá, destruir, repelir ou mitigar qualquer praga. Os pesticidas contemplados para uso na presente invenção incluem fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, acaricidas, e moluscicidas.

Conforme utilizado neste documento, o termo regulador de crescimento para plantas refere-se a um composto orgânico, o qual, através de ação fisiológica, acelerará ou retardará a taxa de crescimento ou taxa de maturação ou alterar de outra maneira o comportamento de plantas ornamentais ou de colheita ou produtos das mesmas. Reguladores de crescimento para plantas contemplados para uso na presente invenção incluem ácidos abscisicos, auxinas, citocininas e giberelinas.

Pesticidas preferidos contemplados para uso na presente invenção incluem pesticidas e reguladores de crescimento para plantas das classes triazóis, estrobilurinas, compostos de alquilenobis(ditiocarbamato), benzimidazóis, ácidos fenoxi carboxilicos, ácidos benzoicos, sulfonilureias, triazinas, ácidos carboxilicos de piridina, neonicotinidas, amidinas, organofosfatos, e piretroides, e sais e ésteres dos compostos ácidos.

Exemplos de fungicidas contemplados para uso na presente invenção incluem fungicidas das classes triazóis (por exemplo, tebuconazol, tetraconazol, ciproconazol, epoxiconazol, difenconazol, propiconazol, protioconazol), estrobilurinas (por exemplo, trifloxistrobina, azoxistrobina, fluoxastrobina, piraclostrobina), compostos de alquilenobis(ditiocarbamato) (por exemplo, mancozeb) e benzimidazóis (por exemplo, carbendazim).

Exemplos de herbicidas contemplados para uso na presente invenção incluem ácidos fenoxi carboxilicos (por exemplo, ácido 2,4-D, MCPA), ácidos benzoicos (por exemplo,

12/21 ácido Dicamba) sulfonilureias (por exemplo, metilsulfuronmetila, rimsulfuron), triazinas (por exemplo, atrazina e simazina), triazolinonas (por exemplo, amicarbazona) e ácidos carboxilicos de piridina (por exemplo, triclopyr).

Exemplos de inseticidas contemplados para uso na presente invenção incluem neonicotinidas (por exemplo, tiametoxam, clotianidina, tiaclopride, dinotefurano, acetamipride, nitenpyram, imidaclopride) , amidinas (por exemplo, amitraz) , organofosfatos (por exemplo, clorpirifos) e piretroides (por exemplo, permetrina, bifentrina, deltametrina).

Para uma descrição detalhada de cada um dos pesticidas e reguladores de crescimento para plantas acima mencionados, é feita referência a manuais, por exemplo, The e-Pesticide Manual v4.0 da BCPC Publications Ltd, Alton, Hampshire. (ISBN 1 901396 42 8).

Além do éter de hidroxietil alquil celulose hidrofobicamente modificado e dos componente(s) agricolamente ativo(s), as composições da invenção podem conter componentes adicionais. Exemplos não limitativos de tais componentes adicionais incluem, por exemplo, óleos, co-solventes, e outros adjuvantes, tais como surfactantes, que são convencionalmente utilizados para aumentar a bio-eficácia de componentes agricolamente ativos.

Uma composição de acordo com a invenção pode ser uma composição chamada pronta para uso, na qual o éter polissacarideo e os componentes agricolamente ativos são formulados em um meio aquoso em suas concentrações de uso final pretendido, isto é, as concentrações nas quais a composição deve ser utilizada.

Tal composição pronta para uso geralmente compreende pelo menos 0,005, preferivelmente pelo menos 0,01,

13/21 mais preferivelmente pelo menos 0,02, ainda mais preferivelmente pelo menos 0,03, e mais preferivelmente pelo menos 0,04% (p/p) do éter polissacarideo de acordo com a invenção, e no máximo 0,5, preferivelmente no máximo 0,4, mais preferivelmente no máximo 0,3, ainda mais preferivelmente no máximo 0,2, ainda mais preferivelmente no máximo 0,18, ainda mais preferivelmente no máximo 0,15, e mais preferivelmente no máximo 0,1% (p/p) do éter polissacarideo de acordo com a invenção; e pelo menos 0,005, preferivelmente pelo menos 0,01, mais preferivelmente pelo menos 0,02, e mais preferivelmente pelo menos 0,03% (p/p) de pelo menos um componente agricolamente ativo, e no máximo 2, preferivelmente no máximo 1, mais preferivelmente no máximo 0,5, e mais preferivelmente no máximo 0,4% (p/p) do pelo menos um componente agricolamente ativo.

Uma composição de acordo com a invenção pode ser uma composição concentrada, uma composição de pré-uso, na qual o éter polissacarideo e o componente agricolamente ativo são formulados em uma concentração mais alta que a do uso final pretendido, opcionalmente em um solvente diferente de água. Tal composição de pré-uso deve preferivelmente ser diluída com um meio aquoso, geralmente água, antes de seu uso final.

O éter polissacarideo e o componente agricolamente ativo podem também ser disponibilizados como artigos separados, a serem vendidos separados ou juntos como um kit, os quais devem ser misturados juntos para formar uma formulação de uso final aquosa da invenção.

A presente invenção adicionalmente provê um método para tratar uma planta, em que a planta entra em contato com uma composição da invenção. A quantidade desejada do componente agricolamente ativo a entrar em contato com uma planta por meio de tal método depende de diversos parâmetros,

14/21 tais como a atividade biológica do componente agricolamente ativo, mas geralmente, a quantidade é ajustada para ser suficiente para que o componente agricolamente ativo realize sua atividade desejada.

Conforme utilizado neste documento, planta inclui todas as partes de uma planta, incluindo raízes, caules, folhas, flores e frutos.

Em uma realização do método de tratamento, qualquer parte da planta, tal como uma folha, flor, fruto e/ou caule, entra em contato com uma formulação da presente invenção por meio de pulverização.

Em um aspecto adicional, a presente invenção refere-se ao uso de um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água conforme definido neste documento em conexão com a composição da invenção, como um potenciador de deposição para composições aquosas compreendendo pelo menos um componente agricolamente ativo.

Em ainda outro aspecto, a presente invenção referese a um método para melhorar a deposição, sobre uma planta, de uma composição aquosa compreendendo pelo menos um componente agricolamente ativo, a melhoria compreendendo a adição, à composição, de um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água conforme definido neste documento em conexão com a composição da invenção.

Com a exceção das informações nos exemplos, ou onde for indicado em contrário, todos os números ou expressões se referindo a quantidades de componentes, condições de reação, e semelhantes, utilizados no relatório descritivo e nas reivindicações, devem ser entendidos como modificados em todos os casos pelo termo cerca de. Além disso, onde faixas numéricas forem reveladas, elas são destinadas a ser faixas

15/21 continuas que incluem cada valor entre o valor mínimo e o valor máximo conforme apresentados. % em peso e % p/p significam porcentagem em peso.

A invenção será agora melhor descrita em conexão com os seguintes Exemplos, os quais, entretanto, não são destinados a limitar o escopo da mesma. Salvo indicação em contrário, todas as partes e porcentagens referem-se a partes e porcentagens em peso. Todos os números dados referem-se à quantidade de material ativo. Então, se, nos Exemplos, 10% p/p de um produto químico for especificado, então a quantidade a ser utilizada do produto fornecido deve ser aumentada se o produto for fornecido em uma forma diluída.

A presente invenção agora será ilustrada pelos seguintes exemplos não limitativos.

EXPERIMENTAL GERAL

Na Tabela 1, os dados estruturais para os polímeros investigados são coletados.

Tabela 1

Produto	Hidrófobo	MShidroxietila	DSetila	DScm	DSbge	MShídróf obo
EHEC	sem hidrófobo	2,1	0,8	0	0	0
HM(NP)EHEC^a)	nonilfenol	2,1	O 00	0	0	0,008
HM(C14)- EHEC^bl	tetradecanol	2,1	CO 1 o	0	0	0,008
HM(C14)- CMC^b)	tetradecanol	0	0	00 o	0,16	0,007

a)O reagente hidrofóbico utilizado para preparação foi um éter glicidilico similar à fórmula (I), onde z = 1,1, porém onde RI é nonilfenol.

b)O reagente hidrofóbico utilizado para preparação foi um éter glicidilico possuindo a fórmula (I), onde z = 2, e R¹ é tetradecila.

Os graus de substituição de óxido de etileno (MShydroxietila) , etila (DSetila), carboximetila (DS_CM), éter

16/21 glicidílico de butila (DS_Bge) > θ caudas hidrofóbicas (MShidrófobo) de cada uma das amostras poliméricas são dados como números médios de substituintes por unidade de glicose em repetição. As abreviações dadas na coluna de Hidrófobo referem-se ao EHEC pai não modificado (sem hidrófobo) , HMEHEC modificado com grupos nonilfenóis (NP) e com grupos C14 (C14), e carboximetilcelulose modificada com grupos C14 (C14). A substituição molecular, MS, dos grupos hidrofóbicos foi determinada pelo método descrito por Landoll, L.M., J Polym. Sei., Part A: Polymer Chem., 1982, 20, 443-455.

Uma vez que a viscosidade de DP é independente de interações na solução, a viscosidade de DP pode ser utilizada para comparar o DP (grau de polimerização) para diferentes éteres de celulose, tanto hidrofobicamente modificados quando não modificados hidrofobicamente (ver US 6,362,238 B2 e EP 1 694 711 Bl). A viscosidade de DP pode ser medida utilizando um reômetro convencional, tal como um TA instruments AR-G2, utilizando um sistema de medição de cone e placa de 40 mm, I^o, em uma tensão de cisalhamento de 0,5 Pa e uma temperatura de 20 °C. A viscosidade de DP, conforme utilizada em todo o documento, é determinada ao dissolver o polímero em um sistema solvente consistindo em 20% em peso de di (etilenoglicol) monobutil éter e 80% em peso de água em 20 °C. As viscosidades obtidas são, então, divididas por um fator de 2,7, para compensar pelas viscosidades mais altas obtidas em uma solução aquosa contendo 20% em peso de di(etilenoglicol) monobutil éter em comparação com as viscosidades obtidas em água pura.

Tabela 2

Produto	Viscosidade de DP (m Pa s)
EHEC	15
HM(NP)-EHEC	40
HM(C14)-EHEC	23
HM(C14)-CMC	18

17/21

Natrosol 330C Plus

16

Conforme mostrado na Tabela 2, todos os produtos que foram avaliados como potenciadores de deposição nos experimentos abaixo exibem viscosidades de DP dentro da mesma ordem de magnitude, e, assim, possuem pesos moleculares comparáveis. Natrosol 330C Plus é um éter cetilico de hidroxietil celulose (HM-HEC), disponível pela Aqualon.

EXEMPLO 1 - AVALIAÇÃO DE POLÍMEROS COMO POTENCIADORES DE DEPOSIÇÃO.

Os polímeros indicados na Tabela 2 acima foram testados quanto ao desempenho dos mesmos como potenciadores de deposição através do seguinte método:

Uma seringa é posicionada 0,5m acima de uma superfície plana. A altura corresponde a uma velocidade de gotícula através da relação;

a energia potencial na seringa igual à energia cinética na superfície (mgh=mv²/2), onde a massa, altura.

v a velocidade, g v=(2gh)^1/2 a constante gravitacional, e fornece uma velocidade de 3,1 m/s com uma altura de 0,5m com a suposição de que não há atrito do ar. As gotículas possuem um diâmetro médio de

2, 800 pm conforme determinado ao pesar

100 gotículas e calcular as dimensões com a densidade da água. A superfície plana na qual as gotículas estão pousando é coberta de uma camada de

Parafilm (Pechiney

Plastic Packaging Company), a qual imita a superfície de folha hidrofóbica. A inclinação desta superfície pode ser alterada.

Quanto mais acentuada inclinação, mais difícil é para as gotículas se aderirem superfície.

As inclinações são relatadas em graus, onde graus significa uma superfície horizontal, significa uma superfície vertical.

Um total de cinco gotículas e 90 graus é permitido colidir com a superfície a cada quinto grau;

se pelo menos 3 das imediatamente (isto é,

18/21 sem deslizar ou espalhar), é considerado que o liquido adere naquele ângulo. A inclinação é aumentada em cinco graus até que 3 de cinco goticulas não adiram à superfície.

Os resultados são apresentados nas Tabelas 3 a 6 5 para as concentrações poliméricas de 0,2%, 0,1%, 0,04%, e

0,02% (p/p), respectivamente. Nas Tabelas, a deposição é designada por D e o deslizamento por R. Com água pura (sem polímero presente) , pelo menos 3 de 5 goticulas se depositam em um ângulo de 20°.

Tabela 3: Estudo de deposição de goticulas em concentração de polímeros 0,2%.

Ângulo (°)	Natrosol 330C Plus’ Comparação	Polímero	HM(C14)EHEC
HM(C14)- CMC Comparação	HM (NP) - EHEC C Comparação	EHEC omparação
0	D	D	D	D	D
5	D	D	D	D	D
10	D	D	D	D	D
15	D	D	D	D	D
20	D	D	D	D	D
25	D	D	D	D	D
30	D	D	D	D	D
35	D	R	D	D	D
40	D	R	D	D	D
45	D	R	D	D	D
50	R	R	D	D	D
55	R	R	R	R	D
60	R	R	R	R	D
65	R	R	R	R	R
	Tabela 4	: Estudo	de deposição	de goticulas em

concentração de polímeros 0,1%.

Ângulo (°)	Polímero
Natrosol 330C Plus Comparação	HM(C14)CMC Comparação	HM (NP) EHEC Comparação	EHEC Comparação	HM(C14)- EHEC
0	D	D	D	D	D
5	D	D	D	D	D
10	D	D	D	D	D
15	D	D	D	D	D
20	D	D	D	D	D

19/21

25	D	D	D	D	D
30	D	R	D	D	D
35	D	R	D	D	D
40	D	R	D	D	D
45	R	R	D	D	D
50	R	R	D	D	D
55	R	R	R	R	D
60	R	R	R	R	R
65	R	R	R	R	R
	Tabela í	>: Estudo de deposição de gotículas em

concentração de polímeros 0,04%.

Ângulo t ° \	Polímero
\ /	Natrosol	HM(C14)-	HM (NP) -	EHEC	HM(C14)-
	330C Plus	CMC	EHEC Comparação	EHEC
	Comparação	Comparação	Comparação
0	D	D	D	D	D
5	D	D	D	D	D
10	D	D	D	D	D
15	D	D	D	D	D
20	D	D	D	D	D
25	D	D	D	D	D
30	R	R	D	D	D
35	R	R	D	D	D
40	R	R	D	D	D
45	R	R	R	R	D
50	R	R	R	R	D
55	R	R	R	R	R
60	R	R	R	R	R
65	R	R	R	R	R
	Tabela	6: Estudo	de deposição	de gotículas em

concentração de polímeros 0,02%.

Ângulo			Polímero
(°)	Natrosol	HM(C14)-	HM (NP) -	EHEC	HM(C14)-
	330C Plus	CMC	EHEC	Comparação	EHEC
	Comparação	Comparação	Comparação
0	D	D	D	D	D
5	D	D	D	D	D
10	D	D	D	D	D
15	D	D	D	D	D
20	D	D	D	D	D
25	D	D	D	D	D
30	R	R	D	D	D
35	R	R	D	R	D
40	R	R	R	R	D

20/21

45	R	R	R	R	D
50	R	R	R	R	R
55	R	R	R	R	R
60	R	R	R	R	R
65	R	R	R	R	R

A partir dos resultados experimentais obtidos nas Tabelas 3 a 6 acima, é evidente que éteres de celulose não iônicos são melhores do que éteres de celulose aniônicos em termos de propriedades de deposição. Também se conclui que os derivados de éter de celulose contendo tanto substituintes etilicos quanto hidroxietilicos (EHEC) possuem melhores propriedades de deposição que derivados de éter de celulose contendo somente substituintes hidroxietilicos (HEC). Além disso, é concluído que os EHECs hidrofobicamente modificados possuem melhores propriedades de deposição do que EHEC não modificada hidrofobicamente se o grupo hidrofóbico for um grupo alquila, mas somente marginalmente se o grupo hidrofóbico for um grupo nonilfenol.

EXEMPLO 2 - ÂNGULO DE DEPOSIÇÃO DE FORMULAÇÕES

AGRÍCOLAS

O HM(C14)-EHEC foi suspenso em água deionizada em uma concentração de 0,2% p/p e, após isto, inchado pela adição de amônia a um pH acima de 8 e continuamente agitado durante uma hora. Outra amostra de água deionizada foi saturada com um componente agricolamente ativo, e o pH foi ajustado a 7, e mais componente agricolamente ativo foi adicionado até a saturação. A solução ativa agrícola foi filtrada para os sólidos, e a solução foi misturada em uma relação de 1:1 com a solução de HM(C14)-EHEC 0,2%. A amostra pronta para uso (0,1% p/p HM (C14) -EHEC, 50% do nível de saturação do componente ativo) foi testada quanto ao ângulo de deposição de acordo com a descrição na parte do Exemplo 1 acima.

Os resultados são listados na Tabela 7:

21/21

Tabela 7 - Ângulos de deposição para composições compreendendo ativos agrícolas

Componente ativo	Solubilidade da água (mg/1)*	Deposição em (°)
Metconazol	30, 4	55
Ácido 2,4-D	45000	55

* e-Pesticide Manual v 4.0 (BCPC Publications, ISBN

901396 42 8)

Tanto para Metconazol quanto para ácido 2,4-D como o componente agricolamente ativo, as composições da invenção depositaram sobre a superfície em um ângulo de 55 °C.

1/4

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender de

0,005 a 0,4% (p/p) um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água, em que o grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila ou alquenila C10 a C18 de cadeia longa, o grupo alquila inferior possui 1 a 4 átomos de carbono, e os grupos hidroxialquila são hidroxietila e/ou hidroxipropila; e de 0, 005 a 0,5% (p/p) de um ou mais componentes agricolamente ativos.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada em que o dito componente agricolamente ativo é selecionado do grupo que consiste em pesticidas e reguladores de crescimento para plantas.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada por compreender pelo menos um pesticida selecionado do grupo que consiste em fungicidas, herbicidas, inseticidas, miticidas, nematicidas, acaricidas, e moluscicidas.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por compreender pelo menos um pesticida selecionado do grupo trazóis, estrobilurinas, benzimidazóis, que consiste em ácidos fenoxi carboxílicos, ácidos benzoicos, sulfonilureias, ácidos carboxílicos de piridina, neonicotinidas, amidinas, e piretroides, e sais e ésteres dos compostos ácidos.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por compreender pelo menos um regulador de crescimento para plantas selecionado do grupo que consiste em ácidos abscísicos, auxinas, citocininas e giberelinas.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada em que o éter

Petição 870180130005, de 13/09/2018, pág. 5/10

2/4 polissacarídeo linear é um éter de celulose possuindo um número médio de mols de grupo hidrofóbico por unidade de anidroglucose de 0,001 a 0,02.
7.

COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que o dito grupo hidrofóbico é caracterizado por compreender um grupo alquila

C12 a C14 de cadeia longa.
8.

reivindicações polissacarídeo

COMPOSIÇÃO, de acordo com qual caracterizada em linear possui um número médio grupos hidroxila por unidade de anidroglucose o grupo alquila inferior.
9.

COMPOSIÇÃO, de acordo com qual reivindicações polissacarídeo caracterizado em linear possui um número médio de

4,0 de grupos hidroxipropila por anidroglucose.
10.

reivindicações polissacarídeo

COMPOSIÇÃO, de acordo com qual número médio de linear mols por anidroglucose.

11.

reivindicações polissacarídeo de caracterizada em

ou alquenila quer uma das que o éter de 0 ,1 a 2,5 que reage com quer uma das que o éter mols de 0 ,2 a quer uma das que o éter

um éter de celulose possuindo um

0,2 a 4,0 de grupos hidroxipropila

COMPOSIÇÃO,

1 a 10 número médio de de acordo com qualquer uma das caracterizada em que o éter linear é um éter de celulose possuindo um mols de 0,1 por anidroglucose.

12.

reivindicações linear possuem

COMPOSIÇÃO, de

1 a 11, em que a fórmula a 2,0 de grupos hidroxipropila acordo com qualquer uma das os substituintes do sacarídeo (C_pH_2pO)mtCH₂ÇHO)_r^C_qH_2qO)_t

CH

O(C₂H₄O)^R1

R² (VI)

Petição 870180130005, de 13/09/2018, pág. 6/10

3/4 onde p e q são independentemente 2, 3 ou 4, m é um número entre 0 e 5, x é um número entre 0 e 2, t é um número entre 0 e 5, z é um número entre 0 e 10, R1 é um grupo alquila ou alquenila com 10 a 18 átomos de carbono, e R² é um grupo alquila com 1 a 4 átomos de carbono ou hidrogênio, contanto que a molécula de éter de celulose, como um todo, sempre seja caracterizada por compreender substituintes, onde p e/ou q são 2 ou 3, onde x é 1 a 2, e onde m ou t é > 0.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada em que R¹ é um grupo alquila com 12 a 14 átomos de carbono.
14. USO DE UM ÉTER POLISSACARÍDEO LINEAR HIDROXÍLICO DE ALQUILA INFERIOR HIDROFOBICAMENTE MODIFICADO NÃO IÔNICO SOLÚVEL EM ÁGUA, em que o grupo hidrofóbico é caracterizado por compreender um grupo alquila ou alquenila C10 a C18 de cadeia longa, o grupo alquila inferior possui 1 a 4 átomos de carbono, e os grupos hidroxialquila são hidroxietila e/ou hidroxipropila; como um potenciador de deposição para pelo menos um componente agricolamente ativo em soluções aquosas compreendendo de 0,005 a 0,4% (p/p) do éter polissacarídeo e de 0,005 a 0,5% (p/p) do pelo menos um componente agricolamente ativo.
15. MÉTODO PARA O TRATAMENTO DE UMA PLANTA caracterizado por compreender a etapa de prover o contato entre a planta e uma composição aquosa um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água, em que o grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila ou alquenila C10 a C18 de cadeia longa, o grupo alquila inferior possui 1 a 4 átomos de carbono, e os grupos hidroxialquila são hidroxietila e/ou hidroxipropila; e um ou mais componentes agricolamente ativos.
16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 15, em

Petição 870180130005, de 13/09/2018, pág. 7/10

4/4 que a composição aquosa é caracterizada por compreender de 0,005 a 0,4% (p/p) do éter polissacarideo e de 0,005 a 0,5% (p/p) do pelo menos um componente agricolamente ativo.
17. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16,

5 caracterizado em que a composição é pulverizada sobre as folhas da planta.
18. MÉTODO PARA MELHORAR A DEPOSIÇÃO, SOBRE UMA

PLANTA, DE UMA COMPOSIÇÃO AQUOSA caracterizado por compreender de 0, 005 a 0,5% (p/p) de pelo menos um componente

10 agricolamente ativo, a dita melhoria compreendendo a adição, à dita composição, de 0,005 a 0,4% (p/p) de um éter polissacarídeo linear hidroxílico de alquila inferior hidrofobicamente modificado não iônico solúvel em água, em que o grupo hidrofóbico compreende um grupo alquila ou 15 alquenila C10 a C18 de cadeia longa, o grupo alquila inferior possui 1 a 4 átomos de carbono, e os grupos hidroxialquila são hidroxietila e/ou hidroxipropila.

Petição 870180130005, de 13/09/2018, pág. 8/10