CN115867256A - 毛发护理组合物 - Google Patents
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Abstract
一种毛发护理组合物，其包含：a)吡罗克酮化合物；和b)包含丙烯酰胺基丙基三甲基铵部分的阳离子均聚物和/或共聚物，其中所述均聚物和/或共聚物具有至少3.5meq/g的电荷密度。
Description
技术领域
本发明涉及一种毛发护理组合物，特别地抗头屑洗发剂组合物。
背景技术
毛发护理组合物通常提供清洁或调理的益处或两者的组合。此类组合物通常包含一种或多种清洁表面活性剂，其通常有助于清洁毛发和头皮，去除不想要的污垢、颗粒和脂肪物质。
头屑是在全球范围内影响许多人的问题。该病症表现为死亡的皮肤细胞团块从头皮的脱落。其颜色为白色，且导致美学上令人不快的外观。导致头屑的因素是马拉色氏霉菌属酵母中的某些成员。为解决这些问题，毛发处理组合物被开发为包含各种活性物质用于抗头屑效力。吡罗克酮化合物如吡罗克酮乙醇胺是一种此类活性物质。
吡罗克酮化合物的常见问题是其在洗涤过程中难以沉积到头发或头皮上。当组合物中存在有效的阴离子清洁表面活性剂如月桂醇聚醚硫酸钠时，情况尤其如此。在过度漂洗过程中，大部分吡罗克酮很可能与所述表面活性剂一同被洗掉。差的沉积与低的抗头屑活性相关，因此头屑的不良影响几无缓解。至今仍在尝试通过提高毛发处理组合物中的吡罗克酮乙醇胺水平来弥补这一缺陷。此种方式引起多种问题，例如成本增加、制剂的潜在不稳定性和对毛发感觉的潜在不利影响。因此其并非工业上受欢迎的方式。
阳离子聚合物用于增强调理剂和/或抗头屑剂在头发和/或头皮上的沉积。这些聚合物可以是用阳离子取代基修饰的合成或天然聚合物。
本发明涉及使用具有限定电荷密度的阳离子聚合物增强吡罗克酮化合物(羟甲辛吡酮)的沉积。
发明概述
在第一方面，本发明涉及一种毛发护理组合物，其包含：
a)吡罗克酮化合物；和
b)包含丙烯酰胺丙基三甲基铵部分的均聚物和/或共聚物，其中所述均聚物和/或共聚物具有在pH7下至少3.5meq/g的电荷密度和100,000至500,000的重均分子量(g/mol)。
在第二方面，本发明涉及一种将抗头屑剂沉积至头皮上的美容方法，其包括将第一方面的任何实施方案的毛发护理组合物施用至个体的头皮表面上的步骤。该方法是用于非治疗性益处。
发明详述
术语毛发护理组合物指用于局部应用于哺乳动物尤其是人类的头发和/或头皮的组合物。这种组合物通常可被分类为免洗型或洗去型。本发明的组合物可为液体、洗液、乳膏、泡沫、磨砂膏、凝胶或皂条的形式。此类组合物的非限制性实例包括免洗型毛发洗剂、乳膏，以及洗去型洗发剂、调理剂、沐浴凝胶或清洁皂条。本发明的组合物优选为洗去型组合物，尤其优选为洗发剂或调理剂，且最优选为洗发剂。
阳离子电荷密度是指每重量单位给定聚合物的阳离子电荷数。如本文所用，术语“电荷密度”是指构成聚合物的单体单元上的正电荷与所述单体单元的分子量之比。电荷密度乘以聚合物分子量决定给定聚合物链上带正电荷的位点的数量。阳离子电荷密度可从取代度计算，如WO2013/011122中所述，其公开内容以引用的方式整体并入本文，尤其是第8页第8-17行。
聚合物的阳离子电荷密度也适当地通过美国药典中用于氮测定的化学试验所描述的凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定，并以每克毫当量(meq)表示。
所述阳离子电荷密度在pH 7下测定。
水不溶性是指在25℃和大气压下物质在水中的溶解度为0.1重量％或更低。
分子量是指给定聚合物的重均分子量。给定聚合物的重均分子量(WAVG MW)通过SEC(体积排阻色谱)分析法使用绝对校准(通用校准)测定。多糖标准品支链淀粉和葡聚糖用于校准。
除在实施例中或另有说明的情况，本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理性质和/或使用的所有数字可任选地理解为由词语“约”修饰。
除非另有说明，否则所有量均以最终的毛发护理组合物的重量计。应注意，在指定任何值的范围时，任意具体的较低值可与任意具体的较高值相关联。
当特征针对本发明的具体方面(例如本发明的组合物)公开时，此种公开也应被视为加以必要的修改适应于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法)。
适合用于本发明组合物的聚合物包括丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵。优选地，除丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵外，所述共聚物还包含丙烯酰胺。特别优选的共聚物是丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
根据本发明的聚合物和/或共聚物在pH 7下具有至少3.5meq/g的电荷密度，更优选4meq/g或更大，最优选4.3至5.3meq/g。
所述均聚物和/或共聚物的重均分子量优选为100,000至500,000，更优选为150,000至400,000。
合适的均聚物的实例可从Ashland商购，其商品名为N-DurHance A-
(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的阳离子均聚物)。合适的共聚物的实例可从Ashland商购，其商品名为N-DurHance/>
(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物的阳离子共聚物)。
通常，所述阳离子聚合物以总组合物的0.01至5重量％的水平存在，优选0.05至2重量％，更优选0.1至1重量％。
除了均聚物/共聚物之外，还可以包括额外的阳离子沉积聚合物，但它们不是优选的。
组合物的优选形式为抗头屑洗发剂。抗头屑洗发剂可适当地包含总洗发剂重量的50至90％、优选60至80％的水。
清洁相
清洁相包含一种或多种清洁表面活性剂。所述清洁表面活性剂是指起清洁毛发和/或头皮的作用的那些。清洁表面活性剂的总水平，以所述总组合物的重量计，优选为3至45％，更优选5至25％，最优选7至20％。
优选地，所述清洁表面活性剂包括阴离子表面活性剂。所述阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。优选的烷基醚硫酸盐是式(I)的那些：
R-O-(CH2CH2-O)n-SO3 -M+ (I)
其中R为具有8至18个(优选12至18个)碳原子的直链或支链烷基链；n为平均乙氧基化度，且范围为0.5至3(优选1至3)；M是增溶阳离子，例如钠、钾、铵或取代铵。实例为月桂基醚硫酸钠(SLES)。最优选的实例是平均乙氧基化度为0.5至3、优选1至3的SLES。
此种表面活性剂优选的水平为总组合物的2至20重量％，更优选7至15重量％。
所述组合物中可存在其他表面活性剂，例如烷基硫酸盐。优选的烷基硫酸盐是C8-18烷基硫酸盐、更优选C12-18烷基硫酸盐，优选为具有增溶阳离子如钠、钾、铵或取代铵的盐的形式。实例是月桂基硫酸钠(SLS)或十二烷基硫酸钠(SDS)。
所述清洁相可包含一种或多种其它阴离子表面活性剂，其是美容上可接受的并且适合局部施用于毛发和/或头皮。其他阴离子表面活性剂的实例包括烷基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐及单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐。所述烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可含有每分子1至20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
用于如本申请所述的洗发剂组合物的典型阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基醚磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、月桂基醚羧酸、N-月桂基肌氨酸钠、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂醇聚醚硫酸钠、椰油基硫酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠及其混合物。
所述组合物可包含辅助表面活性剂，以帮助赋予所述组合物美学、物理或清洁特性。所述辅助表面活性剂优选地包含在所述组合物的清洁相中。辅助表面活性剂的实例是非离子表面活性剂，以总组合物的重量计，其可以0.5至10％、优选2至8％、更优选1至5％的量包含。
例如，可包含在本发明的处理组合物(优选是洗发剂组合物)中的代表性非离子表面活性剂包含脂肪族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇或酚与氧化烯(通常环氧乙烷)的缩合产物，且一般具有6至30个环氧乙烷基团。其他代表性的非离子表面活性剂包括单或二烷基链烷醇酰胺。实例包括椰油单或二乙醇酰胺和椰油单异丙醇酰胺。
可包括的进一步的非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)。通常，APG是包含与一个或多个糖基基团的嵌段(任选地通过桥连基团)相连接的烷基的烷基多糖苷。优选的APG由下式(II)定义：
R’O-(G)k (II)
其中R'为支链或直链烷基，其可为饱和的或不饱和的，且G是糖基。R'可代表约C5至约C20的平均烷基链长度。优选地，R'代表约C8至约C12的平均烷基链长度。最优选地，R'的值介于约9.5和约10.5之间。G可以选自C5或C6单糖残基并且优选是糖苷。G可选自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生物。优选地，G是葡萄糖。聚合度k可具有约1至约10或更大的值；优选地，k的值介于约1.1至约2；最优选地，k的值介于约1.3至约1.5。用于本发明的合适的烷基多糖苷是可商购的，且包括例如以下确定的那些材料：来自Seppic的Oramix NS10；来自Henkel的Plantaren 1200和Plantaren 2000。
可包括在本发明的组合物(优选洗发剂)中的其他糖衍生的非离子表面活性剂包括C10-C18 N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺，例如C12-C18 N-甲基葡糖酰胺(如例如在WO92/06154和US 5,194,639中描述的)，以及N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18 N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。
辅助表面活性剂的优选实例是两性或两性离子表面活性剂，其可以以总组合物的0.5至约10重量％、优选2至8重量％、更优选1至5重量％的量被包含。
两性或两性离子表面活性剂的实例包括烷基胺氧化物、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(硫代甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基氨基丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐，其中所述烷基和酰基具有8至22个碳原子。用于本发明洗发剂的典型两性和两性离子表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油两性乙酸钠。
特别优选的两性或两性离子表面活性剂是具有通式(III)的酰氨基甜菜碱两性表面活性剂：
其中m为2或3；R1C(O)选自具有8至22个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的酰基及其混合物；且R2和R3各自独立地选自具有1至6个碳原子的烷基、羟烷基或羧基烷基及其混合物。实例是椰油酰胺丙基甜菜碱。这种表面活性剂的优选水平为总组合物的0.5至10重量％，更优选2至8重量％，最优选1至5重量％。
其他任选但优选的表面活性剂是烷基甘氨酸盐和/或烷基羧基甘氨酸盐。如果存在，其存在量为1至8重量％，优选2至6重量％。
优选地，烷基甘氨酸盐和/或烷基羧基甘氨酸盐具有C8-22碳原子的烷基，其是与增溶阳离子如钠、钾、铵或取代铵的盐的形式。优选的甘氨酸盐是椰油甘氨酸钠和椰油酰甘氨酸钠。
任何前述两性或两性离子表面活性剂的混合物也可以是合适的。优选的混合物是椰油酰胺丙基甜菜碱与如上所述的其他两性或两性离子表面活性剂的那些混合物。优选的其他两性或两性离子表面活性剂是椰油两性乙酸钠。
在优选的实施方案中，清洁相包含烷基硫酸盐和/或乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂；以及甜菜碱表面活性剂，优选烷基酰胺丙基甜菜碱。
毛发处理组合物中表面活性剂的总量(包括任何辅助表面活性剂)通常为总组合物重量的1至50重量％，优选2至40重量％，更优选10至25重量％。
吡罗克酮化合物
用于本发明的所述吡罗克酮化合物可包括吡罗克酮酸、吡罗克酮酸的伯、仲和叔醇胺盐(例如二乙醇胺和三乙醇胺盐)，及其混合物，优选吡罗克酮酸、吡罗克酮酸的伯醇胺盐(即吡罗克酮乙醇胺，也称为
)及其混合物。
可用于本发明的所述吡罗克酮化合物通常包含由式(IV)定义的结构：
其中R4选自C1-C17烃基，R5选自C1-4烷基、C2-4烯基或炔基、氢、苯基或苄基，且M1选自氢、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)或三乙醇胺(TEA)。优选的R4基团是(CH3)3CCH2CH(CH3)CH2-，并且优选的R5是甲基。更优选地，R4是(CH3)3CCH2CH(CH3)CH2-，R5是甲基，并且M1是氢或MEA。最优选地，R4是(CH3)3CCH2CH(CH3)CH2-，R5是甲基，并且M1是氢。
吡罗克酮乙醇胺是特别优选的。
吡罗克酮化合物的典型水平为总组合物的0.01至5重量％，优选0.05至2重量％，更优选0.1至1.5重量％。
优选地，均聚物/共聚物与吡罗克酮化合物的重量比优选为2:1或更优选为1.5:1或以下，最优选为0.3:1至1.1:1。
优选地，吡罗克酮化合物占组合物中抗头屑剂总水平的至少50重量％，更优选至少70重量％。
水包油乳液
根据本申请的组合物可包含水包油乳液。
所述乳液的水相包含水。合适地，所述乳液包含总乳液重量的25至85％，优选40至70％，更优选45至60％的水。
聚硅氧烷存在于水包油乳液中。所述聚硅氧烷是旨在沉积于毛发上，用水冲洗毛发后保留下来的调理剂。
油包水乳液中的聚硅氧烷(D3,2)液滴的颗粒尺寸优选为10纳米至10微米，更优选具有50纳米至5微米的D3,2平均液滴直径，最优选为100纳米至5微米。D3,2平均液滴直径可通过激光散射技术测量，例如使用来自Malvern Instruments的2600D Particle Sizer。
聚硅氧烷的典型含量为总组合物的0.1至5重量％，优选0.3至3重量％，更优选0.5至2.5重量％。
典型的聚硅氧烷可包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。
聚硅氧烷可包括官能化聚硅氧烷。合适的官能化聚硅氧烷包括例如羟基取代的聚硅氧烷、氨基取代的聚硅氧烷、羧基取代的聚硅氧烷、甜菜碱取代的聚硅氧烷、季铵取代的聚硅氧烷、碳水化合物取代的聚硅氧烷、羟基取代的聚硅氧烷和烷氧基取代的聚硅氧烷。官能化聚硅氧烷也可以含有多个取代。优选地，官能化聚硅氧烷是氨基聚硅氧烷，特别地如果吡罗克酮化合物将溶解在聚硅氧烷中。
氨基聚硅氧烷描述于EP455185中，并包括如下所示的三甲基甲硅烷基氨基二甲聚硅氧烷，其具有足够的水不溶性以便可用于乳液中：
Si(CH3)3-O-[Si(CH3)2-O-]x-[Si(CH3)
(R6-NH-CH2CH2-NH2)-O-]y-Si(CH3)3
其中x+y的数值为约50至约500，胺官能团的重量百分比是约0.03％至约8％，并且其中R6是具有2至5个碳原子的亚烷基。优选地，x+y的数值为100至300，胺官能度的重量百分比约为0.5％至4％。如本文所表示的，胺官能度的重量百分比是通过针对含醇盐酸滴定氨基聚硅氧烷样品至溴甲酚绿色终点来测量的。使用分子量45(对应于CH3-CH2-NH2)计算胺的重量百分比。
其他阳离子聚合物包括聚半乳甘露聚糖和多糖聚合物，例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
悬浮剂
悬浮剂是组合物的优选特征。合适的悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水单体的共聚物、含羧酸单体与丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯的交联共聚物、杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物，因为它们赋予组合物珠光性。聚丙烯酸可以以Carbopol420、Carbopol 488或Carbopol 493商购获得。也可以使用与多官能剂交联的丙烯酸的聚合物；它们可以以Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 941和Carbopol 980商购获得。含羧酸单体和丙烯酸酯的合适共聚物的实例是Carbopol 1342。所有Carbopol(商标)材料均可从Goodrich获得。合适的丙烯酸和丙烯酸酯交联聚合物是Pemulen TR1或Pemulen TR2。合适的杂多糖胶是黄原胶，例如可以以Kelzan Mu获得的黄原胶。
可以使用任何上述悬浮剂的混合物。优选的是丙烯酸的交联聚合物和结晶长链酰基衍生物的混合物。
最优选的实例是交联聚丙烯酸酯聚合物。
如果包括悬浮剂，则其在本发明的洗发剂组合物中通常以0.01-5重量％，优选0.1-2.5重量％，更优选0.25-1重量％的水平存在。
当使用Brookfield V2粘度计(锭子RTV5，1分钟，20rpm)在30℃下测量时，所述组合物的粘度适当地在3,000至10,000MPa.s范围内，优选在4,000至8,000MPa.s范围内，更优选在5,000至7,000MPa.s范围内。
本发明的组合物的pH范围优选为3至9，更优选为4至7，还更优选为4.5至6.5。
其它任选组分
所述组合物可任选地包含一种或多种用于毛发处理产品的组分，条件是任选组分与上文所述的必要组分在物理和化学上相容，并且不会另外不适当地损害感观、制剂流变学和调理性能。此类任选组分的单个浓度范围可以是总组合物的0.001重量％至10重量％，优选0.01重量％至5重量％。这样的组分可以包括芳香剂、染料和颜料、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂、防腐剂和天然毛发营养物，如植物制剂、水果提取物、糖衍生物和氨基酸。所述组合物可包含不在水包油乳液相中的另外的聚硅氧烷。另外的聚硅氧烷可以与包含在乳液相中的聚硅氧烷相同或不同。所述组合物还可包含另外的抗头屑和/或抗微生物剂，如吡啶硫酮盐、松焦油、硫、水杨酸、唑类、硫化硒或其混合物。
使用方法
所述组合物以用于处理表面的方式使用。有效量的组合物施用至选自毛发和/或头皮的所需表面，其优选地已用水润湿。所述组合物可以允许在所述表面上停留约定的时间以使其生效，优选地与按摩结合，然后用水冲洗掉。给定的时间优选为20秒至2分钟，更优选为30秒至1分钟。有效量通常为1g至20g，优选2.5g至10g的范围。
本发明的组合物主要旨在局部应用于个体的头皮和/或至少至少一部分毛发，是洗去型或免洗型组合物，优选是洗去型组合物，如洗发剂。
提供以下实施例以帮助对本发明的理解。实施例的提供不限于权利要求的范围。根据本发明的实施例用数字表示，比较例用字母表示。
实施例
制备以下实施例。
将0.1g实施例组合物/g毛发均匀地涂敷在发束上。发束洗涤两次。一旦洗涤，将发束置于干燥箱(50℃)直到干燥。一旦干燥，将所述发束转移到含有10ml乙醇的罐中。所述罐被密封，并被置于瓶滚筒上已知的时间量。使用注射器，从罐中取出适当大小的分析样品，并通过注射器式过滤器过滤到小瓶中用于使用HPLC-UV方法针对一组含有已知量的羟甲辛吡酮乙醇溶液(μg/ml)的标准品进行分析。
Claims (13)
1.一种毛发护理组合物，其包含：
a)吡罗克酮化合物；和
b)包含丙烯酰胺丙基三甲基铵部分的阳离子均聚物和/或共聚物，其中所述均聚物和/或共聚物具有在pH7下至少3.5meq/g的电荷密度和100,000至500,000的重均分子量(g/mol)。
2.如前述任一项权利要求所述的毛发护理组合物，其中均聚物/共聚物与吡罗克酮化合物的重量比为2:1或更低，优选1.5:1或更低，更优选0.3:1至1:1。
3.如前述任一项权利要求所述的毛发护理组合物，其中所述吡罗克酮化合物是吡罗克酮乙醇胺。
4.如前述任一项权利要求所述的毛发护理组合物，其中所述共聚物是丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物。
5.如前述任一项权利要求所述的毛发护理组合物，其中所述共聚物中丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺的重量比大于2:1。
6.如前述任一项权利要求所述的毛发护理组合物，其中阳离子聚合物的水平为所述总组合物重量的0.001至2％。
7.如前述任一项权利要求所述的毛发护理组合物，其中所述组合物是洗发剂。
8.如前述任一项权利要求所述的毛发护理组合物，其包含阴离子表面活性剂，优选乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，更优选月桂醇聚醚硫酸钠。
9.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，其中所述吡罗克酮化合物以所述总组合物的0.01至5重量％，优选0.05至2重量％，更优选0.1至1.5重量％的水平存在。
10.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，其中所述阳离子聚合物以所述总组合物的0.01至5重量％，优选0.05至2重量％，更优选0.1至1重量％的水平存在。
11.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，其还包含聚硅氧烷乳液。
12.如前述任一项权利要求所述的毛发处理组合物，其中所述吡罗克酮化合物是吡罗克酮乙醇胺。
13.一种将抗头屑剂沉积至头皮上的美容方法，其包括将如前述任一项权利要求所述的毛发护理组合物施用至个体头皮表面上随后用水冲洗所述表面的步骤。
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