CN102596166B - 毛发化妆品 - Google Patents

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Abstract

一种含有表面活性剂以及阳离子化羟丙基纤维素的毛发化妆品,该阳离子化羟丙基纤维素具有以下述通式(1)表示的来自于脱水葡萄糖的主链,并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01~2.5、丙烯氧基的取代度为0.1~2.8。该毛发化妆品使用后没有粘腻感,能够赋予优异的手指梳通性、包裹感、整理感。(式中,R1、R2以及R3表示具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基,n表示脱水葡萄糖的平均聚合度且为50~5000)。

Description

毛发化妆品
技术领域
本发明涉及含有阳离子化羟丙基纤维素的毛发化妆品。
背景技术
毛发由于生活环境(由太阳光产生的紫外线和热、干燥)、日常的护发行为(洗发和梳头发、由吹风机产生的热)、化学处理(染色、烫发等)而受到损伤。为此,为了包覆毛发的表面并恢复光滑的触感而在毛发化妆品上下了各种的功夫。
例如,在毛发化妆品的调理剂中为了提高手指梳通性、柔软性、齐整性、包裹感,通常配合阳离子性聚合物或硅酮、酯油、矿物等油剂。但是,如果为了提高这些物质的配合效果而增加配合量的话,则毛发在干燥后感觉到发粘,从而有使用感降低的问题。另一方面,如果为了抑制发粘而减少这些物质的配合量的话,则调理效果变得不充分。另外,如果高浓度地将调节剂配合于毛发清洗剂中的话,则清洗时的起泡性会降低,在清洗时的使用感也会发生恶化。
在日本特开昭60-170601号中公开有赋予护发等个人护理产品希望的特性的新型的多糖。
在日本特开平4-230614号中公开了通过以特定的比例使用烷基聚亚烷基二醇醚类、阳离子性表面活性剂、碳原子数为12~40的脂肪酸,从而改善发粘感以及油腻、赋予损伤毛发良好的触感的毛发化妆品。
在日本特开2000-143462号中公开了并用特定的合成阳离子性聚合物和表面活性剂、在干燥后不发粘并且干爽感优异的毛发化妆品。
在日本特表2008-514604号中公开了一种含有表面活性剂、特定的阳离子性聚合物以及护肤活性成分的追求皮肤保护效果的护肤组合物,该护肤组合物还可以根据情况进一步含有功能性聚合物等各种添加剂。而且,作为多种功能性聚合物的1个例示,可以列举阳离子性羟丙基纤维素(参照段落[0025]~[0026])。
然而,所述专利文献的技术在兼顾干燥后的毛发的手指梳通性、没有发粘、良好的包裹感等使用感方面还没有达到能够充分满足的水平。
发明内容
本发明涉及一种下述毛发化妆品,该毛发化妆品含有表面活性剂以及阳离子化羟丙基纤维素,该阳离子化羟丙基纤维素具有以下述通式(1)表示的来自于脱水葡萄糖的主链,并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01~2.5、丙烯氧基的取代度为0.1~2.8。
[式中,R1、R2以及R3分别独立地表示具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基,n表示脱水葡萄糖的平均聚合度并且为50~5000。]
具体实施方式
本发明涉及使用后能够赋予头发没有发粘感、优异的手指梳通性、包裹感、齐整感的毛发化妆品。
本发明者们发现,通过在毛发化妆品中含有特定的阳离子化羟丙基纤维,能够解决上述课题。
即,本发明涉及下述的毛发化妆品,该毛发化妆品含有表面活性剂以及阳离子化羟丙基纤维素,该阳离子化羟丙基纤维素具有以下述通式(1)表示的来自于脱水葡萄糖的主链,并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01~2.5、丙烯氧基的取代度为0.1~2.8。
(式中,R1、R2以及R3分别独立地表示具有以下述通式(2)表示的阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基,n表示脱水葡萄糖的平均聚合度并且为50~5000。)
(式中,Y1以及Y2其中一方为氢原子,另一方表示以下述通式(3)表示的阳离子性基团,PO表示丙烯氧基。p表示在通式(2)中所包含的阳离子化乙烯氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)-O-)的数目,q表示丙烯氧基(-PO-)的数目,并且分别为0或者正整数。在p以及q都不为0的情况下,阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序不限,再则在p以及/或者q为2以上的情况下,可以是嵌段结合或者无规结合的任一种。)
(式中,R4、R5以及R6分别独立地表示碳原子数为1~3的直链或者支链的烷基,X-表示阴离子性基团。)
从提高经过毛发化妆品处理的毛发在干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并降低发粘性的观点出发,阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01以上,优选为0.02以上、进一步优选为0.03以上、更优选为0.06以上、特别优选为0.08以上。另外,从用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的齐整感的观点出发,阳离子化乙烯氧基的取代度为2.5以下,优选为2.0以下、进一步优选为1.5以下、更优选为0.8以下、特别优选为0.6以下。如果综合这些观点,则阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01~2.5,优选为0.01~2.0、进一步优选为0.02~1.5、更优选为0.03~0.8、进一步更优选为0.06~0.8、特别优选为0.08~0.6。
在本发明中,阳离子化乙烯氧基的取代度是指存在于阳离子化羟丙基纤维素(以下也称为“C-HPC”)分子中的阳离子化乙烯氧基相对于每1摩尔构成纤维素主链的脱水葡萄糖单元的平均摩尔数。阳离子化乙烯氧基的取代度可以通过后述的实施例中记载的方法来进行测定。
另外,本发明中的阳离子化羟丙基纤维素是指具有以所述通式(1)表示的结构的化合物,制造时的阳离子化、羟丙基化的顺序可以是任一个在先,另外,也可以同时进行。
从提高经过毛发化妆品处理的毛发在干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,丙烯氧基的取代度为0.1,优选为0.2以上、进一步优选为0.5以上、更优选为0.8以上。从提高经过毛发化妆品处理的毛发在干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,丙烯氧基的取代度为2.8以下,优选为2.6以下、进一步优选为2.4以下、更优选为2.3以下。
在本发明中,丙烯氧基的取代度是指存在于C-HPC分子中的丙烯氧基相对于每1摩尔构成纤维素主链的脱水葡萄糖单元的平均摩尔数。丙烯氧基的取代度可以通过后述的实施例中记载的方法来进行测定。
从制造的容易性的观点出发,阳离子化乙烯氧基的取代度与丙烯氧基的取代度之和优选为3.0以下;从得到用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、良好的包裹感以及齐整感的观点出发,优选为0.9以上。
从得到用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、良好的包裹感以及齐整感的观点出发,脱水葡萄糖的平均聚合度n为50~5000,优选为100~2000、进一步优选为300~1500、更优选为350~1350。
另外,在本发明中,平均聚合度是指通过铜-铵法来测得的粘均聚合度,具体而言,是通过实施例中记载的方法算出的。
(以通式(2)表示的取代基)
以通式(2)表示的取代基如下述式(2)所示,具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基。
在上述通式(2)中,Y1以及Y2其中一方为氢原子,另一方表示以下述通式(3)表示的阳离子性基团,PO表示丙烯氧基。
p表示在通式(2)中所包含的阳离子化乙烯氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)-O-)的数目,q表示丙烯氧基(-PO-)的数目,并且分别为0或者正整数。
从制造的容易性的观点出发,p以及q优选为0或1。在p以及q都不为0的情况下,所述阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序不限,但是从制造的容易性的观点出发,优选为上述式(2)中记载的顺序。另外,在p以及q都不为0、并且p以及/或者q为2以上的情况下,可以是嵌段结合或无规结合的任一种,但是从制造的容易性的观点出发,优选嵌段结合。
(以通式(3)表示的阳离子性基团)
以通式(3)表示的阳离子性基团具有以下述式(3)表示的结构。
在上述通式(3)中,R4、R5以及R6分别独立地表示碳原子数为1~3的直链或者支链的烷基,作为其具体例子,可以列举甲基、乙基、正丙基以及异丙基。其中,从C-HPC的水溶性的观点出发,优选为甲基或乙基,特别优选为甲基。
在通式(3)中,X-表示作为铵盐的反离子的阴离子性基团。X-如果是阴离子性基团的话就没有特别的限定,作为具体例子可以列举烷基硫酸离子、硫酸离子、磷酸离子、烷基羧酸盐以及卤素离子等。其中,从制造的容易性的观点出发,优选卤素离子。作为卤素离子可以列举氟离子、氯离子、溴离子以及碘离子;从C-HPC的水溶性以及化学稳定性的观点出,优选氯离子、溴离子,特别优选氯离子。
[阳离子化羟丙基纤维素(C-HPC)的制造]
C-HPC例如能够通过以下的(1)~(3)的制造方法得到。
(1)以浆状混合纤维素和大量的水以及大为过量的碱金属氢氧化物,使之与阳离子化剂以及氧化丙烯进行反应的方法。
(2)将含有氯化锂的二甲基乙酰胺作为溶剂来使用,再添加胺类或醇化物催化剂使纤维素溶解,并使之与阳离子化剂以及氧化丙烯进行反应的方法。
(3)如上述(1)和(2)不使用过量的水或溶剂,在碱共存下使粉末、颗粒状或片屑状的纤维素与阳离子化剂以及氧化丙烯进行反应的方法。
在所述(1)~(3)的制造方法中,与阳离子化剂的反应、以及与氧化丙烯的反应可以任一个先进行,也可以同时进行。
在这些制造方法当中,从制造的容易性的观点出发,优选所述(3)的制造方法。
所述(3)的制造方法优选具有下述工序(1)以及(2)。
工序(1):将阳离子化剂添加到纸浆中并通过粉碎机处理进行低结晶化,之后,添加碱并一边通过粉碎机处理进行低结晶化、一边进行纸浆与阳离子化剂的反应从而得到阳离子化纤维素的工序。
工序(2):使工序(1)中得到的阳离子化纤维素与氧化丙烯进行反应从而得到阳离子化羟丙基纤维素的工序。
以下对于所述(3)的制造方法来进行具体地说明。
(原料纤维素)
因为用于制造C-HPC的纤维素通常结晶性部位的反应性较低,所以作为原料纤维素优选使用(i)使结晶性降低的低结晶性的粉末纤维素或(ii)结晶性高的纸浆。
<使用(i)低结晶性的粉末纤维素来制造C-HPC>
低结晶性的粉末纤维素能够由作为通用原料获得的薄片状或卷曲状的纤维素纯度高的纸浆来调制。低结晶性粉末纤维素的调制方法没有特别的限定。例如,可以列举日本特开昭62-236801号公报、日本特开2003-64184号公报、日本特开2004-331918号公报等中记载的方法。其中,更优选使用进行机械化学处理而获得的低结晶性或非结晶性粉末纤维素(以下作为总称也称为“低结晶性粉末纤维素”)。
在此,低结晶性粉末纤维素的“低结晶性”是指在纤维素的结晶结构中非晶部分的比例多的状态。具体而言,优选用下述计算式(1)得到的结晶化度优选为30%以下、进一步优选为20%以下、更优选为10%以下的粉末纤维素,特别是最优选使用该结晶化度基本为0%的完全非晶化纤维素。
结晶化度(%)=[(I22.6-I18.5)/I22.6]×100    (1)
(式中,I22.6表示X射线衍射中的晶格面(002面)(衍射角2θ=22.6°)的衍射强度,I18.5表示非晶部分(衍射角2θ=18.5°)的衍射强度。)
作为用机械化学处理的低结晶性粉末纤维素的制造方法,例如可以列举通过用粉碎机对粗粉碎薄片状纸浆所得到的片屑状纸浆进行处理的方法。在用粉碎机进行处理之前也可以用挤出机处理片屑状纸浆。
作为在该方法中使用的挤出机,可以列举单螺杆或者双螺杆的挤出机,优选为双螺杆挤出机,从施加强压缩剪切力的观点出发,优选在螺杆的任意部分具备所谓的捏和盘(Kneading disks)部。
作为使用挤出机的处理方法没有特别的限制,但是优选将片屑状纸浆投入挤出机进行连续处理的方法。
作为粉碎机可以列举高压压缩辊磨机和轧辊旋转研磨机等辊磨机、环辊式磨机、中速辊磨机(Roller race mill)或者中速球磨机等立式辊磨机、滚动球磨机、振动球磨机、振动棒磨机、振动管磨机、行星球磨机或者离心流动化研磨机等容器驱动介质研磨机、塔式粉碎机、搅拌槽式研磨机、流通槽式研磨机或者环式研磨机等介质搅拌式研磨机、高速离心辊磨机和超细研磨机(Ang mill)等压实剪切研磨机、研钵、或者石磨等。其中,从降低结晶化度的效率的观点以及生产性的观点出发,优选容器驱动式介质研磨机或者介质搅拌式研磨机,进一步优选容器驱动式介质研磨机,更优选振动球磨机、振动棒磨机以及振动管磨机等振动研磨机,特别优选振动球磨机、振动棒磨机。
作为处理方法,可以是分批式、连续式的任一种。
球、棒等介质的充填率根据粉碎机的机种从而优选的范围不同,但是优选为10~97%、更优选为15~95%的范围。如果充填率在该范围内的话,则提高原料纸浆与介质的接触频率的同时,并不妨碍介质的运动,从而能够提高粉碎效率。在此,充填率是指相对于粉碎机的搅拌部的容积,介质的表观体积。
在粉碎机为球磨机的情况下,对于作为介质使用的球的材质没有特别的限制,例如可以列举铁、不锈钢、氧化铝、氧化锆等。球的外径,从有效地使纤维素低结晶化的观点出发,优选为0.1~100mm,更优选为1~50mm。
另外,从有效地降低纤维素的结晶化度的观点出发,粉碎机的处理时间优选为5分钟~72小时,更优选为10分钟~30小时。另外,在粉碎机处理时,从将由于生成热而引起的变性或劣化抑制到最小限度的观点出发,优选在温度优选为250℃以下、更优选为5~200℃的范围内进行处理。
作为粉碎机的介质使用的棒为棒状的介质,可以使用棒的截面为四角形、六角形等多角形、圆形、椭圆形等棒。
作为棒的外径,优选为0.5~200mm、进一步优选为1~100mm、更优选为5~50mm的范围。作为棒的长度,如果是较粉碎机容器的长度短的话就没有特别的限定。棒的大小如果在上述范围内的话,则能够获得所希望的粉碎力并有效地使纤维素低结晶化。
充填了棒的振动研磨机的处理时间、处理温度没有特别的限制,可以在与所述球磨机相同的处理时间、处理温度下进行。
根据上述方法,也可以控制分子量,并且能够容易地调制一般难以得到的聚合度高、并且低结晶性的粉末纤维素。低结晶性粉末纤维素的平均聚合度优选为100~2000、进一步优选为300~1500、更优选为350~1350。
另外,低结晶性粉末纤维素的平均粒径只要能维持粉末纤维素良好的流动性的状态即可,没有特别的限定,但是优选为300μm以下、进一步优选为150μm以下、更优选为50μm以下。另外,从提高粉末纤维素的操作性的观点出发,其平均粒径为20μm以上,优选为25μm以上。然而,为了避免由于凝集等造成微量的粗大颗粒的混入,反应中优选根据需要用使用了目径为300~1000μm左右的筛子的筛下品。
(低结晶性粉末纤维素的阳离子化)
在碱存在下使缩水甘油基三烷基铵盐与如上所述得到的低结晶性粉末纤维素进行反应来使之阳离子化,从而制造阳离子化纤维素。
作为用作阳离子化剂的缩水甘油基三烷基铵盐,可以列举缩水甘油基三甲基氯化铵、缩水甘油基三乙基氯化铵、缩水甘油基三甲基溴化铵、缩水甘油基三乙基溴化铵等,但是从得到性的观点出发,优选缩水甘油基三甲基氯化铵。从提高用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,缩水甘油基三烷基铵盐的添加量相对于1摩尔纤维素的脱水葡萄糖单元通常为0.01~3.0倍摩尔,优选为0.02~2倍摩尔,更优选为0.04~1.0倍摩尔。
作为在阳离子化时所存在的碱,可以列举氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡等,但是从到手性、通用性、经济性的观点出发,更优选氢氧化钠、氢氧化钡。碱的添加量根据纤维素的种类等而不同,但是相对于1摩尔纤维素的脱水葡萄糖单元通常为0.05~1.0倍摩尔,优选为0.1~0.5倍摩尔,更优选为0.2~0.3倍摩尔。
反应体系内的水分含量相对于用作原料的纤维素优选为100质量%以下。如果相对于纤维素的水分含量在该范围内的话,则纤维素不会过度凝集,可以以具有流动性的粉末状态进行反应。从该观点出发,进一步优选为80质量%以下,更优选为5~50质量%。
反应温度通常为10~85℃,优选为15~80℃。
(阳离子化纤维素的羟丙基化)
通过使如上所述得到的阳离子化纤维素与氧化丙烯发生反应并进行羟丙基化,从而能够制造C-HPC。
在此,从提高用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,氧化丙烯的使用量每1摩尔纤维素分子中的脱水葡萄糖单元为0.01~5.0倍摩尔、优选为0.1~3.0倍摩尔、更优选为0.5~2.5倍摩尔的范围。
作为羟丙基化的催化剂,可以使用碱或者酸。作为碱催化剂,可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属氢氧化物;氢氧化镁、氢氧化钙等碱土类金属氢氧化物;三甲基胺、三乙基胺、三乙烯二胺等叔胺类。作为酸催化剂,可以列举三氟甲磺酸镧系金属盐等路易斯酸催化剂等。
其中,从抑制原料纤维素的聚合度的降低的观点出发,优选碱催化剂,进一步优选为碱金属氢氧化物,更优选氢氧化钠、氢氧化钾。这些催化剂可以单独使用或2种以上组合使用。
催化剂的使用量没有特别的限制,每1摩尔纤维素分子中的脱水葡萄糖单元通常为0.05~1.0倍摩尔,优选为0.1~0.8倍摩尔、更优选为0.2~0.5倍摩尔。
对于氧化丙烯的添加方法没有特别的限制,例如可以列举(c)在将催化剂添加到阳离子化纤维素中之后滴加氧化丙烯的方法、(d)一次性将氧化丙烯添加到阳离子化纤维素中,之后再慢慢地添加催化剂来使之发生反应,更优选(c)方法。
反应体系内的水分含量相对于用作原料的纤维素优选为100质量%以下。如果相对于纤维素的水分含量在该范围内的话,则阳离子化纤维素不会过度凝集,能够以具有流动性的粉末状态进行反应。从该观点出发,优选为80质量%以下,更优选为5~50质量%。
在本发明中,优选以具有流动性的粉末状态使阳离子化纤维素、催化剂以及氧化丙烯进行反应,也可以根据需要预先用搅拌器等混合机或振动器或者混合研磨机等均匀地混合分散阳离子化纤维素粉末和催化剂之后再添加氧化丙烯来使之反应。
羟丙基化的反应温度优选为0~150℃,从避免氧化丙烯彼此之间发生聚合并且避免急剧发生反应的观点出发,进一步优选为10~100℃,更优选20~80℃。反应能够在常压下进行。
另外,从避免由于反应中的纤维素链的裂解而引起的分子量降低的观点出发,优选在氮等惰性气氛下进行反应。
反应结束之后,在除去了未反应的氧化丙烯之后,根据需要在进行了中和处理、精制处理之后,通过干燥能够获得本发明的C-HPC。
中和处理可以通过常用方法进行。例如,在作为催化剂使用碱催化剂的情况下,可以通过添加醋酸等酸液、酸和惰性有机溶剂的混合溶液或者酸的水溶液来进行。酸的种类没有特别的限定,只要是考虑了装置的腐蚀等并适当选择即可。精制处理能够通过用含水异丙醇、含水丙酮溶剂等溶剂以及/或者水进行清洗或者通过透析膜进行。
在使用上述(i)低结晶性粉末纤维素的C-HPC的制造中的阳离子化、羟丙基化的反应顺序可以在进行了原料纤维素的羟丙基化之后进行阳离子化,也可以同时进行,但是从控制阳离子化乙烯氧基以及丙烯氧基的取代度的观点出发,优选在对原料纤维素进行了阳离子化之后再进行羟丙基化。
在使用上述(i)低结晶性粉末纤维素来制造C-HPC的阳离子化反应工序以及羟丙基化反应工序中,因为实质上不发生作为主链的纤维素骨架的裂解,所以所获得的C-HPC的平均聚合度能够近似于低结晶化处理后的粉末纤维素的平均聚合度。
<使用(ii)结晶性高的纸浆的C-HPC的制造>
(纸浆的阳离子化)
在不使用作为原料纤维素的所述低结晶性粉末纤维素而使用结晶性高的纸浆的情况下,为了改善纸浆的反应性,优选在阳离子化时进行低结晶化。
具体来说,通过将阳离子化剂添加到纸浆中并通过粉碎机处理进行低结晶化,之后添加碱一边通过粉碎机处理进行低结晶化、一边进行纸浆与阳离子化剂的反应;或者将碱添加到纸浆中并通过粉碎机处理进行低结晶化,之后添加阳离子化剂一边通过粉碎机处理进行低结晶化、一边进行纸浆与阳离子化剂的反应,从而能够获得阳离子化纤维素。
从经过该阳离子化得到的C-HPC对水的溶解性的观点出发,在纤维素的阳离子化中优选最初将阳离子化剂添加到纸浆中,并通过粉碎机处理进行低结晶化,之后添加碱一边通过粉碎机处理进行低结晶化、一边进行纸浆与阳离子化剂的反应。
作为原料纤维素使用的纸浆的形状只要对于导入到制造装置内来说没有障碍的话就没有特别的限定,从操作上的观点出发,优选使用薄片状纸浆、切断或者粗粉碎薄片状纸浆所获得的颗粒状或片屑状纸浆、经细粉碎而获得的粉末状纤维素。
对于用作原料纤维素的纸浆的结晶化度没有限定。然而,在降低纤维素结晶化度的处理过程中,因为通常在切断纤维素链的同时会伴随着分子量的降低,所以为了获得更高分子量的阳离子化纤维素而优选使用分子量降低较小的结晶性更高的纤维素。另外,相反也难以得到以所述计算式(1)表示的结晶化度超过95%的结晶化度极高的纤维素。因此,从聚合度以及获取性的观点出发,原料纤维素的以所述计算式(1)表示的结晶化度优选为10~95%,进一步优选为30~90%,更优选为60~80%。
对于原料纤维素的平均聚合度没有限定,但是为了获得更高分子量的阳离子化纤维素,优选使用聚合度更高的原料纤维素。从该观点出发,原料纤维素的平均聚合度优选为100~2000,进一步优选为300~1500,更优选为350~1350。
阳离子化剂的种类和量、碱的种类、粉碎机的种类、低结晶化的方法和条件等优选的方式,除了用于低结晶化的粉碎机的处理时间之外其余均与使用上述(i)低结晶性粉末纤维素制造C-HPC的项中记载的相同。用于低结晶化的粉碎机的处理时间优选为1分钟~5小时,更优选为2分钟~3小时,特别优选为5分钟~2小时。碱的量,如果是每1摩尔原料纤维素的脱水葡萄糖单元为0.01当量以上的话,则迅速进行纤维素与阳离子化剂的反应;如果是1当量以下的话,则纤维素与阳离子化剂的反应的收率高。从该观点出发,每1摩尔原料纤维素的脱水葡萄糖单元优选为0.05~0.8当量,进一步优选为0.1~0.7当量,更优选为0.2~0.6当量,特别优选为0.3~0.5当量。
在添加阳离子化剂以及碱后低结晶化时进行阳离子化,但是在反应不充分的情况下,通过优选为10~100℃、更优选为30~80℃下进行熟成,从而可以进行反应。
熟成时的水分量以及其优选的方式除了替代作为原料的低结晶性粉末纤维素而使用纸浆之外,其余均与所述低结晶性粉末纤维素的阳离子化的情况相同。
另外,从避免由于反应中的纤维素链的裂解而引起的分子量降低的观点出发,优选在氮等惰性气氛下进行反应。
(阳离子化纤维素的羟丙基化)
使用(ii)结晶性高的纸浆制造C-HPC过程中的阳离子化纤维素的羟丙基化中使用的氧化丙烯量、催化剂、反应条件、反应结束后的处理以及这些优选的方式与上述使用(i)低结晶性粉末纤维素制造C-HPC中的羟丙基化中记载的相同。
作为本发明所使用的C-HPC制造方法,从获得用本发明的毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性以及良好的包裹感的观点出发,优选在阳离子化时进行低结晶化,对所获得的阳离子化纤维素进行羟丙基化的上述使用(ii)结晶性高的纸浆制造C-HPC中记载的制造方法。
从提高用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,C-HPC分子中的阳离子化乙烯氧基的取代度如上所述为0.01~2.5,优选为0.01~2.0,进一步优选为0.02~1.5,进一步优选为0.03~0.8,更优选为0.06~0.8,特别优选为0.08~0.6;从提高用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,丙烯氧基的取代度为0.1~2.8,优选为0.2~2.6,进一步优选为0.5~2.4,更优选为0.8~2.3。
(毛发化妆品及其制造方法)
本发明的毛发化妆品含有C-HPC和表面活性剂。
对于毛发化妆品的制造方法没有特别的限制,根据具有下述工序(1)~(3)的本发明的制造方法,能够有效地制造使用后没有发粘感、能够赋予头发优异的手指梳通性、包裹感、齐整感的毛发化妆品。
工序(1):在纸浆中添加阳离子化剂并通过粉碎机处理进行低结晶化,之后,添加碱并一边通过粉碎机处理进行低结晶化、一边进行纸浆与阳离子化剂的反应从而获得阳离子化纤维素的工序。
工序(2):使工序(1)中得到的阳离子化纤维素与氧化丙烯进行反应从而获得阳离子化羟丙基纤维素的工序。
工序(3):将表面活性剂与工序(2)中得到的阳离子化羟丙基纤维素进行混合的工序。
工序(1)以及工序(2)如上所述。工序(3)是混合工序(2)中获得的阳离子化羟丙基纤维素和表面活性剂的工序,混合方法没有特别的限定。
以下对于C-HPC的含量以及表面活性剂进行说明。
毛发化妆品中的C-HPC的含量,从获得用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性以及良好的包裹感、齐整感的观点出发,在毛发化妆品中优选为0.005质量%以上、进一步优选为0.02质量%以上,进一步优选为0.03质量%以上,更优选为0.04质量%以上,特别优选为0.05质量%以上。另外,从抑制用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的发粘感的观点出发,优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,进一步优选为2质量%以下,更优选为1质量%以下,特别优选为0.5质量%以下。如果综合上述观点的话,则毛发化妆品中的C-HPC的含量优选为0.005~10质量%,进一步优选为0.02~5质量%,进一步优选为0.03~2质量%,更优选为0.04~1质量%,特别优选为0.05~0.5质量%。
本发明的毛发化妆品还含有1种以上的表面活性剂。
作为表面活性剂,可以列举阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂。
在作为香波等清洗剂使用的情况下,优选阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂以及两性表面活性剂;在作为护发剂(rinse)、护发素(conditioner)、润发精华素(treatment)、毛发定型剂(hair styling)等使用的情况下,优选非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂。
作为阴离子型表面活性剂,优选硫酸酯盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸酯盐以及氨基酸盐。具体来说,作为硫酸酯盐,可以列举烷基硫酸盐、聚氧烯烃烷基醚硫酸盐、聚氧烯烃烯基醚硫酸盐、聚氧烯烃烷基苯基醚硫酸盐等;作为磺酸盐,可以列举磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧烯烃磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等;作为羧酸盐,可以列举高级脂肪酸盐、聚氧烯烃烷基醚醋酸盐等;作为磷酸酯盐,可以列举烷基磷酸盐、聚氧烯烃烷基醚磷酸盐等;作为氨基酸盐,可以列举酰基谷氨酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物等。
其中,从获得用毛发化妆品处理过的毛发干燥后的手指梳通性、良好的包裹感以及齐整感的观点出发,优选烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烯基醚硫酸盐、高级脂肪酸盐、聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、酰基谷氨酸盐,特别优选以下述通式(4)或者(5)表示的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或者烷基硫酸盐。
[R7-O(CH2CH2O)rSO3]tM    (4)
[R8-OSO3]tM                (5)
(式中,R7表示碳原子数为10~18的烷基或者烯基,R8表示碳原子数为10~18的烷基,M表示碱金属、碱土类金属、铵、烷醇胺的盐或者碱性氨基酸,r表示乙烯氧基的平均加成摩尔数并且为1~5。t是与M的价数相同的数。)
作为非离子型表面活性剂,可以列举聚氧烯烃山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧烯烃山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧烯烃甘油脂肪酸酯、聚氧烯烃脂肪酸酯、聚氧烯烃烷基醚、聚氧烯烃烷基苯基醚、聚氧烯烃(氢化)蓖麻油等聚亚烷基二醇型;蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷等多元醇型以及脂肪酸烷醇酰胺。
从得到用毛发化妆品处理过的毛发干燥后的手指梳通性、良好的包裹感以及齐整感的观点出发,在聚亚烷基二醇型的非离子型表面活性剂中优选聚氧烯烃烷基醚、聚氧烯烃脂肪酸酯、聚氧烯烃山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧烯烃氢化蓖麻油;在多元醇型的非离子型表面活性剂中优选烷基糖苷。
作为聚氧烯烃烷基醚,优选聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯·聚氧丙烯烷基醚。
作为聚氧烯烃脂肪酸酯,优选氧化烯烃基为氧化乙烯基且脂肪酸为碳原子数为8~20的脂肪酸的聚氧烯烃脂肪酸酯。
作为聚氧烯烃山梨糖醇酐脂肪酸酯,优选氧化烯烃基为氧化乙烯基且脂肪酸为碳原子数为8~20的脂肪酸的聚氧烯烃山梨糖醇酐脂肪酸酯。
作为聚氧烯烃氢化蓖麻油,优选氧化烯烃基为氧化乙烯基的聚氧烯烃氢化蓖麻油。
作为脂肪酸烷醇酰胺,可以是单烷醇酰胺和二烷醇酰胺的任一种,优选具有碳原子数为2~3的羟烷基的脂肪酸烷醇酰胺。作为脂肪酸烷醇酰胺的具体例子,可以列举油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸单异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸甲基乙醇酰胺、椰子油脂肪酸甲基乙醇酰胺等。
作为烷基糖苷,优选通过糖苷键而具有碳原子数为8~18的烷基链的聚合度为1~20的多糖,聚合度更优选为1~10,特别优选为1~5。作为构成多糖的糖,优选为葡萄糖、半乳糖,更优选为葡萄糖。具体来说,可以列举烷基葡萄糖苷。
作为两性表面活性剂,可以列举甜菜碱类表面活性剂以及氧化胺型表面活性剂等。其中,从得到用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、良好的包裹感以及齐整感的观点出发,更优选咪唑啉类甜菜碱、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱类表面活性剂以及烷基二甲基氧化胺等氧化胺型表面活性剂,更优选烷基羧甲基羟乙基咪唑鎓甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基羟磺基甜菜碱以及脂肪酸酰胺丙基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱;烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、以及烷基二甲基氧化胺。
脂肪酸酰胺丙基甜菜碱以及烷基羟磺基甜菜碱优选具有碳原子数为8~18的烷基,特别优选具有碳原子数为10~16的烷基;特别优选月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、月桂基羟磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基羟磺基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基磺基甜菜碱等。
烷基二甲基氧化胺优选具有碳原子数为8~18的烷基,特别优选具有碳原子数为10~16的烷基;特别优选月桂基二甲基氧化胺以及肉豆蔻基二甲基氧化胺。
作为阳离子型表面活性剂的例子,可以列举具有可以被酰胺基、酯基或者醚基分割的碳原子数为12~28的烃基的季铵盐、吡啶盐、或者叔胺的无机酸或者有机酸的盐。具体来说,可以列举鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、十八烷氧基丙基三甲基氯化铵等单长链烷基三甲基氯化铵;二硬脂基二甲基氯化铵、双异十四烷基二甲基氯化铵等双长链烷基二甲基氯化铵;硬脂基二甲基胺、山嵛基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺的盐酸、柠檬酸或者乳酸盐等单长链烷基二甲基胺盐。
其中,从得到用毛发化妆品处理过的毛发干燥后的手指梳通性、良好的包裹感以及齐整感的观点出发,优选单长链烷基三甲基氯化铵以及单长链烷基二甲基胺盐。
作为表面活性剂,优选含有从烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、酰基谷氨酸盐、高级脂肪酸盐、聚氧烯烃烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、烷基羟基磺基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基氧化胺、烷基三甲基铵盐以及烷基二甲基胺盐中选择的1种以上的表面活性剂。
本发明的毛发化妆品中的表面活性剂含量,从提高用毛发化妆品处理过的毛发干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,优选为1~80质量%,进一步优选为1~50质量%,更优选为1~20质量%。在毛发化妆品为香波的情况下,从同样的观点出发,表面活性剂的含量优选为5~20质量%,更优选为8~20质量%。在毛发化妆品为护发剂、护发素、润发精华素或者毛发定型剂的情况下,从提高用毛发化妆品处理过的毛发干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,在毛发化妆品中的含量进一步优选为1~10质量%,更优选为1~5质量%。
在本发明的毛发化妆品中,C-HPC与表面活性剂的比率,从得到用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、良好的包裹感以及齐整感的观点出发,以(C-HPC/表面活性剂)的质量比优选为0.001~10,进一步优选为0.003~2,更优选为0.005~1,特别优选为0.01~0.5。在毛发化妆品为香波的情况下,从提高用毛发化妆品处理过的毛发在干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,C-HPC与表面活性剂的比率([C-HPC/表面活性剂]的质量比)优选为0.005~0.2,更优选为0.01~0.1,特别优选为0.02~0.05。在毛发化妆品为护发剂、护发素、润发精华素或者毛发定型剂的情况下,从提高用毛发化妆品处理过的毛发干燥后的手指梳通性、包裹感、齐整感并且降低发粘性的观点出发,C-HPC与表面活性剂的比率([C-HPC/表面活性剂]的质量比)优选为0.05~1,更优选为0.08~0.5,特别优选为0.1~0.35。
本发明的毛发化妆品除了本发明的C-HPC之外还可以含有阳离子性聚合物、两性聚合物或者油性成分。
作为阳离子性聚合物或者两性聚合物,除了日本专利第3472491号公报中记载的含有阳离子性基团的共聚物、日本特公昭58-35640号公报、日本特公昭60-46158号公报、以及日本特开昭58-53996号公报中所记载的阳离子化瓜尔胶衍生物、日本特开平4-108723号公报中记载的阳离子化羟乙基纤维素之外,还可列举以下的通式(6)或者(7)所表示的二烯丙基季铵盐聚合物或者二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物,可以含有这些化合物中的1种以上。
在上述通式(6)以及(7)中,R13、R14、R19、R20分别独立地表示氢、碳原子数为1~18、优选碳原子数为1~6的烷基、苯基、芳基、羟烷基、酰胺烷基、氰基烷基、烷氧基烷基或者羧基烷氧基烷基,特别优选甲基;R15、R16、R21、R22分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~3的烷基或者苯基。Y-以及Z-表示卤素离子、硫酸离子、磺酸离子或者烷基硫酸离子等阴离子。
平均加成摩尔数e以及h为1~50,平均加成摩尔数f以及i为0~50,平均加成摩尔数g以及j为150~8000。
作为二烯丙基季铵盐聚合物或者二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物的市售品的例子,可以列举由Nalco Co.出售的MERQUAT 100和MERQUAT 550等。
本发明的毛发化妆品中除去C-HPC的阳离子性聚合物或者两性聚合物的含量优选为0.01~5质量%,进一步优选为0.05~1质量%,更优选为0.1~0.5质量%。
本发明的C-HPC与除去C-HPC的阳离子性聚合物或者两性聚合物的比率,从用毛发化妆品处理过的毛发干燥后的手指梳通性和发粘性的观点出发,以[C-HPC/除去C-HPC的阳离子性聚合物或者两性聚合物]的质量比优选为0.05~20,进一步优选为0.1~10,更优选为0.1~5,特别优选为0.2~1。
作为油性成分,可以列举高级醇、硅酮以及酯油、烃类、甘油酯类、植物油、动物油、羊毛脂衍生物、高级脂肪酸酯类等。
其中优选高级醇、酯油、硅酮,特别优选高级醇和硅酮。
作为硅酮的具体例子,可以列举日本特开平6-48916号公报中所记载的硅酮。
此外,在毛发化妆品中可以适当配合甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、液晶形成基剂、色素、香料、喷射剂、乙二胺四乙酸盐或柠檬酸盐等螯合剂、pH调节剂、防腐剂、吡硫锌以及吡啶酮乙醇胺盐等去屑剂等。
本发明的毛发化妆品可以按照通常的方法进行制造。具体来说,例如在液状香波的情况下,加热水以及表面活性剂并均匀混合。在确认均匀溶解后,添加油性成分或聚合物并混合。聚合物根据需要可以预先分散于水中,或者使之溶解后再添加。在均匀溶解或者分散后进行冷却,根据需要可以添加珠光剂、pH调节剂、香料、色素等来调制。同样地,在护发素的情况下,加热水以及表面活性剂,并均匀混合之后,添加已经溶解或者熔融的油性成分(高级醇等)、溶剂,进行乳化。之后,实施冷却,根据需要可以添加油性成分(硅酮等)、珠光剂、pH调节剂、香料、色素等来调制。另外,本发明的毛发化妆品的剂型也没有特别的限制,可以制成液体状、泡沫状、膏状、乳脂状、固体状、粉末状等任意的剂型,但是优选制成液体状、膏状或者乳脂状,特别优选制成液体状。
在制成液体状的情况下,作为液体介质优选使用水、聚乙二醇、乙醇等,水的配合量在全部组合物中优选为10~90质量%。
实施例
在以下的实施例以及比较例中,“%”只要没有特别说明就表示“质量%”。
在制造例、实施例中进行的各种物性的测定方法如下所述。
(1)纸浆、粉末纤维素以及缩水甘油基三甲基氯化铵与纤维素的粉末状混合物的结晶化度的计算
使用Rigaku Co.制造的“Rigaku RINT 2500VC X-RAYdiffractometer”,根据在以下的条件下测定的衍射光谱的峰强并通过所述计算式(1)算出。
X射线光源:Cu/Kα-radiation;管电压:40kV;管电流:120mA
测定范围:2θ=5~45°
测定试样:压缩制作面积320mm2×厚度1mm的颗粒
X射线的扫描速度:10°/min
在所获得的结晶化度为负值的情况下,所有的结晶化度作为0%。
(2)粉末纤维素的平均粒径的测定
粉末纤维素的平均粒径是使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置“LA-920”(株式会社堀场制作所制造)来测定的。将作为测定试样的粉末纤维素0.1g加入到5mL水中,使用通过超声波处理了1分钟的试样分散液。在25℃温度条件下测定体积基准的中值粒径。
(3)水分量的测定
纸浆、粉末纤维素的水分量是使用电子式水分计“MOC-120H”(株式会社岛津制作所制造)来测定的。在测定温度为120℃下将30秒重量变化率为0.1%以下的点作为测定终点。
(4)计算C-HPC的取代度
在用透析膜(截留分子量为1000)精制制造例中所获得的C-HPC之后,对水溶液进行冷冻干燥从而获得精制C-HPC。通过元素分析来测定作为反离子的氯的含量(%),如果C-HPC中所包含的阳离子性基团的数目与作为反离子的氯离子的数目相同的话,根据下述计算式(2)近似求得单位量所获得的精制C-HPC中所包含的阳离子化乙烯氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)O-)的量(a(mol/g))。
a(mol/g)=由元素分析求得的氯含量(%)/(35.5×100)(2)
接着,除了分析对象不是羟丙基纤维素而是精制C-HPC之外,根据按照日本药局方所记载的“羟丙基纤维素的分析法”测定的羟基丙氧基含量[分子量(OC3H6OH)=75.09]并由下述计算式(3)求得丙烯氧基的量(b(mol/g))。
b(mol/g)=由气相色谱分析求得的羟基丙氧基含量(%)/(75.09×100)(3)
由获得的a、b和下述计算式(4)、(5)来计算阳离子化乙烯氧基的取代度(k)以及丙烯氧基的取代度(m)。
a=k/(162+k×K+m×58)        (4)
b=m/(162+k×K+m×58)        (5)
[式中,k、K分别表示阳离子化乙烯氧基的取代度、分子量,m表示丙烯氧基的取代度]
(5)平均聚合度的测定(铜铵法)
(5-1)纤维素的粘均聚合度的测定
(i)测定用溶液的调制
将0.5g氯化亚铜和20~30mL的25%氨水加入到容量瓶(100mL)中,在完全溶解之后再加入1.0g氢氧化铜以及25%氨水使之为至容量瓶的基准线以下一寸的量。对其进行搅拌30~40分钟,使之完全溶解。之后,添加经精确秤取的纤维素,将上述氨水加满至基准线。进行密封使空气不能进入,用磁力转子搅拌12小时使之溶解,从而调制测定用溶液。在20~500mg的范围内改变添加的纤维素的量,从而调制不同浓度的测定用溶液。
(ii)粘均聚合度的测定
将上述(i)中获得的测定用溶液(铜铵溶液)加入到乌氏粘度计(Ubbelohde viscometer)中,在恒温槽(20±0.1℃)中静置1小时之后,测定液体的流下速度。根据各种纤维素浓度(g/dL)的铜铵溶液的流下时间(t(秒))和没有添加纤维素的铜铵水溶液的流下时间(t0(秒))并通过下述式求得相对粘度ηr
ηr=t/t0
接着,用下述式求得各个浓度上的还原粘度(ηsp/c)。
ηsp/c=(ηr-1)/c
(c:纤维素浓度(g/dL))
再有,将还原粘度外延至c=0从而求得特性粘度[η](dL/g),用下述式求得粘均聚合度(DP)。
DP=2000×[η]
(5-2)C-HPC的粘均聚合度的测定
(iii)测定溶液的调制
除了代替精确秤取的纤维素而使用精确秤取的C-HPC之外,与上述(i)的测定溶液的调制同样地调制测定溶液。
(iv)粘均聚合度的测定
除了作为测定溶液的浓度而使用纤维素换算浓度(g/dL)这一点之外,用与上述(ii)的粘均聚合度的测定方法同样的方法进行测定。
在此,纤维素换算浓度(ccell)是指测定溶液1dL中所包含的纤维素骨架部分的质量(g),是用下述计算式(6)定义的。
ccell=u×162/(162+k×K+m×58)            (6)
[式中,u表示在调制测定溶液时所使用的精确秤取的C-HPC的质量(g),k、K、m分别表示与所述计算式(4)以及(5)相同的意思。]
(5-3)羟丙基纤维素的平均聚合度的测定
市售的羟丙基纤维素(日本曹达株式会社制造,商品名称:CELNYM)的平均聚合度因为难以调制与上述(i)同样地完全溶解的溶液,所以通过Food Technology Vol.24,54中记载的方法来求得。
制造例1[C-HPC(1)的制造]
(1)低结晶性粉末纤维素的制造
用切碎机(株式会社明光商会制造,“MSX2000-IVP440F”)将薄片状木材纸浆(Tembec Inc.制造的Biofoc HV+;结晶化度为76%,平均聚合度为1550,水分含量为7%)制成片屑状。之后,在50℃减压条件下进行12小时的干燥处理,从而获得片屑状的干燥纸浆(水分含量为0.4%)。
接着,将100g所获得的片屑状的干燥纸浆投入到分批式振动研磨机(中央化工机株式会社制造,“MB-1”,容器总容积3.5L,作为棒,为长度为218mm、截面形状为圆形的SUS304制的棒13根,充填率为57%)中。在振动频率为20Hz、总振幅为8mm、温度为30~70℃的范围内实行20分钟粉碎处理,由此获得粉末纤维素(结晶化度为0%,平均聚合度为836,平均粒径为52μm,水分含量为1%)。
(2)阳离子化反应
将100g在上述(1)中所获得的粉末纤维素装入安装有回流管的1L捏合机(株式会社入江商会制造,PNV-1型)中,接着一边进行搅拌一边滴加10.2g的48%氢氧化钠水溶液(NaOH量为0.12mol),在氮气氛下搅拌3小时。之后,用温水将捏合机加热至70℃,预先将水添加到作为阳离子化剂的缩水甘油基三甲基氯化铵(以下也称为“GMAC”。阪本药品工业株式会社制造,含水量为20%,纯度为90%以上),在1小时内一边搅拌一边滴加16.8g将含水量调整到38.5%的GMAC水溶液。之后,进一步在70℃下搅拌3小时之后,用高速液相色谱(HPLC)分析来确认阳离子化剂被全部消耗。
(3)羟丙基化反应
直接将在上述(2)中所获得的阳离子化纤维素加热至70℃,一边搅拌一边滴加70.9g氧化丙烯(1.22mol,关东化学株式会社制造,特级试剂),进行16小时的反应直至氧化丙烯被消耗并且回流停止。反应后,纤维素保持具有流动性的粉末状态。秤取10.0g该反应产物并用醋酸中和,从而获得淡褐色固体。在用透析膜(截留分子量为1000)来精制生成物之后,进行水溶液的冷冻干燥并获得C-HPC(1)。
对得到的C-HPC(1)进行元素分析,结果氯元素含量为1.2%。另外,通过羟丙基纤维素的分析法得到的羟基丙氧基[分子量(OC3H6OH)=75.09]含量为48.2%。阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度分别为0.09和1.8。将C-HPC(1)的平均聚合度(制造中使用的粉末纤维素的平均聚合度)、C-HPC(1)的阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度表示于表3中。
制造例2~6[C-HPC(2)~(6)]
除了作为原料使用不同聚合度的纸浆、片屑化之后有无干燥、粉碎处理时间、GMAC以及氧化丙烯的添加量之外,用与制造例1同样的方法进行。将制造条件、获得的C-HPC的氯含量(%)以及羟基丙氧基含量(%)表示于表1中。
将获得的C-HPC(2)~(6)的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度、丙烯氧基的取代度表示于表3中。
制造例7[C-HPC(7)的制造]
(1)非晶化粉末纤维素的制造
用切碎机(株式会社明光商会制造的“MSX2000-IVP440F”)将薄片状木材纸浆(Borregaard Inc.制造,Blue Bear Ultra Ether,结晶化度为79%,平均聚合度为1532,水分含量为7%)制成片屑状。
接着,以2kg/hr将所获得的片屑状的纸浆投入到双螺杆挤出机(Suehiro EPM Co.,Ltd.制造,“EA-20”)中,一边从外部流入冷却水一边以剪切速度为600sec-1、螺杆转速为300rpm的条件进行1次通过处理从而制成粉末状。
接着,将100g所获得的粉末纤维素(水分含量为7%)投入到分批式介质搅拌研磨机(NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.制造的“ATTRITOR MA01D”;容器容积为800mL,充填了1440g1/4英寸SUS304制的球,充填率为23%,搅拌翼径为65mm)中。一边使冷却水通入容器夹层一边以搅拌旋转速度为555rpm、温度为30~70℃的范围进行7小时的粉碎处理,从而获得粉末纤维素(结晶化度为0%,平均聚合度为556,平均粒径为30μm,水分含量为7%)。
(2)羟丙基化反应
将100g在上述(1)中所获得的纤维素粉末装入安装有回流管的1L捏合机(株式会社入江商会制造,PNV-1型)中,接着一边进行搅拌一边滴加9.6g的48%氢氧化钠水溶液(NaOH量为0.12mol),在氮气氛下搅拌3小时。之后,用温水将捏合机加热至70℃,一边搅拌一边滴加40.0g(0.69mol)氧化丙烯,进行7小时反应直至氧化丙烯被消耗并且停止回流。
(3)阳离子化反应
直接将在上述(2)中所获得的羟丙基化纤维素加热至70℃,在3小时内一边搅拌一边滴加62.9gGMAC(阪本药品工业株式会社制造,含水量为20.0%,纯度为90%以上)。之后,进一步在70℃下搅拌3小时之后,用高速液相色谱(HPLC)分析来确认阳离子化剂被全部消耗。采取10.0g该反应产物并用醋酸中和,从而获得褐色固体。在用透析膜(截留分子量为1000)精制生成物之后,进行水溶液的冷冻干燥从而获得C-HPC(7)。
对所获得的C-HPC(7)进行元素分析,结果氯元素含量为3.7%。另外,通过羟丙基纤维素的分析法得到羟基丙氧基[分子量(OC3H6OH)=75.09]含量为28.7%。将该结果表示于表2中。
阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度分别为0.27和1.0。将C-HPC(7)的平均聚合度(制造中使用的粉末纤维素的平均聚合度)、C-HPC(7)的阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度表示于表3中。
制造例8~10[C-HPC(8)~(10)]
除了改变GMAC以及氧化丙烯的添加量之外,用与制造例7同样的方法进行。将制造条件、所获得的C-HPC的氯含量(%)以及羟基丙氧基含量(%)表示于表2中。
所获得的C-HPC(8)~(10)的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度表示于表3中。
[表1]
*1:作为原料纸浆使用Tembec Inc.制造的Biofloc HV+
*2:作为原料纸浆使用Tembec Inc.制造的Biofloc HV-10A
[表2]
[表3]
*1:反应原料中使用的非晶化粉末纤维素的平均聚合度
*2:阳离子化乙烯氧基的取代度
*3:丙烯氧基的取代度
制造例11[C-HPC(11)]
(1)片屑化
用薄片造粒机(HORAI Co.,Ltd.制造,“SGG-220”)来处理薄片状木材纸浆(Tembec Inc.制造,平均聚合度为1508,结晶化度为74%,水分含量为7.6%)来制成片屑状。
(2)阳离子化反应
在用研钵将1170gGMAC(阪本药品工业株式会社制造,含水量为20.0%,纯度为90%以上)混合于2100g所获得的片屑状纸浆中之后,将其投入到分批式振动研磨机(中央化工机株式会社制造,“FV-20”,容器总容积为69L,作为棒为长度为600mm、截面形状为圆形的SUS304制的棒114根,充填率为71%)。进行12分钟的粉碎处理(振动频率为60Hz、振幅为8mm、温度为10~40℃),由此获得纤维素和GMAC的粉末状混合物。
进一步将284g氢氧化钠(有效成分100%)投入到振动研磨机内。再进行120分钟粉碎处理,从而获得阳离子化纤维素。
(3)羟丙基化反应
将加入了170g上述工序中所获得的阳离子化纤维素的捏合机升温至70℃,一边搅拌一边滴加66.6g氧化丙烯,进行6小时的反应直至氧化丙烯被消耗且回流停止。
从捏合机中取出反应产物,从而获得223.3g淡褐色的粗C-HPC粉末。从该反应产物中取10.0g并用乳酸中和,从而获得淡褐色固体。为了求得丙烯氧基以及阳离子化乙烯氧基的取代度,在用透析膜(截留分子量为1000)精制生成物之后,实行水溶液的冷冻干燥,由此获得C-HPC(11)。
对所获得的C-HPC(11)进行元素分析,结果可知氯元素含量为2.5%。另外,通过羟丙基纤维素的分析法得到羟基丙氧基[分子量(OC3H6OH)=75.09]含量为34.8%。将结果表示于表4中。
阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代度分别为0.18和1.2。平均聚合度为1302。将其结果表示于表6中。
制造例12、13、16、18、20[C-HPC(12)、(13)、(16)、(18)、(20)]
除了改变阳离子化反应中的GMAC、氢氧化钠的添加量、振动研磨机装置以及羟丙基化反应中的阳离子化纤维素、氧化丙烯的添加量之外,与制造例11同样地进行。将制造条件、所获得的C-HPC的氯含量(%)和羟基丙氧基含量(%)表示于表4中。
另外,将所获得的C-HPC(12)、(13)、(16)、(18)、(20)的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度表示于表6中。
制造例14[C-HPC(14)]
(1)片屑化
用薄片造粒机(HORAI Co,Ltd.制造,“SGG-220”)来处理薄片状木材纸浆(Tembec Inc.制造,平均聚合度为1770,结晶化度为74%,水分含量为7.0%)从而制成片屑状。
(2)阳离子化反应(1)
在用研钵将23.4gGMAC(阪本药品工业株式会社制造,含水量为20.0%,纯度为90%以上)混合于100g所获得的片屑状纸浆中之后,将其投入到制造例1中记载的振动研磨机。进行30分钟的粉碎处理(振动频率为60Hz、振幅为8mm、温度为10~40℃),由此获得纤维素和GMAC的粉末状混合物。
进一步将10.3g48%氢氧化钠水溶液投入到振动研磨机内。再进行60分钟粉碎处理,从而获得阳离子化纤维素。
(3)羟丙基化反应
将加入了127g在上述工序中所获得的阳离子化纤维素的捏合机升温至70℃,一边搅拌一边滴加53.9g氧化丙烯,进行6小时的反应直至氧化丙烯被消耗且回流停止。
(4)阳离子化反应(2)
将反应产物从捏合机转移至研钵,添加70.1gGMAC并在室温下混合10分钟。之后,使之回到捏合机中,一边进行搅拌一边在50℃下进行5小时的反应,从而获得248.0g淡褐色的粗C-HPC粉末。从该反应产物中取10.0g并用乳酸中和,从而获得淡褐色固体。为了求得丙烯氧基以及阳离子化乙烯氧基的取代度,在用透析膜(截留分子量为1000)精制生成物之后,进行水溶液的冷冻干燥,由此获得C-HPC(14)。
对所获得的C-HPC(14)进行元素分析,结果氯元素含量为5.5%。另外,通过羟丙基纤维素的分析法得到羟基丙氧基[分子量(OC3H6OH)=75.09]含量为28.4%。将结果表示于表5中。
阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代度分别为0.53和1.7。平均聚合度为744。将结果表示于表6中。
制造例15、17、19[C-HPC(15)、(17)、(19)]
除了改变原料纸浆的种类、阳离子化反应(1)和(2)中的GMAC、氢氧化钠的添加量、粉碎时间以及用于羟丙基化反应的阳离子化纤维素、氧化丙烯的添加量、以及在阳离子化反应(1)之前进行与在制造例1中所进行的同样的干燥之外,与制造例14同样地进行。将制造条件、所获得的C-HPC的氯含量(%)以及羟基丙氧基含量(%)表示于表5中。
另外,将所获得的C-HPC(15)、(17)、(19)的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度表示于表6中。
[表4]
*1:FV-10:中央化工机株式会社制造,容器总容积为35L,作为棒,为长度为510mm、截面形状为圆形的SUS304制的棒63根(充填率为64%)
*2:实施例1中记载的振动研磨机
*3:在氧化丙烯添加之前添加10g水
[表5]
*1:作为原料纸浆使用NIPPON PAPER CHEMICALS CO.,LTD.制造的KC-W400g(粉末纤维素)。
[表6]
*1:阳离子化乙烯氧基的取代度
*2:丙烯氧基的取代度
[毛发化妆品的评价]
实施例1~17(香波的制造、评价)
使用C-HPC(1)~(8)、(11)~(18)以及作为表面活性剂的聚氧乙烯烷基硫酸钠(花王株式会社制造,商品名称:EMAL 270J(70%水溶液),氧化乙烯基的平均加成摩尔数为2,烷基链长:C10~16)、椰子油脂肪酸酰胺丙基羧基甜菜碱(花王株式会社制造,商品名名称:AMPHITOL 55AB(30%水溶液))并用常规方法来调制各成分的有效量如表7所示的组成构成的香波。具体来说,将C-HPC或阳离子化瓜尔胶溶解或者均匀地分散于水中来调制2%的聚合物溶液。分别将聚合物以外的各成分放入到烧杯中,并在加热到80℃之后进行搅拌,在使之均匀溶解之后添加聚合物,均匀混合后进行冷却。最后,补充由于加热而蒸发的水分,测定pH值。根据需要用50%柠檬酸水溶液以及48%氢氧化钠(以下也称为“pH调节剂”)来调整pH值。
将下述组成的各成分放入到烧杯中,在加热至80℃之后进行混合,在确认其均匀溶解之后进行冷却,从而获得普通香波(Plain shampoo)。用所获得的普通香波清洗发束,在用35~40℃的温水充分湿润之后再用表7所示的组成的香波进行清洗,用温水冲洗,然后用毛巾吸取水分,用梳子梳理发束。之后,用电吹风的热风进行干燥,用梳子完成对发束的梳理。将由此处理的发束用作评价用发束,5人专门评价小组成员用下述评价基准以及评价方法对毛发的发粘性、手指梳通性、包裹感以及齐整感进行评价。将其结果表示于表7中。
[普通香波的组成]
(评价基准)
·发粘性:
5:没有发粘
4:不怎么发粘
3:普通
2:稍有发粘
1:发粘
·手指梳通性:
5:良好
4:稍好
3:普通
2:不太好
1:不好
·包裹感:
5:有优异的包裹感
4:稍有包裹感
3:普通
2:不太有包裹感
1:完全没有包裹感
·齐整感(头发没有干枯)
5:头发的齐整性非常良好
4:头发的齐整性良好
3:普通
2:头发干枯,齐整性差
1:头发极其干枯,完全没有齐整感
(评价方法)
平均5人专门评价小组成员的评价结果从而求得评价分数。
比较例1~8(香波的制造、评价)
使用C-HPC(9)、(10)、(19)、(20)、阳离子化羟乙基纤维素(NALCOCO.制造,商品名称:MERQUAT 10)、阳离子化瓜尔胶(RHODIA CO.制造,商品名称:JAGUAR C-13S)、羟丙基纤维素(日本曹达株式会社制造,商品名称:CELNY M),以与实施例1相同的方法调制表7所示的组成的香波,并实行同样的评价。其结果一并表示于表7中。
[表7]
*1:NALCOCO.制造,MERQUAT 10;*2:RHODIACO.制造,JAGUARC-13S;*3:日本曹达株式会社制造,CELNYM;
*4:添加10.7%的花王株式会社制造的EMAL 270S(有效成分70%);*5:添加15%的花王株式会社制造的AMPHITOL 55AB(有效成分30%);
实施例18~47(香波的制造、评价)
使用C-HPC(11)和各种表面活性剂,与实施例1同样地调制表
8~10所示的组成构成的香波并进行同样的评价。其结果一并表示于表8~10中。
[表8]
*1:添加14.3%的花王株式会社制造的EMAL 170S-A(有效成分70%)
*2:添加18.5%、11.1%或者3.7%的花王株式会社制造的EMAL 327(有效成分27%)
*3:添加14.3%的花王株式会社制造的EMAL 170J(有效成分70%)
*4:添加7.1%的花王株式会社制造的EMAL O(有效成分99%)
*5:添加10.9%的花王株式会社制造的KAO AKYPO RLM-45(有效成分92%)
*6:添加27%的Lion Corporation制造的LIPOLAN LB-440(有效成分37%)
*7:添加16.7%的新日本理化株式会社制造的RIKAMILD ES-100(有效成分30%)
*8:味之素株式会社制造,AMISOFT LS-11
*9:添加33.3%的味之素株式会社制造的AMILIGHTACT-12(有效成分30%)
*10:添加40%的花王株式会社制造的NEOPELEX G-25(有效成分25%)
*11:添加3.3%或者10%的花王株式会社制造的AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
[表9]
*1:添加14.3%或者7.1%的花王株式会社制造的EMAL 170S-A(有效成分70%)
*2:添加30%、7.5%或者17.5%的花王株式会社制造的MYDOL 10(有效成分40%)
*3:花王株式会社制造,EMANON CH60
*4:添加13.3%的太阳化学株式会社制造的SUNSOFT M-12JW(有效成分60%)
*5:花王株式会社制造,RHEODOL TW-O106V
*6:花王株式会社制造,AMINON C-11S
[表10]
*1:RHODIA CO.制造,JAGUAR C-13S
*2:添加14.3%的花王株式会社制造的EMAL 170S-A(有效成分70%)
*3:添加10%的新日本理化株式会社制造的RIKAMILD ES-100(有效成分30%)
*4:添加10%或者6.7%的花王株式会社制造的AMPHITOL 20HD(有效成分30%)
*5:添加8.6%的花王株式会社制造的AMPHITOL 20N(有效成分35%)
*6:添加7.5%或者20%的花王株式会社制造的AMPHITOL 20Y-B(有效成分40%)
*7:添加10%的花王株式会社制造的AMPHITOL 20BS(有效成分30%)
*8:添加10%的花王株式会社制造的AMPHITOL 20AB(有效成分30%)
*9:添加0.67%的花王株式会社制造的COATAMINE E-80K(有效成分45%)
从表7~10可知,实施例1~47的香波在干燥后没有油腻的发粘感,并且可以赋予良好的手指梳通性和包裹感、齐整感。
实施例48~59(护发素的制造、评价)
使用C-HPC(6)、(11)以及各种表面活性剂,并用常规方法调制表11所示的组成构成的护发素。具体来说,将聚合物以外的水以及表面活性剂放入烧杯中,在加热至80℃之后进行混合,添加与实施例1相同地制得的聚合物,并均匀混合。在其中添加已经熔融的高级醇,搅拌30分钟使之乳化并冷却。最后,补充由于加热而蒸发的水,测定pH值。根据需要用pH调节剂调整pH值。
用35~40℃的温水充分润湿实施例1中使用的用普通香波清洗过的发束。在涂布了0.5g表11所示的组成的护发素之后,用温水冲洗,然后用毛巾吸取水分,用梳子梳理发束。之后,用吹风机的热风进行干燥,用梳子完成对发束的梳理。通过与实施例1相同的评价方法来评价发粘性、手指梳通性、包裹感以及齐整感。将其结果表示于表11中。
比较例9~11(护发素的制造、评价)
使用阳离子化羟乙基纤维素(NALCO CO.制造,商品名称:MERQUAT 10)、阳离子化瓜尔胶(RHODIA CO.制造,商品名称:JAGUAR C-13S)以及羟丙基纤维素(日本曹达株式会社制造,商品名称:CELNY M),以与实施例1相同的方法调制各成分的有效量如表11所示的组成构成的护发素。与实施例48~59同样地对制得的比较例9~11的护发素进行评价。其结果一并表示于表11中。
[表11]
*1:NALCO CO.制造,MERQUAT 10
*2:RHODIA CO.制造,JAGUAR C-13S
*3:日本曹达株式会社制造,CELNY M
*4:添加4.4%的花王株式会社制造的COATAMINE E-80K(有效成分45%)
从表11可知,实施例48~59的护发精华素在干燥后没有油腻的发粘感,并且能够赋予良好的手指梳通性和包裹感、齐整感。
实施例60(头发香波)
如下所述制造下述组成的头发香波。在烧杯中取纯水、对羟基苯甲酸甲酯以及表面活性剂,一边进行搅拌一边加热至80℃。在确认其已均匀溶解之后,添加预先用水稀释到2%的C-HPC以及阳离子性聚合物水溶液。在冷却到60℃以下之后添加硅酮,在冷却到45℃以下之后添加香料,搅拌至均匀为止。冷却至室温并补充由于加热而蒸发的水分,进一步搅拌30分钟以上。与实施例1同样地评价所获得的头发香波。
*1:添加17.1%的花王株式会社制造的EMAL 170S-A(有效成分70%)
*2:添加0.25%的花王株式会社制造的SOFCARE KG101E(有效成分40%)
*3:添加1.82%的Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SILICONE BY22-050A(有效成分55%)
该头发香波没有干燥后的发粘感、手指梳通性良好,并且在包裹感、齐整感方面具有优异的使用感。
实施例61(润发精华素)
如下所述制造下述组成的润发精华素。将纯水、柠檬酸、对羟基苯甲酸甲酯、羟乙基纤维素以及二烷基(C12-18)二甲基氯化铵取于烧杯中,一边进行搅拌一边加热至80℃,使之均匀溶解(a液)。将油性成分(鲸蜡醇、硬脂醇)以及十八烷氧基三甲基氯化铵添加到别的烧杯中,加热至80℃以上使之熔融并均匀混合(b液)。将b液加入到a液中并在80℃的温度条件下搅拌30分钟以上,乳化之后将温度冷却至50℃,添加C-HPC(2)以及高聚合二甲基硅氧烷(1)并均匀混合。将温度冷却至室温并补充由于加热而蒸发的水,再搅拌30分钟以上。与实施例48同样地评价所获得的润发精华素。
*1:添加5.56%的花王株式会社制造的COATAMINE E-80K(有效成分45%)
*2:添加1.33%的花王株式会社制造的COATAMINE D2345P(有效成分75%)
*3:添加1.67%的Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SILICONE BY22-060(有效成分60%)
*4:DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制造,HEC DAICEL SE850该润发精华素没有干燥后的发粘感、手指梳通性良好,并且在包裹感以及齐整感方面具有优异的使用感。
实施例62(毛发定型剂)
如下所述制造下述组成的毛发定型剂。将水、硬脂基三甲基氯化铵、二丙二醇单乙基醚、山嵛酸、对羟基苯甲酸甲酯加入到烧杯中,一边加热至60℃一边均匀混合。缓慢添加丙烯酸树脂烷醇胺液,在均匀中和之后添加C-HPC,在冷却至40℃以下之后,添加乙醇、香料并搅拌30分钟以上。
在以电吹风的热风干燥用实施例1中所记载的普通香波清净的发束之后,涂布0.5g得到的毛发定型剂。用电吹风的热风使之干燥,并用梳子完成对发束的梳整,用与实施例1相同的评价方法来评价发粘性、手指梳通性、包裹感以及齐整感。
*1:添加12.5%的互应化学工业株式会社制造的PLUS SIZE L-9540B(有效成分40%)
该毛发定型剂使用后(干燥后)没有发粘感,手指梳通性良好,且在包裹感以及齐整感方面具有优异的使用感。
实施例63(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地进行评价。
*1:添加21.9%的花王株式会社制造的EMAL 170S-A(有效成分70%)
*2:NALCO CO.制造,MERQUAT 10
*3:添加2.5%的Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SILICONE BY22-050A(有效成分55%)
*4:添加5%的Cognis UK Ltd.制造的Euperlan PK-810(有效成分20%)
该头发香波没有干燥后的发粘感,手指梳通性良好,且在包裹感以及齐整感方面具有优异的使用感。
实施例64(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地实施评价。
*1:添加18.1%的花王株式会社制造的EMAL 170S-A(有效成分70%)
*2:RHODIA CO.制造,JAGUAR C-13S
*3:添加2.8%的Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SILICONE 1785(有效成分60%)
*4:添加5%的花王株式会社制造的Pearl Concentrate FC-1(有效成分20%)
该头发香波干燥后没有发粘感,手指梳通性良好,且在包裹感以及齐整感方面具有优异的使用感。
实施例65(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地实施评价。
*1:添加16.3%的花王株式会社制造的EMAL 270S(有效成分70%)
*2:添加4.1%的花王株式会社制造的KAOAKYPO RLM-45(有效成分92%)
*3:添加3.8%的花王株式会社制造的AMPHITOL 20BS(有效成分30%)
*4:NALCO CO.制造,MERQUAT 10
*5:添加2.5%的Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SILICONE BY22-079(有效成分14%)
该头发香波干燥后没有发粘感,手指梳通性良好,并且在包裹感以及齐整感方面具有优异的使用感。
实施例66(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地实施评价。
*1:添加38.9%的花王株式会社制造的EMAL 327(有效成分27%)
*2:添加4%的花王株式会社制造的AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:添加0.4%的花王株式会社制造的AMPHITOL 20Y-B(有效成分40%)
*4:花王株式会社制造,商品名:POIZ C-150L
*5:添加1.5%的Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的SILICONE BY22-050A(有效成分55%)
*6:花王株式会社制造,EMAL 3201M
该头发香波没有干燥后的发粘感,手指梳通性良好,并且在包裹感以及齐整感方面具有优异的使用感。
实施例67(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地实施评价。
*1:添加18.5%的花王株式会社制造的EMAL 327(有效成分27%)
*2:添加35%的花王株式会社制造的MYDOL 10(有效成分40%)
*3:信越化学工业株式会社制造,SILICONE KF-6012
该头发香波干燥后没有发粘感,手指梳通性良好,并且在包裹感、齐整感方面具有优异的使用感。
实施例68(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地实施评价。
*1:添加44.4%的花王株式会社制造的EMAL 227(有效成分27%)
*2:添加13.3%的花王株式会社制造的KAO AKYPO RLM-100(有效成分89%)
*3:添加6.0%的花王株式会社制造的AMPHITOL 20Y-B(有效成分40%)
*4:The Dow Chemical Co.,Ltd.制造,POLYMER LR-30M
该头发香波干燥后没有发粘感,手指梳通性良好,并且在包裹感以及齐整感方面具有优异的使用感。
实施例69(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地实施评价。
*1:添加20.0%的Cognis UK Ltd.制造的Plantacare PS10(有效成分40%)
*2:Symrise Co.,Ltd.制造,SymMollient W/S 174306
*3:添加8.0%的Cognis UK Ltd.制造的Dehyton K(有效成分30%)
*4:Symrise Co.,Ltd.制造,SymDiol 68
*5:Nalco Co.制造,MERQUAT 10
*6:Dow Corning Co.,Ltd.制造,DC190Surfactant
*7:添加3.0%的Cognis UK Ltd.制造的Euperlan PK4000(有效成分20%)
该头发香波干燥后没有发粘感,手指梳通性良好,并在包裹感、齐整感方面具有优异的使用感。
实施例70(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地实施评价。
*1:添加22.4%的RHODIA CO.制造的Rhodapex ESY STD(有效成分70%)
*2:添加2.5%的花王株式会社制造的AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:RHODIA CO.制造,JAGUAR C-162
*4:Hallstar Co.制造,Cosept 200
该头发香波干燥后没有发粘感,手指梳通性良好,并且在包裹感、齐整感方面具有优异的使用感。
实施例71(头发香波)
与实施例1同样地制造下述组成的头发香波,与实施例1同样地实施评价。
*1:添加59.6%的花王株式会社制造的EMAL 327(有效成分27%)
*2:添加2.0%的花王株式会社制造的AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:Phoenix Chemical CO.,LTD.制造,Pecosil SW-83
该头发香波干燥后没有发粘感,手指梳通性良好,并且在包裹感以及齐整感方面具有优异的使用感。
产业上利用的可能性
根据本发明,能够提供一种对于使用后进行了干燥的头发没有发粘感,能够赋予头发优选的手指梳通性、包裹感、齐整感的毛发化妆品。
本发明是一种含有阳离子化羟丙基纤维素以及表面活性剂的毛发化妆品,能够优选利用于例如头发香波、护发剂、润发精华素、护发素、发乳(hair cream)、发根蓬松剂(blow lotion)、发膜、调理凝胶(conditioning gel)、调理护发泡沫(conditioning foam)等领域。

Claims (7)

1.一种毛发化妆品,其中,
所述毛发化妆品含有1~20质量%的表面活性剂以及0.05~2质量%的阳离子化羟丙基纤维素,该阳离子化羟丙基纤维素具有以下述通式(1)表示的来自于脱水葡萄糖的主链并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.08~0.6、丙烯氧基的取代度为0.8~2.8,
式中,R1、R2以及R3分别独立地表示具有以下述通式(2)表示的阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基,n表示脱水葡萄糖的平均聚合度并且为350~1350,
R1,R2,R3
式中,Y1以及Y2其中一方为氢原子,另一方表示以下述通式(3)表示的阳离子性基团;PO表示丙烯氧基;p表示通式(2)中所包含的阳离子化乙烯氧基-CH(Y1)-CH(Y2)-O-的数目,q表示丙烯氧基-PO-的数目,并且分别是0或者正整数;在p以及q的任一个都不为0的情况下,阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序不限,在p以及q的任一个都不为0并且p以及/或者q为2以上的情况下,阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基是嵌段结合或者无规结合的任一种,
式中,R4、R5以及R6分别独立地表示碳原子数为1~3的直链或者支链的烷基,X-表示阴离子基团。
2.如权利要求1所记载的毛发化妆品,其中,
阳离子化乙烯氧基的取代度与丙烯氧基的取代度之和为3.0以下。
3.如权利要求1或2所记载的毛发化妆品,其中,
阳离子化羟丙基纤维素与表面活性剂的质量比为:阳离子化羟丙基纤维素的质量/表面活性剂的质量=0.003~2。
4.如权利要求1或2所记载的毛发化妆品,其中,
表面活性剂是选自烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚醋酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、酰基谷氨酸盐、高级脂肪酸盐、聚氧烯烃烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、烷基羟基磺基甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、烷基氧化胺、烷基三甲基铵盐以及烷基二甲基胺盐中的1种以上。
5.如权利要求1或2所记载的毛发化妆品,其中,
在通式(2)中,p以及q为0或者1。
6.如权利要求1或2所记载的毛发化妆品,其中,
在通式(3)中,R4、R5以及R6分别独立为甲基或者乙基。
7.如权利要求1或2所记载的毛发化妆品,其中,
X-为卤素离子。
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