JP6812326B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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本発明は、洗浄剤組成物に関する。
近年、新興国のエネルギー消費が高まるにつれ、近隣諸国も巻き込んだ大気汚染が世界中で深刻化している。深刻な都市の例では、インドのデリー、エジプトのカイロ、中国の北京や上海が挙げられる。日本も例外ではなく、ユーラシア大陸からの大気汚染物質や黄砂が風にのって日本に飛来しており、大気浮遊粒子状物質として観測されている。一定時間外出すると、毛髪の感触が変化することがあるのは、大気浮遊物質の付着の影響とも考えられる。
毛髪は表面積が広く、これら大気浮遊物質と接触しやすい。粘着性のあるスタイリング剤を付けていればもちろんだが、付けていなくとも、頭皮から分泌された皮脂が毛髪へ移行するため、これらがバインダーとなって大気浮遊物質を付着させる（非特許文献１）。毛髪に大気浮遊物質が一度付着すると、払うだけではとりきれないため、洗髪行動を通して除去することが一般的である。このような付着した汚れや皮脂を洗浄して改善するものとして、特許文献１や特許文献２が挙げられ、防汚については特許文献３が挙げられる。
特開２００７−１８８９号公報 特開２０１６−１９３８８６号公報 特開２００２−２５６０３０号公報
A.Galliano他９名、「Particulate matter adheres to human hair exposed to severe aerial pollution: consequences for certain hair surface properties」、International Journal of Cosmetic Science、2017年、p.1-7
しかしながら、上述した特許文献１および２に記載には、毛髪に汚れが付かないようにしようとすることは全く示唆されていない。
また、特許文献３に記載の洗浄とともに防汚性を有する表面処理剤については、毛髪等の軟表面には適用が難しいことが明らかになった。
また、特許文献１〜３のいずれにおいても、頭皮から毛髪への皮脂移行については全く考慮されていない。
そこで、本発明は、毛髪への汚れ物質の付着を抑制する洗浄剤組成物を提供する。
本発明者らが、鋭意検討した結果、後述する特定の成分を特定の割合で組み合わせて用いることにより、上記課題を解決しうることが見出された。
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および水を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）アンモニウム塩から構成されるアニオン界面活性剤（Ａ１）と、
アンモニウム塩を除く他の塩から構成されるアニオン界面活性剤（Ａ２）とを含み、
アンモニウム塩基と前記アンモニウム塩基を除く他の塩基との質量比（アンモニウム塩基／他の塩基）が０．１以上１１．５以下である、アニオン界面活性剤 塩として５〜３０質量％
（Ｂ）下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基による置換度が０．０１以上２．９以下であり、プロピレンオキシ基による置換度が０．１以上４．０以下である、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース ０．００１質量％以上３質量％以下
（Ｃ）成分（Ｂ）以外でかつガラクトマンナンを骨格とするカチオン性ポリマー以外のカチオン性ポリマー ０．０１質量％以上３質量％以下
（上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）または（３）で表される置換基を示し、ｎは前記アンヒドログルコースの平均重合度を示し、５０以上５０００以下の数である。）
（上記一般式（２）および（３）中、Ｙ1およびＹ2は、一方が水素原子を示し、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐはカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０または正の整数である。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3におけるすべてのｐおよびｑが同時に０となることはない。また、ｐおよびｑのいずれもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基と前記プロピレンオキシ基の付加順序は問わず、さらにｐおよびｑのいずれもが０でなくｐおよびｑのいずれか一方または両方が２以上である場合、ブロック結合およびランダム結合のいずれであってもよい。）
（上記一般式（４）中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
また、本発明は、上記本発明における洗浄剤組成物を毛髪に適用し、水で洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法を提供するものである。
本発明によれば、毛髪への汚れ物質の付着を抑制することができる。
実施例における毛髪の汚れ付着面積を評価する際、毛髪の面積の設定方法を説明する図である。 実施例における汚れ付着面積の評価方法を説明する図である。
以下、本発明の実施の形態について、各成分の具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
本実施形態における洗浄剤組成物は、好ましくは毛髪洗浄剤組成物であり、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含む。
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、アニオン界面活性剤であり、アンモニウム塩から構成されるアニオン界面活性剤（以下、成分（Ａ１）ともいう。）と、アンモニウム塩を除く他の塩から構成されるアニオン界面活性剤（以下、成分（Ａ２）ともいう。）とを含む。そして、アンモニウム塩基とアンモニウム塩基を除く他の塩基との質量比（アンモニウム塩基／他の塩基）が特定の範囲にある。
成分（Ａ１）すなわちアンモニウム塩から構成されるアニオン界面活性剤とは、対イオンが、アンモニウム由来のカチオンからなるアニオン界面活性剤である。
成分（Ａ１）の具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン界面活性剤；
スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；および
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩等のエーテルカルボン酸塩型アニオン界面活性剤、アミノ酸界面活性剤の、いずれもアンモニウム塩が挙げられる。成分（Ａ１）は、好ましくはアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩およびポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選ばれる１種または２種以上の界面活性剤である。
成分（Ａ１）は、より好ましくは下記一般式（５）で表されるポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテル硫酸塩、および、下記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選択される１種または２種以上である。
Ｒ7Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）aＳＯ3 −Ｍ＋ （５）
（上記一般式（５）中、Ｒ7は炭素数８以上１８以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍ＋はアンモニウムを示し、ａはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、５以下の数を示す。）
Ｒ8Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）bＣＨ2ＣＯＯ−Ｚ+ （６）
（上記一般式（６）中、Ｒ8は炭素数１０以上１８以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｚ+はアンモニウムを示し、ｂはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、０．５以上１０以下の数を示す。）
一般式（５）中のＲ7の炭素数は、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上であり、また、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１４以下である。
同様の観点から、一般式（５）におけるエチレンオキシドの平均付加モル数であるａは、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．８以上であり、また、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下である。
一般式（６）中、Ｒ8の炭素数は、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、好ましくは１０以上であり、より好ましくは１２以上であり、また、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下である。
一般式（６）中、エチレンオキシドの平均付加モル数であるｂは、泡立ち性を向上させる観点から、質量平均で好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１以上であり、また、好ましくは１０以下であり、より好ましくは７以下である。
成分（Ａ１）は、洗浄時の泡立ちやすさの観点と洗浄時に手指が動かしやすい泡を与える観点から、好ましくはラウレス硫酸アンモニウムおよびラウリル硫酸アンモニウムからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはラウレス硫酸アンモニウムである。
洗浄剤組成物中の成分（Ａ１）の塩としての含有量は、洗浄時の泡立ちやすさの観点と洗浄時に手指が動かしやすい泡を与える観点から、洗浄剤組成物全体に対して、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは６質量％以上であり、また、たとえば８質量％以上としてもよい。
また、すすぎ時のきしみを抑制する観点から、洗浄剤組成物中の成分（Ａ１）の塩としての含有量は、洗浄剤組成物全体に対して、３０質量％未満であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下である。
次に、成分（Ａ２）すなわちアンモニウム塩を除く他の塩から構成されるアニオン界面活性剤について説明する。成分（Ａ２）は、アンモニウム塩以外の対イオンを有する。
成分（Ａ２）の具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン界面活性剤；
スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤；および
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩等のエーテルカルボン酸塩型アニオン界面活性剤、アミノ酸界面活性剤であって、アンモニウム塩以外のものが挙げられる。成分（Ａ２）は、好ましくはアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩およびポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選ばれる１種または２種以上の界面活性剤である。
成分（Ａ２）は、より好ましくは、上記一般式（５）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であってＭ＋がアンモニウム以外のカチオンであるもの、および、上記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩であって、Ｚ＋がアンモニウム以外のカチオンであるものからなる群から選択される１種または２種以上である。
成分（Ａ２）について、一般式（５）中のＲ7の炭素数は、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上であり、また、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１４以下である。
同様の観点から、一般式（５）におけるエチレンオキシドの平均付加モル数であるａは、好ましくは０．５以上であり、より好ましくは０．６以上、さらに好ましくは０．８以上であり、また、好ましくは５以下であり、より好ましくは４以下、より好ましくは３．５以下である。
成分（Ａ２）について、一般式（６）中、Ｒ8の炭素数は、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上であり、また、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１４以下である。
同様の観点から、一般式（６）中、エチレンオキシドの平均付加モル数であるｂは、泡立ち性を向上させる観点から、質量平均で好ましくは０．５以上であり、より好ましくは１以上であり、また、好ましくは１０以下であり、より好ましくは７以下である。
また、同様の観点から、成分（Ａ２）において、更には、対イオンである一般式（５）中のＭ＋および一般式（６）中のＺ+は、好ましくはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属由来のカチオン；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属由来のカチオン；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のカチオン；または、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンであり、より好ましくはナトリウムまたはトリエタノールアミン由来のカチオンであり、さらに好ましくはナトリウムである。
成分（Ａ２）は、洗浄時の泡立ちやすさの観点、皮脂や汚れに対する洗浄力を向上させる観点、および、すすぎ時のきしみを抑制する観点から、好ましくはラウレス硫酸ナトリウムおよびラウレスカルボン酸ナトリウムからなる群から選ばれる１種以上であり、より好ましくはラウレス硫酸ナトリウムである。
洗浄剤組成物中の成分（Ａ２）の塩としての含有量は、洗浄時に手指が動かしやすい泡を与える観点、すすぎ時のきしみを抑制する観点から、洗浄剤組成物全体に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは１．５質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上である。
また、洗浄時の泡立ちやすさの観点、および、乾燥後の毛髪のベタツキを抑制する観点から、洗浄剤組成物中の成分（Ａ２）の塩としての含有量は、洗浄剤組成物全体に対して、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の総含有量は、泡立ちを向上させる観点から、塩として、毛髪化粧料全体に対して５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上である。また、泡切れの向上およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪化粧料全体に対する成分（Ａ）の塩としての総含有量は、塩として、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１８質量％以下、さらにより好ましくは１５質量％以下である。
また、成分（Ａ）において、アンモニウム塩基とアンモニウム塩基を除く他の塩基との質量比（アンモニウム塩基／他の塩基）は、後述する成分（Ｂ）の頭皮及び毛髪への残留性を向上させる観点から、０．１以上であり、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．９以上、さらにより好ましくは１．２以上であり、また、１１．５以下であり、好ましくは９以下、より好ましくは７以下、さらに好ましくは５以下、さらにより好ましくは４以下である。
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基による置換度が０．０１以上２．９以下であり、プロピレンオキシ基による置換度が０．１以上４．０以下である、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース（以下、「Ｃ−ＨＰＣ」ともいう。）である。
（上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）または（３）で表される置換基を示し、ｎは前記アンヒドログルコースの平均重合度を示し、５０以上５０００以下の数である。）
（上記一般式（２）および（３）中、Ｙ1およびＹ2は、一方が水素原子を示し、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐはカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０または正の整数である。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3におけるすべてのｐおよびｑが同時に０となることはない。また、ｐおよびｑのいずれもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基と前記プロピレンオキシ基の付加順序は問わず、さらにｐおよびｑのいずれもが０でなくｐおよびｑのいずれか一方または両方が２以上である場合、ブロック結合およびランダム結合のいずれであってもよい。）
（上記一般式（４）中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
（一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖）
成分（Ｂ）は、上記一般式（１）で表されるとおり、アンヒドログルコース由来の主鎖を有する。
一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に一般式（２）または（３）で表される置換基であり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一であっても、異なっていてもよい。また、ｎ個のＲ1、ｎ個のＲ2およびｎ個のＲ3は、それぞれ同一であっても、異なってもよい。
また、毛髪の洗浄性を高める観点、洗浄時の毛髪の滑らかな手触りとする観点、ならびに、乾燥中および乾燥後の毛髪のまとまり性を向上させる観点から、一般式（１）における平均重合度ｎは、５０以上であり、好ましくは１００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは７００以上であり、また、５０００以下であり、好ましくは２０００以下、より好ましくは１３００以下である。
ここで、平均重合度とは、銅−アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいい、具体的には国際公開第２０１１／０５９０６３号に記載の方法により算出される。
（一般式（２）または（３）で表される置換基）
成分（Ｂ）は、一般式（１）のＲ1、Ｒ2またはＲ3中に、カチオン化エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基を有する。Ｒ1、Ｒ2またはＲ3は、それぞれ独立に一般式（２）または（３）で表される置換基である。
一般式（２）および（３）において、Ｙ1およびＹ2は、一方が水素原子であり、他方が一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。
ｐは、一般式（２）または（３）中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、０または正の数である。成分（Ｂ）の製造容易性を向上させる観点から、ｐは、好ましくは０または１である。
ｑは、一般式（２）または（３）中に含まれるプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、０または正の数である。成分（Ｂ）の製造容易性を向上させる観点から、ｑは、好ましくは０以上４以下の数であり、より好ましくは０以上２以下の数、さらに好ましくは１または２である。
Ｃ−ＨＰＣ分子内に複数の一般式（２）または（３）で表される置換基が存在する場合、該置換基間において、ｐおよびｑの値はそれぞれ異なっていてもよい。
ｐとｑの合計は、成分（Ｂ）の製造容易性を向上させる観点から、好ましくは１以上５以下の数であり、より好ましくは１以上４以下の数、さらに好ましくは１以上３以下の数、さらにより好ましくは１または２である。
一般式（２）または（３）において、ｐおよびｑのいずれもが０でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わないが、成分（Ｂ）の製造効率を高める観点から、好ましくは一般式（３）に記載した順序である。
また、ｐおよびｑのいずれもが０でなく、かつ、ｐおよびｑのいずれか一方または両方が２以上である場合、カチオン化エチレンオキシ基およびプロピレンオキシ基の結合は、ブロック結合およびランダム結合のいずれであってもよいが、成分（Ｂ）の製造容易性を向上させる観点から、好ましくはブロック結合である。
また、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3におけるすべてのｐおよびｑが同時に０となることはない。すなわち、ｎ個のＲ1、ｎ個のＲ2、ｎ個のＲ3において、少なくとも１つは、一般式（２）または（３）のｐが０ではなく、また、少なくとも１つは、一般式（２）または（３）のｑが０ではない。
（一般式（４）で表されるカチオン性基）
一般式（２）または（３）におけるＹ1、Ｙ2のカチオン性基は、上記一般式（４）で表される構造を有する。
一般式（４）において、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基およびイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、Ｃ−ＨＰＣの水溶性を向上させる観点から、メチル基またはエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
一般式（４）において、Ｘ-は、アンモニウム基の対イオンであるアニオン性基を示す。Ｘ-はアニオン性基であれば限定されない。Ｘ-の具体例としては、アルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、アルキル炭酸イオン、ハロゲン化物イオンが挙げられる。これらの中では、Ｃ−ＨＰＣの製造を容易にする観点から、ハロゲン化物イオンが好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオンおよびヨウ化物イオンが挙げられるが、Ｃ−ＨＰＣの水溶性および化学的安定性を向上させる観点から、塩化物イオンまたは臭化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
一般式（１）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、毛髪の洗浄性を高める観点、洗浄時の毛髪の滑らかな手触りとする観点、ならびに、乾燥中および乾燥後の毛髪のまとまり性を向上させる観点から、カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、０．０１以上であり、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上であり、また、２．９以下であり、好ましくは２．４以下である。
ここで、カチオン化エチレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ−ＨＰＣの分子中に存在するカチオン化エチレンオキシ基の平均モル数をいう。カチオン化エチレンオキシ基の置換度は、国際公開第２０１１／０５９０６３号に記載の方法により測定される。
また、洗浄時に手指が動かしやすい泡を与える観点、および、分泌皮脂のベタツキを抑制する観点から、一般式（１）で表されるＣ−ＨＰＣにおいて、プロピレンオキシ基の置換度は、０．１以上であり、好ましくは０．２以上、より好ましくは１．１以上、さらに好ましくは１．５以上、さらにより好ましくは２．０以上であり、また、４．０以下であり、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．８以下、さらにより好ましくは２．６以下である。
ここで、プロピレンオキシ基の置換度とは、セルロース主鎖を構成するアンヒドログルコース単位１モルあたりのＣ−ＨＰＣの分子中に存在するプロピレンオキシ基の平均モル数をいう。プロピレンオキシ基の置換度は、国際公開第２０１１／０５９０６３号に記載の方法により測定される。
成分（Ｂ）のＣ−ＨＰＣは、たとえば、以下の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の製造方法により得ることができる。
（ｉ）セルロースと大量の水および大過剰のアルカリ金属水酸化物をスラリー状態で混合し、カチオン化剤および酸化プロピレンと反応させる方法。
（ｉｉ）塩化リチウムを含むジメチルアセトアミドを溶媒として用い、さらにアミン類やアルコラート触媒を添加してセルロースを溶解させ、カチオン化剤および酸化プロピレンと反応させる方法。
（ｉｉｉ）上記（ｉ）や（ｉｉ）のように、過剰の水や溶媒を用いず、粉末、ペレット状またはチップ状のセルロースと、カチオン化剤および酸化プロピレンを塩基共存下に反応させる方法。
上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の製造方法において、カチオン化剤との反応および酸化プロピレンとの反応はどちらを先におこなってもよく、同時におこなってもよい。
これらの製造方法の中では、成分（Ｂ）の製造容易性を向上させる観点から、上記（ｉｉｉ）の製造方法が好ましい。
さらに具体的には、国際公開第２０１１／０５９０６３号に記載の方法によりＣ−ＨＰＣを製造することができる。
洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、洗浄時に手指が動かしやすい泡を与える観点、および、分泌皮脂のベタツキを抑制する観点から、洗浄剤組成物全体に対して０．００１質量％以上であり、好ましくは０．００２質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上、さらにより好ましくは０．０３質量％以上である。
また、すすぎ時のきしみを抑制する観点から、洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量は、洗浄剤組成物全体に対して３質量％以下であり、好ましくは２質量％以下、さらにより好ましくは１質量％以下、殊更好ましくは０．５質量％以下、殊更好ましくは０．３質量％以下である。
また、洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、洗浄時の泡立ちやすさの観点、および、すすぎ時のきしみを抑制する観点から、好ましくは２．５以上であり、より好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上、さらにより好ましくは２０以上、殊更好ましくは３０以上である。
また、分泌皮脂のベタツキを抑制する観点から、上記質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは３０，０００以下であり、より好ましくは１０，０００以下、さらに好ましくは５，０００以下、さらにより好ましくは３，０００以下、殊更好ましくは１，５００以下である。
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、上述した成分（Ｂ）以外のカチオン性ポリマーであって、かつ、ガラクトマンナンを骨格とするカチオン性ポリマー以外のカチオン性ポリマーである。なお、成分（Ｃ）のカチオン性ポリマーとは、カチオン性基を有するポリマーと定義する。
成分（Ｃ）の具体例として、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等の、ガラクトマンナンを骨格とするカチオン化ガラクトマンナンおよびその誘導体以外であって、かつ、成分（Ｂ）以外のカチオン化セルロース誘導体；
ジアリル四級アンモニウム塩の共重合体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製、カルタレチン）等の共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレートジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ポリエチレングリコールジメチルアクリレート共重合体、特開昭５３−１３９７３４号公報に記載されているカチオン性ポリマー、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。成分（Ｃ）は、好ましくはカチオン化ヒドロキシエチルセルロース、ジアリル四級アンモニウム塩の共重合体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレートジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ポリエチレングリコールジメチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれる１種または２種以上のカチオン性ポリマーである。
成分（Ｃ）の市販品の具体例として、上述したものの他、マーコート１００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、ジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−６）、マーコート５５０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−７）、マーコート２８０および２９５（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、アクリル酸とジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−２２）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社製、１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲおよび同ＬＲシリーズ（アマーコール社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（以上、花王社製、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−１０）、ソフケアＫＧ−１０１Ｅ（花王社製；ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム−５２ Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレートジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ポリエチレングリコールジメチルアクリレート共重合体）等が挙げられる。
また、成分（Ｃ）は、洗浄時に手指が動かしやすい泡を与える観点、すすぎ時のきしみを抑制する観点、および、分泌皮脂のベタツキを抑制する観点から、好ましくはカチオン化ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム−１０）、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−２２およびポリクオタニウム−５２からなる群より選ばれる１種以上であり、より好ましくは、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースおよびポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−５２からなる群より選ばれる１種以上、さらに好ましくはカチオン化ヒドロキシエチルセルロースおよびポリクオタニウム−５２からなる群より選ばれる１種以上である。
洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、洗浄時に手指が動かしやすい泡を与える観点、すすぎ時のきしみを抑制する観点、および、分泌皮脂のベタツキを抑制する観点から、洗浄剤組成物全体に対して０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、さらにより好ましくは０．２質量％以上である。
また、乾燥後の毛髪のベタツキを抑制する観点から、洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、洗浄剤組成物全体に対して３質量％以下であり、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．８質量％以下、さらにより好ましくは０．５質量％以下である。
洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量に対する成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））は、経時的な毛髪のベタツキを抑制する観点から、好ましくは０．００２５以上であり、より好ましくは０．００５以上、さらに好ましくは０．００７５以上、さらにより好ましくは０．０１以上であり、また、好ましくは３以下であり、より好ましくは２．５以下、さらに好ましくは２以下、さらにより好ましくは１以下である。
また、洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）および（Ｃ）の含有量の合計に対する成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））は、成分（Ｂ）の頭皮及び毛髪への残留性を向上させる観点から、好ましくは４以上であり、より好ましくは６以上、さらに好ましくは７以上、さらにより好ましくは８以上、殊更好ましくは１０以上であり、また、好ましくは２００以下であり、より好ましくは１５０以下、さらに好ましくは１２０以下、さらにより好ましくは１００以下、殊更好ましくは８０以下である。
また、洗浄剤組成物に含まれるカチオン性ポリマーは、好ましくは成分（Ｂ）および（Ｃ）からなる。
（水）
本実施形態の洗浄剤組成物は、媒体として水を含有する。水としては、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。水の含有量は、たとえば洗浄剤組成物中の成分（Ａ）〜（Ｃ）およびその他成分の残量となる。
また、本実施形態において、洗浄剤組成物は、前述した成分以外の成分を含んでもよい。
たとえば、洗浄剤組成物は、成分（Ａ）以外の界面活性剤を含んでもよい。成分（Ａ）以外の界面活性剤として、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、これらの中では、洗髪時の良好な泡立ちを付与する観点および皮脂汚れ等の洗浄性を向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、ノニオン界面活性剤および両性界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、両性界面活性剤がより好ましい。
（カチオン界面活性剤）
カチオン界面活性剤は、洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、その具体例として、第３級アミン化合物またはその塩および第４級アンモニウム塩が挙げられる。洗浄剤組成物はカチオン界面活性剤を１種類含んでもよいし２種類以上含んでもよい。
カチオン界面活性剤として、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＭＰＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＡＥＡＳ）、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド（日光ケミカルズ社製；アミドアミンＭＰＢ）、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールＧＭＰＡ）等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミドから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
洗浄剤組成物がカチオン界面活性剤を含むとき、その含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、洗浄剤組成物全体に対して好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上、さらにより好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以下である。
（ノニオン界面活性剤）
ノニオン界面活性剤は、洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、その具体例として、アルキルポリグリコシド；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリプロピレングリコールカプリリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；グリセリン脂肪酸エステル；ソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシソルビトール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の（ポリ）エチレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル等のモノアルキルグリセリルエーテル；モノアルケニルグリセリルエーテル；脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。ノニオン界面活性剤における脂肪酸は直鎖脂肪酸であってもよいし分岐鎖脂肪酸であってもよい。また、ノニオン界面活性剤における脂肪酸の炭素数は、好ましくは８以上２０以下である。洗浄剤組成物はノニオン界面活性剤を１種類含んでもよいし２種類以上含んでもよい。
ノニオン界面活性剤は、洗髪時の良好な泡立ちを付与する観点、皮脂汚れ等の洗浄性を向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびモノアルキルグリセリルエーテルからなる群から選択される１種または２種以上である。
洗浄剤組成物中のノニオン界面活性剤の含有量は、洗髪時の良好な泡立ちを付与する観点および皮脂汚れ等の洗浄性を向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、洗浄剤組成物全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下である。
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤は、洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、ベタイン型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、アミノキサイド型界面活性剤等が挙げられる。洗浄剤組成物は両性界面活性剤を１種類含んでもよいし２種類以上含んでもよい。
このうち、ベタイン型界面活性剤の具体例として、アルキルカルボベタイン等のカルボベタイン型界面活性剤；アルキルスルホベイン、ラウリルヒドロキシスルタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤；アルキルアミドアミン型ベタイン；アルキルイミダゾリン型ベタイン等が挙げられる。
このうち、泡質と洗い上がりの使用感の点から、両性界面活性剤は、好ましくは炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインまたはアルキルヒドロキシスルホベタインであり、より好ましくは炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインであり、さらに好ましくはラウラミドプロピルベタインである。
洗浄剤組成物全体に対する両性界面活性剤の含有量は、泡立ちを向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
また、洗浄剤組成物中の界面活性剤の総含有量は、粘度の増加を抑制する観点、洗髪時の泡立ちを向上させる観点、および、皮脂汚れ等の洗浄性を向上させる観点から、洗浄剤組成物全体に対して５質量％以上であり、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２８質量％以下、さらにより好ましくは２５質量％以下である。
洗浄剤組成物は、ｐＨ調整剤をさらに含んでもよい。ｐＨ調整剤の具体例として有機酸や無機酸が挙げられ、好ましくは、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機カルボン酸が挙げられる。また、洗浄剤組成物は、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を含んでもよい。
また、洗浄剤組成物は、塩化ナトリウム等の塩を含んでもよい。
（その他の任意成分）
本実施形態の洗浄剤組成物は、上述した成分のほか、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を所望の効果に応じて適宜含むことができる。このような任意成分としては、たとえば、抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；安息香酸またはその塩等の防腐剤；キレート剤；保湿剤；着色剤；植物エキス（抽出物）；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；ラウリン酸等の油剤；エタノール等の炭素数１以上４以下のアルコール等が挙げられ、これらは、動物または植物由来であってもよい。これらの各剤は、各剤としての用途に限られず使用することができる。
（ｐＨ）
本実施形態の洗浄剤組成物のｐＨは、すすぎ時に毛髪が絡まりにくく、滑らかな手触りを付与する観点および頭皮を健やかに保つ観点から、好ましくは３．０以上であり、より好ましくは３．５以上であり、また、好ましくは８．０以下であり、より好ましくは７．０以下、さらに好ましくは６．０以下である。なお、本明細書において、洗浄剤組成物のｐＨは、水で２０質量倍希釈したときの２５℃における測定値（ガラス電極測定法）をいう。
次に、本実施形態における洗浄剤組成物の製造方法を説明する。
本実施形態の洗浄剤組成物は、たとえば、成分（Ａ）〜（Ｃ）および適宜他の成分
を所定の順序で混合して水に溶解または分散することで製造される。
具体的には、水に成分（Ｂ）および（Ｃ）を加え、攪拌しながら６０℃程度に加熱する。成分（Ｂ）および（Ｃ）が均一に溶解、または分散したことを確認後、これに成分（Ａ２）を徐々に加え、その後成分（Ａ１）を徐々に加えて攪拌し、均一に溶解する。
これを冷却しながら適宜その他の成分を加え撹拌し均一に溶解して、室温（２５℃、以下同じ。）まで冷却することにより、洗浄剤組成物を得ることができる。
本実施形態においては、洗浄剤組成物が、成分（Ａ）〜（Ｃ）および水を含み、成分（Ａ）における（アンモニウム塩基／他の塩基）、および、成分（Ａ）〜（Ｃ）の含有量が、それぞれ特定の範囲にある。このため、本実施形態によれば、毛髪洗浄剤として十分な泡立ちおよび洗浄力を得るとともに、毛髪への汚れ物質の付着を抑制することができる洗浄剤組成物を得ることができる。
また、本実施形態によれば、たとえば、洗浄時には毛髪の汚れをしっかりと落とし、かつ良好な感触で気持ちよく洗うことができ、さらに洗髪後、経時的に分泌される皮脂のベタツキを抑制することにより、時間が経っても毛髪表面の低粘着性を維持し、毛髪への汚れ物質の付着を抑制できる洗浄剤組成物を得ることも可能となる。
本実施形態において、シャンプー等の洗浄剤組成物で洗浄することにより、カチオン性ポリマーの頭皮および毛髪への残留性を高めることでき、皮脂の吸着性を高めていると本発明者は考えている。この結果、毛髪への皮脂の移行を可能な限り抑制でき、毛髪への粉じん等の汚れが付着しにくくなると考える。
また、本実施形態における洗浄剤組成物を用いた毛髪の洗浄方法は、たとえば、洗浄剤組成物を毛髪に適用した後、水で洗い流すことを含み、好ましくは、洗浄剤組成物を毛髪に塗布し、よく泡立てた後、水で洗い流すことを含む。
また、本実施形態において、洗浄剤組成物を毛髪に適用し、洗浄した後、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等の毛髪化粧料を毛髪に適用し、水で洗い流してもよい。
本実施形態によれば、たとえば、洗浄剤組成物を用いて洗浄後、毛髪化粧料を毛髪に適用する場合にも、乾燥後の毛髪への汚れ物質の付着を抑制することも可能となる。
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
（実施例１〜３および比較例１〜５）
表１に示す組成のシャンプー組成物を調製し、以下の方法および基準に従って、その評価をおこなった。
＜シャンプー組成物の調製方法＞
水に成分（Ｂ）および（Ｃ）又は（Ｃ'）を加え、攪拌しながら６０℃程度に加熱し、均一に溶解または分散していることを確認した。その後、成分（Ａ２）を徐々に加え、その後成分（Ａ１）を徐々に加えて攪拌し、均一に溶解した。これを冷却しながら適宜リンゴ酸以外のその他の成分を加え、撹拌し均一に溶解して、室温（２５℃）まで冷却し、実施例３以外はｐＨが４．０、また実施例３はｐＨが５．５になるようにリンゴ酸を加え、シャンプー組成物を得た。
なお、ｐＨは以下に示す方法で測定した。
＜ｐＨの測定方法＞
試料を精製水で２０質量倍に希釈し、撹拌溶解した後、ｐＨ計（東亜ディーケーケー社製、ＨＭ−３０Ｒ型）を用い、２５℃にてガラス電極測定法により測定した。
各例で得られたシャンプー組成物について、以下の方法および基準に従って、毛髪への汚れ物質の付着しやすさを評価した。
＜評価方法＞
＜毛髪への汚れ物質の付着しやすさ＞
（被験者）
Ａ／女性／２０代／セミロング（毛先が肩のラインからわき下のライン位まで）
Ｂ／男性／３０代／ふつう（耳にかかる程度）
Ｃ／女性／３０代／ショート（毛先があごのラインより短い）
Ｄ／女性／２０代／ロング（毛先がわき下のラインより長い）
Ｅ／女性／４０代／セミロング
Ｆ／女性／４０代／セミロング
（洗浄剤）
洗浄剤は必ず実施例１と、その他の例の洗浄剤を選択した。
（ハーフヘッド洗髪）
被験者は、夜、普段通り髪を濡らし、その後、毛髪を左半分と右半分に分けた。左半分用の洗浄剤組成物（たとえば比較例１）を左手に、右半分用の洗浄剤組成物（たとえば実施例１）を右手に、シリンジから同量吐出して洗髪した。その際に、手指の動かし方や洗浄時間、すすぎ時間、乾燥時間は左右で揃えた。またコンディショナーやアウトバストリートメント、スタイリング剤は使用しなかった。一連の洗髪行動において、左と右が混合しないように注意した。評価では、実施例１と各サンプル（実施例２、３および比較例１〜５のいずれか１つ）を対にして、各対について被験者Ａ〜Ｆのいずれか１名が評価を行った。
（毛髪の採取）
洗髪した翌日の１４時〜１６時に、評価者の頭左右から毛髪を根元から各１０本採取した。この際、耳上７ｃｍ部位からできる限り毛髪に触れないよう注意しながら毛髪を採取した。
（毛髪の粉塵曝露試験）
高さ２５ｃｍに水平に固定した支柱を用意し、採取した毛髪の根元を上にして、１本ずつ横方向に０．５ｃｍ間隔で固定した。この際、左右で毛髪径がほぼ同じ毛髪を４本選択した。２５ｃｍを超える長さの毛髪は、根元から１０ｃｍの位置で切断し、根元側を試験に用い、毛先側は廃棄した。最後に、毛先をシングルピン（長さ：約４５ｍｍ、幅：約８ｍｍ、重さ：約１．２５ｇ、材質：ステンレススチール／ピンカール）で挟むことで毛髪を支柱に対して垂直に垂らした。
３５Ｌのグローブバッグ内（３−１１８−０１／アズワン社製）に、毛髪が吊られた支柱、送風機（ＵＳＢ−ＴＯＹ４３／サンワサプライ社製）、および、モデル粉塵としてシリカ（ＭｉｃｒｏＢｅａｄ Ｐ−１５００／日揮触媒化成社製）０．７ｇを入れ、空気を充満させた。このとき、毛髪から約２５ｃｍ離れた場所に送風機を、毛髪に対して風が直接当たらないように反対向きに設置した。さらに送風機から１０ｃｍ離れた場所（毛髪からの距離約３５ｃｍ）にシリカを入れたバランスディッシュ（ＢＤ−２／アズワン社製）を設置した。送風機をＨｉｇｈモードに設定して、グローブバッグ内に空気を循環させた後、空気をシリカに当てることでシリカをまきあげて循環させた。循環させた状態で５分間放置した（ボックス内：温度２５℃、湿度５５％）。
その後送風機を停止し、処理した毛髪を取り出した。
取り出した毛髪をスライドガラスに固定し、根元から４ｃｍの部位をカラー３Ｄレーザー顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製、ＶＫ８７１０）で撮影した（倍率１００倍、Ｚ測定ピッチ０．２μｍ間隔、測定モード：表面形状、測定エリア：面、測定品質：高精細、撮影２０秒間）。
次に、画像解析ソフト（Ｉｍａｇｅ−Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ）を用いて、この撮影画像から、毛髪の単位面積あたりにシリカ粒子の付着した部分を汚れ付着面積として測定し、以下の式より汚れ付着面積比を算出した。
（汚れ付着面積比）＝（シリカ粒子の被覆面積）／（毛髪の面積（汚れ付着部分も含む））
「毛髪の面積」とは、画像中の毛髪の側面は含まず、毛髪の太さ方向から見て、中心を含む約５０％部分を規定して単位面積とした。次に、その単位面積内に存在する全てのシリカ粒子の輪郭をプロットして面積を特定し、汚れ付着面積とした（図１、図２）。
各処理毛髪３本から汚れ付着面積比を算出し平均値を求めた。この汚れ付着面積の平均値を、左右どちらかに用いた実施例１の汚れ付着面積比の平均値で除することで、毛髪への汚れの付着しやすさを数値化した。
具体的には、実施例ｘまたは比較例ｙについて、以下の式より実施例ｘまたは比較例ｙの実施例１に対する汚れの付着しやすさを算出した。
（実施例ｘまたは比較例ｙの汚れ付着面積比の平均値）／（実施例１の汚れ付着面積比の平均値）＝（実施例１に対する汚れの付着しやすさ）
評価結果を表１にあわせて示す。
表１中、各成分として以下のものを用いた。
＊１ ラウレス（１）硫酸アンモニウム：エマール１２５Ａ、花王社製
＊２ ラウレス（２）硫酸ナトリウム：エマール２２７ＨＰ、花王社製
＊３ ラウレス（６）カルボン酸ナトリウム：カオーアキポＲＬＭ−４５ＮＶ、花王社製
＊４ ＰＰＧ−２ ヒドロキシプロピルトリモニウムセルロース：ＰＯ基／カチオン基置換度（Zeisel／ケルダール法、国際公開第２０１１／０５９０６３号に準じて測定）：ＭＳ＝２．４１／０．１８、平均重合度（銅アンモニア法）：ＤＰ＝８５５、一般式（４）におけるＸ-：塩化物イオン
＊５ ポリクオタニウム−１０：ポイズＣ−８０Ｍ、花王社製
＊６ ポリクオタニウム−７：マーコート５５０、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製
＊７ グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド：ジャガーＣ−１４Ｓ、Ｓｏｌｖａｙ社製
＊８ ラウラミドプロピルベタイン：アンヒトール２０ＡＢ、花王社製
表１より、各実施例のシャンプー組成物では、各比較例のものに比べて、毛髪への汚れの付着を抑制することができた。
また、各実施例においてはシャンプー組成物を用いて洗浄後、時間が経過しても、毛髪の低粘着性が維持されていた。
（実施例４）シャンプー（ｐＨ３．９）
（質量％）
ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム １１．０％
（花王社製：エマール１２５Ａ）
ラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム ３．４％
（花王社製：エマール２２７ＨＰ）
Ｃ−ＨＰＣ ０．０５％
（上記＊４）
イソデシルグリセリルエーテル １．７％
ラウリルヒドロキシスルタイン １．７％
（花王社製：アンヒトール２０ＨＤ）
ラウリン酸 ０．４％
（花王社製：ルナックＬ−９８）
リンゴ酸（５０％溶液） ０．７５％
カチオン化セルロース ０．４％
（花王社製：カチセロＭ−８０）
塩化ナトリウム ０．４％
水酸化カリウム 適量
香料 適量
精製水 残量
合計 １００％
（実施例５）シャンプー（ｐＨ３．９）
（質量％）
ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム ９．０％
（花王社製：エマール１２５Ａ）
ラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム ３．６％
（花王社製：エマール２２７ＨＰ）
Ｃ−ＨＰＣ ０．０１％
（上記＊４）
イソデシルグリセリルエーテル １．７％
ＰＯＥステアリルエーテル ３．０％
ラウリルアミドプロピルベタイン １．５％
（花王社製：アンヒトール２０ＡＢ）
リンゴ酸（５０％溶液） ０．７５％
カチオン化セルロース ０．４％
（花王社製：カチセロＭ−８０）
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体 ０．０２％
（ルブリゾール社製：マーコート５５０）
エタノール １．８％
水酸化カリウム 適量
香料 適量
精製水 残量
合計 １００％
（実施例６）シャンプー（ｐＨ３．９）
（質量％）
ラウリルエーテル（１）硫酸アンモニウム １２．０％
（花王社製：エマール１２５Ａ）
ラウリルエーテル（２）硫酸ナトリウム ３．５％
（花王社製：エマール２２７ＨＰ）
Ｃ−ＨＰＣ ０．０４％
（上記＊４）
ＰＯＥステアリルエーテル ３．０％
ラウリルヒドロキシスルタイン ２．０％
（花王社製：アンヒトール２０ＨＤ）
リンゴ酸（５０％溶液） ０．７５％
カチオン化セルロース ０．３％
（花王社製：カチセロＭ−８０）
ポリクオタニウム−５２ ０．１％
（花王社製：ソフケアＫＧ−１０１Ｅ）
エタノール １．８％
水酸化カリウム 適量
香料 適量
精製水 残量
合計 １００％

Claims (4)

  1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および水を含有する洗浄剤組成物。
    （Ａ）下記一般式（５）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であってＭ ＋ がアンモニウムである、アンモニウム塩から構成されるアニオン界面活性剤（Ａ１）と、
    前記一般式（５）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩であってＭ ＋ がアルカリ金属由来のカチオンであるものおよび下記一般式（６）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選択される１種または２種以上である、アンモニウム塩を除く他の塩から構成されるアニオン界面活性剤（Ａ２）とを含み、
    アンモニウム塩基と前記アンモニウム塩基を除く他の塩基との質量比（アンモニウム塩基／他の塩基）が１．２以上４以下である、アニオン界面活性剤 塩として８〜１５質量％
    （Ｂ）下記一般式（１）で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基による置換度が０．０１以上２．９以下であり、プロピレンオキシ基による置換度が０．１以上４．０以下である、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース ０．００１質量％以上３質量％以下
    （Ｃ）カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、ジアリル四級アンモニウム塩の共重合体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物およびＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレートジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ポリエチレングリコールジメチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれる１種または２種以上のカチオン性ポリマー ０．０１質量％以上３質量％以下
    Ｒ 7 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） a ＳＯ 3 − Ｍ ＋ （５）
    （上記一般式（５）中、Ｒ 7 は炭素数１０以上１４以下のアルキル基を示し、Ｍ ＋ はアンモニウムまたはアルカリ金属由来のカチオンを示し、ａはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、０．８以上３．５以下の数を示す。）
    Ｒ 8 Ｏ（ＣＨ 2 ＣＨ 2 Ｏ） b ＣＨ 2 ＣＯＯ − Ｚ + （６）
    （上記一般式（６）中、Ｒ 8 は炭素数１０以上１４以下のアルキル基を示し、Ｚ + はアルカリ金属由来のカチオンを示し、ｂはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、０．５以上７以下の数を示す。）
    （上記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に下記一般式（２）または（３）で表される置換基を示し、ｎは前記アンヒドログルコースの平均重合度を示し、７００以上１３００以下の数である。）
    （上記一般式（２）および（３）中、Ｙ1およびＹ2は、一方が水素原子を示し、他方が下記一般式（４）で表されるカチオン性基を示し、ＰＯはプロピレンオキシ基を示す。ｐはカチオン化エチレンオキシ基（−ＣＨ（Ｙ1）−ＣＨ（Ｙ2）−Ｏ−）の数を示し、ｑはプロピレンオキシ基（−ＰＯ−）の数を示し、それぞれ０または正の整数である。ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3におけるすべてのｐおよびｑが同時に０となることはない。また、ｐおよびｑのいずれもが０でない場合、前記カチオン化エチレンオキシ基と前記プロピレンオキシ基の付加順序は問わず、さらにｐおよびｑのいずれもが０でなくｐおよびｑのいずれか一方または両方が２以上である場合、ブロック結合およびランダム結合のいずれであってもよい。）
    （上記一般式（４）中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に炭素数１以上３以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基を示し、Ｘ-はアニオン性基を示す。）
  2. 当該洗浄剤組成物中の前記成分（Ｂ）および前記成分（Ｃ）の含有量の合計に対する前記成分（Ａ）の含有量の質量比（（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ）））が４以上２００以下である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
  3. 当該洗浄剤組成物中の前記成分（Ｃ）の含有量に対する前記成分（Ｂ）の含有量の質量比（（Ｂ）／（Ｃ））が０．００２５以上３以下である、請求項１または２に記載の洗浄剤組成物。
  4. 請求項１〜３いずれか１項に記載の洗浄剤組成物を毛髪に適用し、水で洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法。
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