KR20120102619A

KR20120102619A - 모발 화장료

Info

Publication number: KR20120102619A
Application number: KR1020127011510A
Authority: KR
Inventors: 야스히로 도이; 히로유키 데라자키; 마사노리 다카이; 히로모토 미즈시마; 요시히로 하세베
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2009-11-12
Filing date: 2010-11-12
Publication date: 2012-09-18
Also published as: EP2500012A4; US20120230934A1; EP2500012B1; EP2500012A1; TWI459972B; BR112012011402B1; KR101485228B1; BR112012011402A2; WO2011059063A1; US8632761B2; JPWO2011059063A1; CN102596166B; CN102596166A; TW201119687A; JP5827566B2

Abstract

계면 활성제 및 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 함유하는 모발 화장료로서, 그 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스가 하기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 또한 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도가 0.01 ? 2.5 이고, 프로필렌옥시기의 치환도가 0.1 ? 2.8 인 모발 화장료로, 사용 후의 끈적거리는 느낌이 없고, 우수한 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 부여할 수 있다.

(식 중, R¹, R² 및 R³ 은 카티온화 에틸렌옥시기와 프로필렌옥시기를 갖는 치환기를 나타내고, n 은 안하이드로글루코오스의 평균 중합도를 나타내며, 50 ? 5000 이다)

Description

모발 화장료{HAIR COSMETIC}

본 발명은 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 함유하는 모발 화장료에 관한 것이다.

모발은 생활 환경 (태양광에 의한 자외선이나 열, 건조), 일상의 헤어 케어 행동 (세발이나 브러싱, 드라이어에 의한 열), 화학적 처리 (컬러링, 파마 등) 에 의해 데미지를 받고 있다. 그 때문에, 모발의 표면을 코트하여 매끈한 감촉으로 되돌리기 위해, 모발 화장료에는 여러 가지 연구가 이루어지고 있다.

예를 들어, 모발 화장료의 컨디셔닝제로는, 손빗 성질, 부드러움, 정돈감, 코트감을 향상시키기 위해, 일반적으로 카티온성 폴리머나, 실리콘, 에스테르유, 광물 등의 유제가 배합된다. 그러나, 그들의 배합 효과를 높이기 위해 배합량을 늘리면, 모발이 건조 후에 끈적거리는 것이 느껴져 사용감이 저하된다는 문제가 있었다. 한편, 끈적거림을 억제하기 위해 그들의 배합량을 줄이면, 컨디셔닝 효과가 불충분해진다. 또, 모발 세정제에 컨디셔닝제를 고배합하면 세정시의 기포성이 저하되고, 세정시에 있어서의 사용감도 악화된다.

일본 공개특허공보 소60-170601호에는, 헤어 케어 등의 퍼스널?케어 제품에 바람직한 특성을 부여한다고 되어 있는 신규한 폴리사카라이드가 개시되어 있다.

일본 공개특허공보 평4-230614호에는, 알킬폴리알킬렌글리콜에테르류, 카티온성 계면 활성제, 탄소수 12 ? 40 의 지방산을 특정 비율로 사용함으로써, 끈적거리는 느낌 및 기름기가 많은 것을 개선하고, 손상 모발에 양호한 감촉을 부여하는 모발 화장료가 개시되어 있다.

일본 공개특허공보 2000-143462호에는, 특정 합성 카티온성 폴리머와 계면 활성제를 병용한, 건조 후에 끈적거리지 않고, 부드러운 느낌이 우수한 모발 화장료가 개시되어 있다.

일본 공표특허공보 2008-514604호에는, 계면 활성제, 특정 카티온성 폴리머, 및 스킨 케어 활성 성분을 함유하는 피부의 보호 효과를 소구한 스킨 케어 조성물로서, 경우에 따라 기능성 폴리머 등의 각종 첨가제를 추가로 함유하고 있어도 되는 스킨 케어 조성물이 개시되어 있다. 그리고, 수많은 기능성 폴리머의 예시 중 하나로서, 카티온성 하이드록시프로필셀룰로오스가 예시되어 있다 (단락 [0025] ? [0026] 참조).

그러나, 상기 특허문헌의 기술은 건조 후의 모발을 손빗 성질, 끈적거림의 없음, 양호한 코트감 등의 사용감의 양립에 있어서 충분히 만족할 수 있는 레벨은 아니었다.

본 발명은 계면 활성제 및 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 함유하는 모발 화장료로서, 그 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스가 하기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 또한 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도가 0.01 ? 2.5 이고, 프로필렌옥시기의 치환도가 0.1 ? 2.8 인 모발 화장료에 관한 것이다.

[화학식 1]

(식 중, R¹, R² 및 R³ 은 각각 독립적으로 카티온화 에틸렌옥시기와 프로필렌옥시기를 갖는 치환기를 나타내고, n 은 안하이드로글루코오스의 평균 중합도를 나타내며, 50 ? 5000 이다)

본 발명은 사용 후의 끈적거리는 느낌이 없고, 우수한 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 머리카락에 부여할 수 있는 모발 화장료에 관한 것이다.

본 발명자들은, 모발 화장료에 특정 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 함유시킴으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아냈다.

즉, 본 발명은 계면 활성제 및 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 함유하는 모발 화장료로서, 그 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스가 하기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 또한 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도가 0.01 ? 2.5 이고, 프로필렌옥시기의 치환도가 0.1 ? 2.8 인 모발 화장료에 관한 것이다.

[화학식 2]

(식 중, R¹, R² 및 R³ 은 각각 독립적으로 하기 일반식 (2) 로 나타내는 카티온화 에틸렌옥시기와 프로필렌옥시기를 갖는 치환기를 나타내고, n 은 안하이드로글루코오스의 평균 중합도를 나타내며, 50 ? 5000 이다)

[화학식 3]

(식 중, Y¹ 및 Y² 는 일방이 수소 원자이고, 타방이 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 카티온성기를 나타내며, PO 는 프로필렌옥시기를 나타낸다. p 는 일반식 (2) 중에 함유되는 카티온화 에틸렌옥시기 (-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-) 의 수를, q 는 프로필렌옥시기 (-PO-) 의 수를 나타내고, 각각 0 또는 양의 정수이다. p 및 q 중 어느 쪽도 0 이 아닌 경우, 카티온화 에틸렌옥시기와 프로필렌옥시기의 부가 순서는 상관없고, 또한 p 및/또는 q 가 2 이상인 경우에는 블록 결합 또는 랜덤 결합 중 어느 것이어도 된다)

[화학식 4]

(식 중, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ? 3 의 직사슬 또는 분기의 알킬기를 나타내고, X^- 는 아니온성기를 나타낸다)

모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도는 0.01 이상이고, 바람직하게는 0.02 이상이며, 보다 바람직하게는 0.03 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.06 이상이며, 특히 바람직하게는 0.08 이상이다. 또 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 정돈감의 관점에서 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도는 2.5 이하이고, 2.0 이하가 바람직하며, 1.5 이하가 보다 바람직하고, 0.8 이하가 더욱 바람직하며, 0.6 이하가 특히 바람직하다. 이들 관점을 종합하면, 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도는 0.01 ? 2.5 이고, 바람직하게는 0.01 ? 2.0, 보다 바람직하게는 0.02 ? 1.5, 더욱 바람직하게는 0.03 ? 0.8, 보다 더욱 바람직하게는 0.06 ? 0.8, 특히 바람직하게는 0.08 ? 0.6 이다.

본 발명에 있어서 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도란, 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스 (이하, 「C-HPC」라고도 한다) 의 분자 중에 존재하는 카티온화 에틸렌옥시기의, 셀룰로오스 주사슬을 구성하는 안하이드로글루코오스 단위 1 몰당에 대한 평균 몰수를 말한다. 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도는 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된다.

또, 본 발명에 있어서 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스란, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 말하며, 제조시의 카티온화, 하이드록시프로필화의 순서는 어느 쪽이 먼저이어도 되고, 또 동시이어도 된다.

모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서 프로필렌옥시기의 치환도는 0.1 이고, 0.2 이상이 바람직하며, 0.5 이상이 보다 바람직하고, 0.8 이상이 더욱 바람직하다. 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서 프로필렌옥시기의 치환도는 2.8 이하이고, 2.6 이하가 바람직하며, 2.4 이하가 보다 바람직하고, 2.3 이하가 더욱 바람직하다.

본 발명에 있어서 프로필렌옥시기의 치환도란, C-HPC 분자 중에 존재하는 프로필렌옥시기의, 셀룰로오스 주사슬을 구성하는 안하이드로글루코오스 단위 1 몰당에 대한 평균 몰수를 말한다. 프로필렌옥시기의 치환도는 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정된다.

제조의 용이함의 관점에서, 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도와 프로필렌옥시기의 치환도의 합은 3.0 이하인 것이 바람직하고, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 양호한 코트감 및 정돈감을 얻는 관점에서 0.9 이상인 것이 바람직하다.

모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 양호한 코트감 및 정돈감을 얻는 관점에서, 안하이드로글루코오스의 평균 중합도 n 은 50 ? 5000 이고, 바람직하게는 100 ? 2000, 보다 바람직하게는 300 ? 1500 이며, 더욱 바람직하게는 350 ? 1350 이다.

또한, 본 발명에 있어서 평균 중합도란, 구리-암모니아법에 의해 측정되는 점도 평균 중합도를 말하며, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법에 의해 산출된다.

(일반식 (2) 로 나타내는 치환기)

일반식 (2) 로 나타내는 치환기는, 하기 식 (2) 에 나타내는 바와 같이, 카티온화 에틸렌옥시기와 프로필렌옥시기를 갖는다.

[화학식 5]

상기 일반식 (2) 에 있어서, Y¹ 및 Y² 는 일방이 수소 원자이고, 타방이 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 카티온성기를 나타내며, PO 는 프로필렌옥시기를 나타낸다.

p 는 일반식 (2) 중에 함유되는 카티온화 에틸렌옥시기 (-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-) 의 수를 나타내고, q 는 프로필렌옥시기 (-PO-) 의 수를 나타내며, 각각 0 또는 양의 정수이다.

p 및 q 는 제조의 용이함의 관점에서 0 또는 1 인 것이 바람직하다. p 및 q 중 어느 쪽도 0 이 아닌 경우, 상기 카티온화 에틸렌옥시기와 프로필렌옥시기의 부가 순서는 상관없지만, 제조의 용이함의 관점에서 상기 식 (2) 에 기재한 순서인 것이 바람직하다. 또, p 및 q 중 어느 쪽도 0 이 아니고, 또한 p 및/또는 q 가 2 이상인 경우에는, 블록 결합 또는 랜덤 결합 중 어느 것이어도 되는데, 제조의 용이함의 관점에서 블록 결합인 것이 바람직하다.

(일반식 (3) 으로 나타내는 카티온성기)

일반식 (3) 으로 나타내는 카티온성기는 하기 식 (3) 에 나타내는 구조를 갖는다.

[화학식 6]

상기 일반식 (3) 에 있어서, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ? 3 의 직사슬 또는 분기의 알킬기이고, 그 구체예로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기 및 이소프로필기를 들 수 있다. 이들 중에서는, C-HPC 의 수용성의 관점에서 메틸기 또는 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다.

일반식 (3) 에 있어서, X^- 는 암모늄염의 카운터 이온인 아니온성기를 나타낸다. X^- 는 아니온성기이면 특별히 한정되지 않으며, 구체예로는 알킬황산 이온, 황산 이온, 인산 이온, 알킬카르복실레이트, 및 할로겐 이온 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 제조의 용이함의 관점에서 할로겐 이온이 바람직하다. 할로겐 이온으로는 불소 이온, 염소 이온, 브롬 이온 및 요오드 이온을 들 수 있는데, C-HPC 의 수용성 및 화학적 안정성의 관점에서 염소 이온, 브롬 이온이 바람직하고, 염소 이온이 특히 바람직하다.

[카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스 (C-HPC) 의 제조]

C-HPC 는, 예를 들어, 이하의 (1) ? (3) 의 제조 방법에 의해 얻을 수 있다.

(1) 셀룰로오스와 대량의 물 및 대과잉의 알칼리 금속 수산화물을 슬러리 상태로 혼합하고, 카티온화제 및 산화프로필렌과 반응시키는 방법.

(2) 염화리튬을 함유하는 디메실아세트아미드를 용매로서 사용하고, 추가로 아민류나 알코올레이트 촉매를 첨가하여 셀룰로오스를 용해시키고, 카티온화제 및 산화프로필렌과 반응시키는 방법.

(3) 상기 (1) 이나 (2) 와 같이, 과잉의 물이나 용매를 사용하지 않고, 분말, 펠릿상 또는 칩상의 셀룰로오스와 카티온화제, 및 산화프로필렌을 염기 공존하에 반응시키는 방법.

상기 (1) ? (3) 의 제조 방법에 있어서 카티온화제와의 반응, 및 산화프로필렌과의 반응은 어느 쪽을 먼저 실시해도 되고, 동시에 실시해도 된다.

이들 제조 방법 중에서는, 제조의 용이함의 관점에서 상기 (3) 의 제조 방법이 바람직하다.

상기 (3) 의 제조 방법은 바람직하게는 하기 공정 (1) 및 (2) 를 갖는다.

공정 (1) : 펄프에 카티온화제를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하고, 그 후 염기를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하면서 펄프와 카티온화제의 반응을 실시하여 카티온화 셀룰로오스를 얻는 공정

공정 (2) : 공정 (1) 에서 얻어진 카티온화 셀룰로오스와 산화프로필렌을 반응시켜 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 얻는 공정

이하, 상기 (3) 의 제조 방법에 대해 구체적으로 설명한다.

(원료 셀룰로오스)

C-HPC 를 제조하기 위한 셀룰로오스는 일반적으로 결정성 부위의 반응성이 낮기 때문에, 원료 셀룰로오스로는 (ⅰ) 결정성을 저하시킨 저결정성의 분말 셀룰로오스나, (ⅱ) 결정성이 높은 펄프가 바람직하게 사용된다.

＜(ⅰ) 저결정성의 분말 셀룰로오스를 사용하는 C-HPC 의 제조＞

저결정성의 분말 셀룰로오스는 범용 원료로서 얻어지는 시트상이나 롤상의 셀룰로오스 순도가 높은 펄프로부터 조제할 수 있다. 저결정성 분말 셀룰로오스의 조제 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 소62-236801호, 일본 공개특허공보 2003-64184호, 일본 공개특허공보 2004-331918호 등에 기재된 방법을 들 수 있다. 이들 중에서는, 메카노케미컬 처리하여 얻어진 저결정성 또는 비결정성 분말 셀룰로오스 (이하, 총칭하여 「저결정성 분말 셀룰로오스」라고도 한다) 를 사용하는 것이 보다 바람직하다.

여기서, 저결정성 분말 셀룰로오스의 「저결정성」이란, 셀룰로오스의 결정 구조에 있어서 아모르퍼스부의 비율이 많은 상태를 의미한다. 구체적으로는 하기 계산식 (1) 에 의한 결정화도가 바람직하게는 30 ％ 이하, 보다 바람직하게는 20 ％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 ％ 이하인 분말 셀룰로오스가 바람직하고, 특히 그 결정화도가 거의 0 ％ 인 완전 비정화 셀룰로오스를 사용하는 것이 가장 바람직하다.

결정화도 (％) ＝ [(I₂₂ _.6 － I₁₈ _.5)/I₂₂ _.6] × 100 (1)

(식 중, I₂₂ _.6 은 X 선 회절에 있어서의 격자면 (002 면) (회절각 2θ ＝ 22.6°) 의 회절 강도를 나타내고, I₁₈ _.5 는 아모르퍼스부 (회절각 2θ ＝ 18.5°) 의 회절 강도를 나타낸다)

메카노케미컬 처리에 의한 저결정성 분말 셀룰로오스의 제조 방법으로는, 예를 들어 시트상 펄프를 조분쇄하여 얻어지는 칩상 펄프를 분쇄기로 처리하는 것에 의한 방법을 들 수 있다. 분쇄기에 의한 처리 전에 칩상 펄프를 압출기로 처리해 둘 수도 있다.

이 방법에 사용되는 압출기로는 단축 또는 2 축의 압출기, 바람직하게는 2 축 압출기를 들 수 있지만, 강한 압축 전단력을 가하는 관점에서 스크루의 어느 부분에 이른바 니딩 디스크부를 구비하는 것이 바람직하다.

압출기를 사용하는 처리 방법으로는 특별히 제한은 없지만, 칩상 펄프를 압출기에 투입하고, 연속적으로 처리하는 방법이 바람직하다.

분쇄기로는 고압 압축롤 밀이나, 롤 회전 밀 등의 롤 밀, 링 롤러 밀, 롤러 레이스 밀 또는 볼 레이스 밀 등의 세로형 롤러 밀, 전동 볼 밀, 진동 볼 밀, 진동 로드 밀, 진동 튜브 밀, 유성 볼 밀 또는 원심 유동화 밀 등의 용기 구동 매체 밀, 탑식 분쇄기, 교반조식 밀, 유통조식 밀 또는 애뉼러식 밀 등의 매체 교반식 밀, 고속 원심 롤러 밀이나 앙 밀 등의 압밀 전단 밀, 유발, 또는 석구 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 결정화도 저하 효율의 관점, 및 생산성의 관점에서 용기 구동식 매체 밀 또는 매체 교반식 밀이 바람직하고, 용기 구동식 매체 밀이 보다 바람직하며, 진동 볼 밀, 진동 로드 밀 및 진동 튜브 밀 등의 진동 밀이 더욱 바람직하고, 진동 볼 밀, 진동 로드 밀이 특히 바람직하다.

처리 방법으로는 배치식, 연속식 중 어느 쪽이어도 된다.

볼, 로드 등의 매체의 충전율은 분쇄기의 기종에 따라 바람직한 범위가 상이한데, 바람직하게는 10 ? 97 ％, 보다 바람직하게는 15 ? 95 ％ 의 범위이다. 충전율이 이 범위 내이면, 원료 펄프와 매체의 접촉 빈도가 향상됨과 함께, 매체의 움직임을 방해하지 않고 분쇄 효율을 향상시킬 수 있다. 여기서 충전율이란, 분쇄기의 교반부의 용적에 대한 매체의 외관의 체적을 말한다.

볼 밀의 경우, 매체로서 사용하는 볼의 재질에는 특별히 제한은 없으며, 예를 들어 철, 스테인리스, 알루미나, 지르코니아 등을 들 수 있다. 볼의 외경은 효율적으로 셀룰로오스를 저결정화시키는 관점에서, 바람직하게는 0.1 ? 100 ㎜, 보다 바람직하게는 1 ? 50 ㎜ 이다.

또, 셀룰로오스의 결정화도를 효율적으로 저하시키는 관점에서, 분쇄기의 처리 시간은 바람직하게는 5 분 ? 72 시간, 보다 바람직하게는 10 분 ? 30 시간이다. 또, 분쇄기 처리시에는 발생하는 열에 의한 변성이나 열화를 최소한으로 억제하는 관점에서, 바람직하게는 250 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 5 ? 200 ℃ 의 범위에서 처리를 실시하는 것이 바람직하다.

분쇄기의 매체로서 사용하는 로드란 막대상의 매체로, 로드의 단면이 사각형, 육각형 등의 다각형, 원형, 타원형 등인 것을 사용할 수 있다.

로드의 외경으로는, 바람직하게는 0.5 ? 200 ㎜, 보다 바람직하게는 1 ? 100 ㎜, 더욱 바람직하게는 5 ? 50 ㎜ 의 범위이다. 로드의 길이로는, 분쇄기의 용기의 길이보다 짧은 것이면 특별히 한정되지 않는다. 로드의 크기가 상기 범위이면, 원하는 분쇄력이 얻어져 효율적으로 셀룰로오스를 저결정화시킬 수 있다.

로드를 충전한 진동 밀의 처리 시간, 처리 온도에 특별히 제한은 없지만, 상기 볼 밀과 동일한 처리 시간, 처리 온도에서 실시할 수 있다.

상기 방법에 의하면 분자량의 제어도 가능하고, 일반적으로는 입수가 곤란한, 중합도가 높고, 또한 저결정성의 분말 셀룰로오스를 용이하게 조제하는 것이 가능하다. 저결정성 분말 셀룰로오스의 평균 중합도는 바람직하게는 100 ? 2000 이고, 보다 바람직하게는 300 ? 1500, 더욱 바람직하게는, 350 ? 1350 이다.

또, 저결정성 분말 셀룰로오스의 평균 입경은 분체로서 유동성이 양호한 상태를 유지할 수 있으면 되어 특별히 한정되지 않지만, 300 ㎛ 이하가 바람직하고, 150 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 50 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 분말 셀룰로오스의 취급성 향상의 관점에서 20 ㎛ 이상이지만, 25 ㎛ 이상이 바람직하다. 그러나, 응집 등에 의한 미량인 조대 입자의 혼입을 피하기 위해, 반응에는 필요에 따라 300 ? 1000 ㎛ 정도의 눈금 간격의 체를 사용한 체로 거른 물품을 사용하는 것이 바람직하다.

(저결정성 분말 셀룰로오스의 카티온화)

상기와 같이 하여 얻어진 저결정성 분말 셀룰로오스에, 염기 존재하, 글리시딜트리알킬암모늄염을 반응시켜 카티온화하여 카티온화 셀룰로오스를 제조한다.

카티온화제로서 사용하는 글리시딜트리알킬암모늄염으로는, 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드, 글리시딜트리에틸암모늄클로라이드, 글리시딜트리메틸암모늄브로마이드, 글리시딜트리에틸암모늄브로마이드 등을 들 수 있는데, 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드가 입수성의 관점에서 바람직하다. 글리시딜트리알킬암모늄염의 첨가량은 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 억제하는 관점에서 셀룰로오스의 안하이드로글루코오스 단위 1 몰에 대해, 통상 0.01 ? 3.0 배몰이고, 0.02 ? 2 배몰이 바람직하며, 0.04 ? 1.0 배몰이 보다 바람직하다.

카티온화시에 존재시키는 염기로는 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화바륨 등을 들 수 있는데, 입수성, 범용성, 경제성의 관점에서 수산화나트륨, 수산화바륨이 보다 바람직하다. 염기의 첨가량은 셀룰로오스의 종류 등에 따라 상이한데, 셀룰로오스의 안하이드로글루코오스 단위 1 몰에 대해 통상 0.05 ? 1.0 배몰이고, 0.1 ? 0.5 배몰이 바람직하며, 0.2 ? 0.3 배몰이 보다 바람직하다.

반응계 내의 수분 함유량은 원료로서 사용한 셀룰로오스에 대해 100 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 셀룰로오스에 대한 수분 함유량이 이 범위 내이면, 셀룰로오스가 과도하게 응집되지 않아, 유동성이 있는 분말 상태로 반응시킬 수 있다. 이 관점에서 80 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 5 ? 50 질량％ 가 더욱 바람직하다.

반응 온도는 통상 10 ? 85 ℃ 이고, 바람직하게는 15 ? 80 ℃ 이다.

(카티온화 셀룰로오스의 하이드록시프로필화)

상기와 같이 하여 얻어진 카티온화 셀룰로오스를 산화프로필렌과 반응시켜 하이드록시프로필화함으로써 C-HPC 를 제조할 수 있다.

여기서, 산화프로필렌의 사용량은, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 억제하는 관점에서, 셀룰로오스 분자 중의 안하이드로글루코오스 단위 1 몰당 0.01 ? 5.0 배몰이고, 0.1 ? 3.0 배몰이 바람직하며, 0.5 ? 2.5 배몰의 범위가 보다 바람직하다.

하이드록시프로필화의 촉매로는 염기 또는 산을 사용할 수 있다. 염기 촉매로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 등의 알칼리 금속 수산화물, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등의 알칼리 토금속 수산화물, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민 등의 3 급 아민류를 들 수 있다. 산 촉매로는, 란타나이드 트리플레이트 등의 루이스산 촉매 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 원료 셀룰로오스의 중합도의 저하를 억제하는 관점에서 염기 촉매가 바람직하고, 알칼리 금속 수산화물이 보다 바람직하며, 수산화나트륨, 수산화칼륨이 더욱 바람직하다. 이들 촉매는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

촉매의 사용량은 특별히 제한은 없지만, 셀룰로오스 분자 중의 안하이드로글루코오스 단위 1 몰당 통상 0.05 ? 1.0 배몰이고, 0.1 ? 0.8 배몰이 바람직하며, 0.2 ? 0.5 배몰이 보다 바람직하다.

산화프로필렌의 첨가 방법에 특별히 제한은 없으며, 예를 들어 (c) 카티온화 셀룰로오스에 촉매를 첨가한 후에 산화프로필렌을 적하하는 방법, (d) 카티온화 셀룰로오스에 산화프로필렌을 일괄로 첨가하고, 그 후에 촉매를 서서히 첨가하여 반응시키는 방법을 들 수 있는데, (c) 법이 보다 바람직하다.

반응계 내의 수분 함유량은 원료로서 사용한 셀룰로오스에 대해 100 질량％ 이하인 것이 바람직하다. 셀룰로오스에 대한 수분 함유량이 이 범위 내이면, 카티온화 셀룰로오스가 과도하게 응집되지 않아, 유동성이 있는 분말 상태로 반응시킬 수 있다. 이 관점에서 80 질량％ 이하가 바람직하고, 5 ? 50 질량％ 가 보다 바람직하다.

본 발명에 있어서는 카티온화 셀룰로오스, 촉매 및 산화프로필렌을 유동성이 있는 분말 상태로 반응시키는 것이 바람직한데, 카티온화 셀룰로오스 분말과 촉매를 미리 믹서 등의 혼합기나 진탕기, 또는 혼합 밀 등으로 필요에 따라 균일하게 혼합 분산시킨 후에, 산화프로필렌을 첨가하여 반응시키는 것도 가능하다.

하이드록시프로필화의 반응 온도는 0 ? 150 ℃ 가 바람직하지만, 산화프로필렌끼리가 중합하는 것을 피하고, 또한 급격하게 반응이 일어나는 것을 피하는 관점에서 10 ? 100 ℃ 가 보다 바람직하며, 20 ? 80 ℃ 가 더욱 바람직하다. 반응은 상압에서 실시할 수 있다.

또, 반응 중의 셀룰로오스 사슬의 해열에 의한 분자량의 저하를 피하는 관점에서, 질소 등의 불활성 가스 분위기하에서 실시하는 것이 바람직하다.

반응 종료 후에는, 미반응 산화프로필렌을 제거한 다음, 필요에 따라 중화 처리, 정제 처리 등을 실시한 후, 건조시킴으로써 본 발명의 C-HPC 를 얻을 수 있다.

중화 처리는 통상적인 방법에 의해 실시할 수 있다. 예를 들어 촉매로서 염기 촉매를 사용한 경우에는, 아세트산 등의 산액, 산과 불활성 유기 용매의 혼합 용액 또는 산 수용액을 첨가함으로써 실시할 수 있다. 산의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 장치의 부식 등을 고려하여 적절히 선택하면 된다. 정제 처리는 함수 이소프로판올, 함수 아세톤 용매 등의 용제 및/또는 물에 의한 세정 또는 투석막에 의해 실시할 수 있다.

상기 (ⅰ) 저결정성의 분말 셀룰로오스를 사용하는 C-HPC 의 제조에 있어서의 카티온화, 하이드록시프로필화의 반응의 순서는, 원료 셀룰로오스의 하이드록시프로필화를 실시한 후에 카티온화를 실시해도 되고, 동시에 실시해도 되는데, 카티온화 에틸렌옥시기 및 프로필렌옥시기의 치환도의 제어의 관점에서, 원료 셀룰로오스에 카티온화를 실시한 후, 하이드록시프로필화를 실시하는 것이 바람직하다.

상기 (ⅰ) 저결정성의 분말 셀룰로오스를 사용하는 C-HPC 제조의 카티온화 반응 공정 및 하이드록시프로필화 반응 공정에 있어서는, 주사슬이 되는 셀룰로오스 골격의 해열은 실질상 발생하지 않기 때문에, 얻어지는 C-HPC 의 평균 중합도는 저결정화 처리 후의 분말 셀룰로오스의 평균 중합도와 근사할 수 있다.

＜(ⅱ) 결정성이 높은 펄프를 사용하는 C-HPC 의 제조＞

(펄프의 카티온화)

원료 셀룰로오스로서 전술한 저결정성 분말 셀룰로오스를 사용하지 않고, 결정성이 높은 펄프를 사용하는 경우에는, 펄프의 반응성을 개선시키기 위해 카티온화시에 저결정화를 실시하는 것이 바람직하다.

구체적으로는, 펄프에 카티온화제를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하고, 그 후 염기를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하면서 펄프와 카티온화제의 반응을 실시하는 것, 또는 펄프에 염기를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하고, 그 후 카티온화제를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하면서 펄프와 카티온화제의 반응을 실시함으로써, 카티온화 셀룰로오스를 얻을 수 있다.

이 카티온화를 거쳐 얻어지는 C-HPC 의 물에 대한 용해성의 관점에서, 셀룰로오스의 카티온화에 있어서는, 우선 펄프에 카티온화제를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하고, 그 후 염기를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하면서 펄프와 카티온화제의 반응을 실시하는 것이 바람직하다.

원료 셀룰로오스로서 사용하는 펄프의 형상은 제조 장치 내로의 도입에 지장이 생기지 않는 한 특별히 한정되지 않지만, 조작상의 관점에서 시트상 펄프나 시트상 펄프를 재단 또는 조분쇄하여 얻어지는 펠릿상 또는 칩상 펄프나, 미분쇄하여 얻어지는 분말상 셀룰로오스를 사용하는 것이 바람직하다.

원료 셀룰로오스로서 사용하는 펄프의 결정화도에 한정은 없다. 그러나, 셀룰로오스의 결정화도 저하 처리에는, 통상적으로 셀룰로오스 사슬의 절단에 수반하는 분자량의 저하가 수반되기 때문에, 보다 고분자량의 카티온화 셀룰로오스를 얻기 위해서는 분자량 저하가 적은, 보다 결정성이 높은 셀룰로오스를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 반대로 상기 계산식 (1) 로 나타내는 결정화도가 95 ％ 를 초과하는 매우 결정화도가 높은 셀룰로오스도 입수가 곤란하다. 따라서, 중합도 및 입수성의 관점에서, 원료 셀룰로오스의 상기 계산식 (1) 로 나타내는 결정화도는 10 ? 95 ％ 가 바람직하고, 30 ? 90 ％ 가 보다 바람직하며, 60 ? 80 ％ 가 더욱 바람직하다.

원료 셀룰로오스의 평균 중합도에도 한정은 없지만, 보다 고분자량의 카티온화 셀룰로오스를 얻기 위해서는, 보다 중합도가 큰 원료 셀룰로오스를 사용하는 것이 바람직하다. 이 관점에서 원료 셀룰로오스의 평균 중합도는, 바람직하게는 100 ? 2000 이고, 보다 바람직하게는 300 ? 1500, 더욱 바람직하게는 350 ? 1350 이다.

카티온화제의 종류 그리고 양, 염기의 종류, 분쇄기의 종류, 저결정화의 방법 그리고 조건 등의 바람직한 양태는, 저결정화를 위한 분쇄기의 처리 시간을 제외하고, 상기 (ⅰ) 저결정성의 분말 셀룰로오스를 사용하는 C-HPC 의 제조의 항에서 기재된 것과 동일하다. 저결정화를 위한 분쇄기의 처리 시간은 1 분 ? 5 시간이 바람직하고, 2 분 ? 3 시간이 보다 바람직하며, 5 분 ? 2 시간이 특히 바람직하다. 염기의 양은, 원료 셀룰로오스의 안하이드로글루코오스 단위 1 몰당 0.01 당량 이상이면, 셀룰로오스와 카티온화제의 반응은 신속하게 진행되고, 1 당량 이하이면, 셀룰로오스와 카티온화제의 반응의 수율은 높다. 이 관점에서, 원료 셀룰로오스의 안하이드로글루코오스 단위 1 몰당 0.05 ? 0.8 당량이 바람직하고, 0.1 ? 0.7 당량이 보다 바람직하며, 0.2 ? 0.6 당량이 더욱 바람직하고, 0.3 ? 0.5 당량이 특히 바람직하다.

카티온화제 및 염기 첨가 후의 저결정화시에 카티온화는 진행되지만, 반응이 불충분한 경우, 바람직하게는 10 ? 100 ℃, 보다 바람직하게는 30 ? 80 ℃ 에서 숙성을 실시함으로써 반응을 진행시킬 수 있다.

숙성시의 수분량 및 그 바람직한 양태는, 원료로서 저결정성 분말 셀룰로오스 대신에 펄프를 사용하고 있는 점을 제외하고, 전술한 저결정성 분말 셀룰로오스의 카티온화의 경우와 동일하다.

(카티온화 셀룰로오스의 하이드록시프로필화)

(ⅱ) 결정성이 높은 펄프를 사용하는 C-HPC 의 제조에 있어서의 카티온화 셀룰로오스의 하이드록시프로필화에서 사용하는 산화프로필렌량, 촉매, 반응 조건, 반응 종료 후의 처리 및 그들의 바람직한 양태는 상기 (ⅰ) 저결정성의 분말 셀룰로오스를 사용하는 C-HPC 의 제조에 있어서의 하이드록시프로필화에 기재된 것과 동일하다.

본 발명에서 사용하는 C-HPC 의 제조 방법으로는, 본 발명의 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 및 양호한 코트감을 얻는 관점에서 카티온화시에 저결정화를 실시하고, 얻어진 카티온화 셀룰로오스에 대해 하이드록시프로필화를 실시하는, 상기 (ⅱ) 결정성이 높은 펄프를 사용하는 C-HPC 의 제조에 기재된 제조 방법이 바람직하다.

모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서, C-HPC 분자에 있어서의 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도는 상기한 바와 같이 0.01 ? 2.5 이고, 바람직하게는 0.01 ? 2.0, 보다 바람직하게는 0.02 ? 1.5, 보다 바람직하게는 0.03 ? 0.8, 더욱 바람직하게는 0.06 ? 0.8, 특히 바람직하게는 0.08 ? 0.6 이며, 프로필렌옥시기의 치환도는, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서 0.1 ? 2.8 이고, 바람직하게는 0.2 ? 2.6, 보다 바람직하게는 0.5 ? 2.4, 더욱 바람직하게는 0.8 ? 2.3 이다.

(모발 화장료 및 그 제조 방법)

본 발명의 모발 화장료는 C-HPC 와 계면 활성제를 함유한다.

모발 화장료의 제조 방법으로 특별히 제한은 없지만, 하기 공정 (1) ? (3) 을 갖는 본 발명의 제조 방법에 의하면, 사용 후의 끈적거리는 느낌이 없고, 우수한 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 머리카락에 부여할 수 있는 모발 화장료를 효율적으로 제조할 수 있다.

공정 (3) : 공정 (2) 에서 얻어진 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스와 계면 활성제를 혼합하는 공정

공정 (1) 및 공정 (2) 는 상기한 바와 같다. 공정 (3) 은 공정 (2) 에서 얻어진 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스와 계면 활성제를 혼합하는 공정으로, 혼합 방법은 특별히 한정되지 않는다.

이하, C-HPC 의 함유량 및 계면 활성제에 대해 설명한다.

모발 화장료 중에 있어서의 C-HPC 의 함유량은 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 및 양호한 코트감, 정돈감을 얻는 관점에서 모발 화장료 중 0.005 질량％ 이상이 바람직하고, 0.02 질량％ 이상이 보다 바람직하며, 0.03 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 0.04 질량％ 이상이 더욱 바람직하며, 0.05 질량％ 이상이 특히 바람직하다. 또, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 끈적거리는 느낌을 억제하는 관점에서 10 질량％ 이하가 바람직하고, 5 질량％ 이하가 보다 바람직하며, 2 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 1 질량％ 이하가 더욱 바람직하며, 0.5 질량％ 이하가 특히 바람직하다. 이들 관점을 종합하면, 모발 화장료 중의 C-HPC 의 함유량은 0.005 ? 10 질량％ 가 바람직하고, 0.02 ? 5 질량％ 가 보다 바람직하며, 0.03 ? 2 질량％ 가 보다 바람직하고, 0.04 ? 1 질량％ 가 더욱 바람직하며, 0.05 ? 0.5 질량％ 가 특히 바람직하다.

본 발명의 모발 화장료는 추가로 1 종 이상의 계면 활성제를 함유한다.

계면 활성제로는 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제를 들 수 있다.

샴푸 등의 세정제로서 사용하는 경우에는 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제가 바람직하고, 린스, 컨디셔너, 트리트먼트, 헤어 스타일링제 등으로서 사용하는 경우에는 비이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제가 바람직하다.

음이온성 계면 활성제로는 황산에스테르염, 술폰산염, 카르복실산염, 인산에스테르염 및 아미노산염인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 황산에스테르염으로서 알킬황산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염, 폴리옥시알킬렌알케닐에테르황산염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산염 등을 들 수 있고, 술폰산염으로는 술포숙신산알킬에스테르염, 폴리옥시알킬렌술포숙신산알킬에스테르염, 알칸술폰산염, 아실이세티오네이트, 아실메틸타우레이트 등을 들 수 있고, 카르복실산염으로는 고급 지방산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르아세트산염 등을 들 수 있고, 인산에스테르염으로는 알킬인산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산염 등을 들 수 있고, 아미노산염으로는 아실글루탐산염, 알라닌 유도체, 글리신 유도체, 아르기닌 유도체 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 양호한 코트감, 및 정돈감을 얻는 관점에서 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알케닐에테르황산염, 고급 지방산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, 술포숙신산알킬에스테르염, 아실글루탐산염이 바람직하고, 특히 하기 일반식 (4) 또는 (5) 로 나타내는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염 또는 알킬황산염이 바람직하다.

(식 중, R⁷ 은 탄소수 10 ? 18 의 알킬기 또는 알케닐기를 나타내고, R⁸ 은 탄소수 10 ? 18 의 알킬기를 나타내며, M 은 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 암모늄, 알칸올아민의 염 또는 염기성 아미노산을 나타내고, r 은 에틸렌옥시기의 평균 부가 몰수를 나타내며, 1 ? 5 이다. t 는 M 의 가수와 동일한 수이다)

비이온성 계면 활성제로는, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비트 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌 (경화) 피마자유 등의 폴리알킬렌글리콜형과, 자당 지방산 에스테르, 폴리글리세린알킬에테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 알킬글리코시드 등의 다가 알코올형 및 지방산 알칸올아미드를 들 수 있다.

모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 양호한 코트감, 및 정돈감을 얻는 관점에서, 폴리알킬렌글리콜형 중에서는 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유가 바람직하고, 다가 알코올형 중에서는 알킬글리코시드가 바람직하다.

폴리옥시알킬렌알킬에테르로는 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시프로필렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌?폴리옥시프로필렌알킬에테르가 바람직하다.

폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르로는 옥시알킬렌기가 옥시에틸렌기이고, 지방산이 탄소수 8 ? 20 의 지방산인 것이 바람직하다.

폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르로는 옥시알킬렌기가 옥시에틸렌기이고, 지방산이 탄소수 8 ? 20 의 지방산인 것이 바람직하다.

폴리옥시알킬렌 경화 피마자유로는 옥시알킬렌기가 옥시에틸렌기인 것이 바람직하다.

지방산 알칸올아미드로는 모노알칸올아미드, 디알칸올아미드 중 어느 것이어도 되지만, 탄소수 2 ? 3 의 하이드록시알킬기를 갖는 것이 바람직하다. 지방산 알칸올아미드의 구체예로는 올레산디에탄올아미드, 팜핵유 지방산 디에탄올아미드, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우르산디에탄올아미드, 폴리옥시에틸렌 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 야자유 지방산 모노에탄올아미드, 라우르산모노이소프로판올아미드, 라우르산모노에탄올아미드, 팜핵유 지방산 메틸에탄올아미드, 야자유 지방산 메틸에탄올아미드 등을 들 수 있다.

알킬글리코시드로는 탄소수 8 ? 18 의 알킬 사슬을 글리코시드 결합을 통하여 갖는 중합도 1 ? 20 의 다당이 바람직하고, 중합도는 1 ? 10 이 보다 바람직하며, 1 ? 5 가 특히 바람직하다. 다당을 구성하는 당으로는 글루코오스, 갈락토오스가 바람직하고, 글루코오스가 보다 바람직하다. 구체적으로는 알킬글루코시드를 들 수 있다.

양쪽성 계면 활성제로는, 베타인계 계면 활성제 및 아민옥사이드형 계면 활성제 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 양호한 코트감, 및 정돈감을 얻는 관점에서 이미다졸린계 베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 술포베타인 등의 베타인계 계면 활성제, 및 알킬디메틸아민옥사이드 등의 아민옥사이드형 계면 활성제가 보다 바람직하고, 알킬카르복시메틸하이드록시에틸이미다졸륨베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 알킬하이드록시술포베타인, 알킬술포베타인, 지방산 아미드프로필하이드록시술포베타인 및 지방산 아미드프로필술포베타인 등의 술포베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 그리고 알킬디메틸아민옥사이드가 더욱 바람직하다.

지방산 아미드프로필베타인 및 알킬하이드록시술포베타인은 탄소수 8 ? 18, 특히 탄소수 10 ? 16 의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 특히 라우르산아미드프로필베타인, 팜핵유 지방산 아미드프로필베타인, 야자유 지방산 아미드프로필베타인, 라우릴하이드록시술포베타인, 라우릴술포베타인, 야자유 지방산 아미드프로필하이드록시술포베타인, 야자유 지방산 아미드프로필술포베타인 등이 바람직하다.

알킬디메틸아민옥사이드는 탄소수 8 ? 18, 특히 탄소수 10 ? 16 의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 특히 라우릴디메틸아민옥사이드 및 미리스틸디메틸아민옥사이드가 바람직하다.

양이온성 계면 활성제의 예로는 아미드기, 에스테르기 또는 에테르기로 분단되어 있어도 되는 탄소수 12 ? 28 의 탄화수소기를 갖는 제 4 급 암모늄염, 피리디늄염, 또는 3 급 아민의 광산 또는 유기산의 염을 들 수 있다. 구체적으로는 염화세틸트리메틸암모늄, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 염화옥타데실록시프로필트리메틸암모늄 등의 염화모노 장사슬 알킬트리메틸암모늄이나, 염화디스테아릴디메틸암모늄, 염화디이소테트라데실디메틸암모늄 등의 염화디 장사슬 알킬디메틸암모늄이나, 스테아릴디메틸아민, 베헤닐디메틸아민, 옥타데실록시프로필디메틸아민의 염산, 시트르산 또는 락트산염 등의 모노 장사슬 알킬디메틸아민염을 들 수 있다.

이들 중에서는, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 양호한 코트감, 및 정돈감을 얻는 관점에서, 염화모노 장사슬 알킬트리메틸암모늄 및 모노 장사슬 알킬디메틸아민염이 바람직하다.

계면 활성제로는 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, 술포숙신산알킬에스테르염, 아실글루탐산염, 고급 지방산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 지방산 알칸올아미드, 알킬글리코시드, 알킬하이드록시술포베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 알킬아민옥사이드, 알킬트리메틸암모늄염 및 알킬디메틸아민염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 계면 활성제를 함유하는 것이 바람직하다.

본 발명의 모발 화장료 중의 계면 활성제 함유량은, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서, 바람직하게는 1 ? 80 질량％ 이고, 보다 바람직하게는 1 ? 50 질량％ 이며, 더욱 바람직하게는 1 ? 20 질량％ 이다. 모발 화장료가 샴푸인 경우, 계면 활성제의 함유량은 동일한 관점에서 5 ? 20 질량％ 인 것이 보다 바람직하고, 8 ? 20 질량％ 인 것이 더욱 바람직하다. 모발 화장료가 린스, 컨디셔너, 트리트먼트 또는 헤어 스타일링제인 경우, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서, 모발 화장료 중의 함유량은 1 ? 10 질량％ 가 보다 바람직하고, 1 ? 5 질량％ 가 더욱 바람직하다.

본 발명의 모발 화장료 중, C-HPC 와 계면 활성제의 비율은 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 양호한 코트감, 및 정돈감을 얻는 관점에서 [C-HPC/계면 활성제] 의 질량비로, 바람직하게는 0.001 ? 10, 보다 바람직하게는 0.003 ? 2, 더욱 바람직하게는 0.005 ? 1, 특히 바람직하게는 0.01 ? 0.5 이다. 모발 화장료가 샴푸인 경우, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서, C-HPC 와 계면 활성제의 비율 ([C-HPC/계면 활성제] 의 질량비) 은 0.005 ? 0.2 가 바람직하고, 0.01 ? 0.1 이 보다 바람직하며, 0.02 ? 0.05 가 특히 바람직하다. 모발 화장료가 린스, 컨디셔너, 트리트먼트 또는 헤어 스타일링제인 경우, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 향상시키고, 끈적거리는 성질을 저감시키는 관점에서, C-HPC 와 계면 활성제의 비율 ([C-HPC/계면 활성제] 의 질량비) 은 0.05 ? 1 이 바람직하고, 0.08 ? 0.5 가 보다 바람직하며, 0.1 ? 0.35 가 특히 바람직하다.

본 발명의 모발 화장료는 본 발명의 C-HPC 를 제외한 카티온성 폴리머, 양쪽성 폴리머 또는 유성 성분을 함유할 수 있다.

카티온성 폴리머 또는 양쪽성 폴리머로는, 일본 특허 제3472491호에 기재된 카티온성기 함유 공중합체, 일본 특허공보 소58-35640호, 일본 특허공보 소60-46158호, 및 일본 공개특허공보 소58-53996호 중에 기재되어 있는 카티온화 구아검 유도체나, 일본 공개특허공보 평4-108723호에 기재된 카티온화 하이드록시에틸셀룰로오스 이외에, 다음의 일반식 (6) 또는 (7) 로 나타내는 디알릴 4 급 암모늄염 중합물 또는 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물을 들 수 있고, 이들 중 1 종 이상을 함유할 수 있다.

[화학식 7]

상기 일반식 (6) 및 (7) 에 있어서, R¹³, R¹⁴, R¹⁹, R²⁰ 은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 ? 18, 바람직하게는 탄소수 1 ? 6 의 알킬기, 페닐기, 아릴기, 하이드록시알킬기, 아미드알킬기, 시아노알킬기, 알콕시알킬기, 또는 카르보알콕시알킬기, 특히 바람직하게는 메틸기를 나타내고, R¹⁵, R¹⁶, R²¹, R²² 는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 ? 3 의 알킬기, 또는 페닐기를 나타낸다. Y^- 및 Z^- 는 할로겐 이온, 황산 이온, 술폰산 이온 또는 알킬황산 이온 등의 음이온을 나타낸다.

평균 부가 몰수 e 및 h 는 1 ? 50, 평균 부가 몰수 f 및 i 는 0 ? 50, 평균 부가 몰수 g 및 j 는 150 ? 8000 이다.

디알릴 4 급 암모늄염 중합물 또는 디알릴 4 급 암모늄염/아크릴아미드 공중합물의 시판품예로는, 나르코사로부터 시판되고 있는 마코트 100 이나 마코트 550 등을 들 수 있다.

본 발명의 모발 화장료 중의 C-HPC 를 제외한 카티온성 폴리머 또는 양쪽성 폴리머의 함유량은 바람직하게는 0.01 ? 5 질량％, 보다 바람직하게는 0.05 ? 1 질량％, 더욱 바람직하게는 0.1 ? 0.5 질량％ 이다.

본 발명의 C-HPC 와 C-HPC 를 제외한 카티온성 폴리머 또는 양쪽성 폴리머의 비율은, 모발 화장료로 처리한 모발의 건조 후의 손빗 성질과 끈적거리는 성질의 관점에서, [C-HPC/C-HPC 를 제외한 카티온성 폴리머 또는 양쪽성 폴리머] 의 질량비로 0.05 ? 20 이 바람직하고, 0.1 ? 10 이 보다 바람직하며, 0.1 ? 5 가 더욱 바람직하고, 0.2 ? 1 이 특히 바람직하다.

유성 성분으로는 고급 알코올, 실리콘, 및 에스테르유, 탄화수소류, 글리세리드류, 식물유, 동물유, 라놀린 유도체, 고급 지방산 에스테르류 등을 들 수 있다.

이들 중에서는 고급 알코올, 에스테르유, 실리콘이 바람직하고, 고급 알코올, 실리콘이 특히 바람직하다.

실리콘의 구체예로는, 일본 공개특허공보 평6-48916호에 기재되어 있는 것을 들 수 있다.

또한, 글리세린, 보습제, 다당류, 폴리펩티드, 펄화제, 용제, 액정 형성기제, 색소, 향료, 분사제, 에데트아세트산염이나, 시트르산염 등의 킬레이트제, pH 조정제, 방부제, 징크 피리치온, 피록톤 올아민 등의 항비듬제 등을 적절히 배합할 수 있다.

본 발명의 모발 화장료는 통상적인 방법에 따라 제조할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어 액상 샴푸의 경우에는, 물 및 계면 활성제를 가온하고 균일 혼합한다. 균일 용해 확인 후, 유성 성분이나 폴리머를 첨가하여 혼합한다. 폴리머는 필요에 따라 미리 물에 분산, 혹은 용해시킨 후에 첨가할 수 있다. 균일 용해 혹은 분산 후, 냉각시키고 필요에 따라 펄화제, pH 조정제, 향료, 색소 등을 첨가하여 조제할 수 있다. 마찬가지로, 컨디셔너의 경우에는, 물 및 계면 활성제를 가온하고, 균일 혼합 후, 용해 혹은 융해시킨 유성 성분 (고급 알코올 등), 용제를 첨가하여 유화시킨다. 그 후, 냉각시키고 필요에 따라 유성 성분 (실리콘 등), 펄화제, pH 조정제, 향료, 색소 등을 첨가하여 조제할 수 있다. 또, 본 발명의 모발 화장료의 제형도 특별히 제한되지 않으며, 액체상, 포상, 페이스트상, 크림상, 고형상, 분말상 등 임의의 제형으로 할 수 있는데, 액체상, 페이스트상 또는 크림상으로 하는 것이 바람직하고, 액체상으로 하는 것이 특히 바람직하다.

액체상으로 하는 경우에는, 액체 매체로서 물, 폴리에틸렌글리콜, 에탄올 등을 사용하는 것이 바람직하고, 물의 배합량은 전체 조성물 중에 10 ? 90 질량％ 가 바람직하다.

실시예

이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 특별히 언급하지 않는 한 「％」는 「질량％」를 의미한다.

제조예, 실시예에 있어서 실시한 각종 물성의 측정법은 이하와 같다.

(1) 펄프, 분말 셀룰로오스 및 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드와 셀룰로오스의 분말상 혼합물의 결정화도의 산출

주식회사 리가쿠 제조 「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」를 사용하여, 이하의 조건으로 측정한 회절 스펙트럼의 피크 강도로부터 상기 계산식 (1) 에 의해 산출하였다.

X 선 광원 : Cu/Kα-radiation, 관전압 : 40 ㎸, 관전류 : 120 ㎃

측정 범위 : 2θ ＝ 5 ? 45°

측정 샘플 : 면적 320 ㎟ × 두께 1 ㎜ 의 펠릿을 압축하여 제조

X 선의 스캔 스피드 : 10°/min

얻어진 결정화도가 부 (負) 의 값을 취한 경우에는, 모두 결정화도 0 ％ 로 하였다.

(2) 분말 셀룰로오스의 평균 입경의 측정

분말 셀룰로오스의 평균 입경은 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 「LA-920」(주식회사 호리바 제작소 제조) 을 사용하여 측정하였다. 측정 시료로서 분말 셀룰로오스 0.1 g 을 5 ㎖ 의 물에 첨가하여, 초음파로 1 분간 처리한 시료 분산액을 사용하였다. 체적 기준의 메디안 직경을 온도 25 ℃ 에서 측정하였다.

(3) 수분량의 측정

펄프, 분말 셀룰로오스의 수분량은 전자식 수분계 「MOC-120H」(주식회사 시마즈 제작소 제조) 를 사용하여 측정하였다. 측정 온도 120 ℃ 에서, 30 초간의 중량 변화율이 0.1 ％ 이하가 되는 점을 측정의 종점으로 하였다.

(4) C-HPC 의 치환도의 산출

제조예에서 얻어진 C-HPC 를 투석막 (분획 분자량 1000) 에 의해 정제한 후, 수용액을 동결 건조시켜 정제 C-HPC 를 얻었다. 얻어진 정제 C-HPC 단위량 중에 함유되는 카티온화 에틸렌옥시기 (-CH(Y¹)-CH(Y²) O-) 의 양 (a (㏖/g)) 을, 카운터 이온인 염소 함유량 (％) 을 원소 분석에 의해 측정하고, C-HPC 중에 함유되는 카티온성기의 수와 카운터 이온인 염소 이온의 수가 동수이면 근사하여 하기 계산식 (2) 로부터 구하였다.

a (㏖/g) ＝ 원소 분석으로부터 구해지는 염소 함유량 (％)/(35.5 × 100) (2)

다음으로 프로필렌옥시기의 양 (b (㏖/g)) 을, 분석 대상이 하이드록시프로필셀룰로오스가 아니라 정제 C-HPC 인 것을 제외하고, 일본 약국방에 기재된 「하이드록시프로필셀룰로오스의 분석법」에 따라 측정한 하이드록시프로폭시기 함유량 [분자량 (OC₃H₆OH ＝ 75.09] 로부터, 하기 계산식 (3) 으로부터 구하였다.

b (㏖/g) ＝ 가스 크로마토그래피 분석으로부터 구해지는 하이드록시프로폭시기 함유량 (％)/(75.09 × 100) (3)

얻어진 a, b 와 하기 계산식 (4), (5) 로부터 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도 (k) 및 프로필렌옥시기의 치환도 (m) 을 산출하였다.

[식 중, k, K 는 각각 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 분자량을 나타내고, m 은 프로필렌옥시기의 치환도를 나타낸다]

(5) 평균 중합도의 측정 (구리암모니아법)

(5-1) 셀룰로오스의 점도 평균 중합도의 측정

(ⅰ) 측정용 용액의 조제

메스 플라스크 (100 ㎖) 에 염화제1구리 0.5 g, 25 ％ 암모니아수 20 ? 30 ㎖ 를 첨가하고, 완전하게 용해시킨 후에, 수산화제2구리 1.0 g, 및 25 ％ 암모니아수를 첨가하여 표선의 한 치 앞까지의 양으로 하였다. 이것을 30 ? 40 분 교반하여 완전하게 용해시켰다. 그 후, 정밀칭량한 셀룰로오스를 첨가하고, 표선까지 상기 암모니아수를 채웠다. 공기가 들어가지 않도록 밀봉하고, 12 시간, 마그네틱 스터러에서 교반하고 용해시켜 측정용 용액을 조제하였다. 첨가하는 셀룰로오스 양을 20 ? 500 ㎎ 의 범위로 바꾸어, 상이한 농도의 측정용 용액을 조제하였다.

(ⅱ) 점도 평균 중합도의 측정

상기 (ⅰ) 에서 얻어진 측정용 용액 (구리암모니아 용액) 을 우베로데 점도계에 넣고, 항온조 (20 ± 0.1 ℃) 중에서 1 시간 가만히 정지시킨 후, 액의 유하 속도를 측정하였다. 여러 가지 셀룰로오스 농도 (g/㎗) 의 구리암모니아 용액의 유하 시간 (t (초)) 과 셀룰로오스 무첨가의 구리암모니아 수용액의 유하 시간 (t₀ (초)) 으로부터, 하기 식에 의해 상대 점도 η_r 를 구하였다.

η_r＝ t/t₀

다음으로, 각각의 농도에 있어서의 환원 점도 (η_sp/c) 를 하기 식에 의해 구하였다.

η_sp/c ＝ (η_r－ 1)/c

(c : 셀룰로오스 농도 (g/㎗))

또한, 환원 점도를 c ＝ 0 으로 외부 삽입하여 고유 점도 [η] (㎗/g) 를 구하고, 하기 식에 의해 점도 평균 중합도 (DP) 를 구하였다.

DP ＝ 2000 × [η]

(5-2) C-HPC 의 점도 평균 중합도의 측정

(ⅲ) 측정 용액의 조제

정밀칭량한 셀룰로오스 대신에 정밀칭량한 C-HPC 를 사용한 점을 제외하고, 상기 (ⅰ) 의 측정 용액의 조제와 동일하게 하여 측정 용액을 조제하였다.

(ⅳ) 점도 평균 중합도의 측정

측정 용액의 농도로서 셀룰로오스 환산 농도 (g/㎗) 를 사용한 점을 제외하고, 상기 (ⅱ) 의 점도 평균 중합도의 측정과 동일하게 하여 측정하였다.

여기서, 셀룰로오스 환산 농도 (c_cell) 란, 측정 용액 1 ㎗ 중에 함유되는 셀룰로오스 골격 부분의 질량 (g) 을 말하고, 하기 계산식 (6) 으로 정의한다.

c_cell ＝ u × 162/(162 ＋ k × K ＋ m × 58) (6)

[식 중, u 는 측정 용액의 조제시에 사용한 정밀칭량한 C-HPC 의 질량 (g) 을 나타내고, k, K, m 은 각각 상기 계산식 (4) 및 (5) 와 동일한 의미를 나타낸다]

(5-3) 하이드록시프로필셀룰로오스의 평균 중합도의 측정

시판되는 하이드록시프로필셀룰로오스 (닛폰 소다 주식회사 제조 ; 상품명 : : 셀니 M) 의 평균 중합도는, 상기 (ⅰ) 과 동일하게 하여 완전하게 용해시킨 용액을 조제하는 것이 곤란했었기 때문에, Food Technology Vol.24, 54 에 기재된 방법에 의해 구하였다.

제조예 1 [C-HPC (1) 의 제조]

(1) 저결정성 분말 셀룰로오스의 제조

시트상 목재 펄프 (템벡사 제조 Biofloc HV＋, 결정화도 76 ％, 평균 중합도 1550, 수분 함량 7 ％) 를 슈레더 (주식회사 메이코 상회 제조, 「MSX2000-IVP440F」) 에 넣어 칩상으로 하였다. 그 후, 50 ℃ 감압하에서 12 시간 건조 처리를 실시하여 칩상의 건조 펄프 (수분 함량 0.4 ％) 를 얻었다.

다음으로, 얻어진 칩상의 건조 펄프 100 g 을, 배치식 진동 밀 (츄오 화공 기 주식회사 제조 「MB-1」: 용기 전체 용적 3.5 ℓ, 로드로서 φ 30 ㎜, 길이 218 ㎜, 단면 형상이 원형인 SUS304 제 로드 13 개, 충전율 57 ％) 에 투입하였다. 진동수 20 ㎐, 전체 진폭 8 ㎜, 온도 30 ? 70 ℃ 의 범위에서 20 분 분쇄 처리를 실시하고, 분말 셀룰로오스 (결정화도 0 ％, 평균 중합도 836, 평균 입경 52 ㎛, 수분 함량 1 ％) 를 얻었다.

(2) 카티온화 반응

환류관을 장착한 1 ℓ 니더 (주식회사 이리에 상회 제조, PNV-1 형) 에, 상기 (1) 에서 얻어진 분말 셀룰로오스 100 g 을 투입하고, 다음으로 교반하면서 48 ％ 수산화나트륨 수용액 10.2 g (NaOH 량 0.12 ㏖) 을 적하하고, 질소 분위기하 3 시간 교반하였다. 그 후, 니더를 온수에 의해 70 ℃ 로 가온하고, 미리 카티온화제로서 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드 (이하, 「GMAC」라고도 한다. 사카모토 약품 공업 주식회사 제조, 함수량 20 ％, 순도 90 ％ 이상) 에 물을 첨가하여, 함수량을 38.5 ％ 로 조정한 GMAC 수용액 16.8 g 을 1 시간동안 교반하면서 적하하였다. 그 후, 다시 70 ℃ 에서 3 시간 교반한 결과, 고속 액체 크로마토그래피 (HPLC) 분석에 의해 카티온화제가 모두 소비된 것을 확인하였다.

(3) 하이드록시프로필화 반응

상기 (2) 에서 얻어진 카티온화 셀룰로오스를 70 ℃ 로 가온한 채, 교반하면서 산화프로필렌 70.9 g (1.22 ㏖, 칸토 화학 주식회사 제조, 특급 시약) 을 적하하고, 산화프로필렌이 소비되어 환류가 멈출 때까지 16 시간 반응을 실시하였다. 반응 후, 셀룰로오스는 유동성이 있는 분말 상태를 유지하고 있었다. 이 반응 종료품 10.0 g 을 채취하여 아세트산으로 중화하여, 엷은 갈색 고체를 얻었다. 생성물을 투석막 (분획 분자량 1000) 에 의해 정제한 후, 수용액의 동결 건조를 실시하여 C-HPC (1) 을 얻었다.

얻어진 C-HPC (1) 을 원소 분석한 결과, 염소 함유량은 1.2 ％ 였다. 또, 하이드록시프로필셀룰로오스의 분석법에 의한 하이드록시프로폭시기 [분자량 (OC₃H₆OH) ＝ 75.09] 함유량은 48.2 ％ 였다. 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 및 프로필렌옥시기의 치환도는 각각 0.09, 1.8 이었다. C-HPC (1) 의 평균 중합도 (제조에 사용한 분말 셀룰로오스의 평균 중합도), C-HPC (1) 의 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 및 프로필렌옥시기의 치환도를 표 3 에 나타낸다.

제조예 2 ? 6 [C-HPC (2) ? (6)]

원료로서 상이한 중합도의 펄프를 사용한 점, 칩화 후의 건조의 유무, 분쇄 처리 시간, GMAC 및 산화프로필렌의 첨가량을 제외하고는, 제조예 1 과 동일하게 실시하였다. 제조 조건 및 얻어진 C-HPC 의 염소 함유량 (％) 과 하이드록시프로폭시기 함유량 (％) 을 표 1 에 나타낸다.

얻어진 C-HPC (2) ? (6) 의 평균 중합도, 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 프로필렌옥시기의 치환도를 표 3 에 나타낸다.

제조예 7 [C-HPC (7) 의 제조]

(1) 비정화 분말 셀룰로오스의 제조

시트상 목재 펄프 (보레가드사 제조, Blue Bear Ultra Ether, 결정화도 79 ％, 평균 중합도 1532, 수분 함량 7 ％) 를 슈레더 (주식회사 메이코 상회 제조, 「MSX2000-IVP440F」) 에 넣어 칩상으로 하였다.

다음으로, 얻어진 칩상의 펄프를 2 축 압출기 (주식회사 스에히로 EPM 제조, 「EA-20」) 에 2 ㎏/hr 로 투입하고, 전단 속도 660 sec^-1, 스크루 회전수 300 rpm, 외부로부터 냉각수를 흐르게 하면서, 1 패스 처리하여 분말상으로 하였다.

다음으로, 얻어진 분말 셀룰로오스 100 g (수분 함량 7 ％) 을, 배치식 매체 교반 밀 (닛폰 코크스 공업 주식회사 제조 「아트리토 MA01D」 : 용기 용적 800 ㎖, Φ 1/4 인치 SUS304 제 볼을 1440 g 충전, 충전율 23 ％, 교반 날개 직경 65 ㎜) 에 투입하였다. 용기 재킷에 냉각수를 통과시면서 교반 회전수 555 rpm, 온도 30 ? 70 ℃ 의 범위에서 7 시간 분쇄 처리를 실시하여, 분말 셀룰로오스 (결정화도 0 ％, 평균 중합도 556, 평균 입경 30 ㎛, 수분 함량 7 ％) 를 얻었다.

(2) 하이드록시프로필화 반응

환류관을 장착한 1 ℓ 니더 (주식회사 이리에 상회 제조, PNV-1 형) 에, 상기 (1) 에서 얻어진 셀룰로오스 분말 100 g 을 투입하고, 다음으로 교반하면서 48 ％ 수산화나트륨 수용액 9.6 g (NaOH 량 0.12 ㏖) 을 적하하고, 질소 분위기하 3 시간 교반하였다. 그 후, 니더를 온수에 의해 70 ℃ 로 가온하고, 산화프로필렌 40.0 g (0.69 ㏖) 을 교반하면서 적하하여, 산화프로필렌이 소비되어 환류가 멈출 때까지 7 시간 반응을 실시하였다.

(3) 카티온화 반응

상기 (2) 에서 얻어진 하이드록시프로필화 셀룰로오스를 70 ℃ 로 가온한 채, GMAC (사카모토 약품 공업 주식회사 제조, 함수량 20.0 ％, 순도 90 ％ 이상) 62.9 g 을 3 시간동안 교반하면서 적하하였다. 그 후, 다시 70 ℃ 에서 3 시간 교반한 결과, 고속 액체 크로마토그래피 (HPLC) 분석에 의해 카티온화제가 모두 소비된 것을 확인하였다. 이 반응 종료품 10.0 g 을 채취하고 아세트산으로 중화하여, 갈색 고체를 얻었다. 생성물을 투석막 (분획 분자량 1000) 에 의해 정제한 후, 수용액의 동결 건조를 실시하여 C-HPC (7) 을 얻었다.

얻어진 C-HPC (7) 을 원소 분석한 결과, 염소 원소 함유량은 3.7 ％ 였다. 또, 하이드록시프로필셀룰로오스의 분석법에 의한 하이드록시프로폭시기 [분자량 (OC₃H₆OH) ＝ 75.09] 함유량은 28.7 ％ 였다. 결과를 표 2 에 나타낸다.

카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 및 프로필렌옥시기의 치환도는 각각 0.27, 1.0 이었다. C-HPC (7) 의 평균 중합도 (제조에 사용한 분말 셀룰로오스의 평균 중합도), C-HPC (7) 의 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 및 프로필렌옥시기의 치환도를 표 3 에 나타낸다.

제조예 8 ? 10 [C-HPC (8) ? (10)]

GMAC 및 산화프로필렌의 첨가량을 바꾼 것 이외에는, 제조예 7 과 동일하게 실시하였다. 제조 조건 및 얻어진 C-HPC 의 염소 함유량 (％) 과 하이드록시프로폭시기 함유량 (％) 을 표 2 에 나타낸다.

얻어진 C-HPC (8) ? (10) 의 평균 중합도, 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 프로필렌옥시기의 치환도를 표 3 에 나타낸다.

제조예 11 [C-HPC (11)]

(1) 칩화

시트상 목재 펄프 [템벡 (Tembec) 사 제조, 평균 중합도 1508, 결정화도 74 ％, 수분 함량 7.6 ％] 를 시트 펠릿타이저 (주식회사 호라이사 제조, 「SGG-220」) 로 처리하여 칩상으로 하였다.

(2) 카티온화 반응

얻어진 칩상 펄프 2100 g 에, GMAC (사카모토 약품 공업 주식회사 제조, 함수량 20.0 ％, 순도 90 ％ 이상) 1170 g 을 유발로 혼합한 후, 배치식 진동 밀 (츄오 화공기 주식회사 제조 「FV-20」, 용기 전체 용적 ; 69 ℓ, 로드로서 φ 30 ㎜, 길이 600 ㎜, 단면 형상이 원형인 SUS304 제 로드 114 개, 충전율 71 ％) 에 투입하였다. 12 분간 분쇄 처리 (진동수 60 ㎐, 진폭 8 ㎜, 온도 10 ? 40 ℃) 를 실시하여 셀룰로오스와 GMAC 의 분말상 혼합물을 얻었다.

추가로 진동 밀 내에 수산화나트륨 (유효분 100 ％) 284 g 을 투입하였다. 다시 120 분간 분쇄 처리를 실시하여 카티온화 셀룰로오스를 얻었다.

(3) 하이드록시프로필화 반응

상기 공정에서 얻어진 카티온화 셀룰로오스 170 g 을 넣은 니더를 70 ℃ 로 승온시키고, 산화프로필렌 66.6 g 을 교반하면서 적하하여, 산화프로필렌이 소비되어 환류가 멈출 때까지 6 시간 반응을 실시하였다.

반응 종료 혼합물을 니더로부터 꺼내고, 엷은 갈색의 조 C-HPC 분말 223.3 g 을 얻었다. 이 반응 종료품으로부터 10.0 g 을 채취하고 락트산으로 중화하여, 엷은 갈색 고체를 얻었다. 프로필렌옥시기 및 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도를 구하는 목적으로, 생성물을 투석막 (분획 분자량 1000) 에 의해 정제한 후, 수용액의 동결 건조를 실시하여 C-HPC (11) 을 얻었다.

얻어진 C-HPC (11) 을 원소 분석한 결과, 염소 원소 함유량은 2.5 ％ 였다. 또, 하이드록시프로필셀룰로오스의 분석법에 의한 하이드록시프로폭시기 [분자량 (OC₃H₆OH) ＝ 75.09] 함유량은 34.8 ％ 였다. 결과를 표 4 에 나타낸다.

카티온화 에틸렌옥시기, 프로필렌옥시기의 치환도는 각각 0.18, 및 1.2 로 산출하였다. 평균 중합도는 1302 였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.

제조예 12, 13, 16, 18, 20 [C-HPC (12), (13), (16), (18), (20)]

카티온화 반응에 있어서의 GMAC, 수산화나트륨의 첨가량, 진동 밀 장치, 및 하이드록시프로필화 반응에 있어서의 카티온화 셀룰로오스, 산화프로필렌의 첨가량을 바꾼 것 이외에는, 제조예 11 과 동일하게 실시하였다. 제조 조건 및 얻어진 C-HPC 의 염소 함유량 (％) 과 하이드록시프로폭시기 함유량 (％) 을 표 4 에 나타낸다.

또, 얻어진 C-HPC (12), (13), (16), (18), (20) 의 평균 중합도, 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 프로필렌옥시기의 치환도를 표 6 에 나타낸다.

제조예 14 [C-HPC (14)]

(1) 칩화

시트상 목재 펄프 [템벡 (Tembec) 사 제조, 평균 중합도 1770, 결정화도 74 ％, 수분 함량 7.0 ％] 를 시트 펠릿타이저 (주식회사 호라이사 제조, 「SGG-220」) 로 처리하여 칩상으로 하였다.

(2) 카티온화 반응 (1)

얻어진 칩상 펄프 100 g 에, GMAC (사카모토 약품 공업 주식회사 제조, 함수량 20.0 ％, 순도 90 ％ 이상) 23.4 g 을 유발로 혼합한 후, 제조예 1 에 기재된 진동 밀에 투입하였다. 30 분간 분쇄 처리 (진동수 60 ㎐, 진폭 8 ㎜, 온도 10 ? 40 ℃) 를 실시하여 셀룰로오스와 GMAC 의 분말상 혼합물을 얻었다.

추가로 진동 밀 내에 48 ％ 수산화나트륨 수용액 10.3 g 을 투입하였다. 다시 60 분간 분쇄 처리를 실시하여 카티온화 셀룰로오스를 얻었다.

(3) 하이드록시프로필화 반응

상기 공정에서 얻어진 카티온화 셀룰로오스 127 g 을 넣은 니더를 70 ℃ 로 승온시키고, 산화프로필렌 53.9 g 을 교반하면서 적하하여, 산화프로필렌이 소비되어 환류가 멈출 때까지 6 시간 반응을 실시하였다.

(4) 카티온화 반응 (2)

반응 종료 혼합물을 니더에서 유발로 옮기고, GMAC 70.1 g 을 첨가하여 실온에서 10 분간 혼합하였다. 그 후, 니더로 되돌리고, 교반하면서 50 ℃ 에서 5 시간 반응을 실시하여 엷은 갈색의 조 C-HPC 분말 248.0 g 을 얻었다. 이 반응 종료품으로부터 10.0 g 을 채취하고 락트산으로 중화하여, 엷은 갈색 고체를 얻었다. 프로필렌옥시기 및 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도를 구하는 목적으로, 생성물을 투석막 (분획 분자량 1000) 에 의해 정제한 후, 수용액의 동결 건조를 실시하여 C-HPC (14) 를 얻었다.

얻어진 C-HPC (14) 를 원소 분석한 결과, 염소 원소 함유량은 5.5 ％ 였다. 또, 하이드록시프로필셀룰로오스의 분석법에 의한 하이드록시프로폭시기 [분자량 (OC₃H₆OH) ＝ 75.09] 함유량은 28.4 ％ 였다. 결과를 표 5 에 나타낸다.

카티온화 에틸렌옥시기, 프로필렌옥시기의 치환도는 각각 0.53, 및 1.7 로 산출하였다. 평균 중합도는 744 였다. 결과를 표 6 에 나타낸다.

제조예 15, 17, 19 [C-HPC (15), (17), (19)]

원료 펄프의 종류, 카티온화 반응 (1), (2) 에 있어서의 GMAC, 수산화나트륨의 첨가량, 분쇄 시간, 및 하이드록시프로필화 반응에 사용한 카티온화 셀룰로오스, 산화프로필렌의 첨가량을 바꾼 점, 및 카티온화 반응 (1) 전에, 제조예 1 에서 실시한 것과 동일한 건조를 실시한 것 이외에는, 제조예 14 와 동일하게 실시하였다. 제조 조건 및 얻어진 C-HPC 의 염소 함유량 (％) 과 하이드록시프로폭시기 함유량 (％) 을 표 5 에 나타낸다.

또, 얻어진 C-HPC (15), (17), (19) 의 평균 중합도, 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도, 프로필렌옥시기의 치환도를 표 6 에 나타낸다.

[모발 화장료의 평가]

실시예 1 ? 17 (샴푸의 제조, 평가)

C-HPC (1) ? (8), (11) ? (18) 및 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌알킬황산나트륨 (카오 주식회사 제조, 상품명 : 에멀 270J (70 ％ 수용액), 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수 ; 2, 알킬 사슬 길이 ; C10 ? 16), 야자유 지방산 아미드프로필카르보베타인 (카오 주식회사 제조, 상품명 : 앰피톨 55AB (30 ％ 수용액) 를 사용하여, 각 성분의 유효분이 표 7 에 나타내는 조성이 되는 샴푸를 통상적인 방법에 의해 조제하였다. 구체적으로는, C-HPC 또는 카티온화 구아검을 물에 용해 혹은 균일 분산시켜 2 ％ 폴리머 용액을 조제하였다. 별도로, 폴리머 이외의 각 성분을 비커에 넣고, 80 ℃ 로 가온한 후 교반하고 균일 용해시킨 다음, 폴리머액을 첨가하여 균일 혼합 후 냉각시켰다. 마지막으로, 가온에 의해 증발된 수분을 보충하고 pH 를 측정하였다. 필요에 따라 50 ％시트르산 수용액 및 48 ％ 수산화나트륨 (이하 「pH 조정제」라고도 한다) 으로 pH 를 조정하였다.

하기 조성의 각 성분을 비커에 넣고, 80 ℃ 로 가온 후 혼합하고 균일하게 용해된 것을 확인한 후, 냉각시켜 프레인 샴푸를 얻었다. 얻어진 프레인 샴푸로 모속을 세정하고 35 ? 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 표 7 에 나타내는 조성의 샴푸로 세정하여, 온수로 헹구어 타올로 수분을 제거하고, 빗으로 모속을 정돈하였다. 그 후, 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 마무리로 빗으로 모속을 정돈하였다. 이와 같이 처리한 모속을 평가용 트레스로서 사용하여, 5 명의 패널리스트가 이하의 평가 기준, 평가 방법에 의해 모발의 끈적거리는 성질, 손빗 성질, 코트감, 정돈감의 평가를 실시하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.

(프레인 샴푸의 조성)

(성분) (％)

폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산 Na 11.3

(에멀 E-27C (카오 주식회사 제조, 유효분 27 중량％) 로서 42.0 ％)

야자유 지방산 N-메틸에탄올아미드 3.0

(아미논 C-11S (카오 주식회사 제조))

시트르산 0.2

메틸파라벤 0.3

정제수 밸런스

계 100.0

(평가 기준)

?끈적거리는 성질 :

5 : 끈적거리지 않는다

4 : 별로 끈적거리지 않는다

3 : 보통

2 : 약간 끈적거린다

1 : 끈적거린다

?손빗 성질 :

5 : 양호하다

4 : 다소 양호하다

3 : 보통

2 : 별로 양호하지 않다

1 : 양호하지 않다

?코트감 :

5 : 우수한 코트감이 있다

4 : 다소 코트감이 있다

3 : 보통

2 : 별로 코트감이 없다

1 : 전혀 코트감이 없다

?정돈감 (머리카락의 푸석거림의 없음) :

5 : 머리카락의 정돈이 매우 양호

4 : 머리카락의 정돈이 양호

3 : 보통

2 : 머리카락이 푸석거리고, 정돈이 나쁘다

1 : 머리카락이 심하게 푸석거리고, 전혀 정돈되지 않는다

(평가 방법)

5 명의 패널리스트의 평가 결과를 평균하여 평점을 구하였다.

비교예 1 ? 8 (샴푸의 제조, 평가)

C-HPC (9), (10), (19), (20), 카티온화 하이드록시에틸셀룰로오스 (나르코사 제조, 상품명 : 마코트 10), 카티온화 구아검 (로디아사 제조, 상품명 : 재규어 C-13S), 및 하이드록시프로필셀룰로오스 (닛폰 소다 주식회사 제조, 상품명 : 셀니 (CELNY)M) 를 사용하여, 표 7 에 나타내는 조성의 샴푸를 실시예 1 과 동일하게 조제하고, 동일한 평가를 실시하였다. 결과를 정리하여 표 7 에 나타낸다.

실시예 18 ? 47 (샴푸의 제조, 평가)

C-HPC (11) 과 여러 가지 계면 활성제를 사용하여, 표 8 ? 10 에 나타낸 조성으로 이루어지는 샴푸를 실시예 1 과 동일하게 조제하고, 동일한 평가를 실시하였다. 결과를 정리하여 표 8 ? 10 에 나타낸다.

표 7 ? 10 으로부터 실시예 1 ? 47 의 샴푸는 건조 후에 기름기가 많은 끈적거리는 느낌이 없고, 양호한 손빗 성질과 코트감, 정돈감을 부여할 수 있었던 것을 알 수 있다.

실시예 48 ? 59 (컨디셔너의 제조, 평가)

C-HPC (6), (11), 및 여러 가지 계면 활성제를 사용하여, 표 11 에 나타내는 조성이 되는 컨디셔너를 통상적인 방법에 의해 조제하였다. 구체적으로는, 폴리머 이외의 물 및 계면 활성제를 비커에 넣고, 80 ℃ 로 가온한 후 혼합하고, 실시예 1 과 동일하게 하여 조제한 폴리머액을 첨가하여 균일 혼합하였다. 거기에 융해시킨 고급 알코올을 첨가하여 30 분간 교반 유화하고 냉각시켰다. 마지막으로, 가온에 의해 증발된 수분을 보충하고 pH 를 측정하였다. 필요에 따라 pH 조정제로 pH 를 조정하였다.

실시예 1 에서 사용한 프레인 샴푸로 세정한 모속을 35 ? 40 ℃ 의 온수로 충분히 적셨다. 표 11 에 나타내는 조성의 컨디셔너 0.5 g 을 도포한 후, 온수 로 헹구어 타올로 수분을 제거하고, 빗으로 모속을 정돈하였다. 그 후, 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 마무리로 빗으로 모속을 정돈하여 실시예 1 과 동일한 평가축에 의해 끈적거리는 성질, 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 평가하였다. 결과를 표 11 에 나타낸다.

비교예 9 ? 11 (컨디셔너의 제조, 평가)

카티온화 하이드록시에틸셀룰로오스 (나르코사 제조, 상품명 : 마코트 10), 카티온화 구아검 (로디아사 제조, 상품명 : 재규어 C-13S), 및 하이드록시프로필셀룰로오스 (닛폰 소다 주식회사 제조, 상품명 : 셀니 (CELNY)M) 를 사용하여 각 성분의 유효분이 표 11 에 나타내는 조성이 되는 컨디셔너를 실시예 1 과 동일하게 조제하였다. 조제한 비교예 9 ? 11 의 컨디셔너를 실시예 48 ? 59 과 동일하게 평가를 실시하였다. 결과를 정리하여 표 11 에 나타낸다.

표 11 로부터 실시예 48 ? 59 의 컨디셔너는, 건조 후에 기름기가 많은 끈적거리는 느낌이 없고, 양호한 손빗 성질과 코트감, 정돈감을 부여할 수 있었던 것을 알 수 있다.

실시예 60 (헤어 샴푸)

하기 조성의 헤어 샴푸를 다음과 같이 제조하였다. 정제수, 메틸파라벤, 및 계면 활성제를 비커에 넣고, 교반하면서 80 ℃ 까지 가온하였다. 균일하게 용해된 것을 확인한 후, 미리 물로 2 ％ 로 희석한 C-HPC 및 카티온성 폴리머 수용액을 첨가하였다. 60 ℃ 이하로 냉각시킨 다음, 실리콘을 45 ℃ 이하로 냉각시킨 후, 향료를 첨가하여 균일해질 때까지 교반하였다. 실온까지 냉각시키고, 가열에 의해 증발된 수분을 보충하여, 다시 30 분 이상 교반하였다. 얻어진 헤어 샴푸를 실시예 1 과 동일하게 하여 평가하였다.

(성분) (％)

폴리옥시에틸렌 (1) 라우릴에테르황산암모늄 *1 12.0

라우르산모노에탄올아미드 0.8

C-HPC (1) 0.1

카티온성 폴리머 *2 0.1

실리콘 *3 1.0

향료, 메틸파라벤 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 에멀 170S-A (유효분 70 ％) 를 17.1 ％ 첨가

*2 : 카오 주식회사 제조, 소프케어 KG101E (유효분 40 ％) 를 0.25 ％ 첨가

*3 : 토오레?다우코닝 주식회사 제조, 실리콘 BY22-050A (유효분 55 ％) 를 1.82 ％ 첨가

이 헤어 샴푸는 건조 후의 끈적거리는 느낌이 없고, 손빗 성질이 양호하며, 코트감, 정돈감이 우수한 사용감을 갖고 있었다.

실시예 61 (트리트먼트)

하기 조성의 트리트먼트를 다음과 같이 제조하였다. 정제수, 시트르산, 메틸파라벤, 하이드록시에틸셀룰로오스, 및 염화디알킬 (C12-18) 디메틸암모늄을 비커에 넣고, 교반하면서 80 ℃ 까지 가온하여 균일 용해시킨다 (a 액). 다른 비커에 유성 성분 (세틸알코올, 스테아릴알코올) 및 염화옥타데실록시트리메틸암모늄을 첨가하고, 80 ℃ 이상으로 가온하여 용융시키고, 균일 혼합한다 (b 액). b 액을 a 액에 첨가하여 80 ℃ 에서 30 분 이상 교반하고, 유화 후 50 ℃ 로 냉각시키고, C-HPC (2) 및 고중합 디메틸 실록산 (1) 을 첨가하여 균일 혼합한다. 실온까지 냉각시키고, 가열에 의해 증발된 수분을 보충하여 다시 30 분 이상 교반한다. 얻어진 트리트먼트를 실시예 48 과 동일하게 하여 평가하였다.

(성분) (％)

C-HPC (2) 0.3

염화옥타데실록시프로필트리메틸암모늄 *1 2.5

염화디알킬 (C12-18) 디메틸암모늄 *2 1.0

세틸알코올 2.5

스테아릴알코올 2.5

고중합 디메틸실록산 (1) *3 1.0

하이드록시에틸셀룰로오스 *4 0.3

시트르산 0.05

메틸파라벤 0.3

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 코타민 E-80K (유효분 45 ％) 를 5.56 ％ 첨가

*2 : 카오 주식회사 제조, 코타민 D2345P (유효분 75 ％) 를 1.33 ％ 첨가

*3 : 토오레?다우코닝 주식회사 제조, 실리콘 BY22-060 (유효분 60 ％) 을 1.67 ％ 첨가

*4 : 다이셀 화학 공업 주식회사 제조, HEC 다이셀 SE850

이 트리트먼트는 건조 후의 끈적거리는 느낌이 없고, 손빗 성질이 양호하며, 코트감, 정돈감이 우수한 사용감을 갖고 있었다.

실시예 62 (헤어 스타일링제)

하기 조성의 헤어 스타일링제를 다음과 같이 제조하였다. 비커에 물, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 베헤닌산, 메틸파라벤을 첨가하고 60 ℃ 로 가온하면서 균일 혼합한다. 아크릴 수지 알칸올아민액을 천천히 첨가하고 균일하게 중화한 후, C-HPC 를 첨가하여 40 ℃ 이하로 냉각시킨 후, 에탄올, 향료를 첨가하여 30 분 이상 교반하였다.

실시예 1 에 기재한 프레인 샴푸로 세정한 모속을 드라이어의 온풍으로 건조시킨 후, 얻어진 헤어 스타일링제 0.5 g 을 도포하였다. 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 마무리로 빗으로 모속을 정돈하여 실시예 1 과 동일한 평가축에 의해, 끈적거리는 성질, 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 평가하였다.

(성분) (％)

C-HPC (3) 0.8

염화스테아릴트리메틸암모늄 2.0

디프로필렌글리콜모노에틸에테르 20.0

베헤닌산 1.5

아크릴 수지 알칸올아민액 *1 5.0

에탄올 20.0

향료, 메틸파라벤 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 고오 화학 공업 주식회사 제조, 플러스 사이즈 L-9540B (유효분 40 ％) 를 12.5 ％ 첨가

이 헤어 스타일링제는 마무리 후 (건조 후) 끈적거리는 느낌이 없고, 손빗 성질이 양호하며, 코트감, 정돈감이 우수한 사용감을 갖고 있었다.

실시예 63 (헤어 샴푸)

하기 조성의 헤어 샴푸를 실시예 1 과 동일하게 제조하고, 실시예 1 과 동일하게 하여 평가하였다.

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.1

폴리옥시에틸렌 (1) 라우릴에테르황산암모늄 *1 15.3

야자유 지방산 모노에탄올아미드 1.0

미리스틸알코올 0.7

카티온성 하이드록시에틸셀룰로오스 *2 0.4

실리콘 *3 1.4

에틸렌글리콜디스테아레이트 *4 1.0

향료, 메틸파라벤 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 에멀 170S-A (유효분 70 ％) 를 21.9 ％ 첨가

*2 : 나르코사 제조, 마코트 10

*3 : 토오레?다우코닝 주식회사 제조, 실리콘 BY22-050A (유효분 55 ％) 를 2.5 ％ 첨가

*4 : 코그니스사 제조, 유퍼랜 PK-810 (유효분 20 ％) 을 5 ％ 첨가

실시예 64 (헤어 샴푸)

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.3

폴리옥시에틸렌 (1) 라우릴에테르황산나트륨 *1 12.7

야자유 지방산 아미드프로필베타인 1.4

야자유 지방산 모노에탄올아미드 0.6

카티온성 구아검 *2 0.3

실리콘 *3 1.7

에틸렌글리콜디스테아레이트 *4 1.0

향료, 벤조산나트륨 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 에멀 170S-A (유효분 70 ％) 를 18.1 ％ 첨가

*2 : 로디아사 제조, 재규어 C-13S

*3 : 토오레?다우코닝 주식회사 제조, 실리콘 1785 (유효분 60 ％) 를 2.8 ％ 첨가

*4 : 카오 주식회사 제조, 펄컨센트레이트 FC-1 (유효분 20 ％) 을 5 ％ 첨가

실시예 65 (헤어 샴푸)

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.5

폴리옥시에틸렌 (2) 라우릴에테르황산나트륨 *1 11.4

폴리옥시에틸렌 (4.5) 라우릴에테르아세트산나트륨 *2 3.8

라우릴디메틸아미노아세트산베타인 *3 1.1

야자유 지방산 모노이소프로판올아미드 1.5

카티온성 하이드록시에틸셀룰로오스 *4 0.4

아미노 변성 실리콘 *5 0.35

향료, 메틸파라벤 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 에멀 270S (유효분 70 ％) 를 16.3 ％ 첨가

*2 : 카오 주식회사 제조, 카오 아키포 RLM-45 (유효분 92 ％) 를 4.1 ％ 첨가

*3: 카오 주식회사 제조, 앰피톨 20BS (유효분 30 ％) 를 3.8 ％ 첨가

*4 : 나르코사 제조, 마코트 10

*5 : 토오레?다우코닝 주식회사 제조, 실리콘 BY22-079 (유효분 14 ％) 를 2.5 ％ 첨가

실시예 66 (헤어 샴푸)

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.2

폴리옥시에틸렌 (3) 라우릴에테르황산나트륨 *1 10.5

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 1.2

이미다졸륨베타인 *3 0.16

야자유 지방산 모노에탄올아미드 1.0

카티온성 하이드록시에틸셀룰로오스 *4 0.3

실리콘 *5 0.83

에틸렌글리콜디스테아레이트 *6 1.0

향료, 벤조산나트륨 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 에멀 327 (유효분 27 ％) 을 38.9 ％ 첨가

*2 : 카오 주식회사 제조, 앰피톨 55AB (유효분 30 ％) 를 4 ％ 첨가

*3 : 카오 주식회사 제조, 앰피톨 20Y-B (유효분 40 ％) 를 0.4 ％ 첨가

*4 : 카오 주식회사 제조, 포이즈 C-150L

*5 : 토오레?다우코닝 주식회사 제조, 실리콘 BY22-050A (유효분 55 ％) 를 1.5 ％ 첨가

*6 : 카오 주식회사 제조, 에멀 3201M

실시예 67 (헤어 샴푸)

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.1

폴리옥시에틸렌 (3) 라우릴에테르황산나트륨 *1 5.0

알킬폴리글루코시드 *2 14.0

야자유 지방산 아미드프로필베타인 3.0

폴리옥시에틸렌 변성 실리콘 *3 2.5

향료, 메틸파라벤 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 에멀 327 (유효분 27 ％) 을 18.5 ％ 첨가

*2 : 카오 주식회사 제조, 마이돌 10 (유효분 40 ％) 을 35 ％ 첨가

*3 : 신에츠 화학공업 주식회사 제조, 실리콘 KF-6012

실시예 68 (헤어 샴푸)

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.2

폴리옥시에틸렌 (2) 라우릴에테르황산나트륨 *1 12.0

폴리옥시에틸렌 (10) 라우릴에테르아세트산나트륨 *2 4.0

이미다졸륨베타인 (40 ％) *3 2.4

야자유 지방산 메틸에탄올아미드 2.0

카티온성 하이드록시에틸셀룰로오스 *4 0.5

향료, 벤조산나트륨 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 에멀 227 (유효분 27 ％) 44.4 ％ 첨가

*2 : 카오 주식회사 제조, 카오 아키포 RLM-100 (유효분 89 ％) 을 13.3 ％ 첨가

*3 : 카오 주식회사 제조, 앰피톨 20Y-B (유효분 40 ％) 를 6.0 ％ 첨가

*4 : 더?다우?케미컬?컴퍼니사 제조, 폴리머 LR-30M

실시예 69 (헤어 샴푸)

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.3

라우릴글루코시드 *1 2.4

폴리옥시에틸렌알킬에테르 *2 0.8

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *3 2.4

1,2-헥산디올 *4 1.0

카티온화 하이드록시에틸셀룰로오스 *5 0.5

실리콘 *6 1.0

에틸렌글리콜디스테아레이트 (20 ％) *7 0.6

향료, 벤조산나트륨, 락트산 (pH 조정제) 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 코그니스사 제조, Plantacare PS10 (유효분 40 ％) 을 20.0 ％ 첨가

*2 : Symrise 사 제조, SymMollient W/S 174306

*3 : 코그니스사 제조, Dehyton K (유효분 30 ％) 를 8.0 ％ 첨가

*4 : Symrise 사 제조, SymDiol 68

*5 : 나르코사 제조, 마코트 10

*6 : 다우?코닝사 제조, DC190 Surfactant

*7 : 코그니스사 제조, 유퍼랜 PK4000 (유효분 20 ％) 을 3.0 ％ 첨가

실시예 70 (헤어 샴푸)

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.3

폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨 *1 15.7

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 0.75

야자유 지방산 디에탄올아미드 2.0

카티온화 구아검 *3 0.2

쿼터늄-15 *4 0.2

향료, 벤조산나트륨, 락트산 (pH 조정제) 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 로디아사 제조, Rhodapex ESY STD (유효분 70 ％) 를 22.4 ％ 첨가

*2 : 카오 주식회사 제조, 앰피톨 55AB (유효분 30 ％) 를 2.5 ％ 첨가

*3 : 로디아사 제조, 재규어 C-162

*4 : HallStar 사 제조, Cosept 200

실시예 71 (헤어 샴푸)

하기 조성의 헤어 샴푸를 실시예 1 과 동일하게 제조하고, 실시예 1 과 동일게 하여 평가하였다.

(성분) (％)

C-HPC (11) 0.3

폴리옥시에틸렌 (3) 라우릴에테르황산나트륨 *1 16.1

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 0.6

라우르산모노에탄올아미드 3.0

가수 분해 단백 변성 실리콘 *3 2.0

향료, 벤조산나트륨 적량

정제수 밸런스

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조, 에멀 327 (유효분 27 ％) 을 59.6 ％ 첨가

*2 : 카오 주식회사 제조, 앰피톨 55AB (유효분 30 ％) 를 2.0 ％ 첨가

*3 : Phoenix Chemical 사 제조, Pecosil SW-83

산업상 이용가능성

본 발명에 의하면, 사용 후의 건조한 머리카락에 끈적거리는 느낌이 없고, 우수한 손빗 성질, 코트감, 정돈감을 부여할 수 있는 모발 화장료를 제공할 수 있다.

본 발명은 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스 및 계면 활성제를 함유하는 모발 화장료로, 예를 들어 헤어 샴푸, 헤어 린스, 트리트먼트, 컨디셔너, 헤어 크림, 블로우 로션, 헤어팩, 컨디셔닝 젤, 컨디셔닝 폼 등의 분야에서 바람직하게 이용할 수 있다.

Claims

계면 활성제 및 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 함유하는 모발 화장료로서, 그 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스가 하기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 또한 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도가 0.01 ? 2.5 이고, 프로필렌옥시기의 치환도가 0.1 ? 2.8 인 모발 화장료.
[화학식 1]

(식 중, R¹, R² 및 R³ 은 각각 독립적으로 하기 일반식 (2) 로 나타내는 카티온화 에틸렌옥시기와 프로필렌옥시기를 갖는 치환기를 나타내고, n 은 안하이드로글루코오스의 평균 중합도를 나타내며, 50 ? 5000 이다)
[화학식 2]

(식 중, Y¹ 및 Y² 는 일방이 수소 원자이고, 타방이 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 카티온성기를 나타내며, PO 는 프로필렌옥시기를 나타낸다. p 는 일반식 (2) 중에 함유되는 카티온화 에틸렌옥시기 (-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-) 의 수를, q 는 프로필렌옥시기 (-PO-) 의 수를 나타내고, 각각 0 또는 양의 정수이다. p 및 q 중 어느 쪽도 0 이 아닌 경우, 카티온화 에틸렌옥시기와 프로필렌옥시기의 부가 순서는 상관없고, 또한 p 및/또는 q 가 2 이상인 경우에는 블록 결합 또는 랜덤 결합 중 어느 것이어도 된다)
[화학식 3]

(식 중, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 ? 3 의 직사슬 또는 분기의 알킬기를 나타내고, X^- 는 아니온성기를 나타낸다)
제 1 항에 있어서,
카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스의 함유량이 0.02 ? 10 질량％ 인 모발 화장료.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
계면 활성제에 대한 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스의 질량비 (카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스의 질량/계면 활성제의 질량) 가 0.001 ? 10 의 범위인 모발 화장료.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
계면 활성제의 함유량이 1 ? 50 질량％ 인 모발 화장료.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
계면 활성제가 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, 술포숙신산알킬에스테르염, 아실글루탐산염, 고급 지방산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 지방산 알칸올아미드, 알킬글리코시드, 알킬하이드록시술포베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 알킬아민옥사이드, 알킬트리메틸암모늄염 및 알킬디메틸아민염에서 선택되는 1 종 이상인 모발 화장료.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
일반식 (2) 에 있어서, p 및 q 가 0 또는 1 인 모발 화장료.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
일반식 (3) 에 있어서, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 이 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기인 모발 화장료.
하기 공정 (1) 및 (2) 에 의해 얻어지는 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스와 계면 활성제를 함유하는 모발 화장료.
공정 (1) : 펄프에 카티온화제를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하고, 그 후 염기를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하면서 펄프와 카티온화제의 반응을 실시하여 카티온화 셀룰로오스를 얻는 공정
공정 (2) : 공정 (1) 에서 얻어진 카티온화 셀룰로오스와 산화프로필렌을 반응시켜 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 얻는 공정
하기 공정 (1) ? (3) 을 갖는 모발 화장료의 제조 방법.
공정 (1) : 펄프에 카티온화제를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하고, 그 후 염기를 첨가하여 분쇄기 처리에 의한 저결정화를 실시하면서 펄프와 카티온화제의 반응을 실시하여 카티온화 셀룰로오스를 얻는 공정
공정 (2) : 공정 (1) 에서 얻어진 카티온화 셀룰로오스와 산화프로필렌을 반응시켜 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 얻는 공정
공정 (3) : 공정 (2) 에서 얻어진 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스와 계면 활성제를 혼합하는 공정
계면 활성제 및 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 또한 카티온화 에틸렌옥시기의 치환도가 0.01 ? 2.5 이고, 프로필렌옥시기의 치환도가 0.1 ? 2.8 인 상기 일반식 (1) 로 나타내는 카티온화 하이드록시프로필셀룰로오스를 함유하는 조성물의 모발 화장료로서의 이용.