CN103501758A

CN103501758A - 清洁剂组合物

Info

Publication number: CN103501758A
Application number: CN201280021713.5A
Authority: CN
Inventors: 平原麻由子; 胜田泉; 水嶋广树; 春日梓; 寺田英治
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2011-05-02
Filing date: 2012-05-01
Publication date: 2014-01-08
Also published as: US20140144456A1; EP2705834B1; EP2705834A1; US9132076B2; EP2705834A4; MY161758A; TW201302238A; WO2012150709A1

Abstract

一种清洁剂组合物，所述清洁剂组合物含有（A）阴离子表面活性剂、（B）具有碳原子数为4～12的烷基或者烯基的甘油基醚、（C）下述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素（式中，R¹、R²和R³分别独立地表示具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度并且为20～5000的数。阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5）、以及（D）水。

Description

清洁剂组合物

技术领域

本发明涉及清洁剂组合物。

背景技术

一直以来，在洗面剂或者沐浴露（body soap）等的皮肤清洁剂中，为了得到起泡性良好或者高的清洁效果、冲洗之后的清爽湿润感而进行了各种探讨。特别地，对于如沐浴露这样的皮肤清洁剂，期待其在清洁过程中的高的泡量和质地细腻的泡质。因此，进行着将起泡性高的表面活性剂互相组合以寻求在清洁过程中高起泡性的皮肤清洁剂，或者组合通用的阳离子性聚合物、非离子性聚合物以提高清洁剂的液体粘度，使产生的泡沫难以消失，提高了泡量的清洁剂的开发。

例如，在专利文献1、2中，记载了含有阴离子型表面活性剂、以及具有碳原子数为4～12的烷基的甘油基醚的清洁剂组合物。另外，在专利文献3中，探讨了将阳离子化纤维素与清洁性表面活性剂组合的皮肤清洁剂组合物。

另一方面，在由于染发剂或者烫发剂的普及而使毛发损伤稳定化的近年来，在毛发清洁剂中，除了起泡性或者清洁能力等作为清洁剂的基本功能以外，还赋予护理效果的功能变得重要起来。

一般来说，为了赋予毛发光滑性，会将阴离子表面活性剂和硅酮类组合使用（专利文献4）、将阴离子表面活性剂和阳离子化纤维素组合使用。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-107097号公报

专利文献2：日本特开2001-115187号公报

专利文献3：日本特开2005-306843号公报

专利文献4：日本特开平5-148123号公报

发明内容

本发明提供一种清洁剂组合物，所述清洁剂组合物含有以下的成分（A）、（B）、（C）和（D）：

（A）阴离子表面活性剂；

（B）具有碳原子数为4～12的烷基或者烯基的甘油基醚；

（C）下述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素；

（式中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式（2）或（3）所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度，并且为20～5000的数。阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5。）

或者

（式中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示下述通式（4）所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基。p表示通式（2）或（3）中所含的阳离子化乙烯氧基（-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-）的数目，q表示通式（2）或（3）中所含的丙烯氧基（-PO-）的数目，分别为0或正数。在p和q都不为0的情况下，不限阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序，进一步在p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任一种。）

（式中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，X^-表示阴离子性基团。）

（D）水。

具体实施方式

在现有的皮肤清洁剂组合物中，虽然提高起泡性，但是存在得不到乳脂状泡沫的技术问题。另外，还存在起泡性变高，然而在冲洗过程中，泡沫难以消失，排水孔处容易堆积泡沫的问题。进一步，还存在在冲洗过程中，黏腻感残留，为了得到清爽的肥皂那样的不滑腻感而需要大量的水的问题。

另外，在上述的毛发清洁技术中，一方面会对毛发带来光滑，另一方面在起泡性、起泡时的手指的移动容易性、泡沫易漂洗性以及冲洗时的残留感的方面尚有改善的余地。特别地，对于由于化学处理或者热处理而受到损伤的毛发，如果不满足起泡时的手指的移动容易性，则洗发时毛发钩在手或者手指上，成为给毛发带来损伤的原因。另外，如果过度赋予光滑性，则存在泡沫易漂洗性降低，冲洗时会留有残留感，黏腻感除不掉的情况。

本发明涉及清洁剂组合物。

本发明涉及一种皮肤清洁剂，该皮肤清洁剂使用中的泡沫的增泡性优异，能得到高的清洁实际感觉，在冲洗时可以迅速冲洗干净不黏腻，具有存在摩擦阻力的触感（停顿感stop feeling），而且，泡沫漂洗快，在排水孔处泡沫难以堆积。

本发明涉及一种水性毛发清洁剂，该水性毛发清洁剂起泡性、泡质良好，即便是损伤后的毛发，在起泡时手或者手指也容易移动，洗发时泡沫漂洗性优异，抑制冲洗时的残留感。

本发明者们发现：除了阴离子表面活性剂和特定的甘油基醚以外，组合特定的阳离子性聚合物，能够得到优异的起泡性，并且泡沫漂洗快的清洁剂组合物。

本发明的清洁剂组合物，在清洁时起泡性优异，并且在冲洗时泡沫漂洗快。

如果是皮肤清洁剂，则具有在清洁中泡量多，为乳脂状泡质并且清洁实际感觉优异，在冲洗时容易冲洗，泡沫漂洗快，泡沫难以堆积的特性。另外，可以抑制冲洗时的残留感，清洁后毛巾擦干之后的皮肤能够得到手会吸附那样的清爽湿润的触感。

如果是毛发清洁剂，则起泡性、泡质优良，即便是受损毛发，起泡时手或手指也容易移动，洗发时的泡沫易漂洗性优异，可以抑制冲洗时的残留感。

作为本发明中使用的成分（A）的阴离子表面活性剂，只要是在通常的清洁剂组合物中使用的就没有特别地限定都可以使用。

如果是皮肤清洁剂，例如可以列举具有碳原子数为10～22的烷基或者碳原子数为10～22的酰基的烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、N-酰基氨基酸盐、N-酰基烷基牛磺酸盐等。

其中，从起泡性或者对皮肤的温和性的观点出发，优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、N-酰基氨基酸盐、N-酰基烷基牛磺酸盐，更加优选烷基醚羧酸盐、N-酰基氨基酸盐、N-酰基烷基牛磺酸盐。

进一步，从起泡性、泡量、对皮肤的温和性的观点出发，更加优选烷基醚羧酸盐和聚氧化烯烷基醚硫酸盐的组合、烷基醚羧酸盐和脂肪酸盐的组合、将烷基醚羧酸盐和聚氧化烯烷基醚硫酸盐和脂肪酸盐组合使用。

另外，作为这些的盐，可以列举钠、钾等的碱金属盐；钙、镁等的碱土类金属盐；铵盐；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺盐；精氨酸、赖氨酸等的碱性氨基酸盐等。其中，从组合物的难以着色的观点出发，优选碱金属盐、铵盐，更加优选碱金属盐。

如果是水性毛发清洁剂，作为具体的例子，可以列举烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸亚烷基烷基苯基醚硫酸盐等的硫酸盐型阴离子表面活性剂；磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸盐等的磺酸型阴离子表面活性剂；以及高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸或者其盐等的羧酸型阴离子表面活性剂。其中，优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基硫酸盐，进一步，作为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐优选下述通式（11）所表示的物质。

R¹¹O(CH₂CH₂O)_uSO₃M （11）

（上述通式（11）中，R¹¹表示碳原子数为10～18的烷基或者烯基，M表示碱金属、碱土类金属、铵、烷醇胺或者碱性氨基酸，u以重量平均计表示0.5～5的数。）

其中，从兼顾快速的起泡性和良好的泡沫触感的观点出发，上述通式（11）中的R¹¹优选为碳原子数为12～14的烷基。另外，氧化乙烯的平均加成摩尔数优选为0.9～4，进一步优选为1～3。进一步，优选M为铵或者钠的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。

成分（A）可以使用1种或者2种以上，可以在清洁剂全部组成中含有3重量%以上且40重量%以下，优选含有20重量%以下。

在皮肤清洁剂的情况下，为3重量%以上，优选为5重量%以上，进一步优选为7重量%以上，为40重量%以下，优选为20重量%以下，进一步优选为15重量%以下。另外，在全部组成中作为盐含有3～40重量%，优选为5～20重量%，更加优选为7～15重量%。如果在该范围内，由于温度变化造成清洁剂组合物的粘度变化少，能够兼顾高的清洁性和起泡性、以及清洁后的干燥后的皮肤难以干巴巴，因此优选之。

另外，在水性毛发清洁剂的情况下，从进一步提高起泡性的观点出发，成分（A）的含量相对于水性毛发清洁剂整体优选为3重量%以上，进一步优选为5重量%以上，更加优选为7重量%以上。另外，从泡沫易漂洗性的提高以及冲洗时的残留感的抑制的观点出发，成分（A）相对于水性毛发清洁剂整体的含量优选为20重量%以下，进一步优选为18重量%以下，更加优选为15重量%以下。

本发明中使用的成分（B）的甘油基醚为碳原子数为4～12的直链或者支链的烷基或者烯基和甘油醚结合后的物质。

具体而言，作为烷基，可以列举正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、异癸基、正十二烷基等。其中，优选碳原子数为4～11的烷基，进一步优选碳原子数为8～10的直链或者支链的烷基，更加优选2-乙基己基、异癸基。

成分（B）优选为单烷基甘油基醚或者单烯基甘油基醚，进一步优选为具有1个碳原子数为6～10，更加优选碳原子数为8的烷基的单烷基甘油基醚，优选为异癸基甘油基醚、2-乙基己基甘油基醚，从低温下难以析出，起泡性高的观点出发，更加优选2-乙基己基甘油基醚。

成分（B）的甘油基醚可以使用1种或者2种以上，可以在清洁剂全部组成中含有0.01重量%以上且10重量%以下。

在皮肤清洁剂的情况下，从提高清洁剂的起泡性，提高泡量的观点出发，在全部组成中为0.01重量%以上，优选为0.2重量%以上，更加优选为0.4重量%以上。另外，为5重量%以下，优选为2重量%以下，更加优选为1.2重量%以下。另外，在全部组成中含有0.01～5重量%，优选含有0.2～2重量%，更加优选含有0.4～1.2重量%。

另外，在水性毛发清洁剂的情况下，从提高起泡性的观点出发，相对于水性毛发清洁剂整体例如可以为0.01重量%以上，优选为0.05重量%以上，更优选为0.1重量%。另外，从降低冲洗时毛发的毛糙感的观点出发，成分（C）的含量相对于水性毛发清洁剂整体例如可以为5重量%以下，优选为4重量%以下，更优选为3.5重量%以下。

本发明中使用的成分（C）为所述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素，为具有来自葡萄糖酐的主链，并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5的阳离子化羟丙基纤维素（以下，也称为“C-HPC”）。

（通式（1）所表示的来自葡萄糖酐的主链）

通式（1）所表示的来自葡萄糖酐的主链如上述通式（1）表示的，具有来自葡萄糖酐的主链。

在通式（1）中，R¹、R²和R³分别独立地为通式（2）所表示的取代基，R¹、R²和R³可以相同，也可以不同。另外，n个R¹、n个R²、n个R³可以分别相同也可以不同。

在皮肤清洁剂的情况下，从清洁之后冲洗时的停顿感性、以及对干燥后的皮肤赋予伴随着保湿感的良好光滑感的观点出发，通式（1）中的平均聚合度n为20以上，优选为100以上，更加优选为400以上。另外，为5000以下，优选为2000以下，更加优选为1300以下。如果综合这些观点，则通式（1）中的平均聚合度n为20～5000，优选为100～2000，更加优选为400～1300。

在水性毛发清洁剂的情况下，在上述通式（1）中，葡萄糖酐的平均聚合度n，从起泡时使手指容易移动的观点出发，为50以上，优选为100以上，进一步优选为200以上，更加优选为300以上。另外，从抑制冲洗时的残留感并且提高上述通式（1）所示的化合物的制造容易性的观点出发，平均聚合度n为5000以下，优选为3000以下，进一步优选为2000以下，更加优选为1500以下。如果综合这些观点，上述通式（1）中的平均聚合度n为50～5000，优选为100～3000，进一步优选为200～2000，更加优选为300～1500。

另外，本发明中的平均聚合度是指通过铜-氨法测定的粘均聚合度，具体而言，通过实施例中记载的方法算出。

（通式（2）或（3）所表示的取代基）

通式（1）中的R¹、R²和R³的通式（2）或（3）所表示的取代基如上述通式（2）或（3）所表示的，具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基。

在通式（2）或（3）中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示通式（4）所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基。

p表示通式（2）或（3）中所含的阳离子化乙烯氧基（-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-）的数目，并且为0或者正数。从制造的容易性的观点出发，p优选为0或1。

q表示通式（2）或（3）中所含的丙烯氧基（-PO-）的数目，并且为0或正数。从制造的容易性的观点出发，q优选为0～4的数，进一步优选为0～2的数，更加优选为0或1。

在C-HPC分子内存在多个通式（2）或（3）所表示的取代基的情况下，该取代基之间的p、q的值可以分别不同。

p和q的合计，从制造的容易性的观点出发，优选为1～5的数，进一步优选为1～4的数，更加优选为1～3的数，更加优选为1或2。

在p和q都不为0的情况下，不限所述阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序，从制造效率的观点出发，优选为通式（3）中记载的顺序。

另外，在p和q都不为0，并且p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任一种，从制造的容易性的观点出发，优选为嵌段结合。

在n个R¹、n个R²、n个R³中，至少1个的通式（2）或（3）的p不为0，另外，至少1个的通式（2）或（3）的q不为0。

（通式（4）所表示的阳离子性基团）

通式（2）或（3）中的Y¹、Y²的通式（4）所表示的阳离子性基团具有上述通式（4）所表示的结构。

在通式（4）中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地为碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，作为其具体例子，可以列举甲基、乙基、正丙基以及异丙基。其中，从C-HPC的水溶性的观点出发，优选甲基或者乙基，更加优选甲基。

在通式（4）中，X^-表示作为铵基的反离子的阴离子性基团。X^-只要是阴离子性基团就不特别限定。作为其具体例子，可以列举烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、烷基碳酸根离子、卤化物离子等。其中，从制造的容易性的观点出发，优选卤化物离子。作为卤化物离子，可以列举氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子以及碘化物离子，从C-HPC的水溶性以及化学稳定性的观点出发，优选氯化物离子、溴化物离子、更加优选氯化物离子。

在通式（1）所表示的C-HPC中，阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，从得到清洁后的冲洗时存在摩擦阻力的触感（停顿感性）、以及干燥后的皮肤得到伴随有保湿感的良好的触感的观点出发，阳离子化乙烯氧基的取代度优选为0.01～3，进一步优选为0.1～2.4，更加优选为0.18～1。

在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，从在洗发时起泡性的良好，即便是损伤的毛发也能得到起泡时的手指的移动容易性以及优良的泡沫易漂洗性，抑制冲洗时的残留感的观点，以及制造的容易性的观点出发，阳离子化乙烯氧基的取代度为2.9以下，优选为2.0以下，进一步优选为1.0以下，更加优选为0.5以下。另外，从用水性毛发清洁剂洗发时的起泡性良好、泡沫易漂洗性良好、起泡时的手指的移动容易性以及抑制冲洗时的残留感的观点出发，为0.01以上，优选为0.02以上。如果综合这些观点，则为0.01～2.9，优选为0.01～2.0，进一步优选为0.02～1.0，更加优选为0.02～0.5。

在本发明中，阳离子化乙烯氧基的取代度是指每1mol构成纤维素主链的葡萄糖酐单元的C-HPC的分子中存在的阳离子化乙烯氧基的平均摩尔数。阳离子化乙烯氧基的取代度可以通过后述实施例中记载的方法进行测定。

另外，丙烯氧基的取代度为0.01～5。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，从赋予清洁时起泡性高、以及冲洗时的泡沫易漂洗性、消泡性的观点出发，丙烯氧基的取代度为0.01～5，优选为0.2～3，更加优选为1.1～2.9。

在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，丙烯氧基的取代度优选为0.1～4，从洗发时起泡性良好，即便是受损毛发也能得到起泡时的手指容易移动性和泡沫易漂洗性良好，抑制冲洗时的残留感的观点出发，以及制造的容易性的观点出发，丙烯氧基的取代度为4.0以下，优选为3.0以下，进一步优选为2.5以下，更进一步优选为2.1以下。另外，从通过水性毛发清洁剂洗发时能够得到起泡性良好、即便是损伤的毛发也能得到起泡时的手指的移动容易性以及泡沫易漂洗性良好，抑制冲洗时的残留感的观点出发，丙烯氧基的取代度为0.1以上，优选为0.2以上，进一步优选为0.5以上，更加优选为0.8以上。如果综合这些观点，则丙烯氧基的取代度为0.1～4.0，优选为0.2～3.0，进一步优选为0.5～2.5，更加优选为0.8～2.1。

在本发明中，丙烯氧基的取代度是指每1mol的构成纤维素主链的葡萄糖酐单元的C-HPC分子中存在的丙烯氧基的平均摩尔数。丙烯氧基的取代度可以通过后述的实施例中记载的方法进行测定。

另外，在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，阳离子化乙烯氧基的取代度和丙烯氧基的取代度之和优选为3.2以下，进一步优选为3.0以下，更加优选为2.5以下。从用水性毛发清洁剂洗发时，即便是损伤的毛发也能得到手或手指容易移动的轻的泡质，抑制洗发时的黏腻感、洗发后的泡沫易漂洗性优异的观点出发，为0.11以上，优选为0.2以上，更加优选为0.3以上。如果综合这些观点，则阳离子化乙烯氧基的取代度和丙烯氧基的取代度之和优选为0.11～3.2，进一步优选为0.2～3.0，更加优选为0.3～2.5。

另外，作为上述通式（1）中R¹、R²和R³的构成的组合，例如，可以列举对于R¹，上述通式（2）中的p=1、q=0，Y¹和Y²中一个是氢原子，另一个是上述通式（4）所表示的阳离子性基团，上述通式（4）中的R⁴、R⁵和R⁶都是甲基，X^-为氯化物离子；并且对于R²和R³，上述通式（2）中的p=0、q=0或1的构成。

成分（C）的C-HPC例如可以通过以下的（1）～（3）的制造方法得到。

（1）将纤维素和大量的水以及大量过剩的碱金属氢氧化物在浆料状态下混合，使其与阳离子化剂和氧化丙烯反应的方法。

（2）将含有氯化锂的二甲基乙酰胺用作溶剂，进一步添加胺类或者醇盐催化剂使纤维素溶解，使其与阳离子化剂和氧化丙烯反应的方法。

（3）如上述（1）或（2）所述，不使用过量的水或者溶剂，使粉末、丸状或者片状（chip）的纤维素与阳离子化剂以及氧化丙烯在碱共存下反应的方法。

在上述（1）～（3）的制造方法中，与阳离子化剂的反应、以及与氧化丙烯的反应先进行哪一个都可以，也可以同时进行。

在这些制造方法中，从使制造容易的观点出发，优选上述（3）的制造方法。

成分（C）的C-HPC优选在全部组成中含有0.01重量%以上且10重量%以下。

在皮肤清洁剂的情况下，从清洁时的泡量、泡质、冲洗时泡沫消失的容易性、清洁之后的冲洗时的停顿感性、以及对干燥后的皮肤赋予伴随有保湿感的良好的触感的观点出发，在全部组成中为0.01重量%以上，优选为0.2重量%以上，进一步优选为0.5重量%以上。另外，在全部组成中为10重量%以下，优选为2重量%以下，进一步优选为1.4重量%以下。如果综合这些的观点，在全部组成中含有0.01～10重量%，优选含有0.2～2重量%，更加优选含有0.5～1.4重量%。

在水性毛发清洁剂的情况下，从提高泡沫的稳定性得到丰富的起泡性，并且进一步确实地得到起泡时手指的移动容易性的观点出发，相对于水性毛发清洁剂整体，下限优选为0.01重量%以上，进一步优选为0.02重量%以上，更加优选为0.05重量%以上，特别优选为0.1重量%以上。另外，从提高泡沫易漂洗性、抑制冲洗时的残留感的观点出发，相对于水性毛发清洁剂整体，上限优选为10重量%以下，进一步优选为5重量%以下，更加优选为2重量%以下，特别优选为1重量%以下。如果综合这些观点，则C-HPC的含量优选为0.01～10重量%，进一步优选为0.02～5重量%，更加优选为0.05～2重量%，特别优选为0.1～1重量%。

在本发明中，通过组合成分（A）、（B）和（C）可以提高清洁时的起泡性、泡量，能够赋予舒服的清洁感。另一方面，在该组成中，用水高稀释的时候，因为起泡性显著降低，在淋浴等中冲洗时，泡沫从皮肤上冲下，泡沫会迅速消失，因此在浴室或者洗脸台等的排水孔处泡沫难以堆积。因此，可以大幅度地减少冲洗时使用的水量。

在水性毛发清洁剂的情况下，所述成分（C）相对于成分（A）的重量比例（成分（C）/成分（A）），从提高泡沫的稳定性，得到丰富的起泡性，并且起泡时得到手指的移动容易性的观点出发，例如可以为0.0005以上，优选为0.001以上，进一步优选为0.006以上。另外，从泡沫易漂洗性提高，抑制冲洗时的残留感的观点出发，在本发明的水性毛发清洁剂中，成分（C）/成分（A）例如可以为0.5以下，优选为0.1以下，更加优选为0.05以下。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，如果成分（B）和（C）的重量比例（C）/（B）=0.2～6，则洁净后刚用毛巾擦干后的皮肤能够得到手会吸附上去那样的清爽湿润的触感，进一步，如果（C）/（B）=0.4～3.5，则由于能够对干燥后的皮肤赋予伴随有清爽湿润感的光滑的触感，因而优选之。

在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，成分（C）相对于成分（B）的重量比例（成分（C）/成分（B）），从提高泡沫的稳定性的观点出发，可以为0.002以上，优选为0.004以上，更加优选为0.01以上。另外，从起泡性良好与泡沫易漂洗性、以及抑制冲洗时的残留感的平衡的观点出发，本发明的水性毛发清洁剂中成分（C）/成分（B）例如可以为50以下，优选为5以下，更加优选为2以下。

成分（D）水构成各成分的余量，在全部组成中为35重量%以上，优选可以含有40重量%以上且95重量%以下。

在皮肤清洁剂的情况下，在全部组成中优选为35重量%以上且95重量%以下，更加优选为50重量%以上且80重量%以下。

在水性毛发清洁剂的情况下，在水性毛发清洁剂中优选为50重量%以上且95重量%以下，更加优选为60重量%以上且90重量%以下。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，进一步可以含有成分（C）以外的聚合物作为成分（E）。作为成分（E）的聚合物，可以列举（E1）阳离子性聚合物、（E2）阴离子性聚合物、（E3）非离子性聚合物、（E4）两性聚合物。

成分（E）可以通过与成分（A）、（B）和（C）组合来提高清洁时的泡质。

作为（E1）阳离子性聚合物，优选阳离子电荷密度小于4.5的聚合物，例如，作为二烯丙基二烷基季铵盐（DMDAAC）/丙烯酰胺（AM）共聚物，可以列举MERQUAT550（重均分子量：16万，阳离子电荷密度：4.22meq/g，DMDAAC:AM=50:50）、MERQUAT2200（重均分子量：9万，阳离子电荷密度：4.22meq/g，DMDAAC:AM=50:50）、MERQUAT S（重均分子量：26万，阳离子电荷密度：4.22meq/g，DMDAAC:AM=50:50）[以上是NALCO公司制造，丙烯酰胺和二烯丙基二甲基铵盐的共聚物]；POIZ C-60H（重均分子量：60万，阳离子电荷密度：1.07～1.78meq/g）、Caticello M-80（重均分子量：80万、阳离子电荷密度：0.93～1.21meq/g）、POIZ C-150L（重均分子量：150万、阳离子电荷密度：0.71～1.07meq/g）[以上为花王公司制造，阳离子化纤维素（氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟乙基纤维素）]；JaguarC17（重均分子量：30万，阳离子电荷密度：1.07～1.50meq/g）、JaguarC14（重均分子量：30万，阳离子电荷密度：0.93～1.21meq/g）[以上为Rhodia公司制造，阳离子化瓜尔胶（瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵）]；Luviquat FC550（重均分子量：8万，阳离子电荷密度：3.3meq/g）、Luviquat FC370（重均分子量：10万，阳离子电荷密度：2meq/g）[以上为BASF SE公司制造，3-甲基-1-乙烯基-1H-氯化咪唑·1-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物]等。

作为（E2）阴离子性聚合物，例如，作为具有糖骨架的聚合物，可以列举硬脂氧基PG羟乙基纤维素磺酸钠（INCI：SODIUMSTEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE）（POIZ310（花王公司））、另外，还可以列举黄原胶、卡拉胶、刺槐豆胶等的市售品。另外，作为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合物，可以列举丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯·聚氧乙烯（20）硬脂基醚共聚物（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20METHACRYLATE COPOLYMER）、丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯·聚氧乙烯（25）月桂基醚共聚物（INCI：ACRYLATES/LAURETH-25METHACRYLATE COPOLYMER）、丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯·聚氧乙烯（25）山嵛基醚共聚物（INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25METHACRYLATE COPOLYMER）、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚合物（INCI：ACRYLATES/C10-30ALKYLACRYLATE CROSSPOLYMER）、丙烯酸·新癸酸乙烯基酯共聚合物（INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER）、（丙烯酸烷基酯·辛基丙烯酰胺）共聚物（INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER）、（丙烯酸酯/衣康酸硬脂醇聚醚-20）共聚物（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20ITACONATE COPOLYMER）、（丙烯酸酯/衣康酸鲸蜡醇聚醚-20）共聚物（INCI：ACRYLATES/CETETH-20ITACONATE COPOLYMER）、（丙烯酸酯/氨基丙烯酸酯/C10-30丙烯基PEG-20衣康酸酯）共聚物（INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20ITACONATE COPOLYMER）等。

作为这些聚合物，可以使用ACULYN88、ACULYN22、ACULYN28、ACULYN38（以上为Rohm and Haas Japan公司制造）、CarbopolETD2020、Carbopol Ultrez21、Carbopol Ultrez20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（以上为Lubrizol Advanced Materials公司制造）、STRUCTURE2001、STRUCTURE3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL79（以上为日本NSC公司制造）等的市售品。

作为（E3）非离子性聚合物，例如，可以列举羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇等。其中，更加优选羟丙基瓜尔胶、聚乙二醇。它们的重均分子量优选为4万～300万，进一步优选为30万～275万，更进一步优选为200万～250万。

作为这些非离子性聚合物，可以使用ALKOX系列（明成化学工业公司、聚乙二醇）：ALKOX E30（重均分子量30万～50万）、ALKOXE-45（重均分子量60万～80万）、ALKOX E-60（重均分子量100万～120万）、ALKOX E-75（重均分子量200万～250万）、ALKOX E-100（重均分子量250万～300万）；Metolose系列（信越化学工业公司，羟丙基甲基纤维素）：Metolose60SH-10000（重均分子量38万）；Jaguar HP系列（Rhodia公司，羟丙基瓜尔胶）、Jaguar HP8、HP105、HP-120（都是重均分子量220万）等的市售品。

作为（E4）两性聚合物，例如，可以列举二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物（商品名：MERQUAT PLUS3330、MERQUAT PLUS3331；ONDEO Nalco Co.）、MERQUAT S（重均分子量：26万，阳离子电荷密度：4.22meq/g，DMDAAC:AM=50:50）等。

成分（E）可以使用1种或者2种以上，在含有成分（E）的情况下，从不损坏泡量地提高泡质的观点出发，优选在全部组成中含有0.01重量%以上，进一步优选为0.1重量%以上，更加优选为0.3重量%以上。另外，优选在全部组成中为4重量%以下，进一步优选为2.1重量%以下，更加优选为1.4重量%以下。如果综合这些观点，优选在全部组成中含有0.01～4重量%，进一步优选含有0.1～2.1重量%，更加优选含有0.3～1.4重量%。

在成分（E）中，从可以提高冲洗时的停顿感效果的观点出发，优选成分（E1）和（E2）。

另外，在含有成分（E1）、（E2）的情况下，成分（C）和成分（E）的重量比例中，优选（E1）/（C）=0.1～5，进一步优选为0.2～2。另外，如果（E2）/（C）=0.1～5，进一步为0.2～2，则能够改善泡质，并且强烈地感觉到停顿感效果，因而优选。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，进一步可以含有烷基聚葡萄糖苷型非离子表面活性剂和/或聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂作为成分（F）。它们可以增加清洁时的泡量，可以赋予清洁之后毛巾擦干之后的皮肤以手会吸附上那样的清爽湿润感。

烷基聚葡萄糖苷为由糖类和高级醇衍生的非离子表面活性剂，例如可以列举下式所表示的物质。

R-O(CH₂CH₂O)_h-Z_x

（式中，R表示碳原子数为9～20的烷基，h表示平均为0以上且10以下的数，Z表示碳原子数为5或6的糖残基，x表示平均为1～5的数。）

上述式中，R优选为碳原子数为6～16的烷基，也可以为它们的混合物。作为Z，优选为戊糖或者己糖，其中最优选为葡萄糖。h以平均计优选为0以上且5以下的数，x以平均计优选为1～3的数。

作为聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，优选烷基为碳原子数为12～22的烷基，优选加成有10～30mol的聚氧乙烯基。具体而言，可以列举聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯棕榈基醚、聚氧乙烯异硬脂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯己基癸基醚、聚氧乙烯辛基十二烷基醚、聚氧乙烯山嵛基醚等。

另外，聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂为HLB10～20、进一步为HLB13～16的物质，由于可以得到透明性更优异的清洁剂组合物，因而优选。

另外，HLB是表示亲水性-亲油性的平衡（Hydropile Balance）的指标，在本发明中，使用由小田·寺村等用下式算出的值。

作为聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，例如优选使用聚氧乙烯（21）月桂基醚（EMULGEN121-G（HLB14），花王公司制造）、聚氧乙烯（20）2-己基癸基醚（EMULGEN1620G（HLB14）、花王公司制造）、聚氧乙烯（20）辛基十二烷基醚（EMULGEN2020G（HLB13），花王公司制造）、聚氧乙烯（16）月桂基醚（EMULGEN116（HLB15.8），花王公司制造）等。

作为成分（F），由于清洁后毛巾干燥之后的皮肤感觉优异，因此优选烷基聚葡萄糖苷。

成分（F）可以使用1种以上，在含有的情况下，从清洁剂组合物的泡量和冲洗时的触感的观点出发，优选在全部组成中含有0.05重量%以上，进一步优选为0.2重量%以上，更加优选为0.5重量%以上。另外，在全部组成中优选含有10重量%以下，进一步优选为6重量%以下，更加优选为4重量%以下。如果综合这些观点，优选在全部组成中含有0.05～10重量%，进一步优选为0.2～6重量%，更加优选含有0.5～4重量%。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，进一步可以含有（G）两性表面活性剂。

作为这样的两性表面活性剂，可以列举羰基甜菜碱、磺基甜菜碱、咪唑啉甜菜碱、酰胺甜菜碱等，可以不损害冲洗性，进一步提高起泡性。具体而言，可以列举脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、羟丙基磺基甜菜碱等。

成分（G）可以使用1种或2种以上，在含有的情况下，从提高起泡性的观点出发，优选在全部组成中含有0.1～10重量%，更加优选含有0.5～6重量%。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，进一步可以含有多元醇，可以改善低温稳定性或者皮肤的水分保持性。

所述多元醇为分子内具有2个以上的羟基的多元醇，具体而言，可以列举乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等的亚烷基二醇；二丙二醇等的聚亚烷基二醇；葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖醇（maltitose）、蔗糖、果糖、木糖醇、山梨糖醇、麦芽三糖、苏糖醇等的糖醇；甘油、聚甘油、赤藓糖醇、淀粉分解还原醇等。

多元醇可以使用1种以上，在含有的情况下，优选在全部组成中含有0.1～40重量%，进一步优选含有1～20重量%，更加优选含有3～10重量%。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，进一步可以含有在通常的清洁剂组合物中使用的成分，例如，油性成分、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、盐类、珠化剂、磨砂剂（scrub agent）、香料、冷感剂、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、植物提取物等。

在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，也可以含有成分（A）～（D）以外的成分。

在水性毛发清洁剂的情况下，可以制成含有成分（B）以外的阳离子化聚合物的构成。作为成分（B）以外的阳离子化聚合物，可以列举阳离子化羟乙基纤维素等的阳离子化纤维素衍生物；阳离子性淀粉；阳离子化香豆胶、阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶等的阳离子化半乳甘露聚糖及其衍生物；二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基已内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟丙基亚乙基三胺共聚物（美国Sandoz公司制造，Cartaretin）等的共聚物、日本特开昭53-139734号公报中记载的阳离子性聚合物、日本特开昭60-36407号公报中记载的阳离子性聚合物等。

其中，从降低冲洗时的毛发的发粘或毛糙感的观点出发，优选使用选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶以及阳离子化羟乙基纤维素中的1种以上。

其中，阳离子化半乳甘露聚糖为在以甘露糖为构成单元作为主链以半乳糖单元为侧链的半乳甘露聚糖上导入含有季氮基团的水溶性阳离子化聚合物。半乳甘露聚糖例如可以由豆科植物的种子的胚乳中得到。半乳糖和甘露糖的比例为1:1的半乳甘露聚糖为香豆胶、1:2的为瓜尔胶、1:3的为塔拉胶、1:4的为刺槐豆胶。

作为阳离子化半乳甘露聚糖的市售品，作为阳离子化香豆胶可以列举CATINAL CF-100（东邦化学工业公司制造）。作为阳离子化瓜尔胶的市售品，可以列举Jaguar C-13S、Jaguar C-14S、Jaguar C-17等的Jaguar系列（Rhodia公司制造，瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵）等。另外，作为阳离子化塔拉胶的市售品，可以列举CATINAL CTR-100、CATINAL CTR-200（以上为东邦化学工业公司制造）等。另外，作为阳离子化刺槐豆胶的市售品，可以列举CATINAL CLB-100（东邦化学工业公司制造，刺槐豆胶羟丙基三甲基氯化铵）等。

另外，作为可以用作成分（B）以外的阳离子化聚合物的其它市售品，可以列举MERQUAT550（NALCO公司制造，丙烯酰胺和二烯丙基二甲基铵盐的共聚物；INCI名称：聚季铵盐-7（polyquaternium-7））、LUVIQUAT FC370（BASF公司制造，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐的共聚物；INCI名称：聚季铵盐-16）、GAFQUAT755N（ISP公司制造，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲基氨基乙基丙烯酸酯的共聚物；INCI名称：聚季铵盐-11）、Ucare Polymer JR和Ucare Polymer LR系列（Amerchol公司制造，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐；INCI名称：聚季铵盐-10）、POIZ C-60H、POIZ C-80M、POIZ C-150L（以上为花王公司制造，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐；INCI名称：聚季铵盐-10）等。

成分（B）以外的阳离子化聚合物可以并用2种以上，从降低冲洗时的毛发的毛糙感的观点出发，其含量相对于本发明的水性毛发清洁剂整体例如可以为0.01～3重量%，优选为0.02～2重量%，更加优选为0.05～1重量%。

在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，为了进一步提高清洁性能，也可以含有非离子表面活性剂或者两性表面活性剂。

作为非离子表面活性剂，可以列举聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯（氢化）蓖麻油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡糖苷类、单烯基甘油基醚类等。

其中，优选聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等的聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯（C8～C20）脂肪酸酯等的聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧乙烯氢化蓖麻油等的聚氧化烯（氢化）蓖麻油类、烷基葡糖苷类。

另外，也优选脂肪酸烷醇酰胺，可以是单烷醇酰胺、二烷醇酰胺中的任一种，优选为具有碳原子数为8～18、特别优选碳原子数为10～16的酰基的脂肪酸烷醇酰胺。另外，优选具有碳原子数为2～3的羟烷基，例如可以列举油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。

作为两性表面活性剂，可以列举甜菜碱类表面活性剂等。其中，更优选烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱等，特别优选脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱优选具有碳原子数为8～18、特别优选具有碳原子数为10～16的酰基，特别优选月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。

另外，作为其它的两性表面活性剂，可以列举月桂基羟基磺基甜菜碱等的磺基甜菜碱（sultaine）类表面活性剂等。

这些非离子表面活性剂或者两性表面活性剂可以在水性毛发清洁剂中单独或者组合2种以上使用。在将本发明的水性毛发清洁剂制成水性液态清洁剂的形态的情况下，如果和成分（A）一起使用脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、脂肪酸烷醇酰胺或者单烷基甘油基醚，则由于不仅起泡能力更加良好，而且能够得到适当的液性，因而特别优选。

非离子表面活性剂或者两性表面活性剂的含量，从能够得到良好的增泡效果的观点出发，在本发明中相对于水性毛发清洁剂整体例如可以为0.01～15重量%，优选为0.05～8重量%，更加优选为0.1～6重量%。

在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，为了提高干燥后的完成感，可以进一步配合阳离子表面活性剂或者硅酮类。

作为阳离子表面活性剂，例如，可以列举（i）烷基三甲基铵盐、（ii）烷氧基三甲基铵盐、（iii）二烷基二甲基铵盐、（iv）烷基二甲基胺及其盐、（v）烷氧基二甲基胺及其盐、（vi）烷基酰胺二甲基胺及其盐等。

（i）烷基三甲基铵盐：

作为烷基三甲基铵盐，例如可以列举下述通式所表示的物质。

R²²-N⁺(CH₃)₃Z^-

（上述式中，R²²表示碳原子数为12～22的烷基，Z^-表示氯化物离子、溴化物离子等的卤化物离子。）

进一步具体而言，可以列举鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵等。

（ii）烷氧基三甲基铵盐：

作为烷氧基三甲基铵盐，例如可以列举下述通式所表示的物质。

R²³-O-R²⁴-N⁺(CH₃)₃Z^-

（上述式中，R²³表示碳原子数为12～22的烷基，R²⁴表示羟基取代或者不取代的亚乙基或者亚丙基，Z^-与上述相同。）

进一步具体而言，可以列举硬脂氧基丙基三甲基氯化铵、硬脂氧基乙基三甲基氯化铵、硬脂氧基羟丙基三甲基氯化铵等。

（iii）二烷基二甲基铵盐：

作为二烷基二甲基铵盐，例如可以列举下述通式所表示的物质。

(R²⁵)₂N⁺(CH₃)₂Z^-

（上述式中，R²⁵分别独立地表示碳原子数为12～22的烷基或者苄基，Z^-和上述相同。）

进一步具体而言，可以列举二硬脂基二甲基氯化铵等。

（iv）烷基二甲基胺及其盐：

作为烷基二甲基胺及其盐，例如可以列举下述通式所表示的物质及其盐。

R²⁶-N(CH₃)₂

（上述式中，R²⁶表示碳原子数为12～22的烷基。）

进一步具体而言，可以列举山嵛基二甲基胺或者硬脂基二甲基胺以及它们的有机酸盐。

（v）烷氧基二甲基胺及其盐：

作为烷氧基二甲基胺及其盐，例如可以列举下述通式所表示的物质及其盐。

R²⁷-O-R²⁸-N(CH₃)₂

（上述式中，R²⁷表示碳原子数为12～22的烷基，R²⁸表示亚乙基或者亚丙基。）

（vi）烷基酰胺二甲基胺及其盐：

作为烷基酰胺二甲基胺及其盐，例如可以列举下述通式所表示的物质及其盐。

R²⁹-C(=O)NH-R³⁰-N(CH₃)₂

（上述式中，R²⁹表示碳原子数为11～21的烷基，R³⁰表示亚乙基或者亚丙基。）

作为上述（i）～（vi）以外的阳离子表面活性剂，可以列举乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵（烷酰基氨基丙基二甲基乙基铵的乙基硫酸盐、烷酰基来自羊毛脂）、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三乙基铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基三乙基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三甲基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷酸（C14～C20）氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷酸（C18～C22）氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异硬脂酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异壬酸氨基丙基乙基二甲基铵以及烷基三甲基铵糖精等。

阳离子表面活性剂可以并用2种以上，从洗发时到冲洗时的光滑性的观点出发，其含量优选为本发明的水性毛发清洁剂中的0.01～10重量%，进一步优选为0.02～6重量%，特别优选为0.05～3重量%。

作为硅酮类，例如可以列举以下所示的物质。

（I）二甲基聚硅氧烷：

R³¹(CH₃)₂SiO-[(CH₃)₂SiO]_j-Si(CH₃)₂R³¹

（上述式中，R³¹分别独立地表示甲基或者羟基，j表示1～20,000的数。）

二甲基聚硅氧烷的分散颗粒的平均粒径优选小于100μm，进一步优选为50μm以下，特别优选为4μm以下，更加优选为2μm以下。另外，从使用感或者护理效果的观点出发，平均粒径优选为0.1μm以上。

作为这样的二甲基聚硅氧烷，例如，可以使用含有上述式中的j为300～6,500的二甲基聚硅氧烷油60重量%、并且平均粒径为0.8μm的Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的“Silicone CF2450”，或者含有k为300～6,500的二甲基聚硅氧烷油50重量%、并且平均粒径为50μm的Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的“Silicone CF2460”，信越化学公司制造的作为“KHE-1”售卖的二甲基聚硅氧烷。

（II）氨基改性硅酮：

可以使用各种氨基改性硅酮，特别优选平均分子量约3,000～100,000的以氨基二甲聚硅氧烷（Amodimethicone）的名称记载于CTFA辞典（美国，化妆品成分辞典（Cosmetic Ingredient Dictionary））第三版中的氨基改性硅酮。作为市售品，可以列举SM8704C（DowCorning Toray Co.,Ltd.制造）、DC929（Dow Corning Co.,Ltd.）、KT1989（Momentive Performance Materials Inc.）、8500Conditioning Agent、DOW CORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAYSILSTYLE104（Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造）等。

（III）其它硅酮类：

上述以外，可以列举聚醚改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、烷氧基改性硅酮、环氧基改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮等。

这些硅酮类可以并用2种以上，从洗发时到冲洗时的光滑性的观点出发，其含量优选为水性毛发清洁剂中的0.01～10重量%，进一步优选为0.05～5重量%，更加优选为0.1～3重量%。

在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，进一步可以含有包括乙二醇单脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇单烷基醚或者乙二醇二烷基醚的珠化剂。

作为乙二醇单脂肪酸酯，可以列举乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单山嵛酸酯等；作为乙二醇二脂肪酸酯，可以列举乙二醇二硬脂基酯（在后述实施例（表3）中标记为“乙二醇二硬脂酸酯”。）、乙二醇二山嵛酸酯等。作为乙二醇单烷基醚，可以列举乙二醇单硬脂基醚等。另外，作为乙二醇二烷基醚，可以列举乙二醇二硬脂基醚等。

这些可以并用2种以上，另外，从水性毛发清洁剂的保存稳定性的提高以及起泡时、冲洗时的光滑性提高的观点出发，其含量优选为本发明的水性毛发清洁剂中的0.1～10重量%，进一步优选为0.2～5重量%，特别优选为0.5～4重量%。

另外，在本发明的清洁剂组合物为水性毛发清洁剂的情况下，作为其它的护理剂，可以含有油剂。作为油剂，可以列举角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异构烷烃、环烷烃等的烃类；蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油等的甘油酯类；蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等的蜡类；鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、甘油、肉豆蔻醇、山嵛醇、鲸蜡硬脂醇等的醇类；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等的酯类；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等的高级脂肪酸；其它的异硬脂基甘油基醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中，优选高级醇类，特别优选肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、葵花籽油、山茶油。

这些油剂可以单独使用或者组合2种以上使用，其含量优选为本发明的水性毛发清洁剂中的0.001～2重量%，进一步优选为0.005～1.5重量%，特别优选为0.01～1重量%。

在水性毛发清洁剂的情况下，也可以含有粘度调节剂，作为粘度调节剂，可以列举羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、异戊二醇、乙醇、苄醇、苄氧基乙醇、苯氧基乙醇、粘土矿物、盐类（氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠等）等，其中优选苄醇、乙醇、聚丙二醇、氯化钠、以及柠檬酸钠。粘度调节剂也可以并用2种以上，另外，从泡量、泡质的观点出发，其使用量优选为本发明的水性毛发清洁剂中的0.01～5重量%，更加优选为0.05～4重量%，特别优选为0.1～3重量%。

在水性毛发清洁剂的情况下，除了上述成分之外，可以根据目的而适当配合用于通常的水性毛发清洁剂中的成分。作为这样的任意成分，例如，可以列举抗头屑剂；维生素剂；杀菌剂；甘草酸、甘草次酸及其衍生物等的抗炎症剂；防腐剂；螯合剂；山梨糖醇、泛醇等的保湿剂；染料、颜料等的着色剂；桉树的极性溶剂提取物、由具有珍珠层的贝壳或者珍珠得到的蛋白质或者其水解物、由蜂蜜、蜂王浆、蚕丝得到的蛋白质或者其水解物、由豆科植物的种子得到的含蛋白提取物、人参提取物、大米胚芽提取物、墨角藻提取物、芦荟提取物、莲提取物、石榴提取物、野蔷薇提取物、母菊提取物、甘草提取物、月桃叶提取物、小球藻提取物等的提取物类；氧化钛等的上述成分以外的珠化剂；香料；紫外线吸收剂；抗氧化剂；乳木果油、玫瑰水、橙油、桉树油等。

水性毛发清洁剂可以通过将成分（A）～（C）和其它成分混合溶解于水中来进行制造。

在水性毛发清洁剂的情况下，从提高毛发的光泽或者齐整性的观点出发，施用于毛发时的pH（用水稀释20重量倍，25℃）优选为2～5，进一步优选为3～4.5。

作为pH调节剂，选自羟基单羧酸以及二羧酸。作为羟基单羧酸的具体例子，可以列举乙醇酸、乳酸、甘油酸、葡糖酸、泛酸等。作为二羧酸的具体例子，可以列举苹果酸、草酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸等。通过并用成分（A）、（B）、（C），从提高酸性下的起泡性的观点出发，更加优选乙醇酸、乳酸、苹果酸。

上述羧酸可以并用2种以上。上述羧酸的含量在本发明的水性毛发清洁剂中优选为0.01～5重量%。更加优选为0.1～3重量%，特别优选为0.3～2重量%。

另外，除了上述羟基羧酸还可以使用苯甲酸等的芳香族羧酸。

另外，作为其它的pH调节剂，与这些有机酸一起还可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵等的碱。

水性毛发清洁剂的情况下的形态，可以适当选择液状、凝胶状，作为溶剂除了水之外，还可以使用水以及低级醇。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，制造方法不特别地限定，可以通过将各成分依次混合于水中，在20～70℃下充分搅拌，溶解从而制造。在混合粉末状的聚合物的时候，优选将聚合物分散于水中之后，将各成分混合。

在本发明的清洁剂组合物为皮肤清洁剂的情况下，在30℃下pH优选为5～10，进一步优选为pH5.7～9.1。pH可以用水稀释至20重量倍进行测定。

在水性毛发清洁剂的情况下，制造方法不特别限定，例如包括通过包含上述第一和第二工序的方法，得到成分（C）的阳离子化羟丙基纤维素的工序；将在上述工序中得到的成分（C）、成分（A）、成分（B）以及水混合的工序。

在水性毛发清洁剂的情况下，通过组合使用成分（A）～（C），从而即便是损伤的毛发，也能手或手指移动容易，得到丰富的泡量和轻的泡质，并且泡沫易漂性优异，可以抑制冲洗时的残留感。其理由不一定清楚，但是推测为冲洗时由于成分（A）和成分（C）凝聚而产生的配合体在毛发表面析出，冲洗之后成分（C）也能够残留。然后，由于毛发表面的成分（C）和成分（A）、成分（B）形成适于洗发的泡质，因此认为即便在施用于损伤毛发的情况下，也能得到良好的起泡性、手或手指的移动容易性、冲洗时的残留感的抑制效果。

本发明的清洁剂组合物可以作为洗手皂（hand soap）、洗手剂（handwash）、洁面剂（face wash）、洁面泡沫（cleansing foam）、沐浴露等的身体用清洁剂等的皮肤清洁剂、或者香波等的毛发清洁剂来使用。进一步，优选作为身体用的皮肤清洁剂。另外，也优选作为水性毛发清洁剂。

使用本发明的清洁剂组合物来清洁皮肤的方法，例如如下所述。即，将本发明的清洁剂组合物施用适量于身体，即，脸、手脚、身体等的身体皮肤部位，进行起泡、清洁之后，利用淋浴等的温水进行冲洗的方法。另外，也可以施用适量于毛巾、海绵、刷子等的清洁辅助工具上，进行起泡、清洁。

关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的组成物、方法、用途。

<1>一种清洁剂组合物，其中，含有以下的成分（A）、（B）、（C）和（D）：

（A）阴离子表面活性剂，3～40重量%；

（B）具有碳原子数为4～12的烷基或者烯基的甘油基醚，0.01～5重量%；

（C）下述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素，0.01～10重量%；

（式中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式（2）或（3）所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度并且为20～5000的数。阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5。）

或者

（D）水。

<2>一种清洁剂组合物，其中，含有以下的成分（A）、（B）、（C）、（D）和（E）：

（A）阴离子表面活性剂，3～40重量%；

或者

（D）水；

（E）选自（E1）阳离子性聚合物、（E2）阴离子性聚合物、（E3）非离子性聚合物以及（E4）两性聚合物中的1种或者2种以上，0.01～4重量%。

<3>如上述<1>或<2>所述的清洁剂组合物，其中，成分（A）为选自聚氧化烯烷基醚硫酸盐、脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐、N-酰基氨基酸盐以及N-酰基烷基牛磺酸盐中的1种或2种以上，优选为烷基醚羧酸盐、N-酰基氨基酸盐、N-酰基烷基牛磺酸盐，进一步为烷基醚羧酸盐和聚氧化烯烷基醚硫酸盐的组合、烷基醚羧酸盐和脂肪酸盐的组合、烷基醚羧酸盐和聚氧化烯烷基醚硫酸盐以及脂肪酸盐的组合。

<4>如上述<1>～<3>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（B）为异癸基甘油基醚或者2-乙基己基甘油基醚，优选为2-乙基己基甘油基醚。

<5>如上述<1>～<4>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（C）的通式（1）中平均聚合度n为20以上，优选为100以上，更加优选为400以上，另外，为5000以下，优选为2000以下，更加优选为1300以下，

阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01以上，优选为0.1以上，更加优选为0.18以上，另外，为3以下，优选为2.4以下，进一步优选为3以下，

氧化丙烯基的取代度为0.01以上，优选为0.2以上，更加优选为1.1以上，另外，为5以下，优选为3以下，更加优选为2.9以下。

<6>如上述<2>～<5>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，（E1）阳离子性聚合物为选自二烯丙基二烷基季铵盐（DMDAAC）/丙烯酰胺（AM）共聚物、阳离子化纤维素（氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟乙基纤维素）、以及阳离子化瓜尔胶（瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵）中的1种或者2种以上，优选为二烯丙基二烷基季铵盐（DMDAAC）/丙烯酰胺（AM）共聚物，

（E2）阴离子性聚合物为选自丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯·聚氧乙烯（20）硬脂基醚共聚物（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20METHACRYLATE COPOLYMER）、丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯·聚氧乙烯（25）月桂基醚共聚物（INCI：ACRYLATES/LAURETH-25METHACRYLATE COPOLYMER）、丙烯酸烷基酯·甲基丙烯酸烷基酯·聚氧乙烯（25）山嵛基醚共聚物（INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25METHACRYLATE COPOLYMER）以及丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物（INCI：ACRYLATES/C10-30ALKYL ACRYLATECROSSPOLYMER）中的1种或2种以上，优选为丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物（INCI：ACRYLATES/C10-30ALKYL ACRYLATECROSSPOLYMER），

（E3）非离子性聚合物为选自羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基瓜尔胶、聚乙烯基吡咯烷酮以及聚乙二醇中的1种或2种以上，优选为羟丙基瓜尔胶、聚乙二醇，

（E4）两性聚合物为二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物。

<7>如上述<1>～<6>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（A）的含量在清洁剂全部组成中为3～40重量%，在皮肤清洁剂的情况下，在全部组成中为3重量%以上，优选为5重量%以上，更加优选为7重量%以上，另外，为40重量%以下，优选为20重量%以下，更加优选为15重量%以下。

<8>如上述<1>～<7>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（B）的含量在清洁剂全部组成中为0.01～10重量%，在皮肤清洁剂的情况下，在全部组成中为0.02重量%以上，优选为0.2重量%以上，更加优选为0.4重量%以上，另外，为5重量%以下，优选为2重量%以下，更加优选为1.2重量%以下。

<9>如上述<1>～<8>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（C）的含量在清洁剂全部组成中为0.01～10重量%，在皮肤清洁剂的情况下，在全部组成中为0.01重量%以上，优选为0.2重量%以上，更加优选为0.5重量%以上，另外，为10重量%以下，优选为2重量%以下，更加优选为1.4重量%以下。

<10>如上述<1>～<9>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（D）的含量在全部组成中为40～90重量%。

<11>如上述<2>～<10>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（E）的含量在全部组成中为0.01～4重量%，优选为0.1～2.1重量%，更加优选为0.3～1.4重量%。

<12>如上述<2>～<11>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（E1）和（C）的重量比例为（E1）/（C）=0.1～5，优选为0.2～2。

<13>如上述<2>～<12>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（E2）和（C）的重量比例为（E2）/（C）=0.1～5，优选为0.2～2。

<14>如上述<1>～<13>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，进一步含有（F）选自烷基聚葡萄糖苷型非离子表面活性剂以及聚氧乙烯烷基醚非离子表面活性剂中的1种或2种以上的非离子表面活性剂。

<15>如上述<14>所述的清洁剂组合物，其中，成分（F）为HLB10～20，优选为HLB13～16的非离子表面活性剂。

<16>如上述<14>或<15>所述的清洁剂组合物，其中，成分（F）为选自聚氧乙烯（21）月桂基醚（HLB14）、聚氧乙烯（20）2-己基癸基醚（HLB14）、聚氧乙烯（20）辛基十二烷基醚（HLB13）、以及聚氧乙烯（16）月桂基醚（HLB15.8）中的1种或2种以上，优选为聚氧乙烯（16）月桂基醚。

<17>如上述<14>～<16>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（F）为选自烷基（C10-16）聚葡萄糖苷以及烷基（C9-11）葡糖苷中的1种或2种以上。

<18>如上述<14>～<17>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（F）的含量在清洁剂全部组成中为0.05～10重量%，优选为0.2～6重量%，更加优选为0.5～4重量%。

<19>如上述<1>～<18>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，进一步含有（G）两性表面活性剂。

<20>如上述<19>所述的清洁剂组合物，其中，成分（G）的含量在清洁剂全部组成中为0.1～10重量%，优选为0.5～6重量%。

<21>如上述<1>～<20>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，所述清洁剂组合物为皮肤清洁剂。

<22>一种皮肤清洁方法，其中，将上述<1>～<21>中任一项所述的清洁剂组合物施用于身体皮肤部并清洁，然后进行冲洗。

<23>上述<1>～<20>中任一项所述的清洁剂组合物在用于制造皮肤清洁剂中的用途。

<24>上述<1>～<20>中任一项所述的清洁剂组合物在用于制造水性毛发清洁剂中的用途。

<25>一种水性毛发清洁剂，其中，含有以下的成分（A）、（B）、（C）以及（D）：

（A）阴离子表面活性剂；

（B）具有碳原子数为4～12的烷基或者碳原子数为4～12的烯基的单烷基甘油基醚或者单烯基甘油基醚；

（C）阳离子化羟丙基纤维素；

（D）水，

所述成分（C）具有下述通式（1）所表示的来自葡萄糖酐的主链，并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～2.9，丙烯氧基的取代度为0.1～4.0。

（上述通式（1）中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式（2）所表示的具有所述阳离子化乙烯氧基和所述丙烯氧基的取代基，n表示所述葡萄糖酐的平均聚合度，n=50～5000。）

（上述通式（2）中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示下述通式（4）所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基。p表示所述通式（2）中所含的阳离子化乙烯氧基（-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-）的数目，q表示丙烯氧基（-PO-）的数目，分别为0或正数。但是，全部R¹、R²以及R³中的p和q都不为0。另外，在p和q都不为0的情况下，不限所述阳离子化乙烯氧基和所述丙烯氧基的加成顺序，进一步在p和q都不为0、p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任一种。）

（上述通式（4）中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，X^-表示阴离子性基团。）

<26>如上述<25>所述的水性毛发清洁剂，其中，成分（C）的含量相对于该水性毛发清洁剂整体为0.01～10重量%。

<27>如上述<25>或<26>所述的水性毛发清洁剂，其中，成分（C）相对于成分（A）的重量比例为（C）/（A）=0.0005～0.5。

<28>如上述<25>～<27>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，成分（C）相对于成分（B）的重量比例为成分（C）/成分（B）=0.002～50。

<29>如上述<25>～<28>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，成分（A）的含量相对于水性毛发清洁剂整体为3～20重量%。

<30>如上述<25>～<29>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，成分（B）的含量相对于水性毛发清洁剂整体为0.01～5重量%。

<31>如上述<25>～<30>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，成分（A）的含量为5～18重量%，成分（C）的含量为0.02～5重量%，成分（B）的含量为0.05～4重量%。

<32>如上述<25>～<31>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，成分（A）为下述通式（11）所表示的一种以上。

R¹¹O(CH₂CH₂O)_uSO₃M （11）

<33>如上述<25>～<32>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，成分（B）为具有碳原子数为8～10的烷基或者碳原子数为8～10的烯基的单烷基甘油基醚或者单烯基甘油基醚。

<34>如上述<25>～<33>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，对于通式（1）中的R¹、R²和R³的任一个，在通式（2）中，p和q为0或1。

<35>如上述<25>～<34>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，对于通式（2）中的Y¹和Y²的任一个，在通式（4）中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地为甲基或者乙基。

<36>如上述<25>～<35>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，进一步用水稀释20重量倍时的pH（25℃）为2～5。

<37>如上述<25>～<36>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，进一步含有羟基单羧酸或者二羧酸0.01～5重量%。

<38>如上述<25>～<37>中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，所述成分（C）为通过包括下述第一和第二工序的制造方法得到的阳离子化羟丙基纤维素：

第一工序：在纸浆中添加阳离子化剂通过粉碎机处理进行低结晶化，然后添加碱通过粉碎机处理进行低结晶化并进行纸浆和阳离子化剂的反应，得到阳离子化纤维素的工序；

第二工序：使所述第一工序中得到的阳离子化纤维素和氧化丙烯反应，得到阳离子化羟丙基纤维素的工序。

实施例

在以下的实施例中，各种物性的测定方法如下所述。

（1）纸浆和粉末纤维素的水分含量的测定：

纸浆、粉末纤维素的水分量使用红外线水分计（Kett ElectricLaboratory，“FD-610”）。将在测定温度为120℃下，30秒钟内的重量变化率成为0.1%以下的点作为测定的终点。

（2）纸浆以及粉末纤维素的结晶度的计算：

使用Rigaku Corporation制造的“Rigaku RINT2500VC X-RAYdiffractometer”，根据以下的条件下测定的衍射光谱的峰强度，基于下述计算式（1）算出。

X射线源：Cu/Kα照射，管电压：40kV，管电流：120mA

测定范围：2θ=5～45°

测定样品：将面积320mm²×厚度1mm的小丸进行压缩而作成

X射线的扫描速度：10°/min

在得到的结晶度为负值的情况下，全部结晶度为0%。

[数2]

结晶度（%）=[（I_22.6-I_18.5）/I_22.6]×100 （1）

（式中，I_22.6表示X射线衍射中晶格面（002面）（衍射角2θ=22.6°）的衍射强度，I_18.5表示无定形部分（衍射角2θ=18.5°）的衍射强度。）

（3）阳离子化羟丙基纤维素（C-HPC）的阳离子化乙烯氧基，以及丙烯氧基的取代度的计算：

将在制造例中得到的C-HPC用透析膜（截留分子量1000）精制之后，将水溶液冷冻干燥得到精制C-HPC。通过元素分析测定得到的精制C-HPC的氯含量（%），将C-HPC中所含的阳离子性基团的数目和作为反离子的氯化物离子的数目近似为相同数，从下述计算式（2）求得C-HPC单元重量中所含的阳离子化乙烯氧基（-CH(Y¹)-CH(Y²)O-）的量（a（mol/g））。

a（mol/g）=由元素分析求得的氯含量（%）／（35.5×100）（2）

除了分析对象不是羟丙基纤维素而是精制C-HPC之外，按照日本药局方记载的“羟丙基纤维素的分析法”，测定羟丙氧基含量（%）。由下述计算式（3）求得羟丙氧基含量[式量（OC₃H₆OH）=75.09]（b mol/g）。

根据得到的a和b以及下述计算式（4）和（5），算出阳离子化乙烯氧基的取代度（k）和丙烯氧基的取代度（m）。

a=k／(162＋k×K＋m×58) (4)

b=m／(162＋k×K＋m×58) (5)

（式中，k和K分别表示阳离子化乙烯氧基的取代度和式量，m表示丙烯氧基的取代度。）

（4）水可溶成分比率的计算：

在50mL螺纹管中称量样品（0.50g），加入49.5g离子交换水，用磁力搅拌器搅拌12小时使之溶解。将该溶液转移至50ml离心管中，在3000rpm（2000×g）下进行20分钟的离心分离。将5ml上清液减压干燥（105℃，3小时）求得固体成分，按照下述式子算出水可溶成分比率。

水可溶成分比率（%）=（5mL上清液中的固体成分重量（g）×10／样品重量）×100

（5）平均聚合度的测定（铜氨法）：

（5-1）纸浆和粉末纤维素的粘均聚合度的测定：

（i）测定用溶液的调制：

向容量瓶（100mL）中加入氯化亚铜0.5g、25%氨水20～30ml，完全溶解之后，加入氢氧化铜1.0g、以及25%氨水成为至标线的一寸跟前的量。将其搅拌30～40分钟，完全溶解。之后加入精确秤量的纤维素，加满上述氨水至标线。密封以使空气不进入，用磁力搅拌器搅拌12小时溶解，调制测定用溶液。在20～500mg的范围内改变添加的纤维素量，调制不同浓度的测定用溶液。

（ii）粘均聚合度的测定：

将上述（i）得到的测定用溶液（铜氨溶液）装入乌氏粘度计中，在恒温槽（20±0.1℃）中静置1小时之后，测定液体的流下速度。由各种纤维素浓度（g/dL）的铜氨溶液的流下时间（t（秒））和不添加纤维素的铜氨水溶液的流下时间（t0（秒）），通过下述式子，求得各浓度下的还原粘度（ηsp/c）。

ηsp／c={（t-t0）／t0}／c

（c：纤维素浓度（g/dL））

进一步，将还原粘度外推至c=0处，求得固有粘度[η]（dL/g），通过下述式子求得粘均聚合度（DP）。

DP=2000×[η]

（5-2）C-HPC的粘均聚合度的测定：

（iii）测定溶液的调制：

除了替代精确称量的纤维素，使用精确称量的C-HPC这一点之外，与上述（i）的测定溶液的调制同样地调制测定溶液。

（iv）粘均聚合度的测定：

除了使用纤维素换算浓度（g/dL）作为测定溶液的浓度这一点之外，与上述（ii）的粘均聚合度的测定同样地进行测定。

在此，纤维素换算浓度（ccell）是指在1dL测定溶液中所含的纤维素骨架部分的重量（g），用下述计算式（6）定义。

ccell=u×162／（162＋k×K＋m×58）（6）

[式中，u表示测定溶液的调制时使用的精确称量的C-HPC的重量（g），k、K、m分别表示与上述计算式（4）和（5）相同的意思。]

[丙烯氧基（-PO-）的取代度]

除了分析对象不是羟丙基纤维素，而是通过上述透析膜进行过精制·冷冻干燥的C-HPC之外，其它按照日本药局方记载的羟丙基纤维素的分析法，算出丙烯氧基的取代度。

制造例1（C-HPC（1）的制造）

（1）碎片化工序：

将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，平均聚合度1770，结晶度74%，水分含量8.5%）用薄片造粒机（sheet-pelletizer）（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理制成碎片状。

（2）添加阳离子化剂、通过机械力进行结晶度降低处理的工序：

将2.1kg得到的碎片状纸浆和1.2kg缩水甘油基三甲基氯化铵（以下也称为“GMAC”。阪本药品工业公司制造，含水量20%，纯度90%以上）（每1molAGU为0.5mol）在袋中混合过之后，投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“FV-20”：容器总容积68.9L，作为棒使用114根φ30mm、长度590mm、截面形状为圆形的SUS304制棒，填充率70%）。在振动频率为20Hz、总振幅为8mm、温度为30℃以下进行12分钟结晶度降低处理，得到纤维素和GMAC的粉末状混合物（水分含量相对于纤维素为22.3%，粘均聚合度为1350，结晶度68%）。

（3）添加碱化合物，通过机械力进行结晶度降低处理的工序：

在工序（2）中得到的粉末状混合物中添加NaOH粉末0.284kg（每1molAGU为0.6mol），在上述分批式振动磨中以振动频率为20Hz、总振幅为8mm、温度为50℃以下进行20分钟的结晶度降低处理，得到阳离子化纤维素（以下也称为“C-Cell”）和GMAC、NaOH的粉末状混合物。进一步将聚丙二醇（和光纯药工业公司制造，商品名：“聚丙二醇二醇型平均分子量1000”（PPG1000）；重均分子量1000）0.192kg（相对于在工序a中使用的原料纤维素为10重量%）投入到分批式振动磨中，在振动频率为20Hz、总振幅为8mm、温度为50℃以下进行120分钟的结晶度降低处理，得到C-Cell、GMAC、NaOH、以及PPG1000的粉末状混合物：3.7kg。

（4）羟丙基化反应、中和工序：

将10.0kg的分批重复多次工序（2）和工序（3）而调制的粉末状混合物装入到75L的犁铧式混合机（Ploughshare Mixer）中，升温至内部温度56℃，逐次滴加2.8kg氧化丙烯（每1molAGU为1.5mol），进行反应直至氧化丙烯被消耗内压降低。对得到的反应结束品：12.6kg，喷雾投入8.0kg的24%乳酸水溶液，得到中和物：20.6kg。

将得到的中和物：15.2kg装入65L的高速混合机中，通过在内部温度70～80℃下进行减压干燥，得到干燥品：10.0kg。将该干燥品通过用针磨机粉碎来粉末化使用。

将生成物用透析膜（截留分子量1000）进行精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（1）。使用精制品分析的结果，算出了阳离子基团、丙烯氧基的取代度分别为0.22以及1.13。另外，得到的C-HPC（1）的粘均聚合度为693。

制造例2（C-HPC（2）的制造）

（1）碎片化工序：

将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV+，平均聚合度1481，结晶度74%，水分含量4.6%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理，制成3～5mm见方的碎片状。

（2）碱纤维素化工序：

将100g在上述工序（1）中得到的碎片状纸浆和23.6g的0.7mm粒状的NaOH（相当于每1molAGU为1.0mol的量）投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“MB-1”：容器总容积为3.5L，作为棒使用13根φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒，填充率57%），进行15分钟的粉碎处理（振动频率20Hz，振幅8mm，温度30～70℃）。将得到的纤维素·NaOH混合粉碎物转移至研钵中，将50g水以喷雾方式添加，在20℃下用碾槌混合5分钟，得到碱纤维素（平均聚合度：1175，结晶度：28%）。

（3）羟丙基化反应工序：

将在上述工序（2）中得到的碱纤维素装入到密闭反应装置（日东高压公司制造、1.5L高压釜），用氮气置换反应容器内部。接下来，一边搅拌一边升温至50℃，在容器内的压力为0.05MPa的一定压力下逐次投入氧化丙烯，反应7小时。氧化丙烯的合计投入量为102g（相当于每1molAGU为3.0mol的量）。

（4）阳离子化反应工序：

取30.0g在上述工序（3）中得到的反应混合物到研钵中，添加9.30g的65%3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液（四日市合成公司制造）（相当于每1molAGU为0.50mol的量），混合5分钟之后，转移至150mL玻璃瓶中，在50℃下反应7小时，由此制造粗C-HPC。

采集5.0g该粗C-HPC粉末，用乳酸中和。为了求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度，用透析膜（截留分子量1000）精制中和物之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（2）。

分析得到的精制品的结果，计算出阳离子基团、丙烯氧基的取代度分别为0.18和2.0。另外，得到的C-HPC（2）的粘均聚合度为693。

制造例3（C-HPC（3）的制造）

（1）碎片化工序：

将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV+，平均聚合度1604，α-纤维素含量93.0%，结晶度74%，水分含量7.0%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理，制成3～5mm见方的碎片状。

将得到的碎片状纸浆投入到减压干燥器（Advantec Toyo Kaisha,Ltd.制造，商品名：VO-402），在105℃、20kPa、氮气流通下干燥2小时，得到干燥碎片状纸浆（平均聚合度1604，α-纤维素含量99.2%，结晶度74%，水分含量0.8%）。

（2）碱纤维素化工序：

（工序1）

将920g得到的干燥碎片状纸浆投入到振动棒磨机（中央化工机公司制造，商品名：FV-10，总容器量35L，棒直径：30mm，使用棒根数：63根），在振幅8mm、20Hz下，在10～40℃下进行粉碎机处理10分钟，作为含纤维素的原料（I），得到920g降低了结晶度的粉末状纸浆（平均聚合度1198，结晶度14%，水分含量1.0%）。

（工序2）

将460g在上述（工序1）中作为含纤维素原料（I）得到的粉末状纸浆投入到混合机（MATSUBO Corporation制造，“混合机”，容量5L）中，在主翼转速为250rpm、切碎翼转速为2500rpm下一边搅拌，一边在1.5分钟内喷雾添加266.8g的42.5%氢氧化钠水溶液（相当于每1mol的原料（II）纤维素的AGU为1.0mol的量，以及相对于原料（II）纤维素为33%的水）。喷雾之后，将内部温度升温至50℃，进行3小时的搅拌熟化，得到碱纤维素混合物。

（3）羟丙基化反应工序：

将720.5g在（2）中得到的碱纤维素混合物，在上述

混合机内，以主翼转速为50rpm、切碎翼转速为400rpm下一边搅拌一边升温至50℃，之后在3.5小时内滴加571.4g氧化丙烯（相当于每1mol碱纤维素的AGU为3.5mol的量）。滴加结束之后在50℃下进行2小时熟化。

（4）阳离子化反应、中和工序：

将272.0g上述羟丙基化得到的反应混合物投入到混合机（FUKAEPOWTEC CO.,LTD.制造，“High-speed mixer”，容量2L）中，将内部温度升温至50℃，在主翼转速为337rpm、切碎翼转速为1800rpm下一边搅拌一边在1.5分钟内喷雾添加82.8g的65%3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液（四日市合成公司制造）（相当于每1mol AGU为0.5mol的量，其中，AGU构成羟丙基化得到的反应混合物中包含纤维素骨架的化合物的纤维素骨架）。喷雾之后，进行2小时的搅拌熟化，制造粗C-HPC。接下来，将29%乳酸水溶液进行喷雾1.5分钟，进行粗C-HPC的中和。

采集5.0g该粗C-HPC粉末，为了求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度，将中和物通过透析膜（截留分子量为1000）精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（3）。

分析得到的精制品的结果，算出阳离子基团、丙烯氧基的取代度分别为0.11以及2.0。另外，得到的C-HPC（3）的粘均聚合度为743。

制造例4（C-HPC（4）的制造）

（1）碎片化工序：

作为纤维素，将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，粘均聚合度为1770，结晶度为74%，水分含量7.6%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理，制成碎片状。

（2）添加阳离子化剂，通过机械力进行结晶度降低处理的工序：

在108g得到的碎片状纸浆中用研钵混合23.4g缩水甘油基三甲基氯化铵（以下也称为“GMAC”。阪本药品工业公司制造，含水量20%，纯度90%以上）[每单位摩尔的纤维素的葡萄糖酐（以下也称为“AGU”）为0.2mol]之后，投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“MB-1”：容器总容积3.5L，作为棒使用13根φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒，填充率57%）中。在振动频率为20Hz、总振幅为8mm、温度在30℃以下进行12分钟的结晶度降低处理，得到纤维素和GMAC的粉末状混合物131g（相对于纤维素水分含量为12.3%，粘均聚合度为1350，结晶度为68%）。

向131g在（2）中得到的粉末状混合物中用研钵混合了20g24.7%氢氧化钠水溶液（每AGU为0.2mol）之后，投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“MB-1”：容器总容积3.5L，作为棒使用117根φ10mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒，填充率57%）中。在振动频率为20Hz、总振幅为8mm、温度为30℃以下进行60分钟结晶度降低处理，得到C-Cell和GMAC、氢氧化钠的粉末状混合物151g（相对于纤维素水分含量为27.4%，粘均聚合度为1330，结晶度为45%）。从该粉末状混合物中采集5g，用醋酸中和，用100mL85%异丙醇水溶液清洗3次，进行脱盐·精制之后，通过减压干燥，得到4g精制阳离子化纤维素（粘均聚合度为1330，结晶度45%）。

由元素分析的结果计算出阳离子基团的取代度为0.1。另外，水可溶成分比率为31%。

（4）羟丙基化反应、中和工序：

将100g得到的阳离子化纤维素（未中和·未精制品）装入到安装有回流管的1L捏合机（入江商会公司制造，PNV-1型）中，将捏合机的夹套部位用温水加热到70℃，在氮气气氛下滴加氧化丙烯141.9g（每AGU为6mol，关东化学公司制造，特级试剂），氧化丙烯消耗至回流停止进行40小时的反应。

从捏合机中取出生成物，得到240g浅褐色的粗C-HPC粉末。从该反应结束品中采集10.0g用醋酸中和，得到浅褐色固体。将生成物用透析膜（截留分子量1000）精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（4）。

通过羟丙基纤维素的分析方法，根据丙烯氧基（分子量（C₃H₆O）=58.08）含量，计算出丙烯氧基的取代度为2.9。另外，得到的C-HPC（4）的水可溶性成分比率为71%，粘均聚合度为1,300。

制造例5（C-HPC（5）的制造）

（1）干燥粉末纤维素的调制：

将粉末纤维素（NIPPON PAPER Chemicals CO.,LTD.制造，纤维素粉末KC FLOCK W-400G，平均聚合度191，结晶度77%，水分含量7.0%）在50℃减压下进行12小时干燥处理，得到干燥粉末纤维素（水分含量1.0%）。

（2）阳离子化工序（1）：

向100g得到的粉末纤维素中用研钵混合GMAC60.8g之后，投入到制造例1中记载的振动磨中。进行12分钟粉碎处理（振动频率20Hz，振幅8mm，温度为10～40℃），得到纤维素和GMAC的粉末状混合物。

进一步向振动磨内投入29.8g的48%氢氧化钠水溶液。再使用上述振动磨在同样的粉碎条件下进行60分钟粉碎处理，得到阳离子化纤维素。

（3）羟丙基化工序：

将装有190g在上述工序中得到的阳离子化纤维素的捏合机升温至70℃，一边搅拌一边滴加氧化丙烯18.0g，氧化丙烯消耗至回流停止进行6小时的反应。

（4）阳离子化反应（2）：

将反应结束混合物从捏合机转移至研钵中，添加GMAC87.5g（相当于每1molAGU为0.8mol的量），在室温下混合10分钟。之后，返回到捏合机中，一边搅拌一边在50℃下进行5小时反应，得到295g浅褐色的粗C-HPC粉末。

向得到的粗C-HPC粉末中再次添加GMAC87.5g，同样进行至50℃下的反应。进行以上操作共计重复7次（添加了的氧化丙烯总量612.5g；相当于每1molAGU为5.3mol的量）。从该反应结束品中采集10.0g用乳酸中和，得到浅褐色固体。为了求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度，通过透析膜（截留分子量1000）精制生成物之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（5）。

计算得到的精制C-HPC（5）的阳离子化乙烯氧基、丙烯氧基的取代度分别为2.36、以及0.2。平均聚合度为432。

制造例6（C-HPC（6）的制造）

（1）碎片化工序：

将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV+，平均聚合度为1604，α-纤维素含量为93.0%，结晶度为74%，水分含量7.0%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，“SGG-220”）处理，制成3～5mm见方的碎片状。

（2）碱纤维素化工序：

（工序1）

将920g的得到的干燥碎片状纸浆投入到振动棒磨机（中央化工机公司制造，商品名：FV-10，总容器量35L，棒直径：30mm，使用棒根数：63根），在振幅8mm、20Hz下，在10～40℃下进行粉碎机处理10分钟，作为含纤维素原料（I），得到920g降低了结晶度的粉末状纸浆（平均聚合度1198，结晶度14%，水分含量1.0%）。

（工序2）

将460g在上述（工序1）中作为含纤维素原料（I）得到的粉末状纸浆投入到混合机（MATSUBO Corporation制造，“

混合机”，容量5L）中，在主翼转速为250rpm、切碎翼转速为2500rpm下一边搅拌，一边在1.5分钟内喷雾添加266.8g的42.5%氢氧化钠水溶液（相当于每1mol的原料（II）纤维素的AGU为1.0mol的量，以及相对于原料（II）纤维素为33%的水）。喷雾之后，将内部温度升温至50℃，进行3小时的搅拌熟化，得到碱纤维素混合物。

（3）羟丙基化反应工序：

将720.5g在（2）中得到的碱纤维素混合物在上述

（4）阳离子化反应、中和工序：

将上述羟丙基化中得到的反应混合物在冰箱（5℃）内静置熟化6个月，缓慢地进行糖链切断。将5.0g该低温熟化后的反应混合物和1.38g的65%3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液（四日市合成公司制造）（相当于每1molAGU为0.45mol的量，其中，AGU构成羟丙基化得到的反应混合物中含有纤维素骨架的化合物的纤维素骨架）在研钵中混合，将混合得到的混合物在密闭型反应容器内在50℃下进行5小时静置熟化，制造粗C-HPC。接下来使用29%乳酸水溶液，进行粗C-HPC的中和。

采集2.0g该粗C-HPC粉末，为了求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度，将中和物通过透析膜（截留分子量为1000）精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（6）。

分析得到的精制品的结果，算出阳离子基团、丙烯氧基的取代度分别为0.20、以及2.1。另外，得到的C-HPC（6）的粘均聚合度为100。

[表1]

		平均聚合度	阳离子化EO取代度*1	PO取代度*2
					制造例1	C-HPC(1)	693	0.22	1.13
制造例2	C-HPC(2)	693	0.18	2.0
					制造例3	C-HPC(3)	743	0.11	2.0
制造例4	C-HPC(4)	1300	0.10	2.9
					制造例5	C-HPC(5)	432	2.36	0.2
制造例6	C-HPC(6)	100	0.20	2.1

*1：阳离子化乙烯氧基的取代度（p）

*2：丙烯氧基的取代度（q）

制造例7（C-HPC（7）的制造）

（1）碎片化工序：

将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV10，平均聚合度为1508，结晶度为74%，水分含量7.6%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，“SGG-220”）处理，制成3～5mm见方的碎片状。

（2）阳离子化反应工序：

将2100g上述工序（1）中得到的碎片状纸浆和1170g缩水甘油基三甲基氯化铵水溶液（阪本药品工业公司制造，含水量20%，纯度90%以上）（以下称为“GMAC”。）（相当于每1mol纤维素的葡萄糖酐单元（以下称为“AGU”。）为0.52mol的量）在塑料袋中混合之后，投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“FV-20”：容器总容积69L，作为棒使用114根φ30mm，长度600mm，截面形状为圆形的SUS304制棒，填充率71%）。进行12分钟粉碎处理（振动频率60Hz，振幅8mm，温度10～40℃），得到纤维素和GMAC的粉末状混合物。

进一步，向振动磨内投入粒状的氢氧化钠284g（相当于每1molAGU为0.6mol的量）。在同样的条件下进行120分钟的粉碎处理，得到阳离子化纤维素。

（3）羟丙基化反应工序：

将170g在上述工序（2）中得到的阳离子化纤维素装入到安装有回流管的1L捏合机（入江商会公司制造，PNV-1型）中，升温至70℃，一边搅拌一边滴加氧化丙烯51g（相当于每1molAGU为2.0mol的量，关东化学公司制造，特级试剂），氧化丙烯消耗至回流停止进行6小时的反应。

从捏合机中取出反应结束混合物，得到220g浅褐色的粗C-HPC粉末。采集10.0g该粗C-HPC粉末用乳酸中和。为了求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度，将中和物通过透析膜（截留分子量为1000）精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（7）。

将以上工序中的制造条件示于表2中。

另外，根据得到的精制C-HPC（7）的元素分析，氯元素含量为3.80%。另外，通过上述“羟丙基纤维素的分析法”得到的羟丙氧基含量为36.5%。将得到的精制C-HPC（1）的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度和丙烯氧基的取代度示于表2和表4中。

制造例8（C-HPC（8）的制造）

（1）碎片化工序：

将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV+，平均聚合度为1770，结晶度为74%，水分含量7.0%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，“SGG-220”）处理，制成3～5mm见方的碎片状。

（2）阳离子化反应工序：

在100g上述工序（1）中得到的碎片状纸浆中用研钵混合58.5gGMAC（相当于每1mol AGU为0.2mol的量）之后，投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“MB-1”：容器总容积3.5L，作为棒使用13根φ30mm，长度218mm，截面形状为圆形的SUS304制棒，填充率57%）中。进行12分钟粉碎处理（振动频率20Hz，振幅8mm，温度30～70℃），得到纤维素和GMAC的粉末状混合物。

在得到的粉状混合物中加入10.3g的48%氢氧化钠水溶液（相当于每1molAGU为0.23mol的量），用研钵混合之后，投入到上述分批式振动磨中。在同样的条件下进行60分钟的粉碎处理，得到阳离子化纤维素。

（3）羟丙基化反应工序：

将127g上述工序（2）中得到的阳离子化纤维素装入到制造例7中使用的安装有回流管的1L捏合机中，升温到70℃，一边搅拌一边滴加45g氧化丙烯（相当于每1molAGU为2.8mol的量），氧化丙烯消耗至回流停止进行6小时的反应，得到181.0g浅褐色的粗C-HPC粉末。

针对该粗C-HPC粉末，按照制造例7的方法进行中和、精制、冷冻干燥，得到精制C-HPC（8）。将得到的精制C-HPC（8）的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度示于表2和表4中。

制造例9（C-HPC（9）的制造）

（1）碎片化工序：

将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV+，平均聚合度为1604，α-纤维素含量为93.0%，结晶度为74%，水分量7.0%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，“SGG-220”）处理，制成3～5mm见方的碎片状。

将得到的碎片状纸浆投入到减压干燥器（Advantec Toyo Kaisha,Ltd.制造，商品名：VO-402）中，在105℃、20kPa、氮气流通下干燥2小时，得到干燥碎片状纸浆（平均聚合度1604，α-纤维素含量99.2%，结晶度74%，水分量0.8%）。

（2）碱纤维素的制造：

（工序1）

将920g得到的干燥碎片状纸浆投入到振动棒磨机（中央化工机公司制造，商品名：FV-10，总容器量35L，棒直径：30mm，使用棒根数：63根，棒长度510mm，棒截面形状为圆形的SUS304制棒，填充率70%），在振幅8mm、20Hz下，在10～40℃下进行粉碎机处理10分钟，作为含纤维素原料（I），得到了920g降低了结晶度的粉末状纸浆（平均聚合度1198，结晶度14%，水分量1.0%）。

（工序2）

将530g在上述工序（1）中作为含纤维素原料（I）得到的粉末状纸浆投入到混合机（MATSUBO Corporation制造，“

混合机”，容量5L）中，在主翼转速为250rpm、切碎翼转速为2500rpm下一边搅拌，一边在20秒内喷雾添加307g的43%NaOH水溶液（相当于每1mol的含纤维素原料（I）中的纤维素（也称为“原料（II）纤维素”）的AGU为1.0mol的量，以及相对于原料（II）纤维素为33.3%的水）。喷雾之后，将内部温度升温至50℃，进行2.5小时的搅拌熟化，得到碱纤维素混合物。

（3）醚化反应工序、羟丙基化反应工序：

将720.4g在工序2中得到的碱纤维素混合物在上述

混合机内，以主翼转速为50rpm、切碎翼转速为400rpm一边搅拌一边升温至50℃，之后，在3.5小时内滴加氧化丙烯571.4g（相当于每1mol碱纤维素混合物的AGU为3.5mol的量）。滴加结束后在50℃下熟化2小时。

（4）醚化反应工序、阳离子化反应工序：

将226.4g得到的羟丙基纤维素装入高速混合机（深江工业公司制造，总容量为2L），在主翼转速为337rpm（圆周速度3m/s）、副翼转速为1800rpm的搅拌下，在混合机上部通过球阀（ball valve）设置500mL的金属制容器，在容器内装入109.1g的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵（四日市合成公司制造，含水量30%，纯度70%）。加热夹套，控制温度（内部温度：50℃），搅拌2小时，得到粗C-HPC。

将该粗C-HPC用乳酸进行中和。为了求得丙烯氧基的取代度，将中和物用透析膜（截留分子量1000）进行精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（9）。

将得到的精制C-HPC（9）的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度示于表3和表4中。

制造例10（C-HPC（10）的制造）

（1）碎片化工序：

将得到的碎片状纸浆投入到减压干燥器（Advantec Toyo Kaisha,Ltd.制造，商品名：VO-402），在105℃、20kPa、氮气流通下干燥2小时，得到干燥碎片状纸浆（平均聚合度1604，α-纤维素含量99.2%，结晶度74%，水分量0.8%）。

（2）碱纤维素的制造：

（工序1）

将920g得到的干燥碎片状纸浆投入到振动棒磨机（中央化工机公司制造，商品名：FV-10，总容器量35L，棒直径：30mm，使用棒根数：63根，棒长度510mm，棒截面形状为圆形的SUS304制，填充率70%），在振幅8mm、20Hz下，在10～40℃下进行粉碎机处理10分钟，作为含纤维素原料（I），得到了920g降低了结晶度的粉末状纸浆（平均聚合度1198，结晶度14%，水分量1.0%）。

（工序2）

将4450g在上述工序（1）中作为含纤维素原料（I）得到的粉末状纸浆投入到混合机（太平洋机工公司制造，“犁铧式混合机”，容量75L）中，在主翼转速为3m/s、切碎翼转速为1800rpm下一边搅拌，一边在1.5分钟内喷雾添加2580g的43%NaOH水溶液（相当于每1mol的原料（II）纤维素的AGU为1.0mol的量，以及相对于原料（II）纤维素为31%的水）。喷雾之后，将内部温度升温至50℃，进行3小时的搅拌熟化，得到了碱纤维素混合物。

（3）醚化反应工序、羟丙基化反应工序：

将7030g在工序2中得到的碱纤维素混合物在上述犁铧式混合机内，以主翼转速为1m/s、切碎翼转速为400rpm一边搅拌一边升温至50℃，之后，在6小时内滴加氧化丙烯5580g（相当于每1mol碱纤维素混合物的AGU为3.5mol的量）。滴加结束后在50℃下熟化3小时。

（4）醚化反应工序、阳离子化反应工序：

将192.0g得到的羟丙基纤维素装入高速混合机（深江工业公司制造，总容量为2L），在主翼转速为337rpm（圆周速度3m/s）、副翼转速为1800rpm的搅拌下，在混合机上部通过球阀设置500mL的金属制容器，向容器内装入95.08g的3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵（四日市合成公司制造，含水量30%，纯度70%）。加热夹套，控制温度（内部温度：50℃），搅拌2小时，得到粗C-HPC。

将该粗C-HPC用乳酸进行中和。为了求得丙烯氧基的取代度，将中和物用透析膜（截留分子量1000）进行精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（10）。

将得到的精制C-HPC（10）的平均聚合度、阳离子化乙烯氧基的取代度以及丙烯氧基的取代度示于表3和表4中。

[表4]

		平均聚合度	阳离子化EO取代度*1	PO取代度*2
					制造例7	C-HPC(7)	1302	0.3	1.3
制造例8	C-HPC(8)	744	0.3	1.0
					制造例9	C-HPC(9)	696	0.3	1.7
制造例10	C-HPC(10)	588	0.3	2.0

*1：阳离子化乙烯氧基的取代度

*2：丙烯氧基的取代度

实施例1～12、比较例1～2

按照以下的方法制造表5所示组成的皮肤清洁剂组合物。针对得到的皮肤清洁剂组合物，评价起泡的迅速性、泡质、清洁时的泡量、冲洗时的泡量、冲洗时的停顿感性的强度、刚用毛巾干燥后的皮肤感觉以及干燥后的皮肤感觉。将结果一并示于表5中。

（制造方法）

通过将粉末状的C-HPC分散于20℃的水中之后，将各成分依次混合，充分搅拌，溶解，得到皮肤清洁剂组合物。

（评价方法）

（1）起泡的迅速性：

用手取各皮肤清洁剂组合物1g，用30℃的自来水稀释至约5倍，用双手轻轻起泡5秒，评价起泡的迅速性。评价按照以下的标准进行，用5名专门评价成员的平均值表示。

5：感觉起泡（性）非常迅速。

4：感觉起泡（性）迅速。

3：感觉起泡（性）一般。

2：感觉起泡（性）稍慢。

1：感觉起泡（性）慢。

（2）泡质（乳脂状）：

用手取各皮肤清洁剂组合物1g，用30℃的自来水稀释至约5倍，用双手轻轻起泡20秒，评价泡质（乳脂状）。评价按照以下的标准进行，用5名专门评价成员的平均值表示。

5：极其细腻，感觉到非常乳脂状的良好的泡质。

4：感觉到乳脂状的良好的泡质。

3：稍微感觉到乳脂状的泡质。

2：稍微感觉到轻微粗糙的泡质。

1：感觉到轻微粗糙的泡质。

（3）清洁时的泡量：

将各皮肤清洁剂组合物用自来水4度硬水稀释至50倍（相当于清洁身体时的条件）作为样品水溶液。在50mL的带活塞有刻度的玻璃圆筒管（23mm×180mm）中加入7.5mL样品水溶液塞上塞子，使用振荡器（IWAKI&CO.,LTD.制造，型号万能振荡器V-SX），以300（stroke/分钟）的速度振荡30秒，读取刚振荡后的泡量（cm）。

（4）冲洗时的泡量（冲洗时的泡沫消失的容易性）：

将各皮肤清洁剂组合物用自来水4度硬水，设想冲洗后的泡沫易漂洗而稀释至400倍，作为样品水溶液。在50mL的带活塞有刻度的玻璃圆筒管（35mm×78mm）中加入7.5mL样品水溶液塞上塞子，使用振荡器（IWAKI&CO.,LTD.制造，型号万能振荡器V-SX），以300（stroke/分钟）的速度振荡30秒，读取刚振荡后的泡量（cm）。

（5）冲洗结束时的停顿感的强度：

用手取各皮肤清洁剂组合物1g，用30℃的自来水稀释至约5倍，用双手轻轻起泡20秒，将泡沫在一只前臂整体（从手肘到手脖子）上延展，用自来水冲洗。此时，一边将两前臂互相摩擦一边进行冲洗，根据冲洗结束时的停顿感的强度评价冲洗性能。各评价按照以下的标准进行，结果用5名专门评价小组成员的平均值表示。

5：感觉到冲洗结束时的停顿感非常强。

4：感觉到冲洗结束时的停顿感强。

3：感觉到冲洗结束时的停顿感一般。

2：感觉到冲洗结束时的停顿感稍弱。

1：感觉到冲洗结束时的停顿感弱。

（6）刚用毛巾干燥后的皮肤感觉：

10名专门评价小组成员使用各皮肤清洁剂组合物每天一次清洁全身。连续三天进行该清洁，对刚用毛巾擦拭之后，手会吸附到皮肤上那样的清爽湿润的触感，用另一只手掌评价前臂的内侧。结果用回答手会吸附到皮肤上那样的清爽湿润的触感强烈的人数来表示。

（7）干燥后的皮肤感觉：

10名专门评价小组成员使用各皮肤清洁剂组合物每天一次，清洁全身。连续3天进行该清洁，对毛巾干燥后经过10分钟的干燥后的皮肤，用回答伴随着清爽湿润感的光滑的触感强烈的人的人数来表示。

实施例13～21

与实施例1～12同样地制造表6所示组成的皮肤清洁剂组合物。

所得到的皮肤清洁剂组合物都起泡迅速、泡质极其细腻、非常像乳脂状且良好，清洁时的泡沫的增泡性优异，能够得到高的清洁实际感觉，能迅速冲洗至不黏腻，在干燥之后清爽湿润，能够得到光滑的触感。

[表6]

*1：花王公司制造，EMAL170J的有效成分

*2：花王公司制造，AKYPO26的有效成分

*3：花王公司制造，KAO AKYPO RLM-45NV的有效成分

*4：味之素公司制造，AMILITE GCK-11的有效成分

*5：花王公司制造，PENETOL GE-EH

*6：BASF SE公司制造，Luviquat FC550（阳离子电荷密度为3.3meq/g）的有效成分

*7：ONDEO Nalco Co.,Ltd.制造，MERQUAT550（阳离子电荷密度：3.1meq/g）的有效成分

*8：Lubrizol Advanced Materials公司制造，Carbopol ETD2020的有效成分

*9：明成化学工业公司制造，ALKOX E-100的有效成分

*10：Rhodia公司制造，JAGUAR HP-105的有效成分

*11：信越化学工业公司制造，METOLOSE60SH-10000的有效成分

*12：ONDEO Nalco Co.,Ltd.制造，MERQUAT PLUS3331的有效成分

*13：花王公司制造，AG-124的有效成分

*14：花王公司制造，AG-10LK的有效成分

*15：花王公司制造，EMULGEN116的有效成分

*16：花王公司制造，AMPHITOL20AB的有效成分

*17：花王公司制造，AMPHITOL55AB的有效成分

*18：花王公司制造，AMPHITOL20HD的有效成分

实施例22～31和比较例3～6

制造表7所示组成的水性毛发清洁剂，评价起泡的迅速性、泡量的丰富性、泡质的轻盈、洗发时手指移动的容易性、冲洗时有无黏腻、冲洗时的泡沫易漂洗性良好以及冲洗后有无残留感。一并将结果示于表7中。另外，pH是用水稀释20重量倍的溶液在25℃下的值。

（评价方法）

将10g（长25cm、平均直径80μm、宽5.5cm）的发束（实施过1次拉直、2次脱色处理的日本女性的损伤毛发），让5名专门评价小组成员按照以下的方法进行处理并且进行感官评价。

（1）起泡的迅速性：

将上述发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洁剂进行充分起泡约30秒。此时，按照以下的5个等级标准对起泡的迅速性进行感官评价。评价由5人进行，求得其累计值。

5：起泡迅速。

4：起泡稍微迅速。

3：感觉一般。

2：起泡稍慢。

1：起泡慢。

（2）泡量的丰富性：

将上述发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洁剂进行充分起泡约30秒。此时按照以下的5个等级标准对泡量的丰富性进行感官评价。评价由5人进行，求得其累计值。

5：泡量多。

4：泡量稍多。

3：感觉泡量一般。

2：泡量稍少。

1：泡量少。

（3）泡质的轻盈性：

将上述发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洁剂进行充分起泡约30秒。此时按照以下的5个等级标准对泡质的轻盈性进行感官评价。评价由5人进行，求得其累计值。

5：泡质轻盈。

4：泡质稍微轻盈。

3：感觉泡质一般。

2：泡质稍重。

1：泡质重。

（4）洗发时的手指移动的容易性：

将上述发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洁剂进行充分起泡约30秒。此时按照以下的5个等级标准对洗发时的手指移动的容易性进行感官评价。评价由5人进行，求得其累计值。

5：手指移动容易。

4：手指移动稍微容易。

3：一般能动。

2：手指稍微难以移动。

1：手指难以移动。

（5）冲洗时有无黏腻：

将上述发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洁剂进行充分起泡约30秒。之后将带有泡沫的发束用2L/min的流速的40℃热水冲洗，对冲洗中有无黏腻感按照以下的5个等级标准进行感官评价。评价由5人进行，求得其累计值。

5：感觉不到黏腻感。

4：不怎么感觉到黏腻感。

3：黏腻感感觉一般。

2：稍微感觉到黏腻感。

1：感觉到黏腻感。

（6）冲洗时的泡沫易漂洗性：

将上述发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洁剂进行充分起泡约30秒。之后将带有泡沫的发束用2L/min的流速的40℃热水冲洗，并按照以下的5个等级标准对泡沫易漂洗性进行感官评价。评价由5人进行，求得其累计值。

5：泡沫易漂洗性好。

4：泡沫易漂洗性稍好。

3：泡沫易漂洗性感觉一般。

2：泡沫易漂洗性稍微不好。

1：泡沫易漂洗性不好。

（7）冲洗后的有无残留感：

将上述发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洁剂进行充分起泡约30秒。之后将带有泡沫的发束用2L/min的流速的40℃热水冲洗，并按照以下的5个等级标准对有无残留感进行感官评价。评价由5个人进行，求得其累计值。

5：感觉不到残留感。

4：不怎么感觉到残留感。

3：感觉一般。

2：稍微感觉到残留感。

1：感觉到残留感。

*1：聚氧乙烯（1）月桂基醚硫酸铵：氧化乙烯重量平均加成摩尔数为1

*2：聚氧乙烯（2）月桂基醚硫酸钠：氧化乙烯重量平均加成摩尔数为2

*3：C-HPC（7）：在上述通式（1）所表示的C-HPC中，阳离子化乙烯氧基的取代度（k）为0.3，丙烯氧基的取代度（m）为1.3（在制造例7中得到的物质，表4记载。）

*4：C-HPC（8）：在上述通式（1）所表示的C-HPC中，阳离子化乙烯氧基的取代度（k）为0.3，丙烯氧基的取代度（m）为1.8（在制造例8中得到的物质，表4记载。）

*5：C-HPC（9）：在上述通式（1）所表示的C-HPC中，阳离子化乙烯氧基的取代度（k）为0.3，丙烯氧基的取代度（m）为1.3（在制造例9中得到的物质，表4记载。）

*6：C-HPC（10）：在上述通式（1）所表示的C-HPC中，阳离子化乙烯氧基的取代度（k）为0.3，丙烯氧基的取代度（m）为2.0（在制造例10中得到的物质，表4记载。）

*7：2-乙基己基甘油基醚：来自通过氧化法将丙烯的三聚物转化的醇的物质

*8：异癸基甘油基醚：来自通过氧化法将丙烯的三聚物转化的醇的物质

*9：HPC（羟丙基纤维素）：原料名“HPC-M”（制造商：日本曹达公司制造）

*10：C-HEC（阳离子化羟乙基纤维素）：原料名“POIZ C-80M”（制造商：花王公司制造）

*11：阳离子化瓜尔胶：JAGUAR C-13S（Rhodia公司制造）

*12：二甲基聚硅氧烷乳液：粘度（10000mm²/s）/（10mm²/s）=95/5的混合物，平均粒径为4.0μm，二甲基聚硅氧烷60重量%

实施例32～35

将以下所示组成的水性毛发清洁剂通过常用方法调制评价。另外，pH是将各组合物用水稀释20重量倍，在25℃下测定的值。

实施例32（香波：pH3.9）

（成分）

实施例32的香波即便是受损毛发，起泡性、泡质也良好、起泡时手或手指移动容易、洗发时的泡沫易漂洗性优异，能够抑制冲洗时的残留感。

实施例33（香波：pH3.9）

（成分）

实施例33的香波即便是受损的毛发，起泡性、泡质也优良，起泡时手或手指移动容易，洗发时的泡沫易漂洗性优异、冲洗时的残留感得到了抑制。

实施例34（香波：pH5.0）

（成分）

实施例34的香波即便是损伤的毛发，起泡性、泡质也优良，起泡时手或手指移动容易，洗发时的泡沫易漂洗性优异、冲洗时的残留感得到了抑制。

实施例35（香波）

（成分）

实施例35的香波即便是损伤的毛发，其起泡性、泡质也优良，起泡时手或手指移动容易，洗发时的泡沫易漂洗性优异、冲洗时的残留感被抑制。

Claims

1.一种清洁剂组合物，其中，

含有以下的成分（A）、（B）、（C）和（D）：

（A）阴离子表面活性剂；

（B）具有碳原子数为4～12的烷基或者烯基的甘油基醚；

（C）下述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素；

式中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式（2）或（3）所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度并且为20～5000的数，阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5，

或者

式中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示下述通式（4）所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基；p表示通式（2）或（3）中所含的阳离子化乙烯氧基-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-的数目，q表示通式（2）或（3）中所含的丙烯氧基-PO-的数目，分别为0或正数；在p和q都不为0的情况下，不限阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序，进一步在p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任一种，

式中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，X^-表示阴离子性基团；

（D）水。

2.一种清洁剂组合物，其中，

含有以下的成分（A）、（B）、（C）和（D）：

（A）阴离子表面活性剂，3～40重量%；

式中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式（2）或（3）所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度并且为20～5000的数；阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5，

或者

（D）水。

3.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，

成分（B）和（C）的重量比例为（B）/（C）=0.2～6。

4.如权利要求1～3中任一项所述的清洁剂组合物，其中，

进一步含有成分（C）以外的聚合物作为成分（E）。

5.如权利要求4所述的清洁剂组合物，其中，

成分（E）的聚合物为含有选自（E1）阳离子性聚合物、（E2）阴离子性聚合物、（E3）非离子性聚合物以及（E4）两性聚合物中的1种或者2种以上的物质。

6.如权利要求5所述的清洁剂组合物，其中，

成分（C）和（E1）的重量比例为（E1）/（C）=0.1～5。

7.如权利要求5所述的清洁剂组合物，其中，

成分（C）和（E2）的重量比例为（E2）/（C）=0.1～5。

8.如权利要求1～7中任一项所述的清洁剂组合物，其中，

进一步含有（F）选自烷基聚葡萄糖苷型非离子表面活性剂以及聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂中的1种或2种以上。

9.如权利要求1～8中任一项所述的清洁剂组合物，其中，

进一步含有（G）两性表面活性剂。

10.如权利要求1～9中任一项所述的清洁剂组合物，其中，

所述清洁剂组合物为皮肤清洁剂。

11.一种皮肤清洁方法，其中，

将权利要求1～10中任一项所述的清洁剂组合物施用于身体皮肤部并清洁，然后进行冲洗。

12.权利要求1～9中任一项所述的清洁剂组合物在用于制造皮肤清洁剂中的用途。

13.权利要求1～9中任一项所述的清洁剂组合物在用于制造水性毛发清洁剂中的用途。

14.一种水性毛发清洁剂，其中，

含有以下的成分（A）、（B）、（C）以及（D）：

（A）阴离子表面活性剂；

（C）阳离子化羟丙基纤维素；

（D）水，

所述成分（C）具有下述通式（1）所表示的来自葡萄糖酐的主链，并且阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～2.9，丙烯氧基的取代度为0.1～4.0，

上述通式（1）中，R¹、R²和R³分别独立地表示下述通式（2）所表示的具有所述阳离子化乙烯氧基和所述丙烯氧基的取代基，n表示所述葡萄糖酐的平均聚合度，并且n=50～5000，

上述通式（2）中，Y¹和Y²一个为氢原子，另一个表示下述通式（4）所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基；p表示所述通式（2）中所含的阳离子化乙烯氧基-CH(Y¹)-CH(Y²)-O-的数目，q表示丙烯氧基-PO-的数目，分别为0或正数；但是，全部R¹、R²以及R³中p和q都不为0；另外，在p和q都不为0的情况下，不限所述阳离子化乙烯氧基和所述丙烯氧基的加成顺序，进一步在p和q都不为0、p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任一种，

上述通式（4）中，R⁴、R⁵和R⁶分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，X^-表示阴离子性基团。

15.如权利要求14所述的水性毛发清洁剂，其中，

成分（C）的含量相对于该水性毛发清洁剂整体为0.01～10重量%。

16.如权利要求14或15所述的水性毛发清洁剂，其中，

成分（C）相对于成分（A）的重量比例为（C）/（A）=0.0005～0.5。

17.如权利要求14～16中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，

成分（C）相对于成分（B）的重量比例为（C）/（B）=0.002～50。

18.如权利要求14～17中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，

成分（A）的含量相对于该水性毛发清洁剂整体为3～20重量%。

19.如权利要求14～18中任一项所述的水性毛发清洁剂，其中，

成分（B）的含量相对于该水性毛发清洁剂整体为0.01～5重量%。