CN111356437A - 毛发化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种毛发化妆品，其含有下述成分(A)～(E)，且成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且小于2。(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐[式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或‑COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；(B)碱剂；(C)缓冲剂；(D)阴离子表面活性剂；(E)阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的阳离子性聚合物。

Description

毛发化妆品
技术领域
本发明涉及一种毛发化妆品。
背景技术
一直以来，作为染白发用的染发剂，已知有使用了作为黑色素前体的5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚啉或这些的衍生物的空气氧化型染发剂。这些黑色素前体由于不使用氧化剂，因此，在用于染发剂的情况下，毛发的损伤也较少，另外，作为染发剂用染料的简便性也较高。
例如在专利文献1中公开有一种气溶胶型单剂式染发剂组合物，其含有上述黑色素前体、特定的硫酸盐型表面活性剂、特定的聚乙氧基化物、及增粘聚合物，泡沫稳定性优异，且容易涂抹于毛发。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2007-326807号公报
发明内容
本发明涉及下述[1]～[2]。
[1]一种毛发化妆品，其含有下述成分(A)～(E)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002495764250000011
[式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
(B)碱剂；
(C)缓冲剂；
(D)阴离子表面活性剂；
(E)阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的阳离子性聚合物，
并且，成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且小于2。
[2]一种毛发的染色方法，其具有将如上述[1]记载的毛发化妆品应用于毛发的工序。
具体实施方式
[毛发化妆品]
本发明的毛发化妆品含有下述成分(A)～(E)，且成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且小于2。
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure BDA0002495764250000021
[式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
(B)碱剂；
(C)缓冲剂；
(D)阴离子表面活性剂；
(E)阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的阳离子性聚合物。
包含上述黑色素前体的染发剂与通常的氧化型染发剂相比，不能说染发性充分，期待使染发性进一步提高。又，专利文献1中公开的技术虽涉及染发剂的技术，但在染发剂的使用时必须加以养护以免污染浴室或盥洗室等实施染发的场所等，耗费很大的工夫，不能说日常能简便地使用，为了获得某种程度的染发效果也需要较长时间。
因此，本发明者们认为，如果在日常的洗发时人皆使用的洗发剂等毛发化妆品中配合上述黑色素前体，则可简便且短时间内发挥较高的染发性，并进行了研究。
然而，例如在洗发时，由于对用水润湿的毛发涂抹洗发剂并将其涂抹开，因此洗发剂中的成分会被大幅稀释。又，洗发剂是使用表面活性剂等冲洗去附着于毛发的污垢，因此，极难实现在使用该洗发剂清洁毛发的同时，使发挥较高的染发性所需的充分量的黑色素前体吸附于毛发表面。
本发明的课题在于提供一种通过洗发等日常的毛发护理行为可简便地使白发不明显且能够发挥较高的染发性的毛发化妆品。
本发明者们发现，通过以特定的比率含有特定的黑色素前体、碱剂、缓冲剂、阴离子表面活性剂、及具有特定电荷密度的阳离子性聚合物的毛发化妆品，可解决上述课题。
根据本发明的毛发化妆品，通过洗发等日常的毛发护理行为可简便地使白发不明显且可以短时间获得较高的白发染色效果。
在本发明中，作为毛发化妆品，除洗发剂等毛发清洁剂以外，还可列举护发素(hair conditioner)或修护素(hair treatment agent)、染发剂等。这些中，从获得本发明的效果的观点、及通过日常的毛发护理行为可简便地染发的观点考虑，优选为毛发清洁剂。毛发化妆品的剂型并无特别限制，例如可制成液体状、泡沫状、膏状、霜状、固体状、粉末状等任意的剂型。例如在为毛发清洁剂的情形时，优选为制成液体状、膏状或霜状，更优选为制成液体状。
通过日常使用含有上述成分(A)～(E)的毛发清洁剂等毛发化妆品，可通过洗发等日常的毛发护理行为获得较高的染发性。
为了表现较高的染发性，优选为使充分量的黑色素前体(成分(A))吸附于毛发表面。然而，如上所述，例如在使用洗发剂等毛发清洁剂进行洗发的情形时，由于对用水润湿的毛发涂抹洗发剂并将其涂抹开，因此洗发剂中的成分会被大幅稀释。又，洗发剂系使用表面活性剂等冲洗去附着于毛发的污垢，因此，极难实现在清洁毛发的同时，使在短时间内对白发进行染色所需的充分量的黑色素前体吸附于毛发表面。
本发明者们认为，即便在如上述般含有表面活性剂的毛发化妆品在使用时被水大幅稀释的状况下，也必须使成分(A)有效率地吸附于毛发表面，并进行了研究。通过将成分(D)的阴离子表面活性剂与作为成分(E)的具有特定电荷密度的阳离子性聚合物加以组合，如果毛发化妆品被水稀释，则会产生凝聚(coacervation)。结果发现，作为黑色素前体的成分(A)以高浓度包含在凝聚物内，并且以高浓度吸附于毛发表面。再者，凝聚通常是指自均一溶液浓缩出的胶体溶胶发生分离的现象，但在本发明中是指阴离子表面活性剂与阳离子化聚合物形成水不溶性复合体并产生相分离。
又，如下所述，存在用于使成分(A)表现较高的染发性的最佳pH值范围。通过在毛发化妆品中使用成分(C)的缓冲剂，在毛发化妆品在使用时被水稀释的情形时也容易维持上述pH值范围，因此可获得较高的染发性。
＜成分(A)＞
本发明的毛发化妆品含有作为下述通式(1)所表示的化合物或其盐的成分(A)。成分(A)是通过空气氧化进行聚合而转化为黑色素的黑色素前体，作为毛发的染色剂发挥作用。
Figure BDA0002495764250000041
[式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基。]
成分(A)的黑色素前体是作为通式(1)所表示的化合物的吲哚衍生物或吲哚啉衍生物、或这些的盐，在本发明中，可使用其1种或2种以上的组合。从染发性的观点考虑，成分(A)更优选为吲哚衍生物(即，通式(1)中的虚线部分存在π键)。
从成分(A)的获取性及染发性的观点考虑，通式(1)中，R1优选为羟基，R2优选为氢原子或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，更优选为氢原子或-COOH。R3优选为氢原子。
作为上述通式(1)所表示的化合物，可以列举：5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羟基吲哚、N-甲基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羟基吲哚、N-乙基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸甲酯、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸乙酯、N-甲基-5,6-二羟基吲哚啉、N-甲基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、N-乙基-5,6-二羟基吲哚啉、N-乙基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚啉、N-乙酰基-5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚啉、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚啉-2-羧酸等。
作为上述通式(1)所表示的化合物的盐，可以列举该化合物的盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、丙酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐等，其中，从获取性的观点考虑，优选为氢溴酸盐。
又，在通式(1)中R2为-COOH的情形时，作为通式(1)所表示的化合物的盐，可列举其羧酸盐(R2为-COO-X+(X+为Na+、K+等碱金属离子、Ca+、Mg+等碱土金属离子、铵离子等阳离子))。
从将毛发染成自然的色调的观点考虑，作为成分(A)，优选为选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、5,6-二羟基吲哚啉、5,6-二羟基吲哚啉-2-羧酸、及这些的盐中的1种或2种以上，更优选为选自5,6-二羟基吲哚、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸、及5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐中的1种或2种以上，进一步优选为选自5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸中的1种或2种，进一步更优选并用5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸。
在并用5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸的情况下，其摩尔比优选设为50:50～99:1的范围，更优选设为80:20～99:1的范围，进一步优选设为85:15～95:5的范围。如果5,6-二羟基吲哚及5,6-二羟基吲哚-2-羧酸的摩尔比为上述范围，则染发后的毛发的发色接近自然色。
5,6-二羟基吲哚与5,6-二羟基吲哚-2-羧酸的摩尔比可以通过反相HPLC进行定量。
从提升染发性的观点考虑，毛发化妆品中的成分(A)的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，从经济性的观点考虑，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步更优选为0.8质量％以下。
＜成分(B)＞
本发明的毛发化妆品含有作为碱剂的成分(B)。成分(B)具有使毛发膨润而使角质层张开，使成分(A)等染色剂成分渗透至毛发内部的作用，并且具有促进成分(A)的聚合反应而提升染发性的作用。作为成分(B)，只要为通常的染发剂所使用的碱剂，则可无特别限制地使用。
作为该碱剂，例如可列举：氨；单甲醇胺、二甲醇胺或三甲醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺等烷醇胺；甲胺、二甲胺、乙胺、二乙胺、N-甲基乙基胺、丙胺、丁胺等烷基胺；苄胺等芳烷基胺；氢氧化钠、氢氧化钾等无机碱化合物等，可使用这些的1种或2种以上。从水溶性的观点考虑，烷醇胺、烷基胺、或芳烷基胺的碳原子数优选为10以下，更优选为8以下。
其中，从染发性的观点考虑，成分(B)优选为选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠、及氢氧化钾中的1种或2种以上，更优选为包含选自氨及烷醇胺中的1种或2种以上，进一步优选为包含单烷醇胺，进一步更优选为包含单乙醇胺。
从获得高染发性的观点考虑，毛发化妆品中的成分(B)的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，从抑制刺激性的观点考虑，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。
＜成分(C)＞
本发明的毛发化妆品含有作为缓冲剂的成分(C)。通过含有成分(C)，即便在毛发化妆品在使用时被水稀释的情形时，也容易维持用于使成分(A)表现较高的染发性的最佳pH值范围。
作为该缓冲剂，只要为具有pH值缓冲作用的缓冲剂，则并无特别限制，作为黑色素前体的成分(A)由于在碱性条件下容易与空气中的氧反应而转化成黑色素，因此优选为可将毛发化妆品的pH值调节为碱性条件的缓冲剂。
从上述观点考虑，成分(C)优选为含有碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸盐、或甘氨酸、四硼酸钠、或氯化铵的任1种作为碱性成分的缓冲剂；或者由碳酸钠-碳酸氢钠等2种以上碱性成分的组合构成的缓冲剂，更优选为含有碳酸盐的缓冲剂，进一步优选为含有碳酸氢钠的缓冲剂。
关于成分(C)，从提升pH值缓冲能力的观点考虑，也可进一步含有质子化剂作为缓冲剂成分。质子化剂可以为一元酸及多元酸的任一种，也可以为有机酸(碳原子数1以上且8以下，其中，抗坏血酸除外)及无机酸的任一种。作为该质子化剂，例如可列举选自盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸中的1种或2种以上，更优选为选自磷酸及柠檬酸中的1种或2种。
从提升染发性的观点考虑，构成成分(C)的缓冲剂成分进一步优选为由碳酸氢钠、与选自磷酸及柠檬酸中的1种或2种的组合构成。
毛发化妆品中的成分(C)的含量只要为能够将毛发化妆品的pH值调节为所需范围的量，则并无特别限制，从提升在毛发化妆品被水稀释的情形时的pH值缓冲能力的观点考虑，优选为0.5质量％以上，更优选为1.0质量％以上，进一步优选为1.5质量％以上。又，从配方稳定性的观点考虑，毛发化妆品中的成分(C)的含量优选为5.0质量％以下，更优选为4.0质量％以下，进一步优选为3.5质量％以下。
再者，成分(C)的含量意味着构成成分(C)的缓冲剂成分的有效成分量的合计。
＜pH值＞
从促进成分(A)的聚合反应而提升染发性的观点考虑，本发明的毛发化妆品的pH值优选为8.0以上，更优选为8.5以上，进一步优选为9.0以上。其原因在于：作为黑色素前体的成分(A)在碱性条件下容易与空气中的氧反应而转化成黑色素。从提升染发性、及抑制对毛发的损伤的观点考虑，该pH值优选为12.0以下，更优选为11.0以下，进一步优选为10.5以下，进一步更优选为10.0以下。
上述pH值是在25℃下的测定值，具体而言，可通过实施例中记载的方法进行测定。
＜成分(D)＞
本发明的毛发化妆品含有作为阴离子表面活性剂的成分(D)。成分(D)具有如下作用：在毛发化妆品为毛发清洁剂的情形时，赋予毛发的清洁效果，并且通过与下述成分(E)的阳离子性聚合物的组合，在毛发化妆品被水稀释的体系中产生凝聚，使成分(A)以高浓度包含在凝聚物内并且吸附于毛发表面，表现较高的染发性。
作为该阴离子表面活性剂，例如可列举：烷基苯磺酸盐、烷基或烯基醚硫酸盐、烷基或烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、N-酰基氨基酸、磷酸单或二酯、磺基琥珀酸酯等，可使用这些中的1种或2种以上。
作为阴离子表面活性剂的阴离子性基团的抗衡离子，可列举：钠离子、钾离子等碱金属离子；钙离子、镁离子等碱土金属离子；铵离子；具有1～3个碳原子数2或3的烷醇基的烷醇胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等)。
其中，从在毛发化妆品为毛发清洁剂的情形时的良好的起泡性、易冲洗性、及通过凝聚形成所获得的染发性提升效果的观点考虑，作为成分(D)，优选为选自烷基醚硫酸盐及烷基醚羧酸盐中的1种或2种以上。作为上述烷基醚硫酸盐，可列举聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等，作为烷基醚羧酸盐，可列举聚氧乙烯烷基醚乙酸盐等。
从在毛发化妆品为毛发清洁剂的情形时的良好的起泡性、易冲洗性的观点、及凝聚形成的观点考虑，毛发化妆品中的成分(D)的含量优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为8质量％以上。又，从提升染发性、及抑制毛发损伤的观点考虑，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步更优选为15质量％以下。
＜成分(E)＞
本发明的毛发化妆品含有阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的阳离子性聚合物作为成分(E)。成分(E)具有如下作用：通过与上述成分(D)的组合而产生凝聚，使成分(A)以高浓度包含在凝聚物内并且吸附于毛发表面，表现较高的染发性。
在本发明中，阳离子性聚合物是指具有阳离子性基团且作为整体呈现阳离子性的水溶性聚合物。即，该阳离子性聚合物除包含仅具有阳离子性基团且不具有阴离子性基团的阳离子性聚合物以外，具有阳离子性基团及阴离子性基团且作为整体呈现阳离子性的两性聚合物也包含在本发明的阳离子性聚合物中。
再者，上述阴离子性基团是指阴离子基团、或经离子化而有可能变成阴离子基团的基团。
在本发明中，所谓阳离子性聚合物的阳离子电荷密度，(1)在为具有阳离子性基团且不具有阴离子性基团的阳离子性聚合物的情形时，是指阳离子性聚合物每1g所含有的阳离子性基团的摩尔数×1000(meq/g)。又，(2)在为具有阳离子性基团及阴离子性基团的聚合物的情形时，必须作为整体呈现阳离子性，在该情形时的阳离子电荷密度是指自阳离子性基团的摩尔数×1000(阳离子电荷密度；meq/g)减去阴离子性基团的摩尔数×1000(阴离子电荷密度；meq/g)所得的值，该值为正且为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的范围的阳离子性聚合物包含在成分(E)中。
本发明的毛发化妆品也可使用2种以上的阳离子性聚合物作为成分(E)。该情形时的阳离子电荷密度可通过根据各聚合物的阳离子电荷密度及配合量算出加权平均值而求出。
成分(E)的阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下，从提升染发性的观点考虑，优选为0.05meq/g以上，更优选为0.1meq/g以上，进一步优选为0.2meq/g以上，进一步更优选为0.3meq/g以上，进一步更优选为0.4meq/g以上，且优选为4.7meq/g以下，更优选为4.0meq/g以下，进一步优选为3.5meq/g以下，进一步更优选为3.0meq/g以下，进一步更优选为2.5meq/g以下，进一步更优选为2.0meq/g以下，进一步更优选为1.5meq/g以下。
具体而言，成分(E)的阳离子电荷密度可通过实施例中记载的方法而求出。
成分(E)中使用的阳离子性聚合物只要为阳离子电荷密度成为上述范围的阳离子性聚合物、或阳离子电荷密度成为上述范围的2种以上的阳离子性聚合物的组合，则可无特别限制地使用。从提升染发性的观点考虑，成分(E)优选为仅将阳离子电荷密度成为上述范围的阳离子性聚合物使用1种或组合2种以上使用。
作为该阳离子性聚合物，例如可列举：阳离子化瓜尔胶；阳离子化塔拉胶；阳离子化刺槐豆胶；阳离子化聚乙烯醇；阳离子化纤维素；阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素等阳离子化羟烷基纤维素；阳离子性淀粉；乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐共聚物、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物等季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯盐聚合物；聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸/丙烯酰胺共聚物等二烯丙基季铵盐聚合物；三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯烷酮共聚物；乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基(甲基)丙烯酸酯共聚物；乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基(甲基)丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物；乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物；烷基丙烯酰胺/(甲基)丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯共聚物；己二酸/二甲基氨基羟基丙基亚乙基三胺共聚物、以及日本专利特开昭53-139734号公报及日本专利特开昭60-36407号公报中记载的阳离子性聚合物等，可使用这些的1种或2种以上。
从容易产生凝聚而可表现较高的染发性的观点考虑，作为成分(E)，优选为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化聚乙烯醇、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐共聚物、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、及二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物中的1种或2种以上，更优选为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化聚乙烯醇、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、及二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物中的1种或2种以上，进一步优选为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化聚乙烯醇、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物、及二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物中的1种或2种以上。
作为可使用1种或组合2种以上而用作成分(E)的市售的阳离子性聚合物，例如可列举下述。
(阳离子化瓜尔胶)
Jaguar Excel：阳离子电荷密度1.1meq/g(Solvay(Novecare)公司)等
(阳离子化塔拉胶)
Catinal CTR-100：阳离子电荷密度1.3meq/g(东邦化学工业株式会社)等
(阳离子化刺槐豆胶)
Catinal CLB-100(东邦化学工业株式会社)等
(阳离子化聚乙烯醇)
Gohsenx K-434(日本合成化学工业株式会社)、CM318：阳离子电荷密度0.35meq/g(株式会社Kuraray)等
(阳离子化羟乙基纤维素)
聚季铵盐-10(氯化o-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟乙基纤维素)：例如UCAREPolymer JR-400：阳离子电荷密度1.3meq/g(Dow Chemical公司)、Poiz C-60H：阳离子电荷密度1.1～1.8meq/g(花王株式会社)、Poiz C-150L：阳离子电荷密度0.7～1.1meq/g(花王株式会社)、Caticello M-80：阳离子电荷密度1.0meq/g(花王株式会社)
(阳离子化羟丙基纤维素)
Sofcare C-HP2：阳离子电荷密度0.5meq/g(花王株式会社)等(乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐共聚物)
聚季铵盐-11：例如GAFQUAT 734(ISP Japan公司)、GAFQUAT755N(ISP Japan公司)等
(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物)
聚季铵盐-52：例如Sofcare KG-101W-E：阳离子电荷密度(文献值)0.8meq/g(花王株式会社)等(聚二烯丙基二甲基氯化铵)
聚季铵盐-6：例如MERQUAT 100：阳离子电荷密度(文献值)6.2meq/g(LubrizolAdvanced Materials公司)等
(二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物)
聚季铵盐-22：例如MERQUAT 280：阳离子电荷密度2.2meq/g、MERQUAT 295：阳离子电荷密度：5.7meq/g(以上为Lubrizol Advanced Materials公司)等
(二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)
聚季铵盐-7：例如MERQUAT 550：阳离子电荷密度(文献值)3.1meq/g(LubrizolAdvanced Materials公司)等
(二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物)
聚季铵盐-39：例如MERQUAT 3331PR：阳离子电荷密度0.42meq/g(LubrizolAdvanced Materials公司)等
从提升染发性的观点考虑，毛发化妆品中的成分(E)的含量优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.2质量％以上，进一步更优选为0.3质量％以上。又，从提升稳定性及提升染发性的观点考虑，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下，进一步更优选为1质量％以下，进一步更优选为0.6质量％以下。
从提升染发性及提升稳定性的观点考虑，毛发化妆品中的成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上，优选为0.1以上，更优选为0.15以上，进一步优选为0.2以上，进一步更优选为0.25以上。另一方面，从在毛发化妆品为毛发清洁剂的情形时的效能(染发性及耐清洁性的提升)的观点考虑，成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)小于2，优选为1.95以下，更优选为1.8以下，进一步优选为1.7以下，进一步更优选为1.6以下，进一步更优选为1.5以下，进一步更优选为1.4以下，进一步更优选为1.2以下，进一步更优选为1.0以下。
＜成分(F)＞
毛发化妆品优选为进一步含有选自聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮中的1种以上的聚合物(以下也称为“成分(F)”)作为成分(E)以外的聚合物。通过使毛发化妆品含有成分(F)，染色性进一步提升。其中，从提升染色性的观点考虑，成分(F)优选为聚乙烯醇。
从提升染发性的观点考虑，成分(F)的平均聚合度优选为200以上，更优选为500以上，进一步优选为700以上，进一步更优选为1,500以上，进一步更优选为1,900以上。另一方面，从在毛发化妆品中的溶解性的观点考虑，该平均聚合度优选为10,000以下，更优选为7,000以下，进一步优选为3,000以下。
成分(F)也可使用2种以上，该情形时的成分(F)的平均聚合度可通过根据各聚合物的平均聚合度及配合量算出加权平均值而求出。
在成分(F)为聚乙烯醇的情形时，聚乙烯醇的皂化度并无特别限制，从提升染发性、及向毛发化妆品中配合时的操作性的观点考虑，优选为70％以上，且优选为95％以下，更优选为90％以下。
又，该聚乙烯醇不包括具有阳离子性基团的物质。
在使用成分(F)的情形时，从提升染发性的观点考虑，在毛发化妆品中的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.10质量％以上，进一步更优选为0.12质量％以上。另一方面，从提升配合稳定性的观点考虑，优选为40质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5.0质量％以下，进一步更优选为2.0质量％以下，进一步更优选为1.0质量％以下。
＜其它成分＞
本发明的毛发化妆品除上述成分以外，也可在无损本发明的目的的范围内适当含有毛发化妆品或染发剂所通常使用的成分。作为该成分，例如可列举：两性表面活性剂、抗氧化剂、硅酮、芳香族醇、成分(A)以外的染色剂、成分(E)及(F)以外的聚合物、油剂、抗头屑剂、维生素剂、杀菌剂、抗炎剂、防腐剂、螯合剂、保湿剂、珠光剂、神经酰胺类、香料、紫外线吸收剂等。
(两性表面活性剂)
作为两性表面活性剂，可列举：烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱等甜菜碱类表面活性剂；月桂基羟基磺基甜菜碱等磺基甜菜碱类表面活性剂。其中，从对毛发的易亲和性、良好的起泡性的观点考虑，优选为甜菜碱类表面活性剂，更优选为脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱优选具有碳原子数8以上且18以下、进一步碳原子数10以上且16以下的酰基，优选为选自月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、及椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱中的1种或2种以上。
在使用两性表面活性剂的情形时，从对毛发的易亲和性、良好的起泡性的观点考虑，作为毛发化妆品中的含量，优选为0.05质量％以上，更优选为0.10质量％以上，进一步优选为0.15质量％以上，进一步更优选为0.50质量％以上，进一步更优选为1.0质量％以上，且优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进一步优选为10质量％以下。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂，可列举：亚硫酸、抗坏血酸、巯基乙酸、L-半胱氨酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸及这些的盐。从成分(A)的稳定化、及提升染色性的观点考虑，优选为抗坏血酸及其盐。
在使用抗氧化剂的情形时，其含量在毛发化妆品中优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，且优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为2质量％以下。
(硅酮)
硅酮在例如毛发化妆品为毛发清洁剂的情形时，具有提升泡沫的质感、泡沫的顺滑感、降低清洁时的毛糙感、提升干燥时的顺滑性的效果。作为该硅酮，例如可列举：二甲基聚硅氧烷；甲基苯基聚硅氧烷；氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)、氨基乙基氨基丙基聚二甲基硅氧烷、氨基丙基聚二甲基硅氧烷等氨基改性硅酮；环状硅酮；聚醚改性硅酮；脂肪酸改性硅酮；醇改性硅酮；烷氧基改性硅酮；环氧改性硅酮；氟改性硅酮；烷基改性硅酮等。这些硅酮可含有1种或2种以上。
其中，从提升泡沫的质感、泡沫的顺滑感、降低清洁时的毛糙感、提升干燥时的顺滑性的观点考虑，作为硅酮，优选为二甲基聚硅氧烷。
在使用硅酮的情形时，从提升泡沫的质感、泡沫的顺滑感、降低清洁时的毛糙感、提升干燥时的顺滑性的观点考虑，其含量在毛发化妆品中优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，进一步更优选为2质量％以上，从提升泡沫的质感、泡沫的顺滑感、降低清洁时的毛糙感、提升干燥时的顺滑性的观点及经济性的观点考虑，优选为15质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为8质量％以下。
(芳香族醇)
从成分(E)的溶解性的观点考虑，本发明的毛发化妆品也可进一步含有芳香族醇。作为芳香族醇，可列举：苄氧基乙醇、苄醇、苯乙醇、γ-苯基丙醇、肉桂醇、茴香醇、对甲基苄醇、α,α-二甲基苯乙醇、α-苯基乙醇、苯氧基乙醇等。这些中，优选为选自苄氧基乙醇及苄醇中的1种以上，更优选为苄醇。
在使用芳香族醇的情形时，从成分(E)的溶解性的观点考虑，其含量在毛发化妆品中优选为0.05质量％以上，更优选为0.1质量％以上，且优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下。
(成分(A)以外的染色剂)
本发明的毛发化妆品也可进一步含有成分(A)以外的染色剂。作为该染色剂，可列举通常染发剂所使用的氧化染料(由前体及成色剂构成)、直接染料。
成分(A)以外的上述染色剂可使用1种或2种以上。作为该染色剂，优选为氧化染料，作为前体，优选为对苯二胺、甲苯-2,5-二胺、对氨基苯酚、4-氨基间甲酚、1-羟基乙基-4,5-二氨基吡唑以及这些的盐，作为成色剂，优选为2,4-二氨基苯氧基乙醇、间氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、1-萘酚、2-氨基-3-羟基吡啶、2-氨基-4-(β-羟基乙基)氨基苯甲醚、以及这些的盐。
在使用成分(A)以外的染色剂的情形时，从提升染发性的观点考虑，其含量在毛发化妆品中优选为0.01质量％以上，更优选为0.05质量％以上，从通过利用成分(A)的染发获得自然的色调的观点考虑，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下。
(水性介质)
毛发化妆品通常含有水性介质。作为水性介质，可列举：水；乙醇、异丙醇等低级醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳原子数6以下的低分子二醇及三醇，优选为水。毛发化妆品中的水性介质的含量可根据毛发化妆品的剂型适当选择，通常为1～95质量％的范围。在使用水作为水性介质的情形时，从毛发化妆品在使用时被水稀释时产生凝聚，使成分(A)吸附于毛发表面而表现较高的染发性的观点考虑，毛发化妆品中的水的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％，又，优选为95质量％以下，更优选为90质量％以下。
本发明的毛发化妆品的制造方法并无特别限定。例如可通过将成分(A)～(E)、及根据需要使用的其它成分利用实施例中记载的方法进行配合，并使用公知的搅拌装置等进行混合，从而进行制造。
[毛发的染色方法]
本发明进一步提供一种毛发的染色方法，其具有将上述毛发化妆品应用于毛发的工序。例如在毛发化妆品为洗发剂等毛发清洁剂的情形时，将该毛发清洁剂涂抹于毛发，使之起泡而清洁毛发后，用水进行冲洗。在毛发化妆品为护发剂、修护剂或染发剂的情形时，将该毛发化妆品涂抹于毛发，根据需要放置短时间(1～5分钟左右)后用水进行冲洗。通过日常性地反复进行如上述的工序，可容易且短时间地进行染白发。
关于上述实施方式，本发明公开毛发化妆品、及毛发的染色方法。
＜1＞一种毛发化妆品，其中，含有下述成分(A)～(E)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐：0.05质量％以上且2质量％以下，
Figure BDA0002495764250000161
[式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
(B)碱剂；
(C)缓冲剂；
(D)阴离子表面活性剂；
(E)阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的阳离子性聚合物：0.1质量％以上且3质量％以下，
并且，成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且小于2。
＜2＞一种毛发化妆品，其中，含有下述成分(A)～(E)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐：0.05质量％以上且2质量％以下，
Figure BDA0002495764250000171
[式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
(B)碱剂；
(C)缓冲剂；
(D)阴离子表面活性剂：5质量％以上且30质量％以下；
(E)阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的阳离子性聚合物：0.05质量％以上且3.0质量％以下，
并且，成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且1.5以下。
＜3＞一种毛发化妆品，其中，含有下述成分(A)～(E)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐：0.1质量％以上且2质量％以下，
Figure BDA0002495764250000172
[式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
(B)碱剂：0.5质量％以上且5质量％以下；
(C)缓冲剂：1.0质量％以上且4.0质量％以下；
(D)阴离子表面活性剂：5质量％以上且30质量％以下；
(E)阳离子电荷密度为0.05meq/g以上且2.5meq/g以下的阳离子性聚合物：0.1质量％以上且1.5质量％以下，
并且，成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且1.5以下。
＜4＞一种毛发化妆品，其中，含有下述成分(A)～(E)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐：0.1质量％以上且2质量％以下，
Figure BDA0002495764250000181
[式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR(R为氢原子、甲基或乙基)，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基]；
(B)碱剂：0.5质量％以上且5质量％以下；
(C)缓冲剂：1.0质量％以上且3.5质量％以下；
(D)阴离子表面活性剂：5质量％以上且20质量％以下；
(E)阳离子电荷密度为0.1meq/g以上且2.5meq/g以下的阳离子性聚合物：0.1质量％以上且1质量％以下；
水：60质量％以上且90质量％以下，
并且，成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且1.0以下。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(B)选自氨、烷醇胺、烷基胺、芳烷基胺、氢氧化钠、及氢氧化钾。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(B)含有选自氨及烷醇胺中的1种或2种以上。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(B)含有单烷醇胺。
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(B)含有单乙醇胺。
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(C)含有选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、甘氨酸、四硼酸钠及氯化铵中的1种或2种以上的碱性成分。
＜10＞如＜1＞至＜8＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(C)含有碳酸盐。
＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(C)含有碳酸氢钠。
＜12＞如＜1＞至＜11＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(C)含有选自盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸中的1种或2种以上的质子化剂。
＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(C)含有选自磷酸及柠檬酸中的1种或2种质子化剂。
＜14＞如＜1＞至＜8＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(C)含有选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、甘氨酸、四硼酸钠及氯化铵中的1种或2种以上的碱性成分、以及选自盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸中的1种或2种以上的质子化剂。
＜15＞如＜1＞至＜8＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(C)含有选自碳酸盐中的1种或2种以上的碱性成分、及选自磷酸及柠檬酸中的1种或2种以上的质子化剂。
＜16＞如＜1＞至＜8＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(C)含有碳酸氢钠、及选自磷酸及柠檬酸中的1种或2种以上。
＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(D)含有选自烷基醚硫酸盐及烷基醚羧酸盐中的1种或2种以上。
＜18＞如＜1＞至＜17＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(D)含有选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐及聚氧乙烯烷基醚乙酸盐中的1种或2种以上。
＜19＞如＜1＞至＜18＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(E)含有选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化聚乙烯醇、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐共聚物、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、及二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物中的1种或2种以上。
＜20＞如＜1＞至＜19＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(E)含有选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化聚乙烯醇、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、及二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸/丙烯酰胺聚合物中的1种或2种以上。
＜21＞如＜1＞至＜20＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，成分(E)含有选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化聚乙烯醇、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素、甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物、及二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物中的1种或2种以上。
＜22＞如＜1＞至＜21＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，pH值为8.0以上且12.0以下。
＜23＞如＜1＞至＜22＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，pH值为8.5以上且11.0以下。
＜24＞如＜1＞至＜23＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，pH值为9.0以上且10.0以下。
＜25＞如＜1＞至＜24＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，进一步含有选自聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮中的1种以上的聚合物作为成分(F)。
＜26＞如＜1＞至＜25＞中任一项记载的毛发化妆品，其中，所述毛发化妆品为毛发清洁剂。
＜27＞一种毛发的染色方法，其中，具有将＜1＞至＜26＞中任一项记载的毛发化妆品应用于毛发的工序。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限于实施例的范围。再者，在本实施例中，阳离子电荷密度、氮含量及pH值的测定通过以下的方法进行。
[阳离子电荷密度的测定]
只要未特别提及，则仅具有阳离子性基团而不具有阴离子性基团的阳离子性聚合物的阳离子电荷密度是根据下述式1算出。
阳离子电荷密度(meq/g)＝氮含量(质量％)÷14×10 (式1)
又，只要未特别提及，则具有阳离子性基团及阴离子性基团且作为整体呈现阳离子性的阳离子性聚合物的阳离子电荷密度是根据下述式2算出。
阳离子电荷密度(meq/g)＝氮含量(质量％)÷14×10－阴离子电荷密度(meq/g) (式2)
上述(式1)及(式2)中，氮含量(质量％)是利用下述记载的凯氏法所测得。又，在聚合物中包含除季铵阳离子的氮以外的氮的情形时，对利用下述记载的凯氏法所求出的氮含量乘以(季铵阳离子的氮数/总氮数)的值，将所获得的值设为(式1)及(式2)中的氮含量，求出阳离子电荷密度。
又，(式2)中的阴离子电荷密度是根据聚合物中的源自具有阴离子性基团的单体的结构单元所占的部分的质量比率，通过计算来算出聚合物1g中的源自具有阴离子性基团的单体的结构单元的mmol数，由此求出阴离子电荷密度。
[氮含量(质量％)的测定方法](凯氏法)
根据需要，准确称量经精制、干燥的阳离子性聚合物100mg，加入硫酸10mL、分解促进剂(Merck株式会社制造的“Kjeldahl tablets”)1片(5g)，一边使用凯氏分解装置(BUCHI公司制造的“K-432”)依次在250℃下升温30分钟、在300℃下升温30分钟、在420℃下升温80分钟，一边进行完全分解。分解反应结束后，向试样中添加离子交换水30mL，使用自动凯氏蒸馏-滴定装置(BUCHI公司制造的“K-370”)，添加30％氢氧化钠水溶液40mL而成为碱性后，通过蒸馏操作将游离的氨收集在1％硼酸水溶液中，使用0.01N硫酸(和光纯药工业株式会社制造，定量分析用)进行滴定，由此求出阳离子性聚合物中的氮含量(质量％)。
[pH值测定]
使用pH计(F-51，堀场制作所株式会社制造)，测定毛发化妆品在25℃下的pH值。
[毛发化妆品(洗发剂)的制备]
实施例1～31、比较例1及4
按照表1～表5所示的组成，将阴离子表面活性剂与一部分水混合而制备水溶液后，使阳离子性聚合物溶解。进一步，添加碱剂、缓冲剂、及其它成分中的除抗坏血酸及两性表面活性剂以外的成分，其后，在氮气气氛下，添加抗坏血酸及成分(A)的溶液、及根据需要的两性表面活性剂，制备毛发化妆品。毛发化妆品的pH值均为9.6。
所制备的毛发化妆品是在氮气气氛下保管，在染发性评价时每次分取，实施以下的评价。
比较例2及3
不使用阳离子性聚合物，除此以外，按照表1及表2所示的组成，以与上述相同的方式制备毛发化妆品。毛发化妆品的pH值均为9.6。
[染发性评价]
染发性的评价中使用中国女性的长度10cm、质量1g的白发发束(BM-W-A，株式会社Beaulax)。将评价用发束预先利用于下所示的组成的普通洗发剂清洁2次，自然风干后供给染发性评价。
Figure BDA0002495764250000221
将各例中所获得的毛发化妆品0.1g以浴比成为1:1:0.1(发束:水:毛发化妆品)的方式均匀地涂抹于预先经温水清洗20秒的发束，并使之起泡1分钟。继而，将所涂抹的毛发化妆品利用流动的温水冲洗30秒，用毛巾擦干发束并利用吹风机吹干。将该操作重复进行3次、6次、或15次，实施染发处理。
使用色彩色差仪(CR-400，Konica Minolta株式会社)，针对于每1束发束，对上述染发处理前的白发发束及上述染发处理后的发束的色相(L＊，a＊，b＊)测定6处，根据下述式3算出色差ΔE。ΔE的值越大，评价为染发性越良好。
ΔE＝[(ΔL＊)2+(Δa＊)2+(Δb＊)2]1/2 (式3)
(Δ：染发前后的各色相的变化量)
[表1]
表1
Figure BDA0002495764250000241
Figure BDA0002495764250000251
[表3]
表3
Figure BDA0002495764250000261
[表4]
表4
Figure BDA0002495764250000271
[表5]
表5
Figure BDA0002495764250000281
将表中的成分示于以下。再者，表中的各成分的配合量(质量％)均为湿重。
*1：(A1)5,6-二羟基吲哚溶液；通过日本专利第5570161号公报中记载的方法所制造的溶液(5,6-二羟基吲哚：1质量％、5,6-二羟基吲哚-2-羧酸：0.14质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
*2：磷酸；食品添加物75％磷酸(日本化学工业株式会社)
*3：聚氧乙烯月桂醚硫酸钠；Emal E-27C(花王株式会社，有效成分量：27.0质量％)
*4：聚氧乙烯月桂醚乙酸钠；Akypo LM-26SD(花王株式会社，有效成分量：18.2质量％)
*5：聚季铵盐-7(二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物)；MERQUAT 550(Lubrizol Advanced Materials公司，阳离子电荷密度(文献值)：3.1meq/g)
*6：聚季铵盐-10(氯化o-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟乙基纤维素)；Caticelo M-80(花王株式会社，阳离子电荷密度：1.0meq/g)
*7：聚季铵盐-52(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯二乙基硫酸盐/N,N-二甲基丙烯酰胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物)；Sofcare KG-101W-E(花王株式会社，阳离子电荷密度(文献值)：0.8meq/g)
*8：聚季铵盐-22(二烯丙基二甲基氯化铵/丙烯酸共聚物)；MERQUAT 280(Lubrizol Advanced Materials公司，阳离子电荷密度：2.2meq/g)
*9：聚季铵盐-6(聚二烯丙基二甲基氯化铵)；MERQUAT100(Lubrizol AdvancedMaterials公司，阳离子电荷密度(文献值)：6.2meq/g)
*10：阳离子化瓜尔胶；Jaguar Excel(Solvay(Novecare)公司，阳离子电荷密度：1.1meq/g)
*11：阳离子化塔拉胶；Catinal CTR-100(东邦化学工业株式会社，阳离子电荷密度：1.3meq/g)
*12：阳离子化聚乙烯醇；Gohsenx K-434(日本合成化学工业株式会社，阳离子电荷密度：0.22meq/g)
*13：阳离子化聚乙烯醇；CM318(株式会社Kuraray，阳离子电荷密度：0.35meq/g)
*14：阳离子化羟丙基纤维素；Sofcare C-HP2(花王株式会社，阳离子电荷密度：0.5meq/g)
*15：聚乙烯醇；JL-25E(Japan VAM&Poval株式会社，平均聚合度2,500，皂化度79-81％)
*16：硅酮；Silicone SH 200C FLUID 10CS(Dow Corning Toray株式会社)
*17：两性表面活性剂(月桂酸酰胺丙基甜菜碱)；Amphitol 20AB(花王株式会社，有效成分量：28.8质量％)
*18：聚氧乙烯月桂醚硫酸钠；Emal 270J(花王株式会社，有效成分量：69.9质量％)
*19：氧化染料X；甲苯-2,5-二胺硫酸盐：0.02质量％、对氨基苯酚：0.02质量％、间氨基苯酚：0.02质量％、间苯二酚：0.02质量％、2,4-二氨基苯氧基乙醇盐酸盐：0.02质量％、2-甲基-5-氨基苯酚：0.02质量％(质量％均为相对于毛发化妆品总量的量)
*20：氧化染料Y；对苯二胺硫酸盐：0.02质量％、4-氨基间甲酚：0.02质量％、2-甲基间苯二酚：0.02质量％、2-氨基-3-羟基吡啶：0.02质量％、2-氨基-4-(β-羟基乙基)氨基苯甲醚硫酸盐：0.02质量％(质量％均为相对于毛发化妆品总量的量)
*21：(A2)5,6-二羟基吲哚溶液(MATRIX SCIENTIFIC公司制造，5,6-二羟基吲哚：1质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
*22：(A3)5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐溶液(AK-scientific公司制造，5,6-二羟基吲哚啉氢溴酸盐：1质量％、乙醇：20质量％、水：余量)
根据表1～表5，判断出以下内容。
如实施例1～31所示，本发明的毛发化妆品表现较高的染发性。
根据将成分(E)以外的配合设为相同的表1的实施例1～6与比较例1的比较，判断在毛发化妆品中所使用的成分(E)的阳离子性聚合物的阳离子电荷密度超过本发明的规定范围的情形时，染发性降低。
根据表1的实施例5及6的结果，判断在将阳离子电荷密度超过4.8meq/g的阳离子性聚合物组合而用作成分(E)的情形时，只要成分(E)整体的阳离子电荷密度为本发明的规定范围内，则也可获得发明的效果。
根据表1的实施例1～6与比较例2的比较、及表2的实施例7～11与比较例3的比较，判断在毛发化妆品不含阳离子性聚合物的情形时，染发性降低。又，如表2的实施例7～11所示，毛发化妆品的染发性不依存于成分(E)的阳离子性聚合物的分子结构，阳离子电荷密度的影响较大。
根据表2的实施例8、12与实施例13的比较，判断通过配合聚乙烯醇，使毛发化妆品的染发性进一步提升(实施例13)。
表2中，实施例14～19、实施例20～22是分别改变了毛发化妆品中的成分(E)的配合量的例子。根据实施例7、14～19的比较、及实施例8、20～22的比较，如果成分(E)的配合量为0.3～0.6质量％的范围，则染发性更加良好。又，根据实施例7、14～19及比较例4的比较，如果质量比(A)/(E)为0.05以上且小于2、尤其是0.05以上且1.5以下的范围，则染发性更加良好。
表3中，实施例23～26是改变了毛发化妆品中的成分(A)的配合量的例子，根据实施例7、23～26的比较，成分(A)的配合量较多时染发性进一步提升。
表4中，实施例27及28是实施例24中进一步配合有氧化染料的例子，与染料仅为成分(A)的情形相比，染发性进一步提升。
又，表5的实施例29～31是改变了毛发化妆品中的成分(A)的种类的例子。
[产业上的可利用性]
根据本发明的毛发化妆品，即便不使用染发剂，也可通过洗发等日常的毛发护理行为而简便地使白发不明显，可以短时间获得较高的白发染色效果。

Claims (10)

1.一种毛发化妆品，其中，
含有下述成分(A)～(E)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure FDA0002495764240000011
式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR，其中，R为氢原子、甲基或乙基，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基；
(B)碱剂；
(C)缓冲剂；
(D)阴离子表面活性剂；
(E)阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的阳离子性聚合物，
并且，成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且小于2。
2.一种毛发化妆品，其中，
含有下述成分(A)～(E)：
(A)下述通式(1)所表示的化合物或其盐，
Figure FDA0002495764240000012
式中，虚线表示存在或不存在π键，R1表示羟基或乙酰氧基，R2表示氢原子、或-COOR，其中，R为氢原子、甲基或乙基，R3表示氢原子、乙酰基、甲基或乙基；
(B)碱剂；
(C)缓冲剂；
(D)阴离子表面活性剂；
(E)阳离子电荷密度为0.01meq/g以上且4.8meq/g以下的阳离子性聚合物，
并且，成分(A)相对于成分(E)的质量比(A)/(E)为0.05以上且1.5以下。
3.如权利要求1或2所述的毛发化妆品，其中，
成分(B)含有选自氨及烷醇胺中的1种或2种以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的毛发化妆品，其中，
pH值为8.0以上且12.0以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的毛发化妆品，其中，
进一步含有选自聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮中的1种以上的聚合物作为成分(F)。
6.如权利要求1～5中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(A)的含量为0.05质量％以上且5质量％以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(E)的含量为0.05质量％以上且5质量％以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的毛发化妆品，其中，
成分(D)的含量为3质量％以上且40质量％以下。
9.如权利要求1～8中任一项所述的毛发化妆品，其中，
所述毛发化妆品为毛发清洁剂。
10.一种毛发的染色方法，其中，
具有将权利要求1～9中任一项所述的毛发化妆品应用于毛发的工序。
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