JP6940075B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、毛髪化粧料に関する。

従来、白髪染め用の染毛剤として、メラニン前駆体である、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン又はこれらの誘導体を使用した空気酸化型染毛剤が知られている。これらメラニン前駆体は酸化剤を使用しないため染毛剤に用いた場合にも毛髪の傷みが少なく、また染毛剤用染料としての簡便性も高い。
例えば特許文献１には、上記メラニン前駆体、所定の硫酸塩型界面活性剤、所定のポリエトキシレート、及び増粘ポリマーを含有し、泡安定性に優れ、毛髪に塗布し易いエアゾール型一剤式染毛剤組成物が開示されている。

特開２００７−３２６８０７号公報

前記メラニン前駆体を含む染毛剤は通常の酸化型染毛剤と比較して染毛性が十分であるとはいえず、染毛性をさらに向上させることが望まれている。また、特許文献１に開示された技術は染毛剤に関する技術であるが、染毛剤の使用においては浴室や洗面所等、染毛を実施する場所が汚れないための養生が必要であるなど多大な手間がかかり、日常的に手軽に使用するものとはいえず、ある程度の染毛効果を得るにも長期間を要する。
そこで本発明者らは、日常的な洗髪において誰もが使用するシャンプー等の毛髪化粧料に前記メラニン前駆体を配合すれば、手軽にかつ短期間に高い染毛性を発揮できると考えて検討を行った。

しかしながら、例えば洗髪においては、水で濡れた毛髪にシャンプーを塗布して塗り広げるため、シャンプー中の成分は大幅に希釈されてしまう。また、シャンプーは界面活性剤等を用いて毛髪に付着した汚れを洗い流すものであるため、当該シャンプーを用いて毛髪を洗浄すると同時に、高い染毛性を発揮させるために十分な量のメラニン前駆体を毛髪表面に吸着させることは非常に困難である。
本発明の課題は、シャンプーなどの日常のヘアケア行動により簡単に白髪を目立たなくすることができ、高い染毛性を発揮し得る毛髪化粧料を提供することにある。

本発明者らは、所定のメラニン前駆体、アルカリ剤、緩衝剤、アニオン性界面活性剤、及び特定の電荷密度を有するカチオン性ポリマーを所定の比率で含有する毛髪化粧料により、前記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記［１］〜［２］に関する。
［１］次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ^１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ^２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ^３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）アルカリ剤
（Ｃ）緩衝剤
（Ｄ）アニオン性界面活性剤
（Ｅ）カチオン電荷密度が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上４．８ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマー
を含有し、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）が、０．０５以上２未満である毛髪化粧料。
［２］上記［１］に記載された毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法。

本発明の毛髪化粧料によれば、シャンプーなどの日常のヘアケア行動により簡単に白髪を目立たなくすることができ、短期間で高い白髪染め効果を得ることができる。

［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有し、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）が、０．０５以上２未満である。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ^１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ^２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ^３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）アルカリ剤
（Ｃ）緩衝剤
（Ｄ）アニオン性界面活性剤
（Ｅ）カチオン電荷密度が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上４．８ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマー

本発明において毛髪化粧料としては、シャンプー等の毛髪洗浄剤の他、コンディショナーやトリートメント、染毛剤等が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果を得る観点、及び日常のヘアケア行動により簡単に染毛できるという観点からは毛髪洗浄剤が好ましい。毛髪化粧料の剤型には特に制限はなく、例えば液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることが可能である。例えば毛髪洗浄剤の場合は液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。

上記成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有する毛髪洗浄剤等の毛髪化粧料を日常的に使用することで、シャンプーなどの日常のヘアケア行動により高い染毛性を得ることができる。
高い染毛性を発現させるには、十分な量のメラニン前駆体（成分（Ａ））を毛髪表面に吸着させることが好ましい。しかしながら前述したように、例えばシャンプー等の毛髪洗浄剤を用いて洗髪する場合、水で濡れた毛髪にシャンプーを塗布して塗り広げるため、シャンプー中の成分が大幅に希釈されてしまう。またシャンプーは界面活性剤等を用いて毛髪に付着した汚れを洗い流すものであるため、毛髪を洗浄すると同時に、短期間で白髪を染毛するに十分な量のメラニン前駆体を毛髪表面に吸着させることは非常に困難であった。
本発明者らは、上記のように界面活性剤を含有する毛髪化粧料が使用時に水で大幅に希釈されるような状況下においても、成分（Ａ）を効率的に毛髪表面に吸着させることが必要であると考えて検討を行った。成分（Ｄ）のアニオン性界面活性剤と、成分（Ｅ）として特定の電荷密度を有するカチオン性ポリマーとを組み合わせることにより、毛髪化粧料が水で希釈されるとコアセルベーションを生じさせる。その結果、メラニン前駆体である成分（Ａ）がコアセルベート内に高濃度で包含されると共に、毛髪表面へ高い濃度で吸着されることを見出した。なお、コアセルベーションとは、一般的には均一溶液から濃縮されたコロイドゾルが分離する現象をいうが、本発明においてはアニオン性界面活性剤とカチオン化ポリマーとが水不溶性の複合体を形成し相分離することをいう。
また後述するように、成分（Ａ）が高い染毛性を発現するための最適なｐＨ範囲が存在する。毛髪化粧料に成分（Ｃ）の緩衝剤を用いることで、毛髪化粧料が使用時に水で希釈された場合にも上記ｐＨ範囲を維持することが容易になるので、高い染毛性を得ることができる。

＜成分（Ａ）＞
本発明の毛髪化粧料は、下記一般式（１）で表される化合物又はその塩である成分（Ａ）を含有する。成分（Ａ）は空気酸化により重合してメラニン色素に変換されるメラニン前駆体であり、毛髪の染色剤として作用する。

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ^１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ^２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ^３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
成分（Ａ）のメラニン前駆体は、一般式（１）で表される化合物であるインドール誘導体又はインドリン誘導体、又はこれらの塩であり、本発明においてはその１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。成分（Ａ）は、染毛性の観点からインドール誘導体（すなわち、一般式（１）中の破線部分にπ結合が存在する）であることがより好ましい。
成分（Ａ）の入手性及び染毛性の観点から、一般式（１）において、Ｒ^１は好ましくは水酸基であり、Ｒ^２は好ましくは水素原子又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）、より好ましくは水素原子又は−ＣＯＯＨである。Ｒ^３は好ましくは水素原子である。

前記一般式（１）で表される化合物としては、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸メチル、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸エチル、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸メチル、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸エチル、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−アセチル−５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドリン、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、等が挙げられる。

前記一般式（１）で表される化合物の塩としては、該化合物の塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩等が挙げられ、なかでも入手性の観点から臭化水素酸塩が好ましい。
また一般式（１）においてＲ^２が−ＣＯＯＨである場合、一般式（１）で表される化合物の塩としては、そのカルボン酸塩（Ｒ^２が−ＣＯＯ⁻Ｘ^＋（Ｘ^＋は、Ｎａ^＋、Ｋ^＋等のアルカリ金属イオン、Ｃａ^＋、Ｍｇ^＋等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンなどの陽イオン）である）が挙げられる。

毛髪を自然な色合いに染める観点から、成分（Ａ）としては５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、５，６−ジヒドロキシインドリン、５，６−ジヒドロキシインドリン−２−カルボン酸、及びこれらの塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸、及び５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸からなる群から選ばれる１種又は２種がさらに好ましく、５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸を併用することがよりさらに好ましい。
５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸を併用する場合は、そのモル比は５０：５０〜９９：１の範囲とすることが好ましく、８０：２０〜９９：１の範囲とすることがより好ましく、８５：１５〜９５：５の範囲とすることがさらに好ましい。５，６−ジヒドロキシインドール及び５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸のモル比が上記範囲であると染毛後の毛髪の仕上がりが自然な色味に近づく。
５，６−ジヒドロキシインドールと５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸とのモル比は、逆相ＨＰＬＣにより定量することができる。

毛髪化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、染毛性向上の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、経済性の観点から、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、よりさらに好ましくは０．８質量％以下である。

＜成分（Ｂ）＞
本発明の毛髪化粧料は、アルカリ剤である成分（Ｂ）を含有する。成分（Ｂ）は毛髪を膨潤させてキューティクルを開き、成分（Ａ）等の染色剤成分を毛髪の内部まで浸透させる作用と共に、成分（Ａ）の重合反応を促進し、染毛性を向上させる作用を有する。成分（Ｂ）としては、通常の染毛剤に使用されるアルカリ剤であれば特に制限なく用いることができる。
当該アルカリ剤としては、例えば、アンモニア；モノ−、ジ−又はトリメタノールアミン、モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン；メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン；ベンジルアミン等のアラルキルアミン；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ化合物等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。アルカノールアミン、アルキルアミン、又はアラルキルアミンの炭素数は、水溶性の観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
なかでも、染毛性の観点からは、成分（Ｂ）はアンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン、アラルキルアミン、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、アンモニア及びアルカノールアミンからなる１種又は２種以上を含むことがより好ましく、モノアルカノールアミンを含むことがさらに好ましく、モノエタノールアミンを含むことがよりさらに好ましい。

毛髪化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、高染毛性を得る観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、刺激性を抑制する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。

＜成分（Ｃ）＞
本発明の毛髪化粧料は、緩衝剤である成分（Ｃ）を含有する。成分（Ｃ）を含有することで、毛髪化粧料が使用時に水で希釈された場合にも、成分（Ａ）が高い染毛性を発現するために最適なｐＨ範囲を維持しやすくなる。
当該緩衝剤としては、ｐＨ緩衝作用を有するものであれば特に制限されないが、メラニン前駆体である成分（Ａ）は塩基性条件で空気中の酸素と反応し、メラニン色素に変換されやすいため、毛髪化粧料のｐＨを塩基性条件に調整できる緩衝剤が好ましい。
上記観点から、成分（Ｃ）は、塩基性成分として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム等の炭酸塩や、グリシン、四ホウ酸ナトリウム、又は塩化アンモニウムをいずれか１種含有する緩衝剤；又は、炭酸ナトリウム−重炭酸ナトリウム等の、２種以上の塩基性成分の組み合わせからなる緩衝剤が好ましく、炭酸塩を含有する緩衝剤がより好ましく、重炭酸ナトリウムを含有する緩衝剤がより好ましい。

成分（Ｃ）は、緩衝剤成分として、ｐＨ緩衝能を向上させる観点から、さらにプロトン化剤を含有してもよい。プロトン化剤は一塩基酸及び多塩基酸のいずれでもよく、有機酸（炭素数１以上８以下、但しアスコルビン酸を除く）及び無機酸のいずれでもよい。当該プロトン化剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種がより好ましい。

染毛性向上の観点から、成分（Ｃ）を構成する緩衝剤成分は、重炭酸ナトリウムと、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種との組み合わせからなることがさらに好ましい。

毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、毛髪化粧料のｐＨを所望の範囲に調整できる量であれば特に制限はないが、毛髪化粧料が水で希釈された場合のｐＨ緩衝能を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上、さらに好ましくは１．５質量％以上である。また、処方安定性の観点からは、毛髪化粧料中の成分（Ｃ）の含有量は、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、さらに好ましくは３．５質量％以下である。
なお、成分（Ｃ）の含有量とは、成分（Ｃ）を構成する緩衝剤成分の有効成分量の合計を意味する。

＜ｐＨ＞
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、成分（Ａ）の重合反応を促進し、染毛性を向上させる観点から、好ましくは８．０以上、より好ましくは８．５以上、さらに好ましくは９．０以上である。メラニン前駆体である成分（Ａ）は塩基性条件で空気中の酸素と反応し、メラニン色素に変換されやすいためである。当該ｐＨは、染毛性向上、及び毛髪へのダメージ抑制の観点から、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．０以下、さらに好ましくは１０．５以下、よりさらに好ましくは１０．０以下である。
上記ｐＨは２５℃における測定値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。

＜成分（Ｄ）＞
本発明の毛髪化粧料は、アニオン性界面活性剤である成分（Ｄ）を含有する。成分（Ｄ）は毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合には毛髪の洗浄効果を付与すると共に、後述する成分（Ｅ）のカチオン性ポリマーとの組み合わせにより毛髪化粧料が水で希釈された系においてコアセルベーションを生じさせ、成分（Ａ）を高濃度でコアセルベート内に包含させると共に毛髪表面へ吸着させて、高い染毛性を発現させる作用を有する。

当該アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を用いることができる。
アニオン性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等）が挙げられる。
なかでも、毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合の良好な泡立ち、洗い易さ、及びコアセルベーション形成による染毛性向上効果の観点から、成分（Ｄ）としてはアルキルエーテル硫酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。上記アルキルエーテル硫酸塩としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられ、アルキルエーテルカルボン酸塩としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩等が挙げられる。

毛髪化粧料中の成分（Ｄ）の含有量は、毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合の良好な泡立ち、洗い易さの観点、及びコアセルベーション形成の観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上である。また、染毛性向上、及び毛髪ダメージ抑制の観点からは、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは２０質量％以下、よりさらに好ましくは１５質量％以下である。

＜成分（Ｅ）＞
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｅ）として、カチオン電荷密度が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上４．８ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマーを含有する。成分（Ｅ）は、前記成分（Ｄ）との組み合わせによりコアセルベーションを生じさせ、成分（Ａ）を高濃度でコアセルベート内に包含させると共に毛髪表面へ吸着させて、高い染毛性を発現させる作用を有する。
本発明においてカチオン性ポリマーとは、カチオン性基を有するものであり、かつ、全体としてカチオン性を示す水溶性のポリマーをいう。すなわち当該カチオン性ポリマーには、カチオン性基のみを有しアニオン性基を有さないカチオン性ポリマーの他、カチオン性基及びアニオン性基を有し、かつ全体としてカチオン性を示す両性ポリマーも本発明のカチオン性ポリマーに含まれる。
なお上記アニオン性基とは、アニオン基、又は、イオン化されてアニオン基になり得る基をいう。

本発明において、カチオン性ポリマーのカチオン電荷密度とは、（１）カチオン性基を有しかつアニオン性基を有さないカチオン性ポリマーの場合は、カチオン性ポリマー１ｇあたりに含有されるカチオン性基のモル数×１０００（ｍｅｑ／ｇ）をいう。また、（２）カチオン性基及びアニオン性基を有するポリマーの場合は、全体としてカチオン性を示すことが必要であり、この場合のカチオン電荷密度は、カチオン性基のモル数×１０００（カチオン電荷密度；ｍｅｑ／ｇ）からアニオン性基のモル数×１０００（アニオン電荷密度；ｍｅｑ／ｇ）を差し引いた値をいい、当該値が陽性で、０．０１ｍｅｑ／ｇ以上４．８ｍｅｑ／ｇ以下の範囲であるものが成分（Ｅ）に含まれる。
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｅ）として、カチオン性ポリマーを２種以上用いてもよい。この場合のカチオン電荷密度は、それぞれのポリマーのカチオン電荷密度と配合量から加重平均して算出することにより求められる。

成分（Ｅ）のカチオン電荷密度は０．０１ｍｅｑ／ｇ以上４．８ｍｅｑ／ｇ以下であり、染毛性向上の観点から、好ましくは０．０５ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは０．１ｍｅｑ／ｇ以上、さらに好ましくは０．２ｍｅｑ／ｇ以上、よりさらに好ましくは０．３ｍｅｑ／ｇ以上、よりさらに好ましくは０．４ｍｅｑ／ｇ以上であり、好ましくは４．７ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは４．０ｍｅｑ／ｇ以下、さらに好ましくは３．５ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは３．０ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは２．５ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは２．０ｍｅｑ／ｇ以下、よりさらに好ましくは１．５ｍｅｑ／ｇ以下である。
成分（Ｅ）のカチオン電荷密度は、具体的には実施例に記載の方法により求めることができる。

成分（Ｅ）に用いられるカチオン性ポリマーは、カチオン電荷密度が上記範囲となるカチオン性ポリマー、又はカチオン電荷密度が上記範囲となるような２種以上のカチオン性ポリマーの組み合わせであれば特に制限なく用いることができる。染毛性を向上させる観点から、成分（Ｅ）は、カチオン電荷密度が上記範囲となるカチオン性ポリマーのみを１種又は２種以上組み合わせて用いることが好ましい。
当該カチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化グアガム；カチオン化タラガム；カチオン化ローカストビーンガム；カチオン化ポリビニルアルコール；カチオン化セルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース等の、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース；カチオン性澱粉；ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体等の、第４級化ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル酸塩重合体；ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド共重合体等の、ジアリル第４級化アンモニウム塩重合体；ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体；ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート共重合体；ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体；ビニルピロリドン／（メタ）アクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体；アルキルアクリルアミド／（メタ）アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート共重合体；アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体、並びに特開昭５３−１３９７３４号公報及び特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
コアセルベーションを生じやすく、高い染毛性を発現できる観点から、成分（Ｅ）としてはカチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上が更に好ましい。

成分（Ｅ）として１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる市販のカチオン性ポリマーとしては、例えば下記が挙げられる。
（カチオン化グアガム）
Ｊａｇｕａｒ Ｅｘｃｅｌ：カチオン電荷密度１．１ｍｅｑ／ｇ（Ｓｏｌｖａｙ（Ｎｏｖｅｃａｒｅ）社）等
（カチオン化タラガム）
カチナール ＣＴＲ−１００：カチオン電荷密度１．３ｍｅｑ／ｇ（東邦化学工業株式会社）等
（カチオン化ローカストビーンガム）
カチナール ＣＬＢ−１００（東邦化学工業株式会社）等
（カチオン化ポリビニルアルコール）
ゴーセネックスＫ−４３４（日本合成化学工業株式会社）、ＣＭ３１８：カチオン電荷密度０．３５ｍｅｑ／ｇ（株式会社クラレ）等
（カチオン化ヒドロキシエチルセルロース）
ポリクオタニウム−１０（塩化ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）：例えばユーケアポリマーＪＲ−４００：カチオン電荷密度１．３ｍｅｑ／ｇ（ダウケミカル社）、ポイズＣ−６０Ｈ：カチオン電荷密度１．１〜１．８ｍｅｑ／ｇ（花王株式会社）、ポイズＣ−１５０Ｌ：カチオン電荷密度０．７〜１．１ｍｅｑ／ｇ（花王株式会社）、カチセロＭ−８０：カチオン電荷密度１．０ｍｅｑ／ｇ（花王株式会社）
（カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース）
ソフケア Ｃ−ＨＰ２：カチオン電荷密度０．５ｍｅｑ／ｇ（花王株式会社）等
（ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体）
ポリクオタニウム−１１：例えばガフカット７３４（アイエスピー・ジャパン社）、ガフカット７５５Ｎ（アイエスピー・ジャパン社）等
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体）
ポリクオタニウム−５２：例えばソフケア ＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ：カチオン電荷密度（文献値）０．８ｍｅｑ／ｇ（花王株式会社）等
（ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド）
ポリクオタニウム−６：例えばＭＥＲＱＵＡＴ１００：カチオン電荷密度（文献値）６．２ｍｅｑ／ｇ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）等
（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体）
ポリクオタニウム−２２：例えばＭＥＲＱＵＡＴ２８０：カチオン電荷密度２．２ｍｅｑ／ｇ、ＭＥＲＱＵＡＴ２９５：カチオン電荷密度：５．７ｍｅｑ／ｇ（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）等
（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体）
ポリクオタニウム−７：例えばＭＥＲＱＵＡＴ５５０：カチオン電荷密度（文献値）３．１ｍｅｑ／ｇ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）等
（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体）
ポリクオタニウム−３９：例えばＭＥＲＱＵＡＴ３３３１ＰＲ：カチオン電荷密度０．４２ｍｅｑ／ｇ（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社）等

毛髪化粧料中の成分（Ｅ）の含有量は、染毛性向上の観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上、よりさらに好ましくは０．３質量％以上である。また、安定性向上及び染毛性向上の観点からは、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下、よりさらに好ましくは１質量％以下、よりさらに好ましくは０．６質量％以下である。

染毛性向上及び安定性向上の観点から、毛髪化粧料中の成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）は、０．０５以上であり、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは０．２以上、よりさらに好ましくは０．２５以上である。一方、毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合の効能（染毛性及び耐洗浄性の向上）の観点からは、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）は、２未満であり、好ましくは１．９５以下、より好ましくは１．８以下、さらに好ましくは１．７以下、よりさらに好ましくは１．６以下、よりさらに好ましくは１．５以下、よりさらに好ましくは１．４以下、よりさらに好ましくは１．２以下、よりさらに好ましくは１．０以下である。

＜成分（Ｆ）＞
毛髪化粧料は、成分（Ｅ）以外のポリマーとして、さらに、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる１種以上のポリマー（以下「成分（Ｆ）」ともいう）を含有することが好ましい。毛髪化粧料が成分（Ｆ）を含有することで、染色性がより向上する。なかでも染色性向上の観点から、成分（Ｆ）がポリビニルアルコールであることが好ましい。
成分（Ｆ）の平均重合度は、染毛性向上の観点から、好ましくは２００以上、より好ましくは５００以上、さらに好ましくは７００以上、よりさらに好ましくは１，５００以上、よりさらに好ましくは１，９００以上である。一方、毛髪化粧料への溶解性の観点からは、当該平均重合度は好ましくは１０，０００以下、より好ましくは７，０００以下、さらに好ましくは３，０００以下である。
成分（Ｆ）は２種以上用いてもよく、この場合の成分（Ｆ）の平均重合度は、それぞれのポリマーの平均重合度と配合量から加重平均を算出することにより求められる。

成分（Ｆ）がポリビニルアルコールである場合、ポリビニルアルコールの鹸化度には特に制限はないが、染毛性向上、及び毛髪化粧料への配合時の取り扱い性の観点から、好ましくは７０％以上であり、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下である。
また、当該ポリビニルアルコールはカチオン性基を有するものは除かれる。

成分（Ｆ）を用いる場合、染毛性向上の観点から、毛髪化粧料中の含有量として、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１０質量％以上、よりさらに好ましくは０．１２質量％以上である。一方、配合安定性向上の観点からは、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５．０質量％以下、よりさらに好ましくは２．０質量％以下、よりさらに好ましくは１．０質量％以下である。

＜その他の成分＞
本発明の毛髪化粧料は、前記成分の他、毛髪化粧料又は染毛剤に通常使用される成分を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、両性界面活性剤、酸化防止剤、シリコーン、芳香族アルコール、成分（Ａ）以外の染色剤、成分（Ｅ）及び（Ｆ）以外のポリマー、油剤、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、保湿剤、パール剤、セラミド類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤；ラウリルヒドロキシスルタイン等のスルタイン系界面活性剤；が挙げられる。なかでも、毛髪へのなじみ易さ、良好な泡立ちの観点からは、ベタイン系界面活性剤が好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインがより好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８以上１８以下、さらには炭素数１０以上１６以下のアシル基を有するものが好ましく、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインからなる群から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

両性界面活性剤を用いる場合、毛髪へのなじみ易さ、良好な泡立ちの観点から、毛髪化粧料中の含有量として、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１０質量％以上、さらに好ましくは０．１５質量％以上、よりさらに好ましくは０．５０質量％以上、よりさらに好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。

（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、亜硫酸、アスコルビン酸、チオグリコール酸、Ｌ−システイン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びそれらの塩が挙げられる。成分（Ａ）の安定化、及び染色性向上の観点からはアスコルビン酸及びその塩が好ましい。
酸化防止剤を用いる場合、その含有量は、毛髪化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。

（シリコーン）
シリコーンは、例えば毛髪化粧料が毛髪洗浄剤である場合、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさを向上させる効果を有する。当該シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン；メチルフェニルポリシロキサン；アモジメチコーン、アミノエチルアミノプロピルジメチコーン、アミノプロピルジメチコーン等のアミノ変性シリコーン；環状シリコーン；ポリエーテル変性シリコーン；脂肪酸変性シリコーン；アルコール変性シリコーン；アルコキシ変性シリコーン；エポキシ変性シリコーン；フッ素変性シリコーン；アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらのシリコーンは、１種又は２種以上を含有することができる。
なかでも、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、シリコーンとしてはジメチルポリシロキサンが好ましい。
シリコーンを用いる場合、その含有量は、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、よりさらに好ましくは２質量％以上であり、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさを向上させる観点及び経済性の観点から、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは８質量％以下である。

（芳香族アルコール）
本発明の毛髪化粧料は、成分（Ｅ）の溶解性の観点から、さらに芳香族アルコールを含有してもよい。芳香族アルコールとしては、ベンジルオキシエタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ-フェニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α，α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール等が挙げられる。これらのうち、ベンジルオキシエタノール及びベンジルアルコールからなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ベンジルアルコールがより好ましい。
芳香族アルコールを用いる場合、その含有量は、成分（Ｅ）の溶解性の観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。

（成分（Ａ）以外の染色剤）
本発明の毛髪化粧料は、さらに、成分（Ａ）以外の染色剤を含有してもよい。当該染色剤としては、通常染毛剤に用いられる酸化染料（プレカーサー及びカップラーから構成される）、直接染料が挙げられる。
成分（Ａ）以外の上記染色剤は、１種又は２種以上を用いることができる。当該染色剤としては酸化染料が好ましく、プレカーサーとしてはパラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、パラアミノフェノール、４−アミノメタクレゾール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール並びにこれらの塩、カップラーとしては２，４−ジアミノフェノキシエタノール、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシノール、１−ナフトール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノアニソール、並びにこれらの塩が好ましい。

成分（Ａ）以外の染色剤を用いる場合、その含有量は、染毛性向上の観点から、毛髪化粧料中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上であり、成分（Ａ）による染毛で自然な色合いを得る観点からは、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。

（水性媒体）
毛髪化粧料は、通常、水性媒体を含有する。水性媒体としては、水；エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；１，３−ブチレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数６以下の低分子ジオール及びトリオールが挙げられ、水が好ましい。毛髪化粧料中の水性媒体の含有量は、毛髪化粧料の剤型により適宜選択することができるが、通常、１〜９５質量％の範囲である。水性媒体として水を用いる場合には、毛髪化粧料が使用時に水で希釈された際にコアセルベーションを生じさせ、成分（Ａ）を毛髪表面へ吸着させて、高い染毛性を発現させる観点から、毛髪化粧料中の水の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％であり、また、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。

本発明の毛髪化粧料の製造方法は特に限定されない。例えば、成分（Ａ）〜（Ｅ）、及び必要に応じて用いられるその他の成分を実施例に記載の方法で配合し、公知の攪拌装置等を用いて混合することにより製造できる。

［毛髪の染色方法］
本発明はさらに、前記毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法を提供する。例えば、毛髪化粧料がシャンプー等の毛髪洗浄剤である場合は、該毛髪洗浄剤を毛髪に塗布し、泡立てて毛髪を洗浄した後、水で洗い流す。毛髪化粧料がコンディショニング剤、トリートメント剤又は染毛剤の場合は、該毛髪化粧料を毛髪に塗布し、必要に応じて短時間（１〜５分程度）放置した後に水で洗い流す。以上のような工程を日常的に繰り返すことにより、容易に、かつ短期間で白髪染めを行うことができる。

上述の実施形態に関し、本発明は毛髪化粧料、及び毛髪の染色方法を開示する。
＜１＞ 次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩：０．０５質量％以上２質量％以下

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ^１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ^２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ^３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）アルカリ剤
（Ｃ）緩衝剤
（Ｄ）アニオン性界面活性剤
（Ｅ）カチオン電荷密度が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上４．８ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマー：０．１質量％以上３質量％以下
を含有し、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）が、０．０５以上２未満である毛髪化粧料。
＜２＞ 次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩 ０．０５質量％以上２質量％以下

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ^１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ^２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ^３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）アルカリ剤
（Ｃ）緩衝剤
（Ｄ）アニオン性界面活性剤：５質量％以上３０質量％以下
（Ｅ）カチオン電荷密度が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上４．８ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマー：０．０５質量％以上３．０質量％以下
を含有し、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）が、０．０５以上１．５以下である毛髪化粧料。
＜３＞ 次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩 ０．１質量％以上２質量％以下

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ^１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ^２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ^３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）アルカリ剤 ０．５質量％以上５質量％以下
（Ｃ）緩衝剤 １．０質量％以上４．０質量％以下
（Ｄ）アニオン性界面活性剤：５質量％以上３０質量％以下
（Ｅ）カチオン電荷密度が０．０５ｍｅｑ／ｇ以上２．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマー：０．１質量％以上１．５質量％以下
を含有し、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）が、０．０５以上１．５以下である毛髪化粧料。
＜４＞ 次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩：０．１質量％以上２質量％以下

〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ^１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ^２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ^３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
（Ｂ）アルカリ剤：０．５質量％以上５質量％以下
（Ｃ）緩衝剤：１．０質量％以上３．５質量％以下
（Ｄ）アニオン性界面活性剤：５質量％以上２０質量％以下
（Ｅ）カチオン電荷密度が０．１ｍｅｑ／ｇ以上２．５ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマー：０．１質量％以上１質量％以下
水：６０質量％以上９０質量％以下
を含有し、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）が、０．０５以上１．０以下である毛髪化粧料。
＜５＞ 成分（Ｂ）が、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン、アラルキルアミン、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムからなる群から選ばれる＜１＞〜＜４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜６＞ 成分（Ｂ）が、アンモニア及びアルカノールアミンからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含む＜１＞〜＜５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜７＞ 成分（Ｂ）が、モノアルカノールアミンを含む＜１＞〜＜６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜８＞ 成分（Ｂ）が、モノエタノールアミンを含む＜１＞〜＜７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜９＞ 成分（Ｃ）が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、グリシン、四ホウ酸ナトリウム及び塩化アンモニウムから選択される１種又は２種以上の塩基性成分を含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１０＞ 成分（Ｃ）が、炭酸塩を含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１１＞ 成分（Ｃ）が、重炭酸ナトリウムを含有する＜１＞〜＜１０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。

＜１２＞ 成分（Ｃ）が、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上のプロトン化剤を含有する＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１３＞ 成分（Ｃ）が、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種のプロトン化剤を含有する＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１４＞ 成分（Ｃ）が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、グリシン、四ホウ酸ナトリウム及び塩化アンモニウムから選択される１種又は２種以上の塩基性成分と、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上のプロトン化剤を含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１５＞ 成分（Ｃ）が、炭酸塩から選択される１種又は２種以上の塩基性成分と、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上のプロトン化剤を含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１６＞ 成分（Ｃ）が、重炭酸ナトリウムと、リン酸及びクエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１７＞ 成分（Ｄ）が、アルキルエーテル硫酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１８＞ 成分（Ｄ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及びポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜１９＞成分（Ｅ）が、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２０＞ 成分（Ｅ）が、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／アクリルアミド重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜１９＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２１＞ 成分（Ｅ）が、カチオン化グアガム、カチオン化タラガム、カチオン化ポリビニルアルコール、カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。

＜２２＞ ｐＨが、８．０以上１２．０以下である＜１＞〜＜２１＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２３＞ ｐＨが、８．５以上１１．０以下である＜１＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２４＞ ｐＨが、９．０以上１０．０以下である＜１＞〜＜２３＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２５＞ さらに、成分（Ｆ）としてポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる１種以上のポリマーを含有する＜１＞〜＜２４＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２６＞ 毛髪洗浄剤である＜１＞〜＜２５＞のいずれか１に記載の毛髪化粧料。
＜２７＞ ＜１＞〜＜２６＞のいずれか１に記載された毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、カチオン電荷密度、窒素含有量及びｐＨの測定は以下の方法により行った。

〔カチオン電荷密度の測定〕
特に言及しない限り、カチオン性基のみを有しアニオン性基を有さないカチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、下記式１により算出した。
カチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）＝窒素含有量（質量％）÷１４×１０・・・（式１）
また、特に言及しない限り、カチオン性基及びアニオン性基を有し、全体としてカチオン性を示すカチオン性ポリマーのカチオン電荷密度は、下記式２より算出した。
カチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）＝窒素含有量（質量％）÷１４×１０−アニオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）・・・（式２）
上記（式１）及び（式２）中、窒素含有量（質量％）は、下記記載のケルダール法にて測定した。また、ポリマー中に第四級アンモニウムカチオンの窒素以外の窒素が含まれる場合は、下記記載のケルダール法にて求められる窒素含有量に対し、（第四級アンモニウムカチオンの窒素数／全窒素数）の値を掛けた値を（式１）及び（式２）中の窒素含有量として、カチオン電荷密度を求めた。
また（式２）中のアニオン電荷密度は、ポリマー中のアニオン性基を有するモノマー由来の構成単位が占める部分の質量比率から、計算によりポリマー１ｇ中のアニオン性基を有するモノマー由来の構成単位のｍｍｏｌ数を算出し、ここからアニオン電荷密度を求めた。

〔窒素含有量（質量％）の測定方法〕（ケルダール法）
必要に応じて、精製、乾燥したカチオン性ポリマー１００ｍｇを精秤し、硫酸１０ｍＬ、分解促進剤（メルク株式会社製「ケルダール錠」）１錠（５ｇ）を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製「Ｋ−４３２」）を用いて２５０℃で３０分、３００℃で３０分、４２０℃で８０分と順に昇温させながら完全分解を行った。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置（ＢＵＣＨＩ社製「Ｋ−３７０」）を用いて、３０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＬを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを１％ホウ酸水溶液中に収集し、０．０１Ｎ硫酸（和光純薬工業株式会社製、定量分析用）を用いて滴定することにより、カチオン性ポリマー中の窒素含有量（質量％）を求めた。

〔ｐＨ測定〕
ｐＨメーター（Ｆ−５１、株式会社堀場製作所製）を用いて、毛髪化粧料の２５℃におけるｐＨを測定した。

〔毛髪化粧料（シャンプー）の調製〕
実施例１〜３１、比較例１及び４
表１〜表５に示す組成に従って、アニオン性界面活性剤と水の一部を混合して水溶液を調製した後、カチオン性ポリマーを溶解させた。さらに、アルカリ剤、緩衝剤、及びその他成分のうちアスコルビン酸及び両性界面活性剤以外の成分を加えた後に、窒素雰囲気下で、アスコルビン酸及び成分（Ａ）の溶液、及び必要に応じて両性界面活性剤を添加し、毛髪化粧料を調製した。毛髪化粧料のｐＨはいずれも９．６であった。
調製した毛髪化粧料は、窒素雰囲気下で保管し、染毛性評価の際にその都度、分取し、以下の評価を実施した。

比較例２及び３
カチオン性ポリマーを使用しなかったこと以外は、表１及び表２に示す組成に従って、上記と同様にして毛髪化粧料を調製した。毛髪化粧料のｐＨはいずれも９．６であった。

〔染毛性評価〕
染毛性の評価には、中国人女性の長さ１０ｃｍ、質量１ｇ、白髪トレス（ＢＭ−Ｗ−Ａ、株式会社ビューラックス）を用いた。評価用トレスを、事前に以下に示す組成のプレーンシャンプーで２回洗浄し、風乾した後、染毛性評価に供した。
（プレーンシャンプー） （質量％）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
（エマールＥ−２７Ｃ（有効成分量：２７質量％）、花王（株）製）
５７．４
・ラウラミドＤＥＡ（アミノーン Ｌ−０２、花王（株）製） １．５
・ＥＤＴＡ−２Ｎａ（フロスト ＤＳ、第一化学薬品（株）製） ０．３
・リン酸（ｐＨ７．０に調整）
・安息香酸ナトリウム ０．５
精製水 残 余
計 １００

予め温水で２０秒間濯いだトレスに対し、浴比１：１：０．１（トレス：水：毛髪化粧料）となるように、各例で得られた毛髪化粧料０．１ｇを均一に塗布し、１分間泡立てた。次いで、塗布した毛髪化粧料を３０秒間流温水で洗い流し、タオルドライ、ドライヤー乾燥を行った。この操作を、３回、６回、又は１５回繰り返し、染毛処理を実施した。
上記染毛処理前の白髪トレスと、上記染毛処理後のトレスの色相（Ｌ^＊, ａ^＊, ｂ^＊）を、色彩色差計（ＣＲ−４００、コニカミノルタ株式会社）を用いて、トレス１本につき６点測定し、下記式３に従い色差ΔＥを算出した。ΔＥの値が大きいほど染毛性が良好であると評価される。

ΔＥ＝〔（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２〕^１／２・・・（式３）
（Δ：染毛前後の各色相の変化量）

表中の成分を以下に示す。なお、表中の各成分の配合量（質量％）は、いずれも有姿である。
*１：（Ａ１）５，６−ジヒドロキシインドール溶液；特許第５５７０１６１号公報に記載された方法により製造した溶液（５，６−ジヒドロキシインドール：１質量％、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸：０．１４質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）
*２：リン酸；食品添加物７５％燐酸（日本化学工業株式会社）
*３：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム；エマールＥ−２７Ｃ（花王株式会社、有効成分量：２７．０質量％）
*４：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム；アキポＬＭ−２６ＳＤ（花王株式会社、有効成分量：１８．２質量％）
*５：ポリクオタニウム−７（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体）；ＭＥＲＱＵＡＴ５５０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社、カチオン電荷密度（文献値）：３．１ｍｅｑ／ｇ）
*６：ポリクオタニウム−１０（塩化ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）；カチセロ Ｍ−８０（花王株式会社、カチオン電荷密度：１．０ｍｅｑ／ｇ）
*７：ポリクオタニウム−５２（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体）；ソフケア ＫＧ−１０１Ｗ−Ｅ（花王株式会社、カチオン電荷密度（文献値）：０．８ｍｅｑ／ｇ）
*８：ポリクオタニウム−２２（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸共重合体）；ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社、カチオン電荷密度：２．２ｍｅｑ／ｇ）
*９：ポリクオタニウム−６（ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド）；ＭＥＲＱＵＡＴ１００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社、カチオン電荷密度（文献値）：６．２ｍｅｑ／ｇ）
*１０：カチオン化グアガム；Ｊａｇｕａｒ Ｅｘｃｅｌ（Ｓｏｌｖａｙ（Ｎｏｖｅｃａｒｅ）社、カチオン電荷密度：１．１ｍｅｑ／ｇ）
*１１：カチオン化タラガム；カチナール ＣＴＲ−１００（東邦化学工業株式会社、カチオン電荷密度：１．３ｍｅｑ／ｇ）
*１２：カチオン化ポリビニルアルコール；ゴーセネックスＫ−４３４（日本合成化学工業株式会社、カチオン電荷密度：０．２２ｍｅｑ／ｇ）
*１３：カチオン化ポリビニルアルコール；ＣＭ３１８（株式会社クラレ、カチオン電荷密度：０．３５ｍｅｑ／ｇ）
*１４：カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース；ソフケア Ｃ−ＨＰ２（花王株式会社、カチオン電荷密度：０．５ｍｅｑ／ｇ）
*１５：ポリビニルアルコール；ＪＬ−２５Ｅ（日本酢ビ・ポバール株式会社、平均重合度２，５００、鹸化度７９−８１％）
*１６：シリコーン；シリコーン ＳＨ ２００Ｃ ＦＬＵＩＤ １０ ＣＳ（東レ・ダウコーニング株式会社）
*１７：両性界面活性剤（ラウリン酸アミドプロピルベタイン）；アンヒトール ２０ＡＢ（花王株式会社、有効成分量：２８．８質量％）
*１８：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム；エマール２７０Ｊ（花王株式会社、有効成分量：６９．９質量％）
*１９：酸化染料Ｘ；トルエン−２，５−ジアミン硫酸塩：０．０２質量％、パラアミノフェノール：０．０２質量％、メタアミノフェノール：０．０２質量％、レゾルシン：０．０２質量％、２，４−ジアミノフェノキシエタノール塩酸塩：０．０２質量％、２−メチル−５−アミノフェノール：０．０２質量％（質量％はいずれも毛髪化粧料全量に対する量）
*２０：酸化染料Ｙ；パラフェニレンジアミン硫酸塩：０．０２質量％、４−アミノメタクレゾール：０．０２質量％、２−メチルレゾルシン：０．０２質量％、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン：０．０２質量％、２−アミノ−４−（βヒドロキシエチル）アミノアニソール硫酸塩：０．０２質量％（質量％はいずれも毛髪化粧料全量に対する量）
*２１：（Ａ２）５，６−ジヒドロキシインドール溶液（ＭＡＴＲＩＸ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、５，６−ジヒドロキシインドール：１質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）
*２２：（Ａ３）５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩溶液（ＡＫ−ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、５，６−ジヒドロキシインドリン臭化水素酸塩：１質量％、エタノール：２０質量％、水：残部）

表１〜表５より、以下のことが判る。
実施例１〜３１に示すように、本発明の毛髪化粧料は高い染毛性を発現する。
成分（Ｅ）以外の配合を同じにした表１の実施例１〜６と比較例１との対比から、毛髪化粧料に用いる成分（Ｅ）のカチオン性ポリマーのカチオン電荷密度が本発明の規定範囲を超える場合、染毛性が低下することが判る。
表１の実施例５及び６の結果から、成分（Ｅ）としてカチオン電荷密度が４．８ｍｅｑ／ｇを超えるカチオン性ポリマーを組み合わせて用いた場合でも、成分（Ｅ）全体のカチオン電荷密度が本発明の規定範囲内であれば発明の効果を得ることができることが判る。
表１の実施例１〜６と比較例２との対比、及び、表２の実施例７〜１１と比較例３との対比から、毛髪化粧料がカチオン性ポリマーを含有しない場合、染毛性が低下することが判る。また表２の実施例７〜１１で示されるように、毛髪化粧料の染毛性は成分（Ｅ）のカチオン性ポリマーの分子構造には依存せず、カチオン電荷密度の影響が大きい。
表２の実施例８，１２と実施例１３との対比から、ポリビニルアルコールを配合することにより、毛髪化粧料の染毛性が更に向上することが判る（実施例１３）。

表２において、実施例１４〜１９、実施例２０〜２２は、それぞれ毛髪化粧料中の成分（Ｅ）の配合量を変えた例である。実施例７、１４〜１９の比較、及び実施例８、２０〜２２の比較によれば、成分（Ｅ）の配合量が０．３〜０．６質量％の範囲であると染毛性がより良好であった。また、実施例７、１４〜１９及び比較例４の対比によれば、質量比（Ａ）／（Ｅ）が０．０５以上２未満、特に０．０５以上１．５以下の範囲であると染毛性がより良好であった。
表３において、実施例２３〜２６は、毛髪化粧料中の成分（Ａ）の配合量を変えた例であり、実施例７、２３〜２６の比較によれば、成分（Ａ）の配合量が多い方が染毛性がより向上した。
表４において、実施例２７及び２８は、実施例２４にさらに酸化染料を配合した例であり、染料が成分（Ａ）のみの場合に比べて染毛性がより向上した。
また表５の実施例２９〜３１は、毛髪化粧料中の成分（Ａ）の種類を変えた例である。

本発明の毛髪化粧料によれば、染毛剤を使用しなくても、シャンプーなどの日常のヘアケア行動により簡単に白髪を目立たなくすることができ、短期間で高い白髪染め効果を得ることができる。

Claims (10)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
   （Ａ）下記一般式（１）で表される化合物又はその塩：０．０５質量％以上５質量％以下
   

   

   
   〔式中、破線はπ結合の存在又は不存在を示す。Ｒ^１は水酸基又はアセトキシ基を示す。Ｒ^２は水素原子、又は−ＣＯＯＲ（Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基）を示す。Ｒ^３は水素原子、アセチル基、メチル基又はエチル基を示す。〕
   （Ｂ）アルカリ剤
   （Ｃ）緩衝剤
   （Ｄ）アルキルエーテル硫酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有するアニオン性界面活性剤：３質量％以上４０質量％以下
   （Ｅ）カチオン電荷密度が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上４．８ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマー：０．０５質量％以上５質量％以下
   を含有し、成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）が、０．０５以上２未満である毛髪化粧料。
2. 成分（Ｅ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｅ）が、０．０５以上１．５以下である請求項１に記載の毛髪化粧料。
3. 成分（Ｂ）が、アンモニア及びアルカノールアミンからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含む請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
4. ｐＨが、８．０以上１２．０以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
5. さらに、成分（Ｆ）としてポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンからなる群から選ばれる１種以上のポリマーを含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
6. 成分（Ｃ）が、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、グリシン、四ホウ酸ナトリウム及び塩化アンモニウムから選択される１種又は２種以上の塩基性成分と、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸、クエン酸からなる群から選ばれる１種又は２種以上のプロトン化剤を含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
7. 成分（Ｅ）が、カチオン電荷密度が０．０１ｍｅｑ／ｇ以上２．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオン性ポリマーである請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
8. 成分（Ｄ）の含有量が、１１．９７質量％以上である請求項１〜７のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
9. 毛髪洗浄剤である請求項１〜８のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載された毛髪化粧料を毛髪に適用する工程を有する、毛髪の染色方法。