WO2022244740A1 - エアゾール化粧料 - Google Patents

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WO2022244740A1
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純子 園田
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Definitions

  • the present invention relates to aerosol cosmetics.
  • Patent Document 1 describes a foamy skin application agent containing N-acylamino acid or a salt thereof, (meth)acrylic acid-based polymer, polysaccharide-based polymer, carbon dioxide, and a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms.
  • Patent Document 2 describes a foamy skin application containing a specific surfactant, a (meth)acrylic acid polymer, a polysaccharide polymer, carbon dioxide, and a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms. agents are described, all of which are described to have a good effect of promoting blood circulation.
  • Patent Document 1 JP-A-2010-248098 (Patent Document 2) JP-A-2011-84490
  • the present invention provides the following components (A), (B) and (C): (A) an anionic surfactant, (B) an anionic polymer; (C) contains a cationic polymer having a cationic charge density of 5.0 meq/g or less, and the mass ratio of component (A) to the total amount of components (B) and (C) (A)/((B) + (C )) is 6 or more, and (D) an aerosol cosmetic containing carbon dioxide gas.
  • the present invention also provides the following steps 1 to 3: Step 1: A step of stirring components including components (A) and (B) and heating to 50° C. or higher to mix; Step 2: Next, a step of adding component (C) and stirring and mixing to prepare a stock solution; Step 3: Production of the aerosol cosmetic, which includes a step of filling the undiluted solution obtained in Step 2, after cooling, into a pressure-resistant container, sealing the container, and then pressurizing the component (D) to fill the container. Regarding the method.
  • the present inventors found that by using an anionic surfactant in a specific ratio with respect to an anionic polymer and a cationic polymer with a specific charge density, the texture of the discharged foam is uniform, the foam lasts well, and the massage persists. We have found that an excellent aerosol cosmetic can be obtained.
  • the aerosol cosmetic of the present invention has a uniform foam texture, good foam retention, and excellent massage sustainability. In addition, the moist feeling of the skin after washing is maintained.
  • the component (A) used in the present invention an anionic surfactant, is commonly used in cosmetics.
  • Salt C12-22 alkyl sulfate esters such as sodium lauryl sulfate and potassium lauryl sulfate, or salts thereof; polyoxyethylene (2) polyoxyethylene alkyl ethers such as sodium lauryl sulfate; Polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid having 12 to 22 carbon atoms such as sodium phosphate, sodium polyoxyethylene stearyl ether phosphate, sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate, or a salt thereof; sodium di-2-ethylhexyl sulfosuccinate, etc.
  • polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid or its salt N-C 12 to 22 acylglutamic acid or its salt are preferable from the viewpoint of making fine bubbles when discharging carbon dioxide gas and improving the retention of bubbles. More preferred are polyoxyethylene lauryl ether sulfate or salts thereof, and acylglutamic acid of N-coconut fatty acid or salts thereof.
  • salts include alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as calcium and magnesium; ammonium; organic ammonium derived from alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; basic amino acids such as methane; L-arginine, etc., and sodium is preferred.
  • the component (A) anionic surfactant can be used alone or in combination of two or more. It is preferably 1% by mass or more in the stock solution, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and further 15% by mass or less. preferable.
  • the content of component (A) is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 3 to 25% by mass, even more preferably 5 to 15% by mass in the stock solution.
  • the anionic polymer of component (B) may be one used in ordinary cosmetics, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid, alkyl acrylic acid/(meth)acrylate copolymer, carboxyvinyl polymer, polyoxyethylene.
  • Acrylic acid-based polymers such as alkyl ether-modified acrylic acid-based copolymers; carboxymethyl cellulose, carrageenan, xanthan gum, polystyrene sulfonate, agar, gutti gum, karaya gum, pectin, alginate salts, hyaluronic acid or alkali metal salts thereof, and the like.
  • acrylic acid-based polymers are preferable, acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl copolymers, carboxyvinyl polymers, polyoxyethylene alkyl ether-modified acrylic acid-based Copolymers are more preferred, and more preferably contain at least one selected from (acrylic acid/alkyl (C10-30) (meth)acrylate) copolymers, carboxyvinyl polymers and (acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymers.
  • the (acrylic acid/(C10-30) alkyl (meth)acrylate) copolymer is a copolymer of C10-30 alkyl acrylic acid and acrylic acid, methacrylic acid or a lower alkyl ester thereof, It is crosslinked with sucrose allyl ether or pentaerythritol allyl ether, and commercially available products such as Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, Carbopol ETD2020, Carbopol 1342, Carbopol 1382 (above, Lubrizol Advanced Materials) products can be used.
  • the (acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymer commercially available products such as Acuryn 22 (The Dow Chemical Company) can be used.
  • the acrylic acid-based polymer is preferably used as a water-soluble or water-dispersible salt by using a base such as an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide or sodium hydroxide as a neutralizing agent.
  • Component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 0.01% by mass or more in the undiluted solution from the viewpoint of suppressing foam collision and retaining carbon dioxide gas. It is preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.04% by mass or more, preferably 2% by mass or less, more preferably 1.5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less.
  • the content of component (B) is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.02 to 1.5% by mass, and even more preferably 0.04 to 1% by mass in the stock solution. .
  • Component (C) is a cationic polymer having a cationic charge density of 5.0 meq/g or less.
  • a cationic polymer with a specific charge density aggregates with the anionic polymer of component (B) to contain the anionic surfactant of component (A), water, and other components (for example, a polyhydric alcohol described later).
  • PIC polyion complex
  • the charge density of the component (C) is preferably 0.8 to 4 meq/g, more preferably 1 to 3.3 meq, from the viewpoint that PIC is adsorbed on the foam film of the foam to form dense foam capable of retaining carbon dioxide gas. /g is more preferred.
  • the cationic charge density indicates the ratio of the number of positive charges on the polymer to the molecular weight of the polymer (excluding the weight of the counterion of the cationic group). Multiplying the cationic charge density by the polymer molecular weight gives the number of positively charged sites in a given polymer chain. Cationic charge density is further defined as the number of milliequivalents of positive charge (cationic nitrogen atoms) per gram of polymer (meq/g).
  • the cationic charge density value of component (C) can be determined, for example, according to the following formula (1).
  • Cationic charge density (meq/g) 1/(unit molecular weight containing one cationic nitrogen atom in the cationic polymer) x 1000 (1)
  • a method for measuring the cationic charge density of the component (C) a method of calculating the nitrogen content derived from the quaternary nitrogen-containing group in the cationic polymer by the Kjeldahl method, and colloid titration using an aqueous potassium polyvinyl sulfate solution.
  • the Kjeldahl method it is preferable to carry out by the Kjeldahl method.
  • the Kjeldahl method it is possible to comply with the Standards for Quasi-Drug Ingredients 2006, General Test Methods, Nitrogen Determination Method, Method 2.
  • the purified and dried component (C) is precisely weighed, 10 mL of sulfuric acid and 1 tablet of a decomposition accelerator (Keltab tablet manufactured by Nakayama Rika Seisakusho Co., Ltd.) are added, and a Kjeldahl decomposition apparatus (manufactured by BUCHI, K-432) is used to perform complete decomposition while sequentially raising the temperature to 250° C. for 30 minutes, 300° C. for 30 minutes, and 420° C. for 80 minutes.
  • a decomposition accelerator Keltab tablet manufactured by Nakayama Rika Seisakusho Co., Ltd.
  • component (C) include cationized guar gum; cationized tara gum; cationized locust bean gum; cationized polyvinyl alcohol; cationized cellulose; Cellulose; cationic starch; vinylpyrrolidone/N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate copolymer; N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer; polydiallyldimethylammonium chloride; diallyldimethylammonium chloride/acrylamide copolymer; hydroxyethylcellulose/diallyldimethylammonium chloride copolymer; vinylimidazolium trichloride/vinylpyrrolidone copolymer; ) acrylate copolymer; vinylpyrrolidone/alkylamin
  • component (C) cationic polymer for example, the following commercially available products can be used.
  • (cationized tara gum) Catinal CTR-100 manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), etc.
  • Polyquaternium-11 Gafcat 755N (manufactured by ISP Japan), etc. (N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer)
  • Polyquaternium-52 Softcare KG-101W-E (manufactured by Kao Corporation), etc.
  • Polyquaternium-7 MERQUAT550 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials), etc. (vinylimidazolium trichloride/vinylpyrrolidone copolymer)
  • Polyquaternium-16 Rubiquat FC370 (manufactured by BASF), etc.
  • PIC is adsorbed on the foam film of the foam and creates dense foam capable of retaining carbon dioxide, so that the texture of the foam is uniform, the foam lasts well, and the massage is excellent in sustainability.
  • cationized hydroxyalkyl cellulose, cationized guar gum, diallyldimethylammonium chloride/acrylamide copolymer, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethylacrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymer preferable.
  • Component (C) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (C) is such that the PIC adsorbs to the foam film of the foam and creates dense foam capable of retaining carbon dioxide gas, resulting in a uniform foam texture.
  • the concentration in the stock solution is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, and even more preferably 0.04% by mass or more.
  • the content of component (C) is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.02 to 2% by mass, even more preferably 0.04 to 1% by mass in the stock solution.
  • the mass ratio (A)/((B)+(C)) of component (A) to the total amount of components (B) and (C) is such that the texture of the discharged foam is uniform and the foam lasts. Good, excellent persistence of massage.
  • it is 6 or more, preferably 7 or more, more preferably 8 or more, preferably 250 or less, more preferably 220 or less, further preferably 50 or less, and 30 or less. is even more preferable.
  • the mass ratio (A)/((B)+(C)) of component (A) to the total amount of components (B) and (C) is 6 or more, preferably 6 to 250, and 7 to 220. is more preferred, 7 to 50 is even more preferred, and 8 to 30 is even more preferred.
  • the mass ratio (B)/(C) of the component (B) to the component (C) is such that the texture of the discharged foam is uniform, the foam lasts well, the durability of the massage is excellent, and the mass ratio (B)/(C) is excellent. From the viewpoint of maintaining the moist feeling of the skin, it is preferably 0.2 or more, more preferably 0.4 or more, still more preferably 0.6 or more, even more preferably 0.8 or more, and preferably 4 or less. , is more preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1.5 or less. Further, the mass ratio (B)/(C) of component (B) to component (C) is preferably 0.2 to 4, more preferably 0.4 to 3, and further 0.6 to 2. Preferably, 0.8 to 1.5 is even more preferable.
  • the aerosol cosmetic of the present invention can further contain a polyhydric alcohol in the stock solution, has good foam retention, and is excellent in feeling after application.
  • a polyhydric alcohol is a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule.
  • dihydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,3-propanediol and the like. be done.
  • trihydric alcohols include glycerin and trimethylolpropane.
  • tetrahydric alcohols include diglycerin and erythritol.
  • polyhydric alcohols having a valence of 5 or more examples include polyglycerol such as triglycerin; glucose, maltose, maltitose, sucrose, xylitol, sorbitol, malbitol, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxyethylene ethyl glucoside, polyoxyethylene propylene glucoside, etc. of sugars and sugar alcohols.
  • polyglycerol such as triglycerin
  • glucose, maltose, maltitose sucrose
  • xylitol sorbitol
  • malbitol polyoxyethylene methyl glucoside
  • polyoxyethylene ethyl glucoside polyoxyethylene propylene glucoside
  • polyoxyethylene propylene glucoside etc.
  • One or two or more polyhydric alcohols can be used, and the content is preferably 0.5% by mass or more in the stock solution from the viewpoint of good foam retention and excellent feeling after application. , more preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 20% by mass or less. Also, the content of the polyhydric alcohol is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and even more preferably 3 to 20% by mass in the stock solution.
  • the aerosol cosmetic of the present invention further contains water in the stock solution.
  • Water acts as a solvent for the stock solution and makes up the balance of the other ingredients.
  • the content of water is preferably 30 to 85% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, more preferably 50 to 75% by mass, in terms of improving foam retention and providing an excellent feeling during use. is more preferred.
  • the undiluted solution further contains ingredients used in ordinary cosmetics, such as surfactants other than component (A), oil components, ethanol, preservatives, antioxidants, pigments, and pH adjusters. agents, fragrances, UV absorbers, moisturizers, blood circulation promoters, cooling agents, antiperspirants, bactericides, whitening agents, anti-inflammatory agents, skin activators and the like.
  • the stock solution is prepared by mixing the components (A), (B) and (C) and other components.
  • the stock solution preferably has a viscosity at 25° C. of 400 to 10,000 mPa s, more preferably 500 to 8,500 mPa s, and even more preferably 500 to 7,000 mPa s, from the viewpoint of an appropriate viscosity for excellent foam massage properties. preferable.
  • the viscosity is measured using a BM viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), rotor No. 3, 12 rpm, 1 minute, when the viscosity exceeds 9000 mPa ⁇ s, the rotor No. 4, 12 rpm, 1 minute, when the viscosity is less than 100 mPa ⁇ s, the rotor No. 2. Value measured at 100 rpm for 1 minute.
  • the aerosol cosmetic of the present invention can be produced by filling the stock solution and (D) carbon dioxide in a pressure-resistant container.
  • a foam type that discharges in the form of bubbles.
  • the mass ratio of the undiluted solution and carbon dioxide gas is preferably 94:6 to 99.5:0.5, more preferably 95:5, from the viewpoint of excellent bubble generation of carbon dioxide gas and a sustained moist feeling on the skin after application. ⁇ 99:1, more preferably 96.5:3.5 to 98.5:1.5.
  • the aerosol cosmetic of the present invention may contain, in addition to the component (D) carbon dioxide gas, a propellant that is commonly used in aerosol cosmetics.
  • Propellants include liquefied petroleum gas, compressed gas, and the like.
  • the content of carbon dioxide relative to the total amount of carbon dioxide and propellant is preferably 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more. , and more preferably 98% by mass or more.
  • the aerosol cosmetic of the present invention can be applied as a cosmetic without any particular limitation, but volatilization of carbon dioxide in the cosmetic after spraying is suppressed, the concentration of carbon dioxide is high, and carbon dioxide acts after application to the skin. It is suitable as a skin cosmetic because it has a high effect on skin.
  • the aerosol cosmetic of the present invention can be applied to the skin, left for a certain period of time, applied to the skin, massaged, wiped off, or washed off, depending on the scene of use.
  • the aerosol cosmetic of the present invention can be produced by a normal method.
  • an aerosol cosmetic can be produced by including the following steps 1 to 3.
  • Step 1 A step of dispersing components (stock solution components other than component (C)) containing components (A) and (B) with a disper, and then heating and mixing at 50°C or higher.
  • Step 2 Next, a step of adding component (C) and mixing with a propeller to prepare a stock solution.
  • Step 3 A step of cooling the stock solution obtained in step 2 to 15 to 30° C., filling it into a pressure-resistant container, sealing it, and then filling it with component (D) under pressure.
  • the PIC formed tends to be small by adding the cationic polymer of component (C) after neutralizing the anionic polymer of component (B) when preparing the stock solution. As a result, the texture of the foam is uniform and the foam holding performance is improved.
  • the present invention further discloses the following compositions and the like.
  • Component (A) is preferably a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms or a salt thereof, an alkyl sulfate ester having 12 to 22 carbon atoms or a salt thereof, a polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid having 12 to 22 carbon atoms or a salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphoric acid having 12 to 22 carbon atoms or salts thereof, dialkylsulfosuccinic acid having 12 to 24 carbon atoms or salts thereof, N-alkyloylmethyl taurine having 12 to 22 carbon atoms or salts thereof, and carbon One or more selected from the group consisting of N-acylglutamic acids having numbers 12 to 22 or salts thereof, more preferably polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid or salts thereof, N-acylglutamic acids having 12 to 22 carbon atoms or salts thereof.
  • the content of component (A) is preferably 1% by mass or more in the stock solution, more preferably 3% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, and preferably 40% by mass or less.
  • the aerosol cosmetic according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which is more preferably 15% by mass or less, more preferably 15% by mass or less.
  • Component (B) is preferably an acrylic acid-based polymer, more preferably acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl copolymer, carboxyvinyl polymer, polyoxyethylene alkyl ether-modified acrylic acid-based copolymer, ( More preferably, at least one selected from acrylic acid/alkyl (meth)acrylate (C10-30)) copolymer, carboxyvinyl polymer, and (acrylates/steareth-20 methacrylate) copolymer, ⁇ 1> to ⁇ 3> any one of the aerosol cosmetics.
  • acrylic acid-based polymer more preferably acrylic acid/(meth)acrylic acid alkyl copolymer, carboxyvinyl polymer, polyoxyethylene alkyl ether-modified acrylic acid-based copolymer, ( More preferably, at least one selected from acrylic acid/alkyl (meth)acrylate (C10-30)) copolymer, carboxyvinyl polymer, and (acrylates/steareth-20 methacrylate
  • the content of component (B) is preferably 0.01% by mass or more in the stock solution, more preferably 0.02% by mass or more, further preferably 0.04% by mass or more, and 2% by mass. % or less, more preferably 1.5% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less, the aerosol cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>.
  • Component (C) preferably has a cationic charge density of 0.8 to 4 meq/g, more preferably 1 to 3.3 meq/g, any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>
  • Component (C) is preferably cationized hydroxyalkyl cellulose, cationized guar gum, diallyldimethylammonium chloride/acrylamide copolymer, N,N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate/N,N-dimethyl
  • the aerosol cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6> above, which is more preferably one or more selected from acrylamide/polyethylene glycol dimethacrylate copolymers.
  • the content of component (C) is preferably 0.01% by mass or more in the stock solution, more preferably 0.02% by mass or more, further preferably 0.04% by mass or more, and 3% by mass. % or less, more preferably 2% by mass or less, and even more preferably 1% by mass or less, the aerosol cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • the mass ratio (A)/((B)+(C)) of component (A) to the total amount of components (B) and (C) is preferably 7 or more, and more preferably 8 or more.
  • the mass ratio (B)/(C) of component (B) to component (C) is preferably 0.2 or more, more preferably 0.4 or more, and even more preferably 0.6 or more. , More preferably 0.8 or more, preferably 4 or less, more preferably 3 or less, more preferably 2 or less, and even more preferably 1.5 or less, any one of ⁇ 1> to ⁇ 9> Aerosol cosmetics.
  • the polyhydric alcohol is preferably one or more selected from 1,3-butylene glycol and polyoxyethylene methyl glucoside.
  • the content of the polyhydric alcohol is preferably 0.5% by mass or more in the stock solution, more preferably 1% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, and preferably 40% by mass or less,
  • the content of water in the stock solution is preferably 30 to 85% by mass, more preferably 40 to 80% by mass, even more preferably 50 to 75% by mass, above ⁇ 1> to ⁇ 13>
  • the viscosity of the undiluted solution at 25° C. is preferably 400 to 10000 mPa ⁇ s, more preferably 500 to 8500 mPa ⁇ s, still more preferably 500 to 7000 mPa ⁇ s, above ⁇ 1> to ⁇ 14>.
  • the undiluted solution and (D) carbon dioxide gas are produced by filling a pressure vessel, and the mass ratio of the undiluted solution and carbon dioxide gas is preferably 94:6 to 99.5:0.5,
  • the aerosol cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>, which is more preferably 95:5 to 99:1, further preferably 96.5:3.5 to 98.5:1.5.
  • ⁇ 17> Preferably, it does not contain a propellant other than carbon dioxide, or when it contains a propellant other than carbon dioxide, the content of carbon dioxide with respect to the total amount of the propellant is 85% by mass or more.
  • the aerosol cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16> is preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and even more preferably 98% by mass or more, the aerosol cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 16>.
  • the aerosol cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18> which is a skin cosmetic.
  • the aerosol cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 19> which is applied to the skin, left for a certain period of time, applied to the skin, massaged, wiped off, or washed off before use.
  • Step 1 A step of stirring components including components (A) and (B) and heating to 50° C. or higher to mix;
  • Step 2 Next, a step of adding component (C) and stirring and mixing to prepare a stock solution;
  • Step 3 The stock solution obtained in Step 2 is cooled, filled into a pressure-resistant container, sealed, and then filled by pressurizing the component (D).
  • Examples 1-8 and Comparative Examples 1-3 An aerosol cosmetic having the composition shown in Table 1 was produced, and the particle size of the discharged foam was measured. amount) was evaluated. The results are also shown in Table 1.
  • Step 1 After dispersing components including components (A) and (B) with a disper, the mixture is heated to 60°C to 70°C and mixed.
  • Step 2 Next, component (C) is added and mixed using a propeller to prepare a stock solution.
  • Foam particle size/standard deviation ( ⁇ m) Foam of each cosmetic is ejected onto a slide glass, and a cover glass is gently placed on the slide without pressing. Ten seconds after ejection, the foam is photographed with a digital microscope (KH-8700, manufactured by HYROX, 100x magnification). The diameter of all bubbles in an area of 500 ⁇ m ⁇ near the center of the obtained image is measured. At that time, if the number of bubbles in the area is less than 50, the bubbles adjacent to the area are counted so that the total number of bubbles is 50. Results are shown as mean particle size and standard deviation.
  • Foam retention (sustainability of massage): A professional evaluator ejected the foam of each cosmetic onto the back of the hand and applied a share for 5 seconds in a circular motion with the fingertips. 5; Feeling of thickness of foam that allows firm massage. 4; Feeling of thickness of foam that can be massaged. 3; Feeling of thickness of foam that can be slightly massaged. 2; Feeling of thickness of the foam that cannot be massaged so much. 1; Feeling of thickness of foam that cannot be massaged.
  • Example 9 Aerosol cosmetics having the compositions shown in Table 2 were produced in the same manner as in Examples 1 to 8.
  • the resulting aerosol cosmetic has a uniform foam texture, good foam retention, and excellent massage sustainability.
  • the moist feeling of the skin after washing is maintained.
  • Examples 10-17 and Comparative Example 4 Aerosol cosmetics having the compositions shown in Table 3 were produced in the same manner as in Examples 1 to 9, and the particle size of the discharged foam was measured. The duration of moist feeling after washing ( ⁇ moisture content) was evaluated. The results are also shown in Table 3.

Abstract

次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）： （Ａ）アニオン界面活性剤、 （Ｂ）アニオンポリマー、 （Ｃ）カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマー を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、６以上である原液、並びに （Ｄ）炭酸ガス を含有するエアゾール化粧料。

Description

エアゾール化粧料
　本発明は、エアゾール化粧料に関する。
　目下のクマ、くすみなどの肌トラブルは、血流低下が原因とされ、これらを改善するため、炭酸ガス効果を利用した化粧料が検討されている。
　例えば、特許文献１には、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、（メタ）アクリル酸系高分子、多糖類系高分子、二酸化炭素、炭素数３～５の炭化水素を含有する泡沫状皮膚塗布剤が記載され、特許文献２には、特定の界面活性剤と、（メタ）アクリル酸系高分子、多糖類系高分子、二酸化炭素、炭素数３～５の炭化水素を含有する泡沫状皮膚塗布剤が記載され、いずれも、良好な血行促進作用を有することが記載されている。
　　　　（特許文献１）特開２０１０－２４８０９８号公報
　　　　（特許文献２）特開２０１１－８４４９０号公報
　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）アニオンポリマー、
（Ｃ）カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマー
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、６以上である原液、並びに
（Ｄ）炭酸ガス
を含有するエアゾール化粧料に関する。
　また、本発明は、以下の工程１～３：
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分を攪拌し、５０℃以上に加熱して混合する工程、
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、攪拌混合し原液を調製する工程、
工程３：工程２で得られた原液を冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填する工程
を含むことを特徴とする、前記エアゾール化粧料の製造方法に関する。
　従来の炭酸ガス含有エアゾール化粧料は、容器から吐出した泡のきめが均一でなく、泡もちが悪く、マッサージの持続性に課題があった。
　本発明者は、アニオンポリマーと特定電荷密度のカチオンポリマーに対して、アニオン界面活性剤を特定の割合で用いることにより、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れたエアゾール化粧料が得られることを見出した。
　本発明のエアゾール化粧料は、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れたものである。また、洗浄後の肌のしっとり感が持続する。
　本発明で用いる成分（Ａ）のアニオン界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２～２２の脂肪酸又はその塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の炭素数１２～２２のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等の炭素数１２～２２のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩；ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の炭素数１２～２４のジアルキルスルホコハク酸又はその塩；Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム等の炭素数１２～２２のＮ－アルキロイルメチルタウリン又はその塩；ジラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸アルギニン、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム等のＮ－炭素数１２～２２のアシルグルタミン酸又はその塩などが挙げられる。これらのうち、炭酸ガス吐出時の泡を細かくし、泡の保持性を向上させる観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、Ｎ－炭素数１２～２２のアシルグルタミン酸又はその塩が好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸又はその塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸のアシルグルタミン酸又はその塩がより好ましい。
　これらの塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来の有機アンモニウム；トリスヒドロキシメチルアミノメタン；Ｌ－アルギニン等の塩基性アミノ酸などが挙げられ、ナトリウムが好ましい。
　成分（Ａ）のアニオン界面活性剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、炭酸ガス吐出時の泡を細かくし、泡の保持性を向上させる観点から、原液中に１質量％以上であるのが好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、原液中に１～４０質量％であるのが好ましく、３～２５質量％がより好ましく、５～１５質量％がさらに好ましい。
　成分（Ｂ）のアニオンポリマーは、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル変性アクリル酸系コポリマー等のアクリル酸系ポリマー；カルボキシメチルセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、ポリスチレンスルホネート、寒天、ガッチガム、カラヤガム、ペクチン、アルギネート塩、ヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩等が挙げられる。
　これらのうち、泡沫の衝突を抑制し、炭酸ガスを保持する観点から、アクリル酸系ポリマーが好ましく、アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル変性アクリル酸系コポリマーがより好ましく、（アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））コポリマー、カルボキシビニルポリマー及び（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーから選ばれる少なくとも１種を含むのがさらに好ましい。
　ここで、（アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））コポリマーとは、Ｃ１０－３０アルキルアクリル酸とアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの低級アルキルエステルとの共重合体であって、ショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したものであり、ペムレンＴＲ－１、ペムレンＴＲ－２、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２（以上、Lubrizol Advanced Materials 社）等の市販品を用いることができる。また、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーとしては、アキュリン２２（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社）等の市販品を用いることができる。
　アクリル酸系ポリマーは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物などの塩基を中和剤として用い、水溶性ないし水分散性の塩として用いるのが好ましい。
　成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡沫の衝突を抑制し、炭酸ガスを保持する観点から、原液中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、原液中に０．０１～２質量％であるのが好ましく、０．０２～１．５質量％がより好ましく、０．０４～１質量％がさらに好ましい。
　成分（Ｃ）は、カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマーである。
　このような特定電荷密度のカチオンポリマーは、成分（Ｂ）のアニオンポリマーと凝集することで、成分（Ａ）のアニオン界面活性剤や、水、その他の成分（例えば後述する多価アルコール）を含んだポリイオンコンプレックス（以下、ＰＩＣ）と呼ばれる構造体を、エアゾール化粧料中に形成すると考えられる。ＰＩＣは、吐出された泡の泡膜に吸着して泡を安定化するため、ＰＩＣを含んだエアゾール化粧料では、泡のきめが均一になり、泡持ちが良く、マッサージの持続性に優れた泡を提供する、と推定される。また、ＰＩＣを含んだエアゾール化粧料の泡で肌を洗った場合、洗い流した後もＰＩＣが肌に残留することで、洗った後に肌がしっとりする、と推定される。
　成分（Ｃ）の電荷密度は、ＰＩＣが泡沫の泡膜に吸着し、炭酸ガスを保持できる濃密な泡をつくる観点から、０．８～４ｍｅｑ／ｇであるのが好ましく、１～３．３ｍｅｑ／ｇがより好ましい。
　ここで、カチオン電荷密度とは、ポリマー上の正電荷の数と該ポリマーの分子量（カチオン基の対イオンの重量は除く。）との比を示す。カチオン電荷密度にポリマー分子量を乗じると、所定のポリマー鎖における正に荷電した部位の数が求められる。カチオン電荷密度はさらに、ポリマーのグラム当たりの正電荷（カチオン性を有する窒素原子）のミリ当量の数（ｍｅｑ／ｇ）として定義される。
　成分（Ｃ）のカチオン電荷密度の値は、例えば、以下の式（１）に従って求めることができる。
カチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）＝１÷（カチオン性ポリマー中のカチオン性を有する窒素原子を１つ含む単位分子量）×１０００　　 （１）
　また、成分（Ｃ）のカチオン電荷密度の測定方法としては、カチオン性ポリマー中の第４級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法により求め算出する方法と、ポリビニル硫酸カリウム水溶液を用いたコロイド滴定法による方法があり、どちらの方法によっても求めることができるが、本発明においては、ケルダール法で行うことが好ましい。
　例えば、ケルダール法による場合、医薬部外品原料規格２００６、一般試験方法、窒素定量法、第２法に従うことができる。具体的には、精製、乾燥した成分（Ｃ）１００ｍｇを精秤し、ここへ硫酸１０ｍＬ、分解促進剤（なかやま理化製作所社製、ケルタブ錠）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－４３２）を用いて２５０℃で３０分、３００℃で３０分、４２０℃で８０分と順に昇温させながら完全分解を行なう。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－３７０）を用いて、３０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＬを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを１％ホウ酸水溶液中に収集し、０．０１Ｎ硫酸（和光純薬工業社製、定量分析用）を用いて滴定することにより、成分（Ｃ）中の窒素含有量（質量％）を求める。
　成分（Ｃ）の具体例としては、カチオン化グアーガム；カチオン化タラガム；カチオン化ローカストビーンガム；カチオン化ポリビニルアルコール；カチオン化セルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース等の、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース；カチオン性澱粉；ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体；ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体；ヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体；ビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体；ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート共重合体；ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体；ビニルピロリドン／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体；アルキルアクリルアミド／（メタ）アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート共重合体；特開昭５３－１３９７３４号公報及び特開昭６０－３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
　成分（Ｃ）のカチオンポリマーとしては、例えば、下記の市販品を用いることができる。
（カチオン化グアーガム）
　ジャガーＣ－１３Ｓ、ジャガーＣ－１４Ｓ、ジャガーＣ－１４ＳＫ、ジャガーＣ－１７（以上、Ｓｏｌｖａｙローディア社製）等
（カチオン化タラガム）
　カチナール　ＣＴＲ－１００（東邦化学工業社製）等
（カチオン化ヒドロキシエチルセルロース）
　ポリクオタニウム－１０（塩化ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）：ユーケアポリマーＪＲ－４００（ダウケミカル社製）、ポイズＣ－６０Ｈ（花王社製）、ポイズＣ－１５０Ｌ（花王社製）、カチセロＭ－８０（花王社製）等
（カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース）
　ソフケア　Ｃ－ＨＰ２（花王社製）等
（カチオン化ポリビニルアルコール）
　ＣＭ３１８（クラレ社製）等
（ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体）
　ポリクオタニウム－１１：ガフカット７５５Ｎ（アイエスピー・ジャパン社製）等
（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体）
　ポリクオタニウム－５２：ソフケア　ＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ（花王社製）等
（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体）
　ポリクオタニウム－７：ＭＥＲＱＵＡＴ５５０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ　Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）等
（ビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体）
　ポリクオタニウム－１６：ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製）等
　成分（Ｃ）としては、ＰＩＣが泡沫の泡膜に吸着し、炭酸ガスを保持できる濃密な泡をつくることで、泡のきめが均一で、泡持ちが良く、マッサージの持続性に優れる観点から、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン化グアーガム、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が好ましい。
　成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、ＰＩＣが泡沫の泡膜に吸着し、炭酸ガスを保持できる濃密な泡をつくることで、泡のきめが均一で、泡持ちが良く、マッサージの持続性に優れる観点から、原液中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、原液中に０．０１～３質量％であるのが好ましく、０．０２～２質量％がより好ましく、０．０４～１質量％がさらに好ましい。
　本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れ。また、洗浄後の肌のしっとり感が持続する観点から、６以上であり、７以上が好ましく、８以上がより好ましく、２５０以下が好ましく、２２０以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、３０以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は、６以上であり、６～２５０が好ましく、７～２２０がより好ましく、７～５０がさらに好ましく、８～３０がよりさらに好ましい。
　本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れ、また、洗浄後の肌のしっとり感が持続する観点から、０．２以上であるのが好ましく、０．４以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、０．８以上がよりさらに好ましく、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．２～４であるのが好ましく、０．４～３がより好ましく、０．６～２がさらに好ましく、０．８～１．５がよりさらに好ましい。
　本発明のエアゾール化粧料は、原液中に、さらに、多価アルコールを含有することができ、泡持ちが良く、塗布後の使用感に優れる。多価アルコールは、分子内に２個以上の水酸基をもつ化合物である。
　２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール等が挙げられる。３価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。４価アルコールとしては、ジグリセリン、エリスリトール等が挙げられる。５価以上の多価アルコールとしては、トリグリセリン等のポリグリセリン；グルコース、マルトース、マルチトース、ショ糖、キシリトール、ソルビトール、マルビトール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンエチルグルコシド、ポリオキシエチレンプロピレングルコシド等の糖類及び糖アルコールが挙げられる。
　これらのうち、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れる観点から、１，３－ブチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシドから選ばれる１種又は２種以上含むのが好ましい。
　多価アルコールは、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡持ちが良く、塗布後の使用感に優れる観点から、原液中に０．５質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、多価アルコールの含有量は、原液中に０．５～４０質量％であるのが好ましく、１～３０質量％がより好ましく、３～２０質量％がさらに好ましい。
　本発明のエアゾール化粧料は、原液中に、さらに、水を含有する。水は、原液の溶媒として働き、他成分の残部をなす。水の含有量は、泡の保持性を向上させ、使用感に優れる観点から、原液中に、３０～８５質量％であるのが好ましく、４０～８０質量％がより好ましく、５０～７５質量％がさらに好ましい。
　本発明のエアゾール化粧料において、原液は、更に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）以外の界面活性剤、油成分、エタノール、防腐剤、酸化防止剤、色素、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、美白剤、抗炎症剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。
　本発明のエアゾール化粧料において、原液は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、その他成分を混合することにより調製される。原液は、泡のマッサージ性に優れる適切な粘度である観点から、２５℃における粘度が、４００～１００００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、５００～８５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５００～７０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
　ここで、粘度は、ＢＭ粘度計（東機産業社製）を用いて、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、１分で測定し、粘度が９０００ｍＰａ・ｓを超えた場合は、ローターＮｏ．４、１２ｒｐｍ、１分で測定し、粘度が１００ｍＰａ・ｓを下回った場合は、ローターＮｏ．２、１００ｒｐｍ、１分で測定した値である。
　本発明のエアゾール化粧料は、前記のような原液と、（Ｄ）炭酸ガスを、耐圧容器に充填することにより製造することができる。その噴射の形態としては、泡状にして吐出するフォームタイプとするのが好ましい。
　原液と炭酸ガスの質量割合は、炭酸ガスの泡発生に優れ、適用後の肌にしっとり感が持続する観点から、好ましくは９４：６～９９．５：０．５、より好ましくは９５：５～９９：１、さらに好ましくは９６．５：３．５～９８．５：１．５である。
　本発明のエアゾール化粧料は、成分（Ｄ）の炭酸ガス以外に、通常のエアゾール化粧料に用いられる噴射剤を含んでもよい。噴射剤としては、液化石油ガス、圧縮ガス等が挙げられる。炭酸ガス以外の噴射剤を含む場合の、炭酸ガスと噴射剤との合計量に対する炭酸ガスの含有量は、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは９８質量％以上である。
　本発明においては、炭酸ガス以外の噴射剤を含まないか、又は、炭酸ガス以外の噴射剤を含む場合に、噴射剤の合計量に対する炭酸ガスの含有量が、８５質量％以上であるのが好ましい。
　本発明のエアゾール化粧料は、化粧料として特に制限なく適用することができるが、噴射後の化粧料中の炭酸ガスの揮散が抑制され、炭酸ガス濃度が高く、肌に適用後に炭酸ガスが作用する効果が高いことから、皮膚化粧料として好適である。
　本発明のエアゾール化粧料は、皮膚へ塗布し、一定時間放置、肌になじませる、マッサージする、拭き取る、又は、洗い流すなど、使用場面に応じて使用することができる。
　本発明のエアゾール化粧料は、通常の方法により製造することができる。例えば、以下の工程１～３を含むことにより、エアゾール化粧料を製造することができる。
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分（成分（Ｃ）以外の原液成分）をディスパーで分散後、５０℃以上に加熱して混合する工程。
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、プロペラを用いて混合し、原液を調製する工程。
工程３：工程２で得られた原液を１５～３０℃に冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填する工程。
　このように、原液を調製する際、成分（Ｂ）のアニオンポリマーを中和した後に、成分（Ｃ）のカチオンポリマーを加えることにより、形成されるＰＩＣが小さくなりやすいと考えられる。これにより、泡のきめが均一で、泡もち性能が向上する。
　上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物等を開示する。
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）アニオンポリマー、
（Ｃ）カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマー
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、６以上である原液、並びに
（Ｄ）炭酸ガス
を含有するエアゾール化粧料。
＜２＞成分（Ａ）が、好ましくは、炭素数１２～２２の脂肪酸又はその塩、炭素数１２～２２のアルキル硫酸エステル又はその塩、炭素数１２～２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、炭素数１２～２２のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩、炭素数１２～２４のジアルキルスルホコハク酸又はその塩、炭素数１２～２２のＮ－アルキロイルメチルタウリン又はその塩、及び炭素数１２～２２のＮ－アシルグルタミン酸又はその塩からなる群より選ばれる１種以上であって、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、Ｎ－炭素数１２～２２のアシルグルタミン酸又はその塩がより好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸又はその塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸のアシルグルタミン酸又はその塩がさらに好ましい、前記＜１＞記載のエアゾール化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、原液中に１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞又は＜２＞記載のエアゾール化粧料。
＜４＞成分（Ｂ）が、好ましくは、アクリル酸系ポリマーであって、アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル変性アクリル酸系コポリマーがより好ましく、（アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））コポリマー、カルボキシビニルポリマー及び（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーから選ばれる少なくとも１種を含むのがさらに好ましい、前記＜１＞～＜３＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜５＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、原液中に０．０１質量％以上であって、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜６＞成分（Ｃ）が、好ましくは、カチオン電荷密度が０．８～４ｍｅｑ／ｇであって、１～３．３ｍｅｑ／ｇがより好ましい、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜７＞成分（Ｃ）が、好ましくは、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン化グアーガム、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体から選ばれる１種以上がより好ましい、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜８＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、原液中に０．０１質量％以上であって、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、好ましくは、７以上であって、８以上がより好ましく、２５０以下が好ましく、２２０以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、３０以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１０＞成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．２以上であって、０．４以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、０．８以上がよりさらに好ましく、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１１＞原液が、さらに、多価アルコールを含有するのが好ましい、前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１２＞多価アルコールが、好ましくは、１，３－ブチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシドから選ばれる１種以上である前記＜１１＞記載のエアゾール化粧料。
＜１３＞多価アルコールの含有量が、好ましくは、原液中に０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい、前記＜１１＞又は＜１２＞記載のエアゾール化粧料。
＜１４＞原液中の水の含有量が、好ましくは、３０～８５質量％であって、４０～８０質量％がより好ましく、５０～７５質量％がさらに好ましい、前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１５＞原液が、２５℃における粘度が、好ましくは、４００～１００００ｍＰａ・ｓであって、５００～８５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５００～７０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい、前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１６＞原液と、（Ｄ）炭酸ガスを、耐圧容器に充填することにより製造され、原液と炭酸ガスの質量割合が、好ましくは、９４：６～９９．５：０．５であって、９５：５～９９：１がより好ましく、９６．５：３．５～９８．５：１．５がさらに好ましい、前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１７＞好ましくは、炭酸ガス以外の噴射剤を含まないか、又は、炭酸ガス以外の噴射剤を含む場合に、噴射剤の合計量に対する炭酸ガスの含有量が、８５質量％以上であって、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜１６＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１８＞噴射の形態が、好ましくは、泡状にして吐出するフォームタイプである、前記＜１＞～＜１７＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１９＞皮膚化粧料である、前記＜１＞～＜１８＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜２０＞皮膚へ塗布し、一定時間放置、肌になじませる、マッサージする、拭き取る、又は、洗い流して使用する、前記＜１＞～＜１９＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜２１＞以下の工程１～３：
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分を攪拌し、５０℃以上に加熱して混合する工程、
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、攪拌混合し原液を調製する工程、
工程３：工程２で得られた原液を冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填する工程
を含むことを特徴とする、前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料の製造方法。
実施例１～８及び比較例１～３
　表１に示す組成のエアゾール化粧料を製造し、吐出した泡の粒径を測定するとともに、泡のきめの均一さ、泡もち（マッサージの持続性）、洗浄後のしっとり感の持続（Δ水分量）を評価した。結果を、表１に併せて示す。
（製造方法）
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分をディスパーで分散後、６０℃～７０℃に加熱して混合する。
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、プロペラを用いて混合し、原液を調製する。
工程３：工程２で得られた原液を１５～３０℃に冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填して、エアゾール化粧料を得た。原液９７．９質量部に対し、炭酸は２．１質量部配合した。（原液：炭酸ガス＝９７．９：２．１）
（評価方法）
（１）泡の粒径／標準偏差（μｍ）：
　スライドガラスに各化粧料の泡を吐出させ、カバーガラスを押さえつけずふんわりのせ、吐出１０秒後の泡の写真をデジタルマイクロスコープ（ＫＨ－８７００　ＨＹＲＯＸ社製、倍率１００倍）で撮影する。得られた画像の中央付近５００μｍφのエリアにある全ての泡の直径を計測する。その際、そのエリアの泡数が、５０個に満たない場合は、エリアに隣接する泡について、合計５０個になるように計測する。
　結果を、平均粒径と、標準偏差で示す。
（２）泡のきめの均一さ：
　スライドガラスに各化粧料の泡を吐出させ、カバーガラスを押さえつけずふんわりのせ、吐出１０秒後の泡の写真をデジタルマイクロスコープ（ＫＨ－８７００　ＨＹＲＯＸ社製、倍率１００倍）で撮影する。得られた画像について、専門評価者が目視により、以下の５段階で評価した。
５；泡の大きさが均一。
４；泡の大きさがやや均一。
３；泡の大きさがやや不均一。
２；泡の大きさが不均一。
１；泡の大きさがかなり不均一。
（３）泡もち（マッサージの持続性）：
　専門評価者により、各化粧料の泡を手の甲に吐出させ、指先で円を描くように５秒間シェアを加えた後の泡の厚み感を、以下の５段階で評価した。
５；マッサージがしっかりできる泡の厚み感。
４；マッサージができる泡の厚み感。
３；マッサージがややできる泡の厚み感。
２；マッサージがあまりできない泡の厚み感。
１；マッサージができない泡の厚み感。
（４）洗浄後のしっとり感の持続（Δ水分量）：
　前腕部の水分量を、コルネオメーターＣＭ８２５（Ｃｏｕｒａｇｅ＋Ｋｈａｚａｋａ　ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　ＧｍｂＨ社製）で５回測定して平均値を求める。測定部位に、各化粧料の泡を吐出させ、５秒間マッサージした後、水道水ですすぎ、タオルでふいて乾かす。洗浄１５分後に、再度、コルネオメーターで前腕部の水分量を５回測定して、平均値を求めた。結果は、洗浄前後の水分量、及びそれらの差（Δ水分量；洗浄１５分後の水分量－洗浄前の水分量）を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
実施例９
　実施例１～８と同様にして、表２に示す組成のエアゾール化粧料を製造した。
　得られたエアゾール化粧料は、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れたものである。また、洗浄後の肌のしっとり感が持続する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
実施例１０～１７及び比較例４
　実施例１～９と同様にして、表３に示す組成のエアゾール化粧料を製造し、吐出した泡の粒径を測定するとともに、泡のきめの均一さ、泡もち（マッサージの持続性）、洗浄後のしっとり感の持続（Δ水分量）を評価した。結果を、表３に併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (15)

  1. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
    （Ａ）アニオン界面活性剤、
    （Ｂ）アニオンポリマー、
    （Ｃ）カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマー
    を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、６以上である原液、並びに
    （Ｄ）炭酸ガス
    を含有するエアゾール化粧料。
  2. 　成分（Ａ）が、炭素数１２～２２の脂肪酸又はその塩、炭素数１２～２２のアルキル硫酸エステル又はその塩、炭素数１２～２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、炭素数１２～２２のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩、炭素数１２～２４のジアルキルスルホコハク酸又はその塩、炭素数１２～２２のＮ－アルキロイルメチルタウリン又はその塩、及び炭素数１２～２２のＮ－アシルグルタミン酸又はその塩からなる群より選ばれる１種以上である請求項１記載のエアゾール化粧料。
  3. 　成分（Ｂ）が、アクリル酸系ポリマーである請求項１又は２記載のエアゾール化粧料。
  4. 　成分（Ｃ）が、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、及びカチオン化グアーガムから選ばれる１種以上である請求項１～３のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  5. 　成分（Ａ）の含有量が、原液中に１～４０質量％である請求項１～４のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  6. 　成分（Ｂ）の含有量が、原液中に０．０１～２質量％である請求項１～５のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  7. 　成分（Ｃ）の含有量が、原液中に０．０１～３質量％である請求項１～６のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  8. 　成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２～４である請求項１～７のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  9. 　原液／炭酸ガスの質量割合が、９４：６～９９．５：０．５である請求項１～８のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  10. 　炭酸ガス以外の噴射剤を含まないか、又は、炭酸ガス以外の噴射剤を含む場合に、噴射剤の合計量に対する炭酸ガスの含有量が、８５質量％以上である、請求項１～９のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  11. 　原液が、さらに、多価アルコールを含有する請求項１～１０のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  12. 　多価アルコールの含有量が、原液中に０．５質量％以上である請求項１１記載のエアゾール化粧料。
  13. 　水の含有量が、原液中に３０～８５質量％である請求項１～１２のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  14. 　原液の２５℃における粘度が、４００～１００００ｍＰａ・ｓである請求項１～１３のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
  15. 　以下の工程１～３：
    工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分を攪拌し、５０℃以上に加熱して混合する工程、
    工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、攪拌混合し原液を調製する工程、
    工程３：工程２で得られた原液を冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填する工程
    を含むことを特徴とする、請求項１～１４のいずれか１項記載のエアゾール化粧料の製造方法。
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