JP2022179394A

JP2022179394A - エアゾール化粧料

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Publication number: JP2022179394A
Application number: JP2022080271A
Authority: JP
Inventors: 純子園田; Junko Sonoda
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2021-05-21
Filing date: 2022-05-16
Publication date: 2022-12-02
Also published as: WO2022244740A1; KR20240012382A; EP4342443A1; TW202304405A

Abstract

【課題】吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れたエアゾール化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）アニオン界面活性剤、（Ｂ）アニオンポリマー、（Ｃ）カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマーを含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、６以上である原液、並びに（Ｄ）炭酸ガスを含有するエアゾール化粧料。【選択図】なし

Description

本発明は、エアゾール化粧料に関する。

目下のクマ、くすみなどの肌トラブルは、血流低下が原因とされ、これらを改善するため、炭酸ガス効果を利用した化粧料が検討されている。
例えば、特許文献１には、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、（メタ）アクリル酸系高分子、多糖類系高分子、二酸化炭素、炭素数３～５の炭化水素を含有する泡沫状皮膚塗布剤が記載され、特許文献２には、特定の界面活性剤と、（メタ）アクリル酸系高分子、多糖類系高分子、二酸化炭素、炭素数３～５の炭化水素を含有する泡沫状皮膚塗布剤が記載され、いずれも、良好な血行促進作用を有することが記載されている。

特開２０１０－２４８０９８号公報特開２０１１－８４４９０号公報

しかしながら、従来の炭酸ガス含有エアゾール化粧料は、容器から吐出した泡のきめが均一でなく、泡もちが悪く、マッサージの持続性に課題があった。

本発明者は、アニオンポリマーと特定電荷密度のカチオンポリマーに対して、アニオン界面活性剤を特定の割合で用いることにより、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れたエアゾール化粧料が得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）アニオンポリマー、
（Ｃ）カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマー
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、６以上である原液、並びに
（Ｄ）炭酸ガス
を含有するエアゾール化粧料に関する。

また、本発明は、以下の工程１～３：
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分を攪拌し、５０℃以上に加熱して混合する工程、
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、攪拌混合し原液を調製する工程、
工程３：工程２で得られた原液を冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填する工程
を含むことを特徴とする、前記エアゾール化粧料の製造方法に関する。

本発明のエアゾール化粧料は、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れたものである。また、洗浄後の肌のしっとり感が持続する。

本発明で用いる成分（Ａ）のアニオン界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるもので、例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ステアリン酸アルギニン等の炭素数１２～２２の脂肪酸又はその塩；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の炭素数１２～２２のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩；ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム等の炭素数１２～２２のポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸又はその塩；ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等の炭素数１２～２４のジアルキルスルホコハク酸又はその塩；Ｎ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム等の炭素数１２～２２のＮ－アルキロイルメチルタウリン又はその塩；ジラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ステアロイル－Ｌ－グルタミン酸アルギニン、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸ナトリウム等のＮ－炭素数１２～２２のアシルグルタミン酸又はその塩などが挙げられる。これらのうち、炭酸ガス吐出時の泡を細かくし、泡の保持性を向上させる観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、Ｎ－炭素数１２～２２のアシルグルタミン酸又はその塩が好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸又はその塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸のアシルグルタミン酸又はその塩がより好ましい。

これらの塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来の有機アンモニウム；トリスヒドロキシメチルアミノメタン；Ｌ－アルギニン等の塩基性アミノ酸などが挙げられ、ナトリウムが好ましい。

成分（Ａ）のアニオン界面活性剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、含有量は、炭酸ガス吐出時の泡を細かくし、泡の保持性を向上させる観点から、原液中に１質量％以上であるのが好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、原液中に１～４０質量％であるのが好ましく、３～２５質量％がより好ましく、５～１５質量％がさらに好ましい。

成分（Ｂ）のアニオンポリマーは、通常の化粧料に用いられるものであれば良く、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル変性アクリル酸系コポリマー等のアクリル酸系ポリマー；カルボキシメチルセルロース、カラギーナン、キサンタンガム、ポリスチレンスルホネート、寒天、ガッチガム、カラヤガム、ペクチン、アルギネート塩、ヒアルロン酸又はそのアルカリ金属塩等が挙げられる。
これらのうち、泡沫の衝突を抑制し、炭酸ガスを保持する観点から、アクリル酸系ポリマーが好ましく、アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル変性アクリル酸系コポリマーがより好ましく、（アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））コポリマー、カルボキシビニルポリマー及び（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーから選ばれる少なくとも１種を含むのがさらに好ましい。
ここで、（アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））コポリマーとは、Ｃ１０－３０アルキルアクリル酸とアクリル酸、メタクリル酸又はこれらの低級アルキルエステルとの共重合体であって、ショ糖のアリルエーテル又はペンタエリスリトールのアリルエーテルで架橋したものであり、ペムレンＴＲ－１、ペムレンＴＲ－２、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２（以上、Lubrizol Advanced Materials 社）等の市販品を用いることができる。また、（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーとしては、アキュリン２２（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー社）等の市販品を用いることができる。
アクリル酸系ポリマーは、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物などの塩基を中和剤として用い、水溶性ないし水分散性の塩として用いるのが好ましい。

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡沫の衝突を抑制し、炭酸ガスを保持する観点から、原液中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、原液中に０．０１～２質量％であるのが好ましく、０．０２～１．５質量％がより好ましく、０．０４～１質量％がさらに好ましい。

成分（Ｃ）は、カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマーである。
このような特定電荷密度のカチオンポリマーは、成分（Ｂ）のアニオンポリマーと凝集することで、成分（Ａ）のアニオン界面活性剤や、水、その他の成分（例えば後述する多価アルコール）を含んだポリイオンコンプレックス（以下、ＰＩＣ）と呼ばれる構造体を、エアゾール化粧料中に形成すると考えられる。ＰＩＣは、吐出された泡の泡膜に吸着して泡を安定化するため、ＰＩＣを含んだエアゾール化粧料では、泡のきめが均一になり、泡持ちが良く、マッサージの持続性に優れた泡を提供する、と推定される。また、ＰＩＣを含んだエアゾール化粧料の泡で肌を洗った場合、洗い流した後もＰＩＣが肌に残留することで、洗った後に肌がしっとりする、と推定される。
成分（Ｃ）の電荷密度は、ＰＩＣが泡沫の泡膜に吸着し、炭酸ガスを保持できる濃密な泡をつくる観点から、０．８～４ｍｅｑ／ｇであるのが好ましく、１～３．３ｍｅｑ／ｇがより好ましい。

ここで、カチオン電荷密度とは、ポリマー上の正電荷の数と該ポリマーの分子量（カチオン基の対イオンの重量は除く。）との比を示す。カチオン電荷密度にポリマー分子量を乗じると、所定のポリマー鎖における正に荷電した部位の数が求められる。カチオン電荷密度はさらに、ポリマーのグラム当たりの正電荷（カチオン性を有する窒素原子）のミリ当量の数（ｍｅｑ／ｇ）として定義される。

成分（Ｃ）のカチオン電荷密度の値は、例えば、以下の式（１）に従って求めることができる。
カチオン電荷密度（ｍｅｑ／ｇ）＝１÷（カチオン性ポリマー中のカチオン性を有する窒素原子を１つ含む単位分子量）×１０００（１）

また、成分（Ｃ）のカチオン電荷密度の測定方法としては、カチオン性ポリマー中の第４級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法により求め算出する方法と、ポリビニル硫酸カリウム水溶液を用いたコロイド滴定法による方法があり、どちらの方法によっても求めることができるが、本発明においては、ケルダール法で行うことが好ましい。
例えば、ケルダール法による場合、医薬部外品原料規格２００６、一般試験方法、窒素定量法、第２法に従うことができる。具体的には、精製、乾燥した成分（Ｃ）１００ｍｇを精秤し、ここへ硫酸１０ｍＬ、分解促進剤（なかやま理化製作所社製、ケルタブ錠）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－４３２）を用いて２５０℃で３０分、３００℃で３０分、４２０℃で８０分と順に昇温させながら完全分解を行なう。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－３７０）を用いて、３０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍＬを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを１％ホウ酸水溶液中に収集し、０．０１Ｎ硫酸（和光純薬工業社製、定量分析用）を用いて滴定することにより、成分（Ｃ）中の窒素含有量（質量％）を求める。

成分（Ｃ）の具体例としては、カチオン化グアーガム；カチオン化タラガム；カチオン化ローカストビーンガム；カチオン化ポリビニルアルコール；カチオン化セルロース；カチオン化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース等の、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース；カチオン性澱粉；ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体；ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体；ヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体；ビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体；ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート共重合体；ビニルピロリドン／アルキルアミノ（メタ）アクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体；ビニルピロリドン／（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド共重合体；アルキルアクリルアミド／（メタ）アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート共重合体；特開昭５３－１３９７３４号公報及び特開昭６０－３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。

成分（Ｃ）のカチオンポリマーとしては、例えば、下記の市販品を用いることができる。
（カチオン化グアーガム）
ジャガーＣ－１３Ｓ、ジャガーＣ－１４Ｓ、ジャガーＣ－１４ＳＫ、ジャガーＣ－１７（以上、Ｓｏｌｖａｙローディア社製）等
（カチオン化タラガム）
カチナールＣＴＲ－１００（東邦化学工業社製）等
（カチオン化ヒドロキシエチルセルロース）
ポリクオタニウム－１０（塩化ｏ－［２－ヒドロキシ－３－（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース）：ユーケアポリマーＪＲ－４００（ダウケミカル社製）、ポイズＣ－６０Ｈ（花王社製）、ポイズＣ－１５０Ｌ（花王社製）、カチセロＭ－８０（花王社製）等
（カチオン化ヒドロキシプロピルセルロース）
ソフケアＣ－ＨＰ２（花王社製）等
（カチオン化ポリビニルアルコール）
ＣＭ３１８（クラレ社製）等
（ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体）
ポリクオタニウム－１１：ガフカット７５５Ｎ（アイエスピー・ジャパン社製）等
（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体）
ポリクオタニウム－５２：ソフケアＫＧ－１０１Ｗ－Ｅ（花王社製）等
（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体）
ポリクオタニウム－７：ＭＥＲＱＵＡＴ５５０（ＬｕｂｒｉｚｏｌＡｄｖａｎｃｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ社製）等
（ビニルイミダゾリウムトリクロリド／ビニルピロリドン共重合体）
ポリクオタニウム－１６：ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社製）等

成分（Ｃ）としては、ＰＩＣが泡沫の泡膜に吸着し、炭酸ガスを保持できる濃密な泡をつくることで、泡のきめが均一で、泡持ちが良く、マッサージの持続性に優れる観点から、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン化グアーガム、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が好ましい。

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、ＰＩＣが泡沫の泡膜に吸着し、炭酸ガスを保持できる濃密な泡をつくることで、泡のきめが均一で、泡持ちが良く、マッサージの持続性に優れる観点から、原液中に０．０１質量％以上であるのが好ましく、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、原液中に０．０１～３質量％であるのが好ましく、０．０２～２質量％がより好ましく、０．０４～１質量％がさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れ。また、洗浄後の肌のしっとり感が持続する観点から、６以上であり、７以上が好ましく、８以上がより好ましく、２５０以下が好ましく、２２０以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、３０以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））は、６以上であり、６～２５０が好ましく、７～２２０がより好ましく、７～５０がさらに好ましく、８～３０がよりさらに好ましい。

本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れ、また、洗浄後の肌のしっとり感が持続する観点から、０．２以上であるのが好ましく、０．４以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、０．８以上がよりさらに好ましく、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下がよりさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．２～４であるのが好ましく、０．４～３がより好ましく、０．６～２がさらに好ましく、０．８～１．５がよりさらに好ましい。

本発明のエアゾール化粧料は、原液中に、さらに、多価アルコールを含有することができ、泡持ちが良く、塗布後の使用感に優れる。多価アルコールは、分子内に２個以上の水酸基をもつ化合物である。
２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，３－プロパンジオール等が挙げられる。３価アルコールとしては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。４価アルコールとしては、ジグリセリン、エリスリトール等が挙げられる。５価以上の多価アルコールとしては、トリグリセリン等のポリグリセリン；グルコース、マルトース、マルチトース、ショ糖、キシリトール、ソルビトール、マルビトール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシエチレンエチルグルコシド、ポリオキシエチレンプロピレングルコシド等の糖類及び糖アルコールが挙げられる。
これらのうち、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れる観点から、１，３－ブチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシドから選ばれる１種又は２種以上含むのが好ましい。

多価アルコールは、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、泡持ちが良く、塗布後の使用感に優れる観点から、原液中に０．５質量％以上であるのが好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。また、多価アルコールの含有量は、原液中に０．５～４０質量％であるのが好ましく、１～３０質量％がより好ましく、３～２０質量％がさらに好ましい。

本発明のエアゾール化粧料は、原液中に、さらに、水を含有する。水は、原液の溶媒として働き、他成分の残部をなす。水の含有量は、泡の保持性を向上させ、使用感に優れる観点から、原液中に、３０～８５質量％であるのが好ましく、４０～８０質量％がより好ましく、５０～７５質量％がさらに好ましい。

本発明のエアゾール化粧料において、原液は、更に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）以外の界面活性剤、油成分、エタノール、防腐剤、酸化防止剤、色素、ｐＨ調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、美白剤、抗炎症剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。

本発明のエアゾール化粧料において、原液は、前記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）、その他成分を混合することにより調製される。原液は、泡のマッサージ性に優れる適切な粘度である観点から、２５℃における粘度が、４００～１００００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、５００～８５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５００～７０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
ここで、粘度は、ＢＭ粘度計（東機産業社製）を用いて、ローターＮｏ．３、１２ｒｐｍ、１分で測定し、粘度が９０００ｍＰａ・ｓを超えた場合は、ローターＮｏ．４、１２ｒｐｍ、１分で測定し、粘度が１００ｍＰａ・ｓを下回った場合は、ローターＮｏ．２、１００ｒｐｍ、１分で測定した値である。

本発明のエアゾール化粧料は、前記のような原液と、（Ｄ）炭酸ガスを、耐圧容器に充填することにより製造することができる。その噴射の形態としては、泡状にして吐出するフォームタイプとするのが好ましい。
原液と炭酸ガスの質量割合は、炭酸ガスの泡発生に優れ、適用後の肌にしっとり感が持続する観点から、好ましくは９４：６～９９．５：０．５、より好ましくは９５：５～９９：１、さらに好ましくは９６．５：３．５～９８．５：１．５である。

本発明のエアゾール化粧料は、成分（Ｄ）の炭酸ガス以外に、通常のエアゾール化粧料に用いられる噴射剤を含んでもよい。噴射剤としては、液化石油ガス、圧縮ガス等が挙げられる。炭酸ガス以外の噴射剤を含む場合の、炭酸ガスと噴射剤との合計量に対する炭酸ガスの含有量は、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上、よりさらに好ましくは９８質量％以上である。
本発明においては、炭酸ガス以外の噴射剤を含まないか、又は、炭酸ガス以外の噴射剤を含む場合に、噴射剤の合計量に対する炭酸ガスの含有量が、８５質量％以上であるのが好ましい。

本発明のエアゾール化粧料は、化粧料として特に制限なく適用することができるが、噴射後の化粧料中の炭酸ガスの揮散が抑制され、炭酸ガス濃度が高く、肌に適用後に炭酸ガスが作用する効果が高いことから、皮膚化粧料として好適である。
本発明のエアゾール化粧料は、皮膚へ塗布し、一定時間放置、肌になじませる、マッサージする、拭き取る、又は、洗い流すなど、使用場面に応じて使用することができる。

本発明のエアゾール化粧料は、通常の方法により製造することができる。例えば、以下の工程１～３を含むことにより、エアゾール化粧料を製造することができる。
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分（成分（Ｃ）以外の原液成分）をディスパーで分散後、５０℃以上に加熱して混合する工程。
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、プロペラを用いて混合し、原液を調製する工程。
工程３：工程２で得られた原液を１５～３０℃に冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填する工程。
このように、原液を調製する際、成分（Ｂ）のアニオンポリマーを中和した後に、成分（Ｃ）のカチオンポリマーを加えることにより、形成されるＰＩＣが小さくなりやすいと考えられる。これにより、泡のきめが均一で、泡もち性能が向上する。

上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物等を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）アニオンポリマー、
（Ｃ）カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマー
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、６以上である原液、並びに
（Ｄ）炭酸ガス
を含有するエアゾール化粧料。

＜２＞成分（Ａ）が、好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、Ｎ－炭素数１２～２２のアシルグルタミン酸又はその塩であって、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸又はその塩、Ｎ－ヤシ油脂肪酸のアシルグルタミン酸又はその塩がより好ましい、前記＜１＞記載のエアゾール化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、原液中に１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞又は＜２＞記載のエアゾール化粧料。

＜４＞成分（Ｂ）が、好ましくは、アクリル酸系ポリマーであって、アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキルコポリマー、カルボキシビニルポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル変性アクリル酸系コポリマーがより好ましく、（アクリル酸／（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））コポリマー、カルボキシビニルポリマー及び（アクリレーツ／メタクリル酸ステアレス－２０）コポリマーから選ばれる少なくとも１種を含むのがさらに好ましい、前記＜１＞～＜３＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜５＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、原液中に０．０１質量％以上であって、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、２質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜４＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。

＜６＞成分（Ｃ）が、好ましくは、カチオン電荷密度が０．８～４ｍｅｑ／ｇであって、１～３．３ｍｅｑ／ｇがより好ましい、前記＜１＞～＜５＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜７＞成分（Ｃ）が、好ましくは、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン化グアーガム、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体から選ばれる１種以上がより好ましい、前記＜１＞～＜６＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜８＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、原液中に０．０１質量％以上であって、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０４質量％以上がさらに好ましく、３質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい、前記＜１＞～＜７＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。

＜９＞成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、好ましくは、７以上であって、８以上がより好ましく、２５０以下が好ましく、２２０以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましく、３０以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜８＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１０＞成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．２以上であって、０．４以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましく、０．８以上がよりさらに好ましく、４以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜９＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。

＜１１＞原液が、さらに、多価アルコールを含有するのが好ましい、前記＜１＞～＜１０＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１２＞多価アルコールが、好ましくは、１，３－ブチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシドから選ばれる１種以上である前記＜１１＞記載のエアゾール化粧料。
＜１３＞多価アルコールの含有量が、好ましくは、原液中に０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい、前記＜１１＞又は＜１２＞記載のエアゾール化粧料。

＜１４＞原液中の水の含有量が、好ましくは、３０～８５質量％であって、４０～８０質量％がより好ましく、５０～７５質量％がさらに好ましい、前記＜１＞～＜１３＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１５＞原液が、２５℃における粘度が、好ましくは、４００～１００００ｍＰａ・ｓであって、５００～８５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５００～７０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい、前記＜１＞～＜１４＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。

＜１６＞原液と、（Ｄ）炭酸ガスを、耐圧容器に充填することにより製造され、原液と炭酸ガスの質量割合が、好ましくは、９４：６～９９．５：０．５であって、９５：５～９９：１がより好ましく、９６．５：３．５～９８．５：１．５がさらに好ましい、前記＜１＞～＜１５＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１７＞好ましくは、炭酸ガス以外の噴射剤を含まないか、又は、炭酸ガス以外の噴射剤を含む場合に、噴射剤の合計量に対する炭酸ガスの含有量が、８５質量％以上であって、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上がさらに好ましく、９８質量％以上がよりさらに好ましい、前記＜１＞～＜１６＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１８＞噴射の形態が、好ましくは、泡状にして吐出するフォームタイプである、前記＜１＞～＜１７＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜１９＞皮膚化粧料である、前記＜１＞～＜１８＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。
＜２０＞皮膚へ塗布し、一定時間放置、肌になじませる、マッサージする、拭き取る、又は、洗い流して使用する、前記＜１＞～＜１９＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料。

＜２１＞以下の工程１～３：
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分を攪拌し、５０℃以上に加熱して混合する工程、
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、攪拌混合し原液を調製する工程、
工程３：工程２で得られた原液を冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填する工程
を含むことを特徴とする、前記＜１＞～＜２０＞のいずれか１記載のエアゾール化粧料の製造方法。

実施例１～８及び比較例１～３
表１に示す組成のエアゾール化粧料を製造し、吐出した泡の粒径を測定するとともに、泡のきめの均一さ、泡もち（マッサージの持続性）、洗浄後のしっとり感の持続（Δ水分量）を評価した。結果を、表１に併せて示す。

（製造方法）
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分をディスパーで分散後、６０℃～７０℃に加熱して混合する。
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、プロペラを用いて混合し、原液を調製する。
工程３：工程２で得られた原液を１５～３０℃に冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填して、エアゾール化粧料を得た。原液９７．９質量部に対し、炭酸は２．１質量部配合した。（原液：炭酸ガス＝９７．９：２．１）

（評価方法）
（１）泡の粒径／標準偏差（μｍ）：
スライドガラスに各化粧料の泡を吐出させ、カバーガラスを押さえつけずふんわりのせ、吐出１０秒後の泡の写真をデジタルマイクロスコープ（ＫＨ－８７００ＨＹＲＯＸ社製、倍率１００倍）で撮影する。得られた画像の中央付近５００μｍφのエリアにある全ての泡の直径を計測する。その際、そのエリアの泡数が、５０個に満たない場合は、エリアに隣接する泡について、合計５０個になるように計測する。
結果を、平均粒径と、標準偏差で示す。

（２）泡のきめの均一さ：
スライドガラスに各化粧料の泡を吐出させ、カバーガラスを押さえつけずふんわりのせ、吐出１０秒後の泡の写真をデジタルマイクロスコープ（ＫＨ－８７００ＨＹＲＯＸ社製、倍率１００倍）で撮影する。得られた画像について、専門評価者が目視により、以下の５段階で評価した。
５；泡の大きさが均一。
４；泡の大きさがやや均一。
３；泡の大きさがやや不均一。
２；泡の大きさが不均一。
１；泡の大きさがかなり不均一。

（３）泡もち（マッサージの持続性）：
専門評価者により、各化粧料の泡を手の甲に吐出させ、指先で円を描くように５秒間シェアを加えた後の泡の厚み感を、以下の５段階で評価した。
５；マッサージがしっかりできる泡の厚み感。
４；マッサージができる泡の厚み感。
３；マッサージがややできる泡の厚み感。
２；マッサージがあまりできない泡の厚み感。
１；マッサージができない泡の厚み感。

（４）洗浄後のしっとり感の持続（Δ水分量）：
前腕部の水分量を、コルネオメーターＣＭ８２５（Ｃｏｕｒａｇｅ＋ＫｈａｚａｋａｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃＧｍｂＨ社製）で５回測定して平均値を求める。測定部位に、各化粧料の泡を吐出させ、５秒間マッサージした後、水道水ですすぎ、タオルでふいて乾かす。洗浄１５分後に、再度、コルネオメーターで前腕部の水分量を５回測定して、平均値を求めた。結果は、洗浄前後の水分量、及びそれらの差（Δ水分量；洗浄１５分後の水分量－洗浄前の水分量）を示した。

実施例９
実施例１～８と同様にして、表２に示す組成のエアゾール化粧料を製造した。
得られたエアゾール化粧料は、吐出した泡のきめが均一で、泡もちが良く、マッサージの持続性に優れたものである。また、洗浄後の肌のしっとり感が持続する。

実施例１０～１７及び比較例４
実施例１～９と同様にして、表３に示す組成のエアゾール化粧料を製造し、吐出した泡の粒径を測定するとともに、泡のきめの均一さ、泡もち（マッサージの持続性）、洗浄後のしっとり感の持続（Δ水分量）を評価した。結果を、表３に併せて示す。

Claims

次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）アニオン界面活性剤、
（Ｂ）アニオンポリマー、
（Ｃ）カチオン電荷密度が５．０ｍｅｑ／ｇ以下のカチオンポリマー
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（（Ｂ）＋（Ｃ））が、６以上である原液、並びに
（Ｄ）炭酸ガス
を含有するエアゾール化粧料。
成分（Ｂ）が、アクリル酸系ポリマーである請求項１記載のエアゾール化粧料。
成分（Ｃ）が、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩／Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド／ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体、及びカチオン化グアーガムから選ばれる１種以上である請求項１又は２記載のエアゾール化粧料。
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２～４である請求項１～３のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
原液／炭酸ガスの質量割合が、９４：６～９９．５：０．５である請求項１～４のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
炭酸ガス以外の噴射剤を含まないか、又は、炭酸ガス以外の噴射剤を含む場合に、噴射剤の合計量に対する炭酸ガスの含有量が、８５質量％以上である、請求項１～５のいずれか１項記載のエアゾール化粧料。
以下の工程１～３：
工程１：成分（Ａ）及び（Ｂ）を含む成分を攪拌し、５０℃以上に加熱して混合する工程、
工程２：次に、成分（Ｃ）を添加し、攪拌混合し原液を調製する工程、
工程３：工程２で得られた原液を冷却後、耐圧容器に充填し、密封した後、成分（Ｄ）を加圧することにより充填する工程
を含むことを特徴とする、請求項１～６のいずれか１項記載のエアゾール化粧料の製造方法。