CN103491936B - 清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种清洁剂组合物，其中，含有以下成分（A）、（B）和（C）：（A）聚氧乙烯的平均加成摩尔数为3.5以下、且烷基的碳原子数为10～18的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐，1～20重量%；（B）下述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素，0.02～10重量%，（式中，R1、R2和R3分别独立地表示具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度并且为20～5000的数；阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5）；（C）水。

Description

清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及清洁剂组合物。
背景技术
在用于清洁脸或全身的皮肤清洁剂所追求的诸多性能中，作为温和的清洁力、清洁后冲洗时的触感，具有黏腻感快速消失、进一步具有存在摩擦阻力的触感（停顿感stop feeling）很重要。由于在冲洗时黏腻感快速消失，能强烈感觉到停顿感，赋予清爽的清洁感，因此优选。
以前，在该领域中，众所周知的是作为通用的表面活性剂的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐作为主剂的皮肤清洁剂组合物。聚氧乙烯烷基醚硫酸盐虽然起泡性良好，但是冲洗时总有黏黏的触感持续的问题。在专利文献1中，记载了组合有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和脂肪醇醚羧酸盐表面活性剂的组合物，显示温和的清洁能力和良好的起泡性能，但是，冲洗时黏腻感仍然强烈，得不到清爽的清洁感，清洁之后的皮肤感觉不清爽湿润，不能充分满足。
在专利文献2中，记载有含有特定的表面活性剂和阳离子性聚合物的清洁剂组合物。这样的阳离子性聚合物在毛发清洁剂中作为用于降低毛糙感的护理剂来使用，改善冲洗时的手指通过性。另外，在皮肤清洁剂中，也可以作为使皮肤清爽湿润的护理剂使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开昭62-190298号公报
专利文献2：日本专利特开2005-306843号公报
发明内容
本发明提供一种清洁剂组合物，其中，含有以下成分（A）、（B）和（C）：
（A）聚氧乙烯的平均加成摩尔数为3.5以下、且烷基的碳原子数为10～18的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐，1～20重量%；
（B）下述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素，0.02～10重量%，
（式中，R1、R2和R3分别独立地表示下述通式（2）或（3）所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度并且为20～5000的数。阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5。）
或者
（式中，Y1和Y2中一个为氢原子，另一个表示下述通式（4）所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基。p表示通式（2）或（3）中包含的阳离子化乙烯氧基（-CH(Y1)-CH(Y2)-O-）的数目，q表示通式（2）或（3）中包含的丙烯氧基（-PO-）的数目，分别为0或正数。在p和q都不为0的情况下，阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序不限，进一步在p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任意种。）
（式中，R4、R5和R6分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，X-表示阴离子性基团。）；
（C）水。
具体实施方式
现有的清洁剂组合物在皮肤清洁用途中，成为黏腻感的原因，黏腻感长期持续，而且冲洗时一直不出现停顿感，不能充分满足。
本发明涉及能够得到清洁中的泡质优异、高的清洁实际感觉，冲洗时的黏腻感快速消失，停顿感性强，进一步干燥后的皮肤的保湿感也优异的清洁剂组合物。
本发明者们发现如果组合特定的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐和特定的阳离子化聚合物使用，可以得到解决了上述课题的清洁剂组合物。
本发明的清洁剂组合物是在清洁中的泡沫为乳霜状，清洗实际感觉优异，在冲洗时，黏腻感迅速消失，而且冲洗时的停顿感性强，另外，可以得到干燥后的皮肤的保湿感的组合物。进一步，刚用毛巾干燥后的皮肤能够得到手会吸附上去那样的清爽湿润的触感。
本发明中使用的成分（A）的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐是聚氧乙烯的平均加成摩尔数为3.5以下、且烷基的碳原子数为10～18的下述式子所表示的物质。
R—O(CH2CH2O)nCH2—COOX
（式中，R表示碳原子数为10～18的烷基或者烯基，n表示平均为0.5～3.5的数，X表示氢原子、碱金属、碱土类金属、铵或者有机铵。）
式中，作为R优选碳原子数为12～16的烷基，进一步优选为12和14的混合物。另外，氧化乙烯的平均加成摩尔数优选为0.5～3.5，更加优选为1～2.9，更进一步优选为2.6。
另外，作为X，可以列举钠、钾等的碱金属；钙、镁等的碱土类金属；铵；来自单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺的铵；来自精氨酸、赖氨酸等的碱性氨基酸的阳离子等。其中，从组合物难以着色的观点出发，优选碱金属盐、铵盐，更加优选碱金属盐。
成分（A）可以使用1种或者2种以上，从兼顾由于温度变化造成的粘度变化少，泡量·泡质和清洁后的干燥了的皮肤难以干巴巴的观点出发，全部组成中作为盐含有1重量%以上，优选为1.5重量%以上，更优选为2重量%以上。另外，上限为20重量%以下，优选为11重量%以下，更加优选为6重量%以下。综合这些观点，在全部组成中作为盐含有1～20重量%，优选为1～11重量%，更加优选为1.5～6重量%。
在本发明中使用的成分（B）为上述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素，并且是具有来自葡萄糖酐的主链、阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3、丙烯氧基的取代度为0.01～5的阳离子化羟丙基纤维素（以下，也称为“C-HPC”）。
（通式（1）所表示的来自葡萄糖酐的主链）
通式（1）所表示的来自葡萄糖酐的主链具有如上述通式（1）所表示的、来自葡萄糖酐的主链。
在通式（1）中，R1、R2和R3分别独立地表示通式（2）或（3）所表示的取代基，R1、R2和R3可以相同，也可以不同。另外，n个R1、n个R2、n个R3可以分别相同也可以不同。
另外，从用本发明的清洁剂组合物清洁之后的冲洗时的停顿感性、以及对干燥后的皮肤赋予伴随着保湿感的良好光滑感的观点出发，在通式（1）中的平均聚合度n为20以上，优选为100以上，更加优选为400以上。另外，上限为5000以下，优选为2000以下，更加优选为1300以下。综合这些观点，通式（1）中的平均聚合度n为20～5000，优选为100～2000，更加优选为400～1300。
另外，本发明中平均聚合度是指通过铜-氨法测定的粘度平均聚合度，具体而言，通过实施例中记载的方法算出。
（通式（2）或（3）所表示的取代基）
作为通式（1）中的R1、R2和R3的通式（2）或（3）所表示的取代基如上述通式（2）或（3）所表示，具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基。
在通式（2）或（3）中，Y1和Y2中一个为氢原子，另一个表示下述通式（3）所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基。
p表示通式（2）或（3）中所含的阳离子化乙烯氧基（-CH(Y1)-CH(Y2)-O-）的数目，并且为0或者正数。从制造的容易性的观点出发，p优选为0或1。
q表示通式（2）或（3）中所含的丙烯氧基（-PO-）的数目，为0或正数。从制造的容易性的观点出发，q优选为0～4的数，进一步优选为0～2的数，更加优选为0或1。
在C-HPC分子内存在多个通式（2）或（3）所表示的取代基的情况下，在该取代基之间p、q的值可以各自不同。
从制造的容易性的观点出发，p和q的合计优选为1～5的数，进一步优选为1～4的数，更加优选为1～3的数，更进一步优选为1或2。
在p和q都不为0的情况下，上述阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序不限，从制造效率的观点出发，优选为通式（3）中记载的顺序。
另外，在p和q都不为0，并且p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任意种，从制造容易性的观点出发，优选为嵌段结合。
在n个R1、n个R2、n个R3中，至少1个是通式（2）或（3）的p不为0，另外，至少1个是通式（2）或（3）的q不为0。
（通式（4）所表示的阳离子性基团）
作为通式（2）或（3）中Y1、Y2的通式（4）所表示的阳离子性基团具有上述通式（4）所表示的结构。
在通式（4）中，R4、R5和R6分别独立地为碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，作为其具体离子，可以列举甲基、乙基、正丙基以及异丙基。其中，从C-HPC的水溶性的观点出发，优选甲基或者乙基，更加优选甲基。
在通式（4）中，X-表示作为铵基的反离子的阴离子性基团。X-只要是阴离子性基团就不特别限定。作为其具体例子，可以列举烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、烷基碳酸根离子、卤化物离子等。其中，从制造的容易性的观点出发，优选卤化物离子。作为卤化物离子，可以列举氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子以及碘化物离子，从C-HPC的水溶性以及化学稳定性的观点出发，优选氯化物离子、溴化物离子，更加优选氯化物离子。
在通式（1）所表示的C-HPC中，从提高清洁时的起泡性，并且使清洁后的冲洗时的黏腻感在早期就消失，强烈地感觉到具有摩擦阻力的触感（冲洗停顿感性），进一步得到在干燥的皮肤得到伴随保湿感的良好的触感的观点出发，阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，优选为0.1～2.4，更加优选为0.18～1。
在本发明中，阳离子化乙烯氧基的取代度是指每1mol构成纤维素主链的葡萄糖酐单元的C-HPC的分子中存在的阳离子化乙烯氧基的平均摩尔数。阳离子化乙烯氧基的取代度可以通过后述实施例中记载的方法测定。
另外，从清洁时的起泡性高、以及赋予冲洗时的泡沫易漂洗性、消泡性的观点出发，丙烯氧基的取代度为0.01～5，优选为0.2～3，进一步优选为1.1～2.9。
在本发明中，丙烯氧基的取代度是指每1mol构成纤维素主链的葡萄糖酐单元的C-HPC分子中存在的丙烯氧基的平均摩尔数。丙烯氧基的取代度可以通过后述的实施例中记载的方法测定。
成分（C）的C-HPC例如可以通过以下的（1）～（3）的制造方法得到。
（1）将纤维素和大量的水以及大量过剩的碱金属氢氧化物在浆料状态下混合，使其与阳离子化剂和氧化丙烯反应的方法。
（2）将含有氯化锂的二甲基乙酰胺用作溶剂，进一步添加胺类或者醇化物催化剂使纤维素溶解，使其与阳离子化剂和氧化丙烯反应的方法。
（3）如上述（1）或（2）所述，不使用过剩的水或者溶剂，使粉末、丸状或者片状（chip）的纤维素与阳离子化剂以及氧化丙烯在碱共存下反应的方法。
在上述（1）～（3）的制造方法中，与阳离子化剂的反应、以及与氧化丙烯的反应先进行哪一个都可以，也可以同时进行。
在这些的制造方法中，从使制造容易的观点出发，优选上述（3）的制造方法。
成分（B）的C-HPC可以使用1种或者2种以上，从冲洗时的停顿感性强、以及对干燥后的皮肤赋予清爽湿润的保湿感的观点出发，在全部组成中含有0.02重量%以上，优选为0.2重量%以上，进一步优选为0.4重量%以上，并且为10重量%以下，优选为2重量%以下，进一步优选为1重量%以下。综合这些的观点，在全部组成中含有0.02～10重量%，优选含有0.2～2重量%，更加优选含有0.4～1重量%。
在本发明中，成分（A）和（B）的重量比例从清洁后、泡质和降低冲洗时的黏腻感、停顿感强、洁净后刚用毛巾擦干后的皮肤能够得到手会吸附上去那样的清爽湿润的触感，对干燥后的皮肤赋予自然的清爽湿润感的观点出发，（B）/（A）优选为0.01～2，进一步优选为0.03～1，更加优选为0.07～0.5。
成分（C）水构成各成分的余量，优选在全部组成中含有40～95重量%。
本发明的清洁剂组合物进一步可以含有成分（A）以外的阴离子表面活性剂作为成分（D）。成分（D）的阴离子表面活性剂可以增加清洁时的泡量，降低冲洗时的黏腻感，增强停顿感。
作为成分（D）的阴离子表面活性剂，只要是通常的清洁剂组合物中使用的物质就不特别限定，例如，可以列举烷基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、α-烯烃磺酸盐、脂肪酸盐、N-酰基氨基酸盐、N-酰基烷基牛磺酸盐等。
其中，从起泡性或者清洁性的观点出发，优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、脂肪酸盐、N-酰基氨基酸盐、N-酰基烷基牛磺酸盐，更加优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、脂肪酸盐。
另外，作为上述成分（D）的盐，可以列举钠、钾等的碱金属盐；钙、镁等的碱土类金属盐；铵盐；单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的烷醇胺盐；精氨酸、赖氨酸等的碱性氨基酸盐等。其中，从组合物难以着色的观点出发，优选碱金属盐、铵盐，更加优选碱金属盐。
成分（D）可以使用1种或者2种以上，在含有的情况下，从起泡性和增泡性优异，并且通过成分（A）和（B）的组合来提高停顿感的观点出发，作为全部组成中的盐，含有1重量%以上，优选为2重量%以上，进一步优选为3重量%以上，并且为30重量%以下，优选为15重量%以下，进一步优选为12重量%以下。综合这些观点，作为全部组成中的盐，优选含有1～30重量%，进一步优选含有2～15重量%，更加优选含有3～12重量%。
本发明的清洁剂组合物进一步可以含有（E）盐。盐优选无机盐或者碳原子数为6以下的有机酸盐。
作为无机盐，可以列举碱金属、碱土类金属与卤素、硫酸、亚硫酸、磷酸等的盐，具体而言，可以列举氯化钠、氯化钾、溴化钠、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠等。另外，作为有机酸盐，除乙酸以外，还可以列举乳酸、苹果酸、柠檬酸、琥珀酸等的醇酸、多元酸与碱金属等的盐等。
其中，优选氯化钠、苹果酸钠、乳酸钠、柠檬酸钠、琥珀酸钠。
成分（E）可以在不妨碍作为本发明的效果的起泡性或者泡质的范围内使用1种或者2种以上，在含有成分（E）的情况下，在全部组成中含有0.1～6重量%，进一步优选含有0.5～3重量%，这是因为通过成分（A）和（B）、或者通过成分（A）、（B）和（D）形成的复合体容易溶解，能够大量含有溶解状态的复合体，增加在冲洗过程中的复合体的析出量，因此优选。其结果，能够提高停顿感性，赋予强的停顿感性。
在本发明中，在含有成分（E）的情况下，从清洁后对干燥的皮肤赋予柔软的弹力感的观点出发，成分（A）、（B）、（D）和（E）的重量比例（E）/（（A）+（B）+（D））优选为0.02以上，进一步优选为0.1以上，并且优选为0.4以下，进一步优选为0.3以下。如果综合这些观点，优选为0.02～0.4，更加优选为0.1～0.3。
在本发明中，进一步可以含有（F）下式所表示的长链脂肪酸乙二醇酯。
R11COO(CH2CH2O)mA
[式中，R11表示碳原子数为11～21的烷基或者烯基，A表示氢原子或者COR12（R12为碳原子数为11～21的烷基或者烯基），m表示1～3的数。]
长链脂肪酸乙二醇酯在本发明的清洁剂组合物中作为薄片状的结晶存在。
因此，在清洁之后、冲洗过程中，可以与通过成分（A）和（B）、或者通过成分（A）、（B）和（D）形成的复合体一起吸附于皮肤上，干燥之后可以引起清爽湿润的触感。
在含有成分（F）的情况下，从清洁后的皮肤触感的观点出发，优选在全部组成中为0.5重量%以上，进一步优选为1重量%以上，并且优选为3重量%以下，进一步优选为2.5重量%以下，更加优选为2重量%以下。如果综合这些观点，优选在全部组成中含有0.5～3重量%，进一步优选为含有1～2.5重量%。
本发明的清洁剂组合物进一步可以含有（G）烷基聚葡萄糖苷型非离子表面活性剂和/或聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂。这些可以增加清洁时的泡量。
烷基聚葡萄糖苷是由糖类和高级醇衍生的非离子表面活性剂，例如，可以列举下述式子表示的物质。
R-O(CH2CH2O)m-Zx
（式中，R表示碳原子数为9～20的烷基，m表示平均为0以上10以下的数，Z表示碳原子数为5或6的糖残基，x表示平均为1～5的数。）
上述式中，R优选为碳原子数为9～15的烷基，也可以为它们的混合物。作为Z，优选为戊糖或者己糖，其中最优选为葡萄糖。m优选平均为0以上5以下的数，x优选平均为1～3的数。
作为聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，优选烷基的碳原子数为12～22，并且优选聚氧乙烯基加成10～30mol。具体而言，可以列举聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯肉豆蔻基醚、聚氧乙烯棕榈基醚、聚氧乙烯异硬脂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯己基癸基醚、聚氧乙烯辛基十二烷基醚、聚氧乙烯山嵛基醚等。
另外，聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂为HLB10～20、进一步为HLB13～16的物质，由于可以得到透明性更优异的清洁剂组合物，因而优选。
另外，HLB是表示亲水性-亲油性的平衡（Hydropile Balance）的指标，在本发明中，使用由小田·寺村等用下式算出的值。
作为聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂，例如优选使用聚氧乙烯（21）月桂基醚（EMULGEN121-G（HLB14），花王公司制造）、聚氧乙烯（20）2-己基癸基醚（EMULGEN1620G（HLB14），花王公司制造）、聚氧乙烯（20）辛基十二烷基醚（EMULGEN2020G（HLB13），花王公司制造）、聚氧乙烯（16）月桂基醚（EMULGEN116（HLB15.8），花王公司制造）等。
作为成分（G），由于清洗后用毛巾干燥之后的皮肤感觉优异，因此优选烷基聚葡萄糖苷。
成分（G）可以使用1种或2种以上，从清洁剂组合物的泡量和冲洗时的触感的观点出发，在含有成分（G）的情况下，优选在全部组成中为0.05重量%以上，进一步优选为0.2重量%以上，更加优选为0.5重量%以上，并且优选为10重量%以下，进一步优选为6重量%以下，更加优选为4重量%以下。如果综合这些的观点，优选在全部组成中含有0.05～10重量%，进一步优选含有0.2～6重量%，更加优选含有0.5～4重量%。
本发明的清洁剂组合物进一步可以含有（H）两性表面活性剂。
作为成分（H）的两性表面活性剂，可以列举羰基甜菜碱、磺基甜菜碱、咪唑啉甜菜碱、酰胺甜菜碱等，可以不损害冲洗性，进一步提高起泡性。具体而言，可以列举脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱等。
成分（H）可以使用1种或2种以上，在含有成分（H）的情况下，优选在全部组成中含有0.1重量%以上，进一步优选为0.5重量%以上，并且优选为10重量%以下，进一步优选为6重量%以下。如果综合这些观点，从提高起泡性的观点出发，优选在全部组成中含有0.1～10重量%，更加优选含有0.5～6重量%。
在本发明的清洁剂组合物进一步可以含有多元醇，可以进一步提高皮肤的水分保持性。
作为所述的多元醇，为分子内具有2个以上的羟基的多元醇，具体而言，可以列举乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等的亚烷基二醇；二丙二醇等的聚亚烷基二醇；葡萄糖、麦芽糖、还原麦芽糖（maltitose）、蔗糖、果糖、木糖醇、山梨糖醇、麦芽三糖、苏糖醇等的糖醇；甘油、聚甘油、赤藓糖醇、淀粉分解还原醇等。
多元醇可以使用1种或者2种以上，在含有的情况下，优选在全部组成中含有0.1～40重量%，进一步优选含有1～20重量%，更加优选含有3～10重量%。
本发明的清洁剂组合物进一步可以含有在通常的清洁剂组合物中使用的成分，例如，油性成分、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、磨砂剂（scrub agent）、香料、冷感剂、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、植物提取物等。
本发明的清洁剂组合物可以通过将各成分依次混合于水中，在20～70℃下充分搅拌并溶解，从而制造。在混合粉末状的聚合物的时候，优选将聚合物分散于水中之后，将各成分混合。
本发明的清洁剂组合物优选在30℃下为pH5～10，进一步优选为pH5.7～9.1。
在本发明中，pH通过用水稀释20重量倍进行测定。
本发明的清洁剂组合物，可以作为洗手皂（hand soap）、洗手剂（hand wash）、洁面剂（face wash）、洁面泡沫（cleansing foam）、沐浴皂（body soap）等的身体用清洁剂等的皮肤清洁剂、或者香波等的毛发清洁剂来使用。进一步，优选作为身体用的皮肤清洁剂。
使用本发明的清洁剂组合物来清洁皮肤的方法，例如如下所述。即，将本发明的清洁剂组合物使用适量于身体，即，脸、手脚、身体等的身体皮肤部位，进行起泡、清洁之后，利用淋浴等的温水进行冲洗的方法。另外，也可以用适量于毛巾、海绵、刷子等的清洁辅助工具上，进行起泡、清洁。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的组成物、方法、用途。
<1>一种清洁剂组合物，其中，含有以下成分（A）、（B）和（C）：
（A）聚氧乙烯的平均加成摩尔数为3.5以下、且烷基的碳原子数为10～18的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐，1～20重量%；
（B）下述通式（1）所表示的阳离子化羟丙基纤维素，0.02～10重量%，
（式中，R1、R2和R3分别独立地表示下述通式（2）或（3）所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度，并且为20～5000的数；阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01～3，丙烯氧基的取代度为0.01～5，）
或者
（式中，Y1和Y2中一个为氢原子，另一个表示下述通式（4）所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基；p表示通式（2）或（3）中包含的阳离子化乙烯氧基（-CH(Y1)-CH(Y2)-O-）的数目，q表示通式（2）或（3）中包含的丙烯氧基（-PO-）的数目，分别为0或正数；在p和q都不为0的情况下，阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序不限，进一步在p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任意种，）
（式中，R4、R5和R6分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，X-表示阴离子性基团；）
（C）水。
<2>如上述<1>所述的清洁剂组合物，其中，进一步含有成分（A）以外的阴离子表面活性剂作为成分（D）。
<3>如上述<1>或<2>所述的清洁剂组合物，其中，进一步含有（E）盐。
<4>如上述<1>～<3>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，进一步含有（F）下式所表示的长链脂肪酸乙二醇酯，
R11COO(CH2CH2O)mA
[式中，R11表示碳原子数为11～21的烷基或者烯基，A表示氢原子或者COR12（R12为碳原子数为11～21的烷基或者烯基），m表示1～3的数。]
<5>如上述<1>～<4>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，进一步含有（G）选自烷基聚葡萄糖苷型非离子表面活性剂以及聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂中的1种或者2种以上。
<6>如上述<1>～<5>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（A）和（B）的重量比例为（B）/（A）=0.01～2，优选为0.03～1，更加优选为0.07～0.5。
<7>如上述<3>～<6>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（A）、（B）、（D）和（E）的重量比例（E）/（（A）+（B）+（D））为0.02以上，优选为0.1以上，并且为0.4以下，优选为0.3以下。
<8>如上述<1>～<7>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（A）的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐的聚氧乙烯的平均加成摩尔数为3.5以下，优选为0.5～3.5，更加优选为1～2.9，更加优选为2.6，烷基的碳原子数为10～18，优选碳原子数为12～16，更加优选12和14的混合物。
<9>如上述<1>～<8>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（B）的通式（1）中的平均聚合度n为20以上，优选为100以上，更加优选为400以上，并且为5000以下，优选为2000以下，更加优选为1300以下，
阳离子化乙烯氧基的取代度为0.01以上，优选为0.1以上，更加优选为0.18以上，并且为3以下，优选为2.4以下，更加优选为1以下。
丙烯氧基的取代度为0.01以上，优选为0.2以上，进一步优选为1.1，并且为5以下，优选为3以下，进一步优选为2.9以下。
<10>如上述<2>～<9>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（D）的阴离子表面活性剂为选自聚氧化烯烷基醚硫酸盐、脂肪酸盐、N-酰基氨基酸盐和N-酰基烷基牛磺酸盐中的1种或者2种以上，优选为聚氧化烯烷基醚硫酸盐、脂肪酸盐。
<11>如上述<3>～<10>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（E）的盐为无机盐或者碳原子数为6以下的有机酸盐，优选为选自氯化钠、苹果酸钠、乳酸钠、柠檬酸钠和琥珀酸钠中的1种或者2种以上。
<12>如上述<4>～<11>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（F）为下述式子所表示的长链脂肪酸乙二醇酯，
R11COO(CH2CH2O)mA
[式中，R11表示碳原子数为11～21的烷基或者烯基，A表示氢原子或者COR12（R12为碳原子数为11～21的烷基或者烯基），m表示1～3的数。]
<13>如上述<5>～<12>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（G）为HLB10～20、优选HLB13～16的物质。
<14>如上述<5>～<13>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，在成分（G）中，烷基聚葡萄糖苷型非离子表面活性剂为选自烷基（C10-16）聚葡萄糖苷和烷基（C9-11）葡萄糖苷中的1种或2种以上，聚氧乙烯烷基醚型表面活性剂为选自聚氧乙烯（21）月桂基醚（HLB14）、聚氧乙烯（20）2-己基癸基醚（HLB14）、聚氧乙烯（20）辛基十二烷基醚（HLB13）、以及聚氧乙烯（16）月桂基醚（HLB15.8）中的1种或2种以上，优选为聚氧乙烯（16）月桂基醚。
<15>如上述<1>～<14>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（A）的含量在全部组成中为1重量%以上，优选为1.5重量%以上，并且为20重量%以下，优选为11重量%以下，进一步优选为6重量%以下。
<16>如上述<1>～<15>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（B）的含量在全部组成中为0.02重量%以上，优选为0.2重量%以上，进一步优选为0.4重量%以上，并且为10重量%以下，优选为2重量%以下，进一步优选为1重量%以下。
<17>如上述<2>～<16>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（D）的含量在全部组成中为1重量%以上，优选为2重量%以上，进一步优选为3重量%以上，并且为30重量%以下，优选为15重量%以下，进一步优选为12重量%以下。
<18>如上述<3>～<17>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（E）的含量在全部组成中为0.1重量%以上，优选为0.5重量%以上，并且为6重量%以下，优选为3重量%以下。
<19>如上述<4>～<18>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（F）的含量在全部组成中为0.5重量%以上，优选为1重量%以上，并且为3重量%以下，优选为2.5重量%以下，进一步优选为2重量%以下。
<20>如上述<5>～<19>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，成分（G）的含量在全部组成中为0.05重量%以上，优选为0.2重量%以上，进一步优选为0.5重量%以上，并且为10重量%以下，优选为6重量%以下，进一步优选为4重量%以下。
<21>如上述<1>～<20>中任一项所述的清洁剂组合物，其中，所述清洁剂组合物为皮肤清洁剂。
<22>一种皮肤清洁方法，其中，将上述<1>～<21>中任一项所述的清洁剂组合物使用于身体皮肤部位进行清洁，然后冲洗。
<23>如上述<1>～<20>中任一项所述的清洁剂组合物在用于制造皮肤清洁剂中的用途。
实施例
在以下的实施例中，各种物性的测定方法如以下所述。
（1）纸浆以及粉末纤维素的含水量的测定：
纸浆、粉末纤维素的水分量使用红外线水分计（Kett ElectricLaboratory，“FD-610”）。将在测定温度为120℃下，30秒钟内的重量变化率成为0.1%以下的点作为测定的终点。
（2）纸浆以及粉末纤维素的结晶度的计算：
使用Rigaku Corporation制造的“Rigaku RINT2500VC X-RAYdiffractometer”，在以下的条件下测定衍射光谱的峰强度，从该测定的衍射光谱的峰强度，基于下述计算式（1）算出结晶度。
X射线源：Cu/Kα放射，管电压：40kV，管电流：120mA
测定范围：2θ=5～45°
测定样品：将面积320mm2×厚度1mm的小丸进行压缩而作成
X射线的扫描速度：10°/min
在得到的结晶度为负值的情况下，将全部结晶度作为0%。
结晶度（%）=[（I22.6-I18.5）/I22.6]×100   （1）
（式中，I22.6表示X射线衍射中晶格面（002面）（衍射角2θ=22.6°）的衍射强度，I18.5表示无定形部分（衍射角2θ=18.5°）的衍射强度。）
（3）阳离子化羟丙基纤维素（C-HPC）的取代度的算出：
将在制造例中得到的C-HPC用透析膜（截留分子量1000）精制之后，将水溶液冷冻干燥得到精制C-HPC。通过元素分析测定得到的精制C-HPC的氯含量（%），将C-HPC中所含的阳离子性基团的数目和作为反离子的氯化物离子的数目近似为相同数，从下述计算式（2）求得C-HPC单元重量中所含的阳离子化乙烯氧基（-CH(Y1)-CH(Y2)O-）的量（a（mol/g））。
a（mol/g）=由元素分析求得的氯含量（%）/（35.5×100）   （2）
除了分析对象不是羟丙基纤维素而是精制C-HPC之外，按照日本药局方记载的“羟丙基纤维素的分析方法”，测定羟丙氧基含量（%）。由下述计算式（3）中求得羟丙氧基含量[式量（OC3H6OH）=75.09]（bmol/g）。
从得到的a和b以及下述计算式（4）和（5）中，算出阳离子化乙烯氧基的取代度（k）和丙烯氧基的取代度（m）。
a=k/(162+k×K+m×58)  (4)
b=m/(162+k×K+m×58)  (5)
（式中，k和K分别表示阳离子化乙烯氧基的取代度和式量，m表示丙烯氧基的取代度。）
（4）水可溶率的计算
在50mL螺纹管中称量样品（0.50g），加入49.5g离子交换水，用磁力搅拌器搅拌12小时使之溶解。将该溶液转移至50ml的离心管中，在3000rpm（2000×g）下进行20分钟时间的离心分离。将5ml上清液减压干燥（105℃，3小时）求得固体成分，按照下述式子算出水可溶率。
水可溶率（%）=（5mL上清液中的固体成分重量（g）×10／样品重量）×100
（5）平均聚合度的测定（铜氨法）：
（5-1）纸浆和粉末纤维素的粘度平均聚合度的测定：
（i）测定用溶液的调制：
向容量瓶（100mL）中加入氯化亚铜0.5g、25%氨水20～30ml，完全溶解之后，加入氢氧化铜1.0g、以及25%氨水至标线的一寸跟前的量。将其搅拌30～40分钟，完全溶解。之后加入精确秤量的纤维素，加上述氨水满至标线。密封以使空气不进入，用磁力搅拌器搅拌12小时溶解，调制测定用溶液。将添加的纤维素量在20～500mg的范围内改变，调制不同浓度的测定用溶液。
（ii）粘度平均聚合度的测定：
将上述（i）得到的测定用溶液（铜氨溶液）装入乌贝路德（Ubbelohde）粘度计中，在恒温槽（20±0.1℃）中静置1小时之后，测定液体的流下速度。由各种纤维素浓度（g/dL）的铜氨溶液的流下时间（t（秒））和不添加纤维素的铜氨水溶液的流下时间（t0（秒）），通过下述式子，求得各浓度下的还原粘度（ηsp/c）。
ηsp/c={(t-t0)/t0}/c
（c：纤维素浓度（g/dL））
进一步，将还原粘度外推至c=0处，求得固有粘度[η]（dL/g），通过下述式子求得粘度平均聚合度（DP）。
DP=2000×[η]
（5-2）C-HPC的粘度平均聚合度的测定：
（iii）测定溶液的调制：
除了替代精确称量的纤维素，使用精确称量的C-HPC这一点之外，与上述（i）的测定溶液的调制同样地调制测定溶液。
（iv）粘度平均聚合度的测定：
除了使用纤维素换算浓度（g/dL）作为测定溶液的浓度这一点之外，与上述（ii）的粘度平均聚合度的测定同样地进行测定。
在此，纤维素换算浓度（ccell）是指在1dL测定溶液中含有的纤维素骨架部分的重量（g），用下述计算式（6）定义。
ccell=u×162/(162+k×K+m×58)    （6）
[式中，u表示测定溶液的调制时使用的精确称量的C-HPC的重量（g），k、K、m分别表示与上述计算式（4）和（5）相同的意思。]
[丙烯氧基（-PO-）的取代度]
除了分析对象不是羟丙基纤维素，而是通过上述透析膜进行过精制·冷冻干燥的C-HPC之外，其它按照日本药局方记载的羟丙基纤维素的分析方法，算出丙烯氧基的取代度。
制造例1（C-HPC（1）的制造）
（1）碎片化工序：
将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，平均聚合度1770，结晶度74%，含水量8.5%），用薄片造粒机（sheet-pelletizer）（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理制成碎片状。
（2）添加阳离子化剂、通过机械力进行结晶度降低处理的工序：
将2.1kg得到的碎片状纸浆和1.2kg缩水甘油基三甲基氯化铵（以下也称为“GMAC”。阪本药品工业公司制造，含水量20%，纯度90%以上）（每1molAGU为0.5mol）在袋中混合过之后，投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“FV-20”：容器总容积68.9L，作为棒，使用φ30mm、长度590mm、截面形状为圆形的SUS304制棒114根，填充率70%）。在振动频率为20Hz，全振幅为8mm，温度为30℃以下进行12分钟结晶度降低处理，得到纤维素和GMAC的粉末状混合物（相对于纤维素的含水量为22.3%，粘度平均聚合度为1350，结晶度68%）。
（3）添加碱化合物、通过机械力进行结晶度降低处理的工序：
向在工序（2）中得到的粉末状混合物中添加NaOH粉末0.284kg（每1molAGU为0.6mol），在上述分批式振动磨中以振动频率为20Hz，全振幅为8mm，温度为50℃以下进行20分钟时间的结晶度降低处理，得到阳离子化纤维度（以下，也称为“C-Cell”）和GMAC、NaOH的粉末状混合物。进一步将聚丙二醇（和光纯药工业公司制造，商品名：“聚丙二醇二醇型平均分子量1000”（PPG1000）；重量平均分子量1000）0.192kg（相对于在工序a中使用的原料纤维素为10重量%）投入到分批式振动磨中，在振动频率为20Hz，全振幅为8mm，温度为50℃以下进行120分钟结晶度降低处理，得到C-Cell、GMAC、NaOH、以及PPG1000的粉末状混合物：3.7kg。
（4）羟丙基化反应、中和工序：
将10.0kg的重复多次工序（2）和工序（3）而调制的粉末状混合物装入到75L的犁铧式混合机（Ploughshare Mixer）中，升温至内部温度56℃，逐次滴加2.8kg氧化丙烯（每1molAGU为1.5mol），进行反应直至氧化丙烯被消耗内压降低。对得到的反应结束品：12.6kg，喷雾投入8.0kg的24%乳酸水溶液，得到中和物：20.6kg。
将得到的中和物：15.2kg装入65L的高速混合机中，通过在内部温度70～80℃下进行减压干燥，得到干燥品：10.0kg。将该干燥品通过用针磨机粉碎来粉末化使用。
将生成物用透析膜（截留分子量1000）进行精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（1）。使用精制品分析的结果，算出了阳离子基团、丙烯氧基的取代度分别为0.22以及1.13。另外，得到的C-HPC（1）的粘度平均聚合度为693。
制造例2（C-HPC（2）的制造）
（1）碎片化工序
将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV+，平均聚合度1481，结晶度74%，含水量4.6%），用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理制成3～5mm见方的碎片状。
（2）碱纤维素化工序：
将100g在上述工序（1）中得到的碎片状纸浆和23.6g的0.7mm粒状的NaOH（相当于每1molAGU为1.0mol的量）投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“MB-1”：容器总容积为3.5L，作为棒，使用φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒13根，填充率57%），进行15分钟的粉碎处理（振动频率20Hz，振幅8mm，温度30～70℃）。将得到的纤维素·NaOH混合粉碎物转移至研钵中，将50g水以喷雾方式添加，在20℃下用碾槌混合5分钟，得到碱纤维素（平均聚合度：1175，结晶度：28%）。
（3）羟丙基化反应工序：
将在上述工序（2）中得到的碱纤维素装入到密闭反应装置（日东高压公司制造、1.5L高压釜），用氮气置换反应容器内部。接下来，一边搅拌一边升温至50℃，在容器内的压力为0.05MPa的一定压力下逐次投入氧化丙烯，反应7小时。氧化丙烯的合计投入量为102g（相当于每1molAGU为3.0mol的量）。
（4）阳离子化反应工序：
取30.0g在上述工序（3）中得到的反应混合物到研钵中，添加9.30g的65%3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液（四日市合成公司制造）（相当于每1molAGU为0.50mol的量），混合5分钟之后，转移至150mL玻璃瓶中，在50℃下反应7小时制造粗C-HPC。
采集5.0g该粗C-HPC粉末，用乳酸中和。以求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度为目的，用透析膜（截留分子量1000）精制中和物之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（2）。
分析得到的精制品的结果，计算出阳离子基、丙烯氧基的取代度分别为0.18和2.0。另外，得到的C-HPC（2）的粘度平均聚合度为693。
制造例3（C-HPC（3）的制造）
（1）碎片化工序：
将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV+，平均聚合度1604，α-纤维素含量93.0%，结晶度74%，含水量7.0%），用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理制成3～5mm见方的碎片状。
将得到的碎片状纸浆投入到减压干燥器（Advantec Toyo Kaisha,Ltd.制造，商品名：VO-402），在105℃、20kPa、氮气流通下干燥2小时，得到干燥碎片状纸浆（平均聚合度1604，α-纤维素含量99.2%，结晶度74%，含水量0.8%）。
（2）碱纤维素化工序：
（工序1）
将920g得到的干燥碎片状纸浆投入到振动棒磨机（中央化工机公司制造，商品名：FV-10，总容器量35L，棒直径：30mm，使用棒根数：63根），在振幅8mm、20Hz下，在10～40℃下进行粉碎机处理10分钟，作为含纤维素原料（II），得到920g降低了结晶度的粉末状纸浆（平均聚合度1198，结晶度14%，含水量1.0%）。
（工序2）
将460g在上述（工序1）中作为含纤维素原料（II）得到的粉末状纸浆投入到混合机（MATSUBO Corporation制造，“混合机”，容量5L）中，在主翼转速为250rpm、切碎翼转速为2500rpm下一边搅拌，一边在1.5分钟内喷雾添加266.8g的42.5%氢氧化钠水溶液（相对于1mol的原料（II）纤维素的AGU为1.0mol的量，以及相对于原料（II）纤维素为33%的水）。喷雾之后，将内部温度升温至50℃，进行3小时的搅拌熟化，得到碱纤维素混合物。
（3）羟丙基化反应工序：
将720.5g在（2）中得到的碱纤维素混合物，在上述混合机内，在主翼转速为50rpm、切碎翼转速为400rpm下一边搅拌一边升温至50℃，之后在3.5小时内滴加571.4g氧化丙烯（相当于每1mol碱纤维素的AGU为3.5mol的量）。滴加结束之后在50℃下进行2小时熟化。
（4）阳离子化反应、中和工序：
将272.0g上述羟丙基化得到的反应混合物投入到混合机（FUKAEPOWTEC CO.,LTD.制造，“High-speed mixer”，容量2L）中，将内部温度升温至50℃，在主翼转速为337rpm、切碎翼转速为1800rpm下一边搅拌一边在1.5分钟内喷雾添加82.8g的65%3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液（四日市合成公司制造）（相当于每1mol AGU为0.5mol的量，其中，AGU构成羟丙基化得到的反应混合物中包含纤维素骨架的化合物的纤维素骨架）。喷雾之后，进行2小时的搅拌熟化，制造粗C-HPC。接下来，将29%乳酸水溶液进行喷雾1.5分钟，进行粗C-HPC的中和。
采集5.0g该粗C-HPC粉末，以求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度为目的，将中和物通过透析膜（截留分子量为1000）精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（3）。
分析得到的精制品的结果，算出阳离子基、丙烯氧基的取代度分别为0.11、以及2.0。另外，得到的C-HPC（3）的粘度平均聚合度为743。
制造例4（C-HPC（4）的制造）
（1）碎片化工序：
作为纤维素，将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，粘度平均聚合度为1770，结晶度为74%，含水量7.6%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理制成碎片状。
（2）添加阳离子化剂、通过机械力进行结晶度降低处理的工序：
向108g得到的碎片状纸浆中，用研钵混合23.4g缩水甘油基三甲基氯化铵（以下也称为“GMAC”。阪本药品工业公司制造，含水量20%，纯度90%以上）[每单位摩尔的纤维素的葡萄糖酐（以下也称为“AGU”）为0.2mol]之后，投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“MB-1”：容器总容积3.5L，作为棒，使用φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒13根，填充率57%）中。在振动频率为20Hz，全振幅为8mm，温度在30℃以下进行12分钟的结晶度降低处理，得到纤维素和GMAC的粉末状混合物131g（相对于纤维素含水量为12.3%，粘度平均聚合度为1350，结晶度为68%）。
（3）添加碱化合物、通过机械力进行结晶度降低处理的工序：
向131g在（2）中得到的粉末状混合物中，用研钵混合了20g24.7%氢氧化钠水溶液（每1molAGU为0.2mol）之后，投入到分批式振动磨（中央化工机公司制造“MB-1”：容器总容积3.5L，作为棒，使用φ10mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒117根，填充率57%）中。在振动频率为20Hz，全振幅为8mm，温度为30℃以下进行60分钟结晶度降低处理，得到C-Cell和GMAC、氢氧化钠的粉末状混合物151g（相对于纤维素含水量为27.4%，粘度平均聚合度为1330，结晶度为45%）。从该粉末状混合物中采集5g，用醋酸中和，用100mL85%异丙醇水溶液清洗3次，进行脱盐·精制之后，通过减压干燥，得到4g精制阳离子化纤维素（粘度平均聚合度为1330，结晶度45%）。
由元素分析的结果计算出阳离子基的取代度为0.1。另外，水可溶率为31%。
（4）羟丙基化反应、中和工序：
将100g得到的阳离子化纤维素（未中和·未精制品）装入到安装有回流管的1L捏合机（入江商会公司制造，PNV-1型）中，将捏合机的夹套部位用温水加热到70℃，在氮气气氛下滴加氧化丙烯141.9g（每1molAGU为6mol，关东化学公司制造，特级试药），氧化丙烯消耗至回流停止进行40小时的反应。
从捏合机中取出生成物，得到240g浅褐色的粗C-HPC粉末。从该反应结束品中采集10.0g用醋酸中和，得到浅褐色固体。将生成物用透析膜（截留分子量1000）精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（4）。
通过羟丙基纤维素的分析方法，由丙烯氧基（分子量（C3H6O）=58.08）含量中，计算出丙烯氧基的取代度为2.9。另外，得到的C-HPC（4）的水可溶性成分分数为71%，粘度平均聚合度为1,300。
制造例5（C-HPC（5）的制造）
（1）干燥粉末纤维素的调制：
将粉末纤维素（NIPPON PAPER Chemicals CO.,LTD.制造，纤维素粉末KC FLOCK W-400G，平均聚合度191，结晶度77%，含水量7.0%），在50℃减压下进行12小时干燥处理，得到干燥粉末纤维素（含水量1.0%）。
（2）阳离子化工序（1）：
向100g得到的粉末纤维素中，用研钵混合GMAC60.8g之后，投入到制造例1中记载的振动磨中。进行12分钟粉碎处理（振动频率20Hz，振幅8mm，温度为10～40℃），得到纤维素和GMAC的粉末状混合物。
进一步向振动磨内投入29.8g的48%氢氧化钠水溶液。再使用上述振动磨在同样的粉碎条件下进行60分钟粉碎处理，得到阳离子化纤维素。
（3）羟丙基化工序：
将装有190g在上述工序中得到的阳离子化纤维素的捏合机升温至70℃，一边搅拌一边滴加氧化丙烯18.0g，氧化丙烯消耗至回流停止进行6小时的反应。
（4）阳离子化反应（2）：
将反应结束混合物从捏合机转移至研钵中，添加GMAC87.5g（相当于1molAGU为0.8mol的量），在室温下混合10分钟。之后，返回到捏合机中，一边搅拌一边在50℃下进行5小时反应得到295g浅褐色的粗C-HPC粉末。
向得到的粗C-HPC粉末中再次添加GMAC87.5g，同样进行至50℃下的反应。进行以上操作共计重复7次（添加了的氧化丙烯总量612.5g；相对于每1molAGU为5.3mol的量）。从该反应结束品中采集10.0g用乳酸中和，得到浅褐色固体。以求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度为目的，通过透析膜（截留分子量1000）精制生成物之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（5）。
计算得到的精制C-HPC（5）的阳离子化乙烯氧基、丙烯氧基的取代度分别为2.36、以及0.2。平均聚合度为432。
制造例6（C-HPC（6）的制造）
（1）碎片化工序：
将薄片状木材纸浆（Tembec Inc.制造，Biofloc HV+，平均聚合度为1604，α-纤维素含量为93.0%，结晶度为74%，含水量7.0%）用薄片造粒机（HORAI CO.,LTD.制造，产品名“SGG-220”）处理制成3～5mm见方的碎片状。
将得到的碎片状纸浆，投入到减压干燥器（Advantec Toyo Kaisha,Ltd.制造，商品名：VO-402），在105℃、20kPa、氮气流通下干燥2小时，得到干燥碎片状纸浆（平均聚合度1604，α-纤维素含量99.2%，结晶度74%，含水量0.8%）。
（2）碱纤维素化工序：
（工序1）
将920g得到的干燥碎片状纸浆投入到振动棒磨机（中央化工机公司制造，商品名：FV-10，总容器量35L，棒直径：30mm，使用棒根数：63根），在振幅8mm、20Hz下，在10～40℃下用粉碎机处理10分钟，作为含纤维素原料（II），得到920g降低结晶度的粉末状纸浆（平均聚合度1198，结晶度14%，含水量1.0%）。
（工序2）
将460g在上述（工序1）中作为含纤维素原料（II）得到的粉末状纸浆投入到混合机（MATSUBO Corporation制造，“混合机”，容量5L）中，在主翼转速为250rpm、切碎翼转速为2500rpm下一边搅拌，一边在1.5分钟内喷雾添加266.8g的42.5%氢氧化钠水溶液（相当于1mol的原料（II）纤维素的AGU为1.0mol的量，以及相对于原料（II）纤维素为33%的水）。喷雾之后，将内部温度升温至50℃，进行3小时的搅拌熟化，得到了碱纤维素混合物。
（3）羟丙基化反应工序：
将720.5g在（2）中得到的碱纤维素混合物，在上述混合机内，以主翼转速为50rpm、切碎翼转速为400rpm下一边搅拌一边升温至50℃，之后在3.5小时内滴加571.4g氧化丙烯（相当于每1mol碱纤维素的AGU为3.5mol的量）。滴加结束之后在50℃下进行2小时熟化。
（4）阳离子化反应、中和工序：
将上述羟丙基化得到的反应混合物在冰箱（5℃）内静置熟化6个月，缓慢地进行糖链切断。将5.0g该低温熟化后的反应混合物和1.38g的65%3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵水溶液（四日市合成公司制造）（相当于每1molAGU为0.45mol的量，其中，AGU构成得到的羟丙基化得到的反应混合物中含有纤维素骨架的化合物的纤维素骨架）在研钵中混合，将混合得到的物质在密闭型反应容器内在50℃下进行5小时静置熟化，制造粗C-HPC。接下来使用29%乳酸水溶液，进行粗C-HPC的中和。
采集2.0g该粗C-HPC粉末，以求得丙烯氧基和阳离子化乙烯氧基的取代度为目的，将中和物通过透析膜（截留分子量为1000）精制之后，进行水溶液的冷冻干燥，得到精制C-HPC（6）。
分析得到的精制品的结果，算出阳离子基、丙烯氧基的取代度分别为0.20、以及2.1。另外，得到的C-HPC（6）的粘度平均聚合度为100。
[表1]
平均聚合度 阳离子化EO取代度*1 PO取代度*2
制造例1 C-HPC(1) 693 0.22 1.13
制造例2 C-HPC(2) 693 0.18 2.0
制造例3 C-HPC(3) 743 0.11 2.0
制造例4 C-HPC(4) 1300 0.10 2.9
制造例5 C-HPC(5) 432 2.36 0.2
制造例6 C-HPC(6) 100 0.20 2.1
*1：阳离子化乙烯氧基的取代度（p）
*2：丙烯氧基的取代度（q）
制造例7（聚氧乙烯（2）月桂基醚羧酸钠的制造）
使月桂醇在原料中进行EO反应，得到EO加成摩尔数为3.05mol的烷基乙氧基化物。
向安装有搅拌、温度调节功能以及氧气导入管的玻璃制反应容器中分别装入上述生成物90g（0.2mol）和48%氢氧化钠水溶液16.7g（作为氢氧化钠为0.2mol）、钯-铂-铋系催化剂0.9g（在活性炭上担载钯4%、铂1%以及铋5%，含水率50%）、水494.4g。在搅拌条件下将液温升至70℃，以27mol%（相对于生成AE/时间）的比例一边吹入氧，一边在反应温度为70℃下进行3.5小时的接触氧化反应。
反应结束之后，从反应溶液中过滤催化剂，得到烷基醚羧酸钠盐的水溶液。接下来，将其干燥制成粉末。将其作为EC（A）。
制造例8（聚氧乙烯（3）月桂基醚羧酸钠的制造）
复制制造例7，使月桂醇在原料中进行EO反应，得到EO加成摩尔数为4.05mol的烷基乙氧基化物。将其与制造例7同样进行氧化反应，将得到的烷基醚羧酸钠盐干燥，制成粉末。将其作为EC（B）。
实施例1～13、比较例1～3
按照以下的方法制造表2所示组成的皮肤清洁剂组合物。对得到的皮肤清洁剂组合物，评价起泡的迅速性、泡质、清洁时的泡量、冲洗时的黏腻感少、冲洗时的黏腻感容易消失、冲洗结束时的停顿感性的强度、刚用毛巾干燥后的皮肤感觉以及干燥后的皮肤感觉。结果合并示于表2。
（制造方法）
将粉末状的C-HPC分散于20℃的水中之后，将各成分依次混合，充分搅拌，溶解，从而得到皮肤清洁剂组合物。
（评价方法）
（1）起泡的迅速性：
用手取各清洁剂组合物1g，用30℃的自来水稀释约5倍，用双手轻轻打泡5秒，评价起泡的迅速性。评价按照以下的标准进行，用5名专门评价成员的平均值表示。
5：感觉起泡（性）非常迅速。
4：感觉起泡（性）迅速。
3：感觉起泡（性）一般。
2：感觉起泡（性）稍慢。
1：感觉起泡（性）慢。
（2）泡质（乳脂状）：
用手取各清洁剂组合物1g，用30℃的自来水稀释约5倍，用双手轻轻打泡20秒，评价泡质（乳脂状）。评价按照以下的标准进行，用5名专门评价成员的平均值表示。
5：极其细腻，感觉到非常作为乳脂的良好的泡质。
4：感觉到作为乳脂的良好的泡质。
3：稍微感觉到乳脂般的泡质。
2：稍微感觉到轻微粗糙的泡质。
1：感觉到轻微粗糙的泡质
（3）清洁时的泡量：
将各清洁剂组合物，用自来水稀释至估计了冲洗后的泡沫易漂洗性的高倍率（20倍），制成样品水溶液。向50mL的带活塞有刻度的玻璃圆筒管（35mm×78mm）中加入7.5mL样品水溶液并盖上塞子，使用振荡器（shaker）（IWAKI&CO.,LTD.制造，型号万能振荡器V-SX），以300（stroke/分钟）的速度振荡30秒，读取刚振荡后的泡量（cm）。
（4）冲洗时的黏腻感少：
用一只手取各清洁剂组合物1g，用30℃的自来水稀释约5倍，用双手轻轻打泡20秒，然后将泡沫集中于一只手的手掌中，清洁另一只手腕（从手肘到手脖子）。清洁之后，用清洁中使用的一只手取12mL的自来水2次，加在清洁过的手腕上冲洗泡沫。由5名专门评价小组成员评价此时的黏腻感的强度。评价按照以下的标准进行，用5名专门评价小组成员的平均值表示。
5：基本没有黏腻感。
4：稍微有黏腻感
3：有黏腻感。
2：黏腻感稍强。
1：黏腻感强。
（5）冲洗时的黏腻感容易消失：
用一只手取各清洁剂组合物1g，用30℃的自来水稀释约5倍，用双手轻轻打泡20秒，然后将泡沫集中于一只手的手掌中，清洁另一只手腕（从手肘到手脖子）。清洁之后，用清洁中使用的那只手取12mL的自来水2次，加在清洁过的手腕上冲洗泡沫。进一步，将流速为100mL/分钟的自来水加在手腕上，同时以1秒内1次的比例将两前腕互相摩擦进行冲洗，测定直至感觉到停顿感时的摩擦次数。测定结果按照以下的评价标准进行分等级，用5名专门评价小组成员的平均值表示。
5：互相摩擦的次数小于3次。
4：互相摩擦的次数为3次以上小于6次。
3：互相摩擦的次数为6次以上小于9次。
2：互相摩擦的次数为9次以上小于12次。
1：互相摩擦的次数为12次以上。
（6）冲洗结束时的停顿感的强度（全身清洁评价）：
10名专门评价小组成员使用各清洁剂组合物清洁全身。对冲洗结束时的停顿感的强度，用评价为强的人的人数表示。
（7）刚用毛巾干燥后的皮肤感觉：
10名专门评价小组成员使用各清洁剂组合物清洁全身。对刚用毛巾擦拭之后，手会吸附到皮肤上那样的清爽湿润的触感，用一只手掌评价另一手腕的内侧。结果用回答手会吸附到皮肤上那样的清爽湿润的触感强烈的人数来表示。
（8）干燥后的皮肤感觉（柔软的弹力感）：
10名专门评价小组成员使用各清洁剂组合物清洁全身。对用毛巾干燥后经过10分钟后的皮肤，用回答柔软的弹力感强的人的人数来表示。
（9）干燥后的皮肤感觉（自然的清爽湿润感）：
10名专门评价小组成员使用各清洁剂组合物清洁全身。对用毛巾干燥后经过10分钟后的皮肤，用回答不发粘且自然的清爽湿润感强的人的人数表示。
实施例14～23
与实施例1～13同样制造表3所示组成的清洁剂组合物。
所得到的皮肤清洁剂组合物都起泡迅速、泡质极其细腻，作为乳脂非常良好，清洁时的泡沫的增泡性优异，能够得到高的清洁实际感觉，冲洗时不黏腻，冲洗时的黏腻感快速消失，停顿感性强，在干燥之后，能够得到柔软的弹力感和自然的清爽湿润感。
[表3]
*1：花王公司制造，AKYPO26的主要有效成分（聚氧乙烯（2.6）月桂基醚羧酸钠和聚氧乙烯（2.6）肉豆蔻基醚羧酸钠的混合物）
*2：花王公司制造，EMAL170J的有效成分
*3：花王公司制造，EMAL227的有效成分
*4：花王公司制造，KAO AKYPO RLM-45NV的有效成分
*5：味之素公司制造，AMILITE GCK-11的有效成分
*6：花王公司制造，EMANON3201MH-V的有效成分
*7：花王公司制造，AG-124的有效成分
*8：花王公司制造，AG-10LK的有效成分
*9：花王公司制造，EMULGEN116的有效成分
*10：花王公司制造，AMPHITOL20AB的有效成分
*11：花王公司制造，AMPHITOL55AB的有效成分
*12：花王公司制造，AMPHITOL20HD的有效成分

Claims (15)

1.一种清洁剂组合物，其中，
含有以下成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)：
(A)聚氧乙烯的平均加成摩尔数为3.5以下、且烷基的碳原子数为12～14的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐，1～20重量％；
(B)下述通式(1)所表示的阳离子化羟丙基纤维素，0.02～10重量％，
式中，R1、R2和R3分别独立地表示下述通式(2)或(3)所表示的具有阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的取代基，n表示葡萄糖酐的平均聚合度并且为100～2000的数；阳离子化乙烯氧基的取代度为0.1～2.4，丙烯氧基的取代度为0.2～3，
或者
式中，Y1和Y2中一个为氢原子，另一个表示下述通式(4)所表示的阳离子性基团，PO表示丙烯氧基；p表示通式(2)或(3)中包含的阳离子化乙烯氧基-CH(Y1)-CH(Y2)-O-的数目，q表示通式(2)或(3)中包含的丙烯氧基-PO-的数目，并且分别为0或正数；在p和q都不为0的情况下，阳离子化乙烯氧基和丙烯氧基的加成顺序不限，进一步在p和/或q为2以上的情况下，可以为嵌段结合或者无规结合中的任意种，
式中，R4、R5和R6分别独立地表示碳原子数为1～3的直链或者支链的烷基，X-表示阴离子性基团；
(C)水；
(D)成分(A)以外的阴离子表面活性剂，所述成分(D)的阴离子表面活性剂为选自聚氧化烯烷基醚硫酸盐、以及脂肪酸盐中的1种或者2种以上；
(E)盐，所述成分(E)的盐为选自无机盐或者碳原子数为6以下的有机酸盐中的1种或者2种以上，
成分(A)、(B)、(D)和(E)的重量比例(E)/((A)+(B)+(D))为0.02～0.4。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，
成分(A)和(B)的重量比例为(B)/(A)＝0.01～2。
3.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
进一步含有(F)下式所表示的长链脂肪酸乙二醇酯，
R11COO(CH2CH2O)mA
式中，R11表示碳原子数为11～21的烷基或者烯基，A表示氢原子或者COR12，其中，R12为碳原子数为11～21的烷基或者烯基，m表示1～3的数。
4.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
进一步含有(G)选自烷基聚葡萄糖苷型非离子表面活性剂以及聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂中的1种或者2种以上。
5.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
成分(A)的聚氧乙烯烷基醚羧酸盐的氧化乙烯的平均加成摩尔数为0.5～3.5，烷基的碳原子数为12～14。
6.如权利要求4所述的清洁剂组合物，其中，
成分(G)的聚氧乙烯烷基醚型非离子表面活性剂为HLB10～20的物质。
7.如权利要求4所述的清洁剂组合物，其中，
在成分(G)中，烷基聚葡萄糖苷型非离子表面活性剂为选自烷基(C10-16)聚葡萄糖苷和烷基(C9-11)葡萄糖苷中的1种或2种以上，聚氧乙烯烷基醚型表面活性剂为选自聚氧乙烯(21)月桂基醚(HLB14)、聚氧乙烯(20)2-己基癸基醚(HLB14)、聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚(HLB13)、以及聚氧乙烯(16)月桂基醚(HLB15.8)中的1种或2种以上。
8.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
成分(A)的含量在全部组成中作为盐，为1.5重量％以上且11重量％以下。
9.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
成分(B)的含量在全部组成中为0.2～2重量％。
10.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
成分(D)的含量在全部组成中为1～30重量％。
11.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
成分(E)的含量在全部组成中为0.1～6重量％。
12.如权利要求3所述的清洁剂组合物，其中，
成分(F)的含量在全部组成中为0.5～3重量％。
13.如权利要求4所述的清洁剂组合物，其中，
成分(G)的含量在全部组成中为0.05～10重量％。
14.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物，其中，
所述清洁剂组合物为皮肤清洁剂。
15.如权利要求1～14中任一项所述的清洁剂组合物在用于制造皮肤清洁剂中的用途。
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