JPH01292098A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は組成物の−が４．０〜６．０でめる弱酸性の透
明液体洗浄剤組成物、更に詳しくは、優れた洗浄力、起
泡力を有し、且つ低温安定性の良好な透明液体洗浄剤組
成物に関するものである。

〔従来の技術〕

食器用洗浄剤等の液体洗浄剤の基本的性能としては、洗
浄力、起泡力が優れていること、皮膚に対する刺激性が
低いこと寺が要求されている。この様な要求を満足させ
る為に、従来の洗浄剤は、主に起泡力の理由からポリオ
キシエチレンアルキルエーテル健酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等の隘イ
オン性界面活性ハリを主洗浄基剤とし、さらに補助洗浄
基剤として、洗浄力、油汚れ共存下での起泡力の増強、
又は皮膚に対する刺倣を低減する目的で、３級アミンオ
キサイド、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルベ
タイン等の含窒素両性又は非イオン性界面活性剤を併用
している。

これらの補助洗浄基剤の中で、３級アミンオキサイドは
非常に唆れた効果を与えることが知られている（特公昭
３９−１４９７９号、同３８−３２６４号２゜ 〔発明が解決しようとする課題〕 補助洗浄基剤としての３級アミンオキサイドの添加効果
は、その水溶液中での浴解挙動に起因するものと考えら
れる。即ち３級アミンオキサイドは水溶液中で下記の如
き解離平衡にあり。

アルカリ側では非イオン性界面活性剤として、酸性側で
は陽イオン性界面活性剤としての挙動をとることが知ら
れている。さらに、塩イオン性界面活性剤、例えば、３
５　リオキシエチレンアルキルエーテル１ｄｆｆｌとの
共存系では以下の如き分子会合体全形成し活性剤イオン
の電荷を中和する。

１（，０（Ｃ１−１，Ｃ）１２ｔ））　ｎ５Ｌ）、−こ
の為、ミセルを形成する界面活性剤分子間の電気的反発
力が減少してミセルを形成し易くな５．ｃｍｃは減少し
、会合数は増大する。

この結果、よシ低濃度で泡立つ様になり、油性物質に対
する可溶化力・乳化力が増大し、洗浄力は増大する。

上記の様な３級アミンオキサイドの性質を考慮すれば、
洗浄剤組成物の…を酸性領域に調整することにより、３
級アミンオキサイドと陰イオン性界面活性剤との分子会
合体の形成が促進され、よりｖ効に性能向上に寄与する
ことが推察される。

しかしながら酸性領域においては強固な分子会合体形成
の為、著しい増粘が見られ、低温安定性が悪化し、また
液晶を形成し易くな夛、特に低温で液晶相が出現し白濁
するなどして透明で安定な液体洗浄剤が得難かった。

また、洗浄剤組成物系が疎水的になる為、油性汚れに対
する洗浄力は増大するが、逆に起泡力が減少すると言っ
た問題点がめった。

一般に、液体洗浄剤組成物は容器からの出しやすさを考
慮して、粘度を１００〜５００　ｃｐ程度に調整する必
要があり、また冬季の溶液安定性の目安として、−５℃
程度までは外観変化しないことが要求される。この目的
の為、エタノール等の低級アルコール類、ｐ−トルエン
スルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホンｍｆｆ
１、エチレングリコール、ゾロピレングリコール等のグ
リコール類、尿素等が単独あるいは組み合わせて使用さ
れている。

しかしながら、これらの７１イドロトローゾ剤は、上記
の様な弱酸性の洗浄剤組成物系では効果が小さく、多量
に添加する必要があシネ経済であったシ、低温安定化が
達成されたとしても製品を適当な粘度に調整することが
困難であったりして満足できるものとは言い難かった。

また、これらのハイドロトローノ剤の添加のみでは、依
然として起泡力の低下は免れ得なかった。

〔課題を解決する為の手段〕

斯かる実情において、本発明者らは弱酸性領域において
も低温安定性が良好であり、起泡力の良好な液体洗浄剤
を得るべく鋭意研究を行った結果、陰イオン性界面活性
剤と３級アミンオキサイドを併用した系において、特定
の多価アルコールの？リデロピレンオキサイド付加物と
、特定のスルホベタインを添加すれば、適度な粘度を持
ち、かつ低温安定性に優れ、更に驚くべきことに弱酸性
において著しい増泡効果を発揮し、豊かな泡立ちを付与
しうろことを見出し本発明を完成した。

即ち本発明は次の四成分（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）及び（
ｄ）（ａ）　　／リオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィン
スルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩及び？リオキシエ
チレンアルキルエーテルカルボン酸塩からなる群より選
ばれる１種又は２種以上の陰イオン性界面活性剤　　　
　　　　　１０〜４０重童％、（ｂ）　　次の（Ｉ）式
、 Ｒ，−Ｎ→０（１） （式中、Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基を示しｓ　”２及びＲ３は炭素数１〜２のアル
キル基を示す） で表される３級アミンオキサイド ０．５〜１０重量％、 （Ｃ）　　平均分子量が３００〜４０００の多価アルコ
ールのプロピレンオキシド付加物 ０．５〜１０重量％、 （ｄ）　　次の（［Ｉ）式、 （式中、Ｒ４は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアル
ケニル基を示し％”Ｓｓ　’１１は炭素数ｌ又は２のア
ルキル基ｔ％Ｘは水酸基又は水素原子を示す） で表されるスルホベタイン ０．５〜１０重量％、 を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比（（ｂ）　
／　（ａ）　Ｊが０．１〜１．０でろシ、且つ当該組成
物の原液に於ける−が４．０〜ａＯであることを特徴と
する液体洗浄剤組成物を提供するものである。

本発明の（ａ）成分である陰イオン性界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩及び？リオキシエチレンアル
キルエーテルカルボン酸塩より選ばれる１種又は２種以
上の陰イオン性界面活性剤の何れでも使用できる。

この中でも、皮膚温和性の点で、１５１Ｊオキシ工チレ
ンアルキルｍｍｉ、％に次の一般式（ホ）１４０　（Ｃ
）１．Ｃ）１．０）　ｎ５０３Ｍ　　　　（ＩＬＱ（式
中、馬は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル
基２．Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又はアルカノー
ルアミンを示し、ｎは平均で１〜７０数と示す） で表される？リオキシエテレンアルキルエーテル硫酸塩
が好ましい。この均の炭素数が１０未満では洗浄性能が
不十分で；ｈｉｓ　　１ｓを超えると組成物の低温安定
性が者しく悪化する為好ましくない（Ｉ待に好ましい炭
素数は１２〜１４の範囲である。また、（ホ）式中のエ
チレンオギサイド付加モルｆｉ　１１は、１未満では手
肌に対する刺激性を増加させる為好ましくなく、７を超
えると洗浄性能が著しく悪化する為好ましくない。特に
好ましいエチレンオキサイドの付加モル故の範囲は２〜
５である。

また、洗浄力、価格の両面からは次の一般式（１ｖ） 堝 （式中ｓ　Ｒ１１は炭素数１０〜１６のアルキル基金示
し、Ｍは前記と同じものを意味するンで表されるアルキ
ルベンゼンスルホンハ瓜カ好ましい。このＲ１１の炭素
数が１０未満では洗浄性能が不十分であシ、１６を超え
ると組成物の低温安定性が著しく悪化する為好ましくな
い。特に好ましい炭素数は１１〜１３の範囲である。

本発明の（ＪＬ）成分の含有量は１０〜４０重量％の範
囲であって、この含有蓋が１０重量％未満では洗浄力、
起泡力が不十分でめシ、また４０重量％を超えると組成
物の安定性が悪化する。脣に好ましい含有蓋は１５〜２
５重量％の範囲である。

本発明の（ｂ）成分である３級アミンオキサイドは一般
式（１）で表されるモノ直鎖３級アミンオキサイドであ
るが、Ｒ１の炭素数が１０未満では組成物の洗浄性能が
低く、１８を超えると組成物の低温安定性が著しく悪化
する。特に好ましい炭素数は１２〜１４の範囲である。

このモノ直鎖３級アミンオキサイドは洗浄剤組成物中に
０．５〜１０重量％含有することが必要であり、含有量
が前記範囲を逸脱すると、（ａ）成分との組合せに於い
て洗浄力が低くなるか、或いは安定性が損なわれる。特
に好ましい含有量はＬ５〜５重量％の範囲である。

本発明の組成物における（ｃ）成分は、多価アルコール
の？リゾロビレンオキサイド付加物であり、多１曲アル
コールとしては、エチレンクリコール、グロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコールなどの２価アルコール
、グリセリン、献すグリセリン、トリメテロールゾロノ
９ノ、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の３価以
上のアルコールが好適なものとして挙げられる。この中
でもエチレングリコール又はグリセリンの？リプロビレ
ンオキサイド付加物が特に好ましい。これらの（ｃ）成
分は単独で、又は２檀以上を混合して用いられる。

（Ｃ）成分は陰イオン性界面活性剤と３級アミンオキサ
イドを含有する弱酸性の洗浄剤組成物中に添加すると著
しい減粘・低温安定性向上効果を発揮するが、効果発現
の為には、その平均分子量が３００〜４０００．好まし
くは５００〜２０００の範囲内である必要があり、この
範囲を逸脱した場会には減粘・低温安定性向上効果は小
きい。（Ｃ）成分は組成物中に０．５〜１０重量％、好
ましくは２〜５重量％配合される。

本発明の（ｄ）成分である［有］）式のスルホベタイン
は、陰イオン性界面活性剤と３級アミンオキサイドを含
有する弱酸性の液体洗浄剤組成物系において、低温安定
性、脣に液晶形成による白濁・分離等を防止する効果を
有するが、Ｒ４の炭素数が１０未満では、組成物の低温
に於ける液晶形成を妨げる効果が小さく、１８を超える
とスルホベタインそのものの溶解性が者しく悪化し、透
明な組成物を得ることが出来ない。特に好ましい炭素数
は１２〜１４の範囲である。

（ｄ）成分は況浄剤組成吻中に０．５〜１０重童％含有
することが必安であシ、０．５重量％未満では組成物の
低温に於ける液晶形成を妨げ低温安定性を改善する効果
が小さく、逆に１０重量％′ｌｒ超えると組成物中での
溶解許容ｔを超える為、溶腹安定性が悪化する。好まし
い官有量は１〜５重量％の範囲である。

隘イオン性界面活性剤と３級アミンオキサイドを併用し
た弱酸性液体洗浄剤組成物は、陰イオン性界面活性剤と
３級アミンオキサイドの強い相互作用により液晶を形成
しやすく、荷に低温でこの傾向が強まる為、寒冷地等で
液晶形成に起因した白濁・分離等の問題を起こし易い。

液晶形成に起因する白濁・分離には従来公知のハイドロ
ドローｆ刑でるる、エタノール等の低級アルコール類％
　ｐ−トルエンスルホン＃Ｒ塩等の低級アルキルベンゼ
ンスルホン酸類は殆ど改良効果を示さない。また１本発
明の（Ｃ）成分である多価アルコールのポリゾロピレン
オキサイド付加物も低温安定性向上効果を有するが、液
晶形成が見られる系において単独では十分な効果を■さ
ない。

本発明の（ｄ）成分であるスルホベタインは、陰イオン
性界面活性剤と３級アミンオキサイドを併用した弱酸性
液体洗浄剤組成物の液晶形成による白濁・分離を抑える
効果を有するが、−５℃までの低温下で光分な効果を発
揮させる為には、単独では比較的多量に配合する必要が
あり、配合物が著しく増粘したり、スルホベタインその
ものの浴解許谷貢を超えてしまったりして商品１１ｔｈ
値を損なう結果となることが多かった。

本発明においては、多価アルコールの？リデロピレンオ
キサイド付加物が陰イオン性界面活性剤、３級アミンオ
キサイド、及びスルホベタインを含有する界面活性刑混
合系に於いてスルホベタインと相乗的にｗＪｉ！、　液
晶形成防止の為のスルホベタインの必要配合量を減少せ
しめること、又非常に効果的なＯＴ浴化剤、減粘剤とし
て働き、透明で適度な粘度を有する洗浄剤が容易に得ら
れる。また屑くべきことに、多価アルコールの破りゾロ
ピレンオキサイド付加物とスルホベタインを配合するこ
とにより、弱酸性領域においても起泡力が著しく向上し
、豊かな泡立ちを付与する。

本発明の液体洸浄剤組Ｍ、＃において、（ａ）成分でめ
る歯イオン性界面活性刑と（ｂ）成分である３級アミン
オキサイドは前記の如く強固な分子会合体を形成する。

この為、組成物中での（ａ）成分と（ｂ）　ｒ！ｉ、分
の混合比率は組成物の洗浄性能に多大な影響を及ぼす。

本発明に於いては（ａ）成分と（ｂ）成分の比率はモル
比Ｃ（ｂ）　／　（ａ）　Ｊで０．１〜１．０、特に０
．２〜０．５であることが好ましい。モル比が０．１未
満でるると、酸性領域において充分な洗浄性能が得られ
ず、またＬＯを超える場合には、組成物中で隘イオン性
界面活性剤と会合体を形成しないフリーな３級アミンオ
キサイド分子が増え、酸性領域でカチオン化する為、手
肌に対する刺激性が増大する。

本発明の液体洗浄剤組成ｗは、原液の声が４．０〜６．
０の弱酸性領域にあることを特徴とするが、４０未満で
は組成物の安定性が者しく悪化する為好ましくな（，６
，０を超えると油性汚れに対する洗浄力が悪化する。尚
、弱酸性とするために用いる酸は、クエン酸、リンゴ酸
、酢酸等の有機酸、硫酸、塩酸等の無機酸の何れであっ
ても差し支えない。

本発明の組成物には、上記必須成分の他に、目的とする
性能を損じない範囲で必要に応じて公知の液体洗浄剤用
の界面活性剤を配合することができる。斯かる界面活性
剤としては、例えば？リオキシエチレン（平均付加モル
数４〜２０）アルキル（Ｃｍ〜Ｃ１１ｌの直鎖又は分岐
）エーテル、高級脂肪酸（Ｃｍ〜Ｃ＋ｓ　）アルカノー
ルアミド等の非イオン性界面活性剤、α−スルホ脂肪酸
エステルｆｆｌ、Ｎ−７シルグルタミン酸塩、モノアル
キルリン０塩等の省イオン性界面活性剤が挙げられる。

ざらに通常の液体洗浄剤組成物に用いられている他の任
意成分、例えば、エタノール等の低級アルコールｄ、ｐ
−トルエンスルホンｒＲ塩等の低級アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、エチレンクリコール、ソロピレンクリコー
ル等のグリコール類、尿素等のハイドロトローゾ剤、有
機又は無機ビルダー類、レモン、ライム等の天然果汁、
更に手荒れ防止剤、酵素、蛋白質誘導体、屑色料、香料
、保存料などを自己会することができる。

〔発明の効果」 本発明の液体洗浄剤組ＩＮ、物は、優れた洗浄力と豊か
な起泡力をＭし、且つ低温安定性に優れたものである。

従って台所用洗浄剤、丑に穴器用洗浄剤として有用であ
る。

〔実施例〕

次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。

実施例１ 表−１に示す組成Ｗを調製し、各組成物の洗浄力、起泡
力、粘度、低温安定性を調べた。

各試験は次の様にして行った。

（洗浄力） 牛脂に指示薬としてスダン■（赤色色素）を０．１重ｔ
％添〃ａ　ｔ、、この５２をｆＩｉ製の皿（直径２５　
ａｎ　）に塗布したものを、１０．ｍｔ％の洗剤溶液３
０ｆをしみこませたスボンゾでこすり洗いし、もはや皿
よシ牛脂が清浄に取れなくなるまでの況浄された皿の枚
数をもって洗浄力とする。

（起泡力） 汚れ成分として市販のバターを、洗剤−度０．５重量％
の洗剤溶液に０．１重量％添加したときの起泡力を測定
する。測定方法は直径５譚のガラス円筒にバターを添加
した上記洗剤溶液を入れ、５分間回転攪拌を行い、停止
後の泡高を測定する。

（低温安定性） 液体洗浄剤を一５℃の恒温室に１０日間保存し評価する
。

評価 ○：外観変化なし Δ：やや白濁 Ｘ：分離もしくは沈澱 （、粘度） 各組成物を２０℃に保った粘度ビーカーに入れ、Ｂ型粘
度計（ローター屋３．２０００　Ｃｐを超えるときはロ
ーターＡ４−回転数６０ｒｐｍ）を用いて測定する。

以下余白 実施例２ 下記の配合組成をベースに種々のスルホベタインあるい
は多１曲アルコールのプロピレンオキサイド付加物を添
加した組成物を調製し、各組成物の粘度、起泡力、低温
安定性を調べた。試験結果を表−２に示した。

配合成分　　配合率（重重％） ？リオキシエチレン（４）ドデシルエーテル［酸Ｎａ　
　　１　＆　０ドデシルゾメチルアミンオキサイド　　
　　　　　４．０スルホベタイン（表−２参照）　　　
　　　　０又はｚＯエタノール　　　　　　　　　　　
　　４．０水　道　水　　　　　　　　　　　　バラン
スｐＨ（原液／２５Ｃ）　　　　　　　　　５．５実施
例３ 表−３に示す組成物を調製し、各組成物の洗浄力、起泡
力、粘度、低温安定性を調べた。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の四成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）（ａ
   ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキ
   ルベンゼンスルホン酸塩、α −オレフィンスルホン酸塩、アルカンスル ホン酸塩及びポリオキシエチレンアルキル エーテルカルボン酸塩からなる群より選ば れる１種又は２種以上の陰イオン性界面活 性剤１０〜４０重量％、 （ｂ）次の（ I ）式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はア
   ルケニル基を示し、Ｒ＿２及びＲ＿３は炭素数１〜２の
   アルキル基を示す） で表される３級アミンオキサイド ０．５〜１０重量％、 （ｃ）平均分子量が３００〜４０００の多価アルコール
   のプロピレンオキシド付加物 ０．５〜１０重量％、 （ｄ）次の（II）式、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿４は炭素数１０〜１８のアルキル基又はア
   ルケニル基を示し、Ｒ＿５、Ｒ＿６は炭素数１又は２の
   アルキル基を、Ｘは水酸基又 は水素原子を示す） で表されるスルホベタイン ０．５〜１０重量％、 を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分のモル比〔（ｂ）／
   （ａ）〕が０．１〜１．０であり、且つ当該組成物の原
   液に於けるｐＨが４．０〜６．０であることを特徴とす
   る液体洗浄剤組成物。 ２、（ａ）成分が次の一般式（III） Ｒ＿７Ｏ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＳＯ＿３Ｍ（III
   ）（式中、Ｒ＿７は炭素数１０〜１８のアルキル基又は
   アルケニル基を、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又は
   アルカノールアミンを、 ｎは平均で１〜７の数を示す） で表されるポリオキシエチレンアルキルエ ーテル硫酸塩である特許請求の範囲第１項 記載の液体洗浄剤組成物。 ３、（ａ）成分が次の一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＿８は炭素数１０〜１６のアルキル基を示し
   、Ｍは前記と同じものを意味する）で表されるアルキル
   ベンゼンスルホン酸塩 である特許請求の範囲第１項記載の液体洗 浄剤組成物。 ４、（ｃ）成分の多価アルコールのポリプロピレンオキ
   シド付加物が、エチレングリコール又 はグリセリンのポリプロピレンオキシド付 加物である特許請求の範囲第１項記載の液 体洗浄剤組成物。