JPH059479B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物、更に詳しくは洗浄時に
は豊かな泡立を有し、かつすすぎ性に優れた洗浄
剤組成物に関する。 〔従来の技術〕 家庭用の洗浄剤組成物に求められる最も基本的
な性能として、洗浄力と起泡力が挙げられる。一
般に起泡力と洗浄力との間に普遍的な関連性はな
いと言われており、起泡力の良い洗剤が必ずしも
洗浄力も良いとは言えない。 しかしながら、消費者は洗浄時に泡の消失をも
つて洗浄力を判断することが多く、又嗜好性の点
からも豊かな泡立ちを好む傾向にある。この為、
商品としては洗浄力、起泡力共に優れたものが好
ましい。 従来の洗浄剤は、主に起泡力の理由からポリオ
キシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、α−オレフインスルホン
酸塩等の陰イオン性界面活性剤を主洗浄基剤と
し、さらに洗浄力増強、又は油汚れ存在下での起
泡力を増強する目的で、３級アミンオキサイド、
高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルベタイ
ン等の含窒素両性又はイオン性界面活性剤が併用
されている。 〔発明が解決しようとする課題〕 一般に市販されている洗浄剤は消費者の嗜好を
反映し、豊かな起泡力を持つている。しかしなが
ら従来の洗浄剤は低濃度においても高い起泡力を
有するため、すすぎ性が悪いという欠点があつ
た。また、すすぎ性は台所用洗剤等の洗浄剤にと
つて重要な性能であつて、すすぎ性が悪いとすす
ぎ時間が長くなり、すすぎに大量の水を要し不経
済であるのは勿論のこと、消費者に排水中の泡の
問題（いわゆる泡公害）で不安感を与えることに
なり、社会問題に発展しかねない。 上記の問題点を解決する為に、すすぎ剤の添加
が考えられるが、従来すすぎ剤として広く用いら
れている長鎖脂肪酸塩、あるいはソルビタン脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等の低
HLBの非イオン性界面活性剤は効果発現の為に
は比較的多量の添加が必要であり、台所用洗剤等
の液体洗浄剤の場合、多量の添加で低温安定性が
著しく悪化する。又、すすぎ時のみならず洗浄時
の泡立ちも阻害してしまい、必ずしも満足できる
ものとは言えなかつた。 この様なことから、洗浄力が優れ、洗浄時には
豊かな泡立ちを有しながら、すすぎ性の良好な洗
浄剤に開発が熱望されていた。 〔課題を解決するための手段〕 斯かる実状において本発明者らは、上記問題点
を克服せんと鋭意研究を行なつた結果、特定のポ
リオキシアルキレン誘導体を洗浄剤組成物中に配
合すれば、洗浄力、起泡力を阻害することなく、
さらには洗剤剤の低温安定性を悪化させることも
なく、極めてすすぎ性の良好な洗浄剤が得られる
ことを見い出し、本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は１価アルコール、アルキル
フエノール又は１価メルカプタンのアルキレンオ
キサイド付加物（以下「化合物Ａ」という）に、
ジエポキシ化合物を反応させて得られるポリオキ
シアルキレン誘導体を含有する洗浄剤組成物を提
供するものである。 本発明における化合物Ａとしては、次の一般式
（）〜（）で表わされるものが挙げられる。 R₁−Ｏ（―AO―）_aＨ （） 〔式中、R₁は炭素数10〜24のアルキル基又は
アルケニル基を示し、AOはエチレンオキサイド
及び／又はプロピレンオキサイドを示し、ａは平
均付加モル数として20以上の数を示す〕 〔式中、R₂は炭素数４〜18のアルキル基又は
アルケニル基を示し、AOはエチレンオキサイド
及び／又はプロピレンオキサイドを示し、ｂは平
均付加モル数として20以上の数を示す〕 R₃−Ｓ（―AO―）_cＨ （） 〔式中、R₃は炭素数10〜24のアルキル基又は
アルケニル基を示し、AOはエチレンオキサイド
及び／又はプロピレンオキサイドを示し、ｃは平
均付加モル数として20以上の数を示す〕 また、本発明におけるジエポキシド化合物とし
ては次の(1)〜(11)のものが挙げられる。 (1) β，γ−エポキシプロピルエーテル (2) １，２−ビス（β，γ−エポキシプロポキ
シ）エタン (3) １，３−ビス（β，γ−エポキシプロポキ
シ）プロパン (4) １，４−ビス（β，γ−エポキシプロポキ
シ）ブタン (5) １，２−ビス（β−メチル−β，γ−エポキ
シプロポキシ）エタン (6) １，２−ビス（α，β−エポキシ−γ−メト
キシプロピル）エタン (7) １，６−ビス（エポキシエチル）ヘキサン (8) １，４−ビス（β，γ−エポキシプロポキ
シ）ベンゼン (9) ２，２−ビス〔ｐ−（β，γ−エポキシプロ
ポキシ）フエニル〕プロパン (10) １−エポキシエチル−３，４−エポキシシク
ロヘキサン（慣用名：ビニルシクロヘキセンジ
エポキシド） (11) α−リモネンジエポキシド 本発明において、化合物Ａは、１価アルコー
ル、アルキルフエノール又は１価メルカプタン
に、アルカリ触媒の存在下で常法により、酸化エ
チレン、酸化プロピレンの単独又は混合物をラン
ダム又はブロツクに付加せしめることにより製造
される。 １価アルコール、アルキルフエノール及び１価
メルカプタンの全炭素数は10〜20、特に12〜18が
好ましく、全炭素数が10未満であるとポリオキシ
アルキレン誘導体のすすぎ促進効果が不十分であ
り、また20を越えるとポリオキシアルキレン誘導
体の水への溶解性が低下し、これを配合した洗浄
剤組成物の起泡力が損なわれたり、また洗浄剤組
成物が台所用洗剤の様な液体洗剤の場合には低温
安定性が悪化するため好ましくない。 また、化合物Ａのアルキレンオキサイドの付加
モル数は、ポリオキシアルキレン誘導体のすすぎ
促進効果の面から、平均付加モル数として20以上
であることが必要であり、特に100〜300が好まし
い。 この様にして得た化合物Ａにジエポキシド化合
物をアルカリ触媒の存在下反応せしめればポリオ
キシアルキレン誘導体が得られる。化合物Ａとジ
エポキシド化合物の反応比は、付加させる活性水
素化合物の種類、化合物Ａの分子量、ジエポキシ
ド化合物の種類により、適宜選択されるが、一般
には化合物Ａのヒドロキシル基１当量に対して、
ジエポキシド化合物を0.5〜５当量とするのが適
当である。反応温度は50〜200℃、特に100〜150
℃が、反応時間は10分〜10時間、特に30分〜３時
間が好ましい。斯くするとき反応は容易に進行
し、反応進行につれてその水溶液粘度が徐々に上
昇し、最終的に粘度が極大に達するので、この点
をもつて反応の終点とする。 本発明において、ポリオキシアルキレン誘導体
は、洗浄剤組成物中に0.01〜10重量％、特に0.05
〜５重量％配合するのが好ましい。 又洗浄剤組成物中には洗浄成分として界面活性
剤を含有するが、本発明で用いることのできる界
面活性剤は通常のアニオン性、非イオン性、カチ
オン性、両性界面活性剤が、その使用目的に応じ
て使用される。かかる界面活性剤としてはアルキ
ル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルポリオキシエチレン硫酸塩、アルフアレフイ
ンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキ
ルグリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキル又
はアルケニルカルボン酸塩、アルケニルコハク酸
塩、Ｎ−アシルザルコシネート、アルキルポリオ
キシエチレンカルボキシメチル化物の塩、アルキ
ルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、
脂肪酸ジエタノールアミド、ジメチルアルキルア
ミンオキシド、アルキルポリオキシエチレン、ア
ルキルアリールポリオキシエチレン等の非イオン
性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム
塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキ
ル−（Ｎ−ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニ
ウム塩等のカチオン性界面活性剤、アルキルイミ
ダゾール誘導体、ジメチルアルキルベタイン、ジ
メチルアルキルスルホベタイン等の両性界面活性
剤等が挙げられるが、本発明に係る高すすぎ性ポ
リオキシアルキレン誘導体はこれらの界面活性剤
に対し0.02〜50重量％、好ましくは0.25〜25重量
％の割合で使用される。尚界面活性剤量は洗浄剤
の使用目的に応じて適当量が使用出来る。 尚、本発明の洗浄剤組成物のその他の成分とし
てはモノアルコール、ジアルコール、グリセリ
ン、ポリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等
の溶剤、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンス
ルホン酸塩、メタキシレンスルホン酸塩、尿素等
のヒドロトロープ剤、キレート剤、防腐剤、色
素、香料、紫外線吸収剤、酸化安定剤、濁り剤、
増粘剤等が使用される。又、本発明の洗浄剤組成
物の形態は水を加えて液体洗剤とするのが一般的
であるが、固体洗浄剤とすることも出来る。 本発明の洗浄剤組成物は、金属、機械、船舶、
織物、ガラス器具、食品、食器、繊維、家庭用品
等の洗浄剤及びシヤンプー基材として使用出来
る。 〔実施例〕 以下に、ポリオキシアルキレン誘導体の合成例
及び実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本
発明はこれらにより限定されるものではない。 合成例 １〜７ 化合物Ａに所定の当量比のジエポキシド化合物
を添加し、150℃で約３時間撹拌し、反応せしめ、
ポリオキシアルキレン誘導体を得た。反応は反応
生成物の10％水溶液の40℃における粘度を測定
し、もはや粘度が増加しない時点をもつて終点と
した。 尚、各合成例は下記第１表に示す化合物Ａおよ
びジエポキシド化合物の組合わせについて、それ
ぞれ第１表に併記した当量比で合成を行なつた。

【表】 ＊化合物Ａのヒドロキシル基１当量に対する
ジエポキシド化合物のエポキシ当量
実施例 １ 下記の組成の液体洗浄剤組成物を調製し、その
洗浄力、起泡力、すすぎ性を測定した。また、組
成物を−５℃の恒温槽中に保存し、１週間放置後
の溶液安定性を観察した。結果を第２表に示す。 尚、洗浄力、起泡力、すすぎ性の測定は下記の
試験法により行なつた。 ＜試験法＞ イ 洗浄力 牛脂に指示薬としてスダン（赤色色素）を
0.1％添加し、この５ｇを磁製の皿（直経25cm）
に塗布したものを洗剤０ｇ、水20ｇをしみ込ませ
たスポンジでこすり洗いし、もはや皿より件脂が
清浄に取れなくなる迄の洗浄された皿の枚数をも
つて示す。 ロ 起泡力 汚れ成分として市販のバターを洗剤濃度0.5％
の洗剤溶液に0.1％添加した時の起泡力を測定す
る。測定法は直経５cmのガラス円面にバターを添
加した上記洗剤溶液を40c.c.を入れ、10分間回転撹
拌を行ない、停止直後の泡高を測定する。 ハ） すすぎ性 洗剤濃度0.25％（温度20℃）の水溶液100c.c.を
500c.c.分液ロートに採り、一定回数振とうする。
液を流し出し泡量を測定する。次にすすぎ水50c.c.
（温度20℃）を流し込み、分液ロートをゆつくり
10回転させた後液を流し出す。これを繰返し、泡
が消滅するまでの回数を求めすすぎ回数とする。 ＜組成＞ 直鎖アルキル（平均炭素数13）ベンゼンスルホン
酸ナトリウム 15（重量％） ポリオキシエチレン(3)ドデシルエーテル硫酸ナト
リウム ５ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ５ エタノール ５ ポリオキシアルキレン誘導体（合成例１〜７）
０又は0.1 水 残部 ＜結果＞

【表】 ＊ 比較品１はポリオキシアルキレ
ン誘導体を含まない。
実施例 ２ 下記、第３表に示す組成の液体洗浄剤組成物を
調製し、それぞれについて実施例１と同様の方法
で洗浄力、起泡力、すすぎ性を測定した。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １価アルコール、アルキルフエノール又は１
   価メルカプタンのアルキレンオキサイド付加物
   に、ジエポキシド化合物を反応させて得られるポ
   リオキシアルキレン誘導体を含有する洗浄剤組成
   物。 ２ １価アルコール、アルキルフエノール又は１
   価メルカプタンが次の一般式（）〜（）、 R₁−Ｏ（―AO―）_aＨ （） 〔式中、R₁は炭素数10〜24のアルキル基又は
   アルケニル基を示し、AOはエチレンオキサイド
   及び／又はプロピレンオキサイドを示し、ａは平
   均付加モル数として20以上の数を示す〕 〔式中、R₂は炭素数４〜18のアルキル基又は
   アルケニル基を示し、AOはエチレンオキサイド
   及び／又はプロピレンオキサイドを示し、ｂは平
   均付加モル数として20以上の数を示す〕 R₃−Ｓ（―AO―）_cＨ （） 〔式中、R₃は炭素数10〜24のアルキル基又は
   アルケニル基を示し、AOはエチレンオキサイド
   及び／又はプロピレンオキサイドを示し、ｃは平
   均付加モル数として20以上の数を示す〕 である、特許請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成
   物。 ３ ジエポキシド化合物が、β，γ−エポキシプ
   ロピルエーテル、１，２−ビス（β，γ−エポキ
   シプロポキシ）エタン、１，３−ビス（β，γ−
   エポキシプロポキシ）プロパン、１，４−ビス
   （β，γ−エポキシプロポキシ）ブタン、１，２
   −ビス（β−メチル−β，γ−エポキシプロポキ
   シ）エタン、１，２−ビス（α，β−エポキシ−
   γ−メトキシプロピル）エタン、１，６−ビス
   （エポキシエチル）ヘキサン、１，４−ビス（β，
   γ−エポキシプロポキシ）ベンゼン、２，２−ビ
   ス〔ｐ−（β，γ−エポキシプロポキシ）フエニ
   ル〕プロパン、１−エポキシエチル−３，４−エ
   ポキシシクロヘキサン、α−リモネンジエポキシ
   ドである特許請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成
   物。