JPH0524198B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は組成物のPHが4.0〜6.0である弱酸性の
透明液体洗浄剤組成物、更に詳しくは、優れた洗
浄力、起泡力を有し、且つ低温安定性の良好な透
明液体洗浄剤組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 食器用洗浄剤の液体洗浄剤の基本的性能として
は、洗浄力、起泡力が優れていること、皮膚に対
する刺激性が低いこと等が要求されている。この
様な要求を満足させる為に、従来の洗浄剤は、主
に起泡力の理由からポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、α−オレフインスルホン酸塩等の陰イオン性
界面活性剤を主洗浄基剤とし、さらに補助洗浄基
剤として、洗浄力、油汚れ共存下での起泡力の増
強、又は皮膚に対する刺激を低減する目的で、３
級アミンオキサイド、高級脂肪酸アルカノールア
ミド、アルキルベタイン等の含窒素両性又は非イ
オン性界面活性剤を併用している。 これらの補助洗浄基剤の中で、３級アミンオキ
サイドは非常に優れた効果を与えることが知られ
ている（特公昭39−14979号、同38−3264号）。 〔発明が解決しようとする課題〕 補助洗浄基剤としての３級アミンオキサイドの
添加効果は、その水溶液中で溶解挙動に起因する
ものと考えられる。即ち３級アミンオキサイドは
水溶液中で下記の如き解離平衡にあり、 アルカリ側では非イオン性界面活性剤として、
酸性側では陽イオン性界面活性剤としての挙動を
とることが知られている。さらに、陰イオン性界
面活性剤、例えばポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩との共存系では以下の如き分子会合
体を形成し活性剤イオンの電荷を中和する。 この為、ミセルを形成する界面活性剤分子間の
電気的反発力が減少してミセルを形成し易くな
り、cmcは減少し、会合数は増大する。この結
果、より低濃度で泡立つ様になり、油性物質に対
する可溶化力・乳化力が増大し、洗浄力は増大す
る。 上記の様な３級アミンオキサイドの性質を考慮
すれば、洗浄剤組成物のPHを酸性領域に調整する
ことにより、３級アミンオキサイドと陰イオン性
界面活性剤との分子会合体の形成が促進され、よ
り有効に性能向上に寄与することが推察される。 しかしながら酸性領域においては強固な分子会
合体形成の為、著しい増粘が見られ、低温安定性
が悪化し、また液晶を形成し易くなり、特に低温
で液晶相が出現し白濁するなどして透明な安定な
液体洗浄剤が得難かつた。また、洗浄剤組成物系
が疎水的になる為、油性汚れに対する洗浄力は増
大するが、逆に起泡力が減少すると言つた問題点
があつた。 一般に、液体洗浄剤組成物は容器からの出しや
すさを考慮して、粘度を100〜500cp程度に調整
する必要があり、また冬季の溶液安定性の目安と
して、−５℃程度までは外観変化しないことが要
求される。この目的の為、エタノール等の低級ア
ルコール類、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の低級
アルキルベンゼンスルホン酸塩、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコール類、
尿素等が単独あるいは組み合わせて使用されてい
る。しかしながら、これらのハイドロトロープ剤
は、上記の様な弱酸性の洗浄剤組成物系では効果
が小さく、多量に添加する必要があり不経済であ
つたり、低温安定化が達成されたとしても製品を
適当な粘度に調整することが困難であつたりして
満足できるものとは言い難かつた。また、これら
のハイドロトロープ剤の添加のみでは、依然とし
て起泡力の低下は免れ得なかつた。 〔課題を解決する為の手段〕 斯かる実情において、本発明者らは弱酸性領域
においても低温安定性が良好であり、起泡力の良
好な液体洗浄剤を得るべく鋭意研究を行つた結
果、陰イオン性界面活性剤と３級アミンオキサイ
ドを併用した系において、特定の多価アルコール
のポリプロピレンオキサイド付加物と、特定のス
ルホベタインを添加すれば、適度な粘度を持ち、
かつ低温安定性に優れ、更に驚くべきことに弱酸
性において著しい増泡効果を発揮し、豊かな泡立
ちを付与しうることを見出し本発明を完成した。 即ち本発明は次の四成分(a)、(b)、(c)及び(d) (a) ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレ
フインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩及
びポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボ
ン酸塩からなる群より選ばれる１種又は２種以
上の陰イオン性界面活性剤 10〜40重量％、 (b) 次の（）式、 （式中、R₁は炭素数10〜18のアルキル基又
はアルケニル基を示し、R₂及びR₃は炭素数１
〜２のアルキル基を示す） で表される３級アミンオキサイド 0.5〜10重量％、 (c) 平均分子量が300〜4000の多価アルコールの
プロピレンオキシド付加物 0.5〜10重量％、 (d) 次の（）式、 （式中、R₄は炭素数10〜18のアルキル基又
はアルケニル基を示し、R₅R₆は炭素数１又は
２のアルキル基を、Ｘは水酸基又は水素原子を
示す） で表されるスルホベタイン 0.5〜10重量％、 を含有し、(a)成分と(b)成分のモル比〔(b)／(a)〕が
0.1〜1.0であり、且つ当該組成物の原液に於ける
PHが4.0〜6.0であることを特徴とする液体洗浄剤
組成物を提供するものである。 本発明の(a)成分である陰イオン性界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレ
フインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩及び
ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸
塩より選ばれる１種又は２種以上の陰イオン性界
面活性剤の何れでも使用できる。 この中でも、皮膚温和性の点でポリオキシエチ
レンアルキル硫酸塩、特に次の一般式（） R₇O（CH₂CH₂O）_oSC₃M （） （式中、R₇は炭素数10〜18のアルキル基又は
アルケニル基を、Ｍはアルカリ金属、アンモニウ
ム又はアルカノールアミンを示し、ｎは平均で１
〜７の数を示す） で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸塩が好ましい。このR₇の炭素数が10未満で
は洗浄性能が不十分であり、18を超えると組成物
の低温安定性が著しく悪化する為好ましくない。
特に好ましい炭素数は12〜14の範囲である。ま
た、（）式中のエチレンオキサイド付加モル数
ｎは、１未満では手肌に対する刺激性を増加させ
る為好ましくなく、７を超えると洗浄性能が著し
く悪化する為好ましくない。特に好ましいエチレ
ンオキサイドの付加モル数の範囲は２〜５であ
る。 また、洗浄力、価格の両面からは次の一般式
（） （式中、R₈は炭素数10〜16のアルキル基を示
し、Ｍは前記と同じものを意味する）で表される
アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。この
R₈の炭素数が10未満では洗浄性能が不十分であ
り、16を超えると組成物の低温安定性が著しく悪
化する為好ましくない。特に好ましい炭素数は11
〜13の範囲である。 本発明の(a)成分の含有量は10〜40重量％の範囲
であつて、この含有量が10重量％未満では洗浄
力、起泡力が不十分であり、また40重量％を超え
ると組成物の安定性が悪化する。特に好ましい含
有量は15〜25重量％の範囲である。 本発明の(b)成分である３級アミンオキサイドは
一般式（）で表されるモノ直鎖３級アミンオキ
サイドであるが、R₁の炭素数が10未満では組成
物の洗浄性能が低く、18を超えると組成物の低温
安定性が著しく悪化する。特に好ましい炭素数は
12〜14の範囲である。モノ直鎖３級アミンオキサ
イドは洗浄剤組成物中に0.5〜10重量％含有する
ことが必要であり、含有量が前記範囲を逸脱する
と、(a)成分との組合せに於いて洗浄力が低くなる
か、或いは安定性が損なわれる。特に好ましい含
有量は1.5〜５重量％の範囲である。 本発明の組成物における(c)成分は、多価アルコ
ールのポリプロピレンオキサイド付加物であり、
多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール
などの２価アルコール、グリセリン、ポリグリセ
リン、トリメロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ソルビトール等の３価以上のアルコールが
好適なものとして挙げられる。この中でもエチレ
ングリコール又はグリセリンのポリプロピレンオ
キサイド付加物が特に好ましい。これらの(c)成分
は単独で、又は２種以上を混合して用いられる。 (c)成分は陰イオン性界面活性剤と３級アミンオ
キサイドを含有する弱酸性の洗浄剤組成物中に添
加すると著しい減粘・低温安定性向上効果を発揮
するが、効果発現の為には、その平均分子量が
300〜4000、好ましくは500〜2000の範囲内である
必要があり、この範囲を逸脱した場合には減粘・
低温安定性向上効果は小さい。(c)成分は組成物中
に0.5〜10重量％、好ましくは２〜５重量％配合
される。 本発明の(d)成分である（）式のスルホベタイ
ンは、陰イオン性界面活性剤と３級アミンオキサ
イドを状態する弱酸性の液体洗浄剤組成物系にお
いて、低温安定性、特に液晶形成による白濁・分
離等を防止する効果を有するが、R₄の炭素数が
10未満では、組成物の低温に於ける液晶形成を妨
げる効果が小さく、18を超えるとスルホベタイン
そのものの溶解性が著しく悪化し、透明な組成物
を得ることが出来ない。特に好ましい炭素数は12
〜14の範囲である。 (d)成分は洗浄剤組成物中に0.5〜10重量％含有
することが必要であり、0.5重量％未満では組成
物の低温に於ける液晶形成を妨げ低温安定性を改
善する効果が小さく、逆に10重量％を超えると組
成物中での溶解許容量を超える為、溶液安定性が
悪化する。好ましい含有量は１〜５重量％の範囲
である。 陰イオン性界面活性剤と３級アミンオキサイド
を併用した弱酸性液体洗浄剤組成物は、陰イオン
性界面活性剤と３級アミンオキサイドの強い相互
作用により液晶を形成しやすく、特に低温でこの
傾向が強まる為、寒冷地等で液晶形成に起因した
白濁・分離等の問題を起こし易い。 液晶形成に起因する白濁・分離には従来公知の
ハイドロトロープ剤である、エタノール等の低級
アルコール類、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の低
級アルキルベンゼンスルホン酸類は殆ど改良効果
を示さない。また、本発明の(c)成分である多価ア
ルコールのポリプロピレンオキサイド付加物も低
温安定性向上効果を有するが、液晶形成が見られ
る系において単独では十分な効果を有さない。 本発明の(d)成分であるスルホベタインは、陰イ
オン性界面活性剤と３級アミンオキサイドを併用
した弱酸性液体洗浄剤組成物の液晶形成による白
濁・分離を抑える効果を有するが、−５℃までの
低温下で充分な効果を発揮させる為には、単独で
は比較的多量に配合する必要があり、配合物が著
しく増粘したり、スルホベタインそのものの溶解
許容量を超えてしまつたりして商品価値を損なう
結果となることが多かつた。 本発明においては、多価アルコールのポリプロ
ピレンオキサイド付加物が陰イオン性界面活性
剤、３級アミンオキサイド、及びスルホベタイン
を含有する界面活性剤混合系に於いてスルホベタ
インと相乗的に働き、液晶形成防止のスルホベタ
インの必要配合量を減少せしめること、又非常に
効果的な可溶化剤、減粘剤として働き、透明で適
度な粘度を有する洗浄剤が容易に得られる。また
驚くべきことに、多価アルコールのプロピレンオ
キサイド付加物とスルホベタインを配合すること
により、弱酸性領域においても起泡力が著しく向
上し、豊かな泡立ちを付与する。 本発明の液体洗浄剤組成物において、(a)成分で
ある陰イオン性界面活性剤と(b)成分である３級ア
ミンオキサイドは前記の如く強固な分子会合体を
形成する。この為、組成物中での(a)成分と(b)成分
の混合比率は組成物の洗浄性能に多大な影響を及
ぼす。本発明に於いては(a)成分と(b)成分の比率は
モル比〔(b)／(a)〕で0.1〜1.0、特に0.2〜0.5であ
ることが好ましい。モル比が0.1未満であると、
酸性領域において充分な洗浄性能が得られず、ま
た1.0を超える場合には、組成物中で陰イオン性
界面活性剤と会合体を形成しないフリーな３級ア
ミンオキサイド分子が増え、酸性領域でカチオン
化する為、手肌に対する刺激性が増大する。 本発明の液体洗浄剤組成物は、原液のPHが4.0
〜6.0の弱酸性領域にあることを特徴とするが、
4.0未満では組成物の安定性が著しく悪化する為
好ましくなく、6.0を超えると油性汚れに対する
洗浄力が悪化する。尚、弱酸性とするために用い
る酸は、クエン酸、リンゴ酸、酢酸等の有機酸、
硫酸、塩酸等の無機酸の何れであつても差し支え
ない。 本発明の組成物には、上記必須成分の他に、目
的とする性能を損じない範囲で必要に応じて公知
の液体洗浄剤用の界面活性剤を配合することがで
きる。斯かる界面活性剤としては、例えばポリオ
キシエチレン（平均付加モル数４〜20）アルキル
（C₈〜C₁₈の直鎖又は分岐）エーテル、高級脂肪酸
（C₈〜C₁₈）アルカノールアミド等の非イオン性界
面活性剤、α−スルホ脂肪酸エステル塩、Ｎ−ア
シルグルタミン酸塩、モノアルキルリン酸塩等の
陰イオン性界面活性剤が挙げられる。 さらに通常の液体洗浄剤組成物に用いられてい
る他の任意成分、例えばエタノール等の低級アル
コール類、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の低級ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等のグリコール類、尿
素等のハイドロトロープ剤、有機又は無機ビルダ
ー類、レモン、ライム等の天然果汁、更に手荒れ
防止剤、酵素、蛋白質誘導体、着色料、香料、保
存料などを配合することができる。 〔発明の効果〕 本発明の液体洗浄剤組成物は、優れた洗浄力と
豊かな起泡力を有し、且つ低温安定性に優れたも
のである。従つて台所用洗浄剤、特に食器用洗浄
剤として有用である。 〔実施例〕 次に、実施例によつて本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によつて限定さ
れるものではない。 実施例 １ 表−１に示す組成物を調製し、各組成物の洗浄
力、起泡力、粘度、低温安定性を調べた。各試験
は次の様にして行つた。 （洗浄力） 牛脂に指示薬としてスダン（赤色色素）を
0.1重量％添加し、この５ｇを磁製の皿（直径25
cm）に塗布したものを、10重量％の洗浄溶液30ｇ
をしみこませたスポンジでこすり洗いし、もはや
皿より牛脂が清浄に取れなくなるまでの洗浄され
た皿の放数をもつて洗浄力とする。 （起泡力） 汚れ成分として市販のバターを、洗剤濃度0.5
重量％の洗剤溶液に0.1重量％添加したときの起
泡力を測定する。測定方法は直径５cmのガラス円
筒にバターを添加した上記洗剤溶液を入れ、５分
間回転撹拌し、停止後の泡高を測定する。 （低温安定性） 液体洗浄剤を−５℃の恒温室に10日間保存し評
価する。 評 価 〇：外観変化なし △：やや白濁 ×：分離もしくは沈澱 （粘度） 各組成物を20℃に保つた粘度ピーカーに入れ、
Ｂ型粘度計（ローターNo.３、2000cpを超えると
きはローターNo.４；回転数60rpm）を用いて測定
する。

【表】 ｜ ｜
CH_３ OH
実施例 ２ 下記の配合組成をベースに種々のスルホベタイ
ンあるいは多価アルコールのプロピレンオキサイ
ド付加物を添加した組成物を調製し、各組成物の
粘度、起泡力、低温安定性を調べた。試験結果は
表−２に示した。 配合成分 配合率（重量％） ポリオキシエチレン(4)ドデシルエーテル硫酸
Na 18.0 ドデシルジメチルアミンオキサイド 4.0 スルホベタイン（表−２参照） ０又は2.0 多価アルコールのプロピレンオキサイド付加物
（表−２参照） ０又は2.0 エタノール 4.0 水 道 水 バランス PH（原液／25℃） 5.5

【表】 実施例 ３ 表−３に示す組成物を調製し、各組成物の洗浄
力、起泡力、粘度、低温安定性を調べた。

【表】

【表】 ｜ ｜
CH_３ OH

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の四成分(a)、(b)、(c)及び(d) (a) ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
   塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレ
   フインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩及
   びポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボ
   ン酸塩からなる群より選ばれる１種又は２種以
   上の陰イオン性界面活性剤 10〜40重量％、 (b) 次の（）式、 （式中、R₁は炭素数10〜18のアルキル基又
   はアルケニル基を示し、R₂及びR₃は炭素数１
   〜２のアルキル基を示す） で表される３級アミンオキサイド 0.5〜10重量％、 (c) 平均分子量が300〜4000の多価アルコールの
   プロピレンオキシド付加物 0.5〜10重量％、 (d) 次の（）式、 （式中、R₄は炭素数10〜18のアルキル基又
   はアルケニル基を示し、R₅、R₆は炭素数１又
   は２のアルキル基を、Ｘは水酸基又は水素原子
   を示す） で表されるスルホベタイン 0.5〜10重量％、 を含有し、(a)成分と(b)成分のモル比〔(b)／(a)〕が
   0.1〜1.0であり、且つ当該組成物の原液に於ける
   PHが4.0〜6.0であることを特徴とする液体洗浄剤
   組成物。 ２ (a)成分が次の一般式（） R₇O（CH₂CH₂O）_oSO₃M （） （式中、R₇は炭素数10〜18のアルキル基又は
   アルケニル基を、Ｍはアルカリ金属、アンモニ
   ウム又はアルカノールアミンを、ｎは平均で１
   〜７の数を示す） で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル
   硫酸塩である特許請求の範囲第１項記載の液体洗
   浄剤組成物。 ３ (a)成分が次の一般式（） （式中、R₈は炭素数10〜16のアルキル基を示
   し、Ｍは前記と同じものを意味する）で表され
   るアルキルベンゼンスルホン酸塩である特許請
   求の範囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。 ４ (c)成分の多価アルコールのプロピレンオキシ
   ド付加物が、エチレングリコール又はグリセリン
   のポリプロピレンオキシド付加物である特許請求
   の範囲第１項記載の液体洗浄剤組成物。