SK25393A3 - Liquid detergent compositions - Google Patents
Liquid detergent compositions Download PDFInfo
- Publication number
- SK25393A3 SK25393A3 SK25393A SK25393A SK25393A3 SK 25393 A3 SK25393 A3 SK 25393A3 SK 25393 A SK25393 A SK 25393A SK 25393 A SK25393 A SK 25393A SK 25393 A3 SK25393 A3 SK 25393A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- weight
- composition
- alkyl
- mixture
- liquid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
- C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/65—Mixtures of anionic with cationic compounds
- C11D1/652—Mixtures of anionic compounds with carboxylic amides or alkylol amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/32—Amides; Substituted amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/18—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from amino alcohols
- C11D1/20—Fatty acid condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
- C11D1/523—Carboxylic alkylolamides, or dialkylolamides, or hydroxycarboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain one hydroxy group per alkyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/90—Betaines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Oblasť techniky ΐ £· í ŕField of the Invention
Vynález sa týka všeobecne vodných kvapalných čistiacich prostriedkov a predovšetkým kvapalných čistiacich prostriedkov, určených na odstraňovanie špiny mastného charakteru z tvrdých povrchov, ako sú taniere, misy a iné predmety, používané pri príprave jedla a pri konzumácií jedál.The invention relates generally to aqueous liquid cleaners, and more particularly to liquid cleaners intended to remove greasy soils from hard surfaces, such as plates, bowls and other articles used in the preparation of food and in the consumption of food.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Kvapalné čistiace prostriedky, určené pre umývanie riadu, majú spravidla formu vodných roztokov, obsahujúcich zmes jedného alebo niekoľko sulfátových a sulfonátových aniónových čistiacich činidiel, tvoriacich jadro povrchovo aktívnych činidiel spolu s činidlami pre stabilizáciu penenia môžu mať najrôznejšiu formu, spravidla ide však o amidové deriváty, amínoxid, etoxylovaný alifatický alkohol, obojaké povrchovo aktívne činidlá, napríklad betaín alebo o zmes niekoľko takých činidiel. Používané množstvá takých typov materiálov sú spravidla hmotnostné 2 až 8 obzvlášť 3 až 5 vzťahujúce sa na hmotnosť prostriedku ako celku.Liquid dishwashing detergents are generally in the form of aqueous solutions containing a mixture of one or more of the sulfate and sulfonate anionic detergents forming the core of the surfactants together with the suds stabilizing agents may take a wide variety of forms, but are generally amide derivatives, an amine oxide, an ethoxylated aliphatic alcohol, both surfactants such as betaine or a mixture of several such agents. The amounts of such types of materials used are generally 2 to 8, in particular 3 to 5, by weight, based on the weight of the composition as a whole.
Jedným typom amidových derivátov, ktoré sú vhodné pre podporu a pre stabilizáciu peny sú N-alkanoyl-N-alky1-glukamíny. Tieto zlúčeniny sú odvodené od glukózy a môžu sa pripravovať reakciou nižšieho alkylamínu s glukózou za vytvorenia glúkamínu a potom reakciou tohoto glukamínu s metylesterom mastnej kyseliny s požadovanou dĺžkou reťazca za získaniaOne type of amide derivatives that are suitable for promoting and stabilizing the foam are N-alkanoyl-N-alkyl-glucamines. These compounds are derived from glucose and can be prepared by reacting a lower alkylamine with glucose to form a gleamine and then reacting the glucamine with a fatty acid methyl ester of the desired chain length to yield
N-alkanoy1-N-alky1glukamínu.N-N-alkanoy1 alky1glukamínu.
Zlúčeniny tohoto typu sú známe napríklad z amerického patentového spisu číslo US-A-2 703798, zo svetového patentového spisu V083/04412 a z britského patentového spisu číslo GB-A-809060. Tento britský patentový spis popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce aspoň jednu vo vode rozpustnú soľ organického sírneho reakčného produktu majúceho vo svojej molekulovej štruktúre skúp i nu kyseliny sírovej a1ebo ky se 1 i ny sulfónovej a derivát amidu zhora uvedeného typu v hmotnostnom množstve 5 až 60 %, vzťahujúce sa na organický sírový reakčný vode. Uvádza sa, že deriváty produkt, rozpustný vo penenie čistiacich prostriedkov amidu zlepšujú charakteristicky pri teplotách pod 37 °C, pričom obzvlášť v zemiach Latinskej riad pri teplotách kúpeľa tak nízkych, akoCompounds of this type are known, for example, from US-A-2 703798, from WO83 / 04412 and from GB-A-809060. This British patent discloses cleaning compositions comprising at least one water-soluble salt of an organic sulfur reaction product having a sulfuric or sulfonic acid sulfuric acid structure in its molecular structure and an amide derivative of the above type in an amount of 5 to 60% by weight, relating to the organic sulfuric reaction water. Derivatives have been reported to improve the suds-soluble product of the amide detergents typically at temperatures below 37 ° C, and especially in Latin dishes at bath temperatures as low as
Ameriky sa umýva napríklad 16°C.America is washed for example at 16 ° C.
Akokoľvek sa v tomto patentovom spise uvádza.However, this patent is mentioned.
že sa povrchovo aktívna zmes môže používať samotná, podľa výhodných a príkladmi doloženými uskutočneniami ide o granulované prostriedky s včlenenými fosfátovými buildermi (výraz pre zložky čistiacich prostriedkov) a natriumsulfátovýmiAccording to preferred and exemplified embodiments, the surfactant composition is a granular composition with incorporated phosphate builders (term for detergent ingredients) and sodium sulfate.
Teraz sa s prekvapením zistilo, že kvapalné alebo gélovité čistiace prostriedky, zbavené builderov, obsahujúce ako jadrové povrchovo aktívne činidlá zmesi určitýchSurprisingly, it has now been found that liquid or gel-like builders, devoid of builders, containing, as core surfactants, mixtures of certain
N-alkanoyl-N-alkylglukaminov so sulfátovými alebo sulfonovanými povrchovo aktívnymi činidlami sa vyznačujú výrazným mastnej špiny z tvrdých povrchov za zlepšením pri odstraňovaní súčasného zvýšenia penenia a za súčasného mierneho pôsobenia známymi prostriedkami na také účely.The N-alkanoyl-N-alkyl glucamines with sulfate or sulfonated surfactants are characterized by significant greasy dirt from the hard surfaces to improve the removal of the simultaneous increase in foaming and, at the same time, mild treatment with known agents for such purposes.
na pokožku v porovnaní soto the skin compared to
Akokoľvek zmesi aniónových sulfátových alebo sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel a N-akanoy1-N-alkylglukamínov boli navrhnuté k zlepšeniu penenia produktov s buildermi pre nízke teploty mycieho kúpeľa, účinnosť so zreteľom na odstraňovanie mastnej špiny a mierne pôsobenie na pokožku, ako v prípade prostriedkov podľa vynálezu, neboli dopos i aľ známe.However, mixtures of anionic sulphate or sulphonate surfactants and N-akanoyl-N-alkylglucamines have been proposed to improve foaming of products with low wash bath temperature builders, effectiveness with respect to greasy soil removal and mild skin activity, as with the compositions of the invention were not yet known.
Podstata vynálezu : iSUMMARY OF THE INVENTION i
Podstatou kvapalného alebo gólového čistiaceho prostriedku, zbaveného builderov vo forme fyzikálne stáleho vodného roztoku podľa vynálezu je, že obsahuje hmotnostné približne 15 až 65 %, vzťahujúcich sa na prostriedok ako celok, jadrové povrchovo aktívne činidlo zpesi obsahujúcej hmotnostnéThe essence of the builder-free liquid or goalie detergent composition in the form of a physically stable aqueous solution of the invention is that it contains about 15 to 65% by weight of the composition as a whole, a core surfactant containing a weight percent.
a) 95 % zmesi aspoň jednej vo vode rozpustnej soli aniónového povrchovo aktívneho činidla zo súboru zahŕňajúceho sulfáty a sulfonáty(a) 95% of a mixture of at least one water-soluble salt of an anionic surfactant from the group consisting of sulphates and sulphonates
b) 95 až približne 5 % zmesi jednej alebo niekoľkých zlúčenín všeobecného vzorcab) 95 to about 5% of a mixture of one or more compounds of the general formula
R - CON - RiR-CON-Ri
II
Z kde znamenáZ where means
Z po1yhydroxyuhľovodíkový podiel s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň tromi hydroxylovými skupinami.viazanými priamo na reťazec, pričom je tento podielodvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom hmotnostný obsah maltózy je najviac približne 33 %, vzťahujúcich sa na zmes,A straight hydrocarbon chain polyhydroxy hydrocarbon moiety having at least three hydroxyl groups bonded directly to the chain and derived from glucose and mixtures thereof with maltose, the maltose content of which is not more than approximately 33% by weight of the mixture,
R je podiel volený zo súboru zahŕňajúceho nasýtené a nenasýtené alifatické skupiny s 8 až 16 atómami uhlíka a ich zmesi aR is a moiety selected from the group consisting of saturated and unsaturated aliphatic groups having 8 to 16 carbon atoms, and mixtures thereof; and
Ri podiel volený zo súboru zahŕňajúceho alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a hydroxyalkylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka, pričom hmotnostné 0,12 % vodný roztok povrchovo aktívnej zmesi tohoto zloženia má vo vode s Čiarkovou minerálnou tvrdosťou 2° (pomer vápniku k horčíku 3 - 1) a pri teplote 48 °C.R 1 is selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl and C 2 -C 4 hydroxyalkyl, wherein a 0.12% by weight aqueous solution of the surfactant composition of this composition has 2 ° (calcium to water ratio) of magnesium 3 - 1) and at 48 ° C.
i) pokles medzifázového napätia ÍIFT) menší než približne 0,2 Pa cm za použitia trioleinovej špiny s čistotou 99,7%, i i) hodnotu odstraňovania mastnej špiny pri polypropylénovej kalíškovej skúške (PPC) aspoň približne 1,4 násobnú so zreteteľom na hodnotu, získanú pri tej istej skúške za rovnakých podmienok za použitia 0,12 % roztoku samotnej aspoň jednej aniónovej povrchovo aktívnej zložky.(i) a decrease in the interfacial tension (IFF) of less than about 0.2 Pa cm using a tri-oline dirt having a purity of 99.7%; (ii) a grease dirt removal value in the polypropylene cup test (PPC) of at least about 1.4 times the value; obtained in the same test under the same conditions using a 0,12% solution of at least one anionic surfactant alone.
Výrazom fyzikálne stály sa tu vždy mieni zachovanie jedno4 fázového stavu bez vyzrážania po troch mesiacoch skladovania pri teplote 21 °C. Pokiaľ prostriedok obsahuje prísadu k dosiahnutiu zakalenia.The term physically stable always refers to maintaining a single phase state without precipitation after three months of storage at 21 ° C. If the composition contains an additive to obtain turbidity.
nemá dochádzať k žiadnemu alebo len k minimálnemu usadzovaniu tejto prísady.there should be no or only minimal deposition of this additive.
spôsobujúcej opacitu.causing opacity.
Okrem toho pre účely IFT & PPC skúšobných meraní podľa vynálezu je katión alebo majú byť katióny vo vode rozpustných aniónových sulfátových alebo sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel také, aby zodpovedali katiónu alebo katiónom čistiaceho prostriedku a pokiaľ sú obsiahnuté zmesi katiónov v hmotnostných podieloch, zodpovedajúcich obsahu každého katiónu obsiahnutého v zmesi.In addition, for the purposes of the IFT & PPC test measurements of the invention, the cation or cations of the water-soluble anionic sulphate or sulphonate surfactants are such that they correspond to the cation or cations of the detergent and if mixtures of cations are present in proportions by weight corresponding to each cation content. contained in the mixture.
Výhodné prostriedky podľa vynálezu ako zložky (b) zlúčenín, v ktorých sú polyhydroxyuhľovodíkové podiely odvodené od glukózy alebo od ich zmesí s maltózou, pričom taká zmes obsahuje menej než hmotnostné 25 % maltózy- Obchodne dostupná technická glukóza obsahuje maltózu ako nečistotu v hmotnostnom množstve až 5 %. Pre účely vynálezu sa glukamínmi myslia materiály, obsahujúce hmotnostné až 5 % zložiek odvodených od maltózy.Preferred compositions according to the invention as component (b) of compounds in which the polyhydroxy hydrocarbon moieties are derived from glucose or from mixtures thereof with maltose, the mixture containing less than 25% by weight of maltose. %. For purposes of the invention, glucamines are materials containing up to 5% by weight of maltose-derived components.
Vhodné aniónové sulfátové alebo sulfonátové povrchovo aktívne činidlá zahŕňajú alkyletoxysulfáty s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, obsahujúce stredne až 6 mol etylénoxidu na mol alkyletoxysulfátu, parafínsulfonáty s 10 až 18 atómami uhlíka a N-acyl-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiel i a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom pod i e1 i.Suitable anionic sulphate or sulphonate surfactants include C10 to C16 alkyl ethoxy sulphates containing an average of up to 6 moles of ethylene oxide per mole of alkyl ethoxy sulphate, C10 to C18 paraffin sulphonates and 9 to 17 N-acyl-N-alkylglucamine sulphates (C1 -C4) -alkyl acyl groups having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety;
Výhodné čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahujú aniónový povrchovo aktívny systém,obsahujúci hmotnostné 9 až 18% , vzťahujúce sa na prostriedok ako celok, primárneho alkyletoxysulfátu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a so stredne 0,4 až 4,0 etylénoxidovými skupinami na mol alkyletoxysulfátu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, s výhodou š 0,3 až 3,0 etoxyskupinami. spolu s hmotnostné 9 až 15 % , vzťahujúcimi sa na čistiaci prostriedok ako celok,Preferred detergent compositions of the present invention comprise an anionic surfactant system containing from about 9% to about 18% by weight of the composition as a whole of a C 12 -C 14 primary alkyl ethoxy sulfate having an average of from about 0.4 to about 4.0 ethylene oxide moieties per mole of C 12 -C 14 alkyl ethoxy sulfate in the alkyl moiety, preferably of from 0.3 to 3.0 ethoxy groups. together with 9 to 15% by weight of the cleaning agent as a whole,
N-kokoacy1-N-mety1g1ukam í nu.N-cocoyl-N-methylglucamine.
Vo výhodných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu je hmotnostný pomer aniónového povrchovo aktívneho činidla ku glukamínu 2 1 až 1 : 1. Obzvlášť výhodné čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahujú hmotnostné 10 až 18 % alkyletoxysulfátu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a hmotnostné 7 až 15 % glukamínového povrchovo aktívneho činidla. Alkyletoxysulfáty samotné obsahujú zmes materiálu obsahujúce stredne približne 0.8 mol etylénoxidu na mol a materiál obsahujúci stredne približne 3,0 mol etylénosidu na mol za hmotnostného pomeru 2 = 1 až 5 = 1. s výhodou približne 4 - 1.In preferred detergent compositions of the present invention, the weight ratio of anionic surfactant to glucamine is from about 1 to about 1 : 1. glucamine surfactant. The alkyl ethoxy sulfates themselves contain a mixture of material containing about 0.8 moles of ethylene oxide per mole and a material containing about 3.0 moles of ethyleneoside per mole at a weight ratio of 2 = 1 to 5 = 1, preferably about 4-1.
Výhodné čistiace prostriedky podľa vynálezu tiež obsahujú hmotnostné 1 až 8 s výhodou 2 až 7 % činidla zosilujúceho penenie zo súboru zahŕňajúceho alkylmonoalkanolamidy a alkyldialkanolamidy vždy s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a vždy s 2 až 3 atómami uhlíka v alkanolovom podiel i, alkylbetaíny alebo alky1amidobetaíny vždy s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, alkylsulfobetaíny s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, alky1dialkylamínoxidy s 10 až 16 atómami uhlíka v prvom alkylovom podiel i a s 1 až 4 atómami uhlíka v druhom alkylovom podiel i alebo alky1dihydroxya1kylamínoxidy s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a s 2 až 4 atómami uhlíka v hydroxyalkylovom podiel i. primárne alkoholetoxyláty s 9 až 12 atómami uhlíka v alkoholovom podiel i a so stredne 7 až 12 etylénoxidovými skupinami na mol alkoholu a ich zmesi.Preferred detergents according to the invention also contain from 1 to 8% by weight, preferably from 2 to 7%, of a suds booster selected from the group consisting of alkyl monoalkanolamides and C1 -C16 alkyl dialkanolamides and C1 -C3 alkyl alkanes. or C 12 -C 14 alkyl amido betaines, C 12 -C 14 alkylsulfobetaines, C 1 -C 4 alkyl dialkylamino oxides having 1 to 4 carbon atoms in the second alkyl moiety, or alkyl dihydroxyalkylamines having from 10 to 16 carbon atoms in the alkyl moiety and from 2 to 4 carbon atoms in the hydroxyalkyl moiety i. primary alcohol ethoxylates having 9 to 12 carbon atoms in the alcohol moiety and having medium 7 to 12 ethylene oxide groups per mole of alcohol and mixtures thereof.
Výhodné činidlá. podporujúce penenie, obsahujú zmesi alkylbetaínu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, v hmotnostnom množstve 1 až 5 s výhodou 1,5 až 3 %, vzťahujúce sa na hmotnosť čistiaceho prostriedku sú horečnaté ióny v hmotnostnom množstve až 1?5 % a zvlášť 0.5 až 1,0 % vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok. Obzvlášť výhodné čistiace, prostriedky obsahujú tiež vápnik prídavné k horčíkovým iónom v hmotnostnom množstve 0,3Í až 0.5 %.Preferred agents. suds enhancing agents, containing mixtures of C12-14 alkylbetaine in an alkyl fraction of 1 to 5% by weight, preferably 1.5 to 3% by weight based on the weight of the detergent composition, are magnesium ions in an amount of up to 15% by weight, and in particular 0.5 to 1.0%, based on the cleaning agent as a whole. Particularly preferred cleaning compositions also contain calcium in addition to magnesium ions in an amount of from 0.3% to 0.5% by weight.
Čistiace prostriedky podľa vynálezu teda obsahujú zmes jadrových povrchovo aktívnych činidiel v hmotnostnom množstve 15 až 65 vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok, s výhodou 20 až 65 % , vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok, s výhodou 20 až 50 % a predovšetkým 22 až 40 %. Táto zmes obsahuje hmotnostné 5 až 95 %, vzťahujúce sa na hmotnosť tejto zmesi, aspoň jednej vo vode rozpustnej soli aniónového sulfátového alebo sulfonátového povrchovo aktívneho činidla spolu s hmotnostné 95 až 5 % zmesi N-acy1-N-alkylglukamínového neiónového povrchovo aktívneho činidla s 8 až 16 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podieli. S výhodou zmes obsahuje hmotnostné 20 až 80 % aniónového povrchovo aktívneho činidla a 80 až 20 % alkylglukamínu a predovšetkým 40 až 70 % aniónového povrchovo aktívneho činidla a 60 až 30 % alkylglukamínuAniónovým povrchovo aktívnym činidlom môže byť v podstate akákoľvek organická sulfátová alebo sulfonátová povrchovo aktívna soľ, spravidla sa však anionové povrchovo aktívne činidlo volí zo súboru zahŕňajúceho alkylbenzénsulfonáty s 11 až 15 atómami uhlíka v alkylovom podieli, alkylsulfáty s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podieli a ich etoxyanalogy obsahujúce až 6 mol etylénoxidu na mol alkyletoxysulfátu. parafínsulfonáty s 13 až 18 atómami uhlíka, olefínsulfonáty s 10 až 16 atómami uhlíka, alkylglycerylétersulfonáty a 10 až 20 atómami uhlíka v alkylovom podieli, acyl-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podieli, acylhydroxyalkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podieli a s 2 až 4 atómami uhlíka v hydroxyalkylovom podieli a ich akékoľvek zmesi. Zvlášť výhodné anionové povrchovo aktívne činidlá sa volia zo súboru zahŕňajúceho alkylatoxysulfáty, alkylglycerylétersulfonáty a parafínsulfonáty.Accordingly, the detergent compositions of the present invention comprise a mixture of core surfactants in an amount of 15 to 65% by weight of the cleaning agent as a whole, preferably 20 to 65%, based on the cleaning agent as a whole, preferably 20 to 50% and especially 22 to 50%. 40%. The composition comprises from 5% to 95% by weight of the composition of at least one water-soluble salt of an anionic sulfate or sulphonate surfactant together with a 95% to 5% by weight mixture of an N-acyl-N-alkylglucamine nonionic surfactant with 8%. up to 16 carbon atoms in the acyl moiety and from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety. Preferably, the composition comprises 20 to 80% by weight of anionic surfactant and 80 to 20% of alkylglucamine and in particular 40 to 70% of anionic surfactant and 60 to 30% of alkylglucamine. The anionic surfactant may be substantially any organic sulfate or sulfonate surfactant. however, typically the anionic surfactant is selected from the group consisting of alkylbenzene sulfonates having 11 to 15 carbon atoms in the alkyl moiety, alkyl sulfates having 10 to 16 carbon atoms in the alkyl moiety, and their ethoxy analogues containing up to 6 moles of ethylene oxide per mole of alkyl ethoxysulfate. C13-C18 paraffin sulphonates, C10-C16 olefin sulphonates, C10-C20 alkyl glyceryl ether sulphonates, C7-C17 acyl-N-alkylglucamine sulphates having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group , C 9 -C 17 acylhydroxyalkyl glucamine sulphates and C 2 -C 4 hydroxyalkyl, and any mixtures thereof. Particularly preferred anionic surfactants are selected from the group consisting of alkylatoxysulfates, alkylglyceryl ether sulfonates and paraffin sulfonates.
Alkylbenzénsulfonáty, vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, majú s výhodou alkylovú skupinu v podstate lineárnu, obsahujúcu 10 až 16 atómov uhlíka, si výhodou 11 až 13 atómov uhlíka, pričom najvýhodnejšia je stredná dĺžka uhlíkového reťazca 11,8. Rozdelenie fenylového izoméru, to je miesto viazania a1kýlového reťazca na benzénovom jadre, nemá rozhodujúci význam, avšak alkylbenzény s vysokým obsahom 2-fenylového izoméru sú výhodné.The alkylbenzene sulfonates useful in the detergent compositions of the present invention preferably have an alkyl group substantially linear containing from about 10 to about 16 carbon atoms, preferably from about 11 to about 13 carbon atoms, with a mean carbon chain length of about 11.8 being most preferred. The separation of the phenyl isomer, i.e. the alkyl chain binding site on the benzene nucleus, is not critical, but alkylbenzenes with a high 2-phenyl isomer content are preferred.
Vhodnými alkylsulfátmi sú primárne alkylsulfáty, ktorých alkylový podiel obsahuje 10 až 16 atómov uhlíka, s výhodou stredne 12 až 14 atómov uhlíka, s výhodou v lineárnom reťazci. Alkoholy s 10 až 16 atómami uhlíka, odvodené od prírodných tukov, alebo z Zieglerovej olefinovej syntézy alebo z 0X0 syntézy sú vhodnými zdrojmi takých alkylových skupín. Ako príklady synteticky odvodených materiálov sa uvádzajú Dobanol 23 (RTM = obchodná registrovaná značka) spoločnosti Shel1 Chemicals (UK) Ltd., Etyl 24 spoločnosti Etyl Corporation, zmes alkoholov s 13 až 15 atómami uhlíka v pomere 67 % C13. 33 % C15, predávaná pod obchodným názvom Lutensol, spoločnosti BASF GmbH s Synperonic (RTM) spoločnosti ICI Ltd. a Lial 125 spoločnosti Liquichimica Italiana. Ako príklady prírodné sa vyskytujúcich materiálov, od ktorých sa také alkoholy môžu odvodiť, sa uvádzajú olej kokosových orechov a palmojadrový olej a zodpovedajúce mastné kyseliny.Suitable alkyl sulfates are primary alkyl sulfates having an alkyl moiety of from 10 to 16 carbon atoms, preferably from about 12 to 14 carbon atoms, preferably in a linear chain. Alcohols of 10 to 16 carbon atoms, derived from natural fats or from the Ziegler olefin synthesis or the OXO synthesis, are suitable sources of such alkyl groups. Examples of synthetically derived materials include Dobanol 23 (RTM = registered trademark) of Shel1 Chemicals (UK) Ltd., Etyl 24 of Etyl Corporation, a mixture of C13-C15 alcohols. 33% C15, sold under the trade name Lutensol, to BASF GmbH with Synperonic (RTM) by ICI Ltd. and Lial 125 of Liquichimica Italiana. Examples of naturally occurring materials from which such alcohols can be derived are coconut oil and palm kernel oil and the corresponding fatty acids.
Alkyletoxylátové povrchovo aktívne činidlá zahŕňajú primárny alkyletoxysulfát, odvodený od kondenzačného produktu alkoholu s 10 až 16 atómami uhlíka so stredne až 6 atylénoxidovými skupinami. Alkohol s 10 až 16 atómami uhlíka samotný sa môže získať z akéhokoľvek zdroja zhora uvedeného pre alkylsufátovú zložku- Výhodnými sú alkylétersulfáty s 12 až 13 atómami uhlíka v alkylovom podiel iBežný zásadito katalyzovaný etoxylačný proces vedie k strednému stupňu etoxylácie 6 za rozdelenia jednotlivých etoxylátov 1 až 15 etoxyskupín na mol alkoholu, takže sa žiadaná stredná hodnota môže získať najrôznejším spôsobom. Môžu sa pripravovať zmesi s rôznymi stupňami etoxylácie alebo s rôznych rozdelením etoxylátov v súvislosti so špecifickými etoxylačnými postupmi a pri následnom spracovaní destiláciou. Napríklad sa zistilo, že rovnocenné penenie a charakteristicky odstraňovanie mastnej špiny pre danú zmes alkylsulfátu a alky1trietoxyétersul fátu sa môže získať znížením obsahu alkylsulíátu a použitím alkylétersulfátu so stredne približne dvoma etoxyskupinami na mol alkoholu. Vo výhodnom čistiacom prostriedku podľa vynálezu sa používa zmes alkyletoxysulfátov, materiál majúci stredný stupeň etoxylácie 0,4 až 1,0, s výhodou približne 0,8 kombinovaný s materiálom majúcim stredný stupeň etoxylácie 2,0 až 4,0 s výhodou približne 3,0.Alkyl ethoxylate surfactants include a primary alkyl ethoxy sulfate derived from the condensation product of a C 10 -C 16 alcohol having medium to 6 atylene oxide groups. The C 10 -C 16 alcohol itself can be obtained from any of the above sources for the alkyl sulfate component. Preferred are C 12 -C 13 alkyl ether sulfates in the alkyl moiety. The conventional alkaline catalysed ethoxylation process results in a medium degree of ethoxylation 6 by separating the individual ethoxylates 1 to 15 of ethoxy groups per mole of alcohol, so that the desired mean value can be obtained in a variety of ways. Mixtures with different degrees of ethoxylation or with different ethoxylate distributions can be prepared in connection with specific ethoxylation processes and subsequent distillation treatment. For example, it has been found that equivalent foaming and, typically, greasy soil removal for a given mixture of alkyl sulfate and alkyltriethoxy ether sulfate can be obtained by lowering the alkyl sulfate content and using alkyl ether sulfate with an average of about two ethoxy groups per mole of alcohol. In a preferred detergent composition of the invention, a mixture of alkyl ethoxysulfates is used, a material having a mean degree of ethoxylation of 0.4 to 1.0, preferably about 0.8, combined with a material having a mean degree of ethoxylation of 2.0 to 4.0, preferably about 3.0 .
Sekundárne alkánsulfonáty. vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, majú 13 až 18 atómov uhlíka v molekule, zvlášť 13 až 15 atómov uhlíka v molekule. Tieto sulfonáty sa s výhodou pripravuje podrobovaním parafínového rezu zodpovedajúcej dĺžky reťazca, ako je zhora uvedené, pôsobenie oxidu siričitého a kyslíku známym sulfoxidačným procesom. Reakčným produktom je sekundárna sulfónová kyselina, ktorá sa potom neutralizuje vhodnou zásadou za získania vo vode rozpustného sekundárneho alkylsulfonátu. Podobne sa sekundárne alkylsulfonáty môžu získať iným spôsobmi, napríklad sulfochloračným spôsobom, pri ktorom sa chlór a oxid siričitý nechávajú reagovať s parfínmi v prítomnosti aktinického svetla, pričom sa získané sulfonylchloridy hydrolyzujú a neutralizujú sa za vzniku sekundárnych alkylsulfonátov. Ci sa použije akýkoľvek spôsob, je spravidla žiadúce pripravovať sulfonát ako monosulfonát, zbavený nezreagovaných východiskových uhľovodíkov alebo majúceho len ich obmedzený obsah a nepatrné množstvo anorganických solí ako vedľajší produkt alebo jednoduché anorganické soli. Podobne podiely disulfonátu alebo vyššie sulfonovaného materiálu sa minimalizuje, môže ho však byť nejaké množstvo obsiahnuté. Monosulfonát má byť na konci sulfonovaný alebo sulfonátová skupina sa môže viazať na uhlíku 2 alebo na inom uhlíku lineárneho reťazca. Podobne akýkoľvek sprievodný disulfonát, spravidla produkovaný pri použití nadbytku sulfonačného činidla, môže mať sulfonátové skupiny rozdelené na rôznych atómoch uhlíku parafínovej báze a zmesi monosulfonátov a disulfonátov môžu byť obsiahnuté.Secondary alkanesulfonates. Suitable for the detergent compositions of the invention have 13 to 18 carbon atoms per molecule, especially 13 to 15 carbon atoms per molecule. These sulfonates are preferably prepared by subjecting a paraffin cut of the corresponding chain length, as described above, to a treatment of sulfur dioxide and oxygen with a known sulfoxidation process. The reaction product is a secondary sulfonic acid which is then neutralized with a suitable base to give a water-soluble secondary alkyl sulfonate. Similarly, the secondary alkyl sulfonates can be obtained by other methods, for example, the sulfochlorination method, wherein chlorine and sulfur dioxide are reacted with paraffins in the presence of actinic light, whereby the obtained sulfonyl chlorides are hydrolyzed and neutralized to form secondary alkyl sulfonates. Whether any method is used, it is generally desirable to prepare the sulfonate as a monosulfonate, free of unreacted starting hydrocarbons or having only a limited content thereof and a small amount of inorganic salts as a by-product or simple inorganic salts. Similarly, the proportions of disulfonate or higher sulfonated material are minimized, but some may be present. The monosulfonate is to be terminally sulfonated or the sulfonate group can bind to carbon 2 or another carbon of the linear chain. Similarly, any concomitant disulfonate, generally produced using an excess of sulfonating agent, may have sulfonate groups distributed on different paraffin base carbon atoms, and mixtures of monosulfonates and disulfonates may be included.
Zmesi monoalkánsulfonátov, pričom alkány majú 14 až 15 atómov uhlíka sú zvlášť výhodné, pričom sulfonáty sú obsiahnuté v hmotnostnom pomere parafínov so 14 až 15 atómami uhlíka v rozsahu 1 = 3 až 3 '· 1.Mixtures of monoalkanesulfonates, wherein the alkanes have 14 to 15 carbon atoms are particularly preferred, wherein the sulfonates are comprised in a weight ratio of paraffins with 14 to 15 carbon atoms in the range of 1 = 3 to 3 '-1.
Olef ínsulfonáty. užitočné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, sú zmesi alkén-1-sulfonátov, alkénhydroxysulfonátov, alkéndisulfonátov a hydroxysulfonátov a sú opísané v americkom patentovom spise číslo US-A-3 332880 (P.F.Pfalaumer & A. Kessler, udelené 25.7.1967.Olephine sulfonates. useful for the detergent compositions of the invention are mixtures of alkene-1-sulfonates, alkene hydroxysulfonates, alkene disulfonates, and hydroxysulfonates and are described in U.S. Pat. No. 3,333,280 (P.F.Palafala & A. Kessler, issued July 25, 1967).
Vhodné alkylglycerylétersulfonáty sú odvodené od éterov kokosového oleja a loja.Suitable alkyl glyceryl ether sulfonates are derived from coconut oil and tallow ethers.
Ako iné sulfátové povrchovo aktívne činidlá sa uvádzajú N-acy1-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiel i a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiel i, s výhodou s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiel i, odvodené od kokosového alebo palmojadrového oleja. Tieto materiály sa môžu pripraviť spôsobom podľa amerického patentového spisu US-A-2 717894.Other sulfate surfactants include N-acyl-N-alkylglucamine sulfates having from 9 to 17 carbon atoms in the acyl moiety and from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety i, preferably from 9 to 17 carbon atoms in the acyl moiety i, derived from coconut or palm kernel oil. These materials can be prepared by the method of US-A-2 717894.
Proti iónom pre aniónovú povrchovo aktívnu zložku môže byť akýkoľvek katión zo súboru zahŕňajúceho katión sodíka, draslíka, horčíka. amónia alebo alkanolamónia a ich zmes. Pre kvapalné čistiace prostriedky podľa vynálezu je výhodným proti iónom sodík, ešte výhodnejší je však draslík v prípadoch, keď je dôležité, aby boli prostriedky podľa vynálezu dokonale číre a mali vysokú odolnosť k vytváraniu zrazeniny.The ion for the anionic surfactant may be any cation from sodium, potassium, or magnesium. ammonium or alkanolammonium; and mixtures thereof. Sodium ions are preferred for the liquid detergent compositions of the present invention, but potassium is even more preferred when it is important that the compositions of the present invention are perfectly clear and have high resistance to clot formation.
V gélovitých čistiacich prostriedkov podľa vynálezu je sodík výhodnejší než draslík alebo amónium pre vytváranie gélu. Výhodné kvapalné čistiace prostriedky podľa vynálezu majú teplotu bodu zákalu nižšiu než 8 °C, s výhodou nižšiu než 5 °C a sú aspoň čiastočne neutrál izované amóniovými iónmi. (Teplotou bodu zákalu sa myslí teplota, pri ktorej sa anorganické soli vyzrážajú vo forme kryštálov v kvapaline).In the gel-formulations of the invention, sodium is more preferred than potassium or ammonium for gel formation. Preferred liquid detergent compositions of the invention have a cloud point temperature of less than 8 ° C, preferably less than 5 ° C and are at least partially neutralized with ammonium ions. (The cloud point temperature is the temperature at which the inorganic salts precipitate as crystals in the liquid).
Pokiaľ sú obsiahnuté vápenaté alebo horečnaté ióny, môžu sa zavádzať buď vo forme oxidu alebo hydroxidu k neutralizácii povrchovo aktívnej kyseliny alebo sa môžu pridávať do prostriedkov vo forme soli rozpustnej vo vode. Pridanie· značného množstva takých solí do prostriedku na umývanie riadu podľa vynálzu však zvyšuje teplotu, pri ktorej sa vytvárajú kryštály anorganických solí v čistiacom prostriedku po ochladení a pridávané množstvo takých solí sa preto má minimalizovať.If calcium or magnesium ions are present, they may be introduced either in the form of an oxide or hydroxide to neutralize the surfactant acid or added to the compositions in the form of a water-soluble salt. However, the addition of a considerable amount of such salts to the dishwashing composition of the invention raises the temperature at which crystals of inorganic salts are formed in the detergent composition upon cooling, and the added amount of such salts should therefore be minimized.
Vo výhodných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa môžu pridávať zmesi vápenatých a horečnatých iónov k dosiahnutiu hmotnostné až 1 % vápenatých iónov, vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok, zvlášť 0,3 až 0,5 % vápenatých iónov a až hmotnostné 1,5 % horečnatých iónov, zvlášť 0,5 až 1,0 % horečnatých iónov. Výhodné zmesi sú bohaté na horčík a výhodnejší hmotnostný pomer vápenatých a horečnatých iónov je 1 1 až 1:4- Čistiace prostriedky s včlenenými horečnatými a vápenatými iónmi sú zvlášť vhodné pre podmienky veľmi nízkej tvrdosti vody (menej ako 2 ° Čiarkové) a tiež pre koncentrácie produktu väčšie ako hmotnostné 0,5 %.In preferred cleaning compositions according to the invention mixtures of calcium and magnesium ions may be added to achieve up to 1% by weight of calcium ions relative to the cleaning agent as a whole, in particular 0.3 to 0.5% calcium ions and up to 1.5% magnesium ions, in particular 0.5 to 1.0% of magnesium ions. Preferred mixtures are magnesium rich and a more preferred ratio of calcium to magnesium ions is 1 to 1: 4. Detergents incorporating magnesium and calcium ions are particularly suited to very low water hardness (less than 2 ° dash) conditions and also to concentrations % of the product greater than 0.5% by weight.
R - C-N - RiR-C-N-R 1
skupinami,viazanými priamo na reťazec, pričom je tento podielodvodený od glukózy a od ich zmesí s maltózou, pričom hmotnostný obsah maltózy je najviac približne vzťahujúcich sa na zmes.the groups are directly linked to the chain, and this moiety is derived from glucose and their mixtures with maltose, the maltose content by weight being at most approximately related to the mixture.
R je podiel volený zo súboru zahŕňajúceho nasýtené a nenasýtené alkylové skupiny s 8 až 16 atómami uhlíka a ich zmesi aR is a moiety selected from the group consisting of saturated and unsaturated alkyl groups of 8 to 16 carbon atoms, and mixtures thereof; and
Ri podiel volený zo súboru zahŕňajúceho alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a hydroxylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíka.R 1 is selected from the group consisting of C 1 -C 4 alkyl and C 2 -C 4 hydroxyl.
Skupina symbolu R môže byť odvodená od akéhokoľvek zdroja uhľovodíkových skupín zhora uvedeného v súvislosti s aniónovým povrchovo aktívnym činidlom, s výhodou je však prírodného pôvodu. Skupina symbolu R má s výhodou strednú dĺžku reťazca 12 až 14 atómov uhlíka a je odvodená od oleja kokosových orechov alebo od palmojadového oleja. S výhodou znamená symbol Ri metylovú skupinu.The group R may be derived from any source of the hydrocarbon groups mentioned above with respect to the anionic surfactant, but is preferably of natural origin. The R group preferably has a mean chain length of 12 to 14 carbon atoms and is derived from coconut oil or palm kernel oil. Preferably R 1 is methyl.
Príprava glúkamínových zlúčenín je v odbore známa a nie je súčasťou tohto vynálezu. Ako zhora uvedený reprezentatívny spôsob prípravy N-akanoy1-N-alkyglukamínov, ktorý má dva hlavné stupne, je opísaný v americkom patentovom spise číso US-A-2 703798. Prvý stupeň zahŕňa reakciu glukózy a primárneho alkylamínu v prítomnosti vodíka a hydrogenačného katalyzátoru za zvýšenej teploty a za zvýšeného tlaku za vniku glukamínu. Tento glúkamín sa potom necháva reagovať s esterom pri zvýšenej teplote za vzniku N-alkanoyl-N-alkyglukamínu. Ako výhodné sa javí pridávať nízke množstvo metoxidu sodného ako katalyzátoru v tomto druhom stupni.The preparation of glucamine compounds is known in the art and is not part of the present invention. A representative process for the preparation of N-akanoyl-N-alkylglucamines having two major steps as described above is described in US-A-2 703798. The first step involves the reaction of glucose and a primary alkylamine in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst under increased temperature and at elevated pressure with the ingress of glucamine. This globulin is then reacted with the ester at elevated temperature to form N-alkanoyl-N-alkylglucamine. It appears advantageous to add a low amount of sodium methoxide catalyst in this second step.
Výhodnou koncentráciou N-alkanoyl-N-glukamínu v kvapalných alebo gélovitých čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu je hmotnostné 8 až 25 zvlášť 9 až 18 % a predovšetkým 10 až 15The preferred concentration of N-alkanoyl-N-glucamine in the liquid or gel-like detergent compositions of the present invention is from 8 to 25% by weight, especially from 9 to 18% by weight, and in particular from 10 to 15
Fyzikálne stále čistiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu formulovať s vápenatými iónmi v neprítomnosti horečnatých iónov, vyžadujú však použitie N-a1kanoy1-N-alkylg1ukamínov vysokej čistoty, v ktorých je koncentrácia nezreagovaných východiskových látok, nečistôt a vedľajších produktov, zvlášť mastných kyselín minima1izovaná.The physically stable cleansing compositions of the invention may be formulated with calcium ions in the absence of magnesium ions, but require the use of high purity N-alkanoyl-N-alkylglucamines in which the concentration of unreacted starting materials, impurities and by-products, particularly fatty acids, is minimized.
Vyzrážanie kvapalných čistiacich prostriedkov podľa vynálezu je možné vodou alebo v prípade gélovitých prostriedkov gélovacím činidlom a vodou. Avšak výhodné čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať tiež ďalšie funkčné zložky a hmotnostný obsah zmesi aniónového povrchovo aktívneho činidla alebo aniónových povrchovo aktívnych činidiel a glúkamínových zložiek je 20 až 40 zvlášť 22 až 30The liquid detergent compositions of the invention may be precipitated with water or, in the case of a gel-like composition, with a gelling agent and water. However, preferred detergent compositions of the invention may also contain other functional ingredients and the weight content of the mixture of anionic surfactant or anionic surfactants and globulin components is 20 to 40, in particular 22 to 30
Vysoko žiadúcou zložkou je jeden alebo niekoľko modifikátorov alebo promotorov penenia, spravidla obsiahnutými v hmotnostnom množstve 1 až 8 vzťahujúce sa na hmotnosť čistiaceho prostriedku ako celku.A highly desirable component is one or more suds modifiers or promoters, generally contained in an amount of 1 to 8 by weight based on the weight of the detergent composition as a whole.
Niektoré z týchto látok majú tiež prídavný funkčný význam.Some of these substances also have additional functional significance.
ako napríklad suspenzačné činidlá pre Činidiel podporujúcich penenie je špinu. Jedným z takých alkylmonoalkanolamid alebo alkyldialkanolamid vždy s 10 až 16 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a s 2 až 3 atómami uhlíka v alkanolovom podiel i. Ako príklady sa uvádzajú kokosový alkylmonoetanolamid, kokosový alkyldietanolamid a palmojadrový a kokosový alkylmonoizopropanolamid a alkyldiizopropanolamid.such as suspending agents for suds boosters is dirt. One such alkyl monoalkanolamide or alkyldialkanolamide each having 10 to 16 carbon atoms in the alkyl moiety i and having 2 to 3 carbon atoms in the alkanol moiety i. Examples are coconut alkyl monoethanolamide, coconut alkyl diethanolamide and palm kernel and coconut alkyl monoisopropanolamide and alkyl diisopropanolamide.
Palmojadrový alebo kokosový alkylovy zbytok až 16 atómami uhlíka alebo to môže byť takzvaný úzky rez s frakciou až atómami uhlíka. Syntetické zdroje alkylových skupín až 16 atómami hlíka sa môžu rovnako použ i ť.A palm kernel or coconut alkyl radical of up to 16 carbon atoms or it can be a so-called narrow cut with a fraction of up to carbon atoms. Synthetic sources of alkyl groups of up to 16 carbon atoms can also be used.
Inými užitočnými činidlami podporujúcimi penenie sú obojaké povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorcaOther useful suds enhancers are the two surfactants of the formula
Rz \ IRz \ I
R1 - <Y>n - N+ - CR3)mXIR 1 - <Y> n - N + - CR 3 ) m XI
Rz kde znamenáRz where is
R1 alkylovú skupinu s 10 až 16 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, Rg skupinu vzorcaR 1 is C 1 -C 16 alkyl, R 2 is C 1 -C 3 alkyl, R 8 is of formula
-(CH2)3 alebo -CCH2 -CH-CH2 >- (CH 2) 3 or -CCH 2 -CH-CH 2 >
II
OHOH
Y skupinu vzorca □Y is a group of formula □
I·I ·
- C - N - (CH2>3- C - N - (CH 2 > 3
II
H m & n nulu alebo 1 aH m & n is zero or 1a
X- skupinu CH2C00~ alebo SO3 za podmienky, že v prípade, keď X- znamená skupinu CH2COO~, znamená nulu a keď X- znamená SO3, znamená n nulu a m znamená 1.X - CH 2 COO - or SO 3, provided that when X - is CH 2 COO -, it is zero and when X - is SO 3, n is zero and m is 1.
Predovšetkým znamená Ri skupina so strednou dĺžkou uhlíkového reťazca 12 až 16 atómov uhlíka, ktorá môže byť odvodená zo syntetických zdrojov, pričom potom môže mať reťazec určité rozvetvenie alebo z prírodných tukov a olejov, pričom potom je reťazec lineárny a môže zahŕňať menšie množstvá podielov s 8 až 10 atómami uhlíka a so 14 až 18 atómami uhlíka. Syntetické zdroje pre skupinu Ri môžu byť rovnaké, ako je uvedené zhora pre alkylovú skupinu aniónovéj povrchovo aktívnej zložky.In particular, R1 is a medium chain length of 12 to 16 carbon atoms, which may be derived from synthetic sources, whereupon the chain may have some branching or natural fats and oils, the chain then being linear and may contain minor proportions of 8 up to 10 carbon atoms and 14 to 18 carbon atoms. Synthetic sources for the R 1 group may be the same as above for the alkyl group of the anionic surfactant.
Ďalšou triedou činidiel podporujúcich penenie, vhodných pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, sú amínoxidy všeobecného vzorcaA further class of suds boosters suitable for the detergent compositions of the present invention are amine oxides of the formula
Ri R2 R3 N kde znamenáR1 R2 R3 N where is
Riri
R2 a R3 alkylovú skupinu s 10 až 16 atómami uhlíka na sebe nezávisle vždy alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka a hydroxyalkýlovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka.R 2 and R 3 are C 1 -C 16 alkyl, C 1 -C 3 alkyl and C 2 -C 3 hydroxyalkyl.
Ako výhodné členy tohoto súboru sa uvádzajú dimetyldodecyldimety1tetradecylamínoxidová, bis-(2-hydroxyety1)do- decylamínoxidová skupina a ich analogy. pričom sú ich dodecylový alebo tetradecylovy podiely odvodené od prírodných zdrojov. ako napríklad z oleja kokosových orechov alebo z palmojadrového oleja.Preferred members of this group are dimethyldodecyldimethyltetradecylamine oxide, bis- (2-hydroxyethyl) dodecylamino oxide group and analogues thereof. wherein their dodecyl or tetradecyl moieties are derived from natural sources. such as coconut oil or palm kernel oil.
Výhodnými činidlami pre modifikáciu penenia sú etoxylovaný alkohol alebo zmesi etoxylovaných alkoholov definovaného zloženia.Preferred sudsing agents are ethoxylated alcohol or mixtures of ethoxylated alcohols of defined composition.
Etoxylovaný alkohol zahŕňa alifatický alkoholetoxylát so 6 až 13 atómami uhlíka, obsahujúce stredne 1.5 až 25. predovšetkým 2 až 15 a najvýhodnejšie 6 až 10 mol etylénoxidu na mol alkoholu. Alifatický alkoholetoxylát obsahuje nie viac ako hmotnostné 1 % neetoxylovaného alkoholu, keď etoxylovaný alkohol obsahuje stredne menej ako 8 mol etylénoxidu a nie via ako hmotnostné 2 % neetoxylovaného alkoholu. keď etoxylovaný alkohol obsahuje stredne 8 až 25 mol etylénoxidu na mol alkoholu.The ethoxylated alcohol comprises an aliphatic alcohol ethoxylate having 6 to 13 carbon atoms, containing an average of 1.5 to 25, in particular 2 to 15, and most preferably 6 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. The aliphatic alcohol ethoxylate contains not more than 1% by weight of the unethoxylated alcohol when the ethoxylated alcohol contains moderately less than 8 moles of ethylene oxide and not more than 2% by weight of the unethoxylated alcohol. when the ethoxylated alcohol contains an average of 8 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
Východiskovým alkoholom môže byt primárny alebo sekundárny alkoho, s výhodou je to však primárny alkohol, kktorý môže byt odvodený od prírodných alebo od syntetických zdrojov. Môžu sa použit prírodné tuky alebo oleje, alebo produkty Zieglerovej olefinovej syntézy alebo 0X0 syntézy ako zdrojov uhľovodíkového retazca, ktorý môže byt lineárny alebo rozvetvený.The starting alcohol may be a primary or secondary alcohol, but is preferably a primary alcohol which may be derived from natural or synthetic sources. Natural fats or oils or products of Ziegler olefin synthesis or OXO synthesis can be used as a hydrocarbon chain source, which can be linear or branched.
Výhodonou je dĺžka alkoholového retazcaí 9 až 11 atómov uhlíka, nakoľko sa zistilo, že objem peny a charakteristicky peny čistiacich prostriedkov podľa vynálezu sú optimálne pri začlenení etoxylátov z takých alkoholov. Je tiež žiadúce pre úžitkové charakteristiky. aby hydrofilne-1ipofiIná rovnováha (HLB) etoxylovaného alkoholu bola 8.0 až 17,0, zvlášť 11,0 až 17,0 a predovšetkým 11,0 až 15,0. Výhodným alkoholetoxylátom je primárny alkoholetoxylát, obsahujúci stredne 10 atómov uhlíka v alkylovom reťazci, kondenzovaný so stredne 8 etylénoxidovými skupinami na mol alkoholu.The preferred alcohol chain length is from 9 to 11 carbon atoms, since it has been found that the foam volume and, typically, the foams of the detergent compositions of the invention are optimal when incorporating ethoxylates of such alcohols. It is also desirable for utility characteristics. the hydrophilic-lipophilic equilibrium (HLB) of the ethoxylated alcohol is 8.0 to 17.0, especially 11.0 to 17.0 and especially 11.0 to 15.0. A preferred alcohol ethoxylate is a primary alcohol ethoxylate having an average of 10 carbon atoms in the alkyl chain, condensed with an average of 8 ethylene oxide groups per mole of alcohol.
Ako je zhora uvedené v súvislosti s alkyletoxysulfonátom ako aniónovým povrchovo aktívnym činidlom, normálny Czásadito katalyzovaný) etoxylačný proces pre produkovanie stredného stupňa etoxylácie Eav 6 vedie k rozdeleniu etoxylovaných podielov 1 až 15 mol etylénoxidu na mol alkoholu. Vzrast Eav spôsobuje určitú zmenu rozdelenia, v zásade zníženie koncentrácie neetoxylovaného materiálu, avšak vzrast Eav z 3 na 5 stále ponecháva približne 5 až 10 % takého materiálu v etoxylovanom produkte.As mentioned above in connection with an alkyl ethoxy sulfonate as an anionic surfactant, a normal (catalysed catalysed) ethoxylation process for producing an intermediate degree of ethoxylation of Eav 6 results in the distribution of ethoxylated portions of 1 to 15 moles of ethylene oxide per mole of alcohol. The increase in Eav causes a certain change in distribution, essentially reducing the concentration of the non-ethoxylated material, but increasing the Eav from 3 to 5 still leaves about 5 to 10% of such material in the ethoxylated product.
V kvapalnom čistiacom prostriedku na umývanie riadu podľa vynálezu tento obsah neetoxylovaného materiálu zvyšuje problémy so stabilitou fáze a s teplotou bodu tuhnutia alebo vedie k produktu so zápachom mastného alkoholu, ktorý je pre spotrebiteľa neprijateľný a môže byť maskovaný bežnými parfémami pre čistiace prostriedky. Zistilo sa, že maximálny prípustný obsah neetoxylovaného alkoholu v etoxylovanej alkoholovej zložke je hmotnostné 1 %. Predovšetkým má byť obsiahnuté najviac 0,7% a najvýhodnejšie najviac 0,5 % neetoxylovaného alkoholu, vzťahujúce sa na etoxylovanú alkoholovú zložku.In the liquid dishwashing detergent composition of the present invention, this content of unethoxylated material increases the phase stability and freezing point problems or leads to a fatty alcohol odor product which is unacceptable to the consumer and can be masked by conventional perfumes for detergents. The maximum permissible content of unethoxylated alcohol in the ethoxylated alcohol component has been found to be 1% by weight. In particular, not more than 0.7% and most preferably not more than 0.5% of the non-ethoxylated alcohol, based on the ethoxylated alcohol component, should be present.
Na odstránenie nežiadúceho materiálu sa používa vákuová destilácia, čím sa tiež odstráni časť monoetoxylovanej frakcie za vzrastu hodnoty Eav zostávajúceho materiálu. Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu nie je hmotnostný obsah monoetoxylátu vyšší než 5 %, vzťahujúce sa na hmotnosť etoxylovaného alkoholu.Vacuum distillation is used to remove unwanted material, which also removes a portion of the monoethoxylated fraction while increasing the Eav value of the remaining material. According to a preferred embodiment of the invention, the monoethoxylate content by weight is not more than 5% by weight of the ethoxylated alcohol.
Vo výhodných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu,' sa používa zmes modifikujúcich a podporujúcich penenie v hmotnostnom množstve každej zložky 1 až 10 %, s výhodou 2 až 8 %. Jedna taká výhodná zmes je zmes alkyldimetylbetaínu s 12 až 14 atómami uhlíka v alkylovom podiel i a alkoholu s 9 až 11 atómami uhlíka, kondenzovaného so stredne 7 až 9 mol etylénoxidu na mol alkoholu, pričom každá z týchto zložiek je obsiahnutá v hmotnostnom množstve 2 až 8 %, vzťahujúce sa na čistiaci prostriedok ako celok.In the preferred cleaning compositions of the present invention, a suds modifying and promoting composition is used in an amount by weight of each component of 1 to 10%, preferably 2 to 8%. One such preferred composition is a mixture of C12 -C14 alkyldimethylbetaine in C9 -C11 alkyl condensed with an average of 7-9 moles of ethylene oxide per mole of alcohol, each of which is present in an amount of 2 to 8% by weight. % relative to the cleaning agent as a whole.
Vo výhodných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa pre vyváženie používa systém hydrotropná zložka - voda, pričom hydrotropná zložka môže byť močovina, alifatický alkohol s 1 až 3 atómami uhlíka nižšia alkylbenzénsulfonátová alebo nižšia dialkylbenzénsulfonátová soľ, napríklad toluénsulfonát, xylénsulfonát alebo kumensulfonát alebo ich zmesi. Spravidla je jedne hydrotropná zlúčenina dostatočná na dosiahnutie požadovanej stálosti fázy, avšak čistiace prostriedky podľa vynálezu s výhodou obsahujú zmes močovina-alkoho1-voda, alkohol-nižšia a1ky1benzénsu1fonát-voda, močovina-nižšia alkylbenzénsu 1fonát-voda na dosiahnutie žiadanej viskozity za udržania stability čistiaceho prostriedku a vhodných charakteristík liatia. V prípade čistiacich prostriedkov s koncentráciou látok hmotnostné nižšou než približne organických aktívnych %, je výhodným hydrotropným činidlom etanol, ktorý sa používa v hmotnostom množstve 3 až 10 %, vzťahujúce sa na hmotnosť čistiaceho prostriedku ako celku.Preferred detergent compositions of the present invention employ a hydrotropic component-water system for balancing, wherein the hydrotropic component may be urea, a C 1 -C 3 aliphatic alcohol, a lower alkylbenzenesulfonate or a lower dialkylbenzenesulfonate salt, for example toluenesulfonate, xylene sulfonate or mixtures thereof. Generally, one hydrotropic compound is sufficient to achieve the desired phase stability, but the detergent compositions of the invention preferably comprise a urea-alcohol-water, alcohol-lower alkylbenzenesulfonate-water mixture, a urea-lower alkylbenzenesulfonate-water mixture to achieve the desired viscosity while maintaining the detergent stability. and suitable casting characteristics. In the case of detergent compositions having a concentration of less than approximately organic active% by weight, the preferred hydrotroping agent is ethanol, which is used in an amount of 3 to 10% by weight, based on the weight of the detergent composition as a whole.
s výhodou v hmotnostnom množstve 4 až 8preferably in an amount by weight of 4 to 8
%. spravidla v zmesi s močovinou. V prípade čistiacich prostriedkov s koncentráciou organických aktívnych látok hmotnostné vyššou než približne 40 %, sú výhodnými zmesi etanolu s močovinou alebo s nižším alkylbenzénsu1fonátom. Zmes hydrotropných činidiel sa napokon môže používať z ekonomického dôvodu bez zreteľa na úvahy, týkajúce sa stability a viskozity čistiacich prostriedkov podľa vynálezu.%. generally mixed with urea. In the case of detergents with an organic active substance concentration greater than about 40% by weight, mixtures of ethanol with urea or a lower alkyl benzene sulfonate are preferred. Finally, the mixture of hydrotropic agents can be used for economic reasons without considering the stability and viscosity of the detergent compositions of the invention.
Ako prípadné zložky kvapalných čistiacich prostriedkov podľa vynálezu sa uvádzajú činidlá dodávajúce opacitu, ako napríklad etylénglykoldistearát, zahusťovadlá, ako je napríklad guarová živica, antibakteriálne činidlá, ako je napríklad glutaraldehyd a Bronopol (RTM), protimatovacie činidlám, ako je napríklad benzoxytriazol, chelatačné činidlá pre ťažké kovy, ako je napríklad etyléndiamíntetraoctová kyselina (EDTA) alebo ETDMP. parfumy a farbivá- Hodnota pH čistiacich prostriedkov podľa vynálezu môže byť akákoľvek v rozpätí 6.0 až 8,5. avšak po príprave majú čistiace prostriedky spravidla hodnotu pH 6.5 až 7,3, ktorá sa potom dodatočne upravuje k dosiahnutiu žiadanej hodnoty pH hotového čistiaceho prostriedku. V prípade zafarbených čistiacich prostriedkov je výhodnou hodnotou pH 6,5 až 7,2 na udržanie stálosti farby.Optional components of the liquid cleansing compositions of the present invention include opacity delivery agents such as ethylene glycol distearate, thickeners such as guar gum, antibacterial agents such as glutaraldehyde and Bronopol (RTM), anti-conditioning agents such as benzoxytriazole, chelating agents for heavy metals such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or ETDMP. perfumes and dyes The pH of the detergent compositions of the present invention can be any value in the range of 6.0 to 8.5. however, after preparation, the detergent compositions generally have a pH of 6.5 to 7.3, which is then subsequently adjusted to achieve the desired pH of the finished detergent composition. In the case of colored detergents, a pH of 6.5 to 7.2 is preferred to maintain color stability.
Čistiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu vyrábať najrôznejším spôsobom, je však výhodné akékoľvek obojaké povrchovo aktívne činidlá vnášať na konci výrobného procesu ako poslednú prídavnú zložku. Tým sa minimalizuje nebezpečenstvo akéhokoľvek odbúrania obojetného povrchovo aktívneho činidla sa kyselých podmienok, ktoré sú na začiatku výrobného procesu a tiež sa uľahčuje riadenie viskozity konečného čistiaceho prostriedku. Glukamínové povrchovo aktívne činidlo nemá byť vystavené pôsobeniu hodnoty pH nižšej ako 4 alebo vyššej ako 10 kvôli predchádzaniu hydrolýzy tohoto povrchovo aktívneho činidla.The detergent compositions of the present invention can be produced in a wide variety of ways, but it is preferable to introduce any zwitterionic surfactants at the end of the manufacturing process as the last additive. This minimizes the risk of any degradation of the zwitterionic surfactant from the acidic conditions that are at the beginning of the manufacturing process and also facilitates viscosity control of the final cleaning composition. The glucamine surfactant should not be exposed to a pH of less than 4 or more than 10 to prevent hydrolysis of the surfactant.
Aniónové povrchovo aktívne činidlá sa tak môžu pripravovať ako vodné roztoky soli alkalického kovu alebo amóniové soli s hodnotou pH 4 až 10, ktoré sa miesia spolu s N-alkanoyl-N-alkyl- glúkaminom, následne s akýmkoľvek atoxylovaným neiónovým povrchovo aktívnym činidlom a s inými látkami podporujúcimi penenie a s hydrotropným činidlom, na čo sa môžu zavádzať akékoľvek vápenaté alebo horečnaté ióny vo forme soli rozpustnej vo vode, ako sú napríklad chlorid alebo sulfát. Akékoľvek obojaké povrchovo aktívne činidlo a zložky, pridávané v malom množstve, sa potom pridávajú súčasne s nastavením hodnoty pH a viskozity. Tento spôsob má výhodu používania o sebe známych techník a zariadení, avšak dochádza k zavedeniu prídavných chloridových a sulfátových iónov, ktoré môžu zvyšovať teplotu zákalu (t.j. teplotu, pri ktorej sa anorganické soli vyzrážajú vo forme kryštálov v kvapaline).Thus, the anionic surfactants can be prepared as aqueous solutions of an alkali metal salt or ammonium salt having a pH of 4 to 10, which are mixed together with N-alkanoyl-N-alkyl-glucamine, followed by any an alkoxylated nonionic surfactant and other substances. with a hydrotropic agent, for which any calcium or magnesium ions can be introduced in the form of a water-soluble salt such as chloride or sulfate. Any zwitterionic surfactant and components added in small amounts are then added at the same time as the pH and viscosity are adjusted. This method has the advantage of using techniques and devices known per se, but introduces additional chloride and sulfate ions that can increase the cloud point (i.e., the temperature at which inorganic salts precipitate in the form of crystals in a liquid).
V prípade výhodných čistiacich prostriedkov podľa vynálezu.In the case of preferred cleaning compositions according to the invention.
obsahujúcich alkyletoxysulfát ako aniónové povrchovo aktívne činidlo, sa môžu žiadaný alkohol a alkoholetoxylát miesiť spolu a jedna sulfatácia a neutralizácia sa potom môže uskutočňovať na týchto dvoch materiáloch. Na tento účel sa alkohol a alkoholetoxylát majú miesiť v hmotnostnom pomere 4 ·' 3 až 1 : 6. Podľa najvýhodnejšieho spôsobu sa pripravuje jediná alkoholetoxylátová násada, v ktorej sa riadi koncentrácia alkoholu a etoxylovaného alkoholu na dosiahnutie žiadaného pomeru týchto východiskových látok.containing alkyl ethoxy sulfate as an anionic surfactant, the desired alcohol and alcohol ethoxylate can be mixed together and one sulfation and neutralization can then be carried out on the two materials. For this purpose, the alcohol and the alcohol ethoxylate are to be mixed in a weight ratio of 4: 3 to 1 : 6.
Pre sulfatáciu alebo sulfonáciu alkoholu a alkoholetoxylatu sa môže používať akékoľvek sulfatačné alebo sulfonačné činidlo, ako je napríklad oxid sírový alebo chlórsulfónová kyselina. Neutralizácia alkylétersÍrovej kyseliny a alkylsÍrovej kyseliny sa potom uskutočňuje použitím vhodnej alkálie albo horčíka alebo vápnika alebo oxidu horečnatého/vápenatého alebo hydroxidovej suspenzie. Pokiaľ množstvo aniónového povrchovo aktívneho činidla nie je dostatočné na umožnenie prísady žiadaného množstva vápenatých a horečnatých iónov touto cestou, môžu sa zbytkové horečnaté a vápenaté ióny pridať vo forme soli rozpustnej vo vode.Any sulfating or sulfonating agent such as sulfur trioxide or chlorosulfonic acid can be used for sulfating or sulfonating the alcohol and alcohol ethoxylate. The neutralization of the alkyl ether sulfuric acid and the alkyl sulfuric acid is then carried out using a suitable alkali or magnesium or calcium or magnesium / calcium oxide or hydroxide slurry. If the amount of anionic surfactant is not sufficient to allow the addition of the desired amount of calcium and magnesium ions by this route, the residual magnesium and calcium ions may be added in the form of a water-soluble salt.
Gélové čitstiace prostriedky podľa vynálezu sa môžu pripravovať spôsobom všeobecne opísaným v americkom patentovom spise číslo 4 615819.The gel cleaners of the invention can be prepared by the method generally described in U.S. Patent 4,615,819.
Čistiace prostriedky podľa vynálezu sú charakterizované nízkym medzifázovým napätím (IFT), ktoré je indikáciou schopnosti emulgovať mastnú a olejovítú špinu, vysoké hmotnostné straty pri skúške s polypropylénovým kalíškom (PPC), ktorá dokladá schopnosť odstraňovať mastnú špinu z povrchu a sušpendovať špinu z roztoku spoli s miernym pôsobením na pokožku. Spojenie týchto vlastností tekuté čistiace prostriedky, známe zo stavu techniky, nevykazujú.The detergent compositions of the present invention are characterized by low interfacial tension (IFT), which is indicative of the ability to emulsify greasy and oily soils, high weight loss in the PPC test, which demonstrates the ability to remove greasy dirt from the surface and to disperse dirt from the solution. gentle effect on the skin. The prior art liquid detergent compositions do not combine these properties.
Okrem toho čistiace prostriedky podľa vynálezu vykazujú vyššie penenie ako vo tvrdej vode tak v mäkkej vode v porovnaní s čistiacimi prostriedkami známymi zo stavu techniky.In addition, the detergent compositions of the present invention exhibit higher foaming in both hard and soft water compared to prior art detergents.
Používané postupy pre posudzovanie uvedených parametrov, sú opísané ďalej.The procedures used to assess these parameters are described below.
1) Medzifázové napätie (IFT)1) Interphase voltage (IFT)
Meranie medzifázového napätia je indikáciou schopnosti vzorky povrchovo aktívneho činidla emulgovať špinu za definovaných podmienok skúšky. Pre stanovenie medzifázového napätia sa používa tenzometer spinning drop tensiometer a tenzometer texaskej unverzity Model 500, vyrobený na univerzite v Texase Austin, Texas, Spojené štáty americké. Používajú sa dve zariadenia, a to Model site 04 spoločnosti Krtiss GmbH, Vissenschaftliche Laborgeräte, Borsteler Chaussee 85-99a, D2000 Hamburg 61 FRG za podmienok zodpovedajúcich európskemu spôsobu umývania riadu. Uskutočňujú sa merania za použitia vzorky pri teplote 48 D 1 °C.Za použitia čistiaceho prostriedku s koncentráciou hmotnostné 0,12 % vo vode s Čiarkovej tvrdosti buď 2 0 alebo 18 0 za hmotnostného pomeru vápnika k horčíku 3 1, vzťahujúce sa na molárnu bázu. Ako modelová špina sa používa Trioleín o čistote 99,7 % (zostatkových 0,3 % je zmes voľných mastných kyselín) spoločnosti Aldrich Chemical Company Ltd. Nev Road. Gillingham, Dorset, Anglicko. Výsledky sa zaznamenávajú v Pa cm (1 Pa cm = 10 dyn/cm).Interfacial voltage measurement is an indication of the ability of a surfactant sample to emulsify dirt under defined test conditions. Spinning drop tensiometer and Model 500 Texas strain gauge manufactured at the University of Texas Austin, Texas, United States are used to determine the interfacial voltage. Two devices are used, namely the model site 04 of Krtiss GmbH, Vissenschaftliche Laborgeräte, Borsteler Chaussee 85-99a, D2000 Hamburg 61 FRG under conditions corresponding to the European dishwashing process. Measurements are performed using a sample at 48 D 1 ° C.With a 0.12% w / w detergent in water with either a Diffusion Hardness of either 20 % or 18 % at a 3 L calcium to magnesium weight ratio based on the molar basis . Triolein with a purity of 99.7% (residual 0.3% is a mixture of free fatty acids) of Aldrich Chemical Company Ltd. is used as model soil. Nev Road. Gillingham, Dorset, England. Results are recorded in Pa cm (1 Pa cm = 10 dynes / cm).
2) Skúška hmotnostnéj straty polypropylénového kalisku (PPC)2) Polypropylene Calcium (PPC) Weight Loss Test
Skúška hmotnostnéj straty polypropylénového kalíšku (PPC) je mierou celkovej schopnosti čistiaceho prostriedku odstraňovať tuky za podmienok napodobňujúcich ručné umývanie riadu. Skúška zahŕňa meranie množstva odstránených pevných tukov z dna polypropylénového kalíšku pri teplote pod teplotou tavenia tukov.The Polypropylene Cup (PPC) Weight Loss Test is a measure of the overall ability of a detergent to remove grease under conditions simulating manual dishwashing. The test involves measuring the amount of solid fats removed from the bottom of the polypropylene cup at a temperature below the melting point of the fats.
Mastná špina sa pripravuje miešaním následujúcich tukov: (percentá sú myslené hmotnostné):Oily dirt is prepared by mixing the following fats : (percentages are by weight):
70% pevného 1QO% rastlinného tuku (Spry CRISP N DRY, spoločnosti Van den Berghs, Burgess Hill, V. Sussex, Anglicko) a 30% kvapalného 100% kukuričného oleja (MAZZOLA spoločnosti CPC (UK)70% solid 1QO% vegetable fat (Spry CRISP N DRY, Van den Berghs, Burgess Hill, V. Sussex, England) and 30% liquid 100% corn oil (MAZZOLA by CPC (UK)
Ltd., Claygate House, Esher, Surrey, Anglicko)Ltd., Claygate House, Esher, Surrey, England)
Zmes sa zahrieva tak dlho, až je miešateľná, načo sa ochladí a uloží pri teplote pod 0 °C. Pre použitie sa približne 150 ml tohto tuku roztaví v sklenenej kadičke a udržuje sa na teplote 70 až 75 °C. Pätnásť čistých, suchých polypropyIónových kalíškov s obsahom 250 ml sa odváži a do každého sa vleje priamo na dno kalisku 6,00 D 0,03 g tuku bez zmočenia bočných stien. Po dobu 2 až 3 hodín sa kalíšky ponechajú pri teplote 21 10 1 °C na stuhnutie tuku.The mixture is heated until stirrable, then cooled and stored below 0 ° C. For use, approximately 150 ml of this fat is melted in a glass beaker and maintained at 70-75 ° C. Fifteen clean, dry, 250 ml polypropylene cups are weighed and poured into the bottom of the tray 6.00 D 0.03 g of fat without wetting the side walls. For 2 to 3 hours, the cups are kept at a temperature of 21 ° C to 10 ° C to set the fat.
Pripraví sa roztok skúšaného čistiaceho prostriedku o koncentrácii 0,12 % a o teplote 50 až 55 °C a 100 K) 0,1 g sa ho vnesie do každej z päť sklenených nádob, ktoré sa utesnia viečkom. Utesnené nádoby sa umiestnia do vodného kúpeľa v miestnosti s konštantnou teplotou a teplota vodného kúpeľa sa nastaví na 45 až 46 °C, takže teplota roztoku v každej nádobe je 43 K) 0,1 °C. Podobne sa postupuje v prípade každého skúšaného čistiaceho prostriedku a v prípade štandartného čistiaceho prostriedku, ktorý sa používa pre porovnávanie.Prepare a 0.12% solution of the test detergent at a temperature of 50-55 ° C and 100 ° C. Place 0.1 g in each of the five glass containers, which are sealed with a cap. The sealed vessels are placed in a water bath in a constant temperature room and the water bath temperature is set to 45-46 ° C so that the temperature of the solution in each vessel is 43 K 0,1 0.1 ° C. The procedure is similar for each tested detergent and for the standard detergent used for comparison.
Obsah sklenenej nádoby sa potom vleje do kalíška po bočnej stene a opatrne sa dbá na to, aby sa nenarušil tuk na dne a potom sa nechá kalíšok vodorovne stáť pol hodiny pri 21 °C skôr ako sa prenesie do ľadového kúpeľa, kde sa podrží 10 minút. Po vychladení sa vytvorí na hladine roztoku v kalisku čiara usadeniny. Táto kombinácia prelievania a následného ochladzovania sa uskutoční pre každú kombináciu kalisku a sklenenej nádoby. Po 10 minútach sa každý kalíšok rýchlo vyprázdni a vnútro kaliska sa vysuší na vybratie všetkého materiálu prichyteného na stenách kaliska medzi okrajom a tukovou čiarou. Kalíšok sa potom postaví dnom nahor na kuchynský absorbčný zvitkový materiál na vyprázdnenie po dobu dobu dvoch hodín pri až 15 minút pred vysušením v piecke po teplote 30 °C a po dob ďalšej hodiny pri teplote 50 °C. Potom sa kalíšky znovu zvážia. Priemerný rozdiel hmotnosti medzi pôvodnou hmotnosťou tuku a hmotnosťou zostávajúcou po skúške sa potom vypočíta pre všetkých päť vzoriek- Tento rozdiel sa podelí rozdielom hmotnosti získaným u štandartného výrobku, čím sa získa hodnota, ktorá vyjadruje súčiniteľ účinnosti medzi skúšaným a štandartným výrobkom. Výrobky podľa vynálezu vykazujú súčiniteľ účinnosti väčší ako asiThe contents of the glass container are then poured into the cup along the side wall, taking care not to disturb the fat on the bottom and then allowing the cup to stand for half an hour at 21 ° C before being transferred to an ice bath for 10 minutes. . After cooling, a sediment line forms at the surface of the solution in the cup. This combination of shedding and subsequent cooling is performed for each cup and glass container combination. After 10 minutes each cup is emptied rapidly and the inside of the cup is dried to remove any material adhered to the walls of the cup between the rim and the fat line. The cup is then placed upside down on kitchen absorbent roll material for emptying for two hours at up to 15 minutes before drying in an oven at 30 ° C and for an additional hour at 50 ° C. The cups are then reweighed. The average weight difference between the original fat mass and the weight remaining after the test is then calculated for all five samples. This difference is divided by the weight difference obtained with the standard product to give a value that expresses the efficiency factor between the test product and the standard product. The products of the invention exhibit an efficiency factor of greater than about
1.3 výhodne najmenej asi 1,4.1.3 preferably at least about 1.4.
Pre účely skúšky má mať štandartný výrobok účinnosť odstraňovania tuku v tej istej všeobecnej úrovni ako skúšaný výrobok, pri tej istej koncentrácii. To možno dosiahnuť nastavením hmotnostného pomeru tekutého a pevného tuku slúžiaceho za zloženie špiny tak, že štandartný (referenčný) výrobok zaisťuje 20 - 35 % odstraňovanie tuku za podmienok skúšky, zatiaľ čo skúšaný výrobok môže mať odstraňovanie tuku od 20 do 80 %. Pre skúšobné a referenčné výrobky musí byť použitý tuk rovnakej šarže.For the purpose of the test, the standard product should have a fat removal efficiency at the same general level as the test product, at the same concentration. This can be accomplished by adjusting the weight ratio of liquid to solid grease composition so that the standard (reference) product provides 20-35% fat removal under test conditions, while the test product may have a fat removal rate of 20-80%. Grease of the same batch must be used for test and reference products.
3) Celkové penenie a penivosť3) Total foaming and foaming
Celkové penenie je celkový objem peny vytvorenej pri štandartnej skúške umývania riadu a je merítkom pozorovanej schopnosti čistiaceho prostriedku vytvárať penu. Penivosť (suds mileage“) je mierou dávky špiny potrebnej na zredukovanie peny skúšaného roztoku na definované minimum za štandartných podmienok koncentrácie výrobku, teploty a tvrdosti vody. Vyjadruje pozorovanú užitočnú životnosť roztoku pre ručné umývanie riadu. Penivosť čistiaceho prostriedku za identických skúšobných podmienok bola získaná pomocou pripravenej zmesi potravinového zašpinenia a pripravenej tukovej špiny v opísanej mechanickej metóde skúšky penivosťi.Total foaming is the total volume of foam produced in the standard dishwashing test and is a measure of the observed foam-generating ability of the detergent. Suds mileage is a measure of the amount of dirt needed to reduce the foam of a test solution to a defined minimum under standard product concentration, temperature, and water hardness conditions. It expresses the observed useful life of the hand dishwashing solution. The foaming power of the detergent under identical test conditions was obtained using a prepared blend of food soiling and prepared grime in the described mechanical foaming test method.
Skúšobné podmienky:Test conditions:
Koncentrácia výrobkuProduct concentration
Teplota vodyWater temperature
Tvrdosť vodyWater hardness
0,12 % 0 C 0 0.12% C
2° Clark a 18 0 Clark2 ° Clark and 18 0 Clark
Zmes potravinového zašpineniaMixture of food soiling
Ryža/sekaná/va3cia skutočné jedlo lx 392 g mäsovej pečene s cesnakom1 lx 439 g ryžového pudingu2 vajce ml 2 % zmesnej mastnej kyseliny CMFFA) v kukuričnom olej ix ml kukuričného olejaRice / chopped / cooked real meal 1x 392 g meat liver with garlic 1 1x 439 g rice pudding 2 eggs ml 2% mixed fatty acid (CMFFA) in corn oil ix ml corn oil
Mastná špina koláčová zmesná suspenzia g piškótovej zmesi3 g 2 MFFA v kukuričnom olejix 1 produkt spoločnosti Master Foods. Kings Lynn, Norfolk, Anglicko 2 produkt spoločnosti Ambrosia Creamery, Lifton. Devon, Anglicko 3 produkt spoločnosti McDougalls Catering Foods Ltd.. Imperiál Vay, Varton Grange, Reading. Anglicko x 4 g kyseliny olejovej. 4 g kysliny linolovej. 2 g kyseliny stearovej, 5 g kyseliny palmitovej, 735 g čistého kukuričného olejaGrease dirt cake blend g g sponge mix 3 g 2 MFFA in corn oil 1 product from Master Foods. Kings Lynn, Norfolk, England Product 2 by Ambrosia Creamery, Lifton. Devon, England 3 product of McDougalls Catering Foods Ltd .. Imperial Vay, Varton Grange, Reading. England x 4 g oleic acid. 4 g of linoleic acid. 2 g stearic acid, 5 g palmitic acid, 735 g pure corn oil
Skúšobný spôsobTest method
Pri skúške sa používajú štyri valce o dĺžke 300 mm a o priemere 100 mm, usporiadaných vedľa seba a otáčajúcich sa okolo stredovej osi 24 otáčkami za minútu- Každý valec je naplnený 500 ml produkovaného roztoku o koncentrácii 0,12 % a o teplote 48 °C. Vonkajšie dva válce slúžia pre jeden z porovnávaných výrobkov a vnútorné dva válce pre iný výrobok.Four cylinders, each 300 mm long and 100 mm in diameter, arranged side by side and rotating about a central axis at 24 rpm, are used in the test. Each cylinder is filled with 500 ml of a 0.12% solution at 48 ° C. The outer two cylinders serve one of the products being compared and the inner two cylinders serve another product.
Válce sa nechajú otáčať po dobu 2 minút, zastavia sa a meria sa počiatočná pena a potom sa pridá dávka špiny typicky v 2 ml dieloch. Po 1 minúte sa otáčanie valcov opäť obnoví a ' válce sa nechajú otáčať 1 minútu. Výška peny sa zaznamená a do každého valca sa pridajú 2 ml špiny. Po 1 minúte sa otáčanie valcov opäť spustí. Tento postup pokračuje pokiaľ výška peny vo valci nepoklesne pod 6 mm. Súčet všetkých nameraných výšok peny pri každej skúške (t.j. pokiaľ výška peny nepoklesne pod 6 mm) tvorí celkovú nameranú penu.The rollers are allowed to rotate for 2 minutes, stopped and the initial foam is measured, and then a portion of dirt is typically added in 2 ml portions. After 1 minute, the rotation of the rollers is resumed and the rollers are allowed to rotate for 1 minute. The foam height is recorded and 2 ml of dirt is added to each cylinder. After 1 minute the rollers start to rotate again. This process continues until the height of the foam in the cylinder drops below 6 mm. The sum of all measured foam heights in each test (i.e., until the foam height drops below 6 mm) constitutes the total foam measured.
Jeden výrobok je označený za kontrolný a hodnoty indexu peny a penivosti sa vypočítajú pre ostatné výrobky vo vzťahu k výrobku kontrolnému nasledovne: One product is designated as a control and the foam and foaming index values are calculated for other products in relation to the control product as follows :
Index peny skúšaného výrobku = celková pena skúšaného výrobku »-------------------------------- X 100 celková pena kontrolného výrobkuTest product foam index = total test product foam »-------------------------------- X 100 total foam of the control product
Penivosť (Suds Mileage) skúšaného výrobku počet prísad špiny do skúšaného výrobku na zníženie výšky peny pod 6 mm =-------------------------------------------------- x ioo počet prísad špiny do kontrolného výrobku na zníženie výšky peny pod 6 mmSuds Mileage of the product under test Number of dirt additives in the product under test to reduce foam height below 6 mm = ----------------------------- --------------------- x ioo number of dirt additives in the control product to reduce the foam height below 6 mm
Vynález bližšie objasňujú, nijako však neobmedzujú následujúce príklady praktického uskutočnenia.The invention is illustrated in more detail by the following examples.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Príklad 1Example 1
Pripraví sa rad jadrových povrchovo aktívnych systémov obsahujúcich zmes alkyletoxysulfátového povrchovo aktívneho činidla a N-lauroy1-N-metylglukamínu.A series of nuclear surfactant systems are prepared comprising a mixture of an alkyl ethoxy sulfate surfactant and N-lauroyl-N-methylglucamine.
odvodený od primárneho alkoholu sderived from primary alcohol p
Alkyletoxysulfát je až 14 atómami uhlíka,kondenzovaného so stredne 0.8 mol etylénoxidu na mol alkoholu a neutrál izovaného zmesi amóniových a horečnatých iónov na obsah 0,22 mol horčíka na mol alkyletoxysulfátu. Simulovaný produkt o koncentrácii 30 % jadrového povrchovo aktívneho činidla sa najprv pripraví v destilovanej vode. Hmotnostné 0,12 t roztok tohoto produktu sa potom vytvorí buď v mäkkej vode (2 ° Čiarkové) alebo v tvrdej vode (18 0 Čiarkových) a skúša sa so zreteľom ana IFT a vo vode tvrdosti 2° Čiarkové so zreteľom na PPC odstraňovanie mastnej špiny za použitia zhora opísaných spôsobov. Tento postup sa uskutočňuje pre pomery alkyletoxysulfátov (AES) k alkylglukamínu (GA) 100 - 0, 75 - 25, 65 : 35, 50 50 a 0 -Alkyl ethoxysulfate is up to 14 carbon atoms condensed with an average of 0.8 moles of ethylene oxide per mole of alcohol and a neutralized mixture of ammonium and magnesium ions to a content of 0.22 moles of magnesium per mole of alkyl ethoxysulfate. The simulated 30% nuclear surfactant product is first prepared in distilled water. A 0.12 t weight solution of this product is then formed either in soft water (2 ° dash) or hard water (18 0 dash) and tested for ana IFT and in water hardness 2 ° dash for PPC grease removal using the methods described above. This procedure is performed on the ratios of alkyl ethoxy sulphates (AES) to alkyl glucamine (GA) 100-0, 75-25, 65 35, 50 50, and 0 -
100, pričom sú výsledky uvedené v nasledujúcej tabuľke.100, the results are shown in the following table.
Z uvedených hodnôt je zrejmé, že prísada alkylglukamínu do anidnového povrchovo aktívneho činidla podstatne zlepšuje emulgovanie tukov, ako dokladujú hodnoty IFT a spracovanie mastnej špiny, ako dokladujú zlepšené hodnoty odstraňovania špiny pri skúške PPC.From the above values, it is apparent that the addition of alkylglucamine to the anide surfactant significantly improves the emulsification of the fats as evidenced by the IFT values and the treatment of greasy dirt as evidenced by the improved PPC soil removal values.
Zhora uvedené zmesi povrchovo aktívnych činidiel sa tiež hodnotia so zreteľom na celkovú výšku peny a na penivosť (suds mileage”) za použiatia zhora opísaných spôsobov. Výsledky sa však neporovnávajú s porovnávacím produktom, ale sa priamo uvádzajú ako celkové penenie/penivosť (total suds/suds mileage).The above surfactant mixtures are also evaluated for overall foam height and suds mileage using the methods described above. However, the results are not compared with the comparative product, but are directly reported as total suds / suds mileage.
V prvom odseku majú písmena tento význam:In the first paragraph, the letters have the following meaning:
A tvrdosť vody 2 0 Čiarkové, skutočná špina potravínAnd the hardness of the water 2 0 Dotted, real dirt food
B mastná špinaB greasy dirt
C tvrdosť 18 0 Čiarkových, skutočná špina z potravínC hardness 18 0 Comma, real food dirt
D mastná špinaD greasy dirt
Hmotnostný pomer AES - GAAES - GA weight ratio
Z posúdenia hodnôt ako odstraňovania mastnej špiny tak penenia za podmienok zaťaženia mastnou špinou je zrejmé, že výhodným pomerom zmesi ako so zreteľom na odstraňovanie mastnej špiny tak so zreteľom na penenie je pomer 75 25 alkyletoxysulfátu alkylglukamínu a 50 · 50 alkyletoxysulfátu : alkylglukamínu s optimálnymi výsledkami pri vzájomnom pomere 65 =35. 100 % alkylglukamínový systém poskytuje porovnateľné hodnoty odstraňovania tukov avšak závažný deficient celkového penenia a penivosti zvlášť za podmienok mastnej špiny.From the assessment of both grease removal and foaming under grease loading conditions, it is clear that the preferred blend ratio for both grease removal and foaming is the ratio of 75 to 25 alkylglucamine alkyl ethoxy sulfate and 50 to 50 alkylglucamine alkyl optimum results with optimum results in ratio 65 = 35. A 100% alkylglucamine system provides comparable fat removal values but a severe deficiency in total foaming and foaming especially under greasy dirt conditions.
Príklad 2Example 2
Pripravujú sa následujúce čistiace prostriedky Ä až E=The following cleaning agents to E = are prepared
prevážne lineárna zmes s 9 až 11 atómami uhlíka obsahujúca stredne 10 etylénoxidovýčh jednotiek na mol alkoholu a obsahujúca menej než hmotnostné 2 % neetoxylovaného alkoholua predominantly linear mixture of 9 to 11 carbon atoms containing an average of 10 ethylene oxide units per mole of alcohol and containing by weight less than 2% of unethoxylated alcohol
Pre všetky čistiace prostriedky stanovené hodnoty IFT, PPC a penivosti a sú ďalej uvedené: IFT, PPC and foaming values are specified for all detergents and are as follows :
IFT (Pa.cm)IFT (Pa.cm)
celková pena/penivosť zmesná špinatotal foam / foaming mixed dirt
Priemyselná využiteľnosťIndustrial usability
Vodný účinný a silne peniaci kvapalný alebo gélový čistiaci prostriedok zbavený builderov vo forme fyzikálne stáleho vodného roztoku vhodný pre umývanie riadu a pevných povrchov.A water-efficient and strongly foaming liquid or gel-free detergent free of builders in the form of a physically stable aqueous solution suitable for washing dishes and solid surfaces.
NÁHRADNÁ STRANASPARE PARTY
Claims (24)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB909021217A GB9021217D0 (en) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | Liquid detergent compositions |
PCT/US1991/006977 WO1992006171A1 (en) | 1990-09-28 | 1991-09-25 | Liquid detergent compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK25393A3 true SK25393A3 (en) | 1993-07-07 |
Family
ID=10682966
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK25393A SK25393A3 (en) | 1990-09-28 | 1991-09-25 | Liquid detergent compositions |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0550636B1 (en) |
JP (1) | JP3007150B2 (en) |
KR (1) | KR100221444B1 (en) |
CN (1) | CN1042236C (en) |
AR (1) | AR244328A1 (en) |
AT (1) | ATE127834T1 (en) |
AU (1) | AU664023B2 (en) |
BR (1) | BR9106935A (en) |
CA (1) | CA2092194C (en) |
CO (1) | CO4180440A1 (en) |
CZ (1) | CZ281716B6 (en) |
DE (1) | DE69113055T2 (en) |
DK (1) | DK0550636T3 (en) |
EG (1) | EG19516A (en) |
ES (1) | ES2077247T3 (en) |
FI (1) | FI931369A (en) |
GB (1) | GB9021217D0 (en) |
GR (1) | GR3017416T3 (en) |
HU (1) | HU213448B (en) |
IE (1) | IE76141B1 (en) |
IN (1) | IN185274B (en) |
MA (1) | MA22303A1 (en) |
MX (1) | MX9101373A (en) |
MY (1) | MY108070A (en) |
NO (1) | NO931078L (en) |
NZ (1) | NZ240022A (en) |
PT (1) | PT99087B (en) |
SK (1) | SK25393A3 (en) |
TR (1) | TR26013A (en) |
TW (1) | TW265361B (en) |
WO (1) | WO1992006171A1 (en) |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06510326A (en) * | 1991-09-06 | 1994-11-17 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | Detergent composition containing calcium and polyhydroxy fatty acid amide (PFA) |
EP0572723A1 (en) * | 1992-06-02 | 1993-12-08 | The Procter & Gamble Company | Structured liquid detergent compositions |
WO1994004640A1 (en) * | 1992-08-21 | 1994-03-03 | The Procter & Gamble Company | Concentrated liquid detergent composition comprising an alkyl ether sulphate and a process for making the composition |
US5269974A (en) * | 1992-09-01 | 1993-12-14 | The Procter & Gamble Company | Liquid or gel dishwashing detergent composition containing alkyl amphocarboxylic acid and magnesium or calcium ions |
US5545354A (en) * | 1992-09-01 | 1996-08-13 | The Procter & Gamble Company | Liquid or gel dishwashing detergent containing a polyhydroxy fatty acid amide, calcium ions and an alkylpolyethoxypolycarboxylate |
US5580849A (en) * | 1992-09-01 | 1996-12-03 | The Procter & Gamble Company | Liquid or gel detergent compositions containing calcium and stabilizing agent thereof |
CZ53895A3 (en) * | 1992-09-01 | 1995-11-15 | Procter & Gamble | Liquid or jellylike detergents containing calcium and agents for their stabilization |
CA2143328A1 (en) * | 1992-09-01 | 1994-03-17 | Kofi Ofosu-Asante | Liquid or gel dishwashing detergent containing alkyl ethoxy carboxylate, divalent ions and alkylpolyethoxypolycarboxylate |
WO1994010273A1 (en) * | 1992-11-04 | 1994-05-11 | The Procter & Gamble Company | Detergent gels |
AU5678294A (en) * | 1992-11-30 | 1994-06-22 | Procter & Gamble Company, The | Cleaning with low-sudsing mixed polyhydroxy fatty acid amide nonionic/anionic surfactants |
AU5853294A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-19 | Procter & Gamble Company, The | Clear detergent gels |
PE4995A1 (en) * | 1993-06-30 | 1995-03-01 | Procter & Gamble | DETERGENT GEL CONTAINING ETHOXYLATED ALKYL SULPHATES AND SECONDARY SULPHONATES |
DE4323253C1 (en) * | 1993-07-12 | 1995-01-05 | Henkel Kgaa | Use of fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides as rinse aid for machine cleaning hard surfaces |
US5415814A (en) * | 1993-08-27 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent composition containing calcium xylene sulfonate |
US5474710A (en) * | 1993-08-27 | 1995-12-12 | Ofosu-Asanta; Kofi | Process for preparing concentrated surfactant mixtures containing magnesium |
US5417893A (en) * | 1993-08-27 | 1995-05-23 | The Procter & Gamble Company | Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent compositions containing calcium ions and disulfonate surfactants |
US5415801A (en) * | 1993-08-27 | 1995-05-16 | The Procter & Gamble Company | Concentrated light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing sugar |
US5489393A (en) * | 1993-09-09 | 1996-02-06 | The Procter & Gamble Company | High sudsing detergent with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and secondary carboxylate surfactants |
US5500150A (en) * | 1993-09-09 | 1996-03-19 | The Procter & Gamble Company | Solidified detergent additive with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and alkoxylated surfactant |
WO1995007330A1 (en) * | 1993-09-09 | 1995-03-16 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing detergent with alkoxy or aryloxy amide surfactant |
CZ76096A3 (en) * | 1993-09-14 | 1996-08-14 | Procter & Gamble | Slightly foamy liquid or gel-like protease-containing detergent for washing-up |
DE4331297A1 (en) * | 1993-09-15 | 1995-03-16 | Henkel Kgaa | Bar soaps |
US5750748A (en) * | 1993-11-26 | 1998-05-12 | The Procter & Gamble Company | N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis |
EP0659870A1 (en) * | 1993-11-26 | 1995-06-28 | The Procter & Gamble Company | N-alkyl polyhydroxy fatty acid amide compositions and their method of synthesis |
DE4400632C1 (en) * | 1994-01-12 | 1995-03-23 | Henkel Kgaa | Surfactant mixtures and compositions containing these |
US5512699A (en) * | 1994-01-25 | 1996-04-30 | The Procter & Gamble Company | Poly polyhydroxy fatty acid amides |
ES2132631T5 (en) * | 1994-01-25 | 2011-02-17 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | COMPOSITIONS OF LIQUID OR GELIFIED DETERGENTS FOR WASHING LOW SEVERE AND HIGH SOAPPED ACTION TABLETS CONTAINING OXIDES FROM LONG CHAIN AMINES. |
US5534197A (en) * | 1994-01-25 | 1996-07-09 | The Procter & Gamble Company | Gemini polyhydroxy fatty acid amides |
CA2181797A1 (en) * | 1994-01-25 | 1995-07-27 | Jeffrey John Scheibel | Polyhydroxy diamines and their use in detergent compositions |
DE4409321A1 (en) * | 1994-03-18 | 1995-09-21 | Henkel Kgaa | Low m.pt fatty acid isethionate-based detergent mixt. |
EP0758371A1 (en) * | 1994-05-06 | 1997-02-19 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergent containing polyhydroxy fatty acid amide and toluene sulfonate salt |
US5500153A (en) * | 1994-07-05 | 1996-03-19 | The Procter & Gamble Company | Handwash laundry detergent composition having improved mildness and cleaning performance |
USH1632H (en) * | 1994-08-15 | 1997-02-04 | Shell Oil Company | Liquid laundry detergent formulations |
US5686603A (en) * | 1995-05-04 | 1997-11-11 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Sulfated polyhydroxy compounds as anionic surfactants and a process for their manufacture |
DE19533539A1 (en) | 1995-09-11 | 1997-03-13 | Henkel Kgaa | O / W emulsifiers |
DE19544710C2 (en) | 1995-11-30 | 1998-11-26 | Henkel Kgaa | Thickener |
DE19548068C1 (en) | 1995-12-21 | 1997-06-19 | Henkel Kgaa | Process for the production of light colored, low viscosity surfactant concentrates |
US5932535A (en) * | 1995-12-21 | 1999-08-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for the production of light-colored, low-viscosity surfactant concentrates |
WO1997038071A1 (en) * | 1996-04-08 | 1997-10-16 | Colgate-Palmolive Company | Light duty liquid cleaning compositions |
DE19749560C2 (en) * | 1997-11-10 | 2002-01-10 | Henkel Kgaa | Skin-friendly hand dishwashing liquid |
DE10018812A1 (en) | 2000-04-15 | 2001-10-25 | Cognis Deutschland Gmbh | Nonionic surfactant granulate, used in surfactant, cosmetic or pharmaceutical formulation or laundry or other detergent, is obtained by granulating and simultaneously drying aqueous surfactant paste in presence of organic polymeric carrier |
EP1167500A1 (en) * | 2000-06-29 | 2002-01-02 | The Procter & Gamble Company | Process of cleaning a hard surface |
DE102005025933B3 (en) * | 2005-06-06 | 2006-07-13 | Centrotherm Photovoltaics Gmbh + Co. Kg | Doping mixture for preparing and doping semiconductor surfaces, comprises a p- or n-dopant, for doping the semiconductor surfaces, water and mixture of two or more surfactants, where one of the surfactant is a non-ionic surfactant |
AR072859A1 (en) | 2008-05-23 | 2010-09-29 | Colgate Palmolive Co | CLEANING LIQUID METHODS AND COMPOSITIONS |
CN102775831B (en) * | 2012-07-31 | 2014-11-12 | 华南理工大学 | Method for curing and grafting amphoteric ion gel coat on external surface on material surface by ultraviolet |
US11879111B2 (en) | 2020-03-27 | 2024-01-23 | Ecolab Usa Inc. | Detergent compositions, cleaning systems and methods of cleaning cosmetic and other soils |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE557103A (en) * | 1956-05-14 | |||
GB2058823B (en) * | 1979-09-17 | 1983-06-22 | Unilever Ltd | Dishwashing compositions |
CA1151501A (en) * | 1981-03-24 | 1983-08-09 | Gilles M. Tastayre | Cleaning gel, and process for its manufacture and use |
GB8405266D0 (en) * | 1984-02-29 | 1984-04-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
IE58219B1 (en) * | 1984-11-07 | 1993-08-11 | Procter & Gamble | Liquid detergent compositions |
DE3711776A1 (en) * | 1987-04-08 | 1988-10-27 | Huels Chemische Werke Ag | USE OF N-POLYHYDROXYALKYL Fatty Acid Amides As Thickeners For Liquid Aqueous Surfactant Systems |
-
1990
- 1990-09-28 GB GB909021217A patent/GB9021217D0/en active Pending
-
1991
- 1991-07-15 TW TW080105462A patent/TW265361B/zh active
- 1991-09-24 EG EG57291A patent/EG19516A/en active
- 1991-09-25 ES ES91918093T patent/ES2077247T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-25 CA CA002092194A patent/CA2092194C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-25 KR KR1019930700912A patent/KR100221444B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 AU AU87352/91A patent/AU664023B2/en not_active Ceased
- 1991-09-25 DK DK91918093.5T patent/DK0550636T3/en active
- 1991-09-25 CZ CZ93533A patent/CZ281716B6/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 HU HU9300888A patent/HU213448B/en unknown
- 1991-09-25 JP JP3517000A patent/JP3007150B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-25 AT AT91918093T patent/ATE127834T1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 DE DE69113055T patent/DE69113055T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-25 WO PCT/US1991/006977 patent/WO1992006171A1/en active IP Right Grant
- 1991-09-25 EP EP91918093A patent/EP0550636B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-25 BR BR919106935A patent/BR9106935A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-25 SK SK25393A patent/SK25393A3/en unknown
- 1991-09-26 IN IN913DE1991 patent/IN185274B/en unknown
- 1991-09-26 PT PT99087A patent/PT99087B/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-26 CO CO92348065A patent/CO4180440A1/en unknown
- 1991-09-27 TR TR91/0921A patent/TR26013A/en unknown
- 1991-09-27 AR AR91329765A patent/AR244328A1/en active
- 1991-09-27 IE IE340491A patent/IE76141B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-27 MA MA22586A patent/MA22303A1/en unknown
- 1991-09-27 CN CN91109864.XA patent/CN1042236C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-28 MY MYPI91001779A patent/MY108070A/en unknown
- 1991-09-30 MX MX9101373A patent/MX9101373A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-09-30 NZ NZ240022A patent/NZ240022A/en not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-03-24 NO NO93931078A patent/NO931078L/en unknown
- 1993-03-26 FI FI931369A patent/FI931369A/en unknown
-
1995
- 1995-09-14 GR GR950402408T patent/GR3017416T3/en unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK25393A3 (en) | Liquid detergent compositions | |
JP2527428B2 (en) | Liquid detergent composition | |
JPH0635595B2 (en) | Light detergent composition | |
CA2294317A1 (en) | Detergent composition | |
AU654508B2 (en) | Concentrated liquid detergent composition containing alkyl benzene sulfonate and magnesium | |
EP0232153A2 (en) | Detergent compositions | |
AU2010274945B2 (en) | Compositions comprising sulfonated estolides and alkyl ester sulfonates, methods of making them, and compositions and processes employing them | |
JPH09508166A (en) | Highly foamable light liquid or gel dishwashing detergent composition containing long-chain amine oxide | |
JPS61166895A (en) | Liquid detergent composition | |
RU2073700C1 (en) | Liquid detergent composition for washing dishes | |
NZ230239A (en) | Dishwashing detergents containing alkyl mono- or poly-glucosides | |
JPH0572440B2 (en) | ||
CA2011578C (en) | Detergent compositions | |
JP5439205B2 (en) | Liquid detergent composition | |
JP2001131579A (en) | Surfactant mixture composed of fatty acid n- alkylpolyhydroxamide and fatty acid amide alkoxylate | |
JPH08157870A (en) | Liquid detergent composition | |
JPH0447000B2 (en) | ||
CA1207210A (en) | Liquid detergent composition | |
SU1578182A1 (en) | Composition for washing dishware | |
JPH0471959B2 (en) | ||
JPH02132200A (en) | Liquid cleansing agent composition | |
CA2235656A1 (en) | Detergent compositions having polyalkoxylated amine foam stabilizers |