JP2565439B2 - 毛髪化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は整髪性（まとまり力）に
優れ、かつ柔軟性、しっとり感、平滑性等のコンディシ
ョニング性の良好な毛髪化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、毛髪の平滑性や光沢を向上させる
目的でシリコーン油を配合した毛髪化粧料が知られてい
る。しかしながら、これらシリコーン油を含む毛髪化粧
料は、使用後の油性残留感（油っぽい、ベタベタする）
を有する、しっとり感、柔軟性に欠けるといった問題を
有していた。

【０００３】一方、毛髪化粧料に整髪性を賦与する目的
で造膜性の高分子化合物を配合することが知られてい
る。しかし、かかる高分子化合物含有化粧料を使用した
場合、その毛髪はなめらかさ、柔らかさがなくなり、ゴ
ワつくという感触面の悪化が生じるという欠点があっ
た。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は整髪性に優れ、かつ平滑性、柔軟性等のコンディショ
ニング性の良好な毛髪化粧料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる実情に鑑み、本発
明者らは鋭意研究した結果、カチオン化ポリマー及びシ
リコーン油に、分子中にアルコキシ基を有する常温で通
常固体の変性シリコーン重合体を配合すれば整髪性に優
れ、かつコンディショニング性も良好な毛髪化粧料が得
られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明は次の成分（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ） （ａ）分子中に少なくとも１個のアルコキシ基を有し、
融点が３０℃以上の変性シリコーン重合体 （ｂ）カチオン化ポリマー （ｃ）シリコーン油 を含有することを特徴とする毛髪化粧料を提供するもの
である。

【０００７】本発明の毛髪化粧料に用いられる（ａ）成
分の変性シリコーン重合体は、１分子中に少なくとも１
個のアルコキシ基を有し、融点が３０℃以上であること
が必要である。変性シリコーンの分子形態は直鎖状、分
岐鎖状または網状のいずれであっても良い。また、変性
シリコーン重合体を形成するオルガノシロキサン中に
は、アルコキシ基以外にメチル基、エチル基、プロピル
基などのアルキル基；ビニル基、アリル基などのアルケ
ニル基；フェニル基、ナフチル基などのアリール基；シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基などの官能基が
含まれていてもよい。これらのうち、メチル基を含むも
のが一般的に用いられる。

【０００８】上記変性シリコーン重合体に含まれるアル
コキシ基の代表的なものとしては次の一般式（１）で表
わされる基が挙げられる。 −（ＣＨ₂）_k−Ｏ−Ｒ¹ （１） 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜28のアルキル基を示し、ｋは
０〜６の整数を示す〕

【０００９】（１）式中、Ｒ¹ のアルキル基の具体例と
しては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチ
ル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル
基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、テ
トラコシル基、ヘキサコシル基、オクタコシル基等が挙
げられるが、これらのうち、炭素数１２〜２２のものが
好ましい。

【００１０】（ａ）成分の変性シリコーン重合体の代表
的なものとしては、次の一般式 (２) で表わされるもの
が挙げられる。

【００１１】

【化１】

【００１２】〔式中、Ｒ² はメチル基又はフェニル基を
示し、ｌは１〜3000の整数を示し、ｍ及びｎはｍ＋ｎ＝
１〜500 となる整数を示し、Ｒ¹ 及びｋは前記と同じ意
味を有する〕

【００１３】また、一般式（２）で表わされる変性シリ
コーン重合体のうち、好ましいものとしては次の一般式
（３）で表わされるものが挙げられる。

【００１４】

【化２】

【００１５】〔式中、ｐは１〜１００の整数を示し、ｑ
は１〜５０の整数を示し、Ｒ^１は前記と同じ意味を有す
る〕本発明に用いる（ａ）成分の変性シリコーン重合体
は、特公昭４８−１９９４１号公報記載の方法に順じ
て、１分子中に少なくとも１個の−ＳｉＨ基を有するオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンに、アルカリ金属
アルコキシドの存在下、アルコールを反応させることに
より製造される。

【００１６】上記の（ａ）成分はシリコーン油との相溶
性が良く、これを配合すると乳化物の保存安定性が向上
する。また、常温で通常固体状であることから毛髪に塗
布したときべたつきがなく、水分閉塞性に優れている。

【００１７】これらの（ａ）成分は単独で又は二種以上
を組み合せて配合することができ、本発明毛髪化粧料中
に０．１〜１０重量％、特に０．２〜５重量％配合する
のが好ましい。

【００１８】本発明に用いられる（ｂ）成分のカチオン
化ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導
体、カチオン性澱粉、カチオン化グアガム誘導体、ジア
リル４級アンモニウム塩重合物、ジアリル４級アンモニ
ウム塩／アクリルアミド共重合物、４級化ポリピニルピ
ロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ア
ジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレン
トリアミン共重合物、カチオン化デキストラン及び特開
昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７
号公報等に記載のカチオン化ポリマーを使用することが
できる。

【００１９】これらのうち、カチオン化セルロース誘導
体としては、次の一般式（４）で表わされるものが好ま
しい。

【００２０】

【化３】

【００２１】〔（４）式中、Ａはアンヒドログルコース
単位の残基を示し、ａは５０〜２００００の整数であ
り、各Ｒ³ は、それぞれ次の一般式（５）で表わされる
置換基を示す。

【００２２】

【化４】

【００２３】〔（５）式中、Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ ：炭素数２又は
３アルキレン基 ｂ：０〜１０の整数 ｃ：０〜３の整数 ｄ：０〜１０の整数 Ｒ⁶ ：炭素数１〜３のアルキレン又はヒドロキシアルキ
レン基 Ｒ⁷ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ：同じか又は異なっており、炭素数１
０までのアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式
中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。 Ｘ¹ ：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等））〕

【００２４】カチオン化セルロースのカチオン置換度
は、０．０１〜１、すなわちアンヒドログルコース単位
あたりのｃの平均値は、０．０１〜１、好ましくは０．
０２〜０．５である。又、ｂ＋ｄの合計は平均１〜３で
ある。置換度は、０．０１以下では、充分でなく、又１
以上でもかまわないが反応収率の点より１以下が好まし
い。例えばＲ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴としては全てＣＨ₃ 基、又
は２つのＣＨ₃ 基などの短鎖アルキル基であり残り１つ
が炭素数１０〜２０の長鎖アルキル基であるものが好ま
しい。ここで用いるカチオン化セルロースの分子量は約
１０００００〜８００００００の間である。市販品とし
てはカチセロ Ｈ−６０（花王製）、カチナール（東邦
化学製）、レオガード（マツモト交商製）等が挙げられ
る。

【００２５】カチオン性澱粉としては次の一般式（６）
で表わされるものが好ましい。

【００２６】

【化５】

【００２７】〔（６）式中、Ｂ：澱粉残基 Ｒ¹⁰：アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基 Ｒ¹¹，Ｒ¹²，Ｒ¹³：同じか又は異なっており、炭素数１
０以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式
中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。 Ｘ² ：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等） ｅ：正の整数〕

【００２８】カチオン性澱粉のカチオン置換度は０．０
１〜１、すなわち無水グルコース単位当り０．０１〜１
個、特に０．０２〜０．５個のカチオン基が導入された
ものが好ましい。置換度が０．０１以下では充分でな
く、又１以上でもかまわないが反応収率の点より１以下
が好ましい。

【００２９】カチオン化グアガム誘導体としては、次の
一般式（７）で表わされるものが好ましい。

【００３０】

【化６】

【００３１】〔（７）式中、Ｄ：グアガム残基 Ｒ¹⁴：アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基 Ｒ¹⁵，Ｒ¹⁶，Ｒ¹⁷：同じか又は異なっており、炭素数１
０以下のアルキル基、アリール基、アラルキル基又は式
中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよい。 Ｘ³ ：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等） ｆ：正の整数〕

【００３２】カチオン化グアガム誘導体のカチオン置換
度は、０．０１〜１個、特に０．０２〜０．５個のカチ
オン基が糖ユニットに導入されたものが好ましい。この
型のカチオン性ポリマーは、特公昭５８−３５６４０号
公報、特公昭６０−４６１５８号公報、及び特開昭５８
−５３９９６号公報中に記載されており、例えばセラニ
ーズ−シュタイン・ホール社から商標名ジャガーで市販
されている。

【００３３】ジアリル４級アンモニウム塩重合物又はジ
アリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物と
しては、次の一般式（８）又は（９）で表わされるもの
が好ましい。

【００３４】

【化７】

【００３５】〔（８）及び（９）式中、 Ｒ¹⁸，Ｒ¹⁹：同じか又は異なっており、水素、アルキル
基（炭素数１〜１８）、フェニル基、アリール基、ヒド
ロキシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシアルキル基、カルボアルコキシアルキル
基 Ｒ²⁰，Ｒ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³：同じか又は異なっており、水
素原子、低級アルキル基（炭素数１〜３）、フェニル基 Ｘ⁴ ：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、メチル硫酸、硝酸など） ｇ：１〜５０の整数 ｈ：０〜５０の整数 ｉ：１５０〜８０００の整数〕

【００３６】ジアリル４級アンモニウム塩共重合物又は
ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物
の分子量としては約３万〜２００万、好ましくは１０万
〜１００万の範囲が良い。

【００３７】４級化ポリビニルピロリドン誘導体として
は、次の一般式（１０）で表わされるものが好ましい。

【００３８】

【化８】

【００３９】〔（１０）式中、Ｒ²⁴：水素原子又は炭素
数１〜３のアルキル基 Ｒ²⁵，Ｒ²⁶，Ｒ²⁷：同じか又は異なっており水素原子、
炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ア
ミドアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、カルボアルコキシアルキル基 Ｙ：酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基 Ｘ⁵ ：陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン
酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸等） ｓ：１〜１０の整数 ｊ＋ｒ＝２０〜８０００の整数〕

【００４０】４級化ポリビニルピロリドン誘導体の分子
量としては１万〜２００万、好ましくは５万〜１５０万
が特に良い。上記のビニル重合体中に含まれるカチオン
性高分子に由来するカチオン性窒素の含有量はビニル重
合体に対して０．００４〜０．２％、好ましくは０．０
１〜０．１５％である。０．００４％以下では充分に効
果がなく、０．２％以上では性能的によいがビニル重合
体の着色原因にもなり又、経済的にも不利となる。

【００４１】ポリグリコールポリアミン縮合物として
は、次の一般式（１１）で表わされるものが好ましい。

【００４２】

【化９】

【００４３】〔（１１）式中、Ｒ²⁸，Ｒ³⁰，Ｒ³¹，
Ｒ³³：炭素数２〜４のヒドロキシアルキレン基 Ｒ²⁹，Ｒ³²：炭素数２〜３のアルキレン基 ｔ，ｕ：１０〜２０の整数 ｖ：２〜４の整数 ｗ：２〜６の整数 ｘ：１〜５０の整数 Ｒ³⁴：炭素数６〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキル基〕

【００４４】また、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロ
キシプロピルエチレントリアミン共重合物としては、例
えば商品名「カルタチレン」として米国サンドス社から
製造、販売されているものが好ましい。

【００４５】本発明においてはこれらのカチオン化ポリ
マーのうち、特に次の一般式（８ａ）で表わされるもの
が好ましく、これは例えば商品名「マーコート１０
０」、「マーコート５５０」としてマツモト交商から販
売されている。

【００４６】

【化１０】

【００４７】これらの（ｂ）成分のカチオン化ポリマー
は一種又は二種以上を組み合せて用いることができ、本
発明毛髪化粧料全量中に０．１〜１０重量％、特に０．
２〜５重量％配合するのが好ましい。

【００４８】また、本発明における（ｃ）成分のシリコ
ーン油は水に不溶性で液状から半固体状の不揮発性のも
のであり、具体的にはジメチルポリシロキサン系油、メ
チルフェニルポリシロキサン系油、アミノ変性シリコー
ン油、エポキシ変性シリコーン油、エポキシ・ポリエー
テル変性シリコーン油、カルボキシ変性シリコーン油、
アルコール変性シリコーン油、脂肪族アルコール変性シ
リコーン油、アルキル変性シリコーン油、ポリエーテル
変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油、高分子ジ
メチルシロキサン、高分子メチルフェニルシロキサン等
が挙げられる。

【００４９】これらのシリコーン油のうち、高分子ジメ
チルシロキサン又は高分子メチルフェニルシロキサンを
用いる場合は、あらかじめ低沸点鎖状シリコーン油、低
沸点環状シリコーン油、低沸点イソパラフィン系炭化水
素等の常温で液状の油分に溶解しておいてから用いるこ
とが好ましい。

【００５０】かかる（ｃ）成分のシリコーン油は、本発
明の毛髪化粧料全量中に０．０５〜５重量％、特に０．
１〜３重量％配合するのが好ましい。

【００５１】本発明の毛髪化粧料は上記（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）成分を配合すればよいが、これら成分に親水
性界面活性剤及び水を配合して乳化系とすることもでき
る。ここで、親水性界面活性剤としては、非イオン性界
面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性
剤及び両性界面活性剤のうち親水性のものであればいず
れをも用いることができる。

【００５２】具体的に例を挙げると、非イオン性界面活
性剤としてはポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥとい
う）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノ
ステアレート、ＰＯＥソルビタントリオレエート等のＰ
ＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモ
ノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、Ｐ
ＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット
脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレー
ト、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグ
リセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂
肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステ
アレート、ＰＯＥジオレエート等のＰＯＥ脂肪酸エステ
ル類、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエー
テル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルド
デシルエーテル、ＰＯＥ２−ヘキシルデシルエーテル、
ＰＯＥ２−ヘプチルウンデシルエーテル、ＰＯＥ２−デ
シルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ２−デシルペンタデ
シルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯ
Ｅアルキルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル
等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリ
オキシプロピレン（以下、ＰＯＰという）ＰＯＰブロッ
クコポリマー類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯ
Ｅ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・
ＰＯＰ水添ラノリン等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテ
ル類、ＰＯＥヒマシ油等のＰＯＥヒマシ油又は硬化ヒマ
シ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツ
ロウ・ラノリン誘導体、ショ糖オレイン酸モノエステル
等のシュガーエステル類、ポリグリセリンモノアルキル
エステル及びモノアルキルエーテル類、ポリエーテル変
性シリコーン界面活性剤類等が挙げられる。

【００５３】陰イオン性界面活性剤としては、例えば、
ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム等の脂肪
酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カ
リウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリ
ル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸
エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−
アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタ
ウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、
ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステ
アリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジ−２−
エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコ
ハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノール
アミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸
モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナト
リウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナト
リウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩等が挙げられる。

【００５４】陽イオン性界面活性剤としては、例えば、
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリル
トリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモ
ニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキ
ル四級アンモニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられ
る。

【００５５】両性界面活性剤としては、例れば、２−ウ
ンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシ
メチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル
−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキ
シエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界
面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウ
リルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、
アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活
性剤、Ｎ−ラウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−
アラニン等のアミノ酸塩等が挙げられる。

【００５６】尚、本発明において、良好な乳化組成物を
得るためには、これらの親水性界面活性剤のうち、特に
シリコーンを疎水基とする水溶性のポリエーテル変性シ
リコーン界面活性剤が好ましい。また、疎水基が炭化水
素の界面活性剤を使用する場合には、炭素数が１２以上
の炭化水素を有する界面活性剤が好ましく、更に好まし
くは炭素数が１６以上のものが良く、特に、低温での安
定性を向上させるには、クラフト点が常温以下、好まし
くは０℃以下のものが良い。

【００５７】本発明において、乳化組成物を得る場合、
これらの親水性界面活性剤は単独で又は二種以上を混合
して用いることができ、本発明の毛髪化粧料全量中に
０．１〜３０重量％、特に乳化安定性を考慮して０．５
〜２０重量％配合するのが好ましい。

【００５８】この場合において水は、前記の親水性界面
活性剤に対し、重量比で１〜１，０００倍量の範囲で配
合するのが好ましい。

【００５９】尚、本発明の毛髪化粧料には、その使用目
的に応じて更に、保湿剤、薬剤、紫外線吸収剤、防腐
剤、酸化防止剤、顔料、分散剤、金属イオン封鎖剤、低
級アルコール、生薬抽出物、ムコ多糖類、アミノ酸類、
蛋白質類、色素、香料等の任意成分を添加することがで
きる。

【００６０】本発明の毛髪化粧料は、毛髪に直接つけ
て、すすがない剤として用いることが好ましく、用途に
応じて種々の形態とすることができ、例えばスタイリン
グローション、ブロースタイリングローション、泡状ス
タイリング剤、泡状ヘアトリートメント剤、ミスト状ヘ
アトリートメント剤、ヘアクリーム等として提供するこ
とができる。

【００６１】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、整髪性（毛髪の
まとまり力）に優れ、かつ柔軟性、平滑性等のコンディ
ショニング性の良好なものである。

【００６２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれらによって何ら限定されるものではな
い。

【００６３】実施例１ 表１に示す組成の毛髪化粧料（ヘアフォーム）を調製
し、下記評価法により、毛髪の柔軟性、くし通り性及び
まとまり力の評価を行った。その結果を表１に示す。 評価法：長さ約１８cm、重さ１０ｇの毛束を水で濡ら
し、タオルドライした後、表１記載の組成物を約０．２
ｇ塗布し、自然乾燥させた。この毛髪について下記の基
準で各項目を評価した。 （１）くし通り性 ◎：非常に良い ○：良い △：変わらない ×：悪い （２）まとまり力 ◎：非常によくまとまる ○：まとまる △：変わらない ×：まとまらない （３）柔軟性 ◎：非常に柔らかい ○：柔らかい △：硬いとも柔らかいともいえない ×：硬い

【００６４】

【表１】

【００６５】*1：次式のステアロキシ変性シリコーン

【００６６】

【化１１】

【００６７】実施例２ セットローション （重量％） （１）第四級化ポリビニルピロリドン誘導体 （ガフカット７５５Ｎ） ３．０ （２）ステアロキシ変性シリコーン^*2 ２．０ （３）ポリオキシエチレン（２０モル）ステアリル アルコールエーテル １．５ （４）メチルフェニルポリシロキサン^*3 ０．２ （５）ポリエーテル変性シリコーン^*4 ０．１ （６）エタノール １０．０ （７）香料 適量 （８）染料 適量 （９）防腐剤、紫外線吸収剤 適量 （10）精製水 バランス *2：実施例１の*1と同じ *3：KF-53,信越化学工業社製 *4：ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシエチレ
ン）共重合体（信越化学工業社製, ＫＦ９４５Ａ）

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ） （ａ）分子中に少なくとも１個のアルコキシ基を有し、
   融点が３０℃以上の変性シリコーン重合体 （ｂ）カチオン化ポリマー （ｃ）シリコーン油 を含有することを特徴とする毛髪化粧料。