TW201302238A - 清潔劑組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種清潔劑組合物,其含有:(A)陰離子界面活性劑、(B)具有碳數4~12之烷基或烯基之甘油醚、(C)下述通式(1)所表示之陽離子化羥丙基纖維素□(式中,R1、R2及R3各自獨立地表示具有陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之取代基,n為表示脫水葡萄糖之平均聚合度的20~5000之數;陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01~3,且伸丙基氧基之取代度為0.01~5)、及(D)水。
Description
本發明係關於一種清潔劑組合物。
先前,對於洗面乳或沐浴乳等皮膚清潔劑,為了獲得良好之起泡性或較高之清潔效果、沖洗後之濕潤感,業界一直進行各種研究。尤其對於如沐浴乳之皮膚清潔劑,期待清潔過程中之高泡量與細膩之泡質。因此,正在進行如下之清潔劑之開發:將高起泡性之界面活性劑彼此組合而謀求清潔過程中之高起泡性之皮膚清潔劑;或與通用之陽離子性聚合物、非離子性聚合物組合而提高清潔劑之液黏度,使形成之泡難以消失而增加泡量之清潔劑。
例如專利文獻1、2中揭示有含有陰離子性界面活性劑、及具有碳數4~12之烷基之甘油醚的清潔劑組合物。又,專利文獻3中對組合清潔性界面活性劑與陽離子化纖維素之皮膚清潔劑組合物進行了研究。
另一方面,近年來,隨著染色劑或燙髮劑之普及而導致髮質損傷固定化,對於毛髮清潔劑而言,除了賦予起泡或清潔力等作為清潔劑之基本功能以外,賦予調節效果的功能亦逐漸變得重要。
一般而言,為了對毛髮賦予光滑性,而組合使用陰離子界面活性劑與聚矽氧類(專利文獻4)、或組合使用陰離子界面活性劑與陽離子化纖維素。
專利文獻1:日本專利特開2001-107097號公報
專利文獻2:日本專利特開2001-115187號公報
專利文獻3:日本專利特開2005-306843號公報
專利文獻4:日本專利特開平5-148123號公報
本發明提供一種清潔劑組合物,其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D):(A)陰離子界面活性劑、(B)具有碳數4~12之烷基或烯基的甘油醚、(C)下述通式(1)所表示之陽離子化羥丙基纖維素
(式中,R1、R2及R3各自獨立地表示下述通式(2)或(3)所表示之具有陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之取代基,n為表示脫水葡萄糖之平均聚合度的20~5000之數;陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01~3,且伸丙基氧基之取代度為0.01~5)
(式中,Y1及Y2中之一者為氫原子,另一者表示下述通式(4)所表示之陽離子性基,PO表示伸丙基氧基;p表示通式(2)或(3)中所含有之陽離子化伸乙基氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)-O-)之數量,q表示通式(2)或(3)中所含有之伸丙基氧基(-PO-)之數量,各自為0或正數;於p及q均不為0之情形時,陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之加成順序不限,進而於p及/或q為2以上之情形時,可為嵌段鍵結或無規鍵結中之任一者)
(式中,R4、R5及R6各自獨立地表示碳數1~3之直鏈或支鏈之烷基,X-表示陰離子性基)、(D)水。
於先前之皮膚清潔劑組合物中,雖然起泡性提高,但存在無法獲得濃稠之泡之問題。又,起泡性逐漸增大,另一方面,存在於沖洗過程中泡難以消失而於排水孔易積蓄泡之問題。進而,亦存在於沖洗過程中殘存滑膩感,為了獲得如清爽之皂之粗糙感而需要大量之水之問題。
又,於上述毛髮清潔技術中對毛髮賦予光滑性,另一方面,就起泡、起泡時手指之易活動性,消泡及沖洗時之殘留感之方面而言,存在改善之餘地。尤其是對於因化學處理或熱處理而損傷之毛髮,若並非為滿足起泡時手指之易活動性者,則於洗髮時手或手指會勾掛毛髮而成為造成對毛髮損傷之原因。又,存在過於賦予光滑性而消泡降低,沖洗時殘存殘留感,未去除滑膩感之情形。
本發明係關於一種清潔劑組合物。
本發明係關於一種皮膚清潔劑,其於使用中之泡之增泡性優異且可獲得較高之清潔實感,於沖洗時,不會滑膩而迅速地沖洗,具有摩擦阻力之觸感(停留感),並且消泡迅速並難以於排水孔積蓄泡。
本發明係關於一種水性毛髮清潔劑,其起泡、泡質良好,即使為受損毛髮而亦於起泡時易活動手或手指,於洗髮時之消泡優異並可抑制沖洗時之殘留感。
本發明者等人發現,藉由除了陰離子界面活性劑與特定之甘油醚以外組合特定之陽離子性聚合物,可獲得優異之起泡性並且消泡迅速之清潔劑組合物。
本發明之清潔劑組合物係一種於清潔時的起泡優異並且
於沖洗時的消泡迅速者。
若為皮膚清潔劑,則具有如下特性:於清潔中之泡量較多,為濃稠之泡質且清潔實感優異,於沖洗時容易地進行沖洗且消泡迅速,難以積蓄泡之特性。又,可抑制沖洗時之殘留感,並可獲得清潔後剛用毛巾擦乾後之肌膚吸附手般的濕潤之觸感。
若為毛髮清潔劑,則起泡、泡質良好,即使為受損毛髮而亦於起泡時易活動手或手指,於洗髮時之消泡優異並可抑制沖洗時之殘留感。
作為本發明所使用之成分(A)之陰離子界面活性劑,只要為在通常之清潔劑組合物中所使用者則可並無限制而使用。
若為皮膚清潔劑,則例如可列舉:具有碳數10~22之烷基或碳數10~22之醯基之烷基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧伸烷基磺基琥珀酸烷基酯鹽、α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽、N-醯胺酸鹽、N-醯基烷基牛磺酸鹽等。
該等中,就起泡性或對肌膚之柔和性之觀點而言,較佳為:聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽、N-醯胺酸鹽、N-醯基烷基牛磺酸鹽,更佳為:烷基醚羧酸鹽、N-醯胺酸鹽、N-醯基烷基牛磺酸鹽。
進而,就起泡性、泡量、對肌膚之柔和性之觀點而言,更佳為烷基醚羧酸鹽與聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽之組合、
烷基醚羧酸鹽與脂肪酸鹽之組合、組合使用烷基醚羧酸鹽與聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽及脂肪酸鹽。
又,作為該等鹽,可列舉:鈉、鉀等鹼金屬鹽;鈣、鎂等鹼土金屬鹽;銨鹽;單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺鹽;精胺酸、離胺酸等鹼性胺基酸鹽等。該等中,組合物不易著色之方面而言,較佳為鹼金屬鹽、銨鹽,進而較佳為鹼金屬鹽。
若為水性毛髮清潔劑,則作為具體例,可列舉:烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、磺基琥珀酸伸烷基烷基苯醚硫酸鹽等硫酸鹽型陰離子界面活性劑;磺基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧伸烷基磺基琥珀酸烷基酯鹽、烷磺酸鹽等磺酸型陰離子界面活性劑;及高級脂肪酸鹽、烷基醚羧酸或其鹽等羧酸型陰離子界面活性劑。其中,較佳為聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽,進而,作為聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽,較佳為下述通式(11)所表示者。
R11O(CH2CH2O)uSO3M (11)
(上述通式(11)中,R11表示碳數10~18之烷基或烯基,M表示鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷醇胺或鹼性胺基酸,u以平均重量計表示0.5~5之數)
該等中,就兼具快速起泡與良好之泡之觸感之觀點而言,較佳為上述通式(11)中之R11為碳數12~14之烷基。
又,環氧乙烷之平均加成莫耳數較佳為0.9~4,更佳為1~3。進而M較佳為銨或鈉之聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽。
成分(A)可使用一種或兩種以上,於清潔劑總組成中可含有3重量%以上、40重量%以下,較佳為20重量%以下。
於為皮膚清潔劑之情形時為3重量%以上,較佳為5重量%以上,更佳為7重量%以上,且為40重量%以下,較佳為20重量%以下,更佳為15重量%以下。又,於總組成中含有3~40重量%、較佳為5~20重量%、進而較佳為7~15重量%作為鹽。若在該範圍內,則因溫度變化之清潔劑組合物之黏度變化較小,且可兼具較高之清潔性與起泡性、及經清潔後乾燥之肌膚不易乾燥,因此較佳。
又,於為水性毛髮清潔劑之情形時,就進一步提高氣泡之觀點而言,成分(A)之含量相對於水性毛髮清潔劑整體,較佳為設為3重量%以上,更佳為設為5重量%以上,進而較佳為設為7重量%以上。又,就提高消泡及抑制沖洗時之殘留感之觀點而言,成分(A)相對於水性毛髮清潔劑整體之含量較佳為20重量%以下,更佳為18重量%以下,進而較佳為15重量%以下。
本發明所使用之成分(B)之甘油醚為碳數4~12之直鏈或支鏈之烷基或烯基與甘油進行醚鍵結而成者。
具體而言,作為烷基可列舉:正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、2-甲基丁基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、異癸基、正月桂基等。該等中,較佳為碳數4~11者,更佳為碳數
8~10之直鏈或支鏈烷基,進而較佳為2-乙基己基、異癸基。
成分(B)較佳為單烷基甘油醚或單烯基甘油醚,更佳為具有1個碳數6~10、進而碳數為8之烷基,較佳為異癸基甘油醚、2-乙基己基甘油醚,就低溫下不易析出且起泡性較高之方面而言,更佳為2-乙基己基甘油醚。
成分(B)之甘油醚可使用一種或兩種以上,於清潔劑總組成中可含有0.01重量%以上、10重量%以下。
於為皮膚清潔劑之情形時,就提高清潔劑之起泡性並提高泡量的觀點而言,於總組成中為0.01重量%以上,較佳為0.2重量%以上,更佳為0.4重量%以上。又,為5重量%以下,較佳為2重量%以下,更佳為1.2重量%以下。又,於總組成中含有0.01~5重量%,較佳為含有0.2~2重量%,更佳為含有0.4~1.2重量%。
又,於為水性毛髮清潔劑之情形時,就提高起泡之觀點而言,相對於水性毛髮清潔劑整體,例如可設為0.01重量%以上,較佳為設為0.05重量%以上,進而較佳為設為0.1重量%。又,就降低沖洗時之毛髮之粗糙感之觀點而言,成分(C)之含量相對於水性毛髮清潔劑整體,例如可設為5重量%以下,較佳為設為4重量%以下,進而較佳為設為3.5重量%以下。
本發明所使用之成分(C)為上述通式(1)所表示之陽離子化羥丙基纖維素,且為具有源自脫水葡萄糖之主鏈,並且陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01~3,伸丙基氧基之取
代度為0.01~5之陽離子化羥丙基纖維素(以下也稱為「C-HPC(HydroxyPropyl Cellulose)」)。
(通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈)
通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈如上述通式(1)所示,具有源自脫水葡萄糖之主鏈。
通式(1)中,R1、R2及R3各自獨立地表示通式(2)所表示之取代基,R1、R2及R3可相同亦可不同。又,n個R1、n個R2、n個R3可分別相同亦可不同。
於為皮膚清潔劑之情形時,就清潔後之沖洗時之停留性、及對乾燥後之肌膚賦予伴隨保濕感之良好之潤滑感之觀點而言,通式(1)中之平均聚合度n為20以上,較佳為100以上,更佳為400以上。又,為5000以下,較佳為2000以下,更佳為1300以下。若綜合該等觀點,則通式(1)中之平均聚合度n為20~5000,較佳為100~2000,更佳為400~1300。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,就起泡時易活動手指之觀點而言,上述通式(1)中,脫水葡萄糖之平均聚合度n為50以上,較佳為100以上,更佳為200以上,進而較佳為300以上。又,就抑制沖洗時之殘留感並且提高上述通式(1)所表示之化合物之易製造性之觀點而言,平均聚合度n為5000以下,較佳為3000以下,更佳為2000以下,進而較佳為1500以下。若綜合該等觀點,則上述通式(1)中之平均聚合度n為50~5000,較佳為100~3000,更佳為200~2000,進而較佳為300~1500。
再者,於本發明中,所謂平均聚合度係指利用銅-氨法所測得之黏度平均聚合度,具體而言係利用實施例所記載之方法而算出。
(通式(2)或(3)所表示之取代基)
通式(1)中之R1、R2、R3之通式(2)或(3)所表示之取代基如上述通式(2)或(3)所示,具有陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基。
通式(2)或(3)中,Y1及Y2中之一者為氫原子,另一者表示通式(4)所表示之陽離子性基,PO表示伸丙基氧基。
p表示通式(2)或(3)中所含有之陽離子化伸乙基氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)-O-)之數量且為0或正數。就易製造性之觀點而言,p較佳為0或1。
q表示通式(2)或(3)中所含有之伸丙基氧基(-PO-)之數量且為0或正數。就易製造性之觀點而言,q較佳為0~4之數,更佳為0~2之數,進而較佳為0或1。
於C-HPC分子內存在複數個通式(2)或(3)所表示之取代基之情形時,於該取代基之間p、q之值亦可分別不同。
就易製造性之觀點而言,p與q之合計較佳為1~5之數,更佳為1~4之數,更佳為1~3之數,進而較佳為1或2。
於p及q均不為0之情形時,不限定上述陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之加成順序,就製造效率之觀點而言,較佳為通式(3)中所記載之順序。
又,於p及q均不為0且p及/或q為2以上之情形時,可為嵌段鍵結或無規鍵結中之任一者,就易製造性之觀點而言,較佳為嵌段鍵結。
於n個R1、n個R2、n個R3中,至少1個為通式(2)或(3)之p不為0,又,至少1個為通式(2)或(3)之q不為0。
(通式(4)所表示之陽離子性基)
通式(2)或(3)中之Y1、Y2之通式(4)所表示之陽離子性基具有上述通式(4)所表示之結構。
通式(4)中,R4、R5及R6各自獨立為碳數1~3之直鏈或分支烷基,作為其具體例,可列舉:甲基、乙基、正丙基及異丙基。該等中,就C-HPC之水溶性之觀點而言,較佳為甲基或乙基,更佳為甲基。
通式(4)中,X-表示銨基之抗衡離子之陰離子性基。X-只要為陰離子性基則並無限定。作為其具體例,可列舉:烷基硫酸根離子、硫酸根離子、磷酸根離子、烷基碳酸根離子、鹵化物離子等。該等中,就易製造性之觀點而言,較佳為鹵化物離子。作為鹵化物離子,可列舉:氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子,就C-HPC之水溶性及化學穩定性之觀點而言,較佳為氯化物離子、溴化物離子,更佳為氯化物離子。
於通式(1)所表示之C-HPC中,陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01~3。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,就獲得清潔後之沖洗時具有存在摩擦阻力之觸感(停留性)、及乾燥後之肌膚伴隨保濕感之良好觸感之觀點而言,陽離子化伸乙基氧基之取代度較佳為0.01~3,更佳為0.1~2.4,進而較佳為0.18~1。
於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,就可於洗髮時獲得良好之起泡性、即使為受損毛髮而亦於起泡時手指之易活動性及消泡優良性,抑制沖洗時之殘留感之觀點及易製造性之觀點而言,陽離子化伸乙基氧基之取代度為2.9以下,較佳為2.0以下,更佳為1.0以下,進而較佳為0.5以下。又,就利用水性毛髮清潔劑之洗髮時之良好之起泡性、消泡優良性、起泡時手指之易活動性及抑制沖洗時之殘留感之觀點而言,為0.01以上,較佳為0.02以上。若綜合該等觀點,則為0.01~2.9,較佳為0.01~2.0,更佳為0.02~1.0,進而較佳為0.02~0.5。
於本發明中,所謂陽離子化伸乙基氧基之取代度係指相對於構成纖維素主鏈之脫水葡萄糖單元每1莫耳之存在於C-HPC之分子中之陽離子化伸乙基氧基之平均莫耳數。陽離子化伸乙基氧基之取代度係利用下述實施例中所記載之方法而測定。
又,伸丙基氧基之取代度為0.01~5。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,就賦予清潔時之高起泡性、及沖洗時之消泡、消泡性之觀點而言,伸丙基氧基之取代度為0.01~5,較佳為0.2~3,更佳為1.1~2.9。
於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,伸丙基氧基之取代度較佳為0.1~4,就可於洗髮時獲得良好之起泡性、即使為受損毛髮而亦於起泡時手指之易活動性及消泡優良性,抑制沖洗時之殘留感之觀點及易製造性
之觀點而言,伸丙基氧基之取代度為4.0以下,較佳為3.0以下,更佳為2.5以下,進而較佳為2.1以下。又,於利用水性毛髮清潔劑之洗髮時,就可獲得良好之起泡性、即使為受損毛髮而亦於起泡時手指之易活動性及消泡優良性,抑制沖洗時之殘留感之觀點而言,伸丙基氧基之取代度為0.1以上,較佳為0.2以上,更佳為0.5以上,進而較佳為0.8以上。若綜合該等觀點,則伸丙基氧基之取代度為0.1~4.0,較佳為0.2~3.0,更佳為0.5~2.5,進而較佳為0.8~2.1。
於本發明中,所謂伸丙基氧基之取代度係指相對於構成纖維素主鏈之脫水葡萄糖單元每1莫耳之存在於C-HPC分子中之伸丙基氧基之平均莫耳數。伸丙基氧基之取代度係利用下述實施例中所記載之方法而測定。
又,於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,陽離子化伸乙基氧基之取代度與伸丙基氧基之取代度之和較佳為3.2以下,更佳為3.0以下,進而較佳為2.5以下,於利用水性毛髮清潔劑之洗髮時,就即使為受損毛髮而亦容易活動手或手指且獲得輕柔泡質、抑制洗髮時之滑膩感、於洗髮後之消泡優異之觀點而言,為0.11以上,較佳為0.2以上,進而較佳為0.3以上。若綜合該等觀點,則陽離子化伸乙基氧基之取代度與伸丙基氧基之取代度之和較佳為0.11~3.2,更佳為0.2~3.0,進而較佳為0.3~2.5。
又,作為上述通式(1)中之R1、R2及R3之構成之組合,例如可列舉如下構成:針對於R1,上述通式(2)中之p=1且
q=0,Y1及Y2中之一者為氫原子,另一者為上述通式(4)所表示之陽離子性基,上述通式(4)中之R4、R5及R6均為甲基且X-為氯化物離子;針對於R2及R3,上述通式(2)中之p=0、q=0或1。
成分(C)之C-HPC例如可藉由下述(1)~(3)之製造方法而獲得。
(1)於漿料狀態下混合纖維素與大量之水及遠過量之鹼金屬氫氧化物,使其與陽離子化劑及環氧丙烷進行反應之方法。
(2)使用含有氯化鋰之二甲基乙醯胺作為溶劑,進而,添加胺類或醇鹽觸媒而溶解纖維素,使其與陽離子化劑及環氧丙烷進行反應之方法。
(3)如上述(1)或(2)之方式,不使用過量之水或溶劑而在鹼共存下使粉末、顆粒狀或片狀之纖維素與陽離子化劑及環氧丙烷進行反應之方法。
於上述(1)~(3)之製造方法中,與陽離子化劑之反應、及與環氧丙烷之反應可預先進行其一,亦可同時地進行。
於該等製造方法中,就易製造性之觀點而言,較佳為上述(3)之製造方法。
成分(C)之C-HPC於總組成中較佳為含有0.01重量%以上、10重量%以下。
於為皮膚清潔劑之情形時,就清潔時之泡量、泡質、沖洗時之泡之易消失性、清潔後之沖洗時之停留性、及對乾燥後之肌膚賦予伴隨保濕感之良好觸感之觀點而言,於總
組成中為0.01重量%以上,較佳為0.2重量%以上,更佳為0.5重量%以上。又,於總組成中為10重量%以下,較佳為2重量%以下,更佳為1.4重量%以下。若綜合該等觀點,則於總組成中含有0.01~10重量%,較佳為含有0.2~2重量%,更佳為含有0.5~1.4重量%。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,就提高泡之穩定性、獲得豐富之起泡性且進一步確實地獲得起泡時手指之易活動性之觀點而言,相對於水性毛髮清潔劑整體,下限較佳為0.01重量%以上,更佳為0.02重量%以上,進而較佳為0.05重量%以上,尤佳為0.1重量%以上。又,就提高消泡、抑制沖洗時之殘留感之觀點而言,相對於水性毛髮清潔劑整體,上限較佳為10重量%以下,更佳為5重量%以下,進而較佳為2重量%以下,尤佳為1重量%以下。若綜合該等觀點,則C-HPC之含量較佳為0.01~10重量%,更佳為0.02~5重量%,進而較佳為0.05~2重量%,尤佳為0.1~1重量%。
於本發明中,藉由組合成分(A)、(B)及(C)而可提高清潔時之起泡性、泡量,賦予舒適之清潔感。另一方面,若以該組成,則於利用水進行大幅度稀釋時起泡性明顯降低,故而於利用淋浴等進行沖洗時自肌膚沖掉泡而泡迅速地消失,因此,於浴室或洗面台等之排水孔中難以積蓄泡。因此,可大幅地減少於沖洗時所使用之水量。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,就提高泡之穩定性、獲得豐富之起泡並且於起泡時獲得手指之易活動性之觀點而言,上述成分(C)相對於成分(A)之重量比例(成分(C)/成分
(A))例如可設為0.0005以上,較佳為設為0.001以上,進而較佳為設為0.006以上。又,就提高消泡、抑制沖洗時之殘留感之觀點而言,於本發明中之水性毛髮清潔劑中成分(C)/成分(A)例如可設為0.5以下,較佳為設為0.1以下,進而較佳為設為0.05以下。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,若成分(B)及(C)之重量比例為(C)/(B)=0.2~6,則可獲得於清潔後剛用毛巾擦拭後之肌膚吸附手般之濕潤之觸感,進而,若(C)/(B)=0.4~3.5,則可賦予乾燥後之肌膚伴隨濕潤感之潤滑的觸感,因此較佳。
於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,就提高泡之穩定性之觀點而言,成分(C)相對於成分(B)之重量比例(成分(C)/成分(B))可設為0.002以上,較佳為設為0.004以上,進而較佳為設為0.01以上。又,就良好之起泡性與消泡、及抑制沖洗時之殘留感之平衡性之觀點而言,於本發明中之水性毛髮清潔劑中,成分(C)/成分(B)例如可設為50以下,較佳為設為5以下,進而較佳為設為2以下。
成分(D)水成為各成分之殘部,於總組成中可含有35重量%以上,較佳為含有40重量%以上、95重量%以下。
於為皮膚清潔劑之情形時,於總組成中較佳為35重量%以上、95重量%以下,更佳為50重量%以上、80重量%以下。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,於水性毛髮清潔劑中較佳為50重量%以上、95重量%以下,更佳為60重量%以
上、90重量%以下。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,進而,可含有成分(C)以外之聚合物作為成分(E)。作為成分(E)之聚合物,可列舉:(E1)陽離子性聚合物、(E2)陰離子性聚合物、(E3)非離子性聚合物、(E4)兩性聚合物。
藉由將成分(E)與成分(A)、(B)及(C)組合而可提高清潔時之泡質。
作為(E1)陽離子性聚合物,較佳為陽離子電荷密度未達4.5者,例如作為二烯丙基二烷基四級銨鹽(Diallyl DiMethylAmmonium Chloride,DMDAAC)/丙烯醯胺(Acrylamide,AM)共聚物,可列舉:Merquat 550(重量平均分子量:16萬,陽離子電荷密度:4.22 meq/g,DMDAAC:AM=50:50)、Merquat 2200(重量平均分子量:9萬,陽離子電荷密度:4.22 meq/g,DMDAAC:AM=50:50)、Merquat S(重量平均分子量:26萬,陽離子電荷密度:4.22 meq/g,DMDAAC:AM=50:50)[上述為NALCO公司,丙烯醯胺與二烯丙基二甲基銨鹽之共聚物];Poiz C-60H(重量平均分子量:60萬,陽離子電荷密度:1.07~1.78 meq/g)、Caticelo M-80(重量平均分子量:80萬,陽離子電荷密度:0.93~1.21 meq/g)、Poiz C-150L(重量平均分子量:150萬,陽離子電荷密度:0.71~1.07 meq/g)[上述為花王公司,陽離子化纖維素(氯化O-[2-羥基-3-(三甲基銨基)丙基]羥乙基纖維素)];Jaguar C17(重量平均分子量:30萬,陽離子電荷密度:1.07~1.50 meq/g)、
Jaguar C14(重量平均分子量:30萬,陽離子電荷密度:0.93~1.21 meq/g)[上述為Rhodia Japan Ltd.,陽離子化古亞膠(氯化古亞膠羥基丙基三銨)];Luviquat FC550(重量平均分子量:8萬,陽離子電荷密度:3.3 meq/g)、Luviquat FC370(重量平均分子量:10萬,陽離子電荷密度:2 meq/g)[上述為BASF SE公司,氯化3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑鎓-1-乙烯基-2-吡咯啶酮共聚物]等。
作為(E2)陰離子性聚合物,例如,作為具有糖骨架者,可列舉:硬脂醯氧基PG羥乙基纖維素磺酸鈉(INCI(International Nomenclature Cosmetic Ingredient,國際化妝品原料命名):SODIUM STEAROXY PG-HYDROXY ETHYLCELLULOSE SULFONATE)(Poiz 310(花王公司)),此外可列舉:三仙膠(Xanthan Gum)、角叉菜膠(Carrageenan)、刺槐豆膠(Locust Bean Gum)等市售品。又,作為丙烯酸及/或甲基丙烯酸之聚合物,可列舉:丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(20)硬脂醚共聚物(INCI:ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(25)月桂醚共聚物(INCI:ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(25)山萮醚共聚物(INCI:ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(INCI:ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER)、丙烯酸-新癸酸乙
烯基酯共聚物(INCI:ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER)、(丙烯酸烷基酯-辛基丙烯醯胺)共聚物(INCI:ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER)、(丙烯酸酯/衣康酸硬脂醇聚醚-20)共聚物(INCI:ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER)、(丙烯酸酯/衣康酸鯨蠟醇聚醚-20)共聚物(INCI:ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER)、(丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯/C10-30丙烯基PEG(PolyEthylene Glycol,聚乙二醇)-20衣康酸酯)共聚物(INCI:ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER)等。
作為該等聚合物,可使用:Aculyn 88、Aculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 38(上述為Rohm and Haas Japan公司)、Carbopol ETD2020、Carbopol Ultrez 21、Carbopol Ultrez 20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2(上述為Lubrizol Advanced Materials公司)、STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79(上述為日本NSC公司)等市售品。
作為(E3)非離子性聚合物,例如可列舉:羥乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羥基丙基古亞膠、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙二醇等。該等中,更佳為羥基丙基古亞膠、聚乙二醇。該等重量平均分子量較佳為4萬~300萬,更佳為30萬~275萬,進而較佳為200萬~250萬。
作為該等非離子性聚合物,可使用:Alkox系列(明成化
學工業公司,聚乙二醇):Alkox E30(重量平均分子量30萬~50萬)、Alkox E-45(重量平均分子量60萬~80萬)、Alkox E-60(重量平均分子量100萬~120萬)、Alkox E-75(重量平均分子量200萬~250萬)、Alkox E-100(重量平均分子量250萬~300萬):Metolose系列(信越化學工業公司,羥基丙基甲基纖維素):Metolose 60SH-10000(重量平均分子量38萬);Jaguar HP系列(Rhodia Japan Ltd.,羥基丙基古亞膠)、Jaguar HP8、HP105、HP-120(均為重量平均分子量220萬)等市售品。
作為(E4)兩性聚合物,例如可列舉:氯化二甲基二烯丙基銨與丙烯酸及丙烯醯胺之共聚物(商品名:Merquat Plus3330、Merquat Plus3331;Ondeo Nalco製造)、Merquat S(重量平均分子量:26萬,陽離子電荷密度:4.22 meq/g,DMDAAC:AM=50:50)等。
成分(E)可使用一種或兩種以上,於含有成分(E)之情形時,就無損泡量而提高泡質之方面而言,於總組成中較佳為含有0.01重量%以上,更佳為0.1重量%以上,進而較佳為0.3重量%以上。又,於總組成中較佳為含有4重量%以下,更佳為含有2.1重量%以下,進而較佳為含有1.4重量%以下。若綜合該等觀點,則於總組成中較佳為含有0.01~4重量%,更佳為含有0.1~2.1重量%,進而較佳為含有0.3~1.4重量%。
成分(E)中,就可提高沖洗時之停留感效果之觀點而言,較佳為成分(E1)及(E2)。
又,於含有成分(E1)、(E2)之情形時,於成分(C)與成分(E)之重量比例中,較佳為(E1)/(C)=0.1~5,進而較佳為0.2~2,又,若(E2)/(C)=0.1~5、進而為0.2~2,則可一面改善泡質一面強烈地感受到停留感效果,因此較佳。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,可進而含有烷基聚糖苷型非離子界面活性劑及/或聚氧乙烯烷基醚型非離子界面活性劑作為成分(F)。該等可增多清潔時之泡量,並可對清潔後之用毛巾擦乾後之肌膚賦予如吸附手般之濕潤感。
烷基聚糖苷係由糖類與高級醇所衍生之非離子界面活性劑,例如可列舉下述式所表示者。
R-O(CH2CH2O)h-Zx(式中,R表示碳數9~20之烷基,h表示平均為0以上、10以下之數,Z表示碳數5或6之糖殘基,x表示平均為1~5之數)
上述式中,R較佳為碳數6~16之烷基,亦可為該等混合物。作為Z,較佳為戊糖或己糖,其中,最佳為葡萄糖。h較佳為平均為0以上、5以下之數,x較佳為平均為1~3之數。
作為聚氧乙烯烷基醚型非離子界面活性劑,較佳為烷基為碳數12~22者,更佳為加成有聚氧乙烯基10~30莫耳者。具體可列舉:聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯肉豆蔻醚、聚氧乙烯棕櫚醚、聚氧乙烯異硬脂醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯己基癸醚、聚氧乙烯辛基十二烷基
醚、聚氧乙烯山萮醚等。
又,由於聚氧乙烯烷基醚型非離子界面活性劑之HLB(Hydrophile Lipophile Balance,親水/油比值)為10~20、進而HLB為13~16者可獲得透明性更優異之清潔劑組合物,故而較佳。
再者,所謂HLB係表示親水性-親油性之平衡性(Hydropile Balance)之指標,於本發明中,使用小田、寺村等人之下述式所算出之值。
作為聚氧乙烯烷基醚型非離子界面活性劑,例如可較佳為使用:聚氧乙烯(21)月桂醚(Emulgen 121-G(HLB14),花王公司製造)、聚氧乙烯(20)2-己基癸醚(Emulgen 1620G(HLB14),花王公司製造)、聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚(Emulgen 2020G(HLB13),花王公司製造)、聚氧乙烯(16)月桂醚(Emulgen 116(HLB15.8),花王公司製造)等。
作為成分(F),就清潔後之用毛巾擦乾後之肌膚感優異之方面而言,較佳為烷基聚糖苷。
成分(F)可使用一種以上,於含有之情形時,就清潔劑組合物之泡量與沖洗時之觸感之方面而言,於總組成中較佳為含有0.05重量%以上,更佳為0.2重量%以上,進而較佳為0.5重量%以上。又,於總組成中較佳為含有10重量%
以下,更佳為含有6重量%以下,進而較佳為含有4重量%以下。若綜合該等觀點,則於總組成中較佳為含有0.05~10重量%,更佳為含有0.2~6重量%,進而較佳為含有0.5~4重量%含有。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,可進而含有(G)兩性界面活性劑。
作為該兩性界面活性劑,可列舉:羰基甜菜鹼、磺基甜菜鹼、咪唑鎓甜菜鹼、醯胺甜菜鹼等,可無損沖洗性而進一步提高起泡。具體可列舉:脂肪醯胺丙基甜菜鹼、羥基丙基磺基甜菜鹼等。
成分(G)可使用一種或兩種以上,於含有之情形時,就起泡性提高之方面而言,於總組成中較佳為含有0.1~10重量%,進而較佳為含有0.5~6重量%。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,可進而含有多元醇,可改善低溫穩定性或皮膚之水分保持性。
該多元醇係於分子內具有2個以上羥基之多元醇,具體可列舉:乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇等伸烷基二醇;二丙二醇等聚伸烷基二醇;葡萄糖、麥芽糖、還原麥芽糖、蔗糖、果糖、木糖醇、山梨糖醇、麥芽三糖、蘇糖醇等糖醇;甘油、聚甘油、赤藻糖醇、澱粉分解還原醇等。
多元醇可使用一種以上,於含有之情形時,於總組成中較佳為含有0.1~40重量%,更佳為含有1~20重量%,進而較佳為含有3~10重量%。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,可進而含有於通常之清潔劑組合物中所使用之成分,例如:油性成分、殺菌劑、抗炎劑、防腐劑、螯合劑、鹽類、珠光劑、洗滌劑、香料、冷感劑、色素、紫外線吸收劑、抗氧化劑、植物萃取物等。
於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,亦可含有成分(A)~(D)以外之成分。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,可設為含有成分(B)以外之陽離子化聚合物之構成。作為成分(B)以外之陽離子化聚合物,可列舉:陽離子化羥乙基纖維素等陽離子化纖維素衍生物;陽離子性澱粉;陽離子化葫蘆巴膠、陽離子化古亞膠、陽離子化塔拉膠、陽離子化刺槐豆膠等陽離子化半乳甘露聚糖及其衍生物;二烯丙基四級銨鹽/丙烯醯胺共聚物、三氯化乙烯基咪唑鎓/乙烯基吡咯啶酮共聚物、羥乙基纖維素/氯化二甲基二烯丙基銨共聚物、乙烯基吡咯啶酮/季胺化甲基丙烯酸二甲胺基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸烷基胺基酯共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸烷基胺基酯/乙烯基己內醯胺共聚物、乙烯基吡咯啶酮/氯化甲基丙烯醯胺基丙基三甲基銨共聚物、烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷基胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲胺基羥基丙基二乙三胺共聚物(美國Sandoz公司製造,Cartaretine)等共聚物、日本專利特開昭53-139734號公報中所記載之陽離子性聚合物、日本專利特開昭60-36407號公報中所記載之陽離子
性聚合物等。
其中,就降低沖洗時之毛髮黏膩感或粗糙感之觀點而言,較佳為使用選自由陽離子化古亞膠、陽離子化塔拉膠及陽離子化羥乙基纖維素所組成之群中之一種以上。
其中,陽離子化半乳甘露聚糖係向將以甘露糖作為構成單元之主鏈並將半乳糖單元作為側鏈之半乳甘露聚糖中導入含有四級氮基的水溶性陽離子化聚合物。半乳甘露聚糖例如可由豆科植物之種子之胚乳中獲得。半乳糖與甘露糖之比係1:1者為葫蘆巴膠,1:2者為古亞膠,1:3者為塔拉膠,1:4者為刺槐豆膠。
作為陽離子化半乳甘露聚糖之市售品,作為陽離子化葫蘆巴膠,可列舉:Catinal CF-100(東邦化學工業公司製造)。作為陽離子化古亞膠之市售品,可列舉:Jaguar C-13S、Jaguar C-14S、Jaguar C-17等Jaguar系列(Rhodia Japan.Ltd製造,氯化古亞膠羥基丙基三銨)等。又,作為陽離子化塔拉膠之市售品,可列舉:Catinal CTR-100、Catinal CTR-200(上述為東邦化學工業公司製造)等。又,作為陽離子化刺槐豆膠之市售品,可列舉:Catinal CLB-100(東邦化學工業公司製造,氯化刺槐豆膠羥基丙基三銨)等。
又,作為可用作成分(B)以外之陽離子化聚合物之其他市售品,可列舉:Merquat 550(NALCO公司製造,丙烯醯胺與二烯丙基二甲基銨鹽之共聚物;INCI名稱為聚四級銨鹽-7)、Luviquat FC370(BASF公司製造,1-乙烯基-2-吡咯
啶酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓鹽之共聚物;INCI名稱為聚四級銨鹽-16)、Gafquat 755N(ISP公司製造,1-乙烯基-2-吡咯啶酮與甲基丙烯酸二甲胺基乙酯之共聚物;INCI名稱為聚四級銨鹽-11)、Ucare Polymer JR及Ucare Polymer LR系列(Amerchol公司製造,三甲基銨取代環氧化物與羥乙基纖維素之反應物之鹽;INCI名稱為聚四級銨鹽-10)、Poiz C-60H、Poiz C-80M、Poiz C-150L(上述為花王公司製造,三甲基銨取代環氧化物與羥乙基纖維素之反應物之鹽;INCI名稱為聚四級銨鹽-10)等。
成分(B)以外之陽離子化聚合物亦可併用兩種以上,就降低沖洗時之毛髮粗糙感之觀點而言,其含量相對於本發明之水性毛髮清潔劑整體,例如可設為0.01~3重量%,較佳為設為0.02~2重量%,進而較佳為設為0.05~1重量%。
於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,為了進一步提高清潔性能,亦可含有非離子界面活性劑或兩性界面活性劑。
作為非離子界面活性劑,可列舉:聚氧伸烷基山梨醇酐脂肪酸酯類、聚氧伸烷基山梨糖醇脂肪酸酯類、聚氧伸烷基甘油脂肪酸酯類、聚氧伸烷基脂肪酸酯類、聚氧伸烷基烷基醚類、聚氧伸烷基烷基苯醚類、聚氧伸烷基(氫化)蓖麻油類、蔗糖脂肪酸酯類、聚甘油烷基醚類、聚甘油脂肪酸酯類、脂肪酸烷醇醯胺、烷基糖苷類、單烯基甘油醚類等。
該等中,較佳為:聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯等聚氧伸
烷基山梨醇酐脂肪酸酯類、聚氧伸烷基(C8~C20)脂肪酸酯等聚氧伸烷基脂肪酸酯類、聚氧乙烯氫化蓖麻油等聚氧伸烷基(氫化)蓖麻油類、烷基糖苷類。
又,亦適宜為脂肪酸烷醇醯胺,可為單烷醇醯胺、二烷醇醯胺之任一者,較佳為具有碳數8~18、尤其是碳數10~16之醯基者。又,較佳為具有碳數2~3之羥基烷基者,例如可列舉:油酸二乙醇胺、棕櫚仁油脂肪酸二乙醇胺、椰油脂肪酸二乙醇胺、月桂酸二乙醇胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸單乙醇胺、椰油脂肪酸單乙醇胺、月桂酸異丙醇胺、月桂酸單乙醇胺等。
作為兩性界面活性劑,可列舉:甜菜鹼系界面活性劑等。其中,更佳為:烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基甜菜鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼等,尤佳為脂肪醯胺丙基甜菜鹼。脂肪醯胺丙基甜菜鹼較佳為具有碳數8~18、尤其是碳數10~16之醯基者,尤佳為月桂醯胺丙基甜菜鹼、棕櫚仁油脂肪醯胺丙基甜菜鹼、椰油脂肪醯胺丙基甜菜鹼等。
又,作為其他兩性界面活性劑,可列舉:月桂基羥基磺基甜菜鹼等磺基甜菜鹼系界面活性劑等。
該等非離子界面活性劑或兩性界面活性劑可於水性毛髮清潔劑中單獨使用或組合使用兩種以上。若於將本發明之水性毛髮清潔劑製成水性液狀清潔劑之形態之情形時,將成分(A)一併與脂肪醯胺丙基甜菜鹼、脂肪酸烷醇醯胺或單烷基甘油醚使用,則不僅起泡力變得進一步良好而且可
獲得適度之酸鹼性,故而尤佳。
就可獲得良好之增泡效果之觀點而言,非離子界面活性劑或兩性界面活性劑之含量相對於本發明中之水性毛髮清潔劑整體,例如可為設為0.01~15重量%,較佳為設為0.05~8重量%,進而較佳為設為0.1~6重量%。
於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,為了提高乾燥後之修飾性,進而,可進一步調配陽離子界面活性劑或聚矽氧類。
作為陽離子界面活性劑,例如可列舉:(i)烷基三甲基銨鹽、(ii)烷氧基三甲基銨鹽、(iii)二烷基二甲基銨鹽、(iv)烷基二甲胺及其鹽、(v)烷氧基二甲胺及其鹽、(vi)烷基醯胺基二甲胺及其鹽等。
作為烷基三甲基銨鹽,例如可列舉下述通式所表示者。
R22-N+(CH3)3Z-(上述式中,R22表示碳數12~22之烷基,Z-表示氯化物離子、溴化物離子等鹵化物離子)
進而,具體可列舉:氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨等。
作為烷氧基三甲基銨鹽,例如可列舉下述通式所表示者。
R23-O-R24-N+(CH3)3Z-
(上述式中,R23表示碳數12~22之烷基,R24表示可經羥基取代之伸乙基或伸丙基,Z-與上述相同)
進而,具體可列舉:氯化硬脂醯氧基丙基三甲基銨、氯化硬脂醯氧基乙基三甲基銨、氯化硬脂醯氧基羥基丙基三甲基銨等。
作為二烷基二甲基銨鹽,例如可列舉下述通式所表示者。
(R25)2N+(CH3)2Z-(上述式中,R25各自獨立地表示碳數12~22之烷基或苄基,Z-與上述相同)
進而,具體可列舉:氯化二硬脂基二甲基銨等。
作為烷基二甲胺及其鹽,例如可列舉下述通式所表示者及其鹽。
R26-N(CH3)2(上述式中,R26表示碳數12~22之烷基)
進而,具體可列舉:山萮基二甲胺或硬脂基二甲胺及該等有機酸鹽。
作為烷氧基二甲胺及其鹽,例如可列舉下述通式所表示者及其鹽。
R27-O-R28-N(CH3)2
(上述式中,R27表示碳數12~22之烷基,R28表示伸乙基或伸丙基)
作為烷基醯胺基二甲胺及其鹽,例如可列舉下述通式所表示者及其鹽。
R29-C(=O)NH-R30-N(CH3)2(上述式中,R29表示碳數11~21之烷基,R30表示伸乙基或伸丙基)
作為上述(i)~(vi)以外之陽離子界面活性劑,可列舉:羊毛脂脂肪醯胺丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨(烷醯胺基丙基二甲基乙基銨之硫酸乙酯鹽,烷醯基源自羊毛脂)、羊毛脂脂肪醯胺乙基硫酸乙酯三乙基銨、羊毛脂脂肪醯胺丙基三乙基硫酸乙酯銨、羊毛脂脂肪醯胺乙基三甲基硫酸甲酯銨、羊毛脂脂肪醯胺丙基乙基二甲基硫酸甲酯銨、異烷酸(C14~C20)胺基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨、異烷酸(C18~C22)胺基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨、異硬脂醯胺基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨、異壬醯胺基丙基乙基二甲基硫酸乙酯銨及烷基三甲基糖精銨等。
陽離子界面活性劑亦可併用兩種以上,就自洗髮時至沖洗時之光滑性之方面而言,其含量於本發明之水性毛髮清潔劑中較佳為0.01~10重量%,進而較佳為0.02~6重量%,尤佳為0.05~3重量%。
作為聚矽氧類,例如可列舉以下所示者。
R31(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]j-Si(CH3)2R31(上述式中,R31各自獨立地表示甲基或羥基,j表示1~20,000之數)
二甲基聚矽氧烷之分散粒子之平均粒徑較佳為未達100 μm,進而較佳為50 μm以下,尤佳為4 μm以下,進而2 μm以下較佳。又,就使用感或調節效果之方面而言,平均粒徑較佳為0.1 μm以上。
作為此種二甲基聚矽氧烷,例如可使用如下市售者:含有上述式中之j為300~6,500之二甲基聚矽氧烷油60重量%且平均粒徑為0.8 μm之Toray Dow Corning公司製造之「Silicone CF2450」、或含有j為300~6,500之二甲基聚矽氧烷油50重量%且平均粒徑為50 μm之Toray Dow Corning公司製造之「Silicone CF2460」、信越化學公司製造之「KHE-1」者。
可使用各種胺基改性聚矽氧,尤其是平均分子量約為3,000~100,000之以胺基二甲聚矽氧烷(Amodimethicone)之名稱記載於CTFA(Cosmetic Toiletry and Fragrance Association,化妝品、盥洗品及芳香品協會)辭典(美國,化妝品成分辭典(Cosmetic Ingredient Dictionary))第3版中所記載者較佳。作為市售品,可列舉:SM 8704C(Toray Dow Corning公司製造)、DC 929(Dow Corning公司製造)、
KT 1989(Momentive Performance Materials公司製造)、8500 Conditioning Agent(調節劑)、DOW CORNING TORAY SS-3588、DOW CORNING TORAY SILSTYLE 104(Toray Dow Corning公司製造)等。
除上述以外,亦可列舉:聚醚改性聚矽氧、甲基苯基聚矽氧烷、脂肪酸改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、烷氧基改性聚矽氧、環氧改性聚矽氧、氟改性聚矽氧、環狀聚矽氧、烷基改性聚矽氧等。
該等聚矽氧類亦可併用兩種以上,就自洗髮時至沖洗時之光滑性之方面而言,其含量於水性毛髮清潔劑中較佳為0.01~10重量%,更佳為0.05~5重量%,進而較佳為0.1~3重量%。
於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,亦可進而包含含有乙二醇單脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇單烷基醚或乙二醇二烷基醚之珠光劑。
作為乙二醇單脂肪酸酯,可列舉:乙二醇單硬脂酸酯、乙二醇單山萮酸酯等;作為乙二醇二脂肪酸酯,可列舉:乙二醇二硬脂酯(於下述之實施例(表3)中,記為「乙二醇二硬脂酸酯」。)、乙二醇二山萮酯等。作為乙二醇單烷基醚,可列舉:乙二醇單硬脂醚等。又,作為乙二醇二烷基醚,可列舉:乙二醇二硬脂醚等。
該等亦可併用兩種以上,又,就水性毛髮清潔劑之保存穩定性之提高及起泡時、沖洗時之光滑性提高之方面而
言,其含量於本發明之水性毛髮清潔劑中較佳為0.1~10重量%,進而較佳為0.2~5重量%,尤佳為0.5~4重量%。
又,於本發明之清潔劑組合物為水性毛髮清潔劑之情形時,可含有油劑作為其他調節劑。作為油劑,可列舉:角鯊烯、角鯊烷、液體石蠟、液體異構石蠟、環烷烴等烴類;蓖麻油、可可油、貂油、酪梨油、橄欖油、葵花籽油、山茶油等甘油酯類;蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂、巴西棕櫚蠟等蠟類;鯨蠟醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、甘油、肉豆蔻醇、山萮醇、鯨蠟硬脂醇等醇類;棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、異壬酸十三烷基酯等酯類;癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、椰油脂肪酸、異硬脂酸、異棕櫚酸等高級脂肪酸類;其他異硬脂基甘油醚、聚氧丙烯丁醚等。該等中,較佳為高級醇類,尤佳為肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、葵花籽油、山茶油。
該等油劑可單獨使用或組合使用兩種以上,其含量於本發明之水性毛髮清潔劑中較佳為0.001~2重量%,進而較佳為0.005~1.5重量%,尤佳為0.01~1重量%。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,亦可含有黏度調整劑,作為黏度調整劑,可列舉:羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、異丁二醇、乙醇、苄醇、苄氧基乙醇、苯氧基乙醇、黏土礦物、鹽類
(氯化鈉、氯化銨、檸檬酸鈉等)等,其中,較佳為苄醇、乙醇、聚丙二醇、氯化鈉、及檸檬酸鈉。黏度調整劑亦可併用兩種以上,又,就泡量、泡質之方面而言,其使用量於本發明之水性毛髮清潔劑中較佳為0.01~5重量%,進而較佳為0.05~4重量%,尤佳為0.1~3重量%。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,除上述成分以外,可根據目的適當地調配通常用於水性毛髮清潔劑之成分。作為此種任意成分,例如可列舉:抗頭屑劑;維生素劑;殺菌劑;甘草酸、甘草次酸與其衍生物等抗炎劑;防腐劑;螯合劑;山梨糖醇、泛醇等保濕劑;染料、顏料等著色劑;桉樹之極性溶劑萃取物、由具有珍珠層之貝殼或珍珠所獲得之蛋白質或其水解物、由蜂蜜、蜂王漿、蠶絲所獲得之蛋白質或其水解物、由豆科植物之種子所獲得之含有蛋白之萃取物、亞洲蔘萃取物、米胚芽萃取物、墨角藻萃取物、蘆薈萃取物、蓮萃取物、石榴萃取物、野薔薇萃取物、香菊萃取物、甘草萃取物、月桃葉萃取物、綠藻萃取物等萃取物類;氧化鈦等上述成分以外之珠光劑;香料;紫外線吸收劑;抗氧化劑;牛油樹脂、玫瑰香水、甜橙油、桉樹油等。
水性毛髮清潔劑可藉由將成分(A)~(C)與該等其他成分進行混合並溶解於水中製造。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,就提高毛髮之光澤或整齊度之觀點而言,於應用於毛髮時之pH值(用水稀釋20重量倍,25℃)較佳為2~5,更佳為3~4.5。
作為pH值調整劑,可自羥基單羧酸及二羧酸中進行選擇。作為羥基單羧酸之具體例,可列舉:乙醇酸、乳酸、甘油酸、葡萄糖酸、泛酸等。作為二羧酸之具體例,可列舉:蘋果酸、草酸、丙二酸、順丁烯二酸、琥珀酸、戊二酸等。就藉由併用成分(A)、(B)、(C)而提高酸性下之起泡之觀點而言,更佳為乙醇酸、乳酸、蘋果酸。
上述羧酸亦可併用兩種以上。上述羧酸之含量於本發明之水性毛髮清潔劑中較佳為0.01~5重量%。進而較佳為0.1~3重量%,尤佳為0.3~2重量%。
再者,除上述羥基羧酸以外,亦可使用苯甲酸等芳香族羧酸。
又,作為其他pH值調整劑,亦可與該等有機酸組合使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化銨等鹼。
於為水性毛髮清潔劑之情形時之形態可適當地選擇液狀、凝膠狀等,除水以外亦可使用水及低級醇作為溶劑。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,製造方法並無特別限制,可藉由於水中依序混合各成分並於20~70℃下充分攪拌、溶解而製造。於混合粉末狀之聚合物時,較佳為於水中分散聚合物後混合各成分。
於本發明之清潔劑組合物為皮膚清潔劑之情形時,較佳為於30℃下pH值為5~10,更佳為pH值為5.7~9.1。pH值係用水稀釋成20重量倍而測定。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,製造方法並無特別限制,例如包括如下步驟:藉由包括上述第一及第二步驟之
方法而獲得成分(C)之陽離子化羥丙基纖維素之步驟;及混合上述步驟所獲得之成分(C)、成分(A)、成分(B)及水之步驟。
於為水性毛髮清潔劑之情形時,藉由組合使用成分(A)~(C),從而即使為受損毛髮而亦容易活動手或手指且可獲得豐富之泡量與輕柔泡質並且消泡良好,抑制沖洗時之殘留感。其原因雖未必明確,但推測為藉由於沖洗時成分(A)與成分(C)凝聚,複合體會於毛髮表面析出,變得亦可於沖洗後殘留成分(C)。並且,認為由於毛髮表面之成分(C)與成分(A)、成分(B)會製造適合洗髮之泡質,故而即使於對損傷毛髮應用之情形時,亦可獲得良好之起泡性、手或手指之易活動性、沖洗時之殘留感之抑制效果。
本發明之清潔劑組合物可用作洗手乳、洗手水、洗面乳、潔面泡沫、沐浴乳等身體用清潔劑等皮膚清潔劑、或洗髮精等毛髮清潔劑。進而較佳為用作身體用皮膚清潔劑。又,亦較佳為用作水性毛髮清潔劑。
使用本發明之清潔劑組合物而清潔皮膚之方法,例如為如下所述。即,為如下方法:於將本發明之清潔劑組合物適量應用於身體即面、手足、軀體等身體皮膚部,起泡並進行清潔後,利用淋浴等溫水進行沖洗之方法。又,亦可於毛巾、海綿、刷等之清潔輔助工具上應用適量,起泡並進行清潔。
關於上述實施形態,本發明進而揭示下述組合物、方法、用途。
一種清潔劑組合物,其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D):(A)陰離子界面活性劑3~40重量%;(B)具有碳數4~12之烷基或烯基的甘油醚0.01~5重量%;(C)下述通式(1)所表示之陽離子化羥丙基纖維素0.01~10重量%,
(式中,R1、R2及R3各自獨立地表示下述通式(2)或(3)所表示之具有陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之取代基,n為表示脫水葡萄糖之平均聚合度之20~5000之數;陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01~3,且伸丙基氧基之取代度為0.01~5)
(式中,Y1及Y2中之一者為氫原子,另一者表示下述通式(4)所表示之陽離子性基,PO表示伸丙基氧基;p表示通式(2)或(3)中所含有之陽離子化伸乙基氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)-O-)之數量,q表示通式(2)或(3)中所含有之伸丙基氧基(-PO-)之數量,各自為0或正數;於p及q均不為0之情形時,陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之加成順序不限,進而,於p及/或q為2以上之情形時,可為嵌段鍵結或無規鍵結中之任一者)
(式中,R4、R5及R6各自獨立地表示碳數1~3之直鏈或支鏈之烷基,X-表示陰離子性基);(D)水。
一種清潔劑組合物,其含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E):(A)陰離子界面活性劑3~40重量%;(B)具有碳數4~12之烷基或烯基的甘油醚0.01~5重量%;(C)下述通式(1)所表示之陽離子化羥丙基纖維素0.01~10重量%,
(式中,R1、R2及R3各自獨立地表示下述通式(2)或(3)所表示之具有陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之取代基,n為表示脫水葡萄糖之平均聚合度之20~5000之數;陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01~3,且伸丙基氧基之取代度為0.01~5)
(式中,Y1及Y2中之一者為氫原子,另一者表示下述通式(4)所表示之陽離子性基,PO表示伸丙基氧基;p表示通式(2)或(3)中所含有之陽離子化伸乙基氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)-O-)之數量,q表示通式(2)或(3)中所含有之伸丙基氧基(-PO-)之數量,各自為0或正數;於p及q均不為0之情形時,陽離子化伸乙基氧基與伸丙基氧基之加成順序不限,進而,於p及/或q為2以上之情形時,可為嵌段鍵結或無規
鍵結中之任一者)
(式中,R4、R5及R6各自獨立地表示碳數1~3之直鏈或支鏈之烷基,X-表示陰離子性基);(D)水;(E)0.01~4重量%之選自(E1)陽離子性聚合物、(E2)陰離子性聚合物、(E3)非離子性聚合物及(E4)兩性聚合物中之一種或兩種以上。
如上述<1>或<2>之清潔劑組合物,其中成分(A)為選自聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、脂肪酸鹽、烷基醚羧酸鹽、N-醯胺酸鹽及N-醯基烷基牛磺酸鹽中之一種或兩種以上,較佳為烷基醚羧酸鹽、N-醯胺酸鹽、N-醯基烷基牛磺酸鹽,進而為烷基醚羧酸鹽與聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽之組合、烷基醚羧酸鹽與脂肪酸鹽之組合、烷基醚羧酸鹽與聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽及脂肪酸鹽之組合。
如上述<1>至<3>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(B)為異癸基甘油醚或2-乙基己基甘油醚,較佳為2-乙基己基甘油醚。
如上述<1>至<4>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(C)於通式(1)中之平均聚合度n為20以上,較佳為100以上,更佳為400以上,又,為5000以下,較佳為2000以下,更佳為1300以下;陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01以上,較佳為0.1以上,更佳為0.18以上,又,為3以下,較佳為2.4以下,更佳為3以下;伸丙基氧基之取代度為0.01以上,較佳為0.2以上,更佳為1.1以上,又,為5以下,較佳為3以下,更佳為2.9以下。
如上述<2>至<5>中任一項之清潔劑組合物,其中(E1)陽離子性聚合物為選自二烯丙基二烷基四級銨鹽(DMDAAC)/丙烯醯胺(AM)共聚物、陽離子化纖維素(氯化O-[2-羥基-3-(三甲基銨基)丙基]羥乙基纖維素)]、及陽離子化古亞膠(氯化古亞膠羥基丙基三銨)]中之一種或兩種以上,較佳為二烯丙基二烷基四級銨鹽(DMDAAC)/丙烯醯胺(AM)共聚物;(E2)陰離子性聚合物為選自丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(20)硬脂醚共聚物(INCI:ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(25)月桂醚共聚物(INCI:ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE
COPOLYMER)、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(25)山萮醚共聚物(INCI:ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER)、及丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(INCI:ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER)中之一種或兩種以上,較佳為丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(INCI:ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER);(E3)非離子性聚合物為選自羥乙基纖維素、羥基丙基甲基纖維素、羥基丙基古亞膠、聚乙烯基吡咯啶酮、及聚乙二醇中之一種或兩種以上,較佳為羥基丙基古亞膠、聚乙二醇;(E4)兩性聚合物為氯化二甲基二烯丙基銨與丙烯酸及丙烯醯胺之共聚物。
如上述<1>至<6>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(A)之含量於清潔劑總組成中為3~40重量%,於為皮膚清潔劑之情形時,於總組成中為3重量%以上,較佳為5重量%以上,更佳為7重量%以上,又,為40重量%以下,較佳為20重量%以下,更佳為15重量%以下。
如上述<1>至<7>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(B)之含量於清潔劑總組成中為0.01~10重量%,於為皮膚清潔劑之情形時,於總組成中為0.02重量%以上,較佳為0.2重量%以上,更佳為0.4重量%以上,又,為5重量%以
下,較佳為2重量%以下,更佳為1.2重量%以下。
如上述<1>至<8>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(C)之含量於清潔劑總組成中為0.01~10重量%,於為皮膚清潔劑之情形時,於總組成中為0.01重量%以上,較佳為0.2重量%以上,更佳為0.5重量%以上,又,為10重量%以下,較佳為2重量%以下,更佳為1.4重量%以下。
如上述<1>至<9>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(D)之含量於總組成中為40~90重量%。
如上述<2>至<10>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(E)之含量於總組成中為0.01~4重量%,較佳為0.1~2.1重量%,更佳為0.3~1.4重量%。
如上述<2>至<11>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(E1)及(C)之重量比例為(E1)/(C)=0.1~5,較佳為0.2~2。
如上述<2>至<12>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(E2)及(C)之重量比例為(E2)/(C)=0.1~5,較佳為0.2~2。
如上述<1>至<13>中任一項之清潔劑組合物,其進而含有(F)選自烷基聚糖苷型非離子界面活性劑及聚氧乙烯烷基醚非離子界面活性劑中之一種或兩種以上之非離子界面
活性劑。
如上述<14>之清潔劑組合物,其中成分(F)之HLB為10~20,較佳為HLB為13~16之非離子界面活性劑。
如上述<14>或<15>之清潔劑組合物,其中成分(F)為選自聚氧乙烯(21)月桂醚(HLB14)、聚氧乙烯(20)2-己基癸醚(HLB14)、聚氧乙烯(20)辛基十二烷基醚(HLB13)、及聚氧乙烯(16)月桂醚(HLB15.8)中之一種或兩種以上,較佳為聚氧乙烯(16)月桂醚。
如上述<14>至<16>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(F)為選自烷基(C10-16)聚葡糖苷、及烷基(C9-11)葡糖苷中之一種或兩種以上。
如上述<14>至<17>中任一項之清潔劑組合物,其中成分(F)之含量於清潔劑總組成中為0.05~10重量%,較佳為0.2~6重量%,更佳為0.5~4重量%。
如上述<1>至<18>中任一項之清潔劑組合物,其進而含有(G)兩性界面活性劑。
如上述<19>之清潔劑組合物,其中成分(G)之含量於清潔劑總組成中為0.1~10重量%,較佳為0.5~6重量%。
如上述<1>至<20>中任一項之清潔劑組合物,其係皮膚清潔劑。
一種皮膚清潔方法,其將如上述<1>至<21>中任一項之清潔劑組合物應用於身體皮膚部並清潔後,進行沖洗。
一種如上述<1>至<20>中任一項之清潔劑組合物之用途,其用以製造皮膚清潔劑。
一種如上述<1>至<20>中任一項之清潔劑組合物之用途,其用以製造水性毛髮清潔劑。
一種水性毛髮清潔劑,其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D):(A)陰離子界面活性劑、(B)具有碳數4~12之烷基或碳數4~12之烯基之單烷基甘油醚或單烯基甘油醚、(C)陽離子化羥丙基纖維素、(D)水,上述成分(C)具有下述通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,並且陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01~2.9,伸丙基氧基之取代度為0.1~4.0,[化10]
(上述通式(1)中,R1、R2及R3各自獨立地表示下述通式(2)所表示之具有上述陽離子化伸乙基氧基與上述伸丙基氧基之取代基,n表示上述脫水葡萄糖之平均聚合度,且n為50~5000)
(上述通式(2)中,Y1及Y2中之一者為氫原子,另一者表示下述通式(4)所表示之陽離子性基,PO表示伸丙基氧基;p表示上述通式(2)中所含有之陽離子化伸乙基氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)-O-)之數量,q表示伸丙基氧基(-PO-)之數量,各自為0或正整數;其中,全部R1、R2及R3中之p及q均不為0,又,於p及q均不為0之情形時,不限定上述陽離子化伸乙基氧基與上述伸丙基氧基之加成順序,進而,於p及q均不為0且p及/或q為2以上之情形時,可為嵌段鍵結或無規鍵結中之任一者)
(上述通式(4)中,R4、R5及R6各自獨立地表示碳數1~3之直鏈或支鏈之烷基,X-表示陰離子性基)。
如上述<25>之水性毛髮清潔劑,其中成分(C)之含量相對於該水性毛髮清潔劑整體為0.01~10重量%。
如上述<25>或<26>之水性毛髮清潔劑,其中成分(C)相對於成分(A)之重量比例為(C)/(A)=0.0005~0.5。
如上述<25>至<27>中任一項之水性毛髮清潔劑,其中成分(C)相對於成分(B)之重量比例為成分(C)/成分(B)=0.002~50。
如上述<25>至<28>中任一項之水性毛髮清潔劑成分,其中(A)之含量相對於水性毛髮清潔劑整體為3~20重量%。
如上述<25>至<29>中任一項之水性毛髮清潔劑成分,其中(B)之含量相對於水性毛髮清潔劑整體為0.01~5重量%。
如上述<25>至<30>中任一項之水性毛髮清潔劑,其中成分(A)之含量為5~18重量%,成分(C)之含量為0.02~5重量%,成分(B)之含量為0.05~4重量%。
如上述<25>至<31>中任一項之水性毛髮清潔劑,其中成
分(A)為下述通式(11)所表示之一種以上:R11O(CH2CH2O)uSO3M (11)(上述通式(11)中,R11表示碳數10~18之烷基或烯基,M表示鹼金屬、鹼土金屬、銨、烷醇胺或鹼性胺基酸,u以平均重量計表示0.5~5之數)。
如上述<25>至<32>中任一項之水性毛髮清潔劑,其中成分(B)為具有碳數8~10之烷基或碳數8~10之烯基之單烷基甘油醚或單烯基甘油醚。
如上述<25>至<33>中任一項之水性毛髮清潔劑,其中通式(1)中之R1、R2及R3均為通式(2)中p及q為0或1者。
如上述<25>至<34>中任一項之水性毛髮清潔劑,其中通式(2)中之Y1及Y2均為通式(4)中R4、R5及R6分別獨立為甲基或乙基者。
如上述<25>至<35>中任一項之水性毛髮清潔劑,其進而於用水稀釋20重量倍時之pH值(25℃)為2~5。
如上述<25>至<36>中任一項之水性毛髮清潔劑,其進而含有羥基單羧酸或二羧酸0.01~5重量%。
如上述<25>至<37>中任一項之水性毛髮清潔劑,其中上述成分(C)係藉由包括下述第一及第二步驟之製造方法所獲得之陽離子化羥丙基纖維素:第一步驟:於紙漿中添加陽離子化劑並進行利用粉碎機處理之低結晶化,其後一面添加鹼並進行利用粉碎機處理之低結晶化一面進行紙漿與陽離子化劑之反應,獲得陽離子化纖維素之步驟;第二步驟:使上述第一步驟所獲得之陽離子化纖維素與環氧丙烷進行反應,獲得陽離子化羥丙基纖維素之步驟。
於下述實施例中,各種物性之測定法如下所述。
紙漿、粉末纖維素之含水量使用紅外線水分計(Kett科學研究所股份有限公司製造,「FD-610」)。將於測定溫度120℃下、30秒之重量變化率成為0.1%以下之點設為測定之終點。
使用Rigaku股份有限公司製造之「Rigaku RINT 2500VC X-RAY繞射儀(diffractometer)」,並自於下述條件下所測得之繞射光譜之波峰強度,基於下述計算式(1)而算出。
X射線源:Cu/Kα射線,管電壓:40 kV,管電流:120 mA
測定範圍:2θ=5~45°
測定試樣:壓縮面積320 mm2×厚度1 mm之顆粒而製作
X射線之掃描速度:10°/min
於所獲得之結晶度取負值之情形時,均設為結晶度為0%。
[數2]結晶度(%)=[(I22.6-I18.5)/I22.6]×100 (1)(式中,I22.6表示X射線繞射時之晶格面(002面)(繞射角2θ=22.6°)之繞射強度,I18.5表示非晶部(繞射角2θ=18.5°)之繞射強度)
藉由透析膜(截留分子量1000)純化製造例所獲得之C-HPC後,冷凍乾燥水溶液而獲得純化C-HPC。藉由元素分析測定所獲得之純化C-HPC之氯含量(%),將C-HPC中所含有之陽離子性基之數量與作為抗衡離子之氯化物離子之數量近似為相同數值,並由下述計算式(2)求出C-HPC單元重量中所含有之陽離子化伸乙基氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)O-)之量(a(mol/g))。
[數3]a(mol/g)=由元素分析所求出之氯含量(%)/(35.5×100) (2)
分析對象並非羥丙基纖維素而為純化C-HPC,除此以外,依據日本藥典記載之「羥丙基纖維素之分析法」測定羥基丙氧基含量(%)。由下述計算式(3)求出羥基丙氧基含量[式量(OC3H6OH=75.09](b mol/g)。
由所獲得之a及b與下述計算式(4)及(5)算出陽離子化伸乙基氧基之取代度(k)及伸丙基氧基之取代度(m)。
[數5]a=k/(162+k×K+m×58) (4) b=m/(162+k×K+m×58) (5)[式中,k及K分別表示陽離子化伸乙基氧基之取代度及式量,m表示伸丙基氧基之取代度]
稱量試樣(0.50 g)置於50 mL螺旋管中,添加離子交換水49.5 g並利用磁力攪拌器攪拌12小時而溶解。將該溶液移至50 mL離心管中,並以3000 rpm(2000×g)進行離心分離20分鐘。對上清液5 mL進行減壓乾燥(105℃,3小時),獲求固體成分,並根據下述式算出水可溶分率。
[數6]水可溶分率(%)=(上清液5 mL中之固體重量(g)×10/試樣重量)×100
於定量瓶(100 mL)中添加氯化亞銅0.5 g、25%氨水20~30 mL並完全地溶解後,添加氫氧化銅1.0 g、及25%氨水至即將到達標線之量。將其攪拌30~40分鐘而完全地溶解。其後,添加精確稱量之纖維素而將上述氨水填滿至標線。為了不使空氣進入而進行密封,利用磁力攪拌器攪拌12小時而溶解,從而製備測定用溶液。在20~500 mg之範圍內變更所添加之纖維素量而製備不同濃度之測定用溶液。
將上述(i)所獲得之測定用溶液(銅氨溶液)放於烏式黏度計中,於恆溫槽(20±0.1℃)中靜置1小時後,測定液體之流下速度。根據各種纖維素濃度(g/dL)之銅氨溶液之流下時間(t(秒))與未添加纖維素之銅氨水溶液之流下時間(t0(秒)),根據下述式求出各個濃度下之還原黏度(ηsp/c)。
ηsp/c={(t-t0)/t0}/c
(c:纖維素濃度(g/dL)
進而,將還原黏度外推至c=0而求出固有黏度[η](dL/g),並根據下述式求出黏度平均聚合度(DP,Degree of Polymerization)。
DP=2000×[η]
使用精確稱量之C-HPC代替精確稱量之纖維素,除此以外,以與上述(i)之測定溶液之製備相同之方式製備測定溶液。
使用纖維素換算濃度(g/dL)作為測定溶液之濃度,除此以外,以與上述(ii)之黏度平均聚合度之測定相同之方式進行測定。
此處,所謂纖維素換算濃度(ccell)係指於測定溶液1 dL中所含有之纖維素骨架部分之重量(g),以下述計算式(6)定義。
[數7]ccell=u×162/(162+k×K+m×58) (6)[式中,u表示於測定溶液之製備時所使用之精確稱量之C-HPC之重量(g),k、K、m分別表示與上述計算式(4)及(5)相同含義]
分析對象並非羥丙基纖維素而為上述進行藉由透析膜之純化、冷凍乾燥之C-HPC,除此以外,依據日本藥典記載之羥丙基纖維素之分析法算出伸丙基氧基之取代度。
利用片材造粒機(Horai公司製造,製品名「SGG-220」)
對片材狀木材紙漿(Tembec公司製造,平均聚合度1770,結晶度74%,含水量8.5%)進行處理,製成片狀。
於袋中混合所獲得之片狀紙漿2.1 kg與氯化縮水甘油基三甲基銨(以下也稱為「GMAC(Glycidyl trimethyl Ammonium Chloride)」,阪本藥品工業公司製造,含水量20%,純度90%以上)1.2 kg(每1莫耳AGU(Anhydrous Glucose Unit,無水葡萄糖單元)為0.5莫耳)後,投入批次式振磨機(中央化工機公司製造之「FV-20」:容器總體積68.9 L,桿係使用30 mm、長度590 mm、截面形狀為圓形之SUS(Steel Use Stainless,不鏽鋼)304製桿114根,填充率70%)中。以頻率20 Hz、總振幅8 mm、溫度30℃以下進行結晶度降低處理12分鐘,獲得纖維素與GMAC之粉末狀混合物(相對於纖維素之含水量為22.3%,黏度平均聚合度1350,結晶度68%)。
於步驟(2)所獲得之粉末狀混合物中添加NaOH粉末0.284 kg(相對於每1莫耳AGU為0.6莫耳),並於上述批次式振磨機中以頻率20 Hz、總振幅8 mm、溫度50℃以下進行結晶度降低處理20分鐘,獲得陽離子化纖維素(以下也稱為「C-Cell」)與GMAC、NaOH之粉末狀混合物。進而,將聚丙二醇(和光純藥工業公司製造,商品名;「聚丙二醇
二醇型平均分子量1000」(PPG(Poly Propylene Glycol,聚丙二醇)1000);重量平均分子量1000)0.192 kg(相對於步驟a所使用之原料纖維素為10重量%)投入批次式振磨機中,以頻率20 Hz、總振幅8 mm、溫度50℃以下進行結晶度降低處理120分鐘,獲得C-Cell、GMAC、NaOH、及PPG1000之粉末狀混合物為3.7 kg。
將反覆進行複數個批次之步驟(2)及步驟(3)所製備之粉末狀混合物10.0 kg裝入75 L犁刀混合機中,將內部溫度升溫至56℃並逐次滴加環氧丙烷2.8 kg(相對於每1莫耳AGU為1.5莫耳),反應進行至環氧丙烷消耗而內壓下降為止。相對於所獲得之反應結束品12.6 kg噴霧投入24%乳酸水溶液8.0 kg而獲得中和物20.6 kg。
將所獲得之中和物15.2 kg裝入65 L高速混合機中,並於內部溫度70~80℃下進行減壓乾燥,藉此獲得乾燥品10.0 kg。藉由利用針磨機粉碎該乾燥品而進行粉末化來使用。
生成物藉由透析膜(截留分子量1000)而純化後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(1)。使用純化品進行分析,結果算出陽離子基、伸丙基氧基之取代度分別為0.22、及1.13。又,所獲得之C-HPC(1)之黏度平均聚合度為693。
利用片材造粒機(Horai公司製造,「SGG-220」)對片材
狀木材紙漿[Tembec公司製造,Biofloc HV(Vickers hardness,維氏硬度)+,平均聚合度1481,結晶度74%,含水量4.6%]進行處理,製成3~5 mm見方之片狀。
將上述步驟(1)所獲得之片狀紙漿100 g與0.7 mm粒狀之NaOH 23.6 g(相對於每1莫耳AGU為1.0莫耳當量)投入批次式振磨機(中央化工機公司製造之「MB-1」:容器總體積3.5 L、桿係使用30 mm、長度218 mm、截面形狀為圓形之SUS304製桿13根,填充率57%)中並進行粉碎處理(頻率20 Hz,振幅8 mm,溫度30~70℃)15分鐘。將所獲得之纖維素-NaOH混合粉碎物移至乳缽中,以噴霧方式添加水50 g並利用杵於20℃下混合5分鐘而獲得鹼纖維素(平均聚合度:1175,結晶度:28%)。
將上述步驟(2)所獲得之鹼纖維素添加至密閉反應裝置(日東高壓公司製造,1.5 L高壓釜)中,利用氮氣置換反應容器內氣體。繼而,一面進行攪拌一面升溫至50℃,於容器內之壓力為0.05 MPa之固定壓力下逐次投入環氧丙烷並反應7小時。環氧丙烷之合計投入量為102 g(相對於每1莫耳AGU為3.0莫耳當量)。
將上述步驟(3)所獲得之反應混合物30.0 g取至乳缽中,添加65%之氯化3-氯-2-羥基丙基三甲基銨水溶液(四日市合成公司製造)9.30 g(相對於每1莫耳AGU為0.50莫耳當量)並
混合5分鐘後,移至150 mL玻時璃瓶中,並於50℃下反應7小時,藉此製備粗製C-HPC。
採集該粗製C-HPC粉末5.0 g並利用乳酸進行中和。為了求出伸丙基氧基及陽離子化伸乙基氧基之取代度,藉由透析膜(截留分子量1000)純化中和物後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(2)。
對所獲得之純化品進行分析,結果算出陽離子基、伸丙基氧基之取代度分別為0.18、及2.0。又,所獲得之C-HPC(2)之黏度平均聚合度為693。
利用片材造粒機(Horai公司製造,「SGG-220」)對片材狀木材紙漿[Tembec公司製造,Biofloc HV+,平均聚合度1604,α-纖維素含量93.0%,結晶度74%,含水量7.0%]進行處理,製成3~5 mm見方之片狀。
將所獲得之片狀紙漿投入減壓乾燥器(Advantec東洋公司製造,商品名:VO-402)中,於105℃、20 kPa、氮氣流通下乾燥2小時,獲得乾燥片狀紙漿(平均聚合度1604,α-纖維素含量99.2%,結晶度74%,含水量0.8%)。
將所獲得之乾燥片狀紙漿920 g投入振動棒磨機(中央化工機公司製造,商品名;FV-10,容器總量35 L、棒徑;30 mm,使用棒數63根)中,利用振幅8 mm、20 Hz於
10~40℃下進行10分鐘粉碎機處理,獲得降低結晶度之粉末狀紙漿(平均聚合度1198,結晶度14%,含水量1.0%)920 g作為含有纖維素之原料(I)。
將上述(步驟1)中作為含有纖維素之原料(I)所獲得之粉末狀紙漿460 g投入混合機(Matsubo公司製造,「勞迪吉混合機」,體積5 L),一面以主翼250 rpm、切碎機翼2500 rpm進行攪拌一面歷時1.5分鐘噴霧添加42.5%氫氧化鈉水溶液266.8 g(原料(II)纖維素相對於每1莫耳AGU為1.0莫耳當量、及相對於原料(II)纖維素為33%之水)。噴霧後將內部溫度升溫至50℃,並進行攪拌熟化3小時,獲得鹼纖維素混合物。
一面於上述勞迪吉混合機內以主翼50 rpm、切碎機翼400 rpm攪拌(2)所獲得之鹼纖維素混合物720.5 g一面升溫至50℃,其後,歷時3.5小時滴加環氧丙烷571.4 g(鹼纖維素相對於每1莫耳AGU為3.5莫耳當量)。滴加結束後於50℃下熟化2小時。
將上述羥丙基化所獲得之反應混合物272.0 g投入混合機(深江Powtec公司製造,「高速混合機」,體積2 L)中,將內部溫度升溫至50℃,一面以主翼337 rpm、切碎機翼1800 rpm進行攪拌一面歷時1.5分鐘噴霧添加65%之氯化3-氯-2-羥基丙基三甲基銨水溶液(四日市合成公司製造)82.8 g(相
對於羥丙基化所獲得之反應混合物中之含有纖維素骨架之化合物之構成纖維素骨架之每1莫耳AGU為0.5莫耳當量)。噴霧後進行攪拌熟化2小時而製造粗製C-HPC。繼而,歷時1.5分鐘噴霧29%乳酸水溶液,進行粗製C-HPC之中和。
採集該粗製C-HPC粉末5.0 g,為了求出伸丙基氧基及陽離子化伸乙基氧基之取代度,藉由透析膜(截留分子量1000)純化中和物後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(3)。
對所獲得之純化品進行分析,結果算出陽離子基、伸丙基氧基之取代度分別為0.11、及2.0。又,所獲得之C-HPC(3)之黏度平均聚合度為743。
利用片材造粒機(Horai公司製造,「SGG-220」)對作為纖維素之片材狀木材紙漿[Tembec(Tembec)公司製造,黏度平均聚合度1770,結晶度74%,含水量7.6%]進行處理,製成片狀。
於乳缽中、於所獲得之片狀紙漿108 g中氯化縮水甘油基三甲基銨(以下也稱為「GMAC」,阪本藥品工業公司製造,含水量20%,純度90%以上)中混合23.4g[每莫耳纖維素之脫水葡萄糖單元(以下也稱為「AGU」)為0.2莫耳]後,投入批次式振磨機(中央化工機公司製造之「MB-1」:
容器總體積3.5 L,桿係使用30 mm、長度218 mm、截面形狀為圓形之SUS304製桿13根,填充率57%)中。以頻率20 Hz、總振幅8 mm、溫度30℃以下進行結晶度降低處理12分鐘,獲得纖維素與GMAC之粉末狀混合物131 g(相對於纖維素之含水量12.3%,黏度平均聚合度1350,結晶度68%)。
於乳缽中、於(2)所獲得之粉末狀混合物131 g中混合24.7%氫氧化鈉水溶液20 g(相對於每1莫耳AGU為0.2莫耳)後,投入批次式振磨機(中央化工機公司製造之「MB-1」:容器總體積3.5 L,桿係使用10 mm、長度218 mm、截面形狀為圓形之SUS304製桿117根,填充率57%)。以頻率20 Hz、總振幅8 mm、溫度30℃以下進行結晶度降低處理60分鐘,獲得C-Cell與GMAC、氫氧化鈉之粉末狀混合物151 g(相對於纖維素之含水量27.4%,黏度平均聚合度1330,結晶度45%)。自該粉末狀混合物中採集5 g並利用乙酸進行中和,利用85%異丙醇水溶液100 mL清潔3次並進行除鹽、純化後減壓乾燥,藉此獲得純化陽離子化纖維素4 g(黏度平均聚合度1330,結晶度45%)。
由元素分析之結果算出陽離子基之取代度為0.1。又,水可溶分率為31%。
將所獲得之陽離子化纖維素100 g(未中和、未純化品)裝
入安裝有回流管之1 L捏合機(入江商會公司製造,PNV-1型)中,利用溫水將捏合機之套管部加熱至70℃,並在氮氣環境下滴加環氧丙烷141.9 g(相對於每1莫耳AGU為6莫耳,關東化學公司製造,特級試劑),至環氧丙烷消耗而回流停止為止進行反應40小時。
自捏合機中取出生成物,獲得淺褐色之粗製C-HPC粉末240 g。自該反應結束品中採集10.0 g,利用乙酸進行中和而獲得淺褐色固體。藉由透析膜(截留分子量1000)純化生成物後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(4)。
自根據羥丙基纖維素之分析法伸丙基氧基[分子量(C3H6O)=58.08]含量算出伸丙基氧基之取代度為2.9。又,所獲得之C-HPC(4)之水可溶分率為71%,黏度平均聚合度為1,300。
於50℃減壓下對粉末纖維素(日本製紙Chemical公司製造,纖維素粉KCFlock W-400G,平均聚合度191,結晶度77%,含水量7.0%)進行乾燥處理12小時,獲得乾燥粉末纖維素(含水量1.0%)。
於乳缽中、於所獲得之粉末纖維素100 g中混合GMAC 60.8 g後投入製造例1中所記載之振磨機中。進行粉碎處理(頻率20 Hz,振幅8 mm,溫度10~40℃)12分鐘,獲得纖維素與GMAC之粉末狀混合物。
進而,於振磨機內投入48%氫氧化鈉水溶液29.8 g。再次使用上述振磨機並於相同之粉碎條件下進行粉碎處理60分鐘,獲得陽離子化纖維素。
將添加有上述步驟所獲得之陽離子化纖維素190 g之捏合機升溫至70℃,一面攪拌一面滴加環氧丙烷18.0 g,至環氧丙烷被消耗而回流停止為止進行反應6小時。
將反應結束混合物自捏合機移至乳缽中,添加GMAC87.5 g(相對於每1莫耳AGU為0.8莫耳當量)並於室溫下混合10分鐘。其後,返回捏合機中,一面攪拌一面於50℃下進行反應5小時,獲得淺褐色之粗製C-HPC粉末295 g。
於所獲得之粗製C-HPC粉末中再次添加GMAC87.5 g,同樣地進行至在50℃之反應為止。反覆進行上述操作合計7次(所添加之環氧丙烷之總量為612.5 g;相對於每1莫耳AGU為5.3莫耳當量)。自該反應結束品中採集10.0 g並利用乳酸進行中和,獲得淺褐色固體。為了求出伸丙基氧基及陽離子化伸乙基氧基之取代度,藉由透析膜(截留分子量1000)純化生成物後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(5)。
所獲得之純化C-HPC(5)之陽離子化伸乙基氧基、伸丙基氧基之取代度分別算出為2.36、及0.2。平均聚合度為432。
利用片材造粒機(Horai公司製造,「SGG-220」)對片材狀木材紙漿[Tembec公司製造,Biofloc HV+,平均聚合度1604,α-纖維素含量93.0%,結晶度74%,含水量7.0%]進行處理,製成3~5 mm見方之片狀。
將所獲得之片狀紙漿投入減壓乾燥器(Advantec東洋公司製造,商品名:VO-402),於105℃、20 kPa、氮氣流通下乾燥2小時,獲得乾燥片狀紙漿(平均聚合度1604,α-纖維素含量99.2%,結晶度74%,含水量0.8%)。
將所獲得之乾燥片狀紙漿920 g投入振動棒磨機(中央化工機公司製造,商品名;FV-10,容器總量35 L,棒徑;30 mm,使用棒數63根)中,以振幅8 mm、20 Hz於10~40℃下進行10分鐘粉碎機處理,獲得降低結晶度之粉末狀紙漿(平均聚合度1198,結晶度14%,含水量1.0%)920 g作為含有纖維素之原料(I)。
將上述(步驟1)中作為含有纖維素之原料(I)所獲得之粉末狀紙漿460 g投入混合機(Matsubo公司製造,「勞迪吉混合機」,體積5 L)中,一面以主翼250 rpm、切碎機翼2500 rpm進行攪拌一面歷時1.5分鐘噴霧添加42.5%氫氧化鈉水溶液266.8 g(原料(II)纖維素相對於每1莫耳AGU為1.0莫耳
當量、及相對於原料(II)纖維素為33%之水)。噴霧後將內部溫度升溫至50℃,進行攪拌熟化3小時,獲得鹼纖維素混合物。
於上述勞迪吉混合機內一面以主翼50 rpm、切碎機翼400 rpm攪拌(2)所獲得之鹼纖維素混合物720.5 g一面升溫至50℃,其後,歷時3.5小時滴加環氧丙烷571.4 g(鹼纖維素相對於每1莫耳AGU為3.5莫耳當量)。滴加結束後,於50℃下熟化2小時。
藉由將上述羥丙基化所獲得之反應混合物於冷藏庫(5℃)中靜置熟化6個月而緩慢地進行糖鏈切割。於乳缽中混合該低溫熟化後之反應混合物5.0 g與65%之氯化3-氯-2-羥基丙基三甲基銨水溶液(四日市合成公司製造)1.38 g(相對於羥丙基化所獲得之反應混合物中之含有纖維素骨架之化合物之構成纖維素骨架之每1莫耳AGU為0.45莫耳當量),將所得之混合物於50℃下在密閉型反應容器內進行靜置熟化5小時而製造粗製C-HPC。繼而,使用29%乳酸水溶液,進行粗製C-HPC之中和。
採集該粗製C-HPC粉末2.0 g,為了求出伸丙基氧基及陽離子化伸乙基氧基之取代度,藉由透析膜(截留分子量1000)純化中和物後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(6)。
對所獲得之純化品進行分析,結果算出陽離子基、伸丙
基氧基之取代度分別為0.20、及2.1。又,所獲得之C-HPC(6)之黏度平均聚合度為100。
利用片材造粒機(Horai公司製造,「SGG-220」)對片材狀木材紙漿(Tembec公司製造,Biofloc HV10,平均聚合度1508,結晶度74%,含水量7.6%)進行處理,製成3~5 mm見方之片狀。
於塑膠袋中、於上述步驟(1)所獲得之片狀紙漿2100 g中混合氯化縮水甘油基三甲基銨水溶液(阪本藥品工業公司製造,含水量20%,純度90%以上)(以下稱為「GMAC」)1170 g(相對於每1莫耳纖維素之脫水葡萄糖單元(以下稱為「AGU」)為0.52莫耳當量)後,投入批次式振磨機(中央化工機公司製造之「FV-20」:容器總體積69
L,桿係使用30 mm、長度600 mm、截面形狀為圓形之SUS304製桿114根,填充率71%)中。進行粉碎處理(頻率60 Hz,振幅8 mm,溫度10~40℃)12分鐘,獲得纖維素與GMAC之粉末狀混合物。
進而,於振磨機內投入粒狀之氫氧化鈉284 g(相對於每1莫耳AGU為0.6莫耳當量)。於相同條件下進行粉碎處理120分鐘而獲得陽離子化纖維素。
將上述步驟(2)所獲得之陽離子化纖維素170 g裝入安裝有回流管之1 L捏合機(入江商會公司製造,PNV-1型)中並升溫至70℃,一面攪拌一面滴加環氧丙烷51 g(相對於每1莫耳AGU為2.0莫耳當量,關東化學公司製造,特級試劑),至環氧丙烷消耗而回流停止為止進行反應6小時。
自捏合機中取出反應結束混合物,獲得淺褐色之粗製C-HPC粉末220 g。採集該粗製C-HPC粉末10.0 g並利用乳酸進行中和。為了求出伸丙基氧基及陽離子化伸乙基氧基之取代度,藉由透析膜(截留分子量1000)純化中和物後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(7)。
將上述步驟中之製造條件示於表2。
又,由所獲得之純化C-HPC(7)之元素分析,氯元素含量為3.80%。又,上述根據「羥丙基纖維素之分析法」之羥基丙氧基含量為36.5%。將所獲得之純化C-HPC(1)之平均聚合度、陽離子化伸乙基氧基之取代度及伸丙基氧基之取代度示於表2及表4。
利用片材造粒機(Horai公司製造,「SGG-220」)對片材狀木材紙漿(Tembec公司製造Biofloc HV+,平均聚合度1770,結晶度74%,含水量7.0%)進行處理,製成3~5 mm見方之片狀。
於乳缽中、於上述步驟(1)所獲得之片狀紙漿100 g中混合GMAC58.5 g(相對於每1莫耳AGU為0.2莫耳當量)後,投入批次式振磨機(中央化工機公司製造之「MB-1」:容器總體積3.5 L,桿係使用30 mm、長度218 mm、截面形狀為圓形之SUS304製桿13根,填充率57%)中。進行粉碎處理(頻率20 Hz,振幅8 mm,溫度30~70℃)12分鐘,獲得纖維素與GMAC之粉末狀混合物。
於所獲得之粉狀混合物中添加48%氫氧化鈉水溶液10.3 g(相對於每1莫耳AGU為0.23莫耳當量)並於乳缽中混合後投入上述批次式振磨機中。於相同之條件下進行粉碎處理60分鐘,獲得陽離子化纖維素。
將上述步驟(2)所獲得之陽離子化纖維素127 g裝入製造例7所使用之安裝有回流管之1 L捏合機中並升溫至70℃,一面攪拌一面滴加環氧丙烷45 g(相對於每1莫耳AGU為2.8莫耳當量),至環氧丙烷消耗而回流停止為止進行反應6小時,獲得淺褐色之粗製C-HPC粉末181.0 g。
針對該粗製C-HPC粉末,根據製造例7進行中和、純化、冷凍乾燥而獲得純化C-HPC(8)。將所獲得之純化C-HPC(8)之平均聚合度、陽離子化伸乙基氧基之取代度及伸丙基氧基之取代度示於表2及表4。
利用片材造粒機(Horai股份有限公司製造,「SGG-220」)對片材狀木材紙漿[Tembec公司製造,Biofloc HV+,平均聚合度1604,α-纖維素含量93.0%,結晶度74%,含水量7.0%]進行處理,製成3~5 mm見方之片狀。
將所獲得之片狀紙漿投入減壓乾燥器(Advantec東洋股份有限公司製造,商品名;VO-402),於105℃、20 kPa、氮氣流通下乾燥2小時,獲得乾燥片狀紙漿(平均聚合度1604,α-纖維素含量99.2%,結晶度74%,含水量0.8%)。
將所獲得之乾燥片狀紙漿920 g投入振動棒磨機(中央化工機股份有限公司製造,商品名;FV-10,容器總量35 L,棒徑;30 mm,使用棒數63根,棒長度510 mm,棒截面形狀為圓形之SUS304製,填充率70%),以振幅8 mm、20 Hz於10~40℃下進行10分鐘粉碎機處理,獲得降低結晶度之粉末狀紙漿(平均聚合度1198,結晶度14%,含水量1.0%)920 g作為含有纖維素之原料(I)。
將上述步驟(1)中作為含有纖維素之原料(I)所獲得之粉末狀紙漿530 g投入混合機(Matsubo股份有限公司製造,「勞迪吉混合機」,體積5 L)中,一面以主翼250 rpm、切碎機翼2500 rpm進行攪拌一面以20秒噴霧添加43%NaOH水溶液307 g(含有纖維素之原料(I)中之纖維素(以下也稱為「原料(II)纖維素」)相對於每1莫耳AGU為1.0莫耳當量、及相對於原料(II)纖維素為33.3%之水)。噴霧後,將內部溫度升溫至50℃,進行攪拌熟化2.5小時,獲得鹼纖維素混合物。
於上述勞迪吉混合機內一面以主翼50 rpm、切碎機翼400 rpm攪拌步驟2所獲得之鹼纖維素混合物720.4 g一面升溫至50℃,其後,歷時3.5小時滴加環氧丙烷571.4 g(鹼纖維素混合物相對於每1莫耳AGU為3.5莫耳當量)。滴加結束後於50℃下進行熟化2小時。
將所獲得之羥丙基纖維素226.4 g裝入高速混合機(深江工業公司製造,總體積2 L)中,於主翼旋轉337 rpm(周速3 m/s)、副翼轉速1800 rpm之攪拌下,於混合機上部經由球閥而設置500 mL之金屬製造容器,於容器內添加氯化3-氯-2-羥基丙基三甲基銨(四日市合成股份有限公司製造,含水量30%,純度70%)109.1 g。對套管進行加熱並控制溫度(內部溫度:50℃),攪拌2小時而獲得粗製C-HPC。
使用乳酸中和該粗製C-HPC。為了求出伸丙基氧基之取
代度,藉由透析膜(截留分子量1000)純化中和物後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(9)。
將所獲得之純化C-HPC(9)之平均聚合度、陽離子化伸乙基氧基之取代度及伸丙基氧基之取代度示於表3及表4。
利用片材造粒機(Horai股份有限公司製造,「SGG-220」)對片材狀木材紙漿[Tembec公司製造,Biofloc HV+,平均聚合度1604,α-纖維素含量93.0%,結晶度74%,含水量7.0%]進行處理,製成3~5 mm見方之片狀。
將所獲得之片狀紙漿投入減壓乾燥器(Advantec東洋股份有限公司製造,商品名;VO-402)中,於105℃、20 kPa、氮氣流通下乾燥2小時,獲得乾燥片狀紙漿(平均聚合度1604,α-纖維素含量99.2%,結晶度74%,含水量0.8%)。
將所獲得之乾燥片狀紙漿920 g投入振動棒磨機(中央化工機股份有限公司製造,商品名;FV-10,容器總量35 L,棒徑;30 mm,使用棒數63根,棒長度510 mm,棒截面形狀為圓形之SUS304製,填充率70%),以振幅8 mm、20 Hz於10~40℃下進行10分鐘粉碎機處理,獲得降低結晶度之粉末狀紙漿(平均聚合度1198,結晶度14%,含水量1.0%)920 g作為含有纖維素之原料(I)。
將上述步驟(1)中作為含有纖維素之原料(I)所獲得之粉末狀紙漿4450 g投入混合機(大平洋機工公司製造,「犁刀混合機」,體積75 L),一面以主翼3 m/s、切碎機翼1800 rpm進行攪拌一面歷時1.5分鐘噴霧添加43%NaOH水溶液2580 g(原料(II)纖維素相對於每1莫耳AGU為1.0莫耳當量、及相對於原料(II)纖維素為31%之水)。噴霧後將內部溫度升溫至50℃,進行攪拌熟化3小時,獲得鹼纖維素混合物。
於上述犁刀混合機內一面以主翼1 m/s、切碎機翼400 rpm攪拌步驟2所獲得之鹼纖維素混合物7030 g一面升溫至50℃,其後,歷時6小時滴加環氧丙烷5580 g(鹼纖維素混合物相對於每1莫耳AGU為3.5莫耳當量)。滴加結束後於50℃下進行熟化3小時。
將所獲得之羥丙基纖維素192.0 g裝入高速混合機(深江工業股份有限公司製造,總體積2 L)中,並於主翼旋轉337 rpm(周速3 m/s)、副翼轉速1800 rpm之攪拌下,於混合機上部經由球閥而設置500 mL之金屬製造容器,於容器內添加氯化3-氯-2-羥基丙基三甲基銨(四日市合成股份有限公司製造,含水量30%,純度70%)95.08 g。對套管進行加熱並控制溫度(內部溫度:50℃),攪拌2小時而獲得粗製C-HPC。
使用乳酸中和該粗製C-HPC。為了求出伸丙基氧基之取代度,藉由透析膜(截留分子量1000)純化中和物後進行水溶液之冷凍乾燥,獲得純化C-HPC(10)。
將所獲得之純化C-HPC(10)之平均聚合度、陽離子化伸乙基氧基之取代度及伸丙基氧基之取代度示於表3及表4。
利用下述方法製造表5所示組成之皮膚清潔劑組合物。針對於所獲得之皮膚清潔劑組合物,對迅速起泡性、泡質、清潔時之泡量、沖洗時之泡量、沖洗時之停留性強度、剛用毛巾擦乾後之肌膚感及乾燥後之肌膚感進行評價。將結果一併示於表5。
藉由於20℃之水中分散粉末狀之C-HPC後,依序混合各成分並充分地攪拌、溶解而獲得皮膚清潔劑組合物。
在手上抹取各皮膚清潔劑組合物1 g,利用30℃之自來水稀釋成約5倍,用雙手輕柔地起泡5秒而評價迅速起泡性。評價以下述基準進行,並以5名專業官能檢查員之平均值表示。
5:感覺起泡(性)非常迅速。
4:感覺起泡(性)迅速。
3:感覺起泡(性)一般。
2:感覺起泡(性)稍慢。
1:感覺起泡(性)緩慢。
在手上抹取各皮膚清潔劑組合物1 g,利用30℃之自來水稀釋成約5倍,用雙手輕柔地起泡20秒而評價泡質(濃稠度)。評價以下述基準進行,並以5名專業官能檢查員之平均值表示。
5:感覺細膩,非常濃稠且良好之泡質。
4:感覺濃稠且良好之泡質。
3:感覺稍濃稠之泡質。
2:感覺稍輕之粗糙泡質。
1:感覺較輕之粗糙泡質。
利用自來水4度硬水將各皮膚清潔劑組合物稀釋成50倍(相當於身體清潔時之條件),製成試樣水溶液。於50 mL之帶閥且附有刻度之玻璃圓筒管(23 mm×180 mm)中,添加試樣水溶液7.5 mL並塞緊,使用振盪器(Iwaki產業公司製造,型號萬能振盪器V-SX),並以300衝程/分之速度震盪30秒,讀取震盪剛結束後之泡量(cm)。
假定沖洗後之消泡而利用自來水4度硬水將各皮膚清潔劑組合物稀釋成400倍,製成試樣水溶液。於50 mL之帶閥且附有刻度之玻璃圓筒管(35 mm×78 mm)中添加試樣水溶
液7.5 mL並塞緊,使用振盪器(Iwaki產業公司製造,型號萬能振盪器V-SX),並以300(衝程/分)之速度震盪30秒,讀取剛震盪後之泡量(cm)。
在手上抹取各皮膚清潔劑組合物1 g,利用30℃之自來水稀釋成約5倍,用雙手輕柔地起泡20秒,將泡擴展至整個單臂(自肘至手腕前),用自來水進行沖洗。此時,一面搓合兩前臂一面進行沖洗,由沖洗結束時之停留感強度評價沖洗性能。各評價基於下述基準進行,結果係以5名專業官能檢查員之平均值表示。
5:感覺沖洗結束時之停留感非常強。
4:感覺沖洗結束時之停留感較強。
3:感覺沖洗結束時之停留感一般。
2:感覺沖洗結束時之停留感稍弱。
1:感覺沖洗結束時之停留感較弱。
10名專業官能檢查員使用各皮膚清潔劑組合物清潔全身1天1次。將其連續進行3天,並針對剛用毛巾擦拭後肌膚吸附手般之濕潤觸感,用另一手掌對臂之內側進行評價。結果係以回答如肌膚吸附手般之濕潤觸感較強之人之人數表示。
10名專業官能檢查員使用各皮膚清潔劑組合物並清潔全身1天1次。將其連續進行3天,並針對用毛巾擦乾後經過10分鐘後之乾燥後之肌膚,以回答伴隨濕潤感之潤滑觸感較強之人之人數表示。
以與實施例1~12相同之方式製造表6所示組成之皮膚清潔劑組合物。
所獲得之皮膚清潔劑組合物均為如下者:起泡迅速、泡質之細膩、非常濃稠且良好、清潔時之泡之增泡性優異、可獲得較高之清潔實感、不會膩滑而迅速地沖洗、於乾燥後濕潤並可獲得潤滑之觸感。
*1:花王公司製造,Emal 170J之有效成分
*2:花王公司製造,Akipo 26之有效成分
*3:花王公司製造,Kaoakipo RLM-45NV之有效成分
*4:Ajinomoto公司製造,Amilite GCK-11之有效成分
*5:花王公司製造,Penetol GE-EH
*6:BASFSE公司製造,Luviquat FC550(陽離子電荷密度3.3meq/g)之有效成分
*7:Ondeo Nalco公司製造,Merquat 550(陽離子電荷密度:3.1meq/g)之有效成分
*8:Lubrizol Advanced Materials公司製造,Carbopol ETD2020之有效成分
*9:明成化學工業公司製造,Alkox E-100之有效成分
*10:Rhodia Japan.Ltd製造,Jaguar HP-105之有效成分
*11:信越化學工業公司製造,Metolose 60SH-10000之有效成分
*12:Ondeo Nalco公司製造,Merquat plus 3331之有效成分
*13:花王公司製造,AG-124之有效成分
*14:花王公司製造,AG-10LK之有效成分
*15:花王公司製造,Emulgen 116之有效成分
*16:花王公司製造,Amphitol 20AB之有效成分
*17:花王公司製造,Amphitol 55AB之有效成分
*18:花王公司製造,Amphitol 20HD之有效成分
製造表7所示組成之水性毛髮清潔劑,並對迅速起泡性、泡量之豐富性、泡質之輕柔性、洗髮時手指之易活動性、無沖洗時之滑膩感、沖洗時之消泡優良性及無沖洗後之殘留感進行評價。將結果一併示於表7。再者,pH值係用水稀釋20重量倍者於25℃下之值。
5名官能檢查員一面利用下述方法對10 g(長度25 cm,平均直徑80 μm,寬度5.5 cm)髮束(實施1次平板燙髮、2次漂白處理之日本女性之損傷毛髮)進行處理一面進行官能評價。
於利用40℃之溫水輕柔地洗濯上述髮束後,去除多餘水分,使用0.5 g之水性毛髮清潔劑充分地起泡約為30秒。此時,以下述5個等級基準對迅速起泡性進行官能評價。評價由5人進行,並求出其累計值。
5:起泡迅速。
4:起泡稍迅速。
3:感覺一般。
2:起泡稍慢。
1:起泡緩慢。
於利用40℃之溫水輕柔地洗濯上述髮束後,去除多餘水分,使用0.5 g之水性毛髮清潔劑充分地起泡約為30秒。此時,以下述5個等級基準對泡量之豐富性進行官能評價。評價由5人進行,並求出其累計值。
5:泡量較多。
4:泡量稍多
3:感覺泡量一般。
2:泡量稍少。
1:泡量較少。
於利用40℃之溫水輕柔地洗濯上述髮束後,去除多餘水分,使用0.5 g之水性毛髮清潔劑充分地起泡約為30秒。此時,以下述5個等級基準對泡質之輕柔性進行官能評價。評價由5人進行,並求出其累計值。
5:泡質輕柔。
4:泡質稍微輕柔。
3:感覺泡質一般。
2:泡質稍微厚重。
1:泡質厚重。
於利用40℃之溫水輕柔地洗濯上述髮束後,去除多餘水分,使用0.5 g之水性毛髮清潔劑充分地起泡約為30秒。此時,以下述5個等級基準對洗髮時手指之易活動性進行官能評價。評價由5人進行,並求出其累計值。
5:手指易活動。
4:手指稍易活動。
3:一般地活動。
2:手指稍難活動。
1:手指難以活動。
於利用40℃之溫水輕柔地洗濯上述髮束後,去除多餘水分,使用0.5 g之水性毛髮清潔劑充分地起泡約為30秒。其後,以下述5個等級基準對於利用流速2 L/min之40℃熱水洗濯附有泡之毛束中無滑膩感進行官能評價。評價由5人進行,並求出其累計值。
5:未感到滑膩感。
4:不太感到滑膩感。
3:一般地感到滑膩感。
2:稍微感到滑膩感。
1:感到滑膩感。
於利用40℃之溫水輕柔地洗濯上述髮束後,去除多餘水分,使用0.5 g之水性毛髮清潔劑充分地起泡約為30秒。其後,一面利用流速2 L/min之40℃熱水洗濯附有泡之毛束
一面以下述5個等級基準對消泡優良性進行官能評價。評價由5人進行,並求出其累計值。
5:消泡良好。
4:消泡稍好。
3:感覺消泡一般。
2:消泡稍欠佳。
1:消泡欠佳。
於利用40℃之溫水輕柔地洗濯上述髮束後,去除多餘水分,使用0.5 g之水性毛髮清潔劑充分地起泡約為30秒。其後,一面利用流速2 L/min之40℃熱水洗濯附有泡之毛束一面以下述5個等級基準對無殘留感進行官能評價。評價由5人進行,並求出其累計值。
5:未感到殘留感。
4:不太感到殘留感。
3:感到一般。
2:稍感到殘留感。
1:感到殘留感。
*1:聚氧乙烯(1)月桂醚硫酸銨:環氧乙烷重量平均加成莫耳數1
*2:聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸鈉:環氧乙烷重量平均加成莫耳數2
*3:C-HPC(7):於上述通式(1)所表示之C-HPC中,陽離子化伸乙基氧基之取代度(k)為0.3,伸丙基氧基之取代度(m)為1.3(製造例7所獲得者,表4記載)
*4:C-HPC(8):上述於通式(1)所表示之C-HPC中,陽離子化伸乙基氧基之取代度(k)為0.3,伸丙基氧基之取代度(m)為1.8(製造例8所獲得者,表4記載)
*5:C-HPC(9):上述於通式(1)所表示之C-HPC中,陽離子化伸乙基氧基之取代度(k)為0.3,伸丙基氧基之取代度(m)為1.3(製造例9所獲得者,表4記載)
*6:C-HPC(10):上述於通式(1)所表示之C-HPC中,陽離子化伸乙基氧基之取代度(k)為0.3,伸丙基氧基之取代度(m)為2.0(製造例10所獲得者,表4記載)
*7:2-乙基己基甘油醚:源自藉由羰氧化法轉化丙烯之三聚物之醇者
*8:異癸基甘油醚:源自藉由羰氧化法轉化丙烯之三聚物之醇者
*9:HPC(羥丙基纖維素):原料名「HPC-M」(製造商:日本曹達公司製造)
*10:C-HEC(陽離子化羥乙基纖維素):原料名「Poiz C-80M」(製造商:花王公司製造)
*11:陽離子化古亞膠:Jaguar C-13S(Rhodia Japan.Ltd製造)
*12:二甲基聚矽氧烷乳液:黏度(10000 mm2/s)/(10 mm2/s)=95/5之混合物,平均粒徑4.0 μm,二甲基聚矽氧烷60重量%)
藉由常法製備以下所示組成之水性毛髮清潔劑並進行評價。再者,pH值係用水對各組合物稀釋20重量倍並於25℃下所測得之值。
月桂醚(1)硫酸銨(花王公司製造:Emal 125A) 12.5(重量%)
C-HPC(7)(製造例7) 0.3
月桂基羥基磺基甜菜鹼(花王公司製造:Amphitol 20HD) 1.7
月桂酸(花王公司製造:Lunac L-98) 0.4
蘋果酸(50%溶液) 0.75
異癸基甘油醚 1.7
陽離子化古亞膠(Rhodia Japan.Ltd製造:Jaguar C-14S) 0.3
乙二醇二硬脂酸酯 1.6
二甲基聚矽氧烷 0.5
聚丙烯(7)二醇(分子量420)
(Adeka公司製造:Adeka Carpol DL-30) 0.1
甘草酸二鉀 0.1
苯甲酸鈉 0.1
乙醇 0.3
氯化鈉 0.4
桉樹萃取物 0.1
香菊萃取物 0.05
泛醇 0.05
蠶絲萃取物 0.05
蘆薈萃取物 0.05
海藻萃取物 0.05
甜橙油 0.05
氫氧化鉀 適量(調整為pH值3.7)
香料 微量
純化水 剩餘量
實施例32之洗髮精即使對於受損毛髮而亦起泡、泡質良好、起泡時易活動手或手指、於洗髮時之消泡優異並可抑制沖洗時之殘留感。
月桂醚(1)硫酸銨(花王公司製造:Emal 125A) 12.5(重量%)
C-HPC(7)(製造例7) 0.3
異癸基甘油醚 1.7
月桂基羥基磺基甜菜鹼(花王公司製造:Amphitol 20HD) 1.0
月桂醯胺丙基甜菜鹼(花王公司製造:Amphitol 20AB) 0.8
月桂酸(花王公司製造:Lunac L-98) 0.4
蘋果酸(50%溶液) 0.75
乙二醇二硬脂酸酯 1.6
陽離子化纖維素(花王公司製造:Poiz M-80) 0.3
聚丙烯(7)二醇(分子量420)(Adeka公司製造:Adeka Carpol DL-30) 0.1
氯化二甲基二烯丙基銨-丙烯醯胺共聚物液
(Lubizol公司製造:Merquat 550) 0.2
甘草酸二鉀 0.1
二甲基聚矽氧烷 0.3
苯甲酸鈉 0.1
乙醇 0.3
氯化鈉 0.4
桉樹萃取物 0.1
香菊萃取物 0.05
泛醇 0.05
蠶絲萃取物 0.05
蘆薈萃取物 0.05
海藻萃取物 0.05
甜橙油 0.05
氫氧化鉀 適量
(調整為pH值3.7)
香料 微量
純化水 剩餘量
實施例33之洗髮精即使對於受損毛髮而亦起泡、泡質良好、於起泡時易活動手或手指、於洗髮時之消泡優異並可抑制沖洗時之殘留感。
月桂醚(1)硫酸銨 12.5(重量%)(花王公司製造:Emal 125A)
C-HPC(7)(製造例7) 0.3
異癸基甘油醚 1.7
月桂基羥基磺基甜菜鹼(花王公司製造:Amphitol 20HD) 1.7
月桂酸(花王公司製造:Lunac L-98) 0.4
蘋果酸(50%溶液) 0.2
吡啶硫銅鋅 1.0
乙二醇二硬脂酸酯 1.6
陽離子化纖維素(花王公司製造:Poiz M80) 0.3
聚丙烯(7)二醇(分子量420)(Adeka公司製造:Adeka Carpol DL-30) 0.1
甘草酸二鉀 0.1
二甲基聚矽氧烷 0.5
苯甲酸鈉 0.1
乙醇 0.3
氯化鈉 0.4
氫氧化鉀 適量(調整為pH值5.0)
香料 微量
純化水 剩餘量
實施例34之洗髮精即使對於受損毛髮而亦起泡、泡質良好、於起泡時易活動手或手指、於洗髮時之消泡優異並可抑制沖洗時之殘留感。
月桂醚(1)硫酸銨(花王公司製造:Emal 125A)12.5(重量%)
C-HPC(7)(製造例7) 0.3
異癸基甘油醚 1.7
月桂基羥基磺基甜菜鹼(花王公司製造:Amphitol 20HD) 1.7
月桂酸(花王公司製造:Lunac L-98) 0.4
蘋果酸(50%溶液) 0.75
乙二醇二硬脂酸酯 1.6
吡啶酮乙醇胺(Rhodia Japan.Ltd製造:吡啶酮乙醇胺鹽) 0.5
陽離子化古亞膠(Rhodia Japan.Ltd製造:Jaguar C-14S) 0.3
PPG-7(Adeka公司製造:Adeka Carpol DL-30) 0.1
甘草酸二鉀 0.1
二甲基聚矽氧烷 0.5
苯甲酸鈉 0.1
乙醇 0.3
氯化鈉 0.4
氫氧化鉀 適量(調整為pH值3.7)
香料 微量
純化水 剩餘量
實施例35之洗髮精即使對於受損毛髮而亦起泡、泡質良好、於起泡時易活動手或手指、於洗髮時之消泡優異並可抑制沖洗時之殘留感。
Claims (19)
- 一種清潔劑組合物,其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D):(A)陰離子界面活性劑、(B)具有碳數4~12之烷基或烯基的甘油醚、(C)下述通式(1)所表示之陽離子化羥丙基纖維素
- 如請求項1之清潔劑組合物,其含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D):(A)陰離子界面活性劑3~40重量%、(B)具有碳數4~12之烷基或烯基的甘油醚0.01~5重量%、(C)下述通式(1)所表示之陽離子化羥丙基纖維素0.01~10重量%
- 如請求項1之清潔劑組合物,其中成分(B)及(C)之重量比例為(B)/(C)=0.2~6。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其進而含有成分(C)以外之聚合物作為成分(E)。
- 如請求項4之清潔劑組合物,其中成分(E)之聚合物係含有選自(E1)陽離子性聚合物、(E2)陰離子性聚合物、(E3)非離子性聚合物及(E4)兩性聚合物中之一種或兩種以上者。
- 如請求項5之清潔劑組合物,其中成分(C)與(E1)之重量比例為(E1)/(C)=0.1~5。
- 如請求項5之清潔劑組合物,其中成分(C)與(E2)之重量比例為(E2)/(C)=0.1~5。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其進而含有(F)選自烷基聚糖苷型非離子界面活性劑及聚氧乙烯烷基醚型非離子界 面活性劑中之一種或兩種以上。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其進而含有(G)兩性界面活性劑。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其為皮膚清潔劑。
- 一種皮膚清潔方法,其係將如請求項1之清潔劑組合物應用於身體皮膚部並清潔後,進行沖洗。
- 一種如請求項1之清潔劑組合物之用途,係用以製造皮膚清潔劑。
- 一種如請求項1之清潔劑組合物之用途,係用以製造水性毛髮清潔劑。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其係含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D):(A)陰離子界面活性劑、(B)具有碳數4~12之烷基或碳數4~12之烯基之單烷基甘油醚或單烯基甘油醚、(C)陽離子化羥丙基纖維素、(D)水,並且上述成分(C)具有下述通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,且陽離子化伸乙基氧基之取代度為0.01~2.9,伸丙基氧基之取代度為0.1~4.0的水性毛髮清潔劑,
- 如請求項1之清潔劑組合物,其係成分(C)之含量相對於該水性毛髮清潔劑整體為0.01~10重量%之水性毛髮清潔劑。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其係成分(C)相對於成分(A)之重量比例為(C)/(A)=0.0005~0.5之水性毛髮清潔劑。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其係成分(C)相對於成分(B)之重量比例為(C)/(B)=0.002~50之水性毛髮清潔劑。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其係成分(A)之含量相對於該水性毛髮清潔劑整體為3~20重量%之水性毛髮清潔劑。
- 如請求項1之清潔劑組合物,其係成分(B)之含量相對於該水性毛髮清潔劑整體為0.01~5重量%之水性毛髮清潔劑。
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